WO2005023953A1 - 高温貼り付け可能な耐熱ラベル - Google Patents

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WO2005023953A1
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label
resistant
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resin
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PCT/JP2004/006297
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Yoshihiro Akamatsu
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Yushi-Seihin Co., Ltd.
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    • G09F3/00Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
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    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane

Definitions

  • the present invention relates to a heat-resistant label composition that can be attached under a high temperature condition of 300 ° C. or more, a heat-resistant label, a product to which the label is attached, and a method for manufacturing the label.
  • labels that print symbols, characters, and patterns, or pattern forming labels are attached to products or their packaging, and are used for process control.
  • a typical example is a management system using barcodes. This bar code management system manages production, sales, and distribution by mechanically reading information such as product manufacturing status, production manager, manufacturing process time, shipping destination, and price from bar code labels. I'm trying to do it.
  • an object of the present invention is to provide a heat-resistant label that can be attached under high-temperature conditions.
  • the present inventors have conducted intensive studies in view of the above-mentioned problems of the prior art, and as a result, have found that (A) a polymetallocarposilane resin, (B) a silicone resin, (C) a solvent, and optionally (D) an inorganic powder. It has been found that a heat-resistant label having a semi-hardened coating film of the composition to be applied as an adhesive layer can be applied under a high temperature condition of 300 ° C. or more. Further, the present inventors have found that a heat-resistant label having an aluminum foil layer on one side of a support can be attached under a high temperature condition of 700 ° C. or more, and completed the present invention.
  • the present invention relates to the following composition, heat-resistant label, product, and manufacturing method.
  • It contains (A) a polymetallocarposilane resin, (B) a silicone resin and (C) a solvent, and the weight ratio of (A) the polymetallocarposilane resin to the (B) silicone resin is about 1: about 9 to about 9 : About 1, the composition for heat-resistant labels.
  • composition for a heat-resistant label further comprising (D) an inorganic powder, wherein the blending ratio of the (D) inorganic powder is about 0.0001 to about 80% by weight.
  • Item 3 The heat-resistant label composition according to Item 1 or 2, wherein the weight ratio of (A) the polymetallocarposilane resin to (B) the silicone resin is about 3: about 7 to about 8: about 2.
  • Item (A) The composition for a heat-resistant label according to any one of Items 1 to 3, wherein the weight average molecular weight of the polymetallocarposilane resin is from about 500 to about 1000.
  • (B) A term in which the weight average molecular weight of the silicone resin is from about 200 to about 500,000 5.
  • composition for a heat-resistant label according to any one of Items 1 to 5, wherein the polymer carbosilane resin is at least one member selected from the group consisting of a polytitanocarbosilane resin and a polyzirconiacarbosilane resin.
  • Item 7 A heat-resistant label having an adhesive layer comprising a semi-hardened coating obtained by applying the composition according to any one of Items 1 to 6 on one surface of a support and drying the solvent from the composition. .
  • Item 8 The heat-resistant label according to Item 7, wherein the thickness of the adhesive layer is about 5 to about 100 m.
  • Item 9 The heat-resistant label according to item 7 or 8, wherein the thickness of the support is about 5 to about 100 m.
  • Term 10 The heat-resistant label according to item 7 or 8, wherein the thickness of the support is about 5 to about 100 m.
  • Item 10 The heat-resistant label according to any one of Items 7 to 10, having a heat-resistant label substrate layer on the other side of the support.
  • Item 11 The heat-resistant label according to item 11, wherein the thickness of the label base material layer is about 0.5 to about 100 m.
  • Item 11 The heat-resistant label according to Item 11 or 12, wherein the label base layer is Cured # 3 obtained by crosslinking a resin in the composition according to any one of Items 1 to 6.
  • Item 14 The heat-resistant label according to any one of Items 11 to 13, having an identification portion on the label base material layer.
  • Term 15 Item wherein the heat-resistant label according to any one of Items 7 to 14 is attached via a cured adhesive layer.
  • Item 7 A method for producing a heat-resistant label, comprising: a step of applying the composition according to any one of Items 1 to 6 on one surface of a support; and a step of drying and semi-curing the applied substance.
  • Item 16 The method according to Item 16, wherein the temperature at which the coated material is dried is about 50 to about 240 ° C.
  • Item 19 The method according to any one of Items 16 to 18, wherein the composition for a label substrate layer is the composition according to any one of Items 1 to 6.
  • a method for producing a product with a heat-resistant label comprising applying the heat-resistant label described in any of Items 7 to 14 to a product at about 300 to about 670 ° C.
  • a heat-resistant label comprising a support and an aluminum foil or aluminum alloy foil layer laminated on one side of the support.
  • Item 21 The heat-resistant label according to item 21, wherein the aluminum foil or aluminum alloy foil layer is adhered to the support via an adhesive layer.
  • Item 21 The heat-resistant label according to item 21 or 22, wherein the aluminum foil or the aluminum alloy foil layer has a thickness of 5 to 100.
  • Item 21 The heat-resistant label according to any one of Items 21 to 23, wherein the support is a stainless steel foil, a copper foil, or an iron foil.
  • Item 25 The heat-resistant label according to any one of Items 21 to 24, further comprising a heat-resistant label substrate layer on the other side of the support.
  • Item 26 The heat-resistant label according to item 25, wherein the thickness of the label base material layer is about 0.5 to about 100 m.
  • Item 27 The heat-resistant label according to Item 25 or 26, wherein the label base layer is a cured (Cured) obtained by crosslinking a resin in the composition according to any one of Items 1 to 6.
  • Item 28 The heat-resistant label according to any one of Items 25 to 27, having an identification portion on the label base material layer.
  • the composition for heat-resistant labels of the present invention comprises (A) a polymetallocarposilane resin, (B) a silicone resin and (C) a solvent, and (A) a polymetallocarposilane resin and (B) a silicone resin.
  • the weight ratio of the resin is from about 1: about 9 to about 9: about 1.
  • the adhering under high temperature conditions becomes possible by blending (A) the polymetallocarposilane resin.
  • the polymetallocarbosilane resin is, for example, a resin having a crosslinked structure obtained by reacting polycarbosilane with a metal alkoxide.
  • the metal titanium, zirconium, molybdenum, chromium and the like are usually used, and among them, titanium and zirconium are preferably used.
  • Specific preferred compound names of the preferred (A) polymetallocarposilane resin include Examples thereof include a titanocarbosilane resin and a polyzirconiacarbosilane resin.
  • the mixture containing the polytitanocarposilane resin for example, Tyrannocote VS-100, Tyrannocoat VN-100, manufactured by Ube Industries, Ltd. can be used.
  • the weight average molecular weight of the polymetallocarposilane resin is preferably from about 500 to about 1000, more preferably from about 700 to about 300.
  • the silicone resin is a compound having a polyorganosiloxane structure in a molecule.
  • the silicone resin either a straight silicone resin or a modified silicone resin can be used, and two or more kinds can be used in combination.
  • Preferred is a straight silicone resin.
  • these resins are used as they are or as a resin solution dissolved in a solvent.However, in order to facilitate the coating process on a support when producing a label, it is preferable to use the resin solution as a resin solution dissolved in a solvent. desirable.
  • the weight-average molecular weight of the silicone resin (B) is usually about 200 to about 500,000, preferably about 100 to about 1000.
  • the straight silicone resin is an organopolysiloxane having a hydrocarbon group as a main organic group, and may have a hydroxyl group.
  • the hydrocarbon group includes an aliphatic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group, and among them, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms and an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms. Is preferred. These hydrocarbon groups may be one kind or two or more kinds.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a bier group, an aryl group, a propenyl group, a butenyl group and a pentenyl group. and so on.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms include phenyl, methylphenyl, ethylphenyl, butylphenyl, tert-butylphenyl, naphthyl, styryl, arylphenyl, and propenylphenyl. There are groups.
  • the straight silicone resin is formed by, for example, hydrolyzing and condensing one or more silane compounds composed of the above-mentioned chlorosilane compound or alkoxysilane compound containing an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.
  • a mixture of the above silane compound and tetrachlorosilane / tetraalkoxysilane is hydrolyzed. It is obtained by co-condensation.
  • chlorosilane compounds include methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, methylethyldichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyltrichlorosilane, phenyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, and methylphenyl. Examples thereof include dichlorosilane and biphenyldichlorosilane.
  • alkoxysilane compound examples include methyltrimethoxysilane, dimethyvinyltributoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methylphenyldipropoxysilane, and vinylphenyldimethoxysilane.
  • the modified silicone resin is an organopolysiloxane containing an organic group other than a carbon-containing hydrogen group, such as a methoxy group-containing silicone resin and an ethoxy group-containing silicone.
  • Resin epoxy group-containing silicone resin, alkyd resin-modified silicone resin, acrylic resin-modified silicone resin, polyester resin-modified silicone resin, and epoxy resin-modified silicone resin.
  • modified silicone resins include, for example, a hydroxyl group contained in a straight silicone resin and a functional group such as a hydroxyl group, an acid anhydride group, a 7-acid group, an aldehyde group, an epoxy group, and a chloride group capable of reacting with the hydroxyl group.
  • a straight silicone resin having an unsaturated hydrocarbon group such as a vinyl group and a compound having an unsaturated double bond are copolymerized, and a method in which the above silane compound is combined with another organic compound.
  • a method of condensing or co-condensing the modified silane compound obtained by reacting the compound with hydrolysis The organic compound to be reacted may be a low molecular compound or a high molecular compound such as a resin.
  • silicone resin examples include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylmethylphenylsilicone resin, and the like.
  • the weight ratio of (A) polymetallocarbosilane resin to (B) silicone resin is about
  • the preferred weight ratio is about 3: about 7 to about 8: about 2
  • the total amount of both resins is preferably about 5 to about 50% by weight of the composition of the present invention, and more preferably about 10 to about 45% by weight.
  • the solvent has a function of dissolving or dispersing the components in the composition and adjusting the viscosity of the composition.
