KR20060058733A

KR20060058733A - 세정제 조성물

Info

Publication number: KR20060058733A
Application number: KR1020067006424A
Authority: KR
Inventors: 유스케 기다; 요시나가 다무라
Original assignee: 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤
Priority date: 2003-10-02
Filing date: 2004-09-24
Publication date: 2006-05-30
Also published as: US8425889B2; TWI293983B; CN1863500A; EP1669055B1; JP4716501B2; DE602004028846D1; KR100789686B1; EP1669055A4; WO2005032509A1; TW200530393A; JPWO2005032509A1; CN1863500B; EP1669055A1; US20070122371A1

Abstract

N-아실기의 분자 구조가 공통인 N-아실아스파르트산 또는 그 염과, N-아실-디아스파르트산 또는 그 염, 및 상기 N 아실 잔기와 공통의 알킬기를 갖는 고급 지방산 또는 그 염을 조합하여 배합하는 것을 특징으로 하는 크리미한 거품을 발생하며, 우수한 세정력을 갖고, 흐르는 물에 씻은 후의 피부 당김도 없고, 산뜻한 피부 감촉이 얻어지고, 또한 보존 안정성도 우수하고, 장기 보존 기간 중에도 물성의 저하, 석출물의 생성, 황변이 보이지 않는 세정제 조성물.

Description

세정제 조성물{DETERGENT COMPOSITION}

본 발명은, 신체에 대하여 사용하는 세정제 조성물에 관한 것이다.

종래, 세정제 조성물의 계면 활성제로서 알킬황산염, 알킬에테르황산염, 고급 지방산염 등이 사용되어 왔다. 그러나, 손의 피부에 대한 자극성에 문제가 있어, 보다 순한 원료가 요구되고 있다. 최근, 손의 피부에 순하고 안전성이 높으며, 생분해성도 좋은 계면 활성제로서, N-아실글루타민산염 등의 아미노산계 계면 활성제가 주목받고 있다.

그러나, N-아실글루타민산염은, 거품이 잘 일어나지 않고, 씻어낸 후에 미끈거림, 끈적임을 느끼는 경우가 많다. 또한, 고급 지방산염을 주성분으로서 함유하는 알칼리성의 세정제 조성물은 산뜻한 감촉이 얻어지지만, 사용 후 피부가 당긴다는 사용감에 있어서 문제가 있었다.

이들 문제를 해결하기 위해, 일본 공개특허공보 평2-268114호 (특허 문헌 1) 에서, N-아실아스파르트산염의 중화염을 규정함으로써, 미끈거림과 거품 발생을 개선하고자 하였지만, 본 발명자가 검토한 바, 그 산뜻함은 여전히 불충분하고, 사용 후 피부의 당김의 개선은 아직 불충분하였다. 일본 공개특허공보 평10-121091호 (특허 문헌 2) 에서는, 디펩티드 부분이 산성아미노산으로 구성되는 N-장쇄아실 디펩티드염과 N-장쇄아실산성아미노산염을 함유하는 세정제 조성물은, 저자극성ㆍ내경수성ㆍ사용감이 우수한 것이 개시되어 있지만, 산뜻함에 관한 기술은 없고, 본 발명자가 검토한 바, 그 산뜻함은 불충분하고, 거품 발생도 또한 불충분하였다. 일본 공개특허공보 제2003-183152호 (특허 문헌 3) 에서는, N-아실산성아미노산염, 술포숙신산형 계면 활성제, 고급 지방산염, 폴리에틸렌글리콜을 함유하는 크림 상태 피부 세정제 조성물은, 거품 발생ㆍ거품질이 우수하고, 또한 사용감이 우수한 것이 개시되어 있지만, 그 산뜻함 및 거품 발생은 여전히 불충분하다. 일본 공개특허공보 제2003-171687호 (특허 문헌 4) 에서는 공통의 아실기 또는 알킬카르보닐기를 갖는 N-아실글루타민산 및 그 염, N-아실글루타민산 및 그 염, 또한 유리 지방산 및 그 염을 함유하는 세정제 조성물은 저온 안정성ㆍ및 크림 보형성이 우수한 것이 개시되어 있지만, 그 산뜻함 및 거품 발생은 충분하지 않고, 사용 후에 미끈거림을 갖는 것이었다.

또한, 일본 공개특허공보 평2-268113호 (특허 문헌 5) 에서는, 아미노산계 계면 활성제 중에서도 N-아실아스파르트산 또는 그 염을 기재로 하는 세정제는 N-아실글루타민산염을 사용한 것과 비교하여, 기포력(起泡力)이 양호하고, 또한 산뜻한 감촉이 얻어지며, 헹굼성이 좋다는 성능상의 이점을 갖는 것이 보고되어 있다. 그러나, 본 연구자들의 연구에 의하면, 이 세정제는 25℃ 에 있어서 장기간 보존된 경우, 기포력의 저하, 세정력의 저하, 산뜻함의 소실, 세정 후에 있어서의 당김의 증가 등의 성능 저하의 문제가 발생하는 것을 알 수 있었다.

이들 문제를 해결하기 위해서, 일본 공개특허공보 평4-364112호 (특허 문헌 6) 에서는, N-(2-히드록시알킬) 산성아미노산을 함유하는 수성 액체 세정제 조성물이 개시되어 있지만, 산뜻함에 관한 기술은 없고, 본 발명자가 검토한 바, 산뜻한 감촉이 얻어지지 않으며, 사용 후 피부의 당김이 강한 것이었다. 또한, 일본 공개특허공보 평5-070794 (특허 문헌 7) 에서는, N-아실아스파르트산트리에탄올아민염 수용액의 pH 를 규정함으로써 보존 안정성을 개선하려 하고 있지만, 본 발명자가 검토한 바, 보존 안정성을 개선하는 효과는 없고, 또한 사용 후 피부의 당김이 강한 것이었다. 더욱이, 일본 공개특허공보 평4-180999호 (특허 문헌 8) 에서는 N-아실아스파르트산과 에탄올아민의 몰비를 규정함으로써 보존 안정성을 개선하려 하고 있지만, 본 연구자들이 검토한 바, 거품 발생이 부족하고, 충분한 산뜻함이 얻어지지 않는 것이었다.

나아가서는, 지금까지, N-장쇄아실아미노산염으로서 특히 나트륨염, 칼륨염을 사용하는 경우에는, 그 N-장쇄아실아미노산염 수용액을 저온하에 보존한 경우 등에 불용물이 석출되는 경우가 많았다. 또한, N-장쇄아실아미노산염 및 그 수용액을 고온하에 보존한 경우, N-장쇄아실아미노산염 및 그 수용액이 황색으로 변색되는 경우가 많았다. 이들을 최종 제품에 배합할 때 재용해나 여과하는 등의 시간을 필요로 하거나, 또한 최종 제품이 황색으로 착색된다는 문제점이 있었다. 이러한 경위로부터, 저온ㆍ고온 안정성이 우수한 N-장쇄아실아미노산염 및 그 수용액이 요구되고 있었다.

저온 안정성을 개량하기 위해, 예를 들어, 일본 공개특허공보 제2001-131129호 (특허 문헌 9) 에서는 N-장쇄아실아미노산염과 탄소수 12 이상의 친수성 물질을 조합함으로써, 저온 안정성이 개량되어 있는 것이 개시되어 있다. 본 연구자들이 검토한 바, 저온 안정성의 개선은 현저하지만, 50℃ 에서의 안정성을 평가하여 본 바, 약 1 개월 후에 황변이 일어나 고온 안정성을 만족시키는 것은 아니었다. 또한, 일본 공개특허공보 평9-78085호 (특허 문헌 10) 에서는 글리신 유도체와 금속 킬레이트제와 항산화제를 조합함으로써 고온에서의 안정성의 개선을 도모하고 있지만, 본 연구자들이 검토한 바, 0℃ 에서 석출이 일어나, 저온 안정성을 만족시키는 것은 아니었다.

특허 문헌 1: 일본 공개특허공보 평2-268114호

특허 문헌 2: 일본 공개특허공보 평10-121091호

특허 문헌 3: 일본 공개특허공보 제2003-183152호

특허 문헌 4: 일본 공개특허공보 제2003-171687호

특허 문헌 5: 일본 공개특허공보 평2-268113호

특허 문헌 6: 일본 공개특허공보 평4-364112호

특허 문헌 7: 일본 공개특허공보 평5-070794호

특허 문헌 8: 일본 공개특허공보 평4-180999호

특허 문헌 9: 일본 공개특허공보 제2001-131129호

특허 문헌 10: 일본 공개특허공보 평9-78085호

발명의 개시

본 발명은, 크리미(creamy)한 거품을 발생하며, 거품 발생이 우수하며, 우수한 세정력을 나타내고, 또한 씻어낸 후에 산뜻한 감촉이 얻어져, 세정 후 피부의 당김이 없는 사용감이 우수하고, 게다가 25℃, 산성 조건 하에서의 장기 보존이 가능하며, 장기 보존의 후 pH 를 약산성으로 되돌렸을 때도, 상기 모든 성능이 재현되며, 특히, 장기 보존 전과 동등한 높은 기포력성을 나타내는 세정제 조성물로서, 또한, 수용액 상태에서 저온에서도 석출물을 발생시키지 않고, 또한 수용액 상태 및 고체 상태에서 고온에 있어서 황색 착색성이 거의 없는 세정제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, N-아실기의 알킬기 분자 구조가 공통인, N-아실아스파르트산 또는 그 염과, N-아실-디아스파르트산 또는 그 염, 및, 상기 N-아실기와 공통의 알킬기를 갖는 고급 지방산 또는 그 염을 조합하여 배합함으로써, 상기 과제를 해결한 세정제 조성물이 얻어지는 것을 발견하고, 본 발명을 완성시켰다.

즉, 본 발명의 이하의 1 ∼ 30 의 발명을 포함하는 것이다.

1. 일반식 (1) 로 나타내는 성분 (A), 일반식 (2) 또는 (3) 으로 나타내는 성분 (B), 및 일반식 (4) 로 나타내는 성분 (C) 로 이루어지는 세정제 조성물.

(A) N-아실아스파르트산 또는 그 염

식(1)

(R 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. M¹ 및 M² 는 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 또는 염기성 아미노산을 나타낸다.)

(B) N-아실-디아스파르트산 또는 그 염

식(2)

(R 은, 일반식 (1) 에 있어서 구체적으로 특정된 것과 동일한 알킬기를 나타낸다. M³ 및 M⁴ 및 M⁵ 는 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 또는 염기성 아미노산을 나타낸다.)

식(3)

(R 은, 일반식 (2) 와 동일하다. M⁶ 및 M⁷ 및 M⁸ 은 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 또는 염기성 아미노산을 나타낸다. )

(C) 고급 지방산 또는 그 염

식(4)

(R 은, 일반식 (2) 와 동일하다. M⁹ 는 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 또는 염기성 아미노산을 나타낸다.)

2. 성분 (B) 가, 일반식 (2) 로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염, 및 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염으로 이루어지는 발명 1 의 세정제 조성물.

