WO2005062085A1

WO2005062085A1 - セルロース誘導体から得られる光学フィルム

Info

Publication number: WO2005062085A1
Application number: PCT/JP2004/015084
Authority: WO
Inventors: Hideyoshi Fujisawa; Kouichi Tanaka
Original assignee: Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha; Polatechno Co., Ltd
Priority date: 2003-12-19
Filing date: 2004-10-13
Publication date: 2005-07-07
Also published as: JPWO2005062085A1; JP4538412B2

Abstract

　炭素数が５から２０の脂肪族アシル基により水酸基が置換され、該水酸基の置換度がセルロース１モノマーユニット当り０．５０～２．９９であるセルロース誘導体より作製され、面内の複屈折が−０．０００５～０．０００５の範囲を示す光学フィルム及び該光学フィルムを保護フィルムとして有する偏光板に関するもので、該フィルムは光学的等方性に優れ、偏光板の保護フィルムとして利用する場合、ポリビニルアルコール系接着剤での接着性が良好で、偏光素子と均一に高い粘着強度で接着するばかりでなく、偏光素子の残留応力により光学フィルムに応力が加わる場合にも、光学フィルムの複屈折が大きくならず、光洩れが起こりにくいものである。

Description

明細書

セルロース誘導体から得られる光学フィルム技術分野

[0001] 本発明は、液晶表示装置等の画像表示装置に有用な光学フィルムおよびこれを用いた偏光板用保護フィルム、偏光板、画像表示装置に関する。

背景技術

[0002] 液晶表示装置に用いられる偏光板は、通常、ヨウ素（多ヨウ素イオン)や二色性染料等の 2色性色素を吸着させた延伸ポリビニルアルコールの偏光素子力ポリビニル系接着剤を用いて、トリァセチルセルロースフィルムにより挟持された構成になっている。トリァセチルセルロースフィルムはそのような偏光素子との密着性が高ぐまた光学的等方性に優れるフィルムである。

[0003] 2枚の偏光板を各々の吸収軸を直交させて (クロス-コル)配置した場合、正面から見ると光は遮断される力該吸収軸に対して 45° 方向に正面から傾斜した場合、傾斜するにつれて光は抜けてしまう。これは偏光板の視野角依存性と呼ばれており、近年、液晶ディスプレイの広視野角化が進む中で問題となってきている。

[0004] この偏光板の視野角依存性は偏光素子の性質によっても起こるものの、それに用 V、られる保護フィルムの光学的性質によっても大きく変化する。トリァセチルセルロースカ光学的等方性に優れているのはフィルム面内における場合であって、厚さ方向に対しては等方性に優れているわけではなぐ傾斜した際には大きな位相差を発生させるため、偏光板の視野角依存性をさらに悪化させてしまうという問題があった。従つて、このような問題を改善するためには、トリァセチルセルロースフィルムよりも傾斜した際に位相差を極力発生させないような、厚さ方向に対してもより等方性に優れた保護フィルムが望まれて、た。

[0005] このような問題に対して、特開平 08— 62419号公報 (特許文献 1)のように、トリァセチルセルロースフィルムの代わりに、分子量やガラス転移点を最適化したポリカーボネート系榭脂を用いた保護フィルムが提案されている。また、特開平 08— 5836号公報 (特許文献 2)においては、熱可塑性飽和ノルボルネン系榭脂を用いた保護フィルムが開示されている。さらに、特許第 3056316号 (特許文献 3)にはノルボルネン系保護フィルムにアクリル系粘着剤層を設け、偏光素膜と加熱圧着して保護フィルムと偏光素子との密着性を向上させる方法が開示されている。更に特開 2003— 193013 号公報 (特許文献 4)ゃ特開 2003-49141号公報 (特許文献 5)では、偏光板と液晶セル間の粘着剤に柔らかく粘弾性に優れたものを用いて、偏光素膜の収縮に伴う微小応力を緩和して光洩れを改善する方法が開示されている。

特許文献 1：特開平 08— 62419号公報

特許文献 2：特開平 08— 5836号公報

特許文献 3 :特許第 3056316号

特許文献 4:特開 2003— 193013号公報

特許文献 5 :特開 2003— 49141号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 以上のように偏光板の保護フィルムには、偏光板の視野角依存性を低減することと、光洩れを改善することが求められている。特開平 08— 62419号公報におけるポリカーボネート系榭脂を用いる方法では、高温条件や高温高湿度雰囲気下における化学的安定性に優れてヽるが、従来用いられてヽるポリビニルアルコール系接着剤による偏光素子との密着性に乏し、と、う問題があり、さらに光洩れは解決できて、ない。特開平 08— 5836号公報における熱可塑性飽和ノルボルネン榭脂は、従来用 V、られて、るポリビュルアルコール系接着剤による偏光素子との密着性に乏ヽとヽう問題がある。

[0007] 特許第 3056316号における加圧圧着する方法では、フィルム全面に均一に加熱と加圧を行わなければならず、設備が高価になると共に生産効率が悪い。また、加熱圧着は偏光素膜の偏光特性や色相といった光学特性および得られるフィルムの平滑性に影響を与える原因となる。さらには、加熱圧着の際に温度や圧力にばらつき力 Sあると接着ムラの原因となり、やはり光学特性や平滑性に影響を与えるおそれがある。特開 2003— 193013号公報ゃ特開 2003-49141号公報における柔らかい粘着剤は取り扱いが容易ではなぐ偏光素膜の収縮に伴う寸法変化を抑制しにくい。また、高温または高温高湿度雰囲気下に長時間放置した際に剥離や発泡が発生するおそれがある。また保護フィルムが複屈折性を示しやすヽ材料の場合は完全に光洩れを改善することはできないという問題点があった。このように、従来の方法では、上記課題を十分に解決するに至っておらず、偏光素膜との密着性についてトリァセチルセルロースと同等以上に良好で、偏光板の視野角依存性を低減し、高温または高温高湿度雰囲気下にお、ても光学的等方性に優れ、光洩れを解決できる保護フィルムが切望されていた。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明者等は前記の課題を解決すべく鋭意検討の結果、炭素数が 5から 20の脂肪族ァシル基により水酸基が置換され、該水酸基の置換度がセルロース 1モノマーユニット当り 0. 50-2. 99であるセルロース誘導体より作製され、面内の複屈折が 0. 0005—0. 0005の範囲である光学フィルムはフィルム面内、厚さ方向ともに光学的等方性に優れ、偏光板の保護フィルム等として利用する場合、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて偏光素子と接着する場合、均一に密着し、かつ高い接着強度が保たれるば力りでなぐ偏光素子の残留応力による位相差が発生しにくぐ光学的等方性を保持できることを見出し本発明に至った。

