WO2005032509A1

WO2005032509A1 - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: WO2005032509A1
Application number: PCT/JP2004/013887
Authority: WO
Inventors: Yusuke Kida; Yoshinaga Tamura
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corporation
Priority date: 2003-10-02
Filing date: 2004-09-24
Publication date: 2005-04-14
Also published as: TWI293983B; JP4716501B2; DE602004028846D1; US20070122371A1; EP1669055A4; CN1863500A; US8425889B2; EP1669055A1; KR100789686B1; TW200530393A; EP1669055B1; JPWO2005032509A1; KR20060058733A; CN1863500B

Abstract

　Ｎ−アシル基の分子構造が共通である、Ｎ−アシルアスパラギン酸またはその塩と、Ｎ−アシル−ジアスパラギン酸またはその塩、および、前記Ｎアシル残基と共通のアルキル基を有する高級脂肪酸又はその塩を組み合わせて配合することを特徴とする、クリーミーな泡立ち、優れた洗浄力を有し、洗い流した後の肌のつっぱり感もなく、さっぱりした肌の感触のが得られ、かつ、保存安定性にも優れ、長期保存期間中にも、物性の低下、析出物の生成、黄変が見られない洗浄剤組成物。　

Description

洗浄剤組成物

技術分野

[0001] 本発明は、身体に対して使用する洗浄剤組成物に関する。

背景技術

[0002] 従来、洗浄剤組成物の界面活性剤としてアルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩等が使用されてきた。しかし、手肌に対する刺激性に問題があり、よりマイルドな原料が望まれている。近年、手肌にマイルドで安全性が高ぐ生分解性も良、界面活性剤として、 N—ァシルグルタミン酸塩等のアミノ酸系界面活性剤が注目されている。

[0003] し力しながら、 N—ァシルグルタミン酸塩は、泡立ちが弱ぐ洗い流した後にぬるつき、ベとつきを感じることが多い。また、高級脂肪酸塩を主成分として含有するアルカリ性の洗浄剤組成物はさつばりとした感触が得られるものの、使用後肌がつつぱるとヽつた使用感において問題があった。

[0004] これらの問題を解決するために、特開平 2— 268114 (特許文献 1)で、 N—ァシルァスパラギン酸塩の中和塩を規定することによってぬめり感と泡立ちを改善しょうとしているが、本発明者が検討したところ、そのさっぱり感はなお不十分であり、使用後肌のつっぱり感の改善はまだ不十分であった。特開平 10— 121091 (特許文献 2)では、ジペプチド部分が酸性アミノ酸カゝら構成される鎖ァシルジペプチド塩と鎖ァシル酸性アミノ酸塩を含有する洗浄剤組成物は、低刺激性 ·耐硬水性 ·使用感に優れていることが開示されている力さっぱり感に関する記述はなぐ本発明者が検討したところ、そのさっぱり感は不十分であり、泡立ちもなお不十分であった。特開 2003— 183152 (特許文献 3)では、 N—ァシル酸性アミノ酸塩、スルホコハク酸型界面活性剤、高級脂肪酸塩、ポリエチレングリコールを含有するクリーム状皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち'泡質に優れ、且つ使用感に優れていることが開示されているが、そのさっぱり感及び泡立ちはなお不十分である。特開 2003— 171687 (特許文献 4) では共通のァシル基又はアルキルカルボ-ル基を有する、 N—ァシルグルタミン酸及びその塩、 N—ァシルジグルタミン酸及びその塩、並びに遊離脂肪酸及びその塩を含有する洗浄剤組成物は低温安定性 ·及びクリーム保型性に優れて！/ヽることが開示されているが、そのさっぱり感及び泡立ちは十分ではなぐ使用後にぬめり感を有するものであった。

[0005] また、特開平 2— 268113 (特許文献 5)では、アミノ酸系界面活性剤の中でも N—ァシルァスパラギン酸またはその塩を基材とする洗浄剤は N ァシルグルタミン酸塩を用いた物に比べて、起泡力が良好で、且つさっぱりした感触が得られ、すすぎ性が良いという性能上の利点を有することが報告されている。しかしながら、本研究者らの研究によると、この洗浄剤は 25°Cにおいて長期間保存された場合、起泡力の低下、洗浄力の低下、さっぱり感の消失、洗浄後におけるつっぱり感の増加等の性能低下の問題が生ずることが分力つた。

[0006] これらの問題を解決するために、特開平 4 364112 (特許文献 6)では、 N— (2—ヒドロキシアルキル)酸性アミノ酸を含有する水性液体洗浄剤組成物が開示されてヽる 1S さっぱり感に関する記述はなく本発明者が検討したところ、さっぱりした感触が得られず、使用後肌のつっぱり感の強いものであった。また特開平 5— 070794 (特許文献 7)では、 N—ァシルァスパラギン酸トリエタノールアミン塩水溶液の pHを規定することで保存安定性を改善しょうとしているが、本発明者が検討したところ、保存安定性を改善する効果はなぐまた使用後肌のつっぱり感の強いものであった。さらに、特開平 4 180999 (特許文献 8)では N—ァシルァスパラギン酸とエタノールァミンのモル比を規定することで保存安定性を改善しょうとしているが、本研究者ら検討したところ、泡立ちに乏しぐ十分なさっぱり感が得られない物であった。

[0007] さらには、これまで、鎖ァシルアミノ酸塩として特にナトリウム塩、カリウム塩を使用する場合には、該鎖ァシルアミノ酸塩水溶液を低温下に貯蔵した場合等に不溶物が析出することが多力つた。また、 N—長鎖ァシルアミノ酸塩およびその水溶液を高温下に貯蔵した場合、 N—長鎖ァシルアミノ酸塩およびその水溶液が黄色く変色することが多カゝつた。これらを最終製品に配合する際に再溶解やろ過したりする手間を要したり、また最終製品が黄色く着色するといつた問題点があった。このような経緯から、低温'高温安定性に優れた N—長鎖ァシルアミノ酸塩およびその水溶液が求められていた。

[0008] 低温安定性を改良するために例えば特開 2001— 131129 (特許文献 9)では

鎖ァシルアミノ酸塩と炭素数 12以上の親水性物質を組み合わせることで、低温安定性が改良されていることが開示されている。本研究者らが検討したところ、低温安定性の改善は顕著であるが、 50°Cでの安定性を評価してみたところ、約 1力月後で黄変が起こり高温安定性を満足させるものではな力つた。また、特開平 9 78085 (特許文献 10)ではグリシン誘導体と金属キレート剤と抗酸化剤を組み合わせることで高温での安定性の改善を図っているが、本研究者らが検討したところ、 0°Cで析出がおこり、低温安定性を満足させるものではな力つた。

特許文献 1：特開平 2-268114号公報

特許文献 2 :特開平 10- 121091号公報

特許文献 3 :特開 2003— 183152号公報

特許文献 4:特開 2003— 171687号公報

特許文献 5：特開平 2-268113号公報

特許文献 6：特開平 4-364112号公報

特許文献 7：特開平 5 - 070794号公報

特許文献 8：特開平 4 180999号公報

特許文献 9：特開 2001-131129号公報

特許文献 10：特開平 9— 78085号公報

発明の開示

[0009] 本発明は、タリーミーな泡立ちを有し、泡立ちに優れ、優れた洗浄力を示し、且つ洗い流した後にさっぱりした感触が得られ、洗浄後の肌のつっぱり感がなく使用感に優れており、し力も 25°C、酸性条件下での長期保存が可能で、長期保存の後 pHを弱酸性に戻した時にも、上記全ての性能が再現し、特に、長期保存前と同等の高起泡力性を示す洗浄剤組成物であって、さら〖こ、水溶液状態で低温でも析出物を生ぜず、また水溶液状態および固体状態で高温にお!、て黄色着色性の殆どな、洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

[0010] 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、 N ァシル基のアルキル基分子構造が共通である、 N—ァシルァスパラギン酸またはその塩と、 N— ァシルージァスパラギン酸またはその塩、および、前記 N—ァシル基と共通のアルキル基を有する高級脂肪酸又はその塩を組み合わせて配合することにより、上記課題を解決した、洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。

[0011] すなわち、本発明の以下の 1一 30の発明を含むものである。

1.一般式（1)で表される成分 (A)、一般式（2)または（3)で表される成分 (B)、及び一般式 (4)で表される成分 (C)からなる洗浄剤組成物。

[0012] (A) N—ァシルァスパラギン酸またはその塩

[0013] [化 1]

