WO2005023953A1

WO2005023953A1 - 高温貼り付け可能な耐熱ラベル

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Publication number: WO2005023953A1
Application number: PCT/JP2004/006297
Authority: WO
Inventors: Yoshihiro Akamatsu
Original assignee: Yushi-Seihin Co., Ltd.
Priority date: 2003-08-28
Filing date: 2004-04-30
Publication date: 2005-03-17
Also published as: JPWO2005023953A1; TW200525000A; RU2359001C2; KR20060121844A; RU2006109713A; ATE553170T1; US20070027241A1; KR101109173B1; US7659005B2; TWI362406B

Abstract

本発明は、３００～１１００℃の高温条件において貼り付けが可能な耐熱ラベル用組成物、耐熱ラベル、該ラベルが貼り付けられた製品、及び該ラベルの製造方法に関する。(A)ポリメタロカルボシラン樹脂、(B)シリコーン樹脂、(C)溶剤及び任意に(D)無機粉末を含有する組成物の半硬化（hardened）塗膜を粘着層として有する耐熱ラベルが高温条件において貼り付け可能である。即ち、本発明は、(A)ポリメタロカルボシラン樹脂、(B)シリコーン樹脂及び(C)溶剤を含有し、(A)ポリメタロカルボシラン樹脂と(B)シリコーン樹脂の重量配合比が約１：約９～約９：約１である、耐熱ラベル用組成物、該組成物を使用した耐熱ラベル、並びに該ラベルが貼り付けられた製品などに関する。

Description

明細書

高温貼り付け可能な耐熱ラベル

技術分野

本発明は、 3 0 0 °C以上の高温条件において貼り付けが可能な耐熱ラベル用組成物、耐熱ラベル、該ラベルが貼り付けられた製品、及び該ラベルの製造方法に関する。背景技術

食品、機械、化学などの広い工業分野において、生産物又はその包装に、記号、文字、パターンなどを印刷したラベル、つまりパターン形成ラベルが貼り付けられ、工程管理に利用されている。その代表的な例がバーコードを利用した管理システムである。このバーコ一ド管理システムでは、製品の製造状況、製造責任者、製造工程時間、出荷先、価格などの情報をバ一コードラベルから機械的に読み取ることにより、製造、販売、流通の管理を行うようにしている。

しかし、耐熱性の低い樹脂や紙などでラベルを作製し、これにアクリル樹脂などからなる粘着剤を付着させた現在汎用されているバーコードラベルは、 3 0 0 °C以上の高温条件においては、ラベル本体及び粘着剤ともに分解蒸発してしまうため、窯業、金属工業などの高温処理工程を要する工業分野などでは使用できない。また、日本特許公報第 2 6 1 4 0 2 2号には耐熱ラベルが開示されているが、高温条件下で貼り付けることについての開示はない。さらに特開 2 0 0 3— 1 2 6 9 1 1号には、アルミニウムコイルの加熱加工工程を利用した焼き付けラベルが開示されているが、貼り付け時の温度が 1 5 0 °C以下でないと情報が不鮮明になることが明細書中の比較例 3に示されている。

このため、金属鉱業分野では、金属を溶融形成せしめた後、金属製品がラベルが正常に機能する温度域（多くの場合室温程度）まで冷却してから、製品管理用のラベルを貼り付けていた。窯業やガラス工業などの高温処理を要する分野でも同様であった。発—明—の開示しかしながら、金属製品の温度が室温付近になるまで待つてラベルを貼り付けると冷却に要する時間やエネルギー、冷却場所の確保が必要となるため、金属製品の製造効率の点から、より高温時にラベルを貼り付けることによってより早く製品管理を行うことが必要とされていた。従って、本発明は、高温条件下で貼り付け可能な耐熱ラベルの提供を目的とする。

本発明者らは、上記従来技術の問題点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、（A)ポリメタロカルポシラン樹脂、（B)シリコーン樹脂、（C)溶剤及び任意に (D)無機粉末を含有する組成物の半硬ィ匕（hardened) 塗膜を粘着層として有する耐熱ラベルが 3 0 0 °C以上の高温条件において貼り付け可能であることを見出した。さらに、本発明者らは、支持体の片面側にアルミニウム箔層を有する耐熱ラベルが、 7 0 0 °C以上の高温条件において貼り付け可能であることも見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、下記の組成物、耐熱ラベル、製品及び製造方法に係るものである。

項 1 ：

(A)ポリメタロカルポシラン樹脂、 (B)シリコーン樹脂及び (C)溶剤を含有し、 (A)ポリメタロカルポシラン樹脂と (B)シリコーン樹脂の重量配合比が約 1 ：約 9 〜約 9 ：約 1である、耐熱ラベル用組成物。

項 2 ：

さらに (D)無機粉末を含有し、（D)無機粉末の配合割合が約 0 . 0 0 0 1〜約 8 0重量％である耐熱ラベル用組成物。

項 3 ：

(A) ポリメタロカルポシラン樹脂と (B)シリコーン樹脂の重量配合比が約 3 ：約 7〜約 8 ：約 2である項 1又は 2に記載の耐熱ラベル用組成物。

項 4：

(A)ポリメタロカルポシラン樹脂の重量平均分子量が約 5 0 0〜約 1 0 0 0 0 である項 1〜 3のいずれかに記載の耐熱ラベル用組成物。

項 5 ：

(B)シリコーン樹脂の重量平均分子量が約 2 0 0〜約 5 0 0 0 0 0 0である項 1〜4のいずれかに記載の耐熱ラベル用組成物。

項 6 ：

(A)ポリメ夕ロカルポシラン樹脂がポリチタノカルボシラン樹脂及びポリジルコニァカルポシラン樹脂からなる群から選択される少なくとも 1種である項 1〜 5のいずれかに記載の耐熱ラベル用組成物。

項 7 ：

支持体の片面上に項 1〜 6のいずれかに記載の組成物を塗布し、該組成物から溶剤を乾燥させて得られる半硬ィ匕（hardened) 塗膜からなる粘着層を有する耐熱ラベル。

項 8 ：

前記粘着層の厚みが約 5〜約 1 0 0 mである項 7に記載の耐熱ラベル。

項 9 ：

前記支持体の厚みが約 5〜約 1 0 0 mである項 7又は 8に記載の耐熱ラベル。項 1 0 ：

前記支持体がアルミニウム箔、ステンレス箔又は銅箔である項？〜 9のいずれ力に記載の耐熱ラベル。

項 1 1 ：

支持体のもう一方の片面上に、耐熱性のラベル基材層を有する項 7〜1 0のいずれかに記載の耐熱ラベル。

項 1 2 ：

前記ラベル基材層の厚みが約 0 . 5〜約 1 0 0 mである項 1 1に記載の耐熱フべル。

項 1 3 ：

前記ラベル基材層が、項 1〜 6のいずれかに記載の組成物中の樹脂が架橋して得られる硬ィ匕（Cured) ¾3 である項 1 1又は 1 2に記載の耐熱ラベル。

項 1 4：

前記ラベル基材層上に識別部を有する項 1 1〜1 3のいずれかに記載の耐熱ラベル。

項 1 5 ：項 7〜1 4のいずれかに記載の耐熱ラベルが、硬化粘着層を介して貼り付けられた製品。

項 1 6 ：

項 1〜 6のいずれかに記載の組成物を支持体の片面上に塗布する工程、及び該塗布物を乾燥して半硬化にする工程を有する耐熱ラベルの製造方法。

項 1 7 ：

前記塗布物を乾燥する温度が約 5 0〜約 2 4 0 °Cである項 1 6に記載の製造方法。

項 1 8 ：

項 1〜 6のいずれかに記載の組成物を支持体の片面上に塗布する工程の前に、耐熱性のラベル基材層用組成物を支持体のもう一方の面上に塗布する工程、及び該塗布物を乾燥して硬化（cured) 塗膜とする工程を有する項 1 6又ほ 1 7に記載の製造方法。

項 1 9 ：

前記ラベル基材層用組成物が項 1〜 6のいずれかに記載の組成物である項 1 6 〜 1 8のいずれかに記載の製造方法。

項 2 0 ：

約 3 0 0〜約 6 7 0 °Cの製品に項 7〜1 4のいずれかに記載の耐熱ラベルを貼り付ける、耐熱ラベル付き製品の製造方法。

項 2 1 ：

支持体と該支持体の片面側にアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層を積層してなる耐熱ラベル。

項 2 2 ：

前記アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層が接着層を介して前記支持体と接着されている項 2 1に記載の耐熱ラベル。

項 2 3 ：

前記アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層の厚みが 5〜1 0 0 である項 2 1又は 2 2に記載の耐熱ラベル。前記支持体がステンレス箔、銅箔又は鉄箔である項 2 1〜2 3のいずれかに記載の耐熱ラベル。