  • the solvent for example, toluene, xylene, sorbitol acetate, ethyl acetate, butyl carbyl] ⁇ , MEK (methylethyl ketone), MIBK (methyl isobutyl ketone) and the like are used.
  • MEK methylethyl ketone
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • xylene and toluene are used.
  • the compounding amount of solvent (0) is not particularly limited as long as a heat-resistant label can be produced using the composition of the present invention.
  • the composition of the present invention can be appropriately adjusted so as to have an advantageous viscosity when applied and dried, usually about 15 to about 70% by weight of the composition of the present invention, and preferably about 20 to about 50% by weight. % By weight.
  • the inorganic powder reduces the expansion and shrinkage of the heat-resistant label due to heat, so that the heat resistance can be improved by blending the (D) inorganic powder. Therefore, it is preferable to mix the inorganic powder (D). Further, when a color pigment is used for the inorganic powder (D), a color can be imparted to the label base material layer.
  • One or more inorganic powders can be used. Further, the particle size is preferably about 0.01 to about 200 m, more preferably about 0.1 to about 100 / m.
  • the shape of the inorganic powder is not particularly limited.
  • inorganic particles having a large aspect ratio such as single-crystal inorganic fibers such as potassium titanate whiskers, are also included in the inorganic powder (D).
  • the amount of the inorganic powder (D) is usually about 0.001 to about 80% by weight of the composition of the present invention, and preferably about 1 to about 65% by weight.
  • an inorganic pigment can be preferably used as the inorganic powder (D).
  • white substances such as silica, titanium dioxide, alumina, zinc, zirconia, myriki, calcium oxide, zinc sulfide, barium sulfate (lithobon), talc, clay, kaolin, and calcium carbonate are exemplified.
  • metal compounds such as carbonates, nitrates, and sulfates, which are oxidized by heating during the production of heat-resistant labels to become these white substances, can also be mentioned.
  • reddish-brown materials containing metal ions such as iron, copper, gold, chromium, selenium, zinc, manganese, aluminum, and tin (for example, zinc oxide, iron oxide, chromium oxide, and manganese oxide, Blue materials containing metal ions such as manganese, chromium, aluminum, conorto, copper, iron, zirconia, vanadium, etc.
  • metal ions such as iron, copper, manganese, chromium, cobalt, aluminum, etc .
  • iron oxide, copper, manganese, chromium, cobalt, aluminum Black matter eg, copper oxide, chromium oxide, manganese oxide, chromium oxide, manganese oxide, iron oxide, chromium oxide, cobalt oxide, iron oxide, manganese oxide, chromate, permanganate, etc.
  • Green materials containing metal ions such as chromium, aluminum, cobalt, calcium, nickel, zinc, etc.
  • the heat-resistant label composition of the present invention contains (E) a dispersant.
  • (E) The addition of the (E) dispersant improves the dispersion speed, and facilitates the preparation of the composition. Because it becomes.
  • (E) Dispersants include aliphatic polycarboxylic acids, amine salts of polyester acids, long-chain amine salts of polycarboxylic acids, amine salts of polyetherester acids, amine salts of polyetherphosphate esters, and polyethers. Phosphate esters and amide amine salts of polyester acids can be used. It is preferred that dispersants be used from about 0.01 to about 5%, preferably from about 0.1 to 2%, by weight of the composition of the present invention.
  • the heat-resistant label composition of the present invention contains Accordingly, additives such as a crosslinking agent and a plasticizer can be added as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the crosslinking agent examples include boric acid compounds and organometallic compounds.
  • the boric acid compound is a compound containing a boric acid residue in the molecule, and examples thereof include boric acid, borate, and borate.
  • boric acid examples include orthoboric acid, metaboric acid, and boric anhydride
  • borate salts include sodium borate, potassium borate, magnesium borate, calcium borate, zinc borate, and aluminum borate.
  • borate esters include methyl borate, ethyl borate, butyl borate, octyl borate, and dodecyl borate. Of these boric acid compounds, orthoboric acid is particularly preferred.
  • Organic metal compounds include organic nickel compounds, organic iron compounds, organic cobalt compounds, organic manganese compounds, organic tin compounds, organic lead compounds, organic zinc compounds, organic aluminum compounds, and organic titanium compounds. Rate compounds are preferred.
  • the amount of the metal in the crosslinking agent is from about 0.05 to about 10 parts by weight, preferably from about 0.1 to about 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of (A) resin and (B) resin. It is preferable to mix so as to be 5 parts by weight.
  • plasticizer examples include an aliphatic ester, an aromatic ester, and a phosphate ester.
  • Aliphatic esters include methyl laurate, butyl oleate, diethylene glycol dilaurate, and di (2-ethylbutoxystyl) adipate.
  • Dimethyl phthalate and dioctyl phthalate are examples of aromatic esters.
  • Phosphate esters include tricresyl phosphate and trioctyl phosphate.
  • the composition of the present invention can be prepared by mixing and dispersing the above components.
  • a method of dispersing a method of dispersing using a dispersing machine such as a bead mill, a disperse pole mill, a sand mill, a mouth mill and the like can be mentioned.
  • the particle size of the dispersion in the dispersing machine is preferably from about 0.01 to about 200 m, more preferably from about 0.1 to about 20 Xm.
  • the composition of the present invention can be used as a raw material for forming an adhesive layer of the heat-resistant label of the present invention suitable for use at about 300 to about 670C. That is, the composition of the present invention is applied to one surface of a support, dried to the extent that the solvent in the composition is removed, and the composition is converted into a hardened coating film to form an adhesive layer. Is formed. Further, the composition of the present invention can be used as a raw material for forming a label base layer of the heat-resistant label of the present invention. That is, the composition of the present invention is applied to one surface of a support, dried at a temperature at which the resin in the composition is crosslinked, and the composition is made into a cured coating film, whereby a label substrate layer is formed. You.
  • the semi-cured coating film refers to a composition obtained by drying the composition of the present invention at least until the solvent in the composition is substantially removed, and at a high temperature of 300 ° C. or higher.
  • Crosslinking of the resin may proceed within a range having a function as an adhesive layer. If the solvent remains, it may ignite under high temperature conditions. For this reason, the residual amount of the solvent in the semi-hardened coating film is about 0.1% by weight or less, preferably 0.00001% by weight or less.
  • Crosslinking of the resin in the composition may occur during the drying process to remove the solvent. However, if the crosslinking proceeds excessively, curing proceeds and the adhesive function under high temperature conditions is lost.
  • the cured coating is useful as a label base layer for heat-resistant labels.
  • it can be used as a label base layer of the heat-resistant label of the present invention described later.
  • labels that can be attached by welding (spot welding, etc.) to an object to which a support such as stainless steel foil is attached.
  • the above-mentioned cured coating film can also be used as a base material layer of a label to be applied by welding.
  • the coating film is a composition obtained by drying the composition of the present invention at least until the solvent in the composition is substantially removed.
  • the coating film is a composition obtained by drying the composition of the present invention at least until the solvent in the composition is substantially removed.
  • the heat-resistant label of the present invention is suitable for sticking to a sticking object of about 30 O: or more. Further, the heat-resistant label of the present invention includes a heat-resistant label suitable for use at a temperature of about 30 ° C. and about 670 ° C., and a temperature of about 300 ° C. to about 1 ° C. It is roughly classified into a heat-resistant label suitable for use at 100 ° C, preferably about 670 to 110 ° C. In the present specification, the former may be referred to as a heat-resistant label 1 and the latter may be referred to as a heat-resistant label 2.
  • the heat-resistant label 1 of the present invention will be described.
  • the heat-resistant label 1 has an adhesive layer composed of a semi-cured coating film obtained by applying the composition of the present invention on one surface of a support and drying the solvent from the composition. Further, in the heat-resistant label 1, a heat-resistant label base material layer can be provided on the surface of the support opposite to the surface having the adhesive layer. When the label base layer is not provided, it is possible to provide an identification portion such as a bar code directly on the support.
  • the support is made of a film-like substance having heat resistance, and a metal foil is preferably used.
  • the support may be provided with minute holes. By providing the holes, gas generated when the resin contained in the adhesive layer or the label base layer laminated on the support is decomposed at a high temperature is easily released, and the expansion of the label base layer is suppressed. it can. If the material of the support is the same as that of the product to which the label is to be attached, the label becomes relatively resistant to expansion and contraction due to heat.
  • the metal foil include aluminum foil, stainless steel foil, copper foil, and iron foil.
  • a more preferred support is an aluminum foil.
  • the thickness is usually from about 5 to about 100 m, preferably from about 10 to about 50 ⁇ m, and more preferably from about 10 to about 40 m.
  • the support is within the above-mentioned range, the effect of suppressing thermal expansion or thermal shrinkage is large, so that collapse of the label is suppressed, and since the support also has flexibility, it can be adapted to the shape of the object to be attached at the time of application. .
  • JIS alloys 1N30, 1085, 1N90, 1N99, 3003, 3004, 5052, 8079, 8021 and the like can be used, and preferably 1N30.
  • stainless steel foil use martensite (SUS410, SUS440), ferrite (SUS430, SUS444), stainless steel (SUS304, SUS316), two-phase (SU S329J1, SUS329J4), SUS630, SUS631, etc. can do.
  • JIS standard SPHC, SPCC, SECC, SGCC, SZACC, SA1C, etc. can be used, but those of SPHC and SPCC standard are preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive layer refers to the above semi-hard coating film. That is, the composition of the present invention is dried until at least the solvent in the composition is substantially removed, and functions as an adhesive layer under a high temperature condition of 300 ° C. or more. You have.
  • the temperature and time for drying the composition of the present invention for forming the adhesive layer are not particularly limited as long as the composition of the present invention is dried and can be used as an adhesive layer under high temperature conditions. It is appropriately changed according to the thickness of the coating film coated with the composition, the solvent content, and the material and thickness of the support. For example, using a hot air circulating oven, at about 50 to 240 ° C, preferably about 80 to about 200 ° C, for about 1 minute to about 60 minutes, preferably about 1 minute to about 2 minutes. Dry for 0 minutes. The drying time can be appropriately adjusted according to the amount of hot air.