3. 일반식 (2) 로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염과 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염의 중량비가 1:3 ∼ 3:1 인 발명 2 의 세정제 조성물.

4. 성분 (B) 의 양이 성분 (A) 와 (B) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 이고, 또한, 성분 (C) 의 양이 성분 (A) 와 (C) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 인 발명 3 의 세정제 조성물.

5. 성분 (B) 의 양이 성분 (A) 와 (B) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 8 질량% 이고, 또한, 성분 (C) 의 양이 성분 (A) 와 (C) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 10 질량% 인 발명 4 의 세정제 조성물.

6. pH 가 5.0 ∼ 7.0 인 발명 1 ∼ 5 중 어느 하나인 세정제 조성물.

7. 성분 (A) 에 있어서의 R 의 탄소수가, 9 ∼ 17 인 발명 1 ∼ 6 중 어느 하나인 세정제 조성물.

8. 일반식 (1) ∼ (4) 에 있어서의, M¹ ∼ M⁹ 가, 수소 원자, 나트륨, 리튬, 칼륨, 암모늄, 또는, 트리에탄올암모늄으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 발명 1 ∼ 7 중 어느 하나인 세정제 조성물.

9. 일반식 (1) ∼ (4) 에 있어서의, M¹ ∼ M⁹ 가, 수소 원자 외에는, 나트륨, 리튬, 칼륨, 암모늄, 또는, 트리에탄올암모늄으로부터 선택되는 1 종뿐인 발명 8 의 세정제 조성물.

10. 일반식 (1) ∼ (4) 에 있어서의, M¹ ∼ M⁹ 가, 수소 원자와 나트륨에서만 선택되는 발명 9 의 세정제 조성물.

11. 일반식 (1) 로 나타내는 성분 (A) 로 이루어지고, 50℃ 에서 30 일간 보존한 후의 기포력의 저하가 20% 이하인 세정제 조성물.

12. 50℃ 에서 30 일간 보존한 후의 성분 (A) 에 대한 유리 지방산의 함유율의 상승이 15 질량% 이하인 발명 11 의 세정제 조성물.

13. 추가로, 성분 B 로 이루어지고, 그 성분 B 가, 일반식 (2) 로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염, 및 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염으로 이루어지는 발명 11, 12 중 어느 하나인 세정제 조성물.

14. 일반식 (2) 로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염과 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염의 중량비가 1:3 ∼ 3:1 인 발명 13 의 세정제 조성물.

15. 성분 (B) 의 양이 성분 (A) 와 (B) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 인 청구항 13, 14 중 어느 하나인 세정제 조성물.

16. 추가로, 일반식 (4) 로 나타내는 성분 (C) 로 이루어지는 발명 11 ∼ 15 중 어느 하나인 세정제 조성물.

17. 성분 (C) 의 양이 성분 (A) 와 (C) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 인 발명 16 의 세정제 조성물.

18. pH 가 4.5 ∼ 6.0 인 발명 11 ∼ 17 중 어느 하나인 세정제 조성물.

19. 성분 (D) 가, 무기염이나 유기산 알칼리금속염으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상으로 이루어지고, 또한, 성분 (A) 에 대하여, 0.01 질량% ∼ 50 질량% 인 발명 11 ∼ 18 중 어느 하나인 세정제 조성물.

20. N-아실아스파르트산 또는 그 염을 pH 6.0 이상으로 조정하고, 그 후 pH 4.5 ∼ 6.0 로 조정하며, 또한, 그 때의 pH 의 최고값과 최종값의 차가 0.5 이상으 로 하는 공정을 포함하는 공정에 의해 조제된 N-아실아스파르트산 또는 그 염을 성분 (A) 로서 사용하는, 발명 1 의 세정제 조성물의 제조 방법.

21. pH 가 6.6 ∼ 10 의 범위에서 중화되어 있는 일반식 (1) 로 나타내는 성분 (A) 를 함유하고, 50℃ 에서 30 일간 보존한 후에도, 그 약산성 영역에서의 기포력의 저하가 10% 이하이고, 또한 파장 430nm 의 가시광 투과율의 측정값의 저하가 10% 이하인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.

22. 일반식 (1) 로 나타내는 성분 (A), 일반식 (2) 또는 (3) 으로 나타내는 성분 (B), 및 일반식 (4) 로 나타내는 성분 (C) 로 이루어지는 발명 21 의 세정제 조성물.

23. 성분 (B) 가, 일반식 (2) 로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염, 및 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염으로 이루어지는 발명 22 의 세정제 조성물.

24. 일반식 (2) 로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염과 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염의 중량비가 1:3 ∼ 3:1 인 발명 23 의 세정제 조성물.

25. 성분 (B) 의 양이 성분 (A) 와 (B) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 이고, 또한, 성분 (C) 의 양이 성분 (A) 와 (C) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 인 발명 22 ∼ 24 중 어느 하나인 세정제 조성물.

26. 일반식 (1) 에 있어서의 알킬기의 탄소수가 11 인 성분 (A) 가 성분 (A) 전체의 50mol% 이상인 발명 21 ∼ 25 중 어느 하나인 세정제 조성물.

27. 일반식 (1) 에 있어서의, M¹ ∼ M² 가, 수소 원자 외에는, 알칼리 금속염인 발명 21 ∼ 26 중 어느 하나인 세정제 조성물.

28. 일반식 (1) 에 있어서의, M¹ ∼ M² 가, 수소 원자 외에는, 나트륨인 발명 27 인 세정제 조성물.

29. 인을 0.005 질량부 ∼ 0.3 질량부 함유하는 발명 1 ∼ 28 중 어느 하나인 세정제 조성물.

30. 유기 인을 0.005 질량부 ∼ 0.08 질량부 함유하는 발명 1 ∼ 28 중 어느 하나인 세정제 조성물.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

본 발명에 관해서, 이하 구체적으로 설명한다.

본 발명의 세정제 조성물의 성분 (A) 는, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 N-아실아스파르트산 또는 그 염으로, 그 아미노산 부분의 광학 활성에 관해서는, L 체, D 체, DL 체 중 어느 것이어도 된다.

본 발명의 세정제 조성물의 성분 (B) 는, 상기 일반식 (2) 또는 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염으로, 그 아미노산 부분의 광학 활성에 관해서는, L 체, D 체, DL 체 중 어느 것이어도 된다. 성분 (B) 에 있어서의 상기 일반식 (2) 로 나타내는 N-아실디아스파르트산 또는 그 염과, 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실디아스파르트산 또는 그 염과의 질량비는, 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 양자가 존재하고, 더욱 바람직하게는 질량비가 1:3 ∼ 3:1 로, 이 때 가장 높은 기포성을 나타낸다. 성분 (B) 의 세정제 조성물에 있어서의 비율은, 특별히 제한되지 않지만, 성분 (A) 와 (B) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 인 것이 바람직하다. 0.1 질량% 미만인 경우, 조성물에 함유되는 첨가제에 의해서는, 세정 후의 산뜻함을 충분이 얻을 수 없고, 15 질량% 보다 많은 경우에는, 조성물에 함유되는 첨가제에 의해서는 거품 발생이 저하되는 경우가 있어, 원료비 등의 비용면에서 불리해진다. 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 8 질량% 이다.

본 발명의 세정제 조성물의 성분 (C) 는, 일반식 (4) 로 나타내는 고급 지방산 또는 그 염으로, 예를 들어, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 아라킨산, 베헨산, 운데실렌산, 팔미톨레산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 옥시스테아르산, 리시놀산, 라놀린 지방산, 야자유 지방산, 피마자유 지방산, 올리브유 지방산, 팜유 지방산, 팜핵유 지방산 등의 고급 지방산, 그리고 그들의 염으로서는 나트륨염, 칼륨염, 리튬염, 마그네슘염, 칼슘염, 암모늄염, 알킬암모늄염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 아미노메틸프로판올염, 리신염, 아르기닌염 등을 들 수 있다. 염의 배합을 대신하여, 고급 지방산과 염기를 각각 별개로 배합함으로써, 결과적으로 계내에 염을 형성할 수도 있다. 이들 고급 지방산 또는 그 염은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상의 혼합물로서 사용해도 된다. 그 조성물에 있어서의 비율은, 특별히 제한되지 않지만, 성분 (A) 와 (C) 의 합계량에 대하여 바람직하게는 0.1 ∼ 15 질량% 이다. 조성물에 함유되는 첨가제에 의해서는, 0.1 질량% 미만인 경우, 세정 후의 산뜻함을 충분히 얻을 수 없고, 15 질량% 보다 많은 경우에는 거품 발생이 충분하지 않으며, 세정 후에 당김이 생기는 경우가 있다. 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 10 질량% 이다.

본 발명에 있어서는, 성분 (A) 및 성분 (B) 의 N-아실기, 및 성분 (C) 는, 모두 동일한 알킬기를 갖는다. 이들 3 성분이 갖는 알킬기가 모두 동일한 것이 아닌 경우에는, 세정제의 거품 발생이 저하되어, 세정 후에 당김이 생기는 경우가 있다.

성분 (A) 의 N-아실기에 함유되는 알킬기의 탄소수는 7 ∼ 23 이 바람직하다. 탄소수가 7 미만인 경우, 또는 23 보다 많은 경우, 조성물에 함유되는 첨가제에 의해서는, 기포력이 저하되는 경우가 있다. 보다 바람직하게는 9 ∼ 17 이고, 더욱 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 11 인 성분 (A) 가 성분 (A) 전체의 50 mol% 이상인 경우이다.

본 발명의 세정제 조성물은, 비교적 광범위한 pH 영역에서, 제조 및 사용할 수 있지만, 바람직하게는, 그 pH 가 4.5 ∼ 7.0 의 범위로 조정되어 있는 것이 바람직하다. 조성물에 함유되는 첨가제에 의해서는, pH 가 4.5 미만인 경우, 거품 발생이 저하되고, 7.0 보다 큰 경우에도 거품 발생이 저하되는 경우가 있다. 더욱 바람직하게는 5.0 ∼ 6.5이다.

본 발명의 세정제 조성물에는, 성분 (D) 로서, 무기염, 유기산 알칼리금속염으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유할 수도 있다. 그 무기염으로서는 염화나트륨, 염화칼륨, 염화마그네슘, 황산나트륨, 황산칼륨, 황산마그네슘, 질산나트륨 등을 들 수 있고, 또한 유기산 알칼리염으로서는 피롤리돈카르복실산나트 륨, 락트산나트륨, 시트르산나트륨, 말산나트륨, 타르타르산나트륨, 아디프산나트륨, 글루타민산나트륨, 아스파르트산나트륨, 말레산나트륨, 푸마르산나트륨, 아세트산나트륨, 글리콜산나트륨 등을 들 수 있다. 그 배합량으로서는 성분 (A) 에 대하여 바람직하게는 0.01 질량% ∼ 50 질량% 이다. 조성물에 함유되는 첨가제에 의해서는, 0.01 질량% 미만인 경우, 25℃ 에서의 보존 안정성을 손상시키는 경우가 있고, 50 질량% 이상인 경우에는 거품 발생이 저하되는 경우가 있다. 보다 바람직하게는 0.01질량% ∼ 30 질량% 이다.