項 2 5 ：

前記支持体のもう一方の片面側に、耐熱性のラベル基材層を有する項 2 1〜2 4のいずれかに記載の耐熱ラベル。

項 2 6 ：

前記ラベル基材層の厚みが約 0 . 5〜約 1 0 0 mである項 2 5に記載の耐熱ラベル。

項 2 7 ：

前記ラベル基材層が、項 1〜 6のいずれかに記載の組成物中の樹脂が架橋して得られる硬化（Cured) ¾Εである項 2 5又は 2 6に記載の耐熱ラベル。

項 2 8 ：

前記ラベル基材層上に識別部を有する項 2 5〜2 7のいずれかに記載の耐熱ラベル。

項 2 9 ：

項 2 1〜2 8のいずれかに記載の耐熱ラベルが貼り付けられた製品。

項 3 0 ：

約 3 0 0〜約 1 1 0 0 °Cの製品に項 2 1〜2 9のいずれかに記載の耐熱ラベルを貼り付ける、耐熱ラベル付き製品の製造方法。本発明の耐熱ラベル用組成物は、（A)ポリメタロカルポシラン樹脂、（B)シリコ ―ン樹脂及び (C)溶剤を含有し、（A)ポリメタロカルポシラン樹脂と (B)シリコ一ン樹脂の重量配合比が約 1 ：約 9〜約 9 ：約 1である。

本発明では、（A)ポリメタロカルポシラン樹脂を配合することにより、高温条件下での貼り付けが可能となる。（A)ポリメタロカルポシラン樹脂は、例えば、ポリカルポシランと金属のアルコキシドとを反応させて得られる架橋構造を有する樹脂である。前記の金属としては、チタン、ジルコニウム、モリブデン、クロム等が通常使用され、これらの中でもチタン、ジルコニウムが好ましく使用される。好ましい (A)ポリメタロカルポシラン樹脂の具体的な化合物名としては、ポリチタノカルボシラン樹脂、ポリジルコニァカルポシラン樹脂などが挙げられる。ポリチタノカルポシラン樹脂を含む混合物としては、例えば宇部興産社製のチラノコ一ト V S— 1 0 0、チラノコート VN— 1 0 0などを使用することができる。ポリメタロカルポシラン樹脂の重量平均分子量は約 5 0 0〜約 1 0 0 0 0が好ましく、約 7 0 0〜約 3 0 0 0がより好ましい。

本発明において、（B)シリコーン樹脂は、ポリオルガノシロキサン構造を分子内に有する化合物である。シリコーン樹脂としては、ストレ一トシリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂のいずれもが使用でき、 2種以上を組み合わせて使用することも可能である。好ましいのはストレートシリコーン樹脂である。また、これらの樹脂は、そのまま、あるいは溶剤に溶解した樹脂液として用いられるが、ラベルを製造する際の支持体への塗布工程を容易にするため、溶剤に溶解した樹脂液として用いるのが望ましい。

このような (B)シリコーン樹脂の重量平均分子量は、通常約 2 0 0〜約 5 0 0 0 0 0 0、好ましくは約 1 0 0 0〜約 1 0 0 0 0 0 0である。

ストレートシリコーン樹脂とは、炭化水素基を主たる有機基とするオルガノポリシロキサンであり、水酸基を有していてもよい。上記の炭化水素基には、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基があり、その中でも、炭素数 1〜 5の脂肪族炭化水素基及び炭素数 6〜 1 2の芳香族炭化水素基が好ましい。これらの炭化水素基は、 1種であっても 2種以上であってもよい。

炭素数 1〜 5の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プ口ピル基、ブチル基、ペンチル基、ビエル基、ァリル基、プロぺニル基、ブテニル基、ペンテニル基などがある。炭素数 6〜1 2の芳香族炭ィヒ水素基としては、例えば、フエニル基、メチルフエニル基、ェチルフエニル基、ブチルフエニル基、ターシャリ一プチルフエ二ル基、ナフチル基、スチリル基、ァリルフエニル基、プロぺニルフエニル基などがある。

ストレ一トシリコーン樹脂は、例えば、上記の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を含有するクロロシラン化合物やアルコキシシラン化合物からなる 1種又は 2種以上のシラン化合物を加水分解して縮合させるか、上記のシラン化合物にテトラクロ口シランゃテトラアルコキシシランを加えた混合物を加水分解して共縮合させることにより、得られる。

上記のクロロシラン化合物としては、例えば、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルェチルジクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、フエニルトリクロロシラン、ジフエニルジクロロシラン、メチルフエニルジクロロシラン、ビエルフエニルジクロロシランなどが挙げられる。

また、アルコキシシラン化合物としては、メチルトリメトキシシラン、ジメチビニルトリブトキシシラン、フエニルトリエトキシシラン、ジフエ二ルジメトキシシラン、メチルフエニルジプロボキシシラン、ビニルフエ二ルジメトキシシランなどが、挙げられる。

変性シリコ一ン樹脂とは、炭ィ匕水素基以外の有機基を含むオルガノポリシロキサンであって、例えば、メトキシ基含有シリコーン樹脂、エトキシ基含有シリコ

—ン樹脂、エポキシ基含有シリコーン樹脂、アルキッド樹脂変性シリコーン樹脂、アクリル樹脂変性シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂変性シリコーン樹脂、ェポキシ樹脂変性シリコーン樹脂などがある。

これらの変性シリコーン樹脂は、例えば、ストレートシリコーン樹脂中に含まれる水酸基と、この水酸基と反応しうる力ルポキシル基、酸無水物基、 7酸基、アルデヒド基、エポキシ基、クロリド基などの官能基を有する有機化合物とを反応させる方法、ビニル基などの不飽和炭化水素基を有するストレートシリコーン樹脂と不飽和二重結合を有する化合物を共重合させる方法、上記のシラン化合物と他の有機化合物とを反応させて得た変性シラン化合物を加水分解により縮合又は共縮合させる方法などにより、得られる。なお、反応させる有機化合物は、低分子化合物でも樹脂のような高分子化合物でもよい。

(B)シリコ一ン樹脂の具体的な化合物としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフエニルポリシロキサン、ジフエニルメチルフエ二ルシリコーンレジン等を挙げることができる。

(A)ポリメタロカルボシラン樹脂と（B)シリコ一ン樹脂の重量配合割合は、約

1 ：約 9〜約 9 ：約 1である。好ましい重量配合割合は、約 3 ：約 7〜約 8 ：約 2である。両樹脂の配合割合が上記の範囲内のときは、高温条件下における貼り付けに有利である。また、両樹脂の合計量が本発明組成物の約 5〜約 5 0重量％であることが好ましく、約 1 0〜約 4 5重量％であることがより好ましい。

本発明において、（C)溶剤は、組成物中の成分を溶解又は分散し、組成物の粘度を調整する働きを有する。（C)溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、セ口ソルブアセテート、酢酸ェチル、プチルカルビ] ^一ル、 ME K (メチルェチルケトン）、 M I B K (メチルイソブチルケトン）などが用いられる。好ましくは、キシレン、トルエンである。（0溶剤の配合量は、本発明の組成物を使用して耐熱ラベルを製造することができる限り特に制限されない。従って、（0溶剤の配合量は、本発明の組成物を支持体に塗布し、乾燥する場合に有利な粘度となるよう適宜調整可能である。通常、本発明の組成物の約 1 5〜約 7 0重量％であり、好ましくは約 2 0〜約 5 0重量％である。

本発明において、（D)無機粉末は、熱による耐熱ラベルの膨張及び収縮を緩和するため、（D)無機粉末の配合により耐熱性を向上させることができる。のため、（D)の無機粉末を配合することが好ましい。また、（D)無機粉末に着色顔料を使用するとラベル基材層に色を付与することができる。（D)無機粉末は、 1種又は 2種以上を用いることができる。また、粒径は、約 0 . 0 1〜約 2 0 0 mが好ましく、約 0 . 1〜約 1 0 0 /mがより好ましい。（D)無機粉末の形状は特に限定されない。例えば、チタン酸カリウムウイスカ一等の単結晶無機繊維などのアスペクト比の大きなものも (D)無機粉末に包含される。（D)無機粉末の配合量は、通常、本発明の組成物の約 0 . 0 0 0 1〜約 8 0重量％であり、好ましくは約 1 〜約 6 5重量％である。