  • the dry thickness of the adhesive layer is usually about 5 to about 100 m, preferably about 10 to about 60 m. When the dry film thickness is in this range, the adhesion to the adherend is excellent, and the cohesive failure of the adhesive layer is suppressed.
  • the heat-resistant label 1 of the present invention has an adhesive layer on one side of the support
  • a heat-resistant label substrate layer may be provided on the other side of the support.
  • Label substrate layer at 300 ° C
  • a conventionally used or reported composition for forming a label substrate for example, a coating film obtained by drying a composition containing a silicone resin, an inorganic powder and an organic solvent, etc. Can be used. Further, a cured coating film obtained by drying the composition of the present invention can also be used as a label substrate layer.
  • the label substrate layer is formed by applying the composition of the present invention to one side of a support, drying at a temperature at which a solvent in the composition is substantially removed, and a resin in the composition is crosslinked.
  • the composition can be formed by forming the composition into a hard coating film.
  • the temperature and time for drying the composition of the present invention are determined by drying the composition of the present invention and the label base layer under high temperature conditions. It is not particularly limited as long as it can be used as a resin, and is appropriately changed according to the thickness and solvent content of the coating film coated with the composition of the present invention, and the material and thickness of the support. For example, using a hot air circulating oven, at about 240-500, preferably about 250-400 °, for about 1 minute to about 40 minutes, preferably about 2 minutes to about 2 minutes. Dry for 0 minutes. Note that the drying time can be appropriately adjusted according to the amount of hot air.
  • the dry thickness of the label substrate layer is usually about 0.5 to about 100 m, preferably about 1 to about 60 m.
  • a label substrate layer is formed on one side of the support, and then an adhesive is formed on the opposite side of the support. Form a layer.
  • the drying conditions used in forming the label base layer are stricter than the drying conditions used in forming the adhesive layer, so if the label base layer is formed after forming the adhesive layer, both layers will cure. This is because it becomes a coating film, making it impossible to apply heat-resistant labels under high-temperature conditions.
  • the method for producing the heat-resistant label 1 of the present invention includes a step of applying the composition of the present invention on one surface of a support, and a step of drying the applied substance to form a semi-cured coating.
  • the step of applying the composition of the present invention on one surface of a support includes, for example, printing of the composition of the present invention by screen printing or the like, a roll coater method, a Daravia roll coater method, a doctor blade method, It is carried out by a method of coating on one side of the support by a barco all-over-one method or the like.
  • Application methods include screen printing and Darabija mouth
  • the one-lco-one-night system and the barco-one-night system are preferred.
  • After the composition of the present invention is applied to a support it is dried to form a semi-hard coating film (adhesive layer).
  • the drying conditions are the same as the drying conditions for the adhesive layer described above.
  • the method for producing a heat-resistant label 1 having a label substrate layer of a cured coating film of the composition of the present invention is performed before the step of applying the composition of the present invention on one surface of a support in the above-mentioned production method.
  • the step of applying the heat-resistant label base material composition includes the steps of applying the above-described composition of the present invention. The same can be done.
  • the step of drying the applied material to cure the composition (cured) is the same as the drying conditions for forming the label base material layer.
  • the same process can be performed as in the step of applying the composition of the present invention on one surface of a support. it can.
  • drying conditions can be appropriately selected according to the composition to be used.
  • the heat-resistant label 2 of the present invention will be described.
  • the heat-resistant label 2 has a support and an aluminum foil or aluminum alloy foil layer on one side of the support, and has a thickness of about 300 to about 110 ° C., preferably about 670 to about 110 ° C. ° C, more preferably at about 700 to about 1000 ° C.
  • An adhesive layer for bonding the aluminum foil or aluminum alloy foil layer may be provided between the support and the aluminum foil or aluminum alloy foil layer.
  • the heat-resistant label 2 is attached to the object to be attached by melting the aluminum foil layer or the aluminum alloy foil layer at a high temperature. When aluminum is sprayed on the surface of the support by thermal spraying, the aluminum layer is not melted at the temperature of the object to be attached and cannot be attached to the object to be attached. This is considered to be because the surface area of the layer formed by thermal spraying was large, the surface was oxidized, and the melting temperature increased.
  • the support is made of a film-like substance that does not melt in a temperature range in which a desired label is used, and is preferably a metal foil. If the material of the support is the same as the material of the object to be pasted, it will not expand or contract due to heat. Then it becomes a label with more ifi. Examples of the metal foil include a stainless steel foil, a copper foil, and an iron foil, and a stainless steel foil is preferable. The thickness of the support is usually about
  • the support is within the above-mentioned range, the effect of suppressing thermal expansion or thermal shrinkage is large, so that the label is prevented from collapsing, and also has flexibility, so that it can conform to the shape of the object to be affixed at the time of affixing.
  • Specific examples of the stainless steel foil are the same as those of the support of the heat-resistant label 1. Further, other specific examples of the metal foil are the same as those of the support of the heat-resistant label 1.
  • the label can be attached by melting the aluminum foil layer or the aluminum alloy foil layer at a high temperature. Therefore, the aluminum foil layer is provided only on one side of the support.
  • the thickness of the aluminum foil layer or aluminum alloy foil layer is usually from about 1 to about 300 m, preferably from about 10 to about 100 m.
  • JIS alloys 1N30, 1085, 1N90, 1N99, 3003, 3004, 5052, 8079, 8021 and the like can be used, and preferably 1N30.
  • the composition ratio of aluminum in the alloy is usually 1 to 99% by weight, preferably 5 to 99% by weight.
  • the aluminum alloy is an alloy of aluminum and another metal, and may be any as long as it melts at the temperature at which the heat-resistant label 2 is used.
  • the melting temperature can be adjusted by alloying.
  • the aluminum foil layer or the aluminum alloy foil layer is laminated on the support by, for example, a method of bonding the support and the aluminum foil or the aluminum alloy foil via an adhesive layer made of a resin or the like.
  • the adhesive layer adheres the support to the aluminum foil or aluminum alloy foil.
  • the bonding layer is not particularly limited as long as the support can be bonded to the aluminum foil or aluminum alloy foil until the aluminum foil or aluminum alloy foil is melted and adheres to the support and the object to be bonded. Not limited.
  • the adhesive constituting the adhesive layer is usually polyethylene (including low-density polyethylene and high-density polyethylene), Polyolefin resins such as polypropylene, polybutene, polyisobutylene, isobutylene maleic anhydride copolymer, polyvinyl acetate, polypropylene chloride, polypropylene chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl ether; polymethyl methacrylate, polyacrylic acid, polymethyl acrylate, polyacrylamide Acrylate resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, etc .; petroleum resins such as polycyclopentene gen; straight silicone resins, modified silicone resins Silicone resins such as 100% phenolic resin, nopolak phenolic resin, resol phenolic resin, etc.
  • Polyolefin resins such as polypropylene, polybutene,
  • Modified alkyd resins such as phenolic resin, rosin-modified alkyd resin, phenol-modified alkyd resin, styrenated alkyd resin, silicone-modified alkyd resin, and the like can be used alone or in combination of two or more. These resins are used by being dissolved or dispersed in a solvent as necessary. In addition to these resins, it is possible to use metal foil having a low melting point.
  • the adhesive forming the adhesive layer is preferably a resin that evaporates or decomposes by heat at around the temperature at which the aluminum foil or aluminum alloy foil adheres to the support. Further, in addition to these adhesives, additives and the like can be appropriately compounded in the resin adhesive.
  • the adhesive layer may have such an adhesive property that the support and the aluminum foil or aluminum alloy foil are not separated.
  • the thickness after removing the solvent is usually about 0.1 to about 50 m, preferably about 2 to about 10 m. The thinner the adhesive layer, the more advantageous the evaporation and decomposition of the resin adhesive.
  • the area of the resin adhesive layer may be any as long as it has such an adhesive property that the support and the aluminum foil or aluminum alloy foil do not peel off, but preferably, the aluminum foil or aluminum alloy is used. It is 10 to 90%, more preferably 20 to 80%, based on the area of the foil.
  • the support When bonding the support to the aluminum foil or aluminum alloy foil using a resin adhesive, apply the above-mentioned adhesive (to which a solvent can be added if necessary) to the support, and then dry the aluminum foil.
  • an aluminum alloy foil may be adhered, or an adhesive may be applied to an aluminum foil or an aluminum alloy foil, dried, and then dried. May be adhered.
  • These methods are preferable because the solvent in the adhesive is easily removed by drying.
  • the aluminum foil or the aluminum alloy foil is bonded to the adhesive, and then dried, or the adhesive is bonded to the aluminum foil or the aluminum alloy foil, and then the support is bonded to the adhesive. And then dry. Further, a method in which a resin film is sandwiched between the support and the aluminum foil or aluminum alloy foil, and the resin film is heated at a temperature at which the resin exhibits adhesiveness, and then pressed.
  • the method of applying the adhesive to the support, the aluminum foil or the aluminum alloy foil is not particularly limited, but usually, printing such as screen printing, a roll coater method, a dara vial roll coater, a doctor blade method, a bar coater A method is used. Drying of the adhesive is performed until the solvent is substantially removed, and the drying temperature, drying time, and the like can be appropriately set according to the adhesive.
  • the metal foil When a metal foil having a low melting point is used as the adhesive, the metal foil can be bonded by laminating the metal foil between a support and an aluminum foil or an aluminum alloy foil and heating at a temperature at which the sandwiched metal melts.
  • the heat-resistant label 2 of the present invention has an aluminum foil layer or an aluminum alloy foil layer on one side of the support, but may have a heat-resistant label base material layer on the other side.
  • the label base material layer may be formed of a conventionally used or reported label base material as long as it can withstand the temperature condition (about 300 to about 110 ° C) at which the heat-resistant label 2 is used.
  • a coating composition obtained by drying a composition containing a silicone resin, an inorganic powder and an organic solvent can be used.
  • a cured coating film obtained by drying the composition of the present invention is also preferable as a label base material layer because it can withstand use in 110.
