WO2005092972A1 - 繊維強化樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents

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graphite
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polyolefin
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Koki Yano
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Prime Polymer Co., Ltd.
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    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16—Fibres; Fibrils

Definitions

  • the present invention relates to a fiber-reinforced resin composition and a molded article obtained therefrom. More specifically, the present invention relates to a carbon fiber-containing fiber-reinforced resin composition that gives a molded article with less warping deformation and a molded article made of the same.
  • Patent Document 1 As a method of reducing the warpage, a method of adding an elastomer (Patent Document 1) is known! /, When the elastomer is added, rigidity and strength, which are the original purposes of adding reinforcing fibers, are given. There is a problem that the effect of improving the degree is reduced.
  • Patent Documents 2 and 3 a method of adding a plate-like inorganic filler such as my force.
  • Patent Documents 2 and 3 a method of adding a plate-like inorganic filler such as my force.
  • the density increases.
  • the characteristics of carbon fiber-based materials are impaired, for example, it becomes heavy, and the amount of ash increases, which causes a problem at the time of incineration disposal.
  • Patent Document 1 JP-A-3-223356
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-238038
  • Patent Document 3 JP-A-4 25541
  • the present invention has been made in view of the above-described problems, and provides a composition capable of obtaining a molded article with a small warpage while maintaining the characteristics (low density, low ash content, high rigidity) of a carbon fiber material.
  • the purpose is to provide.
  • the present invention provides:
  • FIG. 1 is a view for explaining the warpage rate of the fiber-reinforced resin compositions of Examples and Comparative Examples.
  • FIG. 1 is a view for explaining the warpage rate of the fiber-reinforced resin compositions of Examples and Comparative Examples.
  • the fiber-reinforced polyolefin resin composition of the present invention (hereinafter, referred to as the composition of the present invention)
  • (A) carbon fiber having a fiber diameter of 3 to 20 ⁇ m (hereinafter referred to as “(A) carbon fiber” or “(A) component”)
  • (B) Graphite (Graphite) with an average particle size of 100 / zm hereinafter referred to as “(B) Graphite (Graphite)” or “Component (B)”) 3-50% by mass
  • (C) Polyolefin resin (hereinafter referred to as "(C) polyolefin resin” or "(C) component") 25-95% by mass
  • the mass ratio of the above (B) graphite (graphite) (Wg) to the above (A) carbon fiber (Wcf) is (Wg / Wcf) Carr-10.
  • the carbon fiber imparts high rigidity to the composition of the present invention and is a so-called reinforcing reinforcing component of a molded article obtained from the composition.At the same time, the carbon fiber of the present invention has low density and low ash. It is a necessary component.
  • the type of carbon fiber used in the composition of the present invention is not particularly limited, and polyacrylonitrile (
  • PAN Any of PAN (HT, IM, HM), pitch (GP, HM) and rayon can be used, but PAN is preferred.
  • the carbon fiber preferably has a tensile strength of lOOOMPa or more, and more preferably 3000MPa or more. If the tensile strength is less than 100 MPa, sufficient reinforcement and reinforcement may not be obtained.
  • the carbon fiber preferably has a tensile modulus of 50 GPa or more, and more preferably 200 GPa or more. If the tensile modulus is less than 50 GPa, sufficient reinforcement and reinforcement may not be obtained.
  • the carbon fiber used in the composition of the present invention must have a fiber diameter of 3 to 20 m. Important, and preferably in the range of 418 ⁇ m. If the fiber diameter is less than 3 ⁇ m, the fiber may be broken or the strength may be immediately reduced, and the manufacturing cost is increased industrially, which is not practical. If it exceeds 20 m, the aspect ratio of the fiber becomes small and the cost increases, which is not practical.
  • the fiber diameter of the carbon fiber can be measured using an electron microscope.
  • Methods for producing carbon fibers having a fiber diameter in the above range include, for example, JP-A-200411030, JP-A-2001-214334, JP-A-5-261792, and Shin'carbon material.
  • Introductory methods (edited by the Society of Carbon Materials, Realize Inc., issued in 1996) and the like.
  • any carbon fiber having the above fiber diameter can be used without particular limitation.
  • Specific examples of commercially available carbon fibers include, for example, Vesfite (registered trademark) ⁇ chopped fiber HTA—C6—S, HTA— C6— SR, HTA— C6— SRS, HTA— C6— N, HTA— C6— NR, HTA— C6— NRS, HTA— C6— US, HTA— C6— UEL1, HTA — C6— UH, HTA— C6— OW, HTA— C6— E ⁇ MC HTA— C6— US; Vesfite® Filament HTA— W05K, HTA— W1K, HTA—3K, HTA—6K, HTA— 12K , HTA—24K, UT500—6K, UT500—12K, UT—500—24K, UT800—2 Ki IM400—3K, IM400—6K, IM400—12K,
  • the carbon fibers are preferably surface-treated, particularly those subjected to electrolytic treatment.
  • the surface treatment agent include an epoxy sizing agent, a urethane sizing agent, a nylon sizing agent, an olefin sizing agent, and the like.
  • the surface treatment has the advantage of improving tensile strength and bending strength.
  • the surface-treated carbon fiber may be a commercially available product. Specific examples thereof include Besfeite (registered trademark) 'chopped fiber HTA-C6-SRS, HTA-C6-, manufactured by Toho Tenax Co., Ltd.
  • HTA— C6—SR HTA—C6—E (above, treated with epoxy sizing agent), HTA—C6—N, HTA—C6—NR, HTA—C6—NRS (above, treated with nylon sizing agent) HTA—C6—US ⁇ HTA-C6-UEL1, HTA—C6—UH ⁇ MC HTA—C6—US (all treated with urethane-based sizing agent); manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
  • the compounding ratio of (A) the carbon fiber is in the range of 125 mass%, preferably 110 mass%, more preferably 2-12 mass%, and still more preferably 2-12 mass%. It is in the range of 3-8% by mass. If it is less than 1% by mass, reinforcement and reinforcement are insufficient, and the carbon fibers are difficult to disperse evenly in the resin. If it exceeds 25% by mass, the production cost becomes high and it is not practical.
  • graphite is a filler having a plate-like shape, and a component having a function of preventing warpage and deformation of a molded product obtained from the composition of the present invention containing the same. It is.
  • the graphite (graphite) used in the composition of the present invention may be any of artificial graphite powder, earthy graphite powder, scale-like graphite powder, exfoliated graphite, and the like, which are not particularly limited, but are scale-like graphite. Exfoliated graphite, in which powder and exfoliated graphite are preferred, is particularly preferred.