[0014] (Rは炭素数 7— 23のアルキル基を示す。 M¹及び M²は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ-ゥム、アルキルアンモ-ゥム、アルカノールアンモ -ゥムまたは塩基性アミノ酸を示す。 )

(B) N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩

[0015] [化 2]

[0016] (Rは一般式（1)において具体的に特定されたものと同一のアルキル基を示す。 M 及び M⁴及び M⁵は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ-ゥム、アルキルアンモ-ゥム、アルカノールアンモ -ゥムまたは塩基性アミノ酸を示す。）

[0017] [化 3]

式 ( 3 )

[0018] (Rは一般式（2)に同じ。 M⁶及び M'及び M⁸は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ-ゥム、アルキルアンモ-ゥム、アルカノールアンモ -ゥムまたは塩基性アミノ酸を示す。 )

(C)高級脂肪酸またはその塩

[0019] [化 4]

R-COOMe 式（4 )

[0020] (Rは一般式（2)に同じ。 M⁹は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモユウム、アルキルアンモ-ゥム、アルカノールアンモ -ゥムまたは塩基性アミノ酸を示す。）

2.成分 (B)が、一般式（2)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩、および一般式（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩力もなる発明 1の洗浄剤組成物。

3.一般式（2)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩と一般式（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩の重量比が 1： 3-3 : 1である発明 2の洗浄剤組成物。

4.成分 (B)の量が成分 (A)と (B)の合計量に対して 0. 1— 15質量％であり、かつ、成分 (C)の量が成分 (A)と (C)の合計量に対して 0. 1— 15質量％である発明 3の洗浄剤組成物。

5.成分 (B)の量が成分 (A)と (B)の合計量に対して 0. 1— 8質量％であり、かつ、成分 (C)の量が成分 (A)と (C)の合計量に対して 0. 1— 10質量％である発明 4の洗浄剤組成物。

6. pHが 5. 0-7. 0である発明 1一 5いずれかの洗浄剤糸且成物。

7.成分 (A)における Rの炭素数力 9一 17である発明 1一 6いずれかの洗浄剤組成物。

8.一般式（1)一（4)における、 Μ¹— Μ⁹が、水素原子、ナトリウム、リチウム、カリウム、アンモ-ゥム、または、トリエタノールアンモ-ゥムから選ばれる 1種または 2種以上である発明 1一 7ヽずれかの洗浄剤組成物。

9.一般式（1)一（4)における、 Μ¹— Μ⁹が、水素原子の他は、ナトリウム、リチウム、カリウム、アンモ-ゥム、または、トリエタノールアンモ-ゥムカも選ばれる 1種のみである発明 8の洗浄剤組成物。

10.一般式（1)一（4)における、 Μ¹— Μ⁹が、水素原子とナトリウムのみ力も選ばれる発明 9の洗浄剤組成物。

11.一般式（1)で表される成分 (Α)からなり、 50°Cで 30日間保存した後の起泡力の低下が 20%以下である洗浄剤組成物。

12. 50°Cで 30日間保存した後の成分 (A)に対する遊離脂肪酸の含有率の上昇が 15質量％以下である発明 11の洗浄剤組成物。

13.さらに、成分 B力なり、その成分 Bが、一般式（2)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩、および一般式（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩力もなる発明 11、 12 、ずれかの洗浄剤組成物。

14.一般式（2)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩と一般式（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩の重量比が 1： 3-3 : 1である発明 13の洗浄剤組成物。

15.成分 (B)の量が成分 (A)と (B)の合計量に対して 0. 1— 15質量％である請求項 13、 14いずれかの洗浄剤組成物。

16.さらに、一般式 (4)で表される成分 (C)からなる発明 11一 15いずれかの洗浄剤組成物。

17.成分 (C)の量が成分 (A)と (C)の合計量に対して 0. 1— 15質量％である発明 1 6の洗浄剤組成物。

18. pHが 4. 5-6. 0である発明 11一 17いずれかの洗浄剤組成物。

19.成分 (D)が、無機塩か有機酸アルカリ金属塩力選ばれる 1種または 2種以上からなり、かつ、成分 (A)に対して、 0. 01質量％— 50質量％である発明 11一 18いずれかの洗浄剤組成物。

20. N—ァシルァスパラギン酸またはその塩を pH6. 0以上に調整し、その後 pH4. 5 一 6. 0に調整し、且つ、そのときの pHの最高値と最終値の差が 0. 5以上とする工程を含む工程により調製された N—ァシルァスパラギン酸またはその塩を成分 (A)として用いる、発明 1の洗浄剤組成物の製造方法。

21. pHが 6. 6— 10の範囲で中和されている一般式（1)で表される成分 (A)を含有し、 50°Cで 30日間保存した後も、その弱酸性領域での起泡力の低下が 10%以下であり、かつ波長 430nmの可視光透過率の測定値の低下が 10%以下であることを特徴とする洗浄剤組成物。

22.一般式（1)で表される成分 (A)、一般式（2)または（3)で表される成分 (B)、及び一般式 (4)で表される成分 (C)からなる発明 21の洗浄剤組成物。

23.成分 (B)が、一般式（2)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩、および一般式（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩力もなる発明 22の洗浄剤組成物。

24.一般式（2)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩と一般式（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩の重量比が 1： 3-3 : 1である発明 23の洗浄剤組成物。

25.成分 (B)の量が成分 (A)と (B)の合計量に対して 0. 1— 15質量％であり、かつ、成分 (C)の量が成分 (A)と (C)の合計量に対して 0. 1— 15質量％である発明 22 -24 、ずれかの洗浄剤組成物。

26.一般式（1)におけるアルキル基の炭素数が 11である成分 (A)が成分 (A)全体の 50mol%以上である発明 21— 25いずれかの洗浄剤糸且成物。

27.一般式（1)における、 M¹— M²が、水素原子の他は、アルカリ金属塩である発明 21— 261/、ずれかの洗浄剤組成物。 28.一般式（1)における、 M¹— M²が、水素原子の他は、ナトリウムである発明 27の洗浄剤組成物。

29.リンを 0. 005質量部一 0. 3質量部含有する発明 1一 28いずれかの洗浄剤組成物。

30.有機リンを 0. 005質量部一 0. 08質量部含有する発明 1一 28いずれかの洗浄剤組成物。

発明を実施するための最良の形態

[0021] 本発明について、以下具体的に説明する。

[0022] 本発明の洗浄剤組成物の成分 (A)は、前記一般式（1)で表される N—ァシルァスノラギン酸またはその塩で、そのアミノ酸部分の光学活性に関しては、 L体、 D体、 D L体の!/、ずれであってもよ!/、。

[0023] 本発明の洗浄剤組成物の成分 (B)は、前記一般式（2)または（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩で、そのアミノ酸部分の光学活性に関しては、 L 体、 D体、 DL体のいずれであってもよい。成分）における前記一般式（2)で表される N—ァシルジァスパラギン酸またはその塩と一般式（3)で表される N—ァシルジァスノラギン酸またはその塩との質量比は、特に制限されないが、好ましくは両者が存在し、さらに好ましくは質量比が 1 : 3— 3 : 1で、このときに最も高い起泡性を示す。成分 (B)の洗浄剤組成物における割合は、特に制限されないが、成分 (A)と (B)の合計量に対して 0. 1— 15質量％であることが好ましい。 0. 1質量％未満の場合、組成物に含まれる添加剤によっては、洗浄後のさっぱり感を十分に得られず、 15質量％より多い場合は、組成物に含まれる添加剤によっては、泡立ちが低下する場合があり、原料費等のコスト的にも不利になってしまう。さらに好ましくは 0. 1— 8質量％である。

[0024] 本発明の洗浄剤組成物の成分 (C)は、一般式 (4)で表される高級脂肪酸またはその塩で、例えば、力プリル酸、力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、ゥンデシレン酸、パルミトン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ォキシステアリン酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、ォリーブ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等の高級脂肪酸、そしてそれらの塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アンモ-ゥム塩、アルキルアンモニゥム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、アミノメチルプロパノール塩、リジン塩、アルギニン塩等が挙げられる。塩の配合に代えて、高級脂肪酸と塩基をそれぞれに別個に配合することにより、結果として系内に塩を形成することもできる。これら高級脂肪酸またはその塩は単独で用いても 2種以上の混合物として用いてもよい。その組成物における割合は、特に制限されないが、成分 (A)と (C)の合計量に対して好ましくは 0. 1— 15質量％である。組成物に含まれる添加剤によっては、 0. 1質量 %未満の場合、洗浄後のさっぱり感を十分に得られず、 15質量 %より多い場合は、泡立ちが十分でなぐ洗浄後につっぱり感が出てくる場合がある。さらに好ましくは 0. 1— 10質量％である。