  • the composition of the present invention is applied to one surface of the support, and the composition is dried at a temperature at which the solvent in the composition is substantially removed and the resin in the composition is crosslinked, and the composition is cured.
  • a label base material layer can be formed.
  • the method of applying the label base material layer to the support is the same as in the case of the heat-resistant label 1.
  • the composition is dried in order to cure the composition of the present invention.
  • the temperature and time for drying are not particularly limited as long as the solvent in the composition of the present invention is substantially removed, and the thickness, solvent content, and support of the coating film coated with the composition of the present invention are not limited. It is appropriately changed according to the material and thickness of the material. For example, using a hot air circulating oven, at about 240-500 ° C, preferably about 250-400 ° C, for about 1 minute to about 40 minutes, preferably about 2 minutes to about 40 minutes. Dry for about 20 minutes. The drying time can be appropriately adjusted according to the temperature and the amount of hot air.
  • the dry thickness of the label substrate layer is usually from about 0.5 to about 100 urn, preferably from about 1 to about 60 / im.
  • the label base layer may be formed in a state where the support does not have an adhesive layer, an aluminum foil layer, and an aluminum alloy foil layer laminated thereon, or the support may be formed of an adhesive layer and an aluminum layer. It may be performed in a state of being laminated with a foil layer or an aluminum alloy foil layer.
  • the identification portion is usually formed by printing a pattern or image including characters and symbols (such as a bar code) on the label base material layer using a known heat-resistant ink.
  • the data carrier label can be used as represented by a bar code label.
  • the identification unit include one-dimensional barcodes such as UPC code, JAN code (EAN code), CODE39, CODE128, ITF, and NW-7, two-dimensional codes such as QR code and Micro QR code. And arbitrary identification codes and characters.
  • Preferred identification units are one-dimensional barcodes and two-dimensional parcodes.
  • an ink that can withstand a temperature at which a high-temperature treatment step is performed that is, a temperature of 300 ° C. or more is used.
  • This is a heat-resistant ink containing an oxide or the like.
  • This heat resistant in The metal oxides used in the metal are iron, cobalt, nickel, chromium, copper, manganese, titanium, aluminum and other metal oxides, or a mixture of two or more. These metal oxides are supplied as a powder, and the particle size is usually about 0.01 to about 50111, preferably about 0.1 to about 10 m.
  • the heat-resistant ink containing the color pigment is, for example, about 1 to about 1,000 parts by weight, preferably about 10 to about 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the color pigment.
  • a solvent is added as necessary, and the mixture is dispersed or kneaded with a disperser such as a disperser, a pole mill, a roll mill, or a sand mill to form a liquid or paste.
  • a disperser such as a disperser, a pole mill, a roll mill, or a sand mill to form a liquid or paste.
  • examples of the binder used include resins, waxes, fats and oils, and low melting point glass (glass frit such as borosilicate glass and soda glass).
  • it is a heat-resistant ink containing a coloring pigment, a glass frit and an organic binder.
  • the resin examples include a silicone resin, a hydrocarbon resin, a vinyl resin, an acetal resin, an imide resin, an amide resin, an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, an alkyd resin, a protein resin, and a cellulose resin.
  • One or more mixtures or copolymers of pyrrolidone and the like can be mentioned.
  • wax examples include paraffin wax, natural wax, higher alcohol wax, higher amide wax, higher fatty acid, ester wax, and the like.
  • paraffin wax polyethylene wax, honey, carnapa wax, stearyl alcohol, pal Mythyl alcohol, oleyl alcohol, stearamide, oleoamide, palmityloamide, ethylenebisstearamide, stearic acid, oleic acid, palmitic acid, myristic acid, ethyl stearate, butyl palmitate, palmityl stearate, stearyl stearate And so on.
  • Examples of fats and oils include castor oil, soybean oil, linseed oil, olive oil, beef tallow, And mineral oil.
  • Examples of the low-melting glass include glass having a melting point of 70 ° C or less or glass soluble in a solvent.For example, a glass frit having a melting point of 700 ° C or less has a particle size of about 0.1 to about 10 ° C. 0 m, preferably about 0.2 to about 1, and water glass.
  • Solvents used for dispersion or kneading include, for example, aliphatic hydrocarbons such as hexane, octane, decane, and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cumene, and naphthalene; and acetone.
  • Ketones such as methylethyl ketone, cyclohexanone, alcohols such as methanol, ethanol, and 2-ethylhexanol; ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and diethylene diol glycol dibutyl ether; methyl acetate; ethyl formate; acetoacetic acid
  • esters such as ethyl, petroleum distillation components such as gasoline, kerosene and light oil, and water.
  • the solvent used for the dilution is used in an amount of about 500 parts by weight or less, preferably about 200 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total amount of the coloring pigment and the binder.
  • a pattern on the heat-resistant label of the present invention by using a heat-resistant ink made of such a constituent material, it is possible to use a known printing method, laser marking, or the like, including symbols such as characters and bar codes.
  • An arbitrary pattern may be formed.
  • the printing method include gravure offset printing, flat plate offset printing, letterpress printing, intaglio printing, silk screen printing, inkjet printing, and ripon printing. These printing methods and laser marking can be applied not only when an identification portion is provided on a label base material layer but also when an identification mark is directly provided on a support.
  • the shape of the heat-resistant label of the present invention is not particularly limited. However, since a sticking machine is used for sticking at a high temperature, a shape which can be handled by the sticking machine is preferable.
  • the heat-resistant label of the present invention is obtained by adding other components (label base layer, adhesive layer, adhesive layer, aluminum foil, aluminum alloy foil, identification part, etc.) to a support processed into a shape suitable for sticking to a product. It can be manufactured by providing such a sheet, or it can be manufactured by forming a sheet in which other components are provided on a large support, and then processing the sheet into a shape suitable for sticking to a product.
  • the processing method is not particularly limited, but the slit Examples of the method include processing and punching.
  • the sticking machine used for sticking the heat-resistant label of the present invention is not particularly limited as long as it can withstand use at high temperatures.
  • a high-temperature, low-distortion woven fabric (preferably a three-dimensionally woven fabric) is used for a portion of the head portion of the application machine that comes into contact with the label.
  • the fibers used in the woven fabric are usually exemplified by Tyranno fibers, carbon fibers, glass fibers, and alumina-silica fibers, and are used alone or in combination of two or more. Of these, Tyranno fibers are preferred.
  • the ability to follow the unevenness of the fabric used for the head of the sticking machine is important. That is, if the followability to the unevenness of the woven fabric is good, the area where the label contacts the affixed portion becomes large, and as a result, the adhesion of the label becomes strong.
  • Tyranno fiber woven fabric has high elasticity and good followability by increasing the folding width. Therefore, a woven fabric of Tyranno fiber having a large fold width is advantageous in terms of label adhesion.
  • the applicant conducted a heat and pressure cycle test of the Tyranno fiber fabric under the following conditions, and confirmed that the Tyranno fiber fabric had excellent heat resistance and pressure resistance even when stuck at high temperatures. I have.
  • the three-dimensionally woven Tyranno fiber is placed in a 600 ° C. electric furnace with a rectangular parallelepiped (length x width x height: 8 mm x 18 mm x 8 mm) and pressurized (for 10 seconds) , 100 g / cm 2 ) and then no pressurization (for 6 seconds) as one cycle, and 900 cycles were repeated.
  • the sticking function of the Tyranno fiber was also good.
  • the product of the present invention will be described.
  • the product of the present invention has the heat-resistant label 1 or 2 of the present invention attached thereto, and may be an intermediate product or a final product.
  • the heat-resistant labels 1 and 2 of the present invention can be attached to a heat-resistant product in a short time at about 300 ° C.
  • the sticking time is usually about 1 second to about 2 minutes, preferably about 1 second to about 1 minute, and more preferably about 1 second to 30 seconds. Any product can be used as long as the heat-resistant label of the present invention can be attached to the product and the temperature of the product becomes about 300 to about 110 ° C. in the production process of the product.
  • Sticking heat-resistant label 1 Products suitable for heat-resistance are about 300 to about 670 ° C, and products suitable for applying the heat-resistant label 2 are about 300 ° C to about 110 ° C, preferably About 670 to about 1100 ° (:, more preferably about 700 to about 10000 ° C.
  • the product of the present invention is usually a metal product, a ceramic product, and a glass product.
  • metal products include metal billets such as steel billets, aluminum billets, stainless steel pillars, and copper billets, slabs, coils, H steel, round pipes, rods, and rods, sheet materials, and other primary molded products. It is a secondary molded product obtained by molding a molded product such as extrusion molding, molding molding, etc.
  • the rubbing test was performed by rubbing the pressure-sensitive adhesive layer or the label substrate layer with a pressure of 0.5 to 1 kgZcm 2 using 3 to 5 pieces of gauze impregnated with xylene.
  • the layer peels off by rubbing 5 to 6 times and the layer adheres to the gauze, it is in a semi-cured state. If the layer does not peel off after 15 rubs, and the layer hardly adheres to the gauze Was in a cured state.
  • Dispersion Mill Base M-1 85.5 g of Dispersion Mill Base M-1 was added with 20 g of KR255 as a silicone resin, then 5 g of xylene was added and kneaded, and an I • ⁇ • S viscosity cup (manufactured by Iwata Viscosity Cup) was added. Xylene was further added to adjust the viscosity so that the viscosity was 25 to 30 seconds / 25 ° C in the viscosity measurement used.
  • the coating liquid was coated on one side of a 40 xm aluminum foil with a bar coater so that the coating film thickness after drying was 15 m, and the hot air circulating oven (ASSF-1S, Chair Manufacturing Co., Ltd.) ) At 250 ° C for 10 minutes, and then allowed to stand at room temperature. A rubbing test confirmed that the coating film was in a cured state, and a support having a label substrate layer was obtained.