[0009] 即ち本発明は、

(1)炭素数が 5から 20の脂肪族ァシル基 (A)により、セルロースの水酸基が置換され、該水酸基の置換度がセルロース 1モノマーユニット当り 0. 50—2. 99であるセル口ース誘導体から作製され、かつ 550nmの波長における面内の複屈折カ 0. 0005 一 0. 0005の範囲内である光学フィルム、

(2)該セルロース誘導体における水酸基上の置換基として該脂肪族ァシル基 (A)とそれ以外の置換基 (B)を有し、該置換基 (B)が該脂肪族ァシル基 (A)以外の脂肪族ァシル基、芳香族ァシル基、アルキル力ルバモイル基、芳香族力ルバモイル基、トラン骨格を有するァシル基、ビフヱ-ル骨格を有するァシル基及び重合性基力なる群力選ばれる基である上記（1)に記載の光学フィルム、

(3)該セルロース誘導体、光重合開始剤及び反応性モノマー力成る榭脂組成物から形成され、面内の複屈折が 0. 0005—0. 0005の範囲を示す光学フィルム、 (4)該面内の複屈折が— 0. 0001以上であり、 0. 0001より小さいものである請求項 3 に記載の光学フィルム、

(5)フィルムの厚さが 20— 150 μ mである上記（1)又は（3)に記載の光学フィルム、

(6)延伸されたフィルムである上記（1)一 (5)に記載の光学フィルム、

(7) 550nmの波長における正面力も測定した位相差値が 0から 10より小さい範囲内である上記（1)一 (6)に記載の光学フィルム、

[0010] (8) 550nmの波長での、正面カゝら測定した位相差値と、 50度傾斜測定した位相差値の差が 0— 10nmの範囲内である上記（1)一（6)に記載の光学フィルム、

(9)該脂肪族ァシル基 (A)が n ペンタノィル基であり、 n ペンタノィル基による水酸基の置換度がセルロース 1モノマーユニット当り 2. 70-2. 99である上記（1)一（8) に記載の光学フィルム、

(10)該脂肪族ァシル基 (A)が n—へキサノィル基であり、 n—へキサノィル基による水酸基の置換度がセルロース 1モノマーユニット当り 2. 50-2. 80である上記（1)一（8 )に記載の光学フィルム、

(11)該脂肪族ァシル基が n ヘプタノィル基であり、 n ヘプタノィル基による水酸基の置換度がセルロース 1モノマーユニット当り 2. 35—2. 65である上記（1)一（8)に記載の光学フィルム、

(12)上記（1)一（11)に記載の光学フィルムよりなる偏光板用保護フィルム、

( 13)上記（ 1)一（ 11)に記載の光学フィルムを偏光素子の両面若しくは、ずれか一方に有する偏光板

( 14)上記（ 1)一（ 11)に記載の光学フィルムある!/ヽは上記（ 12)に記載の偏光板用保護フィルム若しくは上記（13)に記載の偏光板を備えてなる画像表示装置、に関する。

発明の効果

[0011] 本発明のセルロース誘導体または該セルロース誘導体を含有する組成物より作製され、面内の複屈折が 0. 0005—0. 0005の範囲を示す光学フィルムは光学的等方性に優れ、正面における位相差値と傾斜した場合の位相差値の差が小さヽため、偏光素子の保護フィルムなどとして適している。また、偏光板の保護フィルムとして用いる場合には、偏光素子との密着性に優れるば力りでなぐ偏光素子の残留応力による位相差が発生しにく、ため偏光板の光洩れを改善することができる。従って本発明の光学フィルムを保護フィルムに用いて作製された偏光板は、保護フィルムの剥離や光洩れが起こりにくぐ該偏光板を用いて作製された画像表示装置は、長期間使用したり、高温または高温高湿度という条件下で使用した場合にも、表示ムラが発生しにく、と共に優れたコントラストが得られる。

図面の簡単な説明

[0012] [図 1]図 1は、本発明の光学フィルムを偏光素子の両側の保護フィルムに用いる偏光板の一例を示す断面図である。

[図 2]図 2は、本発明の光学フィルムを偏光素子のガラス基板側の保護フィルムに用 V、る偏光板の一例を示す断面図である。

[図 3]図 3は、本発明の偏光板を用いる透過型液晶画像表示装置の一例を示す断面図である。

[図 4]図 4は、本発明の偏光板を用いる反射型液晶画像表示装置の一例を示す断面図である。

[図 5]図 5は、本発明の光学フィルムの延伸フィルムの正面と傾斜位相差値の差を示す。

符号の説明

[0013] 図 1及び図 2

1 ：偏光板

la ：偏光素子

lb ：本発明の光学フィルムを用いた保護フィルム

lc ：保護フィルム

2 ：アクリル系粘着剤層

3 ：ガラス基板

図 3及び図 4

1 ：偏光板

4 ：ノックライ卜 5 ：液晶セル

6 ：位相差フィルム

7 ：反射板

8 ：前方散乱板

図 5

參実施例 3におけるフィルムを遅相軸方向へ傾斜した場合を示す。

〇実施例 3におけるフィルムを進相軸方向へ傾斜した場合を示す。

▲ 比較例 1におけるフィルムを遅相軸方向へ傾斜した場合を示す。

△ 比較例 2におけるフィルムを進相軸方向へ傾斜した場合を示す。

発明を実施するための最良の形態

本発明を詳細に説明する。

本発明における光学フィルムは、保護フィルムなどと使用される関係から、フィルムの厚さは 20— 150 μ m程度のものが好ましぐより好ましくは 30— 120 μ m程度のものである。また、該光学フィルムの 550nmの波長における正面力測定した位相差値が 0から 10より小さい範囲内にあるものが好ましい。

このような本発明の光学フィルムは、ある特定な置換基を、それぞれ異なった置換度で有する複数の該セルロース誘導体から、一定の厚さ、例えば 20— 150 m程度の範囲の一定の厚さを有するフィルムを作製し、 550nmの波長において、フィルムの正面方向から位相差値を測定して、該値が 0以上で、 10より小さい範囲になる置換度のセルロース誘導体を選択し、フィルムを作製することにより得ることができる。 2 種類以上の置換基を持つセルロース誘導体の場合も同様である。

本発明において出発原料として使用しうるセルロースとしては、結晶形態や重合度に関わらず、式（1)に示すように [0015] [化 1]

[0016] D—ダルコビラノースが β -1, 4結合で連結した構造であれば用いることができる。

具体的には天然セルロース、粉末セルロース、結晶セルロース、再生セルロース、セルロース水和物又はレーヨン等が挙げられる。

[0017] 本発明の光学フィルム作製に用いるセルロース誘導体は式（2)に示すようにセル口ースの水酸基を置換したものである。

[0018] [化 2]