(D)無機粉末としては、無機顔料を好ましく使用できる。例えばシリカ、二酸化チタン、アルミナ、亜鉛、ジルコニァ、マイ力、酸化カルシウム、硫化亜鉛' 硫酸バリウム（リトボン）、タルク、クレー、カオリン、炭酸カルシウムなどの白色物があげられる。また、耐熱ラベル製造時の加熱によって酸ィヒされてこれらの白色物となる炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩などの金属化合物もあげられる。また、鉄、銅、金、クロム、セレン、亜鉛、マンガン、アルミニウム、錫等の金属ィォンを含む赤褐色物（例えば、酸化亜鉛 '酸化鉄'酸化クロム、酸化マンガン 'ァルミナ、酸化クロム ·酸化錫、酸化鉄など）；マンガン、クロム、アルミニウム、コノルト、銅、鉄、ジルコニァ、バナジウム等の金属イオンを含む青色物（例えば、酸化コバルト '酸ィ匕アルミニウム、酸ィ匕コバルト ·酸ィ匕アルミニウム '酸化クロム、酸化コバルト、ジルコ二ァ '酸ィ匕バナジウム、酸化クロム '五酸化ニパナジゥムなど）；鉄、銅、マンガン、クロム、コバルト、アルミニウム等の金属イオンを含む黒色物（例えば、酸化銅 ·酸化クロム ·酸化マンガン、酸化クロム ·酸化マンガン ·酸化鉄、酸化クロム ·酸化コバルト ·酸化鉄 ·酸化マンガン、クロム酸塩、過マンガン酸塩など）；バナジウム、亜鉛、錫、ジルコニウム、クロム、チタン、アンチモン、ニッケル、プラセオジム、バナジウム等の金属ィォンを含む黄色物（例えば、酸ィ匕チタン ·酸化アンチモン'酸化ニッケル、酸化チタン ·酸化アンチモン ·酸化クロム、酸化亜鉛 ·酸化鉄、ジルコニウム ·ケィ素 ·プラセオジム、バナジウム '錫、クロム ·チタン ·アンチモンなど）；クロム、アルミニウム、コバルト、カルシウム、ニッケル、亜鉛等の金属イオンを含む緑色物（例えば、酸化チタン ·酸化亜鉛 ·酸化コバルト '酸化ニッケル、酸化コバルト ·酸化アルミニウム ·酸化クロム ·酸化チタン、酸化クロム、コバル卜 ·クロム、アルミナ ·クロムなど）；鉄、ゲイ素、ジルコニウム、アルミニゥム、マンガン等の金属イオンを含む桃色物（例えば、アルミニウム ·マンガン、鉄'ケィ素 'ジルコニウムなど）も (D)無機粉末として使用できる。好ましくは、タルク、クレー、カオリン、二酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛 ·酸化鉄 '酸化クロム、酸化チタン ·酸化アンチモン ·酸化ニッケル、酸化チタン ·酸化アンチモン'酸化クロム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化亜鉛 ·酸化鉄'酸化クロム、酸化チタン ·酸化亜鉛■酸化コバルト ·酸化ニッケル、酸ィヒコノル卜 ·酸化アルミニゥム ·酸化クロム、酸化コバルト ·酸化アルミニウム、酸化コバルト ·酸化アルミニゥム ·酸ィ匕クロム、酸化銅 ·酸化クロム ·酸化モリブデン、酸化銅 ·酸化ク口ム ·酸化マンガン、酸ィ匕銅 ·酸化マンガン ·酸化鉄である。力オリンを用いたラベルは、貼り付け時にラベル貼り付け機のヘッド部の繊維と接触しても、ラベル基材層に印刷される識別部が取れにくいため、より好ましい。

また、本発明の耐熱ラベル用組成物には、（E)分散剤を配合することが好ましレ（E)分散剤を配合することによって分散速度が向上し、組成物の調製が容易になるためである。（E)分散剤としては、脂肪族多価カルボン酸、ポリエステル酸のアミン塩、ポリカルボン酸の長鎖ァミン塩、ポリエーテルエステル酸のアミン塩、ポリエーテルリン酸エステルのアミン塩、ポリエーテルリン酸エステル、ポリエステル酸のアマイドアミン塩などが使用できる。分散剤は、本発明の組成物の約 0 . 0 1〜約 5重量％、好ましくは約 0 . 1〜 2重量％使用することが好ましい。

また、本発明の耐熱ラベル用組成物には、（A)ポリメタロカルポシラン樹脂、 (B)シリコーン翻旨、（C)溶剤、（D)無機粉末、（E)分散剤以外に、必要に応じて、架橋剤、可塑剤等の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で加えることができる。

架橋剤としては、ホウ酸化合物、有機金属化合物などがある。このうち、ホウ酸化合物は、分子内にホウ酸残基を含む化合物であり、例えば、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ酸エステルなどがある。ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、無水ホウ酸などがあり、ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルミニウムなどがあり、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸メチル、ホウ酸ェチル、ホウ酸プチル、ホウ酸ォクチル、ホウ酸ドデシルなどがある。これらのホウ酸化合物の中でも、オルトホウ酸がとくに好ましい。

また、有機金属化合物としては、有機ニッケル化合物、有機鉄化合物、有機コバルト化合物、有機マンガン化合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタン化合物などがあり、この中でもキレート化合物が好ましい。架橋剤は、架橋剤中の金属の量が (A)樹脂及び (B)樹脂の合計 1 0 0重量部に対し約 0 . 0 5〜約 1 0重量部、好ましくは約 0 . 1〜約 5重量部となるように配合することが好ましい。

可塑剤としては、脂肪族エステル、芳香族エステル、リン酸エステルなどがある。脂肪族エステルには、ラウリン酸メチル、ォレイン酸プチル、ジエチレングリコールジラウリン酸エステル、アジピン酸ジ（2—ェチルブトキシェチル）などがあり、芳香族エステルとしては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジォクチル、フタル酸ジ（2—ェチルへキシル）、フタル酸ジラウリル、安息香酸ォレイル、ォレイン酸フエニルなどがあり、リン酸エステルとしては、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチルなどがある。これら可塑剤の添加により、ラベル基材層の柔軟性をさらに向上できる。

本発明の組成物は、上記の成分を混合及び分散することによって調製できる。分散する方法としては、ビーズミル、デイスパーポールミル、サンドミル、口一ルミル等のミル分散機等の分散機にて分散する方法が揚げられる。分散機における分散粒度は、約 0 . 0 1〜約 2 0 0 mが好ましく、約 0 . 1〜約 2 0 X mがより好ましい。

また、本発明の組成物は、約 3 0 0〜約 6 7 0 °Cでの使用に適した本発明耐熱ラベルの粘着層を形成する原料として使用できる。即ち、支持体の片面に本発明の組成物を塗布し、該組成物中の溶剤が除去される程度に乾燥し、該組成物を半硬化（hardened) 塗膜とならしめることによって、粘着層が形成される。さらに、本発明の組成物は、本発明の耐熱ラベルのラベル基材層を形成する原料として使用できる。即ち、支持体の片面に本発明の組成物を塗布し、該組成物中の樹脂が架橋する温度で乾燥し、該組成物を硬化塗膜とならしめることによって、ラベル基材層が形成される。

本明細書において、半硬化塗膜とは、本発明の組成物を、少なくとも該組成物中の溶剤が実質的に除去されるまで乾燥したものであって、 3 0 0 °C以上の高温条件下において粘着層としての機能を有するものをいう。粘着層としての機能を有する範囲内で樹脂の架橋が進行しても良い。溶剤が残存すると高温条件下で発火するおそれがある。このため、半硬ィ匕塗膜中の溶剤の残存量は約 0 . 1重量％以下、好ましくは、 0 . 0 0 0 1重量％以下である。溶剤を除去する乾燥過程で前記組成物中の樹脂の架橋が発生する可能性があるが、架橋が進行しすぎると硬化（cure) が進行し、高温条件下における粘着機能を失うため、半硬化塗膜形成時には、溶剤が除去され、架橋が進行する場合には高温条件下での粘着機能を保持する範囲内での架橋となるような乾燥条件とすることが重要である。

硬化塗膜は、耐熱ラベルのラベル基材層として有用である。例えば、後述の本発明の耐熱ラベルのラベル基材層として使用できる。また、ステンレス箔等の支持体を貼り付け対象物に溶接（スポット溶接等）により貼り付けられるラベルも知られているが、前記の硬化塗膜は溶接で貼り付けられるラベルの基材層としても使用できる。

また、本明細書において、硬ィ匕塗膜とは、本発明の組成物を、少なくとも該組成物中の溶剤が実質的に除去されるまで乾燥したものであって、 3 0 0 °C以上の高温条件下の貼り付け時において、貼り付け機械に付着せず、識別部を有する場合にはその識別部が保持される程度に硬ィヒしているものをいう。貼り付け機械に付着しないためには、架橋を進行させて硬ィ匕させる必要があるため、硬化塗膜の形成には、必然的に半硬化塗膜形成時の乾燥条件より厳しい乾燥条件が必要となる。

本発明の耐熱ラベルは、約 3 0 O :以上の貼り付け対象物への貼り付けに適している。また、本発明の耐熱ラベルは、貼り付け対象物の温度が通常、約 3 0 O 約 6 7 0 °Cでの使用に適した耐熱ラベルと、該温度が約 3 0 0 °C〜約 1 1 0 0 °C、好ましくは約 6 7 0〜1 1 0 0 °Cでの使用に適した耐熱ラベルとに大別される。本明細書においては前者を耐熱ラベル 1、後者を耐熱ラベル 2と称することがある。

本発明の耐熱ラベル 1について説明する。耐熱ラベル 1は、支持体の片面上に上記本発明の組成物を塗布し、該組成物から溶剤を乾燥させて得られる半硬化塗膜からなる粘着層を有する。また、耐熱ラベル 1には、支持体の、粘着層を有する面とは反対の面に耐熱性のラベル基材層を設けることも可能である。ラベル基材層を設けない場合には、支持体に直接バーコ一ド等の識別部を設けることが可能である。