  • the above-mentioned coating solution was coated with Barco overnight so that the coating thickness after drying was 40 zm, and a hot air circulation oven (ASSF-114) was used. (S, manufactured by Isuzu Seisakusho) at 200 for 5 minutes and then left at room temperature. A rubbing test confirmed that the coating film was in a semi-cured state, and was cut into a size of 5 cm ⁇ 3 cm to obtain a heat-resistant label.
  • ASSF-114 hot air circulation oven
  • a heat-resistant label was obtained in the same manner as in Example 1 with the compositions and drying conditions shown in Tables 1 to 3.
  • dispersion using a bead mill disperser was performed at 300 rpm for 3 hours instead of 1 hour.
  • a semi-cured coating film was applied to one side of the support.
  • a label having an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the label base layer was not provided and the composition and drying conditions shown in Table 4 were used.
  • Example 1 Example 2
  • Example 3 Example 4
  • Example 5 Label Tyranno Coat
  • Example 6 Example 7 Example 8 Example 9 Example 10 Label Tyrannoko
  • Example 11 Example 12
  • Example 13 Example 14 Label Tyrannocot
  • the label substrate layer was scratched two to three times at a speed of 5 cmZ seconds while applying a load of about 500 g to the coin, so that the label substrate layer was The state in which the label was peeled was indicated as “C”, and the state in which the label substrate layer was not damaged at all or a part of the surface of the layer was chipped was indicated as “A”.
  • the test was performed in the same manner as the high-temperature bonding test 1 except that the surface temperature of the object to be bonded was 600 ° C. Table 5 shows the results.
  • the test was performed in the same manner as the high-temperature bonding test 1 except that the surface temperature of the object to be bonded was 660 ° C. Table 6 shows the results.
  • Example 14 AAAAAA Comparative Example 1 CCCCCC Comparative Example 2 CCCCCC Comparative Example 3 CC c CCC
  • tetrax 4T was applied as an adhesive to the entire surface of one side of the aluminum foil having a thickness of 40 m with a barco all day so that the coating thickness after drying was 8 m, and a hot air circulating oven ( After drying at 100 ° C. for 5 minutes using ASSF-114S (made by Isuzu Corporation), it was left at room temperature to obtain an aluminum foil having an adhesive layer.
  • the obtained support having the label substrate layer and the aluminum foil having the adhesive layer were bonded together.
  • the obtained laminated sheet was cut into a size of 5 cm ⁇ 3 cm to obtain a heat-resistant label. Examples 16 to 27.
  • Heat-resistant labels were obtained in the same manner as in Example 15 with the compositions and drying conditions shown in Tables 7 to 9.
  • the dispersion by the bead mill disperser was performed at 30000 rpm for 3 hours instead of 1 hour.
  • Example 27 only the aluminum foil was formed on one side of the support with an adhesive layer interposed therebetween, and no hardening layer (label base layer) was provided. Table 7
  • Example 15 Example 16 Example 17 Example 18 Example 19 Label Tyranno Coat
  • Adhesive side composition Adhesive layer and aluminum foil Table 8
  • a heat-resistant label was obtained in the same manner as in Example 15 except that one side of the aluminum foil was coated with an adhesive under the composition and drying conditions shown in Tables 10 to 12. Contact The method of coating the adhesive is as follows.
  • Example 36 dispersion by a bead mill disperser was performed at 30000 rpm for 3 hours instead of 1 hour.
  • Example 39 only the aluminum foil was formed on one side of the support via an adhesive layer, and the cured layer (label base layer) was not provided. Table 10
  • Example 28 Example 29
  • Example 30 Example 31 Label Tyranno Coat
  • Adhesive side composition Adhesive layer and aluminum foil
  • Example 37 Example 38 Example 39 Label Tyranoko
  • Adhesive side composition Adhesive layer and aluminum foil Test example 2
  • the test was performed in the same manner as the high-temperature bonding test 1 except that the surface temperature of the object to be bonded was 680 ° C.
  • Example 1 The test was performed in the same manner as the high-temperature bonding test 1 except that the surface temperature of the object to be bonded was 700 ° C. The label of Example 1 was excluded from the subject of this test. Table 13 shows the results.
  • Example 1 The test was performed in the same manner as the high-temperature bonding test 1 except that the surface temperature of the object to be bonded was 100 ° C. The label of Example 1 was excluded from this test. The results are shown in Table 14.
  • Adhesive property Abrasive property Adhesive appearance Abrasive property Example 1 A ⁇ A
  • AAAAAA AAAAAA 'Example 17 AAAAAA
  • AAAAAA AAAAAA
  • Example 19 AAAAAA
  • Example 20 AAAAAA
  • Example 21 AAAAAA
  • Example 22 AAAAAA
  • Example 23 AAAAAA
  • Example 24 AAAAAA
  • Example 25 AAAAAA
  • Example 26 AAAAAA
  • Example 27 AA