[0019] 式（2)中 R^la、 R^2a、及び R^3aは水素原子又は置換基であり、 R^la、 R^2a、及び R^3aは同じであっても異なっていても良いが、 R^la、 R² 及び R^3aの全てが水素原子ということは無ぐ少なくともいずれかが C5— C20脂肪族ァシル基 (A)であり、 C5— C20脂肪族ァシル基 (A)とは異なる置換基 (B)があっても良い。少なくとも 1種類の炭素数 5から 20の脂肪族ァシル基 (A)を必須の置換基として有するセルロース誘導体にお!、て、セルロース 1モノマーユニットあたりの置換基数の和（置換度）は、 0. 50-2. 99であり、より好ましくは 1. 00-2. 99であり、更に好ましくは 1. 50-2. 99である。炭素数 5から 20の脂肪族ァシル基 (A)、及び該脂肪族ァシル基 (A)とは異なる置換基 (B )を含む場合は、炭素数が 5から 20の脂肪族ァシル基 (A)の置換基数が 0. 5以上でその他の置換基数との和はセルロース 1モノマーユニットあたり、 0. 50—2. 99であり、より好ましくは 1. 00-2. 99であり、更に好ましくは 1. 50-2. 99である。また nは 1 0以上の整数であることが好ましぐより好ましくは 50以上、さらに好ましくは 100以上であるのが良い。上限は特に制限はないが通常 10000以下、好ましくは 5000以下、よりこのましくは 2000以下である。また、品質の均一性等が要求されるときには人工的に連結数 (重合数）が調整されたものを用いるのが好ましぐその場合には、 nが 10 0— 1000程度、場合によっては 150— 600程度のものが好ましい。

C5— C20脂肪族ァシル基は、 X— CO—基で表すことができ、 Xは n—ブチル、 sec- ブチノレ、 tert-ブチノレ、 n—ペンチノレ、 sec-ペンチノレ、ネオペンチノレ、 n キシノレ、 sec-へキシノレ、シクロへキシノレ、 n プチノレ、 n—才クチノレ、 n—ノニノレ、 n—デシノレ、 n ーゥンデシル、 n—ドデシル、 n—トリデシル、 n—テトラデシル、 n—ペンタデシル、 n キサデシル、 n プタデシル、 n—ォクタデシル、 n—ノナデシル等が挙げられ、より好ましくは、 Xが n—ブチノレ、 sec-ブチノレ、 tert-ブチノレ、 n—ペンチノレ、 sec-ペンチノレ、ネォペンチノレ、 n キシノレ、 sec-へキシノレ、シクロへキシノレ、 n プチノレ、 n—才クチル、 n—ノ-ル等である。また、直鎖の C5— C20脂肪族ァシル基は好ましいものの一つであり、上記 Xとして例示したアルキル基のうち、直鎖のアルキルに含まれるものがより好まし!/、。これらは非置換の飽和脂肪族ァシル基がより好ま、。

式（2)において炭素数が 5から 20以上の脂肪族ァシル基以外の置換基 (B)としては該脂肪族ァシル基 (A)以外の脂肪族ァシル基、芳香族ァシル基、アルキル力ルバモイル基、芳香族力ルバモイル基、トラン骨格を有するァシル基、ビフヱニル骨格を有するァシル基及び重合性基からなる群から選ばれる基であり、好まヽものはカルバモイル基又はァシル基である。具体的には、 R^la、 R^2a、又は R^3aが Y— CO—基又は Z NH— CO—基で示される基である化合物である。ここで Yとしては、ビュル基、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基等の非置換 C1一 C3脂肪族基:ベンジル基、 1 ナフチルメチル基、トリフルォロメチル基、アミノメチル基、 2—アミノーェチル基又は 3—アミノー n プロピル基、若しくはそれらのァミノ基がさらにアミドゃウレタンに変換された基を置換基として有する基、ヒドロキシ置換 (C1一 C3)アルキル基若しくはそのヒドロキシル基が更に（C1一 C14)ァシル基若しくは（C1一 C14)アルキル基で置換された基、（C1一 C3)アルキル基で置換されて、てもよ、ビュル基等の置換 C1一 C3脂肪族基:該脂肪族ァシル基 (A)が非置換 C5— C20飽和脂肪族基のときは、それ以外の基としては、置換 5— C20脂肪族基又は不飽和置換若しくは非置換 5— C20脂肪族基も挙げられ、例えばシァノビフエ-ルォキシ（C3— C10)アルキル基、アセチレン基及びシンナモイル基等の炭素数 1一 10の不飽和結合を有する脂肪族基：フエニル基、ナフチル基、アントラセ-ル基、フルォレニル基、ビフヱ-ル基又は 4 トリフルォロメチルフエ-ル基等の芳香族基を有するァシル基が挙げられる。又 Zとしては、ビニル基、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 tert-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、へキシル基、シクロへキシル基、ォクチル基、ノ-ル基、デシル基、ベンジル基、 1 ナフチルメチル基又はトリフルォロメチル基等置換若しくは非置換 C1一 C10脂肪族基等が挙げられる。これら置換基は、目的とする本発明で用いるセルロース誘導体の複屈折性、波長分散特性、粘度、配向のし易さ、加工性、反応性等に応じて適宜 1種又は複数の置換基が選択される。又、セルロース水酸基の置換度についても、目的とする本発明で用いるセルロース誘導体の複屈折性、波長分散特性、粘度、配向のし易さ、加工性、反応性等に応じて適宜選択される。置換基 (B)として好ましいものは非置換の（C1 一 C4)ァシル基である

また、セルロース誘導体がサーモト口ピック液晶性又はリオトロピック液晶性を示すような構造とすることも可能である。前記 Yにおいてへプチル基、ォクチル基等の炭素数 7以上の長鎖アルキル基を用いる構造を該セルロース誘導体に導入した場合サ一モト口ピック液晶性を示す側鎖として挙げられる。また該セルロース誘導体がリオト口ピック液晶性を示す側鎖としては、例えば前記 Yにお、て式（3)で示されるシァノビフエ-ルォキシアルキル基や、式（4)で示されるフエ-ルァセチレ-ルフエ-ル基を用いた構造が挙げられる。

[0022] [化 3]

[0023] 式（3)にお、て R¹カゝら R⁸は水素原子、炭素数 1一 5のアルキル基、ハロゲン基、炭素数 1一 5のアルキルォキシ基又は炭素数 1一 5のァシルォキシ基である。からは同じものであっても異なっていても良ぐ全てが水素原子でも良い。 nは通常 1以上 20以下の整数であり、好ましくは 3以上 18以下、より好ましくは 6以上 15以下である。

[0024] [化 4]