  • the graphite (graphite) used in the composition of the present invention has an average particle size in the range of 1 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 80 ⁇ m, more preferably 20 to 60 ⁇ m. is there. If the average particle size of graphite (graphite) is less than: Lm, the effect of preventing warpage and deformation of a molded product obtained from a composition containing the same will not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 100 / zm, the impact strength will be increased. Tends to decrease.
  • the average particle size of graphite (graphite) is measured by a laser diffraction scattering method according to JIS R1629.
  • graphite As the graphite (graphite), commercially available products can be used. Specific examples thereof include, for example, PAG5 (manufactured by Nippon Graphite Industries, artificial graphite powder, average particle size of 30 ⁇ m), AOP (Graphite). Japanese black Lead graphite, earth graphite powder, average particle size 5 ⁇ m), CB-150 (Nippon Graphite Industry, Inc. graphite powder, average particle size 40 ⁇ m), GR-15 (Nippon Graphite Industry, Inc.) , Exfoliated graphite, average particle size of 15 ⁇ m) and the like.
  • PAG5 manufactured by Nippon Graphite Industries, artificial graphite powder, average particle size of 30 ⁇ m
  • AOP Graphite
  • Japanese black Lead graphite earth graphite powder, average particle size 5 ⁇ m
  • CB-150 Nippon Graphite Industry, Inc. graphite powder, average particle size 40 ⁇ m
  • GR-15 Nippon
  • artificial graphite powders include PAG series and HAG series manufactured by Nippon Graphite Industry Co., Ltd .; Blue P, AP, P # 1 etc .; As graphite powder, CP series, CB series, F # series, etc. made by Nippon Graphite Industries, Ltd .; As exfoliated graphite, EXP-P made by Nippon Graphite Industries, Ltd. , EP, CMX, etc .; Examples of high-purity graphite powder include ACP series, ACB series, SP series, HOP series, etc. manufactured by Nippon Graphite Industry Co., Ltd.
  • Graphite has a volatile content of usually 5% or less, preferably 2% or less, more preferably 1% or less, and particularly preferably 0.5% or less. If there are too many volatile components, there may be a problem in durability, or gas may be generated during molding, which may impair the appearance.
  • the blending ratio of (B) graphite (graphite) is in the range of 3 to 50% by mass, preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 18% by mass. Range. If the blending ratio of (B) graphite (graphite) is less than 3% by mass, the effect of reducing warpage cannot be expected. If it exceeds 50% by mass, the density of the composition or the molded article itself obtained from the composition increases. (Heavy), the advantage of using carbon fibers (low density) is impaired.
  • the polyolefin-based resin is a matrix resin.
  • the polyolefin resin is not particularly limited, but a polypropylene resin is preferred.
  • Specific examples of preferred polypropylene resins include, for example, propylene homopolymer, ethylene propylene block copolymer, ethylene propylene random copolymer and the like.
  • the polyolefin resin used in the composition of the present invention has a melt flow rate (hereinafter, referred to as MFR) power of usually 11 to 500 g / 10 minutes, and 10 to 300 g / 10 minutes. It is particularly preferred that the content is one 80 gZlO. If the MFR is less than lgZlO, molding is difficult, and if it exceeds 500 gZlO, the impact strength may decrease.
  • MFR melt flow rate
  • the polyolefin resin has an MwZMn measured by GPC of usually 2-10, preferably 2-5, and more preferably 2-4.
  • MwZMn measured by GPC of usually 2-10, preferably 2-5, and more preferably 2-4.
  • the blending ratio of the polyolefin resin (C) is in the range of 25 to 95% by mass, preferably 50 to 90% by mass, and more preferably 60 to 85% by mass. It is. (C) If the blending ratio of the polyolefin resin is less than 25% by mass, the moldability is poor. If it exceeds 95% by mass, the rigidity and heat resistance become insufficient.
  • the mass ratio (WgZWcf) of the above (B) graphite (daraphyte) (Wg) to the above (A) carbon fiber (Wcf) is in the range of 110, preferably 1.
  • the range is 5-5, more preferably 2-4. If WgZWcf is less than 1, warpage 'deformation may not be improved, and if WgZWcf exceeds 10, the rigidity of a molded article obtained from a composition containing these may be insufficient.
  • composition of the present invention containing the above components (A) to (C) may further contain (D) a functional group-containing polyolefin (hereinafter sometimes referred to as "component (D)"). preferable.
  • component (D) a functional group-containing polyolefin
  • the interfacial strength between (C) the polyolefin-based resin and (A) the carbon fiber can be improved.
  • Examples of the functional group of the functional group-containing polyolefin that can be used in the yarn composition of the present invention include a carboxylic acid group, an amino group, an epoxy group, and a hydroxyl group, and a carboxylic acid group or an amino group is preferable.
  • Examples of the carboxylic acid group include a maleic acid group, a fumaric acid group, and an acrylic acid group, and a maleic acid group is preferable.
  • the functional group-containing polyolefin is an acid preferred by carboxylic acid-modified polyolefin resins. That amount added with the property of the maleic acid-modified polypropylene 0. 1-10 wt 0/0 virtuous preferable.
  • the acid-modified polyolefin may be a commercially available product. Specific examples thereof include polybond 3200, polybond 3150 (maleic acid-modified polypropylene manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.), Umettus 1001, Umettus 1010, Umettus 1003, Umettus 1008 (Manufactured by Sanyo Chemical Industries, maleic acid-modified polypropylene), Admer QE800, Admer QE810 (manufactured by Mitsui Chemicals, maleic acid-modified polypropylene), Toyo Tafu H-1000P (manufactured by Toyo Kasei Kogyo, maleic acid-modified polypropylene), etc. Can be
  • the compounding ratio of (D) the functional group-containing polyolefin is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of (A) and (C) components. And preferably in the range of 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 115 to 5 parts by mass. (D) If the blending ratio of the functional group-containing polyolefin is less than 0.1% by mass, the bending strength and heat resistance (thermal deformation temperature) decrease, and if it exceeds 20% by mass, the production cost increases, which is not practical. .
  • the composition of the present invention has an ash content of not more than 5% by mass, preferably not more than 3% by mass, more preferably not more than 1% by mass when burned at 900 ° C for 6 hours under oxygen-containing condition. Particularly preferably, the content is 0.5% by mass or less. If the ash content exceeds 5% by mass, the characteristic of (A) the low ash content of the carbon fiber is not exhibited, which is not preferable.
  • the details of the incineration method of the composition and the measurement of the ash content are performed as follows.