[0025] 本発明におヽては、成分 (A)および成分 (B)の N—ァシル基、および成分 (C)は、すべて同一のアルキル基を有する。これら 3成分の有するアルキル基がすべて同一のものでない場合は、洗浄剤の泡立ちが低下し、洗浄後につっぱり感が出てくる場合がある。

[0026] 成分 (A)の N—ァシル基に含まれるアルキル基の炭素数は 7— 23が好まし、。炭素数が 7未満の場合、あるいは 23より多い場合、組成物に含まれる添加剤によっては、起泡力が低下する場合がある。より好ましくは 9一 17であり、さらに好ましくはアルキル基の炭素数が 11である成分 (A)が成分 (A)全体の 50mol%以上である場合である。

[0027] 本発明の洗浄剤組成物は、比較的広範囲の pH領域で、製造および使用することができる力好ましくは、その pHが 4. 5-7. 0の範囲に調整されていることが好ましい。組成物に含まれる添加剤によっては、 pHが 4. 5未満の場合、泡立ちが低下し、 7. 0より大きい場合も泡立ちが低下する場合がある。さらに好ましくは 5. 0-6. 5である。

[0028] 本発明の洗浄剤組成物には、成分 (D)として、無機塩、有機酸アルカリ金属塩から選ばれる 1種または 2種以上を含むこともできる。その無機塩としては塩ィ匕ナトリウム、塩ィ匕カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硝酸ナトリウム等が挙げられ、またピ有機酸アルカリ塩としてはピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、クェン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、ァジピン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、ァスパラギン酸ナトリウム、マレイン酸ナトリウム、フマル酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウムなどが挙げられる。その配合量としては成分 (A)に対して好ましくは 0. 01質量％—50質量％である。組成物に含まれる添加剤によっては、 0. 01質量％未満の場合、 25°Cでの保存安定性を損なう場合があり、 50質量％以上の場合は泡立ちが劣る場合がある。より好ましくは 0. 01質量％—30質量％である。

[0029] 本発明の洗浄剤は、 50°Cで 30日間保存した後の起泡力の低下が 20%以下であることが好ましい。一例としては、特殊な条件下で処理した成分 (A)を原料として、調製された、本発明の洗浄剤組成物を挙げることができる。すなわち、成分 (A)として、 N—ァシルァスパラギン酸塩の pHを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、水酸化マグネシウム、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン等で好ましくは PH6. 0以上、さらに好ましくは pH7. 0以上に調製し、その後塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クェン酸等で pH4. 5-6. 0に調製し、かつ、その間の pHの最高値と最終値の差が 0. 5以上としたものを用いることができる。この製造例で、 pHを 6. 0以上に上昇させない場合、 50°Cで 30日間保存した後の起泡力の低下が 20%以下にならない場合があり、その後 pHを低下させた際に pH4. 5-6. 0に調製しない場合、泡立ちが劣る場合がある。また、 pHの最高値と最終値の差が 0. 5未満の場合、洗浄剤の十分な保存安定性が得られなヽ場合がある。

[0030] なお、ここでいう、起泡力とは、ォステライザ一法により、濃度 0. 33%の液体試料 3 OOgを測定したときに得られる測定値のことであり、 50°Cで 30日間保存した後の起泡力の低下が 20%以下とは、この測定値の低下が 20%以下であることをいう。

[0031] 本発明における洗浄剤組成物は、 50°Cで 30日間保存した後の、遊離脂肪酸の含有率の増加が成分 (A)に対して 15質量％以下であることが好ま U、。

[0032] ここで、遊離脂肪酸とは、成分 (A)が加水分解した際に生成する生成物であり、例えば、成分 (A)がラウロイルァスパラギン酸ナトリウムの場合、成分 (A)が加水分解してできる遊離脂肪酸はラウリン酸である。

[0033] 一般的に、成分 (A)を含有する洗浄剤組成物においては、加熱状態で長期間保存中に成分 (A)の加水分解が進行し、遊離脂肪酸の含有率が上昇する傾向にある力この含有率上昇を、成分 (A)に対して、 15重量％以下に抑制することができれば優れた泡立ちが得られ、好ましい。より好ましくは、 10重量％以下であり、さらに好ましくは、 8重量％以下である。

[0034] 遊離脂肪酸含有率の上昇を、成分 (A)に対して 15重量％以下に抑えるための方法の一例としては、特殊な条件下で処理した成分 (A)を原料として、本発明の洗浄剤組成物を調製することが挙げられる。すなわち、成分 (A)として、 N—ァシルァスパラギン酸塩の水溶液 pHを水酸ィ匕ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、アンモニア、水酸化マグネシゥム、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン等で pH6 . 0以上、好ましくは pH7. 0以上に調整し、その後塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クェン酸等で pH4. 5-6. 0に調整し、かつ、その間の pHの最高値と最終値の差を 0. 5以上としたものを用いることができる。

[0035] また、本発明の洗浄剤組成物を液体状で保存しておく時の pHは、 6. 5より大きぐ 10以下であることが好ましい。 pHが 6. 5以下であると、 50°Cで 30日間保存した後の起泡力の低下が 10%より大きぐまた pHが 10を超えると、 50°Cで 30日間保存した後の起泡力の低下は少ないが、液体の黄色着色が顕著に認められる。特に、 pHが 7. 0-9. 0の範囲であれば、 50°Cで 30日間保存した後の起泡力の低下がより少なくてすみ、また黄色着色も起こりにくぐより好ましい。ここでいう、黄色着色は、分光光度計を用いた波長 430nmの可視光透過率の減少度で測定されるものである。

[0036] 本発明におけるリンはリン酸や亜リン酸、リン酸ナトリウム、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩類、レシチン類、フィチン酸またはその塩類、リン酸ァスコルビン酸マグネシウム、ァスコルビン酸リン酸エステル、ラウリルリン酸ナトリウム、ミリスチルリン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸リン酸ナトリウムなどのアルキルリン酸およびその塩、ミリスチルリン酸トリエタノールアミンエーテルなどのアルキル硫酸トリエタノールァミンエーテル、ポリオキシエチレンラウリンエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンォレイルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸およびその塩、ホスホン酸等のリン化合物である有機リンを共に含む。リンの含有量は、特に制限されないが、 0. 005質量％— 0. 3質量％の範囲内であればどの濃度でも力まわない。リン含有量が 0. 005質量％未満の場合、高温での保存において黄色く着色する場合があり、 0. 3質量％超の場合、低温において白濁もしくは析出する場合がある。より好ましくは 0. 005質量％— 0. 0 8質量％、さらに好ましくは 0. 05質量％— 0. 08質量％である。

[0037] 本発明における有機リンの含有量は、特に制限されないが、 0. 005質量％— 0. 0 8質量％の範囲内であればどの濃度でも力まわないが、好ましくは 0. 005質量％— 0. 05質量％である。有機リン含有量が 0. 005質量％未満の場合、高温での保存において黄色く着色する場合があり、 0. 08質量％超の場合、低温において白濁もしくは析出する場合がある。より好ましくは 0. 01質量％— 0. 05質量％である。

ここで言う有機リン含量は、洗浄剤を硫酸酸性下でをジェチルエーテル Z蒸留水中に加えて分画した時のジェチルエーテルへの可溶分に含まれるリン含量のことをいう

[0038] 上記、リンおよび有機リン含有量の調整は、本発明の成分 (A)または (B)を製造ェ程において、所定のリン含有量の原料を用いる、あるいは、工程の温度を制御することにより、行うことができる。