本発明の耐熱ラベル 1において、支持体は、フィルム状で耐熱性を有する物質が使用され、金属箔が好ましく使用される。支持体には微小な孔が設けられていても良い。孔を設けることによって、支持体に積層された粘着層やラベル基材層に含有される樹脂が高温下で分解する際に生じるガスが抜けやすくなり、ラベル基材層の膨張を抑制することができる。また、支持体の材質が、ラベルの貼り付け対象物となる製品と同じ材質であると、熱による膨張や収縮に対して比較的耐性のあるラベルとなる。金属箔としては、アルミニウム箔、ステンレス箔、銅箔、鉄箔などが例示できる。より好ましい支持体はアルミニウム箔である。支持体の厚みは、通常、約 5〜約 1 0 0 m、好ましくは、約 1 0〜約 5 0 ^m、より好ましくは、約 1 0〜約 4 0 mである。支持体が前記の範囲内にあると、熱膨張又は熱収縮を抑制する効果が大きいためラベルの崩壊が抑制され、柔軟性も併せ持っため貼り付け時に貼り付け対象物の形状に合わせることができる。

アルミニウム箔としては、 JIS合金 1 N30、 1085、 1 N90、 1 N99、 3003、 300 4、 5052、 8079、 8021等を使用することができ、好ましくは 1 N30である。

ステンレス箔としては、マルテンサイト系（SUS410, SUS440) 、フェライト系 (SUS430, SUS444)、ォ一ステナイト系（SUS304, SUS316) 、二相系 (SU S329J1 , SUS329J4し)、 SUS630、 SUS631等を使用することができる。

その他の金属としては JIS規格 SPHC、 SPCC、 SECC、 SGCC、 SZACC、 SA 1 C等が使用できるが、 SPHC、 SPCC規格のものが好ましい。

上記の支持体としては、通常、金属箔として市販されているものを使用することができ、入手は容易である。

本発明の耐熱ラベル 1において、粘着層は、上記の半硬ィ匕塗膜をいう。即ち、本発明の組成物を少なくとも該組成物中の溶剤が実質的に除去されるまで乾燥したものであって、 3 0 0 °C以上の高'温条件下において粘着層としての機能を有するものである。

粘着層を形成するための、本発明の組成物を乾燥する温度及び時間は、本発明の組成物が乾燥されて、高温条件下において粘着層として使用できる限り特に制限されず、本発明の組成物を塗布した塗膜の厚みや溶剤含有量、支持体の材質や厚みに応じて適宜変更される。例えば、熱風循環式オーブンを使用し、約 5 0〜 2 4 0 °C、好ましくは約 8 0〜約 2 0 0 °Cで約 1分〜約 6 0分間、好ましくは約 1分〜約 2 0分間乾燥する。なお、乾燥時間は、熱風の風量に応じて適宜調節でさる。

粘着層の乾燥時の厚みは、通常、約 5〜約 1 0 0 m、好ましくは、約 1 0〜約 6 0 mである。乾燥膜厚がこの範囲にあると、被着体との接着性に優れ、粘着層の凝集破壊が抑制される。

本発明の耐熱ラベル 1·は、支持体の片側に粘着層を有するが、支持体のもう一方の側に耐熱性のラベル基材層を設けることもできる。ラベル基材層は 3 0 0 °C 以上の高温条件に耐えるものであれば、従来使用又は報告されているラベル基材形成用の組成物、例えばシリコーン樹脂、無機粉末及び有機溶剤を含有する組成物を乾燥して得られる塗膜などが使用できる。また、本発明の組成物を乾燥して得られる硬化塗膜もラベル基材層として使用できる。該ラベル基材層は、支持体の片側に本発明の組成物を塗布し、該組成物中の溶剤が実質的に除去され、つ該組成物中の樹脂が架橋する温度で乾燥し、該組成物を硬ィ匕塗膜とならしめることによって、形成することができる。

本発明の組成物を使用してラベル基材層を形成する際に、本発明の組成物を乾燥する温度及び時間は、本発明の組成物が乾燥されて高温条件下においてラベル基材層として使用できる限り特に制限されず、本発明の組成物を塗布した塗膜の厚みや溶剤含有量、支持体の材質や厚みに応じて適宜変更される。例えば、熱風循環式オーブンを使用し、約2 4 5〜5 0 0 、好ましくは約 2 5 0〜約 4 0 0 °〇で約1分〜約4 0分間、好ましくは約 2分〜約 2 0分間乾燥する。なお、乾燥時間は、熱風の風量に応じて適宜調節できる。ラベル基材層の乾燥時の厚みは、通常、約 0 . 5〜約 1 0 0 m、好ましくは、約 1〜約 6 0 mである。

なお、本発明の組成物が硬化したラベル基材層を有する耐熱ラベル 1を製造する場合には、まず支持体の片側にラベル基材層を形成し、次いで支持体の反対の側に粘着層を形成する。これは、ラベル基材層形成にて使用される乾燥条件が粘着層形成にて使用される乾燥条件より厳しいため、粘着層を形成してからラベル基材層を形成すると、両層とも硬化塗膜となり、高温条件下での耐熱ラベルの貼り付けができなくなるためである。従来のラベル基材形成用の組成物を使用してラベル基材層を形成する場合には、該組成物に適用される乾燥条件と、粘着層に適用される乾燥条件とを考慮して、層形成の順番を適宜設定できる。

本発明の耐熱ラベル 1の製造方法は、本発明の組成物を支持体の片面上に塗布する工程、及び該塗布物を乾燥して半硬化塗膜にする工程を有する。

本発明の組成物を支持体の片面上に塗布する工程としては、例えば、本発明の組成物が、スクリーン印刷等の印刷、ロールコ一ター方式、ダラビヤロールコー夕一方式、ドクターブレード方式、バーコ一夕一方式等により支持体の片面上に塗布する方法により行われる。塗布方法としては、スクリーン印刷、ダラビヤ口一ルコ一夕一方式、バーコ一夕一方式が好ましい。本発明の組成物は支持体に塗布された後、乾燥され半硬ィヒ塗膜（粘着層）が形成される。乾燥条件は、上記の粘着層の乾燥条件と同様である。

また、本発明の組成物の硬化塗膜のラベル基材層を有する耐熱ラベル 1の製造方法は、前記の製造方法における本発明の組成物を支持体の片面上に塗布するェ程の前に、耐熱性のラベル基材層用組成物を支持体のもう一方の面上に塗布する工程、及び該塗布物を乾燥して硬化（cured) ■とする工程を有する。

耐熱性のラベル基材層用組成物として本発明の組成物を使用する場合、耐熱性のラベル基材層用組成物を塗布する工程は、上記の本発明の組成物を塗布するェ程と同様にして行うことができる。また、該塗布物を乾燥して該組成物を硬化させる（cured) 工程は、上記のラベル基材層形成の乾燥条件と同様である。

耐熱性のラベル基材層用組成物として従来のラベル基材形成用の組成物を使用する場合も上記の本発明の組成物を支持体の片面上に塗布する工程と同様にして行うことができる。硬化させる工程は、使用する組成物に応じて適宜乾燥条件を選択できる。

本発明の耐熱ラベル 2について説明する。耐熱ラベル 2は、支持体と該支持体の片側にアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層を有し、約 3 0 0〜約 1 1 0 0 °C、好ましくは約 6 7 0〜約 1 1 0 0 °C、より好ましくは約 7 0 0〜約 1 0 0 0 °Cでの使用に適する。支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層の間にアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層を接着するための接着層を設けることもできる。耐熱ラベル 2は、アルミニウム箔層又はアルミニウム合金箔層が高温で溶融することによって、貼り付け対象物に貼り付く。なお、溶射により支持体表面にアルミニウムを吹き付けてアルミニウム層を設けた場合、貼り付け対象物の温度では溶融せず、貼り付け対象物に貼り付けられない。これは、溶射による層では表面積が大きく、その表面が酸ィ匕され、溶融温度が上昇したと考えられる。

耐熱ラベル 2において、支持体は、所望のラベルが使用される温度域において溶融することのない、フィルム状の物質が使用され、好ましくは金属箔である。支持体の材質が貼り付け対象物の材質と同じであると、熱による膨張や収縮に対してより ifi生のあるラベルとなる。金属箔としては、ステンレス箔、銅箔、鉄箔などが例示でき、好ましいのはステンレス箔である。支持体の厚みは、通常、約

5〜約 1 0 0 ΠΙ、好ましくは、約 1 0〜約 5 0 ^m、より好ましくは、約 1 0 〜約 4 0 mである。支持体が前記の範囲内にあると、熱膨張又は熱収縮を抑制する効果が大きいためラベルの崩壊が抑制され、柔軟性も併せ持つため貼り付け時に貼り付け対象物の形状に合わせることができる。ステンレス箔の具体例については、耐熱ラベル 1の支持体の場合と同様である。また、他の金属箔の具体例についても耐熱ラベル 1の支持体の場合と同様である。