  • Ashing is performed by placing the sample in a heat-resistant container and heating it using an electric furnace.
  • the ash content is calculated by measuring the mass before and after combustion with an electronic balance and calculating (mass after combustion) ⁇ (mass before combustion).
  • the average aspect ratio of carbon fibers in the composition of the present invention (that is, (average fiber length) ⁇ (average fiber diameter)) is usually 5 to 10,000, preferably 10 to 5,000, and more preferably. Is 500-2,000. If the average aspect ratio is less than 5, the formability may be reduced even if the reinforcing effect exceeds 10,000, which is low.
  • composition of the present invention can usually be produced as follows.
  • the mixture After mixing (dry blending) the raw materials, the mixture can be produced by melt-kneading with an extruder.
  • extruders such as a short screw extruder and a twin screw extruder can be used. May be mixed and charged with other raw materials, or may be separately charged from a side feed.
  • the methods described in JP-A-62-60625, JP-A-10-264152, and International Publication No. W097Z19805 can also be used.
  • additives can be added to the composition of the present invention within a range that does not impair the object of the present invention.
  • additives that can be blended include colorants, antioxidants, metal deactivators, carbon black, nucleating agents, mold release agents, lubricants, and antistatic agents.
  • reinforcing agents such as various types of elastomers, My power, talc, glass fiber, and organic fiber may be added.
  • a molded article obtained by molding the composition of the present invention (hereinafter, referred to as a molded article of the present invention) will be described.
  • the molded article of the present invention is obtained by molding the composition of the present invention, and the molding method is not particularly limited, and a molding method known to those skilled in the art can be used. Examples of the molding method include injection molding, injection compression molding, extrusion molding, expansion molding, foam molding, and the like, and injection molding or injection compression molding is preferable.
  • Density of the molded body of the [0039] present invention is preferably LlOOkgZm 3 or less, more preferably 1000 kg Zm 3 or less, particularly preferably 970KgZm 3 or less. Density of the molded body than exceeded LlOOkgZm 3 is, (A) a low density and! / ⁇ U characteristic case is exhibited ⁇ there Ri undesirable to have the carbon fibers.
  • the density of the molded body is measured according to JIS K7112: 1999.
  • the flexural modulus of the molded article of the present invention is preferably 3000 MPa or more, more preferably 3800 MPa or more. If the flexural modulus of the molded body is less than 3000 MPa, the high rigidity characteristic of the carbon fiber (A) may not be exhibited, which is not preferable.
  • the flexural modulus of the molded body is measured according to JIS K-7171: 1994.
  • the molded article of the present invention has the characteristics of low density, low ash content and high rigidity, which are characteristics of carbon fiber based resin-reinforced materials, and small warpage 'deformation.
  • a fiber-reinforced resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the component compositions were changed to those shown in Table 1 below.
  • a disk with a diameter of 150 mm and a thickness of 2.5 mm is formed by injection molding, and after adjusting the condition at 23 ° C for 48 hours, as shown in Fig. 1, d
  • Warpage rate (%) ⁇ (d + d) / (2 X 140) ⁇ X 100
  • Test pieces (8 cm long, lcm wide, 0.4 cm thick) are prepared by injection molding of pellets, and after conditioning for 48 hours at 23 ° C, they are subjected to a test and determined in accordance with JIS K-7171: 1994. Was.
  • HTA-C6-SRS Toho Tenax Co., Ltd .; fiber diameter 7 m, treated with epoxy sizing agent
  • Polybond 3200 (Shiroishi Calcium Co., maleic acid-modified polypropylene)
  • PAG5 manufactured by Nippon Graphite Industries, artificial graphite powder, average particle size 30 ⁇ m
  • AOP Natural Graphite Industries Co., Ltd., earth graphite powder, average particle size 5 ⁇ m
  • Example 1 results, in Example 1 one 4, warp ratio is 2-8% of small tools density of LOOOkgZm 3, it can be seen that higher and flexural modulus force 000- 4200 MPa at the same time.
  • Comparative Examples 1 and 2 in which (B) graphite (graphite) was not blended, it can be seen that the density was small but the warpage rate was large.
  • Comparative Example 2 in which (A) the carbon fiber was blended twice as much as in the example, the flexural modulus was very high, but the warpage rate was inferior.
  • Comparative Example 3 In Comparative Example 3 in which no carbon fiber was blended, the warpage rate was small, but the flexural modulus was very low and inferior.
  • Comparative Example 1 in which the same amount of carbon fiber was blended as in the example, the warpage rate and flexural modulus were inferior.
  • the fiber-reinforced resin composition of the present invention provides a molded article having high rigidity and small warpage, so that it can be used for automobile parts (front end, fan shroud, cooling fan, engine underbar, engine cover, Lütor box, side door, back door inner, back door outer, outer plate, roof rail, door handle, luggage box, wheel cover, handle, cooling module, air cleaner case, air cleaner product, lock nut), two-wheeled bicycle Parts (luggage boxes, handles, wheels), housing-related parts (hot water wash valve seat parts, bathroom parts, bathtub parts, chair legs, valves, meter bots), others (washing machine parts (bathtub 'balance ring, etc.) , Fan for wind power generator, power tool parts, mower hand , Hose joints, resin bolts, concrete formwork) and the like.