[0025] 式 (4)にお、て R¹から R⁸は水素原子、炭素数 1一 5のアルキル基、ハロゲン基、炭素数 1一 5のアルキルォキシ基又は炭素数 1一 5のァシルォキシ基である。からは同じであっても異なっていても良ぐ全てが水素原子でも良い。 nは通常 1以上 20 以下の整数であり、好ましくは 3以上 18以下、より好ましくは 6以上 15以下である。

[0026] 本発明で用いられるセルロース誘導体は、延伸した場合でも発生する複屈折 Δ n がー 0. 0005—0. 0005であることを特徴とする。また、延伸後のフィルムの厚さは 20 一 150 mの範囲内であればよく、好ましくは 20— 120 μ m、より好ましくは 30— 10 0 m、更に、場合により 30— 90 /z mである。そのような本発明で用いられるセル口ース誘導体は、前記した方法により、適当な水酸基の置換基の種類と適当な置換度を有するセルロース誘導体を選択することにより、決めることができる。

[0027] 例えばセルロース n ペンタネートの場合は、該水酸基の置換度はセルロース 1モノマーユニット当り 2. 70-2. 99となる範囲力 S好ましく、 2. 80-2. 97となる範囲力 Sより好ましぐ 2. 85-2. 95の範囲が更に好ましい。セルロース n—へキサネートの場合は、該水酸基の置換度はセルロース 1モノマーユニット当り 2. 50-2. 80となる範囲力 S好ましく、 2. 55-2. 75となる範囲力 Sより好ましく、 2. 60-2. 70の範囲力 S更に好ましい。セルロース n—へプタネートの場合は、該水酸基の置換度はセルロース 1モノマーユニット当り 2. 35-2. 65となる範囲力 S好ましく、 2. 40— 2· 60となる範囲力 Sより好ましぐ 2. 45-2. 55の範囲が更に好ましい。炭素数 8以上の置換基を持つセルロース誘導体の場合には、炭素数の増加に従い、該置換度は低下するので、それを考慮して、前記方法により置換基の種類に応じた最適な置換度を決定することができる。

[0028] セルロース誘導体に重合性基を導入すると、光重合開始剤の存在下、配向処理後に紫外線を照射して重合性基を重合させて配向状態を固定化し、機械的強度や信頼性、耐溶剤性に優れた位相差フィルムを得ることができる。重合性基としては、例えば前記 Υや Ζがビュル基のもの、即ちアタリロイル基ゃメタアタリロイル基が挙げられる。光重合開始剤としては、通常の紫外線硬化型榭脂に使用される化合物を用いることができる。用いうる化合物の具体例としては、 2—メチルー 1 [4 (メチルチオ)フエ -ル]—2—モルホリノプロパン 1、 1ーヒドロキシシクロへキシルフエ-ルケトン、 4— (2 ーヒドロキシエトキシ) フエ-ル（2—ヒドロキシー 2 プロピル）ケトン、 1— (4—ドデシルフェ -ル）—2—ヒドロキシー 2—メチルプロパン 1 オン、 1— (4 イソプロピルフエ-ル） 2—ヒドロキシー 2—メチルプロパン 1 オン、 2—ヒドロキシー 2—メチルー 1—フエニルプロパン 1 オン又はジエトキシァセトフエノン等のァセトフエノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインェチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル又は 2, 2—ジメトキシー 2—フエニルァセトフエノン等のベンゾイン系化合物、ベンゾィル安息香酸、ベンゾィル安息香酸メチル、 4 フエ -ルベンゾフエノン、ヒドロキシベンゾフエノン、 4—ベンゾィルー 4，ーメチルジフエ-ルサルファイド又は 3, 3，一ジメチルー 4ーメトキシベンゾフエノン等のベンゾフエノン系化合物、チォキサンソン、 2 クロルチオキサンソン、 2—メチルチオキサンソン、 2, 4—ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチォキサンソン、 2, 4—ジクロォチォキサンソン、 2 , 4 ジェチルチオキサンソン又は 2, 4—ジイソプロピルチオキサンソン等のチォキサンソン系化合物等が挙げられる。これらの光重合開始剤は 1種類でも複数でもよく任意の割合で混合して使用することができる。

[0029] ベンゾフエノン系化合物やチォキサンソン系化合物を用いる場合には、光重合反応を促進させるために、助剤を併用することも可能である。そのような助剤としては例えば、トリエタノールァミン、メチルジェタノールァミン、トリイソプロパノールァミン、 n— ブチルァミン、 n—メチルジェタノールァミン、ジェチルアミノエチルメタアタリレート、ミヒラーケトン、 4, 4，—ジェチルァミノフエノン、 4ージメチルァミノ安息香酸ェチル、 4 ジメチルァミノ安息香酸 (n ブトキシ)ェチル又は 4ージメチルァミノ安息香酸イソアミル等のアミン系化合物が挙げられる。

該重合開始剤及び該助剤の添加量は、後記の組成物中に配合される (メタ)アタリレート化合物（アタリレートイ匕合物及び Z又はメタクリレートイ匕合物を意味する：以下同じ)の含量等により異なるので、後記する。

[0030] 本発明の光学フィルムを作製するためのセルロース誘導体には、前記光重合開始剤の他に、セルロース誘導体とは異なる重合性モノマーをカ卩えることも可能である。重合性モノマーとしては、重合時の温度変化が比較的少なく紫外線照射による光重合可能な化合物が好ましぐそのような化合物としては例えば、（メタ)アタリレートイ匕合物が挙げられる。（メタ)アタリレート化合物の該セルロース誘導体に対する添加量は配向を固定できる量であれば特に制限はな、が通常該セルロース誘導体 100部（重量:以下同じ）に対して 1部一 200部、好ましくは 10— 100部程度である。前記光重合開始剤の配合量は、重合性モノマー例えば (メタ)アタリレートイ匕合物（ポリマー中にアタリロイル基がある場合には、これも含む） 100部に対して、好ましくは 0. 5部以上 10部以下、より好ましくは 2部以上 8部以下程度がよい。また、助剤は光重合開始剤 1部に対して、重量比で 0. 5倍力も 2倍量程度がよい。

[0031] また、硬化のための紫外線の照射量は、セルロース誘導体の種類、光重合開始剤の種類と添加量、膜厚によって異なる力 100— lOOOmiZcm²程度がよい。また、紫外線照射時の雰囲気は空気中でも窒素などの不活性ガス中でもよいが、膜厚が薄くなると、酸素障害により十分に硬化しないため、そのような場合は不活性ガス中で紫外線を照射して硬化させるのが好まし、。