耐熱ラベル 2においては、アルミニウム箔層又はアルミニウム合金箔層が高温で溶融することによって、ラベルの貼り付けが可能となる。従って、アルミニゥム箔層は支持体の片側にしか設けられない。アルミニウム箔層又はアルミニウム合金箔層の厚みは通常、約 1〜約 3 0 0 m、好ましくは約 1 0〜約 1 0 0 m である。アルミニウム箔としては、 JIS合金 1N30、 1085、 1N90、 1N99、 3003、 30 04、 5052、 8079、 8021等を使用することができ、好ましくは 1N30である。アルミニゥム合金箔は、合金に占めるアルミニウムの組成割合が通常、 1〜9 9重量 %、好ましくは 5〜9 9重量％である。アルミニウム合金としては、アルミニゥムとその他の金属との合金であり、耐熱ラベル 2の使用される温度において溶融するものであれば良い。合金化することで溶融温度を調整することができる。例えば、アルミニウムと、亜鉛、錫、インジウム、銅、ニッケル、銀からなる群から選択される少なくとも 1種の金属との合金であり、好ましくは、アルミニウムと亜鉛の合金、アルミニウムと錫の合金である。

アルミニウム箔層又はアルミニウム合金箔層は、例えば、支持体とアルミニゥム箔又はアルミニウム合金箔を樹脂等により構成される接着層を介して接着する方法によって、支持体に積層される。

接着層は、支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔とを接着する。接着層はアルミニウム箔又はアルミ二ゥム合金箔が溶融して支持体及び貼り付け対象物と付着するまでの間、支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔とを接着できるものであれば特に限定されない。接着層を構成する接着剤としては、通常、ポリエチレン（低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンを包含する）、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプチレン、イソブチレン無水マレイン酸コポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化プロピレン、ポリ塩化プロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルエーテルなどのポリオレフィン系樹脂；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリルアミドなどのァクリレート系樹脂；ポリエチレンテレフ夕レート、ポリプチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリシクロペン夕ジェンなどの石油系樹脂；ストレートシリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂などのシリコーン系樹脂； 1 0 0 %フエノール樹脂、ノポラック型フエノール樹脂、レゾール型フエノール樹脂などのフエノール系樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フエノール変性アルキド樹脂、スチレン化アルキド樹脂、シリコーン変性アルキド榭脂などの変性アルキド樹脂等が例示でき、 1種単独或いは 2種以上組み合わせて使用できる。これらの樹脂は必要に応じて溶剤に溶解又は分散されて使用される。また、これらの樹脂だけではなく、融点の低い金属箔も使用することが可能である。接着層を構成する接着剤は、アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔が支持体に付着する温度付近で熱により蒸発又は分解する樹脂が好ましい。また、樹脂接着剤には、これらの接着剤に加えて、適宜添加剤などを配合することが可能である。

接着層は支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔が剥離しない程度の接着性を保持すればよい。樹脂接着剤の場合、通常、溶剤除去後の厚みが、約 0 . 1〜約 5 0 m、好ましくは約 2〜約 1 0 mである。接着層の厚みは、薄い方が樹脂接着剤の蒸発及び分解に有利である。

また樹脂接着剤層の面積は、上述のように、支持体とアルミニウム箔又はアルミニゥム合金箔が剥離しない程度の接着性を保持するものであればよいが、好ましくは、アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔の面積に対し 1 0〜9 0 %、より好ましくは 2 0〜8 0 %である。

樹脂接着剤を使用して、支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔を接着する場合、上記の接着剤（必要に応じて溶剤を加えられ）を支持体に塗布後、乾燥させてからアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔を接着してもよいし、ァルミ二ゥム箔又はアルミニウム合金箔に接着剤を塗布後、乾燥させてから支持体を接着してもよい。これらの方法は接着剤中の溶剤が乾燥により除去しやすいため好ましい。また、支持体に接着剤を接着後アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔を該接着剤に接着してから乾燥したり、アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔に接着剤を接着後支持体を該接着剤に接着してから乾燥しても良い。さらに、支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔との間に樹脂フィルムを挟み、樹脂が接着性を発揮する温度で加熱し、圧着する方法でも良い。

接着剤を支持体、アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔に塗布する方法は特に限定されないが、通常、スクリーン印刷等の印刷、ロールコ一ター方式、ダラビヤロールコ一夕一方式、ドクターブレード方式、バーコ一ター方式などが用いられる。接着剤の乾燥は溶剤が実質的に除去されるまで行われ、乾燥温度、乾燥時間等は接着剤に応じて適宜設定できる。

融点の低い金属箔を接着剤に使用する場合、該金属箔を支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔の間に積層し、挟まれた金属が溶融する温度で加熱することにより接着できる。

本発明の耐熱ラベル 2は、支持体の片側にアルミニウム箔層又はアルミニウム合金箔層を有するが、もう一方の側に耐熱性のラベル基材層を設けることもできる。ここで、ラベル基材層は、耐熱ラベル 2が使用される温度条件（約 3 0 0 〜約 1 1 0 0 °C) に耐えるものであれば、従来使用又は報告されているラベル基材形成用の組成物、例えばシリコーン樹脂、無機粉末及び有機溶剤を含有する組成物を乾燥して得られる塗膜などが使用できる。また、本発明の組成物を乾燥して得られる硬化塗膜は 1 1 0 0 での使用にも耐えることから、ラベル基材層として好ましい。この場合、支持体の片面に本発明の組成物を塗布し、該組成物中の溶剤が実質的に除去され、かつ該組成物中の樹脂が架橋する温度で乾燥し、該組成物を硬化塗膜とならしめることによって、ラベル基材層を形成することができる。ラベル基材層を支持体に塗布する方法は、耐熱ラベル 1の場合と同様である。

支持体に本発明の組成物を塗布後、本発明の組成物を硬化させるため、乾燥する。乾燥する温度及び時間は、本発明の組成物中の溶剤が実質的に除去される限り特に制限されず、本発明の組成物を塗布した塗膜の厚みや溶剤含有量、支持体の材質や厚みに応じて適宜変更される。例えば、熱風循環式オーブンを使用し、約 2 4 5〜5 0 0 °C、好ましくは約 2 5 0〜約 4 0 0 °Cで約 1分〜約 4 0分間、好ましくは約 2分〜約 2 0分間乾燥する。なお、乾燥時間は、熱風の温度や風量に応じて適宜調節できる。ラベル基材層の乾燥時の厚みは、通常、約 0 . 5〜約 1 0 0 urn, 好ましくは、約 1〜約 6 0 /imである。

ラベル基材層の形成は、支持体が接着剤層、アルミニウム箔層及びアルミニゥム合金箔層を積層していない状態で行われても良いし、支持体が接着剤層とアルミ二ゥム箔層又はアルミニウム合金箔層とにより積層されている状態で行われても良い。

本発明の耐熱ラベル 1及び 2に共通な事項について説明する。色による分類で製品管理の要求を十分に満たすのであれば、着色した（例えば着色無機粉末を含有した）ラベル基材層を使用することによって、製品管理可能となるため、識別部を設けなくてもよい。しかし、より詳細に製品管理をする場合であれば、ラベル基材層に識別部を設けることが好ましい。識別部を設けることによって、耐熱ラベルをデ一夕キヤリャ一として使用することが可能となる。従って、識別部を設けたラベルを製品に貼り付けることによつて、その製品に様々な情報を付与することが可能となる。耐熱ラベル 1又は 2がラベル基材層を有していない場合には、支持体の貼り付け対象物との接着側と反対側に設けられる。

識別部は、通常は公知の耐熱性インクにより、ラベル基材層に文字や記号（バ一コード等）をはじめとするパターンやイメージを印刷することによって形成される。このような識別部を設けることによって、バ一コードラベルに代表されるようなデータキヤリヤーラベルとして使用される。識別部の例としては、 UPC コ一ド、 JAN コード（EAN コード）、 CODE39、 CODE128、 ITF, NW-7のような 1次元バーコード、 QR コ一ド、 Micro QR コードのような 2次元コードなどの任意の識別コード、文字が挙げられる。好ましい識別部は、 1次元バーコ一ド、 2次元パーコードである。

上記の耐熱性インクとしては、高温処理工程を行う温度、すなわち、 3 0 0 °C 以上の温度に耐えられるインクが用いられるが、とくに好適なものは着色顔料として、力一ボン、金属酸化物等を含有する耐熱性インクである。この耐熱性インクに使用される金属酸ィ匕物としては、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、銅、マンガン、チタン、アルミニウムなどの金属の酸ィ匕物を 1種又は 2種以上混合したものであり、これらの金属酸ィ匕物は粉末として供給され、その粒径は通常、約 0 . 0 1〜約5 0 111、好ましくは約 0 . 1〜約 1 0 mである。

この着色顔料を含有した耐熱性インクは、例えば、着色顔料 1 0 0重量部に対して、バインダー約 1〜約 1， 0 0 0重量部、好ましくは約 1 0〜約 2 0 0重量部を混合して、必要により溶剤を加え、デイスパー、ポールミル、ロールミル、サンドミルなどの分散機により分散又は混練りして、液状又はペースト状とする方法により、製造することができる。この際、用いられるバインダーには、樹脂、ワックス、油脂、低融点ガラス（ホウ珪酸ガラス、ソーダガラス等のガラスフリット）などが挙げられる。好ましくは、着色顔料、ガラスフリット及び有機のバィンダーを含有する耐熱性ィンクである。