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Abstract

　（Ａ）繊維径３～２０μｍの炭素繊維　１～２０質量％、（Ｂ）平均粒径１～１００μｍの黒鉛（グラファイト）　３～５０質量％、及び（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂　２５～９５質量％を含み、該（Ａ）炭素繊維（Ｗｃｆ）に対する該（Ｂ）黒鉛（グラファイト）（Ｗｇ）の質量比（Ｗｇ／Ｗｃｆ）が１～１０である繊維強化ポリオレフィン系樹脂組成物；及びその成形体。

Description

明 細 書
繊維強化樹脂組成物及びその成形体
技術分野
[0001] 本発明は、繊維強化榭脂組成物、およびそれから得られる成形体に関する。さらに 詳しくは、反り変形の少な!/ヽ成形体を与える炭素繊維含有繊維強化榭脂組成物及 びそれからなる成形体に関する。
背景技術
[0002] 繊維強化ポリオレフイン系榭脂を成形すると、繊維の配向により収縮率の異方性が 発現し、反り'変形が発生するために、種々の用途において、その適用が妨げられる ことはよく知られている。ポリオレフイン系榭脂を炭素繊維で補強強化した場合、炭素 繊維以外の無機フィラーを用いた場合に比べて、比較的少量の添加で剛性、強度、 耐熱性を向上させることができるが、逆に反り'変形が発生しやすい為、反り低減方 法が必要とされている。
[0003] 反りの低減方法としては、エラストマ一を添加する（特許文献 1)方法が知られて!/、る 力 エラストマ一を添加した場合、強化繊維を添加する本来の目的である剛性や強 度の向上効果が低下するという問題点がある。また、マイ力等の板状の無機フィラー を添加する（特許文献 2及び 3)等の方法も知られているが、炭素繊維以外の無機フ イラ一を多量に加えると、密度が大きくなつたり（重くなる）、灰分が多くなり、焼却処分 時に問題となる等、炭素繊維系材料の特徴を損なうという問題がある。
[0004] 特許文献 1：特開平 3— 223356号公報
特許文献 2：特開平 2 - 238038号公報
特許文献 3：特開平 4 25541号公報
[0005] 本発明は上述の問題に鑑みてなされたものであり、炭素繊維系材料の特徴 (低密 度、低灰分、高剛性)を維持しつつ、反りの小さい成形品が得られる組成物を提供す ることを目的とする。
発明の開示
[0006] 上記目的を達成するため、本発明者は鋭意研究を重ね、炭素繊維系材料と共に 黒鉛 (グラフアイト)を特定割合で配合した繊維強化榭脂組成物カゝらなる成形体は、 黒鉛 (グラフアイト）が有する板状形状によって、低反り'低変形を実現できることを見 出し、本発明を完成させた。
[0007] すなわち、本発明は、
[1] (A)繊維径 3— 20 mの炭素繊維 1一 25質量0 /0、（B)平均粒径 1一 100 mの 黒鉛 (グラフアイト） 3— 50質量0 /0、及び (C)ポリオレフイン系榭脂 25— 95質量0 /0を 含み、該 (A)炭素繊維 (Wcf)に対する該 (B)黒鉛 (グラフアイト） (Wg)の質量比 (Wg /Wcf)が 1一 10である繊維強化ポリオレフイン系榭脂組成物；
[2]前記 (A)繊維径 3— の炭素繊維を 1一 20質量％含む、上記 [1]に記載 の繊維強化ポリオレフイン系榭脂組成物。
[3]さらに (D)官能基含有ポリオレフインを、 (A)一 (C)成分の合計 100質量部に対 して、 0. 1一 20質量部含む、上記 [1]又は [2]に記載の繊維強化ポリオレフイン系榭 脂組成物；
[4]前記 (C)ポリオレフイン系榭脂がポリプロピレン系榭脂である上記 [1]一 [3]の 、 ずれかに記載の繊維強化ポリオレフイン系榭脂組成物；
[5]含酸素下で 900°C、 6時間燃焼したときの灰分が 3質量％以下である上記 [1]一 [4]の 、ずれかに記載の繊維強化ポリオレフイン系榭脂組成物；
[6]上記 [ 1 ]一 [5]の 、ずれか〖こ記載の繊維強化ポリオレフイン系榭脂組成物を成 形してなる成形体；
[7]密度 l lOOkgZm3以下である上記 [6]に記載の成形体;及び
[8]曲げ弾性率 3000MPa以上である上記 [6]又は [7]に記載の成形体
を提供する。
[0008] 本発明によって、炭素繊維系材料と共に黒鉛 (グラフアイト）を配合することで、炭素 繊維系材料の特徴 (低密度、低灰分、高剛性)を維持しながら、反り'変形の小さい 成形体を与える繊維強化榭脂組成物を提供することが可能となった。
本発明によって、反り ·変形の小さ！ヽ繊維強化榭脂成形体が提供された。 図面の簡単な説明
[0009] [図 1]図 1は、実施例及び比較例の繊維強化榭脂組成物の反り率を求めるための説 明図である。
発明を実施するための最良の形態
[0010] 以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の繊維強化ポリオレフイン系榭脂組成物（以下、本発明の組成物という）は、
(A)繊維径 3— 20 μ mの炭素繊維 (以下、「 (A)炭素繊維」又は「 (A)成分」と 、う） 1一 25質量％、
(B)平均粒径 1一 100 /z mの黒鉛 (グラフアイト）（以下、「(B)黒鉛 (グラフアイト）」又 は「（B)成分」という） 3— 50質量％、及び
(C)ポリオレフイン系榭脂 (以下、「 (C)ポリオレフイン系榭脂」又は「 (C)成分」と ヽぅ ) 25— 95質量％
を含み、
上記 (A)炭素繊維 (Wcf)に対する上記 (B)黒鉛 (グラフアイト） (Wg)の質量比 (Wg /Wcf)カ^ー 10であることを特徴とする。
[0011] 以下、本発明の組成物を構成する各成分について説明する。
(A)炭素繊維
炭素繊維は、本発明の組成物に、高剛性を付与し、組成物から得られる成形体の いわゆる補強強化成分であると同時に、本発明の組成物が低密度、低灰分となるた めに必要な成分である。
[0012] 本発明の組成物で用いる炭素繊維の種類は特に制限されず、ポリアクリロニトリル（
PAN)系（HT、 IM、 HM)、ピッチ系（GP、 HM)、レーヨン系のいずれも使用可能で あるが、 PAN系が好ましい。
[0013] 炭素繊維は引張強度が lOOOMPa以上のものが好ましぐ 3000MPa以上が特に 好ましい。引張り強度が lOOOMPa未満では、十分な補強強化が得られない恐れが ある。
[0014] また、炭素繊維は引張弾性率が 50GPa以上のものが好ましぐ 200GPa以上が特 に好ましい。引張り弾性率が 50GPa未満では、十分な補強強化が得られない恐れ がある。
[0015] 本発明の組成物で用いる炭素繊維は、繊維径が 3— 20 mの範囲であることが必 要であり、好ましくは 4一 8 μ mの範囲である。繊維径が 3 μ m未満であると、繊維が 折れやすぐ強度が低下する場合があるだけでなぐ工業的に製造コストが高くなり実 用的でない。 20 mを超えると繊維のアスペクト比が小さくなりコストが高くなり実用的 でない。
[0016] 炭素繊維の繊維径は、電子顕微鏡を用いて測定することができる。