[0039] 本発明の洗浄剤組成物には、その効果を損なわない範囲において、通常、化粧料として用いられる各種成分を、その目的に応じて適宜、配合することができる。

[0040] 例えば、炭酸カルシウム、タルク、マイ力、ラウロイルルジン、二酸化チタン、二酸化亜鈴等の粉末成分;ホホバ油、マカデミアナッツ油、アポガド油、月見草油、ミンク油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマヮリ油、トーモロコシ油、カカオ油、ヤシ油、コメヌ力油、オリーブ油、アーモンド油、ごま油、サフラワー油、大豆油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、パーム油、パーム核油、卵黄油、ラノリン、スクワレン等の天然動植物油脂類；

合成ドリダリセライド;スクヮラン、流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、インパラフィン等の炭化水素類；

カルナバルロウ、パラフィンワックス、鯨ロウ、ミツロウ、キャンデリラワックス、ラノリン等のワックス類、

セタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、ォレオイルアルコール、ぺへ-ルアルコール、ラノリンアルコール、水系ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オタチルドデカノール等の高級アルコール類；

コレステリル一才クチルドデシルーペへ-ル等のコレステロールおよびその誘導体；イソプロピルミリスチン酸、イソプロピルパルミチン酸、イソプロピルステアリン酸、 2ェチルへキサン酸グリセロール、ブチルステアリン酸等のエステル類；

ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリトリトールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、リノール酸ェチル等の極性オイル、

その他ァミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、カルピノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フエノール変性シリコーン、片末端反応性シリコーン、異種官能基変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、親水性特殊変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸含有シリコーン、フッ素変性シリコーン等、より具体的にはシリコン榭脂、メチルフエ-ルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、オタタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロへキサンシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オタタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ポリオキシエチレン'メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン'メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（ォキシェチレン.ォキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサンエマルシヨン、高重合メチルポリシロキサン（1)および（2)、トリメチルシロキシケィ酸、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフエ-ルポリシロキサン、架橋型メチルフエ-ルポリシロキサン（2)等の各種誘導体を含むシリコーン類；

ノラァミノ安息香酸およびその誘導体、ホモメチルー 7N—ァセチルアラントイラ-レート、ブチルメトキシベンゾィルメタン、ジパラメトキシケィ皮酸モノー 2—ェチルへキサン酸グリセリル、ォクチルシンナメート等のパラメトキシケィ皮酸誘導体、アミルサリシレート等のサリチル誘導体、 2、 4ージヒドロキシベンゾフエノン等のベンゾフエノン誘導体、ジメトキシベンジリデンジォキソイミダゾリンプロピオン酸ェチルへキシル、酢酸液状ラノリン、コガネバナ根抽出エキス、トリア-リノ- P-カルボェチルへキシルォキシ —トリァジン等の紫外線吸収剤；

アルブチン、コウジ酸、などのァスコルビン酸およびその誘導体、グルタチオン、甘草エキス、チヨウジエキス、茶抽出物、ァスタキサンチン、牛胎盤エキス、トコフエノールおよびその誘導体、トラネキサム酸およびその塩、ァズレン、 γ—ヒドロキシ酪酸等の美白成分；

マノレチトーノレ、ソノレビトーノレ、グリセリン、プロピレングリコール、 1, 3—ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコール等の多価アルコール、ヒアルロン酸ソーダなどヒアルロンおよびその塩、酵母および酵母抽出液の加水分解物、酵母培養液、乳酸菌培養液などの醱酵代謝産物、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、セリシン等の水溶性蛋白、コラーゲン加水分解物、カゼイン加水分解物、シルク加水分解物、ポリアスパラギン酸ナトリウム等のペプチド類およびその塩、トレハロース、キシロビオース、マルトース、蔗糖、ラフイノース、ブドウ糖、植物性粘質多糖等の糖質 '多糖類およびその誘導体、水溶性キチン、キトサン、ぺクチン、コンドロイチン硫酸およびその塩糖のグリコサミノダリカンおよびその塩、グリシン、セリン、スレオニン、ァラニン、ァスパラギン酸、チロシン、ノリン、ロイシン、アルギニン、グルタミン、プロリン酸等のアミノ酸、ァミノカルボ-ル反応物等の糖アミノ酸ィ匕合物、アロエ、マロニエ等の植物抽出液、トリメチルグリシン、尿素、アンモニア、ラノリン、スクヮラン、スクワレン、ダルコサミン、クレアチュン、 DNA、 RNA等の核酸関連物質等の保湿剤；

カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、ヒドロキシプロピルトリメチノレアンモニゥムクロリドエーテノレ、ェチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビュルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビ二ルポリマー、ポリアタリル酸、メチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、ァラピアガム、キサンタンガム、グァーガム、ローカストピンガム、クィンスシード、カラギーナン、ガラクタン、ぺクチン、マンナン、デンプン、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩ィ匕ジメチルメチレンピベリジ-ゥム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビュル、ニトロセルロース、シリコーンレジン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジォレイン酸メチルダルコシド等のポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルダリコシド、テトラデセンスルホン酸等の OC一才レフインスルホン酸等の増粘剤；

エチレンジァミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジァミン 3酢酸およびその塩類、ァスコルビン酸、コハク酸、ダルコン酸、などの金属イオン封鎖剤；エタノール、プロピレングリコール、 1、 3—ブチレングリコール等の有機溶剤、ブチルヒドロキトルェン、トコフエロール等の酸化防止剤；

安息香酸およびその塩、サリチル酸およびその塩、ソルビン酸およびその塩、パラォキシ安息香酸アルキルエステル（ェチルパラベン、ブチルパラベン等）およびその塩、デヒドロ酢酸およびその塩類、パラクロルメタクレゾール、へキサクロ口フェン、ホウ酸、レゾルシン、トリブロムサラン、オルトフェニルフェノール、ダルコン酸クロルへキシジン、チラム、感光素 201号、フエノキシエタノール、塩化ベンザルコ-ゥム、塩化べンゼトニゥム、ハロカルバン、塩化クロルへキシジン、トリクロロカルバ-ド、酢酸トコフェノール、ジンクピリチオン、ヒノキチオール、フエノール、イソプロピルメチルフエノール、 2、 4、 4—トリクロ口— 2—ヒドロキシフエノール、へキサクロ口フェン等の抗菌'防腐剤；

クェン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、アジピン酸、グルタミン酸、ァスパラギン酸、マレイン酸、グリコール酸、フマル酸等の有機酸；

ビタミン A及びその誘導体、ビタミン B6塩酸塩、ビタミン B6トリパルミテート、ビタミン B6ジォクタノエート、ビタミン B2及びその誘導体等のビタミン B類；

アルコルビン酸、ァスコルビン酸硫酸エステル等のビタミン C類； αトコフロール、トコフエロール、 _Ύトコフエロール等のビタミン Ε類；

ビタミン D類、ビタミン Η、パンテトン酸等のビタミン類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、 γ オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸およびその誘導体、ダリチルリチン酸塩およびその誘導体、グリチルレチン酸塩およびその誘導体、ヒノキチォーノレ、ムシジン、ビサボローノレ、ユーカリプトーノレ、チモーノレイノシトーノレ、サポニン類 (キラャサポニン、ァズキサポニン、へチマサポニン等）トラネキサム酸、パントテルェチルエーテル、ェチニルエストラジオール、セファランジン、プラセンタエキス、センブリエキス、セファランチン、ビタミン Εおよびその誘導体、ガンマオリザノールなどの血行促進剤、トウガラシチンキ、ショォゥキヨウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸べンジルエステルなどの局所刺激剤、ビタミン Α類、ビタミン B類、ビタミン D類、ビタミン E、パントテン酸、ビタミン Hなどの各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、ァズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩ィ匕アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸などの収斂剤、メントール、カンフルなどの清涼剤、抗ヒスタミン剤、高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコン系物質、トコフエロール類、 BHA (ブチルヒドトキシァ-ノール）、 BHT (ジブチルヒドロキシトルェン）、没食子酸、 NDGA (ノルジヒドログアヤレチック酸）などの酸化防止剤等の各種薬剤；