[0032] 該 (メタ）アタリレートイ匕合物としては例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ (メタ）アタリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールペンタアタリレート、ジペンタエリスリトールへキサアタリレート、ペンタエリスリトールトリ (メタ)ァタリレート、ペンタエリスリトールトリ (メタ)アタリレートとイソホロンジイソシァネートとの反応生成物（日本ィ匕薬製カャラッド PET— 301)、トリス (アタリ口キシェチル)イソシァヌレート、トリス（メタアタリ口キシェチル）イソシァヌレート、グリセロールトリグリシジルエーテルと (メタ)アクリル酸との反応生成物 (長瀬産業製デナコール DA— 314)、力プロラタトン変性トリス（アタリ口キシェチル)イソシァヌレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルと (メタ)アクリル酸との反応生成物 (長瀬産業製デナコール DA - 321) 、トリグリセロールジ（メタ）アタリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ)アクリル酸との反応生成物 (長瀬産業製デナコール DA— 911)、ポリプロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、トリプロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、ポリェチレングリコールジ (メタ）アタリレート、テトラエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、トリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールジ (メタ）アタリレート、 1, 6 キサンジオールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物（日本化薬製カャラッド R— 167)、 1, 6—へキサンジオールジ (メタ）アタリレート、グリセロールジ（メタ）アタリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物（長瀬産業製デナコール D A— 811)、ジエチレングリコーノルエーテルと (メタ)アクリル酸との反応生成物 (長瀬産業製デナコール DA - 851)、ビス（アタリ口キシェチル）ヒドロキシェチルイソシァヌレート、ビス（メタアタリロキシェチル）ヒドロキシェチルイソシァヌレート、ビスフエノール Aジグリシジルエーテルと (メタ）アクリル酸との反応性生物（日本ィ匕薬製カャラッド R— 115)、テトラヒドロフルフリル (メタ）アタリレート、力プロラタトン変性テトラヒドロフルフリル (メタ）アタリレート、 2-ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 2-ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコール (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコール (メタ）アタリレート、フエノキシヒドロキシプロピル (メタ)アタリレート、アタリロイルモルホリン、メトキシポリエチレングリコール

(メタ)アタリレート、メトキシテトラエチレングリコール (メタ)アタリレート、メトキシトリエチレンダリコール (メタ）アタリレート、メトキシエチレングリコール (メタ）アタリレート、メトキシェチル (メタ）アタリレート、グリシジル (メタ）アタリレート、グリセロール (メタ）アタリレート、ェチルカルビトール (メタ）アタリレート、 2—エトキシェチル (メタ）アタリレート、 N , N-ジメチルアミノエチル (メタ）アタリレート、 2-シァノエチル (メタ）アタリレート、ブチルグリシジルエーテルと (メタ）アクリル酸との反応生成物 (長瀬産業製デナコール D A— 151)、ブトキシトリエチレングリコール (メタ）アタリレート又はブタンジオールモノ（メタ)アタリレート等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても良いし、複数を混合して用いても良い。

本発明で用いるセルロース誘導体の具体的な合成方法を示す。

はじめに出発原料であるセルロースを有機溶剤に溶解する。有機溶剤としては、ァルコール系以外の溶剤であれば、どのようなものを用いても良いが、ジメチルァセトァミドゃジメチルホルムアミド、アセトン又はシクロペンタノン等の極性溶剤が好まし！/、。溶解前にあら力じめセルロースを該有機溶剤に含浸しておくと、セルロースの溶解性が向上するために好ましい。塩化リチウムを添加すると該有機溶剤へのセルロースの溶解性が向上するために好ましい。該有機溶剤を用いて 2重量％—20重量％、好ましくは 5重量⁰ /₀から 10重量％のセルロース溶液を調製する。このセルロース溶液に置換基導入用試薬を加え、一定の温度に保持して反応を行う。置換基導入用試薬とはカルボン酸無水物やカルボン酸クロリドなどのァシル化剤や、イソシアン酸エステルとジラウリン酸ジー n—ブチルすずのような力ルバモイル化剤である。反応温度はセル口ースと置換基導入用試薬の反応性に応じて適宜設定される。反応後、水またはメタノール中に反応溶液を添加することで生成物を析出させ、数回再沈殿を行ヽ精製する。得られた固形分を乾燥して、本発明で用いるセルロース誘導体を得ることができる。

[0034] 本発明で用いるセルロース誘導体の置換度調整は、該セルロース誘導体合成時に用いる置換基導入用試薬の量を調整することにより達成される。置換基導入用試薬は反応原料に用いるセルロースの水酸基量に対して、 0. 5当量一 100当量の範囲で用いることができ、多く用いるほど高い置換度のセルロース誘導体を得ることができる力置換基導入用試薬の種類によってセルロース水酸基との反応性が異なるため、ある置換度を達成するために必要な置換基導入用試薬の量はそれぞれ異なる。例えば、置換度 2. 14のセルロース n—へキサネートを得る場合、セルロースの水酸基に対して 1. 05当量の n—へキサノイルク口リドを用いて、 4時間以上反応を行う。一方、置換度 2. 74のセルロース n—へキサネートを得る場合には、セルロースの水酸基に対して、 1. 50当量の n—へキサノイルク口リドを用いて、 4時間以上反応を行う。これらはある程度予備的な試験を行な!ヽ適宜置換度と試薬量、反応条件等の関係を見て、適宜個々の置換基の種類等に応じて決めることができる。

[0035] 本発明で用いるセルロース誘導体の置換度は、セルロース 1モノマーユニット当りの置換基数を表し、ケン化法により測定される。以下にケン化法の操作方法を示す。セルロース誘導体（重量 WZg,置換基の分子量 M)をアセトンとジメチルスルホキシドの容量比 4対 1の溶液に溶解し、所定量 (AZml)の 1N—水酸ィ匕ナトリウム水溶液 (フアクター： F1)をカ卩え、 5時間撹拌して加水分解を行う。フエノールフタレインの 5重量部エタノール溶液をカ卩え、 1N—硫酸 (ファクター： F2)にて逆滴定を行う（中和に必要な硫酸量： BZml)。同時にセルロース誘導体を溶解しな、以外は前記操作と同様に、ブランクの測定も行う（中和に必要な硫酸量: CZml)。以上の測定結果と式（10 00 XWX x) / (162-(M-l) X x) =B X F2— A X F1より置換度 xを算出する。

[0036] 本発明の光学フィルムは該セルロース誘導体の製膜及び、必要に応じて製膜後に行なわれる延伸処理により得ることができる。配向を固定ィ匕するための紫外線での硬化処理等を行なう場合は、製膜後若しくは延伸処理後に行なうのが好ましい。

[0037] 該セルロース誘導体の具体的な製膜方法としては、まずセルロース誘導体、必要に応じて、可塑剤などの添加剤、重合性モノマー、重合開始剤、助剤等を溶剤に溶解する。