樹脂としては、シリコーン樹脂、炭化水素樹脂、ビニル樹脂、ァセタール樹脂、イミド樹脂、アミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、タンパク樹脂、セルロース樹脂などが挙げられ、例えば、オルガノポリシロキサン、ポリメタ口カルボシラン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルプチラール、ポリビニルホルマール、ポリイミド、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ゼラチン、セル口ース誘導体、ポリビエルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの 1種又は 2種以上の混合物又は共重合物が挙げられる。

ワックスとしては、パラフィンワックス、天然ワックス、高級アルコールヮックス、高級アミドワックス、高級脂肪酸、エステルワックスなどが挙げられ、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、蜜蠟、カルナパワックス、ステアリルアルコ一ル、パルミチルアルコール、ォレイルアルコール、ステア口アミド、ォレオアミド、パルミチロアミド、エチレンビスステアロアミド、ステアリン酸、ォレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ェチルステアレート、ブチルパルミテート、パルミチルステアレート、ステアリルステアレートなどが挙げられる。

油脂としては、例えば、ヒマシ油、大豆油、アマ二油、ォリーブ油、牛脂、ラード、鉱油などが挙げられる。また、低融点ガラスとしては、融点 7 0 °C以下のガラス又は溶剤に可溶なガラスがあり、例えば、融点 7 0 0 °C以下のガラスフリットで粒径約 0 . 1〜約 1 0 0 m、好ましくは約 0 . 2〜約のものや、水ガラスなどが挙げられる。

分散又は混練りの際に使用される溶剤としては、例えば、へキサン、オクタン、デカン、シクロへキサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、ナフタリンなどの芳香族炭化水素、アセトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノンなどのケトン、メタノール、エタノール、 2—ェチルへキサノールなどのアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレンダリコールジブチルエーテルなどのエーテル、酢酸メチル、蟻酸ェチル、ァセト酢酸ェチルなどのエステル、ガソリン、灯油、軽油などの石油蒸留成分、水などがある。これらの希釈用に使用される溶剤は、着色顔料とバインダーとの合計量 1 0 0重量部に対し、約 5 0 0重量部以下、好ましくは約 2 0 0重量部以下で用いるのがよい。

本発明の耐熱ラベルに、このような構成材料からなる耐熱性インクを用いて、パターンを形成するには、公知の印刷方法やレーザーマーキングなどにより、文字やバーコードなどの記号をはじめとする任意のパターンを形成すればよい。印刷方法としては、例えば、グラビアオフセット印刷、平板オフセット印刷、凸版印刷、凹版印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット印刷、リポン印刷などが揚げられる。これらの印刷方法やレーザーマーキングは、ラベル基材層に識別部を設ける場合だけでなく支持体に直接識別標識を付与する場合にも適用され得る。

本発明の耐熱ラベルの形状は特に制限されないが、高温時の貼り付けに貼り付け機を使用するため、貼り付け機が扱える形状が好ましい。本発明の耐熱ラベルは、製品への貼り付けに適した形状に加工した支持体に他の構成要素（ラベル基材層、粘着層、接着層、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔、識別部など）を設けることによって製造することもできるし、大きな支持体に他の構成要素を設けたシートを作製した後、製品への貼り付けに適した形状に加工することによつて製造することもできる。加工する方法としては特に制限されないが、スリット加工、打ち抜き加工等の方法が例示される。

本発明の耐熱ラベルの貼り付け使用される貼り付け機は、高温での使用に耐えるものであれば特に制限されない。通常、貼り付け機のヘッド部のラベルと接触する部位が、高温でゆがみの少ない織物（好ましくは立体的に織り込まれた織物）が使用される。織物に使用される繊維は、通常、チラノ繊維、炭素繊維、ガラス繊維、アルミナ 'シリカ繊維などが例示され、単独又は 2種以上混合して使用される。これらの中でもチラノ繊維が好ましい。

表面の凹凸が大きい部分への貼り付けにおいては、貼り付け機のへッドに使用される織物の凹凸に対する追従性が重要となる。即ち、織物の凹凸に対する追従性が良いと、ラベルが貼り付け部分に接触する面積が大きくなり、その結果、ラベルの付着性が強いものとなる。チラノ繊維の織物は、折り込み幅を厚くすることによって弾力性が大きく、追従性が良好となる。従って、折り込み幅の厚いチラノ繊維の織物は、ラベルの付着性の点で有利である。

また、出願人は、下記の条件でチラノ繊維の織物の耐熱加圧サイクル試験を行い、チラノ繊維の織物が高温での貼り付けでも優れた耐熱性と耐加圧性を有することを確認している。

耐熱加圧サイクル試験

立体的に織り込まれたチラノ繊維を直方体（縦 X横 X高さ： 8 O mm X 1 8 O mmx 8 mm) を 6 0 0 °Cの電気炉内に放置して、加圧（1 0秒間、 1 0 0 g/ c m²) 、次いで無加圧（6秒間）を 1サイクルとし、 9 0 0 0サイクル繰り返した。チラノ繊維の外観上の劣ィ匕もなぐ貼り付け機能も良好であった。次に本発明の製品について説明する。本発明の製品は本発明の耐熱ラベル 1又は 2が貼り付けられたものであり、中間製品であっても最終製品であっても良い。本発明の耐熱ラベル 1及び 2は約 3 0 0 °C〜約 1 1 0 0 °Cにおいて短時間で耐熱性製品に貼り付けが可能である。貼り付け時間は、通常、約 1秒〜約 2分、好ましくは、約 1秒〜約 1分、より好ましくは、約 1秒〜 3 0秒である。製品としては、本発明の耐熱ラベルを貼り付け可能であり、製品の生産過程において製品の温度が約 3 0 0〜約 1 1 0 0 °Cになるものであれば良い。耐熱ラベル 1の貼り付けに適した製品は約 3 0 0〜約 6 7 0 °Cの製品であり、耐熱ラベル 2の貼り付けに適した製品は約 3 0 0 °C〜約 1 1 0 0 °C、好ましくは約 6 7 0〜約 1 1 0 0 ° (：、より好ましくは約 7 0 0〜約 1 0 0 0 °Cの製品である。本発明の製品は、通常、金属製品、窯業製品、ガラス製品等である。金属製品の具体例は、鉄鋼ビレット、アルミニウムビレット、ステンレスピレット、銅ビレットなどの金属ビレット、スラブ、コイル、 H鋼、丸管、棒材、板材等の一次成形製品、これら一次成形製品を押出成型、铸造成型等の成形することにより得られる二次成形製品等である。発明を実施するための最良の形態

以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本実施例及び比較例において使用した材料は以下のとおりである。

く支離〉

アルミニウム箔：

日本製箔 (株)製「1N- 30- H- 40RTJ

厚さ 4 0 m ステンレススチール箔：

新日本製鐵 (株)製「SUS304 H-TA/MWJ

厚さ 2 0 j m

<ポリメタロカルポシラン樹脂 >

宇部興産 (株)製「チラノコ一ト V S— 1 0 0」

「チラノコ一ト VN— 1 0 0」くシリコーン樹脂 >

信越化学工業 (株)製「K R 2 5 5」（ストレートシリコーン樹脂）東芝シリコン (株)製「T S R 1 1 6」（ストレートシリコーン樹脂） <無機粉末 >

チタン工業 (株)製「KR—380」

大日精化 (株)製「TRNS OX IDE RED AA2005」

(Fe₂0₃)

丸尾カルシウム (株)製「B Iカオリン」

<分散剤 >

楠本化成 (株)製「ディスパロン D A 705 J <耐熱性インク >

ゼネラル (株)製 ΓΗΡ-350A」

<アルミニウム箔層 >

アルミニウム箔

日本製箔 (株)製「1N- 30- H-40RTJ

厚さ 40

樹脂

新日本石油 (株)製 4TJ

また、ラビングテストは、キシレンを含浸させた 3〜 5枚のガーゼを使用して 0. 5〜l kgZcm²の圧力で粘着層又はラベル基材層をこすることにより行つた。なお、ラビングテストにおいて 5〜6回こすって層が剥離し、ガーゼに層が付着する場合には半硬化状態とし、 15回こすっても層が剥離せず、ガーゼに層がほとんど付着しない場合には硬化状態とした。実施例 1

ポリメタロカルポシラン樹脂としてチラノコ一ト VS— 100を 20重量部、無機粉末として KR— 380を 60重量部、分散剤としてディスパロン DA 70 5を 0. 5重量部、及び有機溶剤としてキシレンを 5重量部とり混練した後、ビーズミル分散機（アジサワネ土製「LMZ— 2」）を使用して 3000 r pmで 1 時間分散し、グラインドゲージで平均粒子径 5 m以下であることを確認し、分散ミルベース M—1を得た。

85. 5 gの分散ミルベース M— 1にシリコーン樹脂として 20 gの KR25 5を添加し、次いでキシレンを 5 g添加し、混練し、 I · Η · S粘度カップ（岩田粘度カップ社製）を使用した粘度計測にて 25〜30秒 /25°Cとなるようさらにキシレンを追加して粘度調整し、塗布液とした。次に、厚さ 40 xmのアルミニゥム箔の片面に、塗布液を乾燥後の塗膜厚が 15 mとなるようにバーコ一ターでコートし、熱風循環式オーブン（ASSF - 1 S、いす製作所製）を使用して 250 °Cで 10分間乾燥した後、室温に放置した。ラビングテストにて塗膜が硬化状態であることを確認し、ラベル基材層を有する支持体を得た。