サッカロマイセスなどの酵母、糸状菌、ノクテリア、牛胎盤、人胎盤、人臍帯、酵母、牛コラーゲン、牛乳由来蛋白、小麦、大豆、牛血液、ブタ血液、鶏冠、力ミツレ、キュゥリ、コメ、シァバター、シラカバ、茶、トマト、ニン-ク、ハマメリス、バラ、へチマ、ホップ、モモ、アンズ、レモン、キウイ、ドクダミ、トウガラシ、クララ、ギシギシ、コゥホネ、セージ、ノコギリ草、ゼ-ァオイ、センキユウ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、パーチ、スギナ、へチマ、マロニエ、ユキノシタ、ァノレニ力、ユリ、ョモギ、シャクャク、アロエ、ァロェベラ、ォゥゴン、ォゥバタ、コゥ力、ベ-バナ、サンシン、シコン、タイソゥ、チンピ、二ンジン、ョクイニン、ノ、トムギ、クチナシ、サワラ等の動植物'微生物およびその一部から有機溶媒、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコール等で抽出またはカロ水分解して得た天然エキス；色素；

モノラウリン酸ソルビタン、セスキォレイ酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノォレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノィソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸 POE (ポリオキシエチレン）ソルビタン、モノステアリン酸 POEソルビタン、トリステアリン酸 POEソルビタン、モノステアリン酸 POEソルビタン、モノイソステアリン酸 POEソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノォレート、ポリエチレングリコールモノラウリン酸、ポリエチレングリコールモノステアリン酸、ポリエチレングリコールモノォレイン酸、ポリエチレングリコールジステアリン酸、ポリエチレングリコールジォレイン酸、ポリエチレングリコールジイソステアリン酸等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル； POEラウリルエーテル、 POEセチルエーテル、 POEステァリルエーテル、 POEォレイルエーテル、 POEベへ-ルエーテル等のポリオキシェチレンアルキルエーテル；

モノステアリン酸ジグリセリル、モノォレイン酸ジグリセリル、ジォレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸へキサグリセリル、モノミリスチン酸へキサグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル;ポリグリコールジェステル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウロイルモノエタノールアミド、ミリストイルモノエタノールアミド、ラウロイルジェタノールアマイド、ヤシ油脂肪酸エタノールアマイド、ラウロイルイソプロパノールアマイド、ミリストイルイソプロパノールアマイド、ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアマイド等の脂肪酸アル力ノールアマイド、マルチトールヒドロキシ脂肪酸エーテル、アルキル化多糖、アルキルダルコシド、シュガーエステル等の糖誘導体ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸プロピレングリコール、自己乳化型モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル;モノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル；

モノステアリン酸 POEグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、へキサステアリン酸 POEソルビット、テトラステアリン酸 POEソルビット、テトラオレィン酸 POEソルビット、モノラウリン酸 POEソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、 POEォクチルフエノールエーテル、 POEノ-ルフエノールエーテル、 POEクロ口フエノールエーテル、ポリエチレングリコール等の非イオン界面活性剤；ラウリルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、セチルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、牛脂アルキルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、ステアリルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、ベへ-ルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、ジォクチルジメチルアンモ -ゥムクロライド、ジステアリルジメチルアンモ -ゥムクロライド、ヤシ油アルキルトリメチルアンモ- ゥムブ口ミド、ステアリルトリメチルアンモ-ゥムブロミド等のアルキルアンモ-ゥム塩、ラノリン誘導第 4級アンモ-ゥム塩、塩ィ匕ベンザルコ-ゥム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモ-ゥム、ラウリルアミンォキシド、ヤシ油アルキルアミンォキシド、ステアリン酸ジェチルアミノエチルアミド等のカチオン界面活性剤；

ラウリン酸リジン、ミリスチン酸リジン、ヤシ油脂肪酸リジン、パーム核油脂肪酸リジン、ラウリン酸アルギニン、ミリスチン酸アルギニン、ヤシ油脂肪酸アルギニン、パーム核油脂肪酸アルギニン、脂肪酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステルおよびその塩、ラウリル硫酸トリエタノールァミンエーテル、ヤシ油脂肪酸アルキル硫酸トリエタノールァミンエーテルなどのアルキル硫酸トリエタノールァミンエーテルおよびその塩、ラゥリルスルホン酸ナトリウム、ミリスチルスルホン酸ナトリウム、ヤシ油アルキルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸およびその塩、ドデセンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ドデセンスルホン酸カリウム、デトラデセンスルホン酸カリウムなどの α—才レフインスルホン酸およびその塩、リニアドデシルベンゼン硫酸およびその塩などの直鎖および分岐鎖アルキルベンゼン硫酸およびその塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸およびその塩などの直鎖および分岐鎖アルキルべンゼンスルホン酸およびその塩、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ァシルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンカリウム、ミリストイルメチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸ァシルメチルタウリンカリウム、ラウロイルメチルタウリントリエタノールァミン、ミリストイルメチルタウリントリエタノ一ルァミン、ヤシ油脂肪酸ァシルメチルタウリントリエタンールァミンなどのァシルメチルタウリンおよびその塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンォレイルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸およびその塩、カルボキシル化ポリオキシエチレントリデシルエーテルナトリウム塩、などのエーテルカルボン酸およびその塩、ラウロイルセチオン酸、ミリストイルセチオン酸、ヤシ油脂肪酸ァシルイセチオン酸等のァ-オン界面活性剤；

ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミノ酢酸ベタイン等の酢酸べタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムべタイン、アルキルソジゥムカルボキシメチルカルボキシェチルイミダゾリ-ゥムベタイン等のイミダゾリ-ゥムベタイン、ヤシ油アルキルべタイン、ラウリルべタイン等のァルキルべタイン、ビス（ステアリルヒドロキシェチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体等の両性活性剤；

ラノリン、コレステロール、サポニン等の天然界面活性剤；

アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体、トラガントゴム等の高分子界面活性;香料;精製水等を配合することができる。

実施例

[0041] 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲及びその実施態様はこれに限定されるものではない。以下、実施例および比較例でえられた洗浄剤組成物の諸物性の測定手法を記載する。

<起泡力の測定 >

試料洗浄剤組成物を 3. 3g、精製水 296. 7gを、ミキサー（商品名； MX-V1000、 National製）に投入し、 25°Cで、 30秒間ミキサーにて撹拌直後に、発生した泡の高さ (mm)を測定し、これにより起泡力を以下の基準により判定した。高い測定値ほど、高い起泡力を示す。

[0042] 起泡力判定基準 (ポイント評価基準）

7点：起泡力が 185mm以上

6点：起泡力が 180mm以上、 185mm未満

5点：起泡力が 175mm以上、 180mm未満

4点：起泡力が 170mm以上、 175mm未満 3点：起泡力が 165mm以上、 170mm未満

2点：起泡力が 160mm以上、 165mm未満

1点：起泡力が 160mm未満

<使用感判定試験 >

試料洗浄組成物を用いて、男女パネラー 8人を対象に手洗浄試験を行い、各試験項目（泡立ち、泡のタリーミーさ、さっぱり感、つっぱり感）について、各パネラーに以下のポイント評価基準により、提出してもらった評価ポイントの平均値により、使用感の良否を判定した。

[0043] 使用感判定基準 (ポイント評価基準）

7点:非常によい

6点：良い

5点：やや良い

4点：普通

3点：やや悪い

2点：悪い

1点：非常に悪い

<遊離脂肪酸の測定 >

洗浄剤組成物試料にふくまれる遊離脂肪酸を高速液体クロマトグラフィーの手法により、以下の測定条件下で定量した。

[0044] 測定条件

カラム：（商品名； YMC— Pack ODS— AM、（株式会社ヮイエムシィ製） 150 X 6mm

溶離液:メタノール：水： 1, 4ジォキサン：リン酸 = 1000 : 200 : 24. 5 : 0. 31 流速：0. 8mlZ分

検出器: RI検出器

<可視光透過率の測定 >

洗浄剤組成物試料の波長 430nm可視光透過率を、試料液温を 50°Cに保持して、分光光度計 (商品名； UV— 1200、 Shimadzu社製)を用いて所定の方法により測定した。

<リン含有量の測定 >

N—長鎖ァシルアミノ酸塩 0. lgを精製水 50gに溶解し、濃度 0. 2%に調製したものを試料として、試料中のリン含有量を、発光分析装置 (商品名； P— 4010形 ICP、 HI TACHI社製)を用いて、以下の ICP条件下で、測定した。