본 발명의 세정제는, 50℃ 에서 30 일간 보존한 후의 기포력의 저하가 20% 이하인 것이 바람직하다. 일례로서는, 특수한 조건 하에서 처리한 성분 (A) 를 원료로 하여, 조제된 본 발명의 세정제 조성물을 들 수 있다. 즉, 성분 (A) 로서, N-아실아스파르트산염의 pH 를 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아, 수산화마그네슘, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등에서 바람직하게는 pH 6.0 이상, 더욱 바람직하게는 pH 7.0 이상으로 조제하여, 그 후, 염산, 황산, 질산, 아세트산, 시트르산 등에서 pH 4.5 ∼ 6.0 으로 조제하고, 또한, 그 사이의 pH 의 최고값과 최종값의 차가 0.5 이상으로 한 것을 사용할 수 있다. 이 제조예에서, pH 를 6.0 이상으로 상승시키지 않는 경우, 50℃ 에서 30 일간 보존한 후의 기포력의 저하가 20% 이하가 되지 않는 경우가 있고, 그 후 pH 를 저하시켰을 때 pH 4.5 ∼ 6.0 으로 조제하지 않는 경우, 거품 발생이 저하되는 경우가 있다. 또한, pH 의 최고값과 최종값의 차가 0.5 미만인 경우, 세정제의 충분한 보존 안정성이 얻어지지 않는 경우가 있다.

또한, 여기서 말하는 기포력이란, 오스테라이져법에 의해, 농도 0.33% 의 액체 시료 300g 을 측정하였을 때 얻어지는 측정값이고, 50℃ 에서 30 일간 보존한 후의 기포력의 저하가 20% 이하란, 이 측정값의 저하가 20% 이하인 것을 말한다.

본 발명에 있어서의 세정제 조성물은, 50℃ 에서 30 일간 보존한 후의, 유리 지방산의 함유율의 증가가 성분 (A) 에 대하여 15 질량% 이하인 것이 바람직하다.

여기서, 유리 지방산이란, 성분 (A) 가 가수 분해하였을 때 생성되는 생성물이고, 예를 들어, 성분 (A) 가 라우로일아스파르트산나트륨인 경우, 성분 (A) 가 가수 분해하여 생성된 유리 지방산은 라우르산이다.

일반적으로, 성분 (A) 를 함유하는 세정제 조성물에 있어서는, 가열 상태에서 장기간 보존 중에 성분 (A) 의 가수 분해가 진행되고, 유리 지방산의 함유율이 상승되는 경향이 있지만, 이 함유율 상승을 성분 (A) 에 대하여, 15 중량% 이하로 억제할 수 있다면 우수한 거품 발생이 얻어져 바람직하다. 보다 바람직하게는 10 중량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 8 중량% 이하이다.

유리 지방산 함유율의 상승을, 성분 (A) 에 대하여 15 중량% 이하로 억제하기 위한 방법의 일례로서는, 특수한 조건 하에서 처리한 성분 (A) 를 원료로 하여, 본 발명의 세정제 조성물을 조제하는 것을 들 수 있다. 즉, 성분 (A) 로서, N-아실아스파르트산염의 수용액 pH 를 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아, 수산화마그네슘, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등에서 pH 6.0 이상, 바람직하게는 pH 7.0 이상으로 조정하고, 그 후, 염산, 황산, 질산, 아세트산, 시트르산 등에서 pH 4.5 ∼ 6.0 으로 조정하고, 또한, 그 사이의 pH 의 최고값과 최종 값의 차를 0.5 이상으로 한 것을 사용할 수 있다.

또한, 본 발명의 세정제 조성물을 액체 상태로 보존해 둘 때의 pH 는, 6.5 보다 크고, 10 이하인 것이 바람직하다. pH 가 6.5 이하이고, 50℃ 에서 30 일간 보존한 후의 기포력의 저하가 10% 보다 크고, 또한 pH 가 10 을 초과하면, 50℃ 에서 30 일간 보존한 후의 기포력의 저하는 적지만, 액체의 황색 착색이 현저하게 인정된다. 특히, pH 가 7.0 ∼ 9.0 의 범위이면, 50℃ 에서 30 일간 보존한 후의 기포력의 저하가 보다 적어도 되며 또한 황색 착색도 잘 일어나지 않아 보다 바람직하다. 여기서 말하는 황색 착색은, 분광 광도계를 사용한 파장 430nm 의 가시광 투과율의 감소도에 의해 측정되는 것이다.

본 발명에 있어서의 인은 인산이나 아인산, 인산나트륨, 폴리인산염류, 메타인산염류, 레시틴류, 피트산 또는 그 염류, 인산아스코르브산마그네슘, 아스코르브산인산에스테르, 라우릴인산나트륨, 미리스틸인산나트륨, 야자유지방산인산나트륨 등의 알킬인산 및 그 염, 미리스틸인산트리에탄올아민에테르 등의 알킬황산트리에탄올아민에테르, 폴리옥시에틸렌라우르에테르인산나트륨, 폴리옥시에틸렌세틸에테르인산나트륨, 폴리옥시에틸렌올레일에테르인산나트륨 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산 및 그 염, 포스폰산 등의 인 화합물인 유기 인을 함께 함유한다. 인의 함유량은, 특별히 제한되지 않지만, 0.005 질량% ∼ 0.3 질량% 의 범위 내이면 어떤 농도라도 괜찮다. 인 함유량이 0.005 질량% 미만인 경우, 고온에서의 보존에 있어서 황색으로 착색되는 경우가 있고, 0.3 질량% 초과인 경우, 저온에 있어서 백탁 또는 석출하는 경우가 있다. 보다 바람직하게는 0.005 질량% ∼ 0.08 질량%, 더욱 바람직하게는 0.05 질량% ∼ 0.08 질량% 이다.

본 발명에 있어서의 유기 인의 함유량은, 특별히 제한되지 않지만, 0.005 질량% ∼ 0.08 질량% 의 범위 내이면 어떤 농도여도 상관없지만, 바람직하게는 0.005 질량% ∼ 0.05 질량% 이다. 유기 인 함유량이 0.005 질량% 미만인 경우, 고온에서의 보존에 있어서 황색으로 착색되는 경우가 있고, 0.08 질량% 초과인 경우, 저온에 있어서 백탁 또는 석출되는 경우가 있다. 보다 바람직하게는 0.01 질량% ∼ 0.05 질량% 이다.

여기서 말하는 유기 인 함량은, 세정제를 황산 산성하에서 디에틸에테르/증류수 중에 첨가하여 분획하였을 때의 디에틸에테르에의 가용분에 함유되는 인 함량을 말한다.

상기, 인 및 유기 인 함유량의 조정은, 본 발명의 성분 (A) 또는 (B) 의 제조 공정에 있어서, 소정의 인 함유량의 원료를 사용하거나, 또는, 공정의 온도를 제어함으로써 사용할 수 있다.

본 발명의 세정제 조성물에는, 그 효과를 손상시키지 않는 범위에 있어서, 통상, 화장료로서 사용되는 각종 성분을, 그 목적에 따라 적절히 배합할 수 있다.

예를 들어, 탄산칼슘, 탤크, 운모, 라우로일리신, 2산화티탄, 2산화아연 등의 분말 성분; 호호바유, 마카다미아너트유, 아보카도유, 달맞이꽃유, 민크유, 유채유, 피마자유, 해바라기유, 옥수수유, 카카오유, 야자유, 쌀겨유, 올리브유, 아몬드유, 참기름, 홍화유, 대두유, 동백유, 살구씨유, 피마자유, 민크유, 면실유, 목랍, 팜유, 팜핵유, 난황유, 라놀린, 스쿠알렌 등의 천연 동식물 유지류;

합성 트리글리세라이드; 스쿠알란, 유동파라핀, 바셀린, 세레신, 마이크로크리스탈린왁스, 인 파라핀 등의 탄화수소류;

카르나바 왁스, 파라핀 왁스, 경랍, 밀랍, 칸데릴라 왁스, 라놀린 등의 왁스류,

세타놀, 스테아릴알코올, 라우릴알코올, 세토스테아릴알코올, 올레오일알코올, 베헤닐알코올, 라놀린알코올, 수계 라놀린알코올, 헥실데카놀, 옥틸도데칸올 등의 고급 알코올류;

콜레스테릴-옥틸도데실-베헤닐 등의 콜레스테롤 및 그 유도체; 이소프로필미리스트산, 이소프로필팔미트산, 이소프로필스테아르산, 2에틸헥산산글리세롤, 부틸스테아르산 등의 에스테르류;

디에틸렌글리콜모노프로필에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌펜타에리트리톨에테르, 폴리옥시프로필렌부틸에테르, 리놀레산에틸 등의 극성 오일,

그 외, 아미노변성실리콘, 에폭시변성실리콘, 카르복실변성실리콘, 카르비놀변성실리콘, 카르피놀변성실리콘, 메타크릴변성실리콘, 메르캅토변성실리콘, 페놀변성실리콘, 편말단반응성실리콘, 이종관능기변성실리콘, 폴리에테르변성실리콘, 메틸스티릴변성실리콘, 알킬변성실리콘, 고급지방산에스테르변성실리콘, 친수성특수변성실리콘, 고급알콕시변성실리콘, 고급지방산함유실리콘, 불소변성실리콘 등, 보다 구체적으로는 실리콘수지, 메틸페닐폴리실록산, 메틸폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥산실록산, 메틸시클로폴리실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 폴리옥시에틸렌ㆍ 메틸폴리실록산 공중합체, 폴리옥시프로필렌ㆍ메틸폴리실록산 공중합체, 폴리(옥시에틸렌ㆍ옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 메틸하이드로젠폴리실록산, 테트라히드로테트라메틸시클로테트라실록산, 스테아록시메틸폴리실록산, 세톡시메틸폴리실록산, 메틸폴리실록산에멀션, 고중합메틸폴리실록산 (1) 및 (2), 트리메틸실록시규산, 가교형메틸폴리실록산, 가교형메틸페닐폴리실록산, 가교형메틸페닐폴리실록산 (2) 등의 각종 유도체를 함유하는 실리콘류;

파라아미노벤조산 및 그 유도체, 호모메틸-7N-아세틸안트라닐레이트, 부틸메톡시벤조일메탄, 디파라메톡시신남산-모노-2-에틸헥산산글리세릴, 옥틸신나메이트 등의 파라메톡시신남산 유도체, 아밀살리실산 등의 살리실 유도체, 2,4-디히드록시벤조페논 등의 벤조페논 유도체, 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸린프로피온산에틸헥실, 아세트산액상라놀린, 황금뿌리 추출 엑기스, 트리아닐리노-p-카르보에틸헥실옥시-트리아진 등의 자외선 흡수제;