次に、この支持体の反対側（粘着層側）に、前記の塗布液を乾燥後の塗膜厚が 40 zmとなるようにバーコ一夕一でコートし、熱風循環式オーブン（ASSF-114 S、いす製作所製）を使用して 200 で 5分間乾燥した後、室温に放置した。ラビングテストにて塗膜が半硬化状態であることを確認し、 5 cmX 3 cmの大きさにカットし、耐熱ラベルを得た。実施例 2 · 4

表 1〜 3に示す組成及び乾燥条件で実施例 1と同様にして耐熱ラベルを得た。なお、実施例 1 0〜1 2では、ビーズミル分散機による分散は 3 0 0 0 r p mで 1時間ではなく 3時間行った。また、実施例 1 3では支持体の片面に半硬化塗膜

(粘着層）のみ設け、硬化讓（ラベル基材層）は設けなかった。比較例 1〜 3

ラベル基材層を設けず、表 4に示す組成及び乾燥条件で実施例 1と同様にして粘着層を有するラベルを得た。

実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 ラベルチラノコート

20 30 30 20 20 材層 VS-100

の組成チラノコート

VN-100

K 255 20 30 10

TSR116 30 20 10 R-380 60 30 30 60 60

TRNS OXIDE RED AA2005

DA705 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 キシレン 10 7 13 10 10 ラベル基材層の乾燥条件 25 0°Cで 10分間

粘着層の組成ラベル基材層と同じ

粘着層の乾燥条件 200°Cで 5分間

表 2

実施例 6 実施例 7 実施例 8 実施例 9 実施例 10 ラベルチラノコ一卜 _ 一

VS-100

の組成チラノコ一卜

40 40 30 30 30

VN-100

KR255 10 10 10

TSR116 10 10

KR-380 20 60 60 60

TRNS OXIDE

60 RED AA2005

DA705 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 キシレン 10 10 10 10 10 ラベル基材層の乾燥条件 250°Cで 10分間

粘着層の組成実施例 1の

. ラベル基材層と同じラベル基材粘着層の乾燥条件 200°Cで 5分間

実施例 11 実施例 12 実施例 13 実施例 14 ラベルチラノコ一卜

20 材層 VS-100

の組成チラノコ一卜

60 30

VN-100

KR255 20 10 20

TSR116 20 10

KR-380 30

B Iカオリン 60

TRNS OXIDE

60 30

RED AA2005

DA705 0. 5 0. 5 0. 5 キシレン 10 10 10 ラベル基材層の乾燥条件 250°Cで 10分間

粘着層の組成実施例 1 実施例 6 実施例 10 実施例 10

のラベルのラベル基のラベル基のラベル基

材層と同じ材層と同じ材層と同じ

同じ粘着層の乾燥条件 200°Cで 5分間表 4

試験例 1

上記実施例 1〜 1 4及び比較例 1〜 3において得られたラベルを使用して以下に示す試験を行った。試験結果を表 5及び 6に示す。これに加え、実施例 1 4のラベル基材層にパーコードを印刷すると、鮮明なパーコード印刷が可能であった。また、バーコードの印刷された前記ラベルを、貼り付け試験 1、 2及び 3と同じ条件で貼り付け、バーコードの状態を観察したところ、貼り付け機によるバーコードのはがれがなく鮮明で、バーコ一ド読みとり機による読みとりも良好であつた。高温貼り付け試験 1 ：

表面温度 5 0 0 °Cのアルミニウムビレツトの側面に、手動の貼り付け機を使用して、ラベルを 5 0 g Z c m²の圧力で 5秒間圧着した後、アルミニウムビレツトを室温まで放冷し、ラベルの付着状況、ラベルの外観及び耐擦傷性を観察した。なお、実施例 1 3のラベルについてはラベル基材層がないため、外観及び耐擦傷性の評価を行っていない。結果を表 5に示す。

付着性については、ラベルがはがれ落ちていないものを「A」と示し、ラベルがはがれ落ちていたものを「C」とした。

外観については、ラベル基材層が支持体から一部剥離している状態を「C」と示し、ラベルに大きな変化のない状態を「A」とした。

耐擦傷性については、ラベル基材層を、 5 0 0 g程度の荷重を硬貨にかけながら 5 c mZ秒の速度で 2〜3回スクラッチし、ラベル基材層が支持体からポロポ口と剥離する状態を「C」と示し、ラベル基材層が全く傷つかない又は該層の表面の一部が欠けた程度の状態を「A」と示した。

高温貼り付け試験 2 ：

貼り付け対象物の表面温度が 6 0 0 °Cであること以外は高温貼り付け試験 1と同様にして試験した。結果を表 5に示す。

高温貼り付け試験 3 ：

貼り付け対象物の表面温度が 6 6 0 °Cであること以外は高温貼り付け試験 1と同様にして試験した。結果を表 6に示す。

表 5

貼り付け試験 1 貼り付け試験 2

500。C 600°C

付着性外観耐擦傷性付着性外観耐擦傷性実施例 1 A A A A A A 実施例 2 A A A A A A 実施例 3 A A A A A A 実施例 4 A A A A A A 実施例 5 A A A A A A 実施例 6 A A A A A A 実施例 7 A A A A A A 実施例 8 A A A A A A 実施例 9 A A A A A A 実施例 10 A A A A A A 実施例 11 A A A A A A 実施例 12 A A A A A A 実施例 13 A A

実施例 14 A A A A A A 比較例 1 C C C C C C 比較例 2 C C C C C C 比較例 3 C C c C C C

表 6

実施例 15

ポリメタロカルポシラン樹脂としてチラノコート VS— 100を 20重量部、無機粉末として KR— 380を 60重量部、分散剤としてディスパロン D A 70 5を 0. 5重量部、及び有機溶剤としてキシレンを 5重量部とり混練した後、ビーズミル分散機（アジサヮ社製「LMZ— 2」）を使用して 3000 r pmで 1 時間分散し、グラインドゲージで平均粒子径 5 以下であることを確認し、分散ミルベース M— 1を得た。

85. 5 gの分散ミルべ一ス M— 1にシリコーン樹脂として 20 gの KR25 5を添加し、次いでキシレンを 5 g添加し、混練し、 I · Η · S粘度カップ（岩田粘度カップ社製）を使用した粘度計測にて 25〜30秒 25 となるようさらにキシレンを追加して粘度調整し、塗布液とした。次に、厚さ 20 //mのステンレス箔の片面に、塗布液を乾燥後の塗膜厚が 15 mとなるようにバーコ一夕一でコートし、熱風循環式オーブン（ASSF-114S、いす、製作所製）を使用して 2 5 0 °Cで 1 0分間乾燥した後、室温に放置した。ラビングテストにて塗膜が硬ィ匕状態であることを確認し、ラベル基材層を有する支持体を得た。

次に、厚さ 4 0 mのアルミニウム箔片面の全面に接着剤としてテトラックス 4T を、乾燥後の塗膜厚が 8 mとなるようにバーコ一夕一でコートし、熱風循環式オーブン（ASSF-114S、いす^製作所製）を使用して 1 0 0 で 5分間乾燥した後、室温に放置し、接着層を有するアルミニウム箔を得た。

得られたラベル基材層を有する支持体と接着層を有するアルミニウム箔とを貼り合わせた。得られた積層シートを 5 c mX 3 c mの大きさにカットし、耐熱ラベルを得た。実施例 1 6〜 2 7 .

表 7〜 9に示す組成及び乾燥条件で実施例 1 5と同様にして耐熱ラベルを得た。なお、実施例 2 4〜2 6では、ビーズミル分散機による分散は 3 0 0 0 r p mで 1時間ではなく 3時間行った。また、実施例 2 7では支持体の片面に接着層を介してアルミニウム箔のみ形成し、硬ィ匕讓（ラベル基材層）は設けなかった。表 7

実施例 15 実施例 16 実施例 17 実施例 18 実施例 19 ラベルチラノコート

20 30 30 20 20

VS-100

の組成チラノコート

VN-100

KR255 20 30 10

TS 116 30 20 10

KR-380 60 30 30 60 60

TRNS OXIDE RED AA2005

DA705 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

10 7 13 10 10 ラベル基材層の乾燥条件 250°Cで 10分間

接着面側の構成接着層とアルミニウム箔表 8

表 9

実施例 2 8〜3 9

表 1 0〜1 2に示す組成及び乾燥条件で、アルミニウム箔の片面にストライプ状に接着剤をコートした以外は、実施例 1 5と同様にして耐熱ラベルを得た。接着剤のコ一ト方法は以下のとおりである。

アルミニウム箔の片面に、バ一コ一ターを使用して、幅 5 mmの接着剤コート領域及び幅 1 0 mmの接着剤非コ一ト領域を交互に設け、 4 5 °Cの角度のスパイラル方式でストライプ状に接着剤を塗布した。