[0017] 上記範囲の繊維径を有する炭素繊維を製造する方法としては、例えば、特開 200 4 11030号公報、特開 2001 - 214334号公報、特開平 5— 261792号公報、新'炭 素材料入門 (炭素材料学会編、（株)リアライズ社、 1996年発行)等に記載の方法が 挙げられる。
[0018] 炭素繊維としては、上記繊維径を有するものであれば特に制限なく使用することが でき、市販品を用いてもよぐその具体例としては、例えば、ベスフアイト (登録商標） · チョップドファイバー HTA—C6—S、 HTA— C6— SR、 HTA— C6— SRS、 HTA— C6— N、 HTA— C6— NR、 HTA— C6— NRS、 HTA— C6— US、 HTA— C6— UEL1、 HT A— C6— UH、 HTA— C6— OW、 HTA— C6— Eゝ MC HTA— C6— US；ベスフアイト（ 登録商標） 'フィラメント HTA— W05K、 HTA— W1K、 HTA—3K、 HTA—6K、 HTA — 12K、 HTA— 24K、 UT500— 6K、 UT500— 12K、 UT— 500— 24K、 UT800— 2 氣 IM400— 3K、 IM400— 6K、 IM400— 12K、 IM600— 6K、 IM600— 12K、 IM 600— 24K、 LM16— 12K、 HM35— 12K、 TM35— 6K、 UM40— 12K、 UM40— 2 4K、 UM46— 12K、 UM55— 12K、 UM63— 12K、 UM68— 12K (以上、東邦テナ ックス社製）；パイロフィル（登録商標）チョップドファイバー TR066、 TR066A、 TRO 68、 TR06U、 TR06NE、 TR06G (以上、三菱レイヨン社製）；トレ力チョップドフアイ ノー T008A— 003、 T010— 003 (以上、東レネ土製）等が挙げられる。
[0019] また、炭素繊維は、表面処理、特に電解処理されたものが好ま 、。表面処理剤と しては、例えば、エポキシ系サイジング剤、ウレタン系サイジング剤、ナイロン系サイジ ング剤、ォレフィン系サイジング剤等が挙げられる。表面処理することによって、引張 り強度、曲げ強度が向上するという利点が得られる。上記表面処理された炭素繊維 は、市販品を用いてもよぐその具体例としては、例えば、東邦テナックス社製の、ベ スフアイト（登録商標） 'チョップドファイバー HTA— C6— SRS、 HTA— C6— S、 HTA— C6—SR、 HTA— C6— E (以上、エポキシ系サイジング剤で処理されたもの）、 HTA— C6— N、 HTA— C6— NR、 HTA— C6— NRS (以上、ナイロン系サイジング剤で処理さ れたもの）、 HTA— C6— USゝ HTA-C6-UEL1, HTA— C6— UHゝ MC HTA— C 6— US (以上、ウレタン系サイジング剤で処理されたもの）；三菱レイヨン社製の、パイ 口フィル（登録商標）チョップドファイバー TR066、 TR066A (以上、エポキシ系サイ ジング剤で処理されたもの）、 TR068 (エポキシ ウレタン系サイジング剤で処理され たもの）、 TR06U (ウレタン系サイジング剤で処理されたもの）、 TR06NE (ポリアミド 系サイジング剤で処理されたもの）、 TR06G (水溶性サイズされたもの）等が挙げら れる。
[0020] 本発明の組成物における、（A)炭素繊維の配合割合は、 1一 25質量％の範囲、好 ましくは 1一 20質量％、より好ましくは 2— 12質量％、さらに好ましくは 3— 8質量％の 範囲である。 1質量％未満では、補強強化が不十分であり、かつ炭素繊維が榭脂中 に均等に分散しづらい。 25質量％を超えると、製造コストが高くなり実用的でない。
[0021] (B)黒鉛 (グラフアイト）
本発明の組成物において、黒鉛 (グラフアイト）は、板状の形状を有するフィラーで あり、これを含有する本発明の組成物から得られる成形体の反り'変形を防止する機 能を有する成分である。
[0022] 本発明の組成物で用いる黒鉛 (グラフアイト）には、特に制限はなぐ人造黒鉛粉末 、土状黒鉛粉末、鱗状黒鉛粉末、薄片化黒鉛等いずれのものでも使用できるが、鱗 状黒鉛粉末及び薄片化黒鉛が好ましぐ薄片化黒鉛が特に好ましい。
[0023] 本発明の組成物で用いる黒鉛（グラフアイト）は、平均粒径が 1一 100 μ mの範囲で あり、好ましくは 5— 80 μ m、より好ましくは 20— 60 μ mの範囲である。黒鉛（グラファ イト）の平均粒径が: L m未満では、これを含む組成物から得られる成形体の反り'変 形を防止する効果が十分発現せず、 100 /z mを超えると、衝撃強度が低下し易い。 ここで、黒鉛 (グラフアイト）の平均粒径の測定は、 JIS R 1629に準じ、レーザー回 折散乱法で測定する。
[0024] 黒鉛 (グラフアイト）としては、市販品を用いることができ、その具体例としては、例え ば、 PAG5 (日本黒鉛工業社製、人造黒鉛粉末、平均粒径 30 μ m)、 AOP (日本黒 鉛工業社製、土状黒鉛粉末、平均粒径 5 μ m)、 CB-150 (日本黒鉛工業社製、麟 状黒鉛粉末、平均粒径 40 μ m)、 GR-15 (日本黒鉛工業社製、薄片化黒鉛、平均 粒径 15 μ m)等が挙げられ、これらの他、人造黒鉛粉末としては、日本黒鉛工業社 製 PAGシリーズ、 HAGシリーズ等；土状黒鉛粉末としては、日本黒鉛工業社製の青 P、 AP、 P # 1等;鱗状黒鉛粉末としては、日本黒鉛工業社製 CPシリーズ、 CBシリー ズ、 F #シリーズ等;薄片化黒鉛としては、 日本黒鉛工業社製の EXP— P、 EP、 CMX 等；高純度黒鉛粉末としては、日本黒鉛工業社製 ACPシリーズ、 ACBシリーズ、 SP シリーズ、 HOPシリーズ等が挙げられる。
[0025] また、黒鉛 (グラフアイト）は、揮発分が、通常 5%以下、好ましくは 2%以下、より好ま しくは 1%以下、特に好ましくは 0. 5%以下である。揮発分が多いと、耐久性に問題 が有ったり、成形時にガス巻きが発生し、外観を損なう場合がある。
[0026] 本発明の組成物における、 (B)黒鉛 (グラフアイト）の配合割合は、 3— 50質量％の 範囲であり、好ましくは 3— 20質量％、より好ましくは 5— 18質量％の範囲である。 (B )黒鉛 (グラフアイト)の配合割合が 3質量％未満では、反り低減効果が期待できず、 5 0質量％を超えると、組成物又は組成物から得られる成形体自体の密度が大きくなり (重くなる）、炭素繊維を用いる利点 (低密度)が損なわれる。
[0027] (C)ポリオレフイン系榭脂
本発明の組成物において、ポリオレフイン系榭脂はマトリックス榭脂である。ポリオレ フィン系榭脂としては、特に制限はないが、ポリプロピレン系榭脂が好ましい。好まし いポリプロピレン系榭脂の具体例としては、例えば、プロピレン単独重合体、エチレン プロピレンブロック共重合体、エチレン プロピレンランダム共重合体等が挙げられ る。