알부틴, 코우지산 등의 아스코르브산 및 그 유도체, 글루타티온, 감초 엑기스, 정향 엑기스, 차 추출물, 아스타크산틴, 소 태반 엑기스, 토코페놀 및 그 유도체, 트라넥사믹산 및 그 염, 아즐렌, γ-히드록시부티르산 등의 미백 성분;

말티톨, 소르비톨, 글리세린, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 글리콜 등의 다가 알코올, 히알루론산 소다 등 히알루론 및 그 염, 효모 및 효모 추출액의 가수 분해물, 효모 배양액, 유산균 배양액 등의 발효 대사 산물, 콜라겐, 엘라스틴, 케라틴, 세리신 등의 수용성 단백, 콜라겐 가수 분해물, 카세인 가수 분해물, 실크 가수 분해물, 폴리아스파르트산나트륨 등의 펩티드류 및 그 염, 트레할로스, 자일로비오스, 말토스, 수크로오스, 라피노오스, 포도당, 식물성 점질 다당 등의 당질ㆍ다당류 및 그 유도체, 수용성키틴, 키토산, 펙틴, 콘드로이틴황산 및 그 염당의 글리코사미노글리칸 및 그 염, 글리신, 세린, 트레오닌, 알라닌, 아스파르트산, 티로신, 발린, 류신, 아르기닌, 글루타민, 프롤린산 등의 아미노산, 아미노카르보닐 반응물 등의 당아미노산 화합물, 알로에, 마로니에 등의 식물 추출액, 트리메틸글리신, 우레아, 암모니아, 라놀린, 스쿠알란, 스쿠알렌, 글루코사민, 크레아티닌, DNA, RNA 등의 핵산 관련 물질 등의 보습제;

카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필트리메틸암모늄클로라이드에테르, 에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 가용성 전분, 카르복시메틸전분, 메틸전분, 알긴산프로필렌글리콜에스테르, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐메틸에테르, 카르복시비닐폴리머, 폴리아크릴산, 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 아라비아검, 크산탄검, 구아검, 로카스토 빈검, 퀸스 시드, 카라기난, 갈락탄, 펙틴, 만난, 전분, 덱스트란, 숙시노글루칸, 커들란, 히알루론산, 젤라틴, 카세인, 알부민, 콜라겐, 메톡시에틸렌무수말레산 공중합체, 양성 메타크릴산 에스테르 공중합체, 폴리염화디메틸메틸렌피페리디늄, 폴리아크릴산에스테르 공중합체, 폴리아세트산비닐, 니트로셀룰로오스, 실리콘레진, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 디스테아르산폴리에틸렌글리콜 등의 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌디올레인산메틸글루코시드 등의 폴리옥시에틸렌지방산에스테르메틸글리코시드, 테트라데센술폰산 등의α-올레핀술폰산 등의 증점제;

에틸렌디아민4아세트산 및 그 염류, 히드록시에틸렌디아민3아세트산 및 그 염류, 아스코르브산, 숙신산, 글루콘산 등의 금속 이온 봉쇄제;

에탄올, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜 등의 유기 용제, 부틸히드록시톨루엔, 토코페놀 등의 산화 방지제;

벤조산 및 그 염, 살리실산 및 그 염, 소르브산 및 그 염, 파라옥시벤조산알킬에스테르(에틸파라벤, 부틸파라벤 등) 및 그 염, 디히드로아세트산 및 그 염류, 파라클로르메타크레졸, 헥사클로로펜, 붕산, 레졸신, 트리브롬살란, 오르토페닐페놀, 글루콘산클로르헥시딘, 타이람, 감광소 201호, 페녹시에탄올, 염화벤잘코늄, 염화벤제토늄, 할로카르반, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카르바닐라이드, 아세트산토코페롤, 징크피리티온, 히노키티올, 페놀, 이소프로필메틸페놀, 2,4,4-트리클로로-2-히드록시페놀, 헥사클로로펜 등의 항균ㆍ방부제;

시트르산, 말산, 타르타르산, 락트산, 아디프산, 글루타민산, 아스파르트산, 말레산, 글리콜산, 푸마르산 등의 유기산;

비타민 A 및 그 유도체, 비타민 B6 염산염, 비타민 B6 트리팔미티드, 비타민 B6 디옥타노에이트, 비타민 B2 및 그 유도체 등의 비타민 B 류;

아르코르브산, 아스코르빈산황산에스테르 등의 비타민 C 류; α토코페롤, β토코페롤, γ토코페롤 등의 비타민 E 류;

비타민 D 류, 비타민 H, 판토텐산 등의 비타민류, 니코틴산아미드, 니코틴산벤질, γ-오리자놀, 알란토인, 글리틸리틴산 및 그 유도체, 글리틸리틴산염 및 그 유도체, 글리틸레틴산염 및 그 유도체, 히노키티올, 무티딘, 비사볼롤, 유카립톨, 티몰이노시톨, 사포닌류 (키라야사포닌, 아즈키사포닌, 수세미사포닌 등), 트라넥삼산, 판토테닐에틸에테르, 에티닐에스트라디올, 세파란틴, 프라센타엑기스, 쓴풀 엑기스, 세파란틴, 비타민 E 및 그 유도체, 감마-오리자놀 등의 혈행 촉진제, 고추팅크, 생강팅크, 칸타리스팅크, 니코틴산벤질에스테르 등의 국소 자극제, 비타민 A류, 비타민 B류, 비타민 D류, 비타민 E, 판토텐산, 비타민 H 등의 각종 비타민이나 아미노산 등의 영양제, 글리틸레틴산, 글리틸리틴산유도체, 알란토인, 아즐렌, 아미노카프론산, 히드로코르티존 등의 항염증제, 산화아연, 황산아연, 알란토인히드록시알루미늄, 염화알루미늄, 술포석탄산아연, 탄닌산 등의 수렴제, 멘톨, 캠퍼 등의 청량제, 항히스타민제, 고분자실리콘, 환형실리콘 등의 실리콘계 물질, 토코페롤류, BHA (부틸히드톡시아니솔), BHT (디부틸히드록시톨루엔), 갈산, NDGA (노르디하이드로구아이아레트산) 등의 산화 방지제 등의 각종 약제;

사카로마이세스 등의 효모, 사상균, 박테리아, 소 태반, 인간 태반, 인간 탯줄, 효모, 소 콜라겐, 우유 유래 단백, 밀, 대두, 소 혈액, 돼지 혈액, 계관, 카모마일, 오이, 쌀, 시어버터, 자작나무, 차, 토마토, 마늘, 하마메리스, 장미, 수세미, 홉, 복숭아, 살구, 레몬, 키위, 삼백초, 고추, 클라라, 참소리쟁이, 황수련, 세이지, 아킬레아, 당아욱, 천궁, 쓴풀, 타임, 당귀, 가문비나무, 황자작나무, 쐬뜨기, 수세미, 마로니에, 바위취, 아르니카, 백합, 쑥, 작약, 알로에, 알로에베라, 속썩은풀, 황벽나무, 잇꽃, 남산제비꽃, 치자, 지치, 대추, 귤나무, 당근, 율무 (껍질 있는 것), 율무 (껍질 없는 것), 치자나무, 화백 등의 동식물ㆍ미생물 및 그 일부에서 유기 용매, 알코올, 다가 알코올, 물, 수성 알코올 등에서 추출 또는 가 수 분해하여 얻은 천연 엑기스; 색소;

모노라우르산소르비탄, 세스퀴올레인산소르비탄, 트리올레인산소르비탄, 모노올레인산 소르비탄, 모노스테아르산소르비탄, 트리스테아린산소르비탄, 모노이소스테아린산소르비탄 등의 소르비탄 지방산 에스테르, 모노라우린산POE(폴리옥시에틸렌) 소르비탄, 모노스테아린산POE소르비탄, 트리스테아린산POE소르비탄, 모노스테아린산POE소르비탄, 모노이소스테아린산POE소르비탄 등의 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜모노올레이트, 폴리에틸렌글리콜모노라우린산, 폴리에틸렌글리콜모노스테아린산, 폴리에틸렌글리콜모노올레인산, 폴리에틸렌글리콜디스테아르산, 폴리에틸렌글리콜디올레인산, 폴리에틸렌글리콜디이소스테아린산 등의 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르; POE라우르에테르, POE세틸에테르, POE스테아릴에테르, POE올레일에테르, POE베헤닐에테르 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르;

모노스테아린산디글리세릴, 모노올레인산디글리세릴, 디올레인산디글리세릴, 모노이소스테아린산디글리세릴, 모노스테아린산테트라글리세릴, 트리스테아릴산테트라글리세릴, 펜타스테아린산테트라글리세릴, 모노라우린산헥사글리세릴, 모노미리스트산헥사글리세릴, 디스테아르산데카글리세릴, 디이소스테아르산데카글리세릴 등의 폴리글리세린지방산에스테르; 폴리글리콜디에스테르, 야자유지방산모노에탄올아미드, 라우로일모노에탄올아미드, 미리스트일모노에탄올아미드, 라우로일디에탄올아마이드, 야자유지방산에탄올아마이드, 라우로일이소프로판올아마이드, 미리스트일이소프로판올아마이드, 야자유지방산이소프로판올아마이드 등의 지방산알카놀 아마이드, 말티톨히드록시지방산에테르, 알킬화다당, 알킬글루코시드, 슈가에스테르 등의 당유도체;

폴리옥시에틸렌피마자유, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 모노스테아린산프로필렌글리콜, 자기유화형모노스테아린산프로필렌글리콜 등의 프로필렌글리콜 지방산에스테르; 모노스테아린산글리세릴, 자기유화형모노스테아린산글리세릴 등의 글리세린지방산에스테르;

모노스테아린산POE글리세릴 등의 폴리옥시에틸렌글리세린지방산에스테르, 헥사스테아린산POE소르비트, 테트라스테아린산POE소르비트, 테트라올레인산POE소르비트, 모노라우린산POE소르비트 등의 폴리옥시에틸렌소르비트지방산에테르, POE옥틸페놀에테르, POE노닐페놀에테르, POE클로로페놀에테르, 폴리에틸렌글리콜 등의 비이온 계면활성제;

라우릴트리메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 우지알킬트리메틸암모늄클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드, 야자유알킬트리메틸암모늄브로미드, 스테아릴트리메틸암모늄브로미드 등의 알킬암모늄염, 라놀린 유도 제 4 급 암모늄염, 염화벤잘코늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄, 라우릴아민옥사이드, 야자유알킬아민옥사이드, 스테아린산디에틸아미노에틸아미드 등의 양이온 계면활성제;