溶剤としては、酢酸ェチル、酢酸ブチル、酢酸メチル等の酢酸エステル類、メタノーノレ、エタノーノレ、プロパノーノレ、イソプロパノーノレ、ベンジノレアノレコーノレ等のァノレコール類、 2—ブタノン、アセトン、シクロペンタノン、シクロへキサノン等のケトン類、ベンジルァミン、トリエチルァミン、ピリジン等の塩基系溶剤、シクロへキサン、ベンゼン、トルェン、キシレン、ァ-ソール、へキサン、ヘプタン等の非極性溶剤が挙げられる。セルロース誘導体の重量濃度は通常 1%— 99%、好ましくは 2. 5%— 80%、より好ましくは 5%— 50%である。これらの溶剤は 1種類で使用しても良いし、複数の溶剤を配合しても良い。前記可塑剤としてはジメチルフタレートゃジェチルフタレート等のフタル酸エステル、トリス（2—ェチルへキシル）トリメリテート等のトリメリット酸エステル、ジメチルアジペートやジブチルアジペート等の脂肪族二塩基酸エステル、トリブチルホスフエートゃトリフエ-ルホスフェート等の正燐酸エステル、グリセリルトリアセテート又は 2 ェチルへキシルアセテート等の酢酸エステルが挙げられる。これらの化合物は 1種類のみで使用しても良いし、複数成分を配合しても良い。次いで該セルロース誘導体溶液を表面の平坦な離形性のある基板の上に塗布した後、自然乾燥又は加熱乾燥にて溶剤を除去して透明なセルロース誘導体フィルムとする。溶媒除去後の乾燥フィルムの厚さは通常 30— 100 μ m程度が好ましい。

[0038] 本発明の光学フィルムを作製するために重合性基が導入されたセルロース誘導体を用いる場合や、セルロース誘導体に重合性モノマーを加える場合には、光重合開始剤の存在下、重合性基や重合性モノマーを重合させて、フィルムの強度や耐久性を向上させることができる。重合は製膜処理後に行う。延伸フィルムを作製する場合には延伸操作の後でも良い。

[0039] 製膜処理により得られたフィルムはこのまま光学フィルムとして利用することができる力製膜処理の後に延伸処理を行うことで膜厚やフィルム面状を調整し、より平滑で薄い光学フィルムを作製することも可能である。また一般的に光学フィルムは、延伸処理により機械的強度と耐久性を向上させることができるので好ましい。

[0040] 該セルロース誘導体の延伸フィルムを作製する場合は、前記セルロース誘導体フィルムを加温しながら一方向に延伸する。セルロース誘導体の置換基の種類や置換度によって最適な延伸温度は異なる力例えばへキサノィル基の置換度が 2. 00-2. 99のセルロース n キサネートの場合通常 50°C— 200°C、好ましくは 70°C— 180 。C、より好ましくは 90°C— 160°Cである。延伸速度も延伸温度と同様、セルロース誘導体の種類によって最適延伸速度は異なるが，へキサノィル基の置換度が 2. 00— 2. 99のセルロース n キサネートの場合通常 5倍延伸 Z分以下、好ましくは 3倍延伸 Z分以下、より好ましくは 2倍延伸 Z分以下である。延伸倍率についてもセルロース誘導体の種類によって最適延伸倍率は異なる。一般的には延伸倍率は 0から 10 倍程度まで行えるが、延伸倍率が高くなると複屈折の値が大きくなるので、注意が必要である。延伸後においても 550nmの波長における面内の複屈折 Δ ηがー 0. 0005 一 0. 0005、好まし <— 0. 0001より大き <、 0. 0001より/ J、さい範囲、更に好まし <は、 -0. 00009一 0. 00009の範囲内であれ ί 特【こΡ9題 ίまな!/ヽ。通常面状を整えるための最低限の延伸倍率が好ましい。例えば該延伸率は 0— 3倍、好ましくは 0— 2. 5 倍程度である。へキサノィル基の置換度が 2. 00-2. 99のセルロース η キサネートの場合通常 3倍以下、より好ましくは 1. 5倍以下、さらに好ましくは 1. 05倍以下である。延伸後のフィルムの厚さは使用目的等により一概にはいえないが、 20— 15 0 m、好ましく ίま 20— 120 μ m、場合により 30— 90 μ m程度力 ^好まし!/ヽ。

本発明の光学フィルムはフィルム面内の複屈折 Δ ηがー 0. 0005—0. 0005の範囲であることを特徴とする。好ましくはフィルムの厚さ 30— 100 /z mにおいて、該複屈折 Δ η力 0. 0005— 0. 0005の範囲内であること力 S好ましく、より好ましく一 0. 0001より大きく、 0. 0001より/ J、さい範囲内、最も好まし <は 0. 00009— 0. 00009の範囲内である。なお、フィルム面内の複屈折 Δ ηは、フィルム面の法線方向より測定した位相差値 (Re)をフィルムの厚み (d)で除した (ReZd)と定義する。自動複屈折計（自動複屈折計例： KOBRA— 21ADH,王子計測製）にて測定され、 400nm— 800 nmの範囲で測定波長の異なる 4点以上の位相差値より近似される 550nmの波長における位相差値を本発明の光学フィルムの位相差値 (Re)として定義する。本発明の光学フィルムを延伸処理して位相差値を測定する場合、自動複屈折計が検出した遅相軸がフィルムの延伸軸と一致するときフィルムの複屈折 Δ ηの符号は正であり、遅相軸がフィルムの延伸軸と直交するときフィルムの複屈折 Δ nの符号は負であると定義する。延伸しない本発明の光学フィルムの場合には、便宜上フィルムの複屈折 Δ η は正であると定義する。

[0042] 本発明の光学フィルムは、複屈折が小さくなるように置換度を調整したセルロース誘導体より作製され光学的等方性に優れていると共に、表面を酸ィ匕処理することによつてポリビュルアルコール系（PVA系）の接着剤を用いて従来のトリァセチルセル口ース (TAC)と同様に、偏光素子の性能を損なうことなく偏光素子との高い密着性を確保することができるため、偏光板の保護フィルムとして用いることができる。図 1および図 2にその一例を示す。図 1では偏光素子 laを本発明の光学フィルム lbで狭持した本発明の偏光板 1を、アクリル系粘着剤 2を用いてガラス基板 3と接着した構成を示している。図 2では、偏光素子 laの外側 (観察者側）にトリアセチルセルロースフィルム lcを接着し、偏光素子 laの内側に本発明の光学フィルム lbを接着した本発明の偏光板 1を、アクリル系粘着剤 2を用いてガラス基板 3と接着した構成を示している。このように、偏光素子の外側に用いる保護フィルムとしては、本発明の光学フィルム以外の偏光板用保護フィルムを用いても良、が、偏光素子の内側に用いる保護フィルムとしては、本発明の光学フィルムを用いる。このように作製された本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムの延伸状態での固有複屈折がトリァセチルセルロースフィルムよりも小さ、ために、偏光板の応力変形による光洩れを防ぐことができる。