[0045] ICP条件

RF出力：1. 0kw

プラズマガス： 16L/min

キャリアガス： 0. 7L/min

補助ガス : 1. OL/min

送液ポンプ：10回転 Zmin

<有機リン含有量の測定 >

有機リン含有量は P— 4010形 ICP発光分析装置 (商品名、 HITACHI社製)を用いて測定した。サンプル調製としては、鎖ァシルアミノ酸塩 0. 5gおよび、 ImolZ LNaOH水溶液約 lmLを精製水に溶解し、 lOOmLとした物から 50mLを分液漏斗にとり、硫酸 4mLとジェチルエーテル 50mLをカ卩えて 2分間振盪した。 1時間静置して分相した後、有機相を取り出してロータリーエバポレーターでジェチルエーテルを除去した。残渣を ImolZLの NaOH水溶液 5mLで溶解し、蒸留水で lOOmLにメスアップしたものを試料とする以外は、上記リン含有量の測定と同じ条件、方法にて、定量測定を行い、得られた値を有機リン含有量とした。

<低温安定性試験 >

N—長鎖ァシルアミノ酸塩水溶液 (30質量％)を試料としてサンプル瓶に入れ、これを 0°C、— 5°Cの低温庫に静置し、 30日後の液の状態を観察し、以下の評価基準により試料の低温安定性を判定した。

[0046] 評価基準

液の状態にまったく変化のないもの ◎

ほんの僅かな濁りを発生したもの〇

濁りの発生したもの △ 凝固または析出沈殿したもの X

<高温安定性試験 >

N—長鎖ァシルアミノ酸塩水溶液 (30質量⁰ /₀)を試料として、サンプル瓶に入れ、これを 50°Cのオーブンに入れ 30日後の試料の外観を観察した。また N—ァシルァスパラギン酸塩 (固体品)を粉末のまま試料として、サンプル瓶に入れ、これを 50°Cのォーブンに入れて 30日後の試料粉末の状態を観察した。観察結果を以下の評価基準により評価し、試料の高温安定性を判定した。

[0047] 評価基準

初期とほとんど変化が見られない ◎

若干の黄変が見られる〇

黄変が見られる Δ

力なりの黄変が見られる X

以下の例において、リン含有量は、 N—長鎖ァシルアミノ酸塩（固体換算）に対する百分率で示す。

実施例 1一 9

表 1に記載の成分 (A)—（C)に対応する遊離酸を、水酸化ナトリウムで中和して、表 1に記載の割合で混合し、 30質量％の洗浄剤組成物を調製した。 pHは 5. 6であつた o

[0048] 得られた洗浄剤組成物の物性を、前述の測定法および試験により評価した。結果を表 1に示す。泡立ち、使用感において優れた結果を示した。

比較例 1一 11

表 1に記載の成分に対応する遊離酸を、水酸化ナトリウムで中和して、表 1に記載の割合で混合し、 30質量％の洗浄剤組成物を調製した。

[0049] 得られた洗浄剤組成物の物性を、前述の測定法および試験により評価した。結果を表 1に示す。

[0050] 泡立ち、使用感の全てを満足させる洗浄剤組成物はな力つた。

[0051] [表 1] 実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施倒 4 実施例 S 実施例 6 実施例 7 実施例 8 実施例 9 ラウ αィルァスパラギン酸ナトリウム塩 80 80 80 80 86 81 96 90 ラウロイル— ジァスパラギン酸ナトリウム塩 17 0 3 14 9 1 1 0.5 2.5 ラウロイルーなジァスパラギン酸ナトリウム塩 0 17 14 3 8 1 1 0,5 2.5 ラウリン酸ナトリウム塩 3 3 3 3 3 12 17 3 5 起泡力 5 5 5 5 6 6 5 7 7 使用感 (さつばリ感） 5.6 5.7 5.5 5.7 5.6 7.0 7.0 6.8 6.9 使用感 (つっぱり感） 5.8 5.8 5.8 6.8 6.8 5.2 4.9 6.7 6.7

[0052] 実施例 10、比較例 12

ラウロイルァスパラギン酸ナトリウム 30質量⁰ /₀水溶液を水酸ィ匕ナトリウムで pH9. 5 に上げた後、塩酸で pH5. 0に下げた物と、 pH処理しないラウロイルァスパラギン酸ナトリウム pH5. 0の物をそれぞれ 30質量％に調製した。

[0053] それぞれの調製直後と 50°Cのオーブンに入れ 1ヶ月保存した物の起泡力と遊離脂肪酸含有率を、前述の測定法により、測定した。結果を表 2に示す。

[0054] pH処理した場合、 50°Cで 1力月保存後の起泡力は 180mmを示し、その低下率は約 2%であった。また初期の遊離脂肪酸含有率と 50°Cで一ヶ月保存した後の遊離脂肪酸含有率の差は 2. 36質量％であった。 pH処理しな力つた場合は、 50°Cで 1力月保存後の起泡力は 141mmを示し、その低下率は約 23%であった。初期の遊離脂肪酸含有率と 50°Cで一ヶ月保存した後の遊離脂肪酸含有率の差は 16. 82質量％であった。

[0055] [表 2]

p獼^。, ¾ ^遂§ »tofi^r厂 s.110>Ln;5.8

獼s$, ¾»/dt。 30d。

室 ¾ϋ0056112〇〜

遊離脂肪酸含有率調製直後 1力月後調製直後 1 1力月後実施例 1 0 ラウロイルァスパラギン酸ナトリウム塩（ ρΗ処理有リ） 183 180

比 β例 1 2 ラウロイルァスパラギン酸ナトリウム塩（ ΡΗ処理無し）】83 141 3.39 1 20.21

成分 (A)；ラウロイルァスパラギン酸ナ卜リウ厶塩（ pH処理済） ioo" 80 80 90 80 成分 (B)；ラウロイル— ジァスパラギン酸ナトリウム塩 0 16 10 5 1 成分 (B)；ラウロイルー αジァスパラギン酸ナトリウム塩 0 4 10 5 1 成分 (C) ;ラウリン酸ナ Ιゥ厶塩 0 0 0 0 18 成分 (D) ;クェン酸ナド Jゥ厶 0 0 0 0 0

成分 (D) ;塩化ナトリウム 0 0 0 0 0 成分 (A)；ラウロイルァスパラギン酸ナトリウム塩（ pH処理済） 9 90 90 83" 8

成分 (B)；ラウロイルー /3ジァスパラギン酸ナトリウム塩 1 1 1 1 1 成分 (B)；ラウロイルー αジァスパラギン酸ナトリウム塩 1 1 1 1 1 成分）；ラウリン酸ナトリウム塩 5 5 5 5 5 成分 (D) ;クェン酸ナトリウム 0 0 3 0 12

成分 (D) ;塩化ナトリウム 0 3 0 10 0

s^0057w ジングフォームを常法により調製し、それぞれの組成物から得られる、クレンジンダフオームの使用感を、前述の試験により、測定した。結果を表 4に示す。泡立ち、泡のクリーミーさ、さっぱり感等において優れた結果を示した。また、それらの使用感が 25 °Cで 1年間保持された。

[0059] クレンジングフォーム組成（質量⁰ /₀)

組成物 1—10 28. 0

ベタイン 1. 0

ォレス 20 1. 0

ココイルメチルタウリン Na 3. 0

PEG— 150 4. 0

ラウラミド DEA 4. 0

ジステアリン酸グリコール 2. 0

BG 10. 0

水残余

[0060] [表 4]

獼一 Π

〔〕0061

ジングフォームを常法により調製し、それぞれの組成物から得られる、クレンジンダフオームの使用感を、前述の試験により、測定した。結果を表 6に示す。泡立ち、泡のクリーミーさ、さっぱり感等の使用感全てを 25°Cで 1年間保持されるものはな力つた。

[0064] クレンジングフォーム組成（質量⁰ /₀)

組成物 11— 18 28. 0

ベタイン 1. 0

ォレス 20 1. 0

ココイルメチルタウリン Na 3. 0

PEG— 150 4. 0

ラウラミド DEA 4. 0

ジステアリン酸グリコール 2. 0

BG 10. 0

水残余

[0065] [表 6]

実施例 21— 29、比較例 21— 23

ラウロイルァスパラギン酸水溶液を水酸ィ匕ナトリウムを使用して p_Hを ₅. 1に調整、固形分を 30質量％に調整したものを標準試料として、その起泡力と可視光透過率を、前述の測定法により、測定した。その後、水酸ィ匕ナトリウムを使用して、それぞれ所定の保存 pHになるように調節し、 50°Cのオーブンに入れ 1ヶ月保存した。 1ヶ月後、表 7の所定の酸を使用して、その保存液の pHを 5. 1に戻した、ラウロイルァスパラギン酸ナトリウム塩水溶液の可視光透過率および、有効成分 0. 33重量％としての起泡力を、前述の測定法により、測定し、標準試料と比較した。結果を表 7に示す。

[0067] [表 7]

id

通ϊ-¾ ηl±9¾リ.リ .