라우린산리신, 미리스트산리신, 야자유지방산리신, 팜핵유지방산리신, 라우린산아르기닌, 미리스트산아르기닌, 야자유지방산아르기닌, 팜핵유지방산아르기닌, 지방산염; 라우릴황산나트륨, 라우릴황산칼륨, 미리스틸황산나트륨, 미리스틸황산칼륨 등의 알킬황산에스테르 및 그 염, 라우릴황산트리에탄올아민에테르, 야자유지방산알킬황산트리에탄올아민에테르 등의 알킬황산트리에탄올아민에테르 및 그 염, 라우릴술폰산나트륨, 미리스틸술폰산나트륨, 야자유알킬술폰산나트륨 등의 알킬술폰산 및 그 염, 도데센술폰산나트륨, 테트라데센술폰산나트륨, 도데센술폰산칼륨, 테트라데센술폰산칼륨 등의 α-올레핀술폰산 및 그 염, 선형 도데실벤젠황산 및 그 염 등의 직쇄 및 분지쇄 알킬벤젠황산 및 그 염, 리니아도데실벤젠술폰산 및 그 염 등의 직쇄 및 분지쇄 알킬벤젠술폰산 및 그 염, 라우로일메틸타우린나트륨, 미리스트일메틸타우린나트륨, 야자유지방산아실메틸타우린나트륨, 라우로일메틸타우린칼륨, 미리스트일메틸타우린칼륨, 야자유지방산아실메틸타우린칼륨, 라우로일메틸타우린트리에탄올아민, 미리스트일메틸타우린트리에탄올아민, 야자유지방산아실메틸타우린트리에탄올아민 등의 아실메틸타우린 및 그 염, 폴리옥시에틸렌라우르에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌세틸에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌올레일에테르황산나트륨 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 및 그 염, 카르복실화폴리옥시에틸렌트리데실에테르나트륨염, 등의 에테르카르본산 및 그 염, 라우로일이세티온산, 미리스토일이세티온산, 야자유지방산아실이세티온산 등의 음이온 계면활성제;

라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 야자유지방산아미드프로필디메틸아미노아세트산베타인 등의 아세트산베타인, 알킬카르복시메틸히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 알킬소듐카르복시메틸카르복시에틸이미다졸리늄베타인 등의 이미다졸리늄베타인, 야자유알킬베타인, 라우릴베타인 등의 알킬베타인, 비스(스테아릴히드록시 에틸이미다졸린)클로로아세트산 착체 등의 양성 활성제;

라놀린, 콜레스테롤, 사포닌 등의 천연 계면활성제;

아르긴산나트륨, 전분 유도체, 트라간트고무 등의 고분자 계면 활성제; 향료; 정제수 등을 배합할 수 있다.

다음으로, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명의 기술적 범위 및 그 실시 양태는 이것에 한정되는 것은 아니다. 이하, 실시예 및 비교예에서 얻어진 세정제 조성물의 제물성의 측정 수법을 기재한다.

<기포력의 측정>

시료 세정제 조성물을 3.3g, 정제수 296.7g 을 믹서 (상품명;MX-V1000, National 제조) 에 투입하고, 25℃ 에서 30 초간 믹서로 교반한 직후에 발생한 기포의 높이 (mm) 를 측정하고, 이에 의해 기포력을 이하의 기준에 의해 판정하였다. 높은 측정값만큼, 높은 기포력을 나타낸다.

기포력 판정 기준 (포인트 평가 기준)

7 점: 기포력이 185mm 이상

6 점: 기포력이 180mm 이상, 185mm 미만

5 점: 기포력이 175mm 이상, 180mm 미만

4 점: 기포력이 170mm 이상, 175mm 미만

3 점: 기포력이 165mm 이상, 170mm 미만

2 점: 기포력이 160mm 이상, 165mm 미만

1 점: 기포력이 160mm 미만

<사용감 판정 시험>

시료 세정 조성물을 사용하여, 남녀 패널 8 명을 대상으로 손세정 시험을 실시하고, 각 시험 항목 (거품 발생, 기포의 크리미함，산뜻함, 당김) 에 관해서, 각 패널에게 이하의 포인트 평가 기준에 따라, 제출받은 평가 포인트의 평균값에 의해, 사용감의 양부를 판정하였다.

사용감 판정 기준 (포인트 평가 기준)

7 점: 매우 좋다

6 점: 좋다

5 점: 약간 좋다

4 점: 보통

3 점: 약간 나쁘다

2 점: 나쁘다

1 점: 매우 나쁘다

<유리 지방산의 측정>

세정제 조성물 시료에 포함되는 유리 지방산을 고속 액체 크로마토그래피의 수법에 의해, 이하의 측정 조건 하에서 정량하였다.

측정 조건

칼럼: (상품명; YMC-Pack ODS-AM, (주식회사 YMC 제조) 150×6mm

용리액:메탄올:물:1,4디옥산:인산=1000:200:24.5:0.31

유속: 0.8ml/분

검출기: RI 검출기

<가시광 투과율의 측정>

세정제 조성물 시료의 파장 430nm 가시광 투과율을, 시료액온을 50℃ 로 유지하고, 분광 광도계 (상품명; UV-1200, Shimadzu 사 제조) 를 사용하여 소정의 방법에 의해 측정하였다.

<인 함유량의 측정>

N-장쇄아실아미노산염 0.1g 을 정제수 50g 에 용해하고, 농도 0.2% 로 조제한 것을 시료로 하여, 시료 중의 인 함유량을, 발광 분석 장치 (상품명; P-4010형 ICP, HITACHI 사 제조) 를 사용하여, 이하의 ICP 조건 하에서, 측정하였다.

ICP 조건

RF 출력: 1.0kw

플라즈마 가스: 16L/min

캐리어 가스: 0.7L/min

보조 가스: 1.0L/min

송액 펌프: 10 회전/min

<유기 인 함유량의 측정>

유기 인 함유량은 P-4010형 ICP 발광 분석 장치 (상품명, HITACHI 사 제조) 를 사용하여 측정하였다. 샘플 조제로서는, N-장쇄아실아미노산염 0.5g 및, 1mol/LNaOH 수용액 약 1mL 를 정제수에 용해하고, 100mL 로 한 것으로부터 50mL 를 분액 깔대기에 받아, 황산 4mL 와 에틸에테르 50mL 를 첨가하여 2 분간 진탕시켰다. 1 시간 정치하여 분상한 후, 유기상을 추출하여 로터리 농축기에서 에틸 에테르를 제거하였다. 잔사를 1mol/L 의 NaOH 수용액 5mL 에서 용해하고, 증류수에서 100mL 로 메스업한 것을 시료로 하는 것 이외에는, 상기 인 함유량의 측정과 동일한 조건, 방법으로, 정량 측정을 실시하여, 얻어진 값을 유기 인 함유량으로 하였다.

<저온 안정성 시험>

N-장쇄아실아미노산염 수용액 (30 질량%) 을 시료로서 샘플 병에 넣고, 이것을 0℃, -5℃ 의 저온고에 정치하여, 30 일 후의 액의 상태를 관찰하고, 이하의 평가 기준에 의해 시료의 저온 안정성을 판정하였다.

평가 기준

액의 상태에 전혀 변화가 없는 것 ◎

아주 약간 흐림을 발생시킨 것 ○

흐림이 발생한 것 △

응고 또는 석출 침전된 것 ×

<고온 안정성 시험>

N-장쇄아실아미노산염 수용액 (30 질량%) 을 시료로서 샘플 병에 넣고, 이것을 50℃ 의 오븐에 넣어 30 일 후의 시료의 외관을 관찰하였다. 또한 N-아실아스파르트산염 (고체품) 을 분말인 채로 시료로서 샘플병에 넣고, 이것을 50℃ 의 오븐에 넣어 30 일 후의 시료 분말의 상태를 관찰하였다. 관찰 결과를 이하의 평가 기준에 의해 평가하고, 시료의 고온 안정성을 판정하였다.

평가 기준

초기와 거의 변화가 보이지 않는다 ◎

약간의 황변이 보인다 ○

황변이 보인다 △

상당한 황변이 보인다 ×

이하의 예에 있어서, 인 함유량은, N-장쇄아실아미노산염 (고체 환산) 에 대한 백분율로 나타낸다.

(실시예 1 ∼ 9)

표 1 에 기재된 성분 (A) ∼ (C) 에 대응하는 유리산을, 수산화나트륨에서 중화하고, 표 1 에 기재된 비율로 혼합하여, 30 질량% 의 세정제 조성물을 조제하였다. pH 는 5.6 이었다.

얻어진 세정제 조성물의 물성을, 상기 서술한 측정법 및 시험에 의해 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 거품 발생, 사용감에 있어서 우수한 결과를 나타내었다.

(비교예 1 ∼ 11)

표 1 에 기재된 성분에 대응하는 유리산을, 수산화나트륨으로 중화하고, 표 1 에 기재된 비율로 혼합하여, 30 질량% 의 세정제 조성물을 조제하였다.

얻어진 세정제 조성물의 물성을, 상기 서술한 측정법 및 시험에 의해 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

거품 발생, 사용감 모두를 만족시키는 세정제 조성물은 없었다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5	실시예 6	실시예 7	실시예 8	실시예 9
라우로일아스파르트산나트륨염	80	80	80	80	80	86	81	96	90
라우로일-β디아스파르트산나트륨	17	0	3	14	9	1	1	0.5	2.5
라우로일-α디아스파르트산나트륨	0	17	14	3	8	1	1	0.5	2.5
라우로일산나트륨염	3	3	3	3	3	12	17	3	5
기포력	5	5	5	5	6	6	5	7	7
사용감(산뜻함)	5.6	5.7	5.5	5.7	5.6	7.0	7.0	6.8	6.9
사용감(당김)	5.8	5.8	5.8	6.8	6.8	5.2	4.9	6.7	6.7

	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6
라우로일아스파르트산나트륨염	100	95	90	95	96	90
라우로일-β디아스파르트산나트륨	0	0	5	0	0	0
라우로일-α디아스파르트산나트륨	0	5	5	0	0	0
라우로일산나트륨염	0	0	0	5	0	0
미리스토일-β디아스파르트산나트륨	0	0	0	0	0.5	2.5
미리스토일-α디아스파르트산나트륨	0	0	0	0	0.5	2.5
미리스트산나트륨염	0	0	0	0	3	5
기포력	6	6	6	6	3	1
사용감(산뜻함)	2.2	2.3	2.2	4.6	6.0	6.3
사용감(당김)	2.5	4.1	4.9	2.1	2.3	2.4

	비교예 7	비교예 8	비교예 9	비교예 10	비교예 11
라우로일글루타민산나트륨염	96	92.5	95	95	90
라우로일-γ디글루타민산나트륨염	1	2	2	0	3
라우로일-α디글루타민산나트륨염	1	2	0	2	2
라우린산나트륨염	2	3.5	3	3	5
기포력	2	2	2	2	2
사용감(산뜻함)	1.0	1.4	1.2	1.1	1.4
사용감(당김)	6.8	6.7	6.2	6.2	6.7

(실시예 10, 비교예 12)

라우로일아스파르트산나트륨 30 질량% 수용액을 수산화나트륨으로 pH 9.5 로 올린 후, 염산으로 pH 5.0 으로 내린 것과, pH 처리하지 않은 라우로일아스파르트산나트륨 pH 5.0 의 것을 각각 30 질량% 로 조제하였다.