  • Example 28 A A A A A A A A Example 29 A A A A A A Example 30 A A A A A A A A A Example 31 A A A A A A A Example 32 A A A A A A A A Example 33 A A A A A A A Example ⁇ 4 A A A A A A Example 35 A A A A A A Example A 36 A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A
  • the heat-resistant label of the present invention Since the heat-resistant label of the present invention has heat resistance, it can be attached to a heat-resistant product in a high-temperature state during or immediately after a high-temperature treatment step. Because of this, the bar Management of heat-resistant products using cords and the like becomes possible from an earlier stage. In addition, it is possible to reduce the time, energy, and cooling space required for attaching a conventional label by waiting until the temperature of a heat-resistant product such as a metal product becomes close to room temperature. For example, in the production of a stainless steel billet, it is possible to attach the heat-resistant label 2 to a stainless steel billet of about 110 ° C. In the production of aluminum billets, it is possible to immediately attach the heat-resistant label 1 to an aluminum billet at about 65O 0 C after the production is completed.
  • the label of the present invention is not peeled off after being attached, distribution and sales management can be performed in the same manner as in the case of a conventional barcode label or the like.
  • the product includes not only products distributed after the manufacturing process but also raw materials and intermediate substances during the manufacturing process.

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Abstract

本発明は、300~1100℃の高温条件において貼り付けが可能な耐熱ラベル用組成物、耐熱ラベル、該ラベルが貼り付けられた製品、及び該ラベルの製造方法に関する。(A)ポリメタロカルボシラン樹脂、(B)シリコーン樹脂、(C)溶剤及び任意に(D)無機粉末を含有する組成物の半硬化(hardened)塗膜を粘着層として有する耐熱ラベルが高温条件において貼り付け可能である。即ち、本発明は、(A)ポリメタロカルボシラン樹脂、(B)シリコーン樹脂及び(C)溶剤を含有し、(A)ポリメタロカルボシラン樹脂と(B)シリコーン樹脂の重量配合比が約1:約9~約9:約1である、耐熱ラベル用組成物、該組成物を使用した耐熱ラベル、並びに該ラベルが貼り付けられた製品などに関する。

Description

明 細 書
高温貼り付け可能な耐熱ラベル
技 術 分 野
本発明は、 3 0 0 °C以上の高温条件において貼り付けが可能な耐熱ラベル用組 成物、 耐熱ラベル、 該ラベルが貼り付けられた製品、 及び該ラベルの製造方法に 関する。 背 景 技 術
食品、 機械、 化学などの広い工業分野において、 生産物又はその包装に、 記号、 文字、 パターンなどを印刷したラベル、 つまりパターン形成ラベルが貼り付けら れ、 工程管理に利用されている。 その代表的な例がバーコードを利用した管理シ ステムである。 このバーコ一ド管理システムでは、製品の製造状況、 製造責任者、 製造工程時間、 出荷先、 価格などの情報をバ一コードラベルから機械的に読み取 ることにより、 製造、 販売、 流通の管理を行うようにしている。
しかし、 耐熱性の低い樹脂や紙などでラベルを作製し、 これにアクリル樹脂 などからなる粘着剤を付着させた現在汎用されているバーコードラベルは、 3 0 0 °C以上の高温条件においては、 ラベル本体及び粘着剤ともに分解蒸発してしま うため、 窯業、 金属工業などの高温処理工程を要する工業分野などでは使用でき ない。 また、 日本特許公報第 2 6 1 4 0 2 2号には耐熱ラベルが開示されている が、 高温条件下で貼り付けることについての開示はない。 さらに特開 2 0 0 3— 1 2 6 9 1 1号には、 アルミニウムコイルの加熱加工工程を利用した焼き付けラ ベルが開示されているが、 貼り付け時の温度が 1 5 0 °C以下でないと情報が不鮮 明になることが明細書中の比較例 3に示されている。
このため、 金属鉱業分野では、 金属を溶融形成せしめた後、 金属製品がラベ ルが正常に機能する温度域 (多くの場合室温程度) まで冷却してから、 製品管理 用のラベルを貼り付けていた。 窯業やガラス工業などの高温処理を要する分野で も同様であった。 発—明—の 開 示 しかしながら、 金属製品の温度が室温付近になるまで待つてラベルを貼り付け ると冷却に要する時間やエネルギー、 冷却場所の確保が必要となるため、 金属製 品の製造効率の点から、 より高温時にラベルを貼り付けることによってより早く 製品管理を行うことが必要とされていた。 従って、 本発明は、 高温条件下で貼り 付け可能な耐熱ラベルの提供を目的とする。
本発明者らは、 上記従来技術の問題点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、 (A)ポリ メタロカルポシラン樹脂、 (B)シリコーン樹脂、 (C)溶剤及び任意に (D)無機粉末 を含有する組成物の半硬ィ匕 (hardened) 塗膜を粘着層として有する耐熱ラベルが 3 0 0 °C以上の高温条件において貼り付け可能であることを見出した。 さらに、 本発明者らは、 支持体の片面側にアルミニウム箔層を有する耐熱ラベルが、 7 0 0 °C以上の高温条件において貼り付け可能であることも見出し、 本発明を完成さ せた。
すなわち、 本発明は、 下記の組成物、 耐熱ラベル、 製品及び製造方法に係るも のである。
項 1 :
(A)ポリメタロカルポシラン樹脂、 (B)シリコーン樹脂及び (C)溶剤を含有し、 (A)ポリメタロカルポシラン樹脂と (B)シリコーン樹脂の重量配合比が約 1 :約 9 〜約 9 :約 1である、 耐熱ラベル用組成物。
項 2 :
さらに (D)無機粉末を含有し、 (D)無機粉末の配合割合が約 0 . 0 0 0 1〜約 8 0重量%である耐熱ラベル用組成物。
項 3 :
(A) ポリメタロカルポシラン樹脂と (B)シリコーン樹脂の重量配合比が約 3 : 約 7〜約 8 :約 2である項 1又は 2に記載の耐熱ラベル用組成物。
項 4:
(A)ポリメタロカルポシラン樹脂の重量平均分子量が約 5 0 0〜約 1 0 0 0 0 である項 1〜 3のいずれかに記載の耐熱ラベル用組成物。
項 5 :
(B)シリコーン樹脂の重量平均分子量が約 2 0 0〜約 5 0 0 0 0 0 0である項 1〜4のいずれかに記載の耐熱ラベル用組成物。
項 6 :
(A)ポリメ夕ロカルポシラン樹脂がポリチタノカルボシラン樹脂及びポリジル コニァカルポシラン樹脂からなる群から選択される少なくとも 1種である項 1〜 5のいずれかに記載の耐熱ラベル用組成物。
項 7 :
支持体の片面上に項 1〜 6のいずれかに記載の組成物を塗布し、 該組成物から 溶剤を乾燥させて得られる半硬ィ匕 (hardened) 塗膜からなる粘着層を有する耐熱 ラベル。
項 8 :
前記粘着層の厚みが約 5〜約 1 0 0 mである項 7に記載の耐熱ラベル。
項 9 :
前記支持体の厚みが約 5〜約 1 0 0 mである項 7又は 8に記載の耐熱ラベル。 項 1 0 :
前記支持体がアルミニウム箔、 ステンレス箔又は銅箔である項?〜 9のいずれ 力に記載の耐熱ラベル。
項 1 1 :
支持体のもう一方の片面上に、 耐熱性のラベル基材層を有する項 7〜1 0のい ずれかに記載の耐熱ラベル。
項 1 2 :
前記ラベル基材層の厚みが約 0 . 5〜約 1 0 0 mである項 1 1に記載の耐熱 フべル。
項 1 3 :
前記ラベル基材層が、 項 1〜 6のいずれかに記載の組成物中の樹脂が架橋して 得られる硬ィ匕 (Cured) ¾3 である項 1 1又は 1 2に記載の耐熱ラベル。
項 1 4:
前記ラベル基材層上に識別部を有する項 1 1〜1 3のいずれかに記載の耐熱ラ ベル。
項 1 5 : 項 7〜1 4のいずれかに記載の耐熱ラベルが、 硬化粘着層を介して貼り付けら れた製品。
項 1 6 :
項 1〜 6のいずれかに記載の組成物を支持体の片面上に塗布する工程、 及び該 塗布物を乾燥して半硬化 にする工程を有する耐熱ラベルの製造方法。
項 1 7 :
前記塗布物を乾燥する温度が約 5 0〜約 2 4 0 °Cである項 1 6に記載の製造方 法。
項 1 8 :
項 1〜 6のいずれかに記載の組成物を支持体の片面上に塗布する工程の前に、 耐熱性のラベル基材層用組成物を支持体のもう一方の面上に塗布する工程、 及び 該塗布物を乾燥して硬化 (cured) 塗膜とする工程を有する項 1 6又ほ 1 7に記 載の製造方法。
項 1 9 :
前記ラベル基材層用組成物が項 1〜 6のいずれかに記載の組成物である項 1 6 〜 1 8のいずれかに記載の製造方法。
項 2 0 :
約 3 0 0〜約 6 7 0 °Cの製品に項 7〜1 4のいずれかに記載の耐熱ラベルを貼 り付ける、 耐熱ラベル付き製品の製造方法。
項 2 1 :
支持体と該支持体の片面側にアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層を積層 してなる耐熱ラベル。
項 2 2 :
前記アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層が接着層を介して前記支持体と 接着されている項 2 1に記載の耐熱ラベル。
項 2 3 :