[0043] 本発明の光学フィルムは、トリァセチルセルロースフィルムに比べてフィルム法線方向正面力も測定した位相差値と、フィルムの観察方向を正面から 50度傾斜して測定した位相差値の差 (以下「正面と傾斜位相差値の差」と呼ぶ)が小さヽ。偏光素子と張り合わせる保護フィルムに正面と傾斜位相差値の差が大きいフィルムを用いると、偏光板を正面力傾斜して観察するときに光が抜けてしまい視野角が悪くなる。したがって、本発明の光学フィルムはトリアセチルセルロースフィルムと比べて、偏光板の視野角を良好にする効果があり、正面と傾斜位相差値の差は 0以上 lOnm以下である。より好ましくは 0以上 8nm以下、さらに好ましくは 0以上 6nm以下が良い。

[0044] 本発明の偏光板は、偏光を利用する種々の画像表示装置に利用することができる。図 3および図 4にその一例を示す。図 3はバックライト 4を画像表示のための光源とする、透過型液晶画像表示装置の構成を示している。液晶セル 5の両側に位相差フイルム 6を配置し、位相差フィルムの外側に本発明の偏光板 1を、本発明の光学フィルムがセル側に配置されるように積層している。図 4は反射板 7を用い、外界からの光の反射光を画像表示のための光源とする、反射型液晶画像表示装置の構成を示している。液晶セル 5の外側 (観察者側）に位相差板が配置され、その外側に本発明の光学フィルムを保護フィルムとして用いた偏光フィルム 1が積層され、最も外側には前方散乱板 4が配置される。液晶セル 5の内側にも本発明の偏光板 1が積層される。反射型液晶画像表示装置の場合も本発明の偏光板 1は、本発明の光学フィルムがセル側に配置されるように積層する。本発明の偏光板は従来の偏光板よりも光洩れが少ないために、本発明の偏光板を用いた画像表示装置は、従来のものよりも耐久性に優れ、表示ムラが少なぐコントラストが高いものが得られる。

実施例

[0045] 以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は、これらのものに限定されるものではない。

[0046] 実施例 1 セルロース n—ペンタネートの合成及び光学フィルム作製

(1)セルロース n—ペンタネート（置換度 2. 94)の合成

塩化リチウム 42. Ogをジメチルァセトアミド 500mlに添カ卩し 80°Cにて 30分撹拌して完全に溶解した後、ジメチルァセトアミド含浸セルロース（セルロース含有率： 56. 4 重量⁰ /₀) 10. Ogを添加した。 50°Cにて 30分間撹拌し、 n—バレロイルクロリド 26. 5ml を加え再び 80°Cに昇温し、 5時間撹拌した。撹拌を停止して反応内容物を水 21に注いでセルロース n—ペンタネートを沈殿させた。ろ取後、水 200mlにて 3回、メタノール 100mlにて 2回洗浄して得られた固形分を 40°Cにて 24時間真空乾燥し、セルロース n—ペンタネートの白色粉末を 10. 5g得た。

次にセルロース n—ペンタネート 0. 25gをアセトン Zジメチルスルホキシドの混合溶媒 (アセトンとジメチルスルホキシドの混合比は 4: 1) 160mlに溶解し、 1N水酸化ナトリウム水溶液を 5ml用いて加水分解した。同時にブランクとしてアセトン ZDMSOの混合液に 1N水酸化ナトリウム水溶液を入れた溶液の撹拌も行った。 5時間撹拌後 1 N硫酸にて両者を逆滴定して置換度（セルロース 1モノマーユニットあたりの n—ペンタネートによる置換数)を求めたところ、 2. 94であった。

[0047] (2)セルロース n—ペンタネート（置換度 2. 94)力の光学フィルムの作製

前記セルロース n—ペンタネート 3. Ogをシクロペンタノン 27. Ogに溶解した。この溶液を離型フィルム上にキャスト乾燥して厚み 50 mの光学フィルムを得た。このフィルムの位相差値を自動複屈折計 (KOBRA— 21ADH,王子計測製)を用いて測定したところ、 550nmの波長の位相差値は + 0. 2nmを示し、フィルム面内の複屈折を算出すると 0. 000004であり、実質的に光学的に等方性であった。また、このフィルムを 200°Cにて約 2倍に延伸したところ、延伸フィルムの厚みは 45 μ mで位相差値は + 9nmを示し、複屈折は 0. 0002であった。

[0048] 実施例 2 セルロース n キサネートの合成及び光学フィルム作製

(1)セルロース n キサネート（置換度 2. 62)の合成と置換度の測定

塩化リチウム 12. 6gをジメチルァセトアミド 150mlに添加し 80°Cにて 30分撹拌して完全に溶解した後、ジメチルァセトアミド含浸セルロース（セルロース含有率： 56. 3 重量％) 3. Ogを添加した。 50°Cにて 30分間撹拌し、 n-へキサノイルクロリド 6. 2ml を加え再び 80°Cに昇温し、 5時間撹拌した。撹拌を停止して反応内容物を水 21に注いでセルロース n キサネートを沈殿させた。ろ取後、水 200mlにて 3回、メタノール 100mlにて 2回洗浄して得られた固形分を 40°Cにて 24時間真空乾燥し、セル口ース n-へキサネートの白色粉末を 3. 7g得た。実施例 1と同様な方法でセルロース n キサネートの置換度を測定したところ、置換度は 2. 62であった。

[0049] (2)セルロース n キサネート（置換度 2. 62)力光学フィルムの作製

前記セルロース n キサネート 3. Ogをシクロペンタノン 27. 0gに溶解した。この溶液を離型フィルム上にキャスト乾燥して厚み 45 mの光学フィルムを得た。このフィルムの位相差値を自動複屈折計 (KOBRA— 21ADH,王子計測製)を用いて測定したところ、 550nmの波長の位相差値は + 0. 4nmを示し、フィルム面内の複屈折を算出すると 0. 000009であり、実質的に光学的に等方性であった。また、このフィルムを 90°Cにて約 2倍に延伸したところ、延伸フィルムの厚みは 40 μ mで位相差値は + 0. 5應を示し、複屈折は 0. 000007であった。