각각의 조제 직후와 50℃ 의 오븐에 넣어 1 개월 보존한 것의 기포력과 유리 지방산 함유율을, 상기 서술한 측정법에 의해 측정하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

pH 처리한 경우, 50℃ 에서 1 개월 보존 후의 기포력은 180mm 를 나타내고, 그 저하율은 약 2 % 였다. 또한, 초기의 유리 지방산 함유율과 50℃ 에서 1 개월 보존한 후의 유리 지방산 함유율의 차는 2.36 질량% 였다. pH 처리하지 않는 경우에는, 50℃ 에서 1 개월 보존 후의 기포력은 141mm 를 나타내고, 그 저하율은 약 23% 였다. 초기의 유리 지방산 함유율과 50℃ 에서 1 개월 보존한 후의 유리 지방산 함유율의 차는 16.82 질량% 였다.

		기포력		유리 지방산 함유율
		조제 직후	1 개월 후	조제 직후	1 개월 후
실시예 10	라우로일아스파르트산나트륨염 (pH 처리 있음)	183	180	2.39	4.75
비교예 12	라우로일아스파르트산나트륨염 (pH 처리 없음)	183	141	3.39	20.21

(실시예 11 ∼ 20)

표 3 에 기재된 성분 (A) ∼ (D) 를 표에 기재된 비율로 혼합하고, 농도를 30 질량% 로 조정하여, 조성물 1 ∼ 10 을 조제하였다. 얻어진 조성물의 pH 는 5.0 이었다.

	조성물 1	조성물 2	조성물 3	조성물 4	조성물 5
성분 (A);라우로일아스파르트산나트륨염 (pH 처리 완료)	100	80	80	90	80
성분 (B);라우로일-β디아스파르트산나트륨염	0	16	10	5	1
성분 (B);라우로일-α디아스파르트산나트륨염	0	4	10	5	1
성분 (C);라우린산나트륨염	0	0	0	0	18
성분 (D);시트르산나트륨	0	0	0	0	0
성분 (D);염화나트륨	0	0	0	0	0
	조성물 6	조성물 7	조성물 8	조성물 9	조성물 10
성분 (A);라우로일아스파르트산나트륨염 (pH 처리 완료)	93	90	90	83	81
성분 (B);라우로일-β디아스파르트산나트륨염	1	1	1	1	1
성분 (B);라우로일-α디아스파르트산나트륨염	1	1	1	1	1
성분 (C);라우린산나트륨염	5	5	5	5	5
성분 (D);시트르산나트륨	0	0	3	0	12
성분 (D);염화나트륨	0	3	0	10	0

이 조성물 1 ∼ 10 을 이용하여, 하기 조성물에 의해, 세정제 조성물의 일종인, 클린징폼을 상법에 의해 조제하고, 각각의 조성물로부터 얻어진, 클린징폼의 사용감을 상기 기술한 시험에 의해 측정하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다. 거품 발생, 기포의 크리미함, 산뜻함 등에서 우수한 결과를 나타내었다. 또한, 이들의 사용감이 25℃ 에서 1 년간 유지되었다.

클린징폼 조성 (질량%)

조성물 1 ∼ 10 28.0

베타인 1.0

오레스 20 1.0

코코일메틸타우린 Na 3.0

PEG-150 4.0

라우라미드 DEA 4.0

디스테아르산 글리콜 2.0

BG 10.0

물 잔여

		실시예 11	실시예 12	실시예 13	실시예 14	실시예 15
	사용한 조성물	조성물 1	조성물 2	조성물 3	조성물 4	조성물 5
조 제 직 후	사용감 (거품발생)	6.2	5.8	5.6	6.8	5.8
	사용감 (산뜻함)	4.8	5.0	6.2	6.2	6.9
	사용감 (당김)	4.6	5.2	6.1	6.7	4.9
	사용감 (기포의 크리미함)	4.6	6.3	5.8	5.7	6.6
6 개월 후	사용감 (거품발생)	6.1	5.8	5.5	6.4	5.6
	사용감 (산뜻함)	4.8	5.0	6.2	6.2	6.9
	사용감 (당김)	4.6	5.2	6.0	5.9	4.9
	사용감 (기포의 크리미함)	4.6	5.9	5.7	5.4	6.1
1 년 후	사용감 (거품발생)	5.8	5.8	5.4	5.9	5.6
	사용감 (산뜻함)	4.8	4.9	6.2	6.2	6.9
	사용감 (당김)	4.6	5.2	5.8	5.6	4.4
	사용감 (기포의 크리미함)	4.6	5.7	5.5	5.2	5.6
		실시예 16	실시예 17	실시예 18	실시예 19	실시예 20
	사용한 조성물	조성물 6	조성물 7	조성물 8	조성물 9	조성물 10
조 제 직 후	사용감 (거품발생)	6.8	6.8	6.7	6.6	6.4
	사용감 (산뜻함)	6.5	6.8	6.8	6.8	6.7
	사용감 (당김)	6.5	6.5	6.2	6.3	6.4
	사용감 (기포의 크리미함)	6.6	6.9	6.9	6.7	6.5
6 개월 후	사용감 (거품발생)	5.9	6.6	6.4	6.6	6.4
	사용감 (산뜻함)	6.6	6.8	6.8	6.8	6.7
	사용감 (당김)	6.1	6.2	6.2	6.2	6.2
	사용감 (기포의 크리미함)	6.3	6.5	6.6	6.7	6.5
1 년 후	사용감 (거품발생)	5.5	6.2	6.0	6.6	6.2
	사용감 (산뜻함)	6.8	6.8	6.8	6.8	6.7
	사용감 (당김)	5.4	6.0	6.0	6.2	6.1
	사용감 (기포의 크리미함)	6.1	6.0	6.4	6.5	6.5

(비교예 13 ∼ 20)

표 5 에 기재된 성분 (A) ∼ (D) 를, 표에 기재된 비율로 혼합하고, 농도를 30 질량% 로 조정하여 조성물 11 ∼ 18 을 조제하였다. 얻어진 조성물의 pH 는 5.0 이었다.

	조성물 11	조성물 12	조성물 13	조성물 14
성분 (A);라우로일아스파르트산나트륨염 (pH 처리 있음)	100	80	80	90
성분 (B);라우로일-β디아스파르트산나트륨염	0	0	10	5
성분 (B);라우로일-α디아스파르트산나트륨염	0	0	10	5
성분 (B);미리스트일-β디아스파르트산나트륨염	0	10	0	0
성분 (B);미리스트일-α디아스파르트산나트륨염	0	10	0	0
성분 (C);라우린산나트륨염	0	0	0	0
성분 (C);미리스트산나트륨염	0	0	0	0
성분 (D);시트르산나트륨	0	0	0	0
성분 (D);염화나트륨	0	0	0	0
	조성물 15	조성물 16	조성물 17	조성물 18
성분 (A);라우로일아스파르트산나트륨염 (pH 처리 있음)	80	80	93	93
성분 (B);라우로일-β디아스파르트산나트륨염	1	1	1	0
성분 (B);라우로일-α디아스파르트산나트륨염	1	1	1	2
성분 (B);미리스트일-β디아스파르트산나트륨염	0	0	0	0
성분 (B);미리스트일-α디아스파르트산나트륨염	0	0	0	0
성분 (C);라우린산나트륨염	0	18	5	5
성분 (C);미리스트산나트륨염	18	0	0	0
성분 (D);시트르산나트륨	0	0	0	0
성분 (D);염화나트륨	0	0	0	0

이 조성물 11 ∼ 18 을 이용하여, 하기 조성물에 의해, 세정제 조성물의 일종인, 클린징폼을 상법에 의해 조제하고, 각각의 조성물로부터 얻어진, 클린징폼의 사용감을 상기 기술한 시험에 의해 측정하였다. 결과를 표 6 에 나타낸다. 거품 발생, 기포의 크리미함, 산뜻함 등의 사용감 전체를 25℃ 에서 1 년간 유지하는 것은 아니었다.

클린징폼 조성 (질량%)

조성물 11 ∼ 18 28.0

베타인 1.0

오레스 20 1.0

코코일메틸타우린 Na 3.0

PEG-150 4.0

라우라미드 DEA 4.0

디스테아르산 글리콜 2.0

BG 10.0

물 잔여

		비교예 13	비교예 14	비교예 15	비교예 16
	사용한 조성물	조성물 11	조성물 12	조성물 13	조성물 14
조 제 직 후	사용감 (거품발생)	6.9	2.4	5.5	6.2
	사용감 (산뜻함)	2.2	3.1	2.4	2.3
	사용감 (당김)	2.6	4.2	4.6	4.4
	사용감 (기포의 크리미함)	2.1	2.2	3.6	3.5
6 개월 후	사용감 (거품발생)	4.5	1.5	3.7	5.6
	사용감 (산뜻함)	2.2	3.1	2.4	2.3
	사용감 (당김)	2.1	3.8	3.5	3.4
	사용감 (기포의 크리미함)	1.4	2.2	2.4	3.0
1 년 후	사용감 (거품발생)	1.5	1.1	1.4	1.8
	사용감 (산뜻함)	2.2	3.1	2.4	2.3
	사용감 (당김)	2.1	3.0	3.1	2.2
	사용감 (기포의 크리미함)	1.4	1.9	1.6	1.2
		비교예 17	비교예 18	비교예 19	비교예 20
	사용한 조성물	조성물 15	조성물 16	조성물 17	조성물 18
조 제 직 후	사용감 (거품발생)	1.4	5.1	6.8	6.8
	사용감 (산뜻함)	6.7	5.2	6.8	5.1
	사용감 (당김)	2.6	3.1	6.9	6.2
	사용감 (기포의 크리미함)	4.4	4.5	5.7	5.1
6 개월 후	사용감 (거품발생)	1.5	3.7	3.1	3.0
	사용감 (산뜻함)	6.7	5.0	6.8	3.8
	사용감 (당김)	1.8	1.9	5.0	5.0
	사용감 (기포의 크리미함)	3.5	3.7	4.1	5.1
1 년 후	사용감 (거품발생)	1.3	1.6	1.3	1.0
	사용감 (산뜻함)	6.7	4.9	6.8	2.5
	사용감 (당김)	1.1	1.1	2.9	2.6
	사용감 (기포의 크리미함)	2.2	1.8	3.0	3.6

(실시예 21 ∼ 29, 비교예 21 ∼ 23)

라우로일아스파르트산 수용액을 수산화나트륨을 사용하여 pH 를 5.1 로 조정, 고형분을 30 질량% 로 조정한 것을 표준 시료로 하여, 그 기포력과 가시광 투과율을 상기 기술한 측정법에 의해 측정하였다. 그 후, 수산화 나트륨을 사용하여 각각 소정의 보존 pH 로 되도록 조절하고, 50℃ 의 오븐에 넣어 1 개월 보존하였다. 1 개월 후, 표 7 의 소정의 산을 사용하여 그 보존액의 pH 를 5.1 로 되돌린, 라우로일아스파르트산나트륨염 수용액의 가시광 투과율 및 유효 성분 0.33 중량% 로 하여 기포력을 상기 기술한 측정법에 의해 측정하고, 표준 시료와 비교하였다. 결과를 표 7 에 나타낸다.