本発明の組成物に用いるポリオレフイン系榭脂は、メルトフローレート（以下、 MFR と ヽう）力 通常 1一 500g/10分であり、 10— 300g/10分であること力 子ましく、 15 一 80gZlO分であることが特に好ましい。 MFRが lgZlO分未満では、成形が困難 であり、 500gZlO分を超えると、衝撃強度が低下する恐れがある。
また、ポリオレフイン系榭脂は、 GPCで測定した MwZMnが、通常 2— 10であり、 2 一 5であることが好ましぐ 2— 4であることが特に好ましい。 [0028] ポリオレフイン系榭脂は、市販品を用いることができ、その具体例としては、例えば、 J 2003GP (出光石油化学社製、 MFR= 20gZlO分）、 J 3000GP (出光石油化 学社製、 MFR= 30gZlO分）、 Y— 6005GM (出光石油化学社製、
Figure imgf000008_0001
10分）、 F - 300SV (出光石油化学社製、 MFR= 3gZlO分）、J 6083HP (出光石 油化学社製、 MFR=60gZlO分）、 J— 3054MP (出光石油化学社製、 MFR= 30g ZlO分）、 J-762HP (出光石油化学社製、 MFR= 12Z10分）、 J-466HP (出光 石油化学社製、
Figure imgf000008_0002
MFR= 12g ZlO分)等が挙げられる。
[0029] 本発明の組成物における、（C)ポリオレフイン系榭脂の配合割合は、 25— 95質量 %の範囲であり、好ましくは 50— 90質量％、より好ましくは 60— 85質量％の範囲で ある。（C)ポリオレフイン系榭脂の配合割合が 25質量％未満では、成形性が悪ぐ 9 5質量％を超えると、剛性、耐熱性が不十分となる。
[0030] 本発明の組成物において、上記 (A)炭素繊維 (Wcf)に対する上記 (B)黒鉛 (ダラ ファイト）（Wg)の質量比（WgZWcf)は、 1一 10の範囲、好ましくは 1. 5— 5、より好 ましくは 2— 4の範囲である。 WgZWcfが 1未満であると、反り'変形が改善されない 場合があり、 10を超えると、これらを含む組成物から得られる成形体の剛性が不十分 になる恐れがある。
[0031] 上記 (A)— (C)成分を含む本発明の組成物には、さらに (D)官能基含有ポリオレ フィン (以下、「(D)成分」ということがある）を配合することが好ましい。以下、（D)成分 について説明する。
(D)官能基含有ポリオレフイン
官能基含有ポリオレフインを、本発明の組成物に添加することにより、（C)ポリオレフ イン系榭脂と (A)炭素繊維との界面強度を向上させることができる。
本発明の糸且成物に用いることができる官能基含有ポリオレフインの官能基としては、 例えば、カルボン酸基、アミノ基、エポキシ基、水酸基等が挙げられ、カルボン酸基 又はアミノ基が好ましい。カルボン酸基としては、マレイン酸基、フマル酸基、アクリル 酸基等が挙げられ、マレイン酸基が好ましい。
[0032] 官能基含有ポリオレフインは、カルボン酸変性ポリオレフイン系榭脂が好ましぐ酸 付加量が 0. 1— 10質量0 /0のマレイン酸変性ポリプロピレンの特性を有するものが好 ましい。
酸変性ポリオレフインは、市販品を用いてもよぐその具体例としては、例えば、ポリ ボンド 3200、ポリボンド 3150 (白石カルシウム社製、マレイン酸変性ポリプロピレン） 、ユーメッタス 1001、ユーメッタス 1010、ユーメッタス 1003、ユーメッタス 1008 (三洋 化成工業社製、マレイン酸変性ポリプロピレン）、アドマー QE800、アドマー QE810 (三井化学社製、マレイン酸変性ポリプロピレン）、トーョータツフ H-1000P (東洋化 成工業社製、マレイン酸変性ポリプロピレン)等が挙げられる。
[0033] 本発明の組成物における、（D)官能基含有ポリオレフインの配合割合は、上記 (A) 一（C)成分の合計 100質量部に対して、 0. 1一 20質量部の範囲であり、好ましくは 0 . 5— 10質量部、より好ましくは 1一 5質量部の範囲である。（D)官能基含有ポリオレ フィンの配合割合が 0. 1質量％未満では、曲げ強度及び耐熱性 (熱変形温度）が低 下し、 20質量％を超えると、製造コストが高くなり現実的でない。
[0034] 本発明の組成物は、含酸素下で 900°C、 6時間燃焼させたときの灰分が、通常 5質 量％以下、好ましくは 3質量％以下、より好ましくは 1質量％以下、特に好ましくは 0. 5質量％以下である。灰分が 5質量％を超えたのでは、（A)炭素繊維の有する低灰 分という特性が発揮されず好ましくない。ここで、組成物の灰化方法の詳細及び灰分 の測定は、次のように行う。
灰化は、サンプルを耐熱容器に入れ、電気炉を用いて加熱することによって行う。 灰分量は、燃焼前後の質量を電子天秤で測定し、（燃焼後の質量） ÷ (燃焼前の質 量)から算出する。
[0035] 本発明の組成物中における炭素繊維の平均アスペクト比（すなわち、（平均繊維長 ) ÷ (平均繊維径））は、通常 5— 10, 000、好ましくは 10— 5, 000、より好ましくは 50 0-2, 000である。平均アスペクト比が 5未満では、補強効果が低ぐ 10, 000を超 えても成形性が低下する恐れがある。
[0036] 本発明の組成物は、通常、次のようにして製造することができる。
原料を混合 (ドライブレンド)後、押出機で溶融混練することで製造することができる 。押出機は、短軸押出機、二軸押出機等の公知のものが使用でき、（A)炭素繊維は 、他の原料とともに混合投入しても、別途サイドフィードから投入してもよい。その他、 特開昭 62-60625号公報、特開平 10— 264152号公報、国際公開第 W097Z198 05号公報等に記載の方法を用いることもできる。
[0037] 本発明の組成物には、上記 (A)—（D)成分以外に、本発明の目的を損なわない範 囲内において、種々の添加剤を配合することができる。配合することができる添加剤 としては、例えば、着色剤、酸化防止剤、金属不活性剤、カーボンブラック、増核剤、 離型剤、滑剤、耐電防止剤等が挙げられる。また、種々のエラストマ一やマイ力、タル ク、ガラス繊維、有機繊維等の補強剤を加えてもよい。
[0038] 次に、上記本発明の組成物を成形してなる成形体 (以下、本発明の成形体という） について説明する。本発明の成形体は、本発明の組成物を成形してなるものであり、 その成形方法に特に制限はなぐ当業者に公知の成形方法を用いることができる。 成形方法としては、例えば、射出成形、射出圧縮成形、押出成形、膨張成形、発泡 成形等が挙げられ、射出成形又は射出圧縮成形が好ましい。
[0039] 本発明の成形体の密度は、好ましくは llOOkgZm3以下、より好ましくは 1000kg Zm3以下、特に好ましくは 970kgZm3以下である。成形体の密度が llOOkgZm3 を超えたのでは、 (A)炭素繊維の有する低密度と!/ヽぅ特性が発揮されな ヽ場合があ り好ましくない。ここで、成形体の密度は、 JIS K7112: 1999に準拠して測定する。