[0068] 実施例 30— 37、比較例 21— 28

表 8、表 10に示した組成物を調製し、これらを用いて下記組成により洗浄剤組成物の一種である、クレンジングフォームを常法により調製した。それぞれの組成物から得られる、クレンジンダフオームの使用感を、前述の試験により、測定した。結果を表 9、表 11に示す。泡立ち、泡のタリーミーさ、さっぱり感等、つっぱり感において、実施例 23のラウロイルァスパラギン酸塩を用いた配合組成である実施例は、優れた結果を示した。また、それらの使用感が 25°Cで 1年間保持された。

[0069] クレンジングフォーム組成（質量⁰ /o)

組成物 19一 34 34. 0

ベタイン 1. 0

ォレス 20 1. 0

ココイルメチルタウリン Na 3. 0

PEG— 150 4. 0

ラウラミド DEA 4. 0

ジステアリン酸グリコール 2. 0

BG 10. 0

水 41. 0

[0070] [表 8]

組成物 19

成分 (A)；実施例 23のラウロイルァスパラギン餒ナ卜リウ厶塩 100 80 80 90 成分 (B)；ラウロイル— 0ジァスパラギン酸ナトリウム塩 0 16 10 5 成分）；ラウロイル— αジァスパラギン酸ナトリウム塩 0 4 10 5 成分 (C)；ラウリン酸ナトリウム塩 0 0 0 0

組成物 23 組成物 24 組成物 26 成分 (Α)；奚施例 23のラウロイルァスパラギン酸ナ卜リウム堪 80 90 90 93 成分 (Β)；ラウロイル— ジァスパラギン酸ナトリウム塩 1 3 1 1 成分 (Β)；ラウロイルー αジァスパラギン酸ナトリウム塲 1 1 3 1 成分 (C) ;ラウリン酸ナ」ゥ厶塩 18 6 6 5

[Οΐ挲] [SZOO]

60S而 SOOZ ΟΛ\ 成分 (A) j21のラウロルァスパラギン齄チトリゥ厶塩 ioo" 80" 80" 90 成分 (B)；ラウロイルージァスパラギン酸ナトリウム塩 0 16 10 50073 成分 (B)；ラウロイル— crジァスパラギン酸ナトリウム塩 0 4 10 5 成分 (C) ;ラウリン酸ナトリウム塩 0 0 0 0 組成物 32

成 A)；比例 21のラ □ィルァスパラギン酸士トリ厶 80 90 90 93 成分 (B)；ラウロイルー /3ジァスパラギン酸ナトリウム塩 1 3 1 1 成分 (B)；ラウロイルー c (ジァスパラギン酸ナトリウム塩 1 1 3 1 成分 (C)；ラウリン酸ナトリウム塩 18 6 6 5

6¾¾1¾ 8

iiiiiiii to

liiiiiii

r—

c 使感 (さばリ感）用つ

使感 (ぱリ感）用つっ

リミさ）使用感 (泡クのーー 5 c to

鏺

m

[0074] 実施例 38— 42 比較例 29— 30

対イオンがナトリウムである N—ラウロイルー Lーァスパラギン酸塩水溶液とピロリン酸カリウムを混合し、前述の測定法および試験により、そのリン含有量、および低温安

対イオンがナトリウムである N ラウロイルー Lーァスパラギン酸塩とピロリン酸カリウムを混合し、前述の測定法および試験により、そのリン含有量、高温安定性を確認した。表 14から明らかなようにリン含有量が 0. 005質量％— 0. 3質量％の範囲では良好な高温安定性を示した。

実施例 47— 51 比較例 34— 35

対イオンがナトリウムである N—ココイル Lーァスパラギン酸塩水溶液とメタリン酸カリゥムを混合し、前述の測定法および試験により、そのリン含有量、低温安定性と高温安定性を確認した。表 15から明らかなようにリン含有量が 0. 005質量％—0. 3質量 %の範囲では良好な低温安定性及び高温安定性を示した。

実施例 52— 54 比較例 36— 37

対イオンがナトリウムである N ラウロイルー Lーァスパラギン酸塩水溶液と有機リンであるフィチン酸を混合し、前述の測定法および試験により、そのリン含有量、低温安定性と高温安定性を確認した。表 16から明らかなようにリン含有量が 0. 005質量％一 0. 3質量％の範囲では良好な低温安定性と高温安定性を示した。

[表 12]

[9 oo]

6ε

60S而 SOOZ OAV [8 oo]

[ zoo]

Of

L £lO/tOOZd£/∑Jd 60S而 SOOZ OAV

16]

実施例 55

以下の手法により、 N—ラウロイルー L—ァスパラギン酸ナトリウム水溶液を調製した。ァシル化工程

Lーァスノラギン酸モノナトリウム 860g (5. 55mol)、純水 2978g、水酸ィ匕ナトリウム 222g (5. 55mol)の混合溶液に、 80質量⁰ /₀ターシャリーブタノール水溶液 1049gを加え、この溶液を氷冷しながら、 25質量％水酸ィ匕ナトリウムで pHを 12に調整しながら塩ィ匕ラウロイル 1210g (約 5. 2mol、リン含量 1. 0質量⁰ /₀、有機リン含量 0. 044質量％)を攪拌動力 1. OkWZm³において、 2時間を要して滴下した。さらに 30分攪拌を続けた後、 80質量％ターシャリーブタノール水溶液を 1136gカ卩えて、さらに攪拌を 30分続けた。

酸沈分層工程

75%質量硫酸を滴下して、液の pHを 2に、また液の温度を 45°Cに調整した。硫酸の滴下終了後、攪拌を停止し、 20分間 45°Cで静置すると有機層と水層に分層し、これから有機層を分離した。

水洗工程

分離した有機層（3651g)と同量の 20質量％ターシャリーブタノールを添加して温度を 45°Cにして 20分間攪拌した。攪拌停止後、 20分間 45°Cで静置すると有機層と水層に分離した。

溶剤留去工程

分離取得した有機層中の N—ラウロイルー L—ァスパラギン酸のカルボキシル基の 8 3%が塩の形となるように水酸ィ匕ナトリウムを有機層に添加し、さらに固形分含量が 3 0質量％となるように純水を添加して攪拌混合した。

[0081] その後、 10Lガラス製容器を用いて、圧力 300mmHgの下、蒸留時に固形分 30質量％に維持するように純水を添加しながら減圧蒸留を行った。蒸留開始後 11時間後には液温度は、 70°Cとなり蒸留を終了し、 N—ラウロイルー L—ァスパラギン酸ナトリウム水溶液を得た。この水溶液の固形分は 30質量％、前述の測定法により測定した結果、リン含量は固形分に対して、 0. 059%、有機リン含量は固形分に対して、 0. 03 3%であった。

[0082] ここで得られた N—ラウロイルー L—ァスパラギン酸ナトリウム水溶液の低温安定性試験 (一 5°C)の結果は◎、高温安定性試験の結果も◎であった。

実施例 56

実施例 55で、酸沈分層工程と水洗工程の液温度を実質 65°Cとした以外は、実施例 55と同様の操作を実施し、 N—ラウロイルー L—ァスパラギン酸ナトリウム水溶液を得た。この水溶液の固形分は 30質量％、前述の測定法により測定した結果、リン含量は固形分に対して、 0. 029%、有機リン含量は固形分に対して、 0. 014%であつた。

[0083] ここで得られた N—ラウロイルー L—ァスパラギン酸ナトリウム水溶液の低温安定性試験 (一 5°C)の結果は◎、高温安定性試験の結果も〇であった。

比較例 38

実施例 55で、リン含量が検出限界（lppm)以下である塩ィ匕ラウロイル (約 5. 2mol) を用いる以外は、実施例 55と同様の操作を実施し、 N—ラウロイルー L—ァスパラギン酸ナトリウム水溶液を得た。この水溶液の固形分は 30質量％、前述の測定法により測定した結果、リン含量は固形分に対して、検出限界以下であった。得られた N—ラゥロイルー L—ァスパラギン酸ナトリウム水溶液の低温安定性試験 (一 5°C)の結果は〇、高温安定性試験の結果は Xであった。