なお、実施例 3 6〜3 8では、ビーズミル分散機による分散は 3 0 0 0 r pm で 1時間ではなく 3時間行った。また、実施例 3 9では支持体の片面に接着層を介してアルミニウム箔のみ形成し、硬化薩（ラベル基材層）は設けなかった。表 1 0

実施例 28 実施例 29 実施例 30 実施例 31 ラベルチラノコート

30 30 20 20 基材層 VS-100

の組成チラノコート

VN-100

KR255 30 10

TSR116 30 20 10

KR-380 30 30 60 60

TRNS OXIDE RED AA2005

DA705 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 キシレン 7 13 10 10 ラベル基材層の乾燥条件 250°Cで 10分間

接着面側の構成接着層とアルミニウム箔

表 1 1

表 1 2

実施例 37 実施例 38 実施例 39 ラベルチラノコ一卜

VS-100

の組成チラノコート

60 30

VN-100

KR255 20 10

TSR116 20 10

KR-380 30

TRNS OXIDE

60 30

RED AA2005

DA705 0. 5 0. 5

キシレン 10 10

ラベル基材層の乾燥条件 250。C X 10分

接着面側の構成接着層とアルミニウム箔試験例 2

上記実施例 1及び 1 5〜 3 9及び比較例 1〜 3において得られたラベルを使用して以下に示す試験を行つた。

高温貼り付け試験 4：

貼り付け対象物の表面温度が 6 8 0 °Cであること以外は高温貼り付け試験 1と同様にして試験した。なお、外観については、ラベルにわずかなクラックが発生していたものを「B」とした。結果を表 1 3に示す。

高温貼り付け試験 5 ：

貼り付け対象物の表面温度が 7 0 0 °Cであること以外は高温貼り付け試験 1と同様にして試験した。なお、実施例 1のラベルについては本試験の対象外とした。結果を表 1 3に示す。

高温貼り付け試験 6 ：

貼り付け対象物の表面温度が 1 0 0 0 °Cであること以外は高温貼り付け試験 1 と同様にして試験した。なお、実施例 1のラベルについては本試験の対象外とした。結果を表 1 4に示す。

表 1 3

貼り付け試験 4 貼り付け試験 5

680°C 700°C

付着性タ^ 而擦傷性付着性外観而 ί擦傷性実施例 1 A β A

実施例 15 A A A A A A 実施例 16 A A A A A A ' 実施例 17 A A A A A A 実施例 18 A A A A A A 実施例 19 A A A A A A 実施例 20 A A A A A A 実施例 21 A A A A A A 実施例 22 A A A A A A 実施例 23 A A A A A A 実施例 24 A A A A A A 実施例 25 A A A A A A 実施例 26 A A A A A A 実施例 27 A A

実施例 28 A A A A A A 実施例 29 A A A A A A 実施例 30 A A A A A A 実施例 31 A A A A A A 実施例 32 A A A A A A 実施例 33 A A A A A A 実施例 < 4 A A A A A A 実施例 35 A A A A A A 実施例 36 A A A A A A 実施例 37 A A A A A A 実施例 38 A A A A A A 実施例 39 A A

比較例 1 C C C C C C 比較例 2 C C C C C C 比較例 3 c C c c C c 表 1 4

産業上の利用の可能性

本発明の耐熱ラベルは、耐熱性を有するため、高温処理工程の途中又は該工程後すぐの高温状態の耐熱性製品に貼り付けることが可能である。このため、バーコード等による耐熱性製品の管理がより早い段階から可能となる。また、金属製品等の耐熱製品の温度が室温付近になるまで待つて従来のラベルを貼り付ける際に必要となる時間やエネルギー、冷却場所を削減することが可能となる。例えば、ステンレスビレツトの.生産においては、約 1 1 0 o °cのステンレスビレツトに耐熱ラベル 2を貼り付けることが可能である。また、アルミニウムビレットの生産においては、製造終了後の約 6 5 0 °Cのアルミニウムビレツトに耐熱ラベル 1 を直ぐに貼り付けることが可能である。

また、本発明のラベルを貼り付けた後にはがさなければ、従来のバーコ一ドラベル等と同様に、流通、販売管理を行うことも可能である。なお、本発明において、製品とは製造工程後の流通されるものだけでなく、製造工程中の原料、中間物質等も含まれる。

Claims

請求の範囲

(A)ポリメタロカルポシラン樹脂、 (B)シリコ一ン樹脂及び (C)溶剤を含有し、 (A)ポリメタロカルポシラン樹脂と (B)シリコーン樹脂の重量配合比が約 1 ：約 9 〜約 9 ：約 1である、耐熱ラベル用組成物。

2 ：

3 ：

(A) ポリメタ口カルボシラン樹脂と (B)シリコーン樹脂の重量配合比が約 3 ：約 7〜約 8 ：約 2である請求項 1又は 2に記載の耐熱ラベル用組成物。

4：

(A)ポリメタロカルポシラン樹脂の重量平均分子量が約 5 0 0〜約 1 0 0 0 0 である請求項 1〜 3のいずれかに記載の耐熱ラベル用組成物。

5 ：

(B)シリコーン樹脂の重量平均分子量が約 2 0 0〜約 5 0 0 0 0 0 0である請求項 1〜 4のいずれかに記載の耐熱ラベル用組成物。

6 ：

(A)ポリメタロカルポシラン樹脂がポリチタノカルボシラン樹脂及びポリジルコニァカルポシラン樹脂からなる群から選択される少なくとも 1種である請求項 1〜 5のいずれかに記載の耐熱ラベル用組成物。

7 ：

支持体の片面上に請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物を塗布し、該組成物から溶剤を乾燥させて得られる半硬化（hardened) 塗膜からなる粘着層を有する耐熱ラベル。

8 ：

前記粘着層の厚みが約 5〜約 1 0 0 である請求項 7に記載の耐熱ラベル。

9 ：

前記支持体の厚みが約 5〜約 1 0 0 mである請求項 7又は 8に記載の耐熱ラベル。

1 0 ：

前記支持体がアルミニウム箔、ステンレス箔又は銅箔である請求項 7〜 9のいずれかに記載の耐熱ラベル。

1 1 :

支持体のもう一方の片面上に、耐熱性のラベル基材層を有する請求項 7〜： L 0 のいずれかに記載の耐熱ラベル。

1 2 ：

前記ラベル基材層の厚みが約 0 . 5〜約 1 0 0 mである請求項 1 1に記載の耐熱ラベル。

1 3 ：

前記ラベル基材層が、請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物中の樹脂が架橋して得られる硬ィ匕（Cured) 塗膜である請求項 1 1又は 1 2に記載の耐熱ラベル。

1 4：

前記ラベル基材層上に識別部を有する請求項 1 1〜 1 3のいずれかに記載の耐熱ラベル。

1 5 ：

請求項 7〜1 4のいずれかに記載の耐熱ラベルが、硬化粘着層を介して貼り付けられた製品。

1 6 :

請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物を支持体の片面上に塗布する工程、及ぴ該塗布物を乾燥して半硬ィ匕塗膜にする工程を有する耐熱ラベルの製造方法。

1 7 ：

前記塗布物を乾燥する温度が約 5 0〜約 2 4 0 °Cである請求項 1 6に記載の製造方法。

1 8 ：

請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物を支持体の片面上に塗布する工程の前に、耐熱性のラベル基材層用組成物を支持体のもう一方の面上に塗布する工程、及び該塗布物を乾燥して硬化（cured) 塗膜とする工程を有する請求項 1 6又は 1 7に記載の製造方法。

1 9 ：

前記ラベル基材層用組成物が請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物である請求項 1 6〜1 8のいずれかに記載の製造方法。

2 0 :

約 3 0 0〜約 6 7 0 °Cの製品に請求項 7〜1 4のいずれかに記載の耐熱ラベルを貼り付ける、耐熱ラベル付き製品の製造方法。

2 1 ：

2 2 ：

前記アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層が接着層を介して前記支持体と接着されている請求項 2 1に記載の耐熱ラベル。

2 3 ：

前記アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層の厚みが 5〜1 0 0 zmである請求項 2 1又は 2 2に記載の耐熱ラベル。

2 4：

前記支持体がステンレス箔、銅箔又は鉄箔である請求項 2.1〜2 3のいずれかに記載の耐熱ラベル。

2 5 :

前記支持体のもう一方の片面側に、耐熱性のラベル基材層を有する請求項 2 1 〜2 4のいずれかに記載の耐熱ラベル。

2 6 ：

前記ラベル基材層の厚みが約 0 . 5〜約 1 0 0 mである請求項 2 5に記載の耐熱ラベル。

2 7 ：

前記ラベル基材層が、請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物中の樹脂が架橋して得られる硬化（Cured) 塗膜である請求項 2 5又は 2 6に記載の耐熱ラベル。 2 8 ：前記ラベル基材層上に識別部を有する請求項 2 5〜2 7のいずれかに記載の耐熱ラベル。

2 9 ：

請求項 2 1〜2 8のいずれかに記載の耐熱ラベルが貼り付けられた製品。

3 0 :

約 3 0 0〜約 1 1 0 0 °Cの製品に請求項 2 1〜2 9のいずれかに記載の耐熱ラベルを貼り付ける、耐熱ラベル付き製品の製造方法。