[0040] 本発明の成形体の曲げ弾性率は、好ましくは 3000MPa以上、より好ましくは 3800 MPa以上である。成形体の曲げ弾性率が 3000MPa未満では、（A)炭素繊維の有 する高剛性という特性が発揮されない場合があり好ましくない。ここで、成形体の曲げ 弾性率は、 JIS K-7171： 1994に準拠して測定する。
[0041] 本発明の成形体は、炭素繊維系榭脂強化材料の好ま 、特徴である、低密度、低 灰分及び高剛性という特性を有し、且つ、反り'変形が小さい。
[実施例]
[0042] 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する力 本発明はこれらの例によって なんら限定されるものではな 、。
[0043] 実施例 1
下記表 1に示す各材料を混合 (ドライブレンド)した後、トップフィードから二軸押出 機 (東芝機械製、 TEM—35B、バレル温度： 200°C、スクリュー回転数： 300rpm)に 投入し、溶融混練し、繊維強化榭脂組成物を得た。
[0044] 実施例 2— 4、比較例 1一 3
成分組成を、下記表 1に示すものに変更した以外は実施例 1と同様にして繊維強 化榭脂組成物を製造した。
[0045] <成形体の特性評価 >
実施例 1一 4、及び比較例 1一 3で製造した繊維強化榭脂組成物から下記のように 成形された成形体 (試験片）の各物性を下記のようにして求めた。得られた結果を下 記表 1に示す。
[0046] (1)反り率 (％) :
射出成形により、直径 150mm、厚さ 2. 5mmの円板を成形し、 23°Cで 48時間状 態調整後、図 1に示すように d
1及び d
2を求め、次式により、反り率を算出した。
反り率（％) ={(d + d ) / (2 X 140) } X 100
1 2
[0047] (¾密度 (kgZm3) :
JIS K7112 : 1999に準拠して測定した。
[0048] (3)曲げ弾性率（MPa)：
ペレットを射出成形してテストピース（縦 8cm、横 lcm、厚み 0. 4cm)を作成し、 23 °Cで 48時間の状態調整後、試験に供し、 JIS K— 7171： 1994に準拠して求めた。
[0049] [表 1]
Figure imgf000012_0001
HTA-C6-SRS (東邦テナックス社製;繊維径 7 m、エポキシ系サイジング剤で 処理されたもの）
ポリボンド 3200 (白石カルシウム社製、マレイン酸変性ポリプロピレン）
PAG5 (日本黒鉛工業社製、人造黒鉛粉末、平均粒径 30 μ m)
AOP (日本黒鉛工業社製、土状黒鉛粉末、平均粒径 5 μ m)
CB-150 (日本黒鉛工業社製、麟状黒鉛粉末、平均粒径 40 μ m)
GR-15 (日本黒鉛工業社製、薄片化黒鉛、平均粒径 15 m)
J 2003GP (出光石油化学社製、 MFR=20gZlO分）
[0051] 表 1の結果から、実施例 1一 4では、反り率が 2— 8%と小さぐ密度が lOOOkgZm3 であり、同時に曲げ弾性率力 000— 4200MPaと高いことがわかる。これに対し、（B )黒鉛 (グラフアイト）を配合していない比較例 1及び 2では、密度は小さいものの、反り 率が大きいことがわかる。また、（A)炭素繊維を実施例の倍量配合している比較例 2 では、曲げ弾性率は非常に高いが、反り率が劣っている。（A)炭素繊維を配合して いない比較例 3では、反り率は小さいが曲げ弾性率が非常に低ぐ劣っている。 (A) 炭素繊維を実施例と同量配合している比較例 1では、反り率及び曲げ弾性率が劣つ ている。
産業上の利用可能性
[0052] 本発明の繊維強化榭脂組成物は、剛性が高ぐ反り'変形の小さい成形体を与える ので、自動車部品（フロントエンド、ファンシェラウド、クーリングファン、エンジンアンダ 一力バー、エンジンカバー、ラジェターボックス、サイドドア、バックドアインナー、バッ クドアアウター、外板、ルーフレール、ドアハンドル、ラゲージボックス、ホイールカバ 一、ハンドル、クーリングモジュール、エアークリーナーケース、エアークリーナー咅品 、ロックナット）、二輪'自転車部品（ラゲージボックス、ハンドル、ホイール）、住宅関連 部品（温水洗浄弁座部品、浴室部品、浴槽部品、椅子の脚、バルブ類、メーターボッ タス）、その他 (洗濯機部品 (浴槽'バランスリング等）、風力発電機用のファン、電動 工具部品、草刈り機ハンドル、ホースジョイント、榭脂ボルト、コンクリート型枠)等を製 造する材料として有用である。

Claims

請求の範囲
[1] (A)繊維径 3— 20 /z mの炭素繊維 1一 25質量0 /0、
(B)平均粒径 1一 100 mの黒鉛 (グラフアイト） 3— 50質量0 /0、及び
(C)ポリオレフイン系榭脂 25— 95質量0 /0
を含み、
該 (A)炭素繊維 (Wcf)に対する該 (B)黒鉛 (グラフアイト） (Wg)の質量比 (WgZW cf)が 1一 10である繊維強化ポリオレフイン系榭脂組成物。
[2] 前記 (A)繊維径 3— 20 mの炭素繊維を 1一 20質量％含む請求項 1に記載の繊 維強化ポリオレフイン系榭脂組成物。
[3] さらに (D)官能基含有ポリオレフインを、（A)—（C)成分の合計 100質量部に対し て、 0. 1— 20質量部含む、請求項 1又は 2に記載の繊維強化ポリオレフイン系榭脂 組成物。
[4] 前記 (C)ポリオレフイン系榭脂がポリプロピレン系榭脂である請求項 1一 3のいずれ か一項に記載の繊維強化ポリオレフイン系榭脂組成物。
[5] 含酸素下で 900°C、 6時間燃焼したときの灰分が 3質量％以下である請求項 1一 4 のいずれか 1項に記載の繊維強化ポリオレフイン系榭脂組成物。
[6] 請求項 1一 5の 、ずれか 1項に記載の繊維強化ポリオレフイン系榭脂組成物を成形 してなる成形体。
[7] 密度 1 lOOkgZm3以下である請求項 6に記載の成形体。
[8] 曲げ弾性率 3000MPa以上である請求項 6又は 7に記載の成形体。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008089963A1 (de) * 2007-01-25 2008-07-31 Ticona Gmbh Langfaserverstärkte, thermoplastische kunststoffformmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5114000B2 (ja) * 2005-10-07 2013-01-09 株式会社プライムポリマー 燃料電池部材
JP4898179B2 (ja) * 2005-10-07 2012-03-14 株式会社プライムポリマー 内燃機関の吸気系部品用樹脂組成物及び吸気系部品
KR100658397B1 (ko) * 2005-12-21 2007-01-19 엔브이에이치코리아(주) 자동차 내장용 기재의 보강 레이어 제조방법 및 이 방법에의해 제조되는 자동차 내장용 기재의 보강 레이어
JP5457623B2 (ja) * 2006-12-28 2014-04-02 カルソニックカンセイ株式会社 樹脂成形品