	보존 pH	사용한 산	기포력 mm	투과율 %
표준 시료	5.1	없음	183	99.0
실시예 21	6.6	시트르산	178	91.5
실시예 22	7.1	염산	183	98.5
실시예 23	7.1	시트르산	183	98.5
실시예 24	7.6	염산	185	99.0
실시예 25	7.6	시트르산	182	99.0
실시예 26	8.1	시트르산	181	99.2
실시예 27	8.9	염산	180	98.7
실시예 28	8.9	시트르산	183	98.7
실시예 29	9.6	염산	176	98.2
비교예 21	5.1	없음	130	98.3
비교예 22	6.0	염산	170	98.8
비교예 23	11	염산	176	83.0

보존 pH; 50℃ * 1 개월 보존 중의 pH

사용한 산; 보존 pH 로부터, pH 를 5.1 이하로 낮추기 위해 사용한 산의 종류

(실시예 30 ∼ 37, 비교예 21 ∼ 28)

표 8, 표 10 에 나타낸 조성물을 조제하고, 이들을 사용하여 하기 조성에 의해 세정제 조성물의 일종인, 클린징폼을 상법에 의해 조제하였다. 각각의 조성물로부터 얻어진, 클린징폼의 사용감을 상기 기술한 시험에 의해 측정하였다. 결과를 표 9, 표 11 에 나타낸다. 거품 발생, 기포의 크리미함, 산뜻함, 당김 등에서, 실시예 23 의 라우로일아스파르트산염을 사용한 배합 조성인 실시예는, 우수한 결과를 나타내었다. 또한, 그들의 사용감이 25℃ 에서 1 년간 유지되었다.

클린징폼 조성 (질량%)

조성물 19 ∼ 34 34.0

베타인 1.0

오레스 20 1.0

코코일메틸타우린 Na 3.0

PEG-150 4.0

라우라미드 DEA 4.0

디스테아르산 글리콜 2.0

BG 10.0

물 41.0

	조성물 19	조성물 20	조성물 21	조성물 22
성분 (A);실시예 23 의 라우로일아스파르트산나트륨염	100	80	80	90
성분 (B);라우로일-β디아스파르트산나트륨염	0	16	10	5
성분 (B);라우로일-α디아스파르트산나트륨염	0	4	10	5
성분 (C);라우린산나트륨염	0	0	0	0
	조성물 23	조성물 24	조성물 25	조성물 26
성분 (A);실시예 23 의 라우로일아스파르트산나트륨염	80	90	90	93
성분 (B);라우로일-β디아스파르트산나트륨	1	3	1	1
성분 (B);라우로일-α디아스파르트산나트륨	1	1	3	1
성분 (C);라우린산나트륨염	18	6	6	5

	실시예 30	실시예 31	실시예 32	실시예 33
사용한 조성물	조성물 19	조성물 20	조성물 21	조성물 22
사용감 (거품발생)	6.8	5.7	6.0	6.5
사용감 (산뜻함)	4.3	4.3	4.2	4.3
사용감 (당김)	4.1	6.6	6.5	6.2
사용감 (기포의 크리미함)	4.1	4.1	4.2	4.1
	실시예 34	실시예 35	실시예 36	실시예 37
사용한 조성물	조성물 23	조성물 24	조성물 25	조성물 26
사용감 (거품발생)	5.3	6.4	6.4	6.7
사용감 (산뜻함)	6.9	6.5	6.4	6.7
사용감 (당김)	4.2	6.6	6.7	6.4
사용감 (기포의 크리미함)	6.7	6.6	6.5	6.8

	조성물 27	조성물 28	조성물 29	조성물 30
성분 (A);비교예 21 의 라우로일아스파르트산나트륨염	100	80	80	90
성분 (B);라우로일-β디아스파르트산나트륨염	0	16	10	5
성분 (B);라우로일-α디아스파르트산나트륨염	0	4	10	5
성분 (C);라우린산나트륨염	0	0	0	0
	조성물 31	조성물 32	조성물 33	조성물 34
성분 (A);비교예 21 의 라우로일아스파르트산나트륨염	80	90	90	93
성분 (B);라우로일-β디아스파르트산나트륨	1	3	1	1
성분 (B);라우로일-α디아스파르트산나트륨	1	1	3	1
성분 (C);라우린산나트륨염	18	6	6	5

	비교예 21	비교예 22	비교예 23	비교예 24
사용한 조성물	조성물 27	조성물 28	조성물 29	조성물 30
사용감 (거품발생)	1.5	1.2	1.6	1.8
사용감 (산뜻함)	2.5	2.2	2.0	2.2
사용감 (당김)	2.1	2.7	3.1	2.9
사용감 (기포의 크리미함)	1.2	1.1	1.1	1.1
	비교예 25	비교예 26	비교예 27	비교예 28
사용한 조성물	조성물 31	조성물 32	조성물 33	조성물 34
사용감 (거품발생)	1.1	1.7	1.7	1.4
사용감 (산뜻함)	6.7	5.4	5.5	3.6
사용감 (당김)	1.2	1.5	1.4	3.2
사용감 (기포의 크리미함)	2.1	1.4	1.5	3.5

(실시예 38 ∼ 42 비교예 29 ∼ 30)

쌍이온이 나트륨인 N-라우로일-L-아스파르트산염 수용액과 피롤린산칼륨을 혼합하고, 상기 기술한 측정법 및 시험에 의해 그 인 함유량, 및 저온 안정성과 고온 안정성을 확인하였다. 표 12 로부터 명백해진 바와 같이, 인 함유량이 0.005 질량% ∼ 0.3 질량% 의 범위에서는 양호한 저온 안정성과 고온 안정성을 나타내었다.

(실시예 43 ∼ 44 비교예 31 ∼ 32)

쌍이온이 트리에탄올아민인 N-라우로일-L-아스파르트산염 수용액과 포스폰산을 혼합하고, 상기 기술한 상정법 및 시험에 의해 그 인 함유량, 저온 안정성과 고온 안정성을 확인하였다. 표 13 으로부터 명백해진 바와 같이, 인 함유량이 0.005 질량% ∼ 0.3 질량% 의 범위에서는 양호한 저온 안정성과 고온 안정성을 나타내었다.

(실시예 45 ∼ 46 비교예 33)

쌍이온이 나트륨인 N-라우로일-L-아스파르트산염과 피롤린산칼륨을 혼합하고, 상기 기술한 측정법 및 시험에 의해 그 인 함유량, 고온 안정성을 확인하였다. 표 14 로부터 명백해진 바와 같이, 인 함유량이 0.005 질량% ∼ 0.3 질량% 의 범위에서는 양호한 고온 안정성을 나타내었다.

(실시예 47 ∼ 51 비교예 34 ∼ 35)

쌍이온이 나트륨인 N-코코일-L-아스파르트산염 수용액과 메타인산칼륨을 혼합하고, 상기 기술한 측정법 및 시험에 의해, 그 인 함유량, 저온 안정성과 고온 안정성을 확인하였다. 표 15 로부터 명백해진 바와 같이, 인 함유량이 0.005 질량% ∼ 0.3 질량% 의 범위에서는 양호한 저온 안정성 및 고온 안정성을 나타내었다.

(실시예 52 ∼ 54 비교예 36 ∼ 37)

쌍 이온이 나트륨인 N-라우로일-L-아스파르트산염 수용액과 유기인인 피트산을 혼합하고, 상기 기술한 측정법 및 시험에 의해 그 인 함유량, 저온 안정성과 고온 안정성을 확인하였다. 표 16 으로부터 명백해진 바와 같이, 인 함유량이 0.005 질량% ∼ 0.3 질량% 의 범위에서는 양호한 저온 안정성과 고온 안정성을 나타내었다.

	pH	인 함유량	-5℃	0℃	50℃
실시예 38	7.2	0.064%	◎	◎	◎
실시예 39	7.2	0.18%	○	◎	◎
실시예 40	7.2	0.21%	○	○	◎
실시예 41	7.2	0.024%	◎	◎	○
실시예 42	7.2	0.007%	◎	◎	△
비교예 29	7.2	0.43%	×	×	◎
비교예 30	7.2	0.002%	◎	◎	×

	pH	인 함유량	-5℃	0℃	50℃
실시예 43	5.4	0.042%	◎	◎	◎
실시예 44	5.4	0.018%	◎	◎	○
비교예 31	5.4	0.41%	×	×	△
비교예 32	5.4	0.002%	◎	◎	×

	pH	인 함유량	50℃
실시예 45	5.2	0.074%	◎
실시예 46	5.2	0.020%	○
비교예 33	5.2	0.002%	×

	pH	인 함유량	-5℃	0℃	50℃
실시예 47	6.4	0.056%	◎	◎	◎
실시예 48	6.4	0.15%	○	◎	◎
실시예 49	6.4	0.25%	○	○	◎
실시예 50	6.4	0.018%	◎	◎	○
실시예 51	6.4	0.006%	◎	◎	△
비교예 34	6.4	0.55%	×	×	△
비교예 35	6.4	0.0007%	◎	◎	×

	pH	인 함유량	-5℃	0℃	50℃
실시예 52	7.3	0.040%	◎	◎	◎
실시예 53	7.3	0.007%	◎	◎	○
실시예 54	7.3	0.07%	○	○	◎
비교예 36	7.3	0.12%	×	×	◎
비교예 37	7.3	0.0007%	◎	◎	×

(실시예 55)

이하의 수법에 의해, N-라우로일-L-아스파르트산나트륨 수용액을 조제하였다.

(아실화 공정)

L-아스파르트산모노나트륨 860g (5.55mol), 순수 2978g, 수산화나트륨 222g (5.55mol) 의 혼합 용액에, 80 질량% t-부탄올 수용액 1049g 을 첨가하고, 이 용액을 수냉하면서, 25 질량% 수산화나트륨으로 pH 를 12 로 조정하면서 염화라우로일 1210g (약 5.2mol, 인 함량 1.0 질량%, 유기 인 함량 0.044 질량%) 을 교반 동력 1.0kW/m³에서, 2 시간동안 적하하였다. 게다가 30 분 교반을 계속 한 후, 80 질량% t-부탄올 수용액을 1136g 첨가하고, 추가로 교반을 30 분 계속하였다.

(산침분층 공정)

75% 질량 황산을 적하하여 액의 pH 를 2 로, 또한 액의 온도를 45℃ 로 조정하였다. 황산의 적하 종료 후, 교반을 정지하고, 20 분간 45℃ 에서 정치하면 유기층과 수층으로 분층되고, 이것으로부터 유기층을 분리하였다.

(수세 공정)

분리한 유기층 (3651g) 과 동량의 20 질량% t-부탄올을 첨가하여 온도를 45℃ 로 하여 20 분간 교반하였다. 교반 정지 후, 20 분간 45℃ 에서 정치하면 유기층과 수층으로 분리되었다.