[0050] 実施例 3 セルロース n キサネートの合成及び光学フィルム作製 (1)セルロース n キサネート（置換度 2. 68)の合成と置換度の測定塩化リチウム 12. 6gをジメチルァセトアミド 150mlに添加し 80°Cにて 30分撹拌して完全に溶解した後、ジメチルァセトアミド含浸セルロース（セルロース含有率： 56. 3 重量％) 3. Ogを添カ卩した。 50°Cにて 30分間撹拌し、 n-へキサノイルクロリド 6. 35m 1を加え再び 80°Cに昇温し、 5時間撹拌した。撹拌を停止して反応内容物を水 21に注いでセルロース n キサネートを沈殿させた。ろ取後、水 200mlにて 3回、メタノール 100mlにて 2回洗浄して得られた固形分を 40°Cにて 24時間真空乾燥し、セル口ース n-へキサネートの白色粉末を 3. 7g得た。実施例 1と同様な方法でセルロース n キサネートの置換度を測定したところ、置換度は 2. 68であった。

[0051] (2)セルロース n キサネート（置換度 2. 68)力光学フィルムの作製

前記セルロース n キサネート 3. Ogをシクロペンタノン 12. Ogに溶解した。この溶液を離型フィルム上にキャスト乾燥して厚み 90 mの光学フィルムを得た。このフィルムの位相差値を自動複屈折計 (KOBRA— 21ADH,王子計測製)を用いて測定したところ、 550nmの波長の位相差値は + 0. 4nmを示し、フィルム面内の複屈折を算出すると 0. 000005であり、実質的に光学的に等方性であった。また、このフィルムを 115°Cにて約 1. 5倍に延伸したところ、延伸フィルムの厚みは 81 μ mで位相差値は + 3. lnmを示し、複屈折は 0. 00004であった。

[0052] (3)セルロース n キサネート（置換度 2. 68)力作製した光学フィルムの正面と傾斜位相差値の差の測定

セルロース _n キサネートから作製した延伸フィルムの正面と傾斜位相差値の差を自動複屈折計 (KOBRA-21ADH,王子計測製)を用いて測定した。この結果を図 5に示した。正面方向の位相差値と遅相軸、進相軸方向に 50° 傾斜した位相差値との差はそれぞれ最大で 4. 6mm 4. 5nmであった。

[0053] 比較例 1 TACフィルムの特性測定

TACフィルム（TDY80UL、富士フィルム製、厚み 80 μ m)の位相差値を自動複屈折計 (KOBRA— 21ADH,王子計測製）を用いて測定したところ、 550nmの波長の位相差値は +4nmを示し、フィルム面内の複屈折を算出すると 0. 00005であった。また、このフィルムを 210°Cにて約 2倍に延伸したところ、延伸フィルムの厚みは 78 mで位相差値は— 78nmを示し、複屈折は 0. 0010であった。

[0054] <トリァセチルセルロースフィルムの正面と傾斜位相差値の差の測定 >

トリァセチルセルロースフィルムの正面と傾斜位相差値の差を自動複屈折計 (KOBR A-21ADH,王子計測製)を用いて測定した。この結果を図 5に示した。正面方向の位相差値と遅相軸、進相軸方向に 50° 傾斜した位相差値との差は共に最大で 12. 6nmで teつた。

[0055] 実施例実施例 2および実施例 3と比較例 1との比較より、本発明の置換基の種類と置換度を調製して合成したセルロース誘導体力も作製した光学フィルムは、トリァセチルセルロースフィルムと比較して延伸前および延伸後の両状態において、光学的等方性に優れていることが分かる。したがって、偏光板の保護フィルムとして用いた場合、初期の光学的等方性に優れるば力りでなぐ偏光素子の残留応力により保護フィルムが変形するような場合でも、トリァセチルセルロースフィルムよりも延伸時の複屈折性が低いことから、光洩れを抑制できる。また、トリァセチルセルロースフィルムに比べて正面と傾斜位相差値の差が小さ、ために、本発明の光学フィルムを保護フィルムとして用いた偏光板は、従来のトリァセチルセルロースフィルムを使用したものに比べて偏光板の視野角依存性を改善することができる。

Claims

請求の範囲

[I] 炭素数が 5から 20の脂肪族ァシル基 (A)により、セルロースの水酸基が置換され、該水酸基の置換度がセルロース 1モノマーユニット当り 0. 50—2. 99であるセルロース誘導体から作製され、かつ 550nmの波長における面内の複屈折カ 0. 0005—0 . 0005の範囲内である光学フィルム。

[2] 該セルロース誘導体における水酸基上の置換基として該脂肪族ァシル基 (A)とそれ以外の置換基 (B)を有し、該置換基 (B)が該脂肪族ァシル基 (A)以外の脂肪族ァシル基、芳香族ァシル基、アルキル力ルバモイル基、芳香族力ルバモイル基、トラン骨格を有するァシル基、ビフヱニル骨格を有するァシル基及び重合性基カゝらなる群力選ばれる基である請求項 1に記載の光学フィルム。

[3] 該セルロース誘導体、光重合開始剤及び反応性モノマーから成る榭脂組成物から作製され、 550nmの波長における面内の複屈折が— 0. 0005—0. 0005の範囲内にある光学フィルム。

[4] 該面内の複屈折が 0. 0001より大きく、 0. 0001より小さいものである請求項 3に記載の光学フィルム。

[5] フィルムの厚さが 20— 150 μ mである請求項 1又は 3に記載の光学フィルム。

[6] 延伸されたフィルムである請求項 1又は 3に記載の光学フィルム。

[7] 550nmの波長における正面力も測定した位相差値が 0から 10より小さい範囲内である請求項 1又は 3に記載の光学フィルム。

[8] 550nmの波長での、正面カゝら測定した位相差値と、 50度傾斜測定した位相差値の差カ^ー 10nmである請求項 1又は 3光学フィルム。

[9] 該脂肪族ァシル基 (A)が n ペンタノィル基であり、 n ペンタノィル基による水酸基の置換度がセルロース 1モノマーユニット当り 2. 70-2. 99である請求項 1又は 3に記載の光学フィルム。

[10] 該脂肪族ァシル基 (A)が n キサノィル基であり、 n キサノィル基による水酸基の置換度がセルロース 1モノマーユニット当り 2. 50-2. 80である請求項 1又は 3 に記載の光学フィルム。

[II] (A)としての脂肪族ァシル基が n ヘプタノィル基であり、 n ヘプタノィル基による水酸基の置換度がセルロース 1モノマーユニット当り 2. 35-2. 65である請求項 1又は

3に記載の光学フィルム。

[12] 請求項 1又は 3に記載の光学フィルムよりなる偏光板用保護フィルム。

[13] 請求項 1又は 3に記載の光学フィルムを偏光素子の両面若しくはいずれか一方に有する偏光板

[14] 請求項 1又は 3に記載の光学フィルムあるいは請求項 9に記載の偏光板用保護フィルム若しくは請求項 10に記載の偏光板を備えてなる画像表示装置。