KR101389787B1 (ko) 2009-09-24 2014-04-29 유엠지 에이비에스 가부시키가이샤 강화 열가소성 수지 조성물 및 성형품
US10047219B2 (en) 2010-06-16 2018-08-14 Sekisui Chemical Co., Ltd. Polyolefin-based resin composition
JP5002046B2 (ja) * 2010-06-16 2012-08-15 積水化学工業株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物
US20130126795A1 (en) * 2010-06-16 2013-05-23 Katsunori Takahashi Polyolefin-based resin composition and process for producing same
JP5792957B2 (ja) * 2010-09-15 2015-10-14 積水化学工業株式会社 樹脂複合成形体及びその製造方法
JP5938958B2 (ja) * 2011-03-15 2016-06-22 住友化学株式会社 樹脂組成物及びこれからなる放熱部品
US8895644B2 (en) * 2011-03-15 2014-11-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin composition and lighting fixture components made of the same
JP2013001818A (ja) * 2011-06-17 2013-01-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂組成物及びこれからなるインバータ用部品
JP5938959B2 (ja) * 2011-10-20 2016-06-22 住友化学株式会社 樹脂組成物及びこれからなる放熱部品
EP2805995B1 (en) * 2012-01-20 2018-06-27 Toray Industries, Inc. Fiber reinforced polypropylene resin composition, molding material and prepreg
CN102702608B (zh) * 2012-06-29 2014-07-02 长沙理工大学 一种提高隐晶质石墨/聚合物复合吸波材料性能的方法
WO2015050263A1 (ja) * 2013-10-01 2015-04-09 住友化学株式会社 樹脂組成物及びこれからなる放熱部品
JPWO2018180332A1 (ja) * 2017-03-30 2019-12-19 三井化学株式会社 フィラー強化樹脂構造体
JP6961988B2 (ja) * 2017-04-12 2021-11-05 東洋製罐グループホールディングス株式会社 フィラー高含有組成物及び成形体の製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5853935A (ja) * 1981-09-28 1983-03-30 Tokyo Ink Kk プラスチツクス・金属用導電性熱融着性樹脂組成物
JPS6116942A (ja) * 1984-07-04 1986-01-24 Sumitomo Bakelite Co Ltd 電磁波遮へい材料
JPH01319549A (ja) * 1988-06-22 1989-12-25 Showa Denko Kk 樹脂組成物
JPH06178385A (ja) * 1992-12-10 1994-06-24 Nippon Petrochem Co Ltd 電気音響変換器
JPH08269228A (ja) * 1995-03-30 1996-10-15 Chisso Corp 繊維および特定のカーボンブラックを均一に含有する繊維強化熱可塑性複合体
JP2003128850A (ja) * 2001-10-25 2003-05-08 Science Univ Of Tokyo 高減衰能ポリマー

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0693173A (ja) * 1992-07-30 1994-04-05 Toray Ind Inc 液晶ポリエステル樹脂組成物
JP3184044B2 (ja) * 1994-05-24 2001-07-09 キヤノン株式会社 微動位置決め制御装置
JPH10237316A (ja) * 1997-02-27 1998-09-08 Mitsubishi Eng Plast Kk 導電性樹脂組成物
JP2000095947A (ja) * 1998-09-21 2000-04-04 Unitika Ltd 導電性樹脂組成物
JP4330744B2 (ja) * 2000-01-20 2009-09-16 帝人化成株式会社 搬送箱用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5853935A (ja) * 1981-09-28 1983-03-30 Tokyo Ink Kk プラスチツクス・金属用導電性熱融着性樹脂組成物
JPS6116942A (ja) * 1984-07-04 1986-01-24 Sumitomo Bakelite Co Ltd 電磁波遮へい材料
JPH01319549A (ja) * 1988-06-22 1989-12-25 Showa Denko Kk 樹脂組成物
JPH06178385A (ja) * 1992-12-10 1994-06-24 Nippon Petrochem Co Ltd 電気音響変換器
JPH08269228A (ja) * 1995-03-30 1996-10-15 Chisso Corp 繊維および特定のカーボンブラックを均一に含有する繊維強化熱可塑性複合体
JP2003128850A (ja) * 2001-10-25 2003-05-08 Science Univ Of Tokyo 高減衰能ポリマー

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008089963A1 (de) * 2007-01-25 2008-07-31 Ticona Gmbh Langfaserverstärkte, thermoplastische kunststoffformmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US8637598B2 (en) 2007-01-25 2014-01-28 Ticona Gmbh Long-fibre-reinforced, thermoplastic moulding compound, method for production thereof and use thereof

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