(용제 증류 제거 공정)

분리 취득한 유기층 중의 N-라우로일-L-아스파르트산의 카르복실기의 83% 가 염의 형으로 되도록 수산화나트륨을 유기층에 첨가하고, 추가로 고형분 함량이 30질량% 로 되도록 순수를 첨가하여 교반 혼합하였다.

그 후, 10L 유리제 용기를 사용하여, 압력 300mmHg 하, 증류시에 고형분 30 질량% 로 유지하도록 순수를 첨가하면서 감압 증류를 실시하였다. 증류 개시 후 11 시간 후에는 액 온도는, 70℃ 로 되어 증류를 종료하고, N-라우로일-L-아스파르트산나트륨 수용액을 얻었다. 이 수용액의 고형분은 30 질량%, 상기 기술한 측정법에 의해 측정한 결과, 인 함량은 고형분에 대하여 0.059%, 유기 인 함량은 고형분에 대하여 0.033% 이었다.

여기에서 얻어진 N-라우로일-L-아스파르트산나트륨 수용액의 저온 안정성 시험 (-5℃) 의 결과는 ◎, 고온 안정성 시험의 결과도 ◎ 이었다.

실시예 56

실시예 55 에서, 산침분층 공정과 수세 공정의 액 온도를 실질 65℃ 로 하는 것 이외에는, 실시예 55 와 동일한 조작을 실시하고, N-라우로일-L-아스파르트산나트륨 수용액을 얻었다. 이 수용액의 고형분은 30 질량%, 상기 기술한 측정법에 의해 측정한 결과, 인 함량은 고형분에 대하여 0.029%, 유기 인 함량은 고형분에 대하여 0.014% 이었다.

여기에서 얻어진 N-라우로일-L-아스파르트산나트륨 수용액의 저온 안정성 시험 (-5℃) 의 결과는 ◎, 고온 안정성 시험의 결과도 ○ 이었다.

(비교예 38)

실시예 55 에서, 인 함량이 검출 한계 (1ppm) 이하인 염화라우로일 (약 5.2mol) 을 사용하는 것 이외에는 실시예 55 와 동일한 조작을 실시하고, N-라우로일-L-아스파르트산나트륨 수용액을 얻었다. 이 수용액의 고형분은 30 질량%, 상기 기술한 측정법에 의해 측정한 결과, 인 함량은 고형분에 대하여 검출 한계 이하였다. 얻어진 N-라우로일-L-아스파르트산나트륨 수용액의 저온 안정성 시험 (-5℃) 의 결과는 ○, 고온 안정성 시험의 결과는 × 이었다.

(비교예 39)

실시예 55 에서, 인 함유량이 다른 염화 라우로일 (약 5.2mol, 인 함량 5.0 질량%, 유기 인 함량 1.04 질량%) 을 사용하는 것 이외에는, 실시예 55 와 동일한 조작을 실시하고, N-라우로일-L-아스파르트산나트륨 수용액을 얻었다. 이 수용액의 고형분은 30 질량%, 상기 기술한 측정법에 의해 측정한 결과, 인 함량은 고형분에 대하여 0.32%, 유기 인 함량은 고형분에 대하여 0.12% 이었다.

여기에서 얻어진 N-라우로일-L-아스파르트산나트륨 수용액의 저온 안정성 시험 (-5℃) 의 결과는 ×, 고온 안정성 시험의 결과는 ○ 이었다.

본 발명의 세정 조성물은, 크리미한 거품을 발생하며, 거품 발생에 우수한 세정력을 나타내고, 또한 산뜻한 감촉이 얻어지고, 세정 후의 피부의 당김이 없다는 점에서 사용감이 우수하고, 더구나 그들 전체의 성능이 25℃, 산성 조건 하에서 장기간 보존중에도 안정하게 유지되고, 또한 장기 보존 후 pH 를 약산성으로 되돌렸을 때에도 장기간 보존 전과 동등한 고 기포력을 갖고, 또한 그 수용액은 저온에서도 석출물을 생성하지 않고, 또한 그 수용액, 고형물 어느 것에서도 고온에 바랜 상태에서 장기에 걸쳐, 황변이 보이지 않는다는 여러 가지의 우수한 효과를 갖기 때문에, 화장품 및 세정 용도의 분야에서 바람직하게 이용할 수 있다.

Claims

일반식 (1) 로 나타내는 성분 (A), 일반식 (2) 또는 (3) 으로 나타내는 성분 (B), 및 일반식 (4) 로 나타내는 성분 (C) 로 이루어지는 세정제 조성물.

(A) N-아실아스파르트산 또는 그 염

[화학식 1]

식(1)

(R 은, 탄소수 7 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. M¹ 및 M² 는 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 또는 염기성 아미노산을 나타낸다.)

(B) N-아실-디아스파르트산 또는 그 염

[화학식 2]

식(2)

(R 은, 일반식 (1) 에서 구체적으로 특정된 것과 동일한 알킬기를 나타낸다. M³ 및 M⁴ 및 M⁵ 는 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 또는 염기성 아미노산을 나타낸다.)

[화학식 3]

식(3)

(R 은, 일반식 (2) 와 동일하다. M⁶ 및 M⁷ 및 M⁸ 은 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 또는 염기성 아미노산을 나타낸다.)

(C) 고급 지방산 또는 그 염

[화학식 4]

식(4)

(R 은, 일반식 (2) 와 동일하다. M⁹ 는 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 또는 염기성 아미노산을 나타낸다.)
제 1 항에 있어서,

성분 (B) 가, 일반식 (2) 로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염, 및 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염으로 이루어지는 세정제 조성물.
제 2 항에 있어서,

일반식 (2) 로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염과 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염의 중량비가 1:3 ∼ 3:1 인 세정제 조성물.
제 3 항에 있어서,

성분 (B) 의 양이 성분 (A) 와 (B) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 이고, 또한, 성분 (C) 의 양이 성분 (A) 와 (C) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 인 세정제 조성물.
제 4 항에 있어서,

성분 (B) 의 양이 성분 (A) 와 (B) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 8 질량% 이고, 또한, 성분 (C) 의 양이 성분 (A) 와 (C) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 10 질량% 인 세정제 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,

pH 가 5.0 ∼ 7.0 인 세정제 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,

성분 (A) 에 있어서의 R 의 탄소수가 9 ∼ 17 인 세정제 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,

일반식 (1) ∼ (4) 에 있어서의, M¹ ∼ M⁹ 가, 수소 원자, 나트륨, 리튬, 칼륨, 암모늄, 또는, 트리에탄올암모늄으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 세정제 조성물.
제 8 항에 있어서,

일반식 (1) ∼ (4) 에 있어서의, M¹ ∼ M⁹ 가, 수소 원자 외에는, 나트륨, 리튬, 칼륨, 암모늄, 또는, 트리에탄올암모늄으로부터 선택되는 1 종뿐인 세정제 조성물.
제 9 항에 있어서,

일반식 (1) ∼ (4) 에 있어서의, M¹ ∼ M⁹ 가, 수소 원자와 나트륨에서만 선택되는 세정제 조성물.
일반식 (1) 로 나타내는 성분 (A) 로 이루어지고, 50℃ 에서 30 일간 보존한 후의 기포력의 저하가 20% 이하인 세정제 조성물.
제 11 항에 있어서,

50℃ 에서 30 일간 보존한 후의 성분 (A) 에 대한 유리 지방산의 함유율의 상승이 15 질량% 이하인 세정제 조성물.
제 11 항 또는 제 12 항에 있어서,

또한, 성분 B 로 이루어지고, 그 성분 B 가, 일반식 (2) 로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염, 및 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염으로 이루어지는 세정제 조성물.
제 13 항에 있어서,

일반식 (2) 로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염과 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염의 중량비가 1:3 ∼ 3:1 인 세정제 조성물.
제 13 항 또는 제 14 항에 있어서,

성분 (B) 의 양이 성분 (A) 와 (B) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 인 세정제 조성물.
제 11 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,

추가로, 일반식 (4) 로 나타내는 성분 (C) 로 이루어지는 세정제 조성물.
제 16 항에 있어서,

성분 (C) 의 양이 성분 (A) 와 (C) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 인 세정제 조성물.
제 11 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,

pH 가 4.5 ∼ 6.0 인 세정제 조성물.
제 11 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,

성분 (D) 가, 무기염이나 유기산 알칼리금속염으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상으로 이루어지고, 또한, 성분 (A) 에 대하여, 0.01 질량% ∼ 50 질량% 인 세정제 조성물.
제 1 항에 있어서,

N-아실아스파르트산 또는 그 염을 pH 6.0 이상으로 조정하고, 그 후 pH 4.5 ∼ 6.0 으로 조정하며, 또한, 그 때의 pH 의 최고값과 최종값의 차가 0.5 이상으로 하는 공정을 포함하는 공정에 의해 조제된 N-아실아스파르트산 또는 그 염을 성분 (A) 로서 사용하는, 세정제 조성물의 제조 방법.
pH 가 6.6 ∼ 10 의 범위에서 중화되어 있는 일반식 (1) 로 나타내는 성분 (A) 를 함유하고, 50℃ 에서 30 일간 저장한 후에도, 그 약산성 영역에서의 기포력의 저하가 10% 이하이고, 또한 파장 430nm 의 가시광 투과율의 측정값의 저하가 10% 이하인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
제 21 항에 있어서,

일반식 (1) 로 나타내는 성분 (A), 일반식 (2) 또는 (3) 으로 나타내는 성분 (B), 및 일반식 (4) 로 나타내는 성분 (C) 로 이루어지는 세정제 조성물.
제 22 항에 있어서,

성분 (B) 가, 일반식 (2) 로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염, 및 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염으로 이루어지는 세정제 조성물.
제 23 항에 있어서,

일반식 (2) 로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염과 일반식 (3) 으로 나타내는 N-아실-디아스파르트산 또는 그 염의 중량비가 1:3 ∼ 3:1 인 세정제 조성물.
제 22 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서,

성분 (B) 의 양이 성분 (A) 와 (B) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 이고, 또한, 성분 (C) 의 양이 성분 (A) 와 (C) 의 합계량에 대하여 0.1 ∼ 15 질량% 인 세정제 조성물.
제 21 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서,

일반식 (1) 에 있어서의 알킬기의 탄소수가 11 인 성분 (A) 가 성분 (A) 전체의 50mol% 이상인 세정제 조성물.
제 21 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서,

일반식 (1) 에 있어서의, M¹ ∼ M² 가, 수소 원자 외에는, 알칼리 금속염인 세정제 조성물.
제 27 항에 있어서,

일반식 (1) 에 있어서의, M¹ ∼ M² 가, 수소 원자 외에는, 나트륨인 세정제 조성물.
제 1 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서,

인을 0.005 질량부 ∼ 0.3 질량부 함유하는 세정제 조성물.
제 1 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서,

유기 인을 0.005 질량부 ∼ 0.08 질량부 함유하는 세정제 조성물.