前記アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層の厚みが 5〜1 0 0 である 項 2 1又は 2 2に記載の耐熱ラベル。 前記支持体がステンレス箔、 銅箔又は鉄箔である項 2 1〜2 3のいずれかに記 載の耐熱ラベル。
項 2 5 :
前記支持体のもう一方の片面側に、 耐熱性のラベル基材層を有する項 2 1〜2 4のいずれかに記載の耐熱ラベル。
項 2 6 :
前記ラベル基材層の厚みが約 0 . 5〜約 1 0 0 mである項 2 5に記載の耐熱 ラベル。
項 2 7 :
前記ラベル基材層が、 項 1〜 6のいずれかに記載の組成物中の樹脂が架橋して 得られる硬化 (Cured) ¾Εである項 2 5又は 2 6に記載の耐熱ラベル。
項 2 8 :
前記ラベル基材層上に識別部を有する項 2 5〜2 7のいずれかに記載の耐熱ラ ベル。
項 2 9 :
項 2 1〜2 8のいずれかに記載の耐熱ラベルが貼り付けられた製品。
項 3 0 :
約 3 0 0〜約 1 1 0 0 °Cの製品に項 2 1〜2 9のいずれかに記載の耐熱ラベル を貼り付ける、 耐熱ラベル付き製品の製造方法。 本発明の耐熱ラベル用組成物は、 (A)ポリメタロカルポシラン樹脂、 (B)シリコ ―ン樹脂及び (C)溶剤を含有し、 (A)ポリメタロカルポシラン樹脂と (B)シリコ一 ン樹脂の重量配合比が約 1 :約 9〜約 9 :約 1である。
本発明では、 (A)ポリメタロカルポシラン樹脂を配合することにより、 高温条 件下での貼り付けが可能となる。 (A)ポリメタロカルポシラン樹脂は、 例えば、 ポリカルポシランと金属のアルコキシドとを反応させて得られる架橋構造を有す る樹脂である。 前記の金属としては、 チタン、 ジルコニウム、 モリブデン、 クロ ム等が通常使用され、 これらの中でもチタン、 ジルコニウムが好ましく使用され る。 好ましい (A)ポリメタロカルポシラン樹脂の具体的な化合物名としては、 ポ リチタノカルボシラン樹脂、 ポリジルコニァカルポシラン樹脂などが挙げられる。 ポリチタノカルポシラン樹脂を含む混合物としては、 例えば宇部興産社製のチラ ノコ一ト V S— 1 0 0、 チラノコート VN— 1 0 0などを使用することができる。 ポリメタロカルポシラン樹脂の重量平均分子量は約 5 0 0〜約 1 0 0 0 0が好ま しく、 約 7 0 0〜約 3 0 0 0がより好ましい。
本発明において、 (B)シリコーン樹脂は、 ポリオルガノシロキサン構造を分子 内に有する化合物である。 シリコーン樹脂としては、 ストレ一トシリコーン樹脂、 変性シリコーン樹脂のいずれもが使用でき、 2種以上を組み合わせて使用するこ とも可能である。 好ましいのはストレートシリコーン樹脂である。 また、 これら の樹脂は、 そのまま、 あるいは溶剤に溶解した樹脂液として用いられるが、 ラベ ルを製造する際の支持体への塗布工程を容易にするため、 溶剤に溶解した樹脂液 として用いるのが望ましい。
このような (B)シリコーン樹脂の重量平均分子量は、 通常約 2 0 0〜約 5 0 0 0 0 0 0、 好ましくは約 1 0 0 0〜約 1 0 0 0 0 0 0である。
ストレートシリコーン樹脂とは、 炭化水素基を主たる有機基とするオルガノポ リシロキサンであり、 水酸基を有していてもよい。 上記の炭化水素基には、 脂肪 族炭化水素基と芳香族炭化水素基があり、 その中でも、 炭素数 1〜 5の脂肪族炭 化水素基及び炭素数 6〜 1 2の芳香族炭化水素基が好ましい。 これらの炭化水素 基は、 1種であっても 2種以上であってもよい。
炭素数 1〜 5の脂肪族炭化水素基としては、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 プ 口ピル基、 ブチル基、 ペンチル基、 ビエル基、 ァリル基、 プロぺニル基、 ブテニ ル基、 ペンテニル基などがある。 炭素数 6〜1 2の芳香族炭ィヒ水素基としては、 例えば、 フエニル基、 メチルフエニル基、 ェチルフエニル基、 ブチルフエニル基、 ターシャリ一プチルフエ二ル基、 ナフチル基、 スチリル基、 ァリルフエニル基、 プロぺニルフエニル基などがある。
ストレ一トシリコーン樹脂は、 例えば、 上記の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭 化水素基を含有するクロロシラン化合物やアルコキシシラン化合物からなる 1種 又は 2種以上のシラン化合物を加水分解して縮合させるか、 上記のシラン化合物 にテトラクロ口シランゃテトラアルコキシシランを加えた混合物を加水分解して 共縮合させることにより、 得られる。
上記のクロロシラン化合物としては、 例えば、 メチルトリクロロシラン、 ジメ チルジクロロシラン、 トリメチルクロロシラン、 メチルェチルジクロロシラン、 ビニルメチルジクロロシラン、 ビニルトリクロロシラン、 フエニルトリクロロシ ラン、 ジフエニルジクロロシラン、 メチルフエニルジクロロシラン、 ビエルフエ ニルジクロロシランなどが挙げられる。
また、 アルコキシシラン化合物としては、 メチルトリメトキシシラン、 ジメチ ビニルトリブトキシシラン、 フエニルトリエトキシシラン、 ジフエ二ルジメトキ シシラン、 メチルフエニルジプロボキシシラン、 ビニルフエ二ルジメトキシシラ ンなどが、挙げられる。
変性シリコ一ン樹脂とは、 炭ィ匕水素基以外の有機基を含むオルガノポリシロキ サンであって、 例えば、 メトキシ基含有シリコーン樹脂、 エトキシ基含有シリコ
—ン樹脂、 エポキシ基含有シリコーン樹脂、 アルキッド樹脂変性シリコーン樹脂、 アクリル樹脂変性シリコーン樹脂、 ポリエステル樹脂変性シリコーン樹脂、 ェポ キシ樹脂変性シリコーン樹脂などがある。
これらの変性シリコーン樹脂は、 例えば、 ストレートシリコーン樹脂中に含ま れる水酸基と、 この水酸基と反応しうる力ルポキシル基、 酸無水物基、 7酸基、 アルデヒド基、 エポキシ基、 クロリド基などの官能基を有する有機化合物とを反 応させる方法、 ビニル基などの不飽和炭化水素基を有するストレートシリコーン 樹脂と不飽和二重結合を有する化合物を共重合させる方法、 上記のシラン化合物 と他の有機化合物とを反応させて得た変性シラン化合物を加水分解により縮合又 は共縮合させる方法などにより、 得られる。 なお、 反応させる有機化合物は、 低 分子化合物でも樹脂のような高分子化合物でもよい。
(B)シリコ一ン樹脂の具体的な化合物としては、 ジメチルポリシロキサン、 メ チルフエニルポリシロキサン、 ジフエニルメチルフエ二ルシリコーンレジン等を 挙げることができる。
(A)ポリメタロカルボシラン樹脂と(B)シリコ一ン樹脂の重量配合割合は、 約
1 :約 9〜約 9 :約 1である。 好ましい重量配合割合は、 約 3 :約 7〜約 8 :約 2である。 両樹脂の配合割合が上記の範囲内のときは、 高温条件下における貼り 付けに有利である。 また、 両樹脂の合計量が本発明組成物の約 5〜約 5 0重量% であることが好ましく、 約 1 0〜約 4 5重量%であることがより好ましい。
本発明において、 (C)溶剤は、 組成物中の成分を溶解又は分散し、 組成物の粘 度を調整する働きを有する。 (C)溶剤としては、 例えばトルエン、 キシレン、 セ 口ソルブアセテート、 酢酸ェチル、 プチルカルビ] ^一ル、 ME K (メチルェチル ケトン) 、 M I B K (メチルイソブチルケトン) などが用いられる。 好ましくは、 キシレン、 トルエンである。 (0溶剤の配合量は、 本発明の組成物を使用して耐 熱ラベルを製造することができる限り特に制限されない。 従って、 (0溶剤の配 合量は、 本発明の組成物を支持体に塗布し、 乾燥する場合に有利な粘度となるよ う適宜調整可能である。 通常、 本発明の組成物の約 1 5〜約 7 0重量%であり、 好ましくは約 2 0〜約 5 0重量%である。
本発明において、 (D)無機粉末は、 熱による耐熱ラベルの膨張及び収縮を緩和 するため、 (D)無機粉末の配合により耐熱性を向上させることができる。 のた め、 (D)の無機粉末を配合することが好ましい。 また、 (D)無機粉末に着色顔料を 使用するとラベル基材層に色を付与することができる。 (D)無機粉末は、 1種又 は 2種以上を用いることができる。 また、 粒径は、 約 0 . 0 1〜約 2 0 0 mが 好ましく、 約 0 . 1〜約 1 0 0 /mがより好ましい。 (D)無機粉末の形状は特に 限定されない。 例えば、 チタン酸カリウムウイスカ一等の単結晶無機繊維などの アスペクト比の大きなものも (D)無機粉末に包含される。 (D)無機粉末の配合量は、 通常、 本発明の組成物の約 0 . 0 0 0 1〜約 8 0重量%であり、 好ましくは約 1 〜約 6 5重量%である。
(D)無機粉末としては、 無機顔料を好ましく使用できる。 例えばシリカ、 二酸 化チタン、 アルミナ、 亜鉛、 ジルコニァ、 マイ力、 酸化カルシウム、 硫化亜鉛' 硫酸バリウム (リトボン) 、 タルク、 クレー、 カオリン、 炭酸カルシウムなどの 白色物があげられる。 また、 耐熱ラベル製造時の加熱によって酸ィヒされてこれら の白色物となる炭酸塩、 硝酸塩、 硫酸塩などの金属化合物もあげられる。 また、 鉄、 銅、 金、 クロム、 セレン、 亜鉛、 マンガン、 アルミニウム、 錫等の金属ィォ ンを含む赤褐色物 (例えば、 酸化亜鉛 '酸化鉄'酸化クロム、 酸化マンガン 'ァ ルミナ、 酸化クロム ·酸化錫、 酸化鉄など) ;マンガン、 クロム、 アルミニウム、 コノルト、 銅、 鉄、 ジルコニァ、 バナジウム等の金属イオンを含む青色物 (例え ば、 酸化コバルト '酸ィ匕アルミニウム、 酸ィ匕コバルト ·酸ィ匕アルミニウム '酸化 クロム、 酸化コバルト、 ジルコ二ァ '酸ィ匕バナジウム、 酸化クロム '五酸化ニパ ナジゥムなど) ;鉄、 銅、 マンガン、 クロム、 コバルト、 アルミニウム等の金属 イオンを含む黒色物 (例えば、 酸化銅 ·酸化クロム ·酸化マンガン、 酸化クロ ム ·酸化マンガン ·酸化鉄、 酸化クロム ·酸化コバルト ·酸化鉄 ·酸化マンガン、 クロム酸塩、 過マンガン酸塩など) ;バナジウム、 亜鉛、 錫、 ジルコニウム、 ク ロム、 チタン、 アンチモン、 ニッケル、 プラセオジム、 バナジウム等の金属ィォ ンを含む黄色物 (例えば、 酸ィ匕チタン ·酸化アンチモン'酸化ニッケル、 酸化チ タン ·酸化アンチモン ·酸化クロム、 酸化亜鉛 ·酸化鉄、 ジルコニウム ·ケィ 素 ·プラセオジム、 バナジウム '錫、 クロム ·チタン ·アンチモンなど) ;クロ ム、 アルミニウム、 コバルト、 カルシウム、 ニッケル、 亜鉛等の金属イオンを含 む緑色物 (例えば、 酸化チタン ·酸化亜鉛 ·酸化コバルト '酸化ニッケル、 酸化 コバルト ·酸化アルミニウム ·酸化クロム ·酸化チタン、 酸化クロム、 コバル 卜 ·クロム、 アルミナ ·クロムなど) ;鉄、 ゲイ素、 ジルコニウム、 アルミニゥ ム、 マンガン等の金属イオンを含む桃色物 (例えば、 アルミニウム ·マンガン、 鉄'ケィ素 'ジルコニウムなど) も (D)無機粉末として使用できる。 好ましくは、 タルク、 クレー、 カオリン、 二酸化チタン、 アルミナ、 酸化亜鉛 ·酸化鉄 '酸化 クロム、 酸化チタン ·酸化アンチモン ·酸化ニッケル、 酸化チタン ·酸化アンチ モン'酸化クロム、 酸化亜鉛、 酸化鉄、 酸化亜鉛 ·酸化鉄'酸化クロム、 酸化チ タン ·酸化亜鉛■酸化コバルト ·酸化ニッケル、 酸ィヒコノル卜 ·酸化アルミニゥ ム ·酸化クロム、 酸化コバルト ·酸化アルミニウム、 酸化コバルト ·酸化アルミ ニゥム ·酸ィ匕クロム、 酸化銅 ·酸化クロム ·酸化モリブデン、 酸化銅 ·酸化ク口 ム ·酸化マンガン、 酸ィ匕銅 ·酸化マンガン ·酸化鉄である。 力オリンを用いたラ ベルは、 貼り付け時にラベル貼り付け機のヘッド部の繊維と接触しても、 ラベル 基材層に印刷される識別部が取れにくいため、 より好ましい。