比較例 39

実施例 55で、リン含有量の異なる塩ィ匕ラウロイル (約 5. 2mol、リン含量 5. 0質量⁰ /₀ 、有機リン含量 1. 04質量％)を用いる以外は、実施例 55と同様の操作を実施し、 N ラウロイルー L—ァスパラギン酸ナトリウム水溶液を得た。この水溶液の固形分は 30 質量％、前述の測定法により測定した結果、リン含量は固形分に対して、 0. 32%、有機リン含量は固形分に対して、 0. 12%であった。

ここで得られた N ラウロイルー L—ァスパラギン酸ナトリウム水溶液の低温安定性試験 (一 5°C)の結果は X、高温安定性試験の結果は〇であった。

産業上の利用可能性

本発明の洗浄組成物は、タリーミーな泡立ちを有し、泡立ちに優れ、優れた洗浄力を示し、且つさっぱりした感触が得られ、洗浄後の肌のつっぱり感がないという点で、使用感に優れており、しかもそれら全ての性能が 25°C、酸性条件下で、長期間保存中も安定して保たれ、また長期保存の後 pHを弱酸性に戻した時にも長期保存前と同等の高起泡力を有し、かつその水溶液は、低温でも析出物を生ぜず、またその水溶液、固形物いずれにおいても、高温にさらした常態で長期にわたり、黄変が見られないという、種々の優れた効果を有するため、化粧品並びに洗浄用途の分野で好適に利用できる。

Claims

請求の範囲一般式（1)で表される成分 (A)、一般式（2)または（3)で表される成分 (B)、及び一般式 (4)で表される成分 (C)からなる洗浄剤組成物。 (A) N—ァシルァスパラギン酸またはその塩 [化 1] (Rは炭素数 7— 23のアルキル基を示す。 M1及び M2は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ-ゥム、アルキルアンモ-ゥム、アルカノールアンモ -ゥムまたは塩基性アミノ酸を示す。 ) (B) N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩 [化 2] J-、

(Rは一般式（1)において具体的に特定されたものと同一のアルキル基を示す。 M 及び M⁴及び M⁵は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ-ゥム、アルキルアンモ-ゥム、アルカノールアンモ -ゥムまたは塩基性アミノ酸を示す。）

[化 3] 式 ( 3 )

(Rは一般式（2)に同じ。 M⁶及び M⁷及び M⁸は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ-ゥム、アルキルアンモ-ゥム、アルカノールアンモ -ゥムまたは塩基性アミノ酸を示す。 )

(C)高級脂肪酸またはその塩

[化 4]

R-COOMe 式（4 )

(Rは一般式（2)に同じ。 M⁹は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモユウム、アルキルアンモ-ゥム、アルカノールアンモ -ゥムまたは塩基性アミノ酸を示す。）

[2] 成分 (B)力一般式（2)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩、および一般式（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩力なる請求項 1の洗浄剤組成物。

[3] 一般式（2)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩と一般式（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩の重量比が 1： 3-3 : 1である請求項 2の洗浄剤組成物。

[4] 成分 (B)の量が成分 (A)と (B)の合計量に対して 0. 1— 15質量％であり、かつ、成分 (C)の量が成分 (A)と (C)の合計量に対して 0. 1— 15質量％である請求項 3の洗浄剤組成物。

[5] 成分 (B)の量が成分 (A)と (B)の合計量に対して 0. 1— 8質量％であり、かつ、成分 (C)の量が成分 (A)と (C)の合計量に対して 0. 1— 10質量％である請求項 4の洗浄剤組成物。

[6] pHが 5. 0-7. 0である請求項 1一 5いずれかの洗浄剤組成物。

[7] 成分 (A)における Rの炭素数力 9一 17である請求項 1一 6いずれかの洗浄剤組成物。

[8] 一般式（1)一（4)における、 Μ¹— Μ⁹が、水素原子、ナトリウム、リチウム、カリウム、アンモ-ゥム、または、トリエタノールアンモ-ゥムカも選ばれる 1種または 2種以上である請求項 1一 7 ヽずれかの洗浄剤組成物。

[9] 一般式（1)一（4)における、 Μ¹— Μ⁹が、水素原子の他は、ナトリウム、リチウム、力リウム、アンモ-ゥム、または、トリエタノールアンモ-ゥムカも選ばれる 1種のみである請求項 8の洗浄剤組成物。

[10] 一般式（1)一（4)における、 Μ¹— Μ⁹が、水素原子とナトリウムのみ力も選ばれる請求項 9の洗浄剤組成物。

[11] 一般式（1)で表される成分 (Α)からなり、 50°Cで 30日間保存した後の起泡力の低下が 20%以下である洗浄剤組成物。

[12] 50°Cで 30日間保存した後の成分 (A)に対する遊離脂肪酸の含有率の上昇が 15 質量％以下である請求項 11の洗浄剤組成物。

[13] さらに、成分 B力なり、その成分 B力一般式（2)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩、および一般式（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩力なる請求項 11、 12V、ずれかの洗浄剤組成物。

[14] 一般式（2)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩と一般式（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩の重量比が 1： 3-3 : 1である請求項 13の洗浄剤組成物。

[15] 成分 (B)の量が成分 (A)と (B)の合計量に対して 0. 1— 15質量％である請求項 1

3、 14いずれかの洗浄剤組成物。

[16] さらに、一般式 (4)で表される成分 (C)からなる請求項 11一 15いずれかの洗浄剤組成物。

[17] 成分 (C)の量が成分 (A)と (C)の合計量に対して 0. 1— 15質量％である請求項 1 6の洗浄剤組成物。

[18] pHが 4. 5-6. 0である請求項 11一 17いずれかの洗浄剤組成物。

[19] 成分 (D)が、無機塩か有機酸アルカリ金属塩力選ばれる 1種または 2種以上からなり、かつ、成分 (A)に対して、 0. 01質量％—50質量％である請求項 11一 18いずれかの洗浄剤組成物。

[20] N—ァシルァスパラギン酸またはその塩を pH6. 0以上に調整し、その後 pH4. 5— 6. 0に調整し、且つ、そのときの pHの最高値と最終値の差が 0. 5以上とする工程を含む工程により調製された N—ァシルァスパラギン酸またはその塩を成分 (A)として用いる、請求項 1の洗浄剤組成物の製造方法。

[21] pHが 6. 6— 10の範囲で中和されている一般式（1)で表される成分 (A)を含有し、 50°Cで 30日間保存した後も、その弱酸性領域での起泡力の低下が 10%以下であり、かつ波長 430nmの可視光透過率の測定値の低下が 10%以下であることを特徴とする洗浄剤組成物。

[22] 一般式（1)で表される成分 (A)、一般式（2)または（3)で表される成分 (B)、及び一般式 (4)で表される成分 (C)からなる請求項 21の洗浄剤組成物。

[23] 成分 (B) 1S 一般式（2)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩、および一般式（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩力なる請求項 22の洗浄剤組成物。

[24] 一般式（2)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩と一般式（3)で表される N—ァシルージァスパラギン酸またはその塩の重量比が 1： 3-3 : 1である請求項 23の洗浄剤組成物。

[25] 成分 (B)の量が成分 (A)と (B)の合計量に対して 0. 1— 15質量％であり、かつ、成分 (C)の量が成分 (A)と (C)の合計量に対して 0. 1— 15質量％である請求項 22—

24V、ずれかの洗浄剤組成物。

[26] 一般式（1)におけるアルキル基の炭素数が 11である成分 (A)が成分 (A)全体の 5

0mol%以上である請求項 21— 25いずれかの洗浄剤糸且成物。

[27] 一般式（1)における、 M¹— M²が、水素原子の他は、アルカリ金属塩である請求項

21— 261/、ずれかの洗浄剤組成物。

[28] 一般式（1)における、 M¹— M²が、水素原子の他は、ナトリウムである請求項 27の洗浄剤組成物。

[29] リンを 0. 005質量部一 0. 3質量部含有する請求項 1一 28いずれかの洗浄剤組成物。

有機リンを 0. 005質量部一 0. 08質量部含有する請求項 1一 28いずれかの洗浄剤組成物。