また、 本発明の耐熱ラベル用組成物には、 (E)分散剤を配合することが好まし レ (E)分散剤を配合することによって分散速度が向上し、 組成物の調製が容易 になるためである。 (E)分散剤としては、 脂肪族多価カルボン酸、 ポリエステル 酸のアミン塩、 ポリカルボン酸の長鎖ァミン塩、 ポリエーテルエステル酸のアミ ン塩、 ポリエーテルリン酸エステルのアミン塩、 ポリエーテルリン酸エステル、 ポリエステル酸のアマイドアミン塩などが使用できる。 分散剤は、 本発明の組成 物の約 0 . 0 1〜約 5重量%、 好ましくは約 0 . 1〜 2重量%使用することが好 ましい。
また、 本発明の耐熱ラベル用組成物には、 (A)ポリメタロカルポシラン樹脂、 (B)シリコーン翻旨、 (C)溶剤、 (D)無機粉末、 (E)分散剤以外に、 必要に応じて、 架橋剤、 可塑剤等の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で加えることができ る。
架橋剤としては、 ホウ酸化合物、 有機金属化合物などがある。 このうち、 ホウ 酸化合物は、 分子内にホウ酸残基を含む化合物であり、 例えば、 ホウ酸、 ホウ酸 塩、 ホウ酸エステルなどがある。 ホウ酸としては、 オルトホウ酸、 メタホウ酸、 無水ホウ酸などがあり、 ホウ酸塩としては、 ホウ酸ナトリウム、 ホウ酸カリウム、 ホウ酸マグネシウム、 ホウ酸カルシウム、 ホウ酸亜鉛、 ホウ酸アルミニウムなど があり、 ホウ酸エステルとしては、 ホウ酸メチル、 ホウ酸ェチル、 ホウ酸プチル、 ホウ酸ォクチル、 ホウ酸ドデシルなどがある。 これらのホウ酸化合物の中でも、 オルトホウ酸がとくに好ましい。
また、 有機金属化合物としては、 有機ニッケル化合物、 有機鉄化合物、 有機 コバルト化合物、 有機マンガン化合物、 有機錫化合物、 有機鉛化合物、 有機亜鉛 化合物、 有機アルミニウム化合物、 有機チタン化合物などがあり、 この中でもキ レート化合物が好ましい。 架橋剤は、 架橋剤中の金属の量が (A)樹脂及び (B)樹脂 の合計 1 0 0重量部に対し約 0 . 0 5〜約 1 0重量部、 好ましくは約 0 . 1〜約 5重量部となるように配合することが好ましい。
可塑剤としては、 脂肪族エステル、 芳香族エステル、 リン酸エステルなどが ある。 脂肪族エステルには、 ラウリン酸メチル、 ォレイン酸プチル、 ジエチレン グリコールジラウリン酸エステル、 アジピン酸ジ (2—ェチルブトキシェチル) などがあり、 芳香族エステルとしては、 フタル酸ジメチル、 フタル酸ジォクチル、 フタル酸ジ (2—ェチルへキシル) 、 フタル酸ジラウリル、 安息香酸ォレイル、 ォレイン酸フエニルなどがあり、 リン酸エステルとしては、 リン酸トリクレジル、 リン酸トリオクチルなどがある。 これら可塑剤の添加により、 ラベル基材層の柔 軟性をさらに向上できる。
本発明の組成物は、 上記の成分を混合及び分散することによって調製できる。 分散する方法としては、 ビーズミル、 デイスパーポールミル、 サンドミル、 口一 ルミル等のミル分散機等の分散機にて分散する方法が揚げられる。 分散機におけ る分散粒度は、 約 0 . 0 1〜約 2 0 0 mが好ましく、 約 0 . 1〜約 2 0 X mが より好ましい。
また、 本発明の組成物は、 約 3 0 0〜約 6 7 0 °Cでの使用に適した本発明耐熱 ラベルの粘着層を形成する原料として使用できる。 即ち、 支持体の片面に本発明 の組成物を塗布し、 該組成物中の溶剤が除去される程度に乾燥し、 該組成物を半 硬化 (hardened) 塗膜とならしめることによって、 粘着層が形成される。 さらに、 本発明の組成物は、 本発明の耐熱ラベルのラベル基材層を形成する原料として使 用できる。 即ち、 支持体の片面に本発明の組成物を塗布し、 該組成物中の樹脂が 架橋する温度で乾燥し、 該組成物を硬化塗膜とならしめることによって、 ラベル 基材層が形成される。
本明細書において、 半硬化塗膜とは、 本発明の組成物を、 少なくとも該組成物 中の溶剤が実質的に除去されるまで乾燥したものであって、 3 0 0 °C以上の高温 条件下において粘着層としての機能を有するものをいう。 粘着層としての機能を 有する範囲内で樹脂の架橋が進行しても良い。 溶剤が残存すると高温条件下で発 火するおそれがある。 このため、 半硬ィ匕塗膜中の溶剤の残存量は約 0 . 1重量% 以下、 好ましくは、 0 . 0 0 0 1重量%以下である。 溶剤を除去する乾燥過程で 前記組成物中の樹脂の架橋が発生する可能性があるが、 架橋が進行しすぎると硬 化 (cure) が進行し、 高温条件下における粘着機能を失うため、 半硬化塗膜形成 時には、 溶剤が除去され、 架橋が進行する場合には高温条件下での粘着機能を保 持する範囲内での架橋となるような乾燥条件とすることが重要である。
硬化塗膜は、 耐熱ラベルのラベル基材層として有用である。 例えば、 後述の本 発明の耐熱ラベルのラベル基材層として使用できる。 また、 ステンレス箔等の支 持体を貼り付け対象物に溶接 (スポット溶接等) により貼り付けられるラベルも 知られているが、 前記の硬化塗膜は溶接で貼り付けられるラベルの基材層として も使用できる。
また、 本明細書において、 硬ィ匕塗膜とは、 本発明の組成物を、 少なくとも該組 成物中の溶剤が実質的に除去されるまで乾燥したものであって、 3 0 0 °C以上の 高温条件下の貼り付け時において、 貼り付け機械に付着せず、 識別部を有する場 合にはその識別部が保持される程度に硬ィヒしているものをいう。 貼り付け機械に 付着しないためには、 架橋を進行させて硬ィ匕させる必要があるため、 硬化塗膜の 形成には、 必然的に半硬化塗膜形成時の乾燥条件より厳しい乾燥条件が必要とな る。
本発明の耐熱ラベルは、 約 3 0 O :以上の貼り付け対象物への貼り付けに適し ている。 また、 本発明の耐熱ラベルは、 貼り付け対象物の温度が通常、 約 3 0 O 約 6 7 0 °Cでの使用に適した耐熱ラベルと、 該温度が約 3 0 0 °C〜約 1 1 0 0 °C、 好ましくは約 6 7 0〜1 1 0 0 °Cでの使用に適した耐熱ラベルとに大別 される。 本明細書においては前者を耐熱ラベル 1、 後者を耐熱ラベル 2と称する ことがある。
本発明の耐熱ラベル 1について説明する。 耐熱ラベル 1は、 支持体の片面上に 上記本発明の組成物を塗布し、 該組成物から溶剤を乾燥させて得られる半硬化塗 膜からなる粘着層を有する。 また、 耐熱ラベル 1には、 支持体の、 粘着層を有す る面とは反対の面に耐熱性のラベル基材層を設けることも可能である。 ラベル基 材層を設けない場合には、 支持体に直接バーコ一ド等の識別部を設けることが可 能である。
本発明の耐熱ラベル 1において、 支持体は、 フィルム状で耐熱性を有する物質 が使用され、 金属箔が好ましく使用される。 支持体には微小な孔が設けられてい ても良い。 孔を設けることによって、 支持体に積層された粘着層やラベル基材層 に含有される樹脂が高温下で分解する際に生じるガスが抜けやすくなり、 ラベル 基材層の膨張を抑制することができる。 また、 支持体の材質が、 ラベルの貼り付 け対象物となる製品と同じ材質であると、 熱による膨張や収縮に対して比較的耐 性のあるラベルとなる。 金属箔としては、 アルミニウム箔、 ステンレス箔、 銅箔、 鉄箔などが例示できる。 より好ましい支持体はアルミニウム箔である。 支持体の 厚みは、 通常、 約 5〜約 1 0 0 m、 好ましくは、 約 1 0〜約 5 0 ^m、 より好 ましくは、 約 1 0〜約 4 0 mである。 支持体が前記の範囲内にあると、 熱膨張 又は熱収縮を抑制する効果が大きいためラベルの崩壊が抑制され、 柔軟性も併せ 持っため貼り付け時に貼り付け対象物の形状に合わせることができる。
アルミニウム箔としては、 JIS合金 1 N30、 1085、 1 N90、 1 N99、 3003、 300 4、 5052、 8079、 8021等を使用することができ、 好ましくは 1 N30である。
ステンレス箔としては、 マルテンサイト系 (SUS410, SUS440) 、 フェライ ト系 (SUS430, SUS444)、 ォ一ステナイト系 (SUS304, SUS316) 、 二相系 (SU S329J1 , SUS329J4し)、 SUS630、 SUS631等を使用することができる。
その他の金属としては JIS規格 SPHC、 SPCC、 SECC、 SGCC、 SZACC、 SA 1 C等が使用できるが、 SPHC、 SPCC規格のものが好ましい。
上記の支持体としては、 通常、 金属箔として市販されているものを使用するこ とができ、 入手は容易である。
本発明の耐熱ラベル 1において、 粘着層は、 上記の半硬ィ匕塗膜をいう。 即ち、 本発明の組成物を少なくとも該組成物中の溶剤が実質的に除去されるまで乾燥し たものであって、 3 0 0 °C以上の高'温条件下において粘着層としての機能を有す るものである。
粘着層を形成するための、 本発明の組成物を乾燥する温度及び時間は、 本発明 の組成物が乾燥されて、 高温条件下において粘着層として使用できる限り特に制 限されず、 本発明の組成物を塗布した塗膜の厚みや溶剤含有量、 支持体の材質や 厚みに応じて適宜変更される。 例えば、 熱風循環式オーブンを使用し、 約 5 0〜 2 4 0 °C、 好ましくは約 8 0〜約 2 0 0 °Cで約 1分〜約 6 0分間、 好ましくは約 1分〜約 2 0分間乾燥する。 なお、 乾燥時間は、 熱風の風量に応じて適宜調節で さる。
粘着層の乾燥時の厚みは、 通常、 約 5〜約 1 0 0 m、 好ましくは、 約 1 0〜 約 6 0 mである。 乾燥膜厚がこの範囲にあると、 被着体との接着性に優れ、 粘 着層の凝集破壊が抑制される。
本発明の耐熱ラベル 1·は、 支持体の片側に粘着層を有するが、 支持体のもう一 方の側に耐熱性のラベル基材層を設けることもできる。 ラベル基材層は 3 0 0 °C 以上の高温条件に耐えるものであれば、 従来使用又は報告されているラベル基材 形成用の組成物、 例えばシリコーン樹脂、 無機粉末及び有機溶剤を含有する組成 物を乾燥して得られる塗膜などが使用できる。 また、 本発明の組成物を乾燥して 得られる硬化塗膜もラベル基材層として使用できる。 該ラベル基材層は、 支持体 の片側に本発明の組成物を塗布し、 該組成物中の溶剤が実質的に除去され、 つ 該組成物中の樹脂が架橋する温度で乾燥し、 該組成物を硬ィ匕塗膜とならしめるこ とによって、 形成することができる。
本発明の組成物を使用してラベル基材層を形成する際に、 本発明の組成物を乾 燥する温度及び時間は、 本発明の組成物が乾燥されて高温条件下においてラベル 基材層として使用できる限り特に制限されず、 本発明の組成物を塗布した塗膜の 厚みや溶剤含有量、 支持体の材質や厚みに応じて適宜変更される。 例えば、 熱風 循環式オーブンを使用し、 約2 4 5〜5 0 0 、 好ましくは約 2 5 0〜約 4 0 0 °〇で約1分〜約4 0分間、 好ましくは約 2分〜約 2 0分間乾燥する。 なお、 乾 燥時間は、 熱風の風量に応じて適宜調節できる。 ラベル基材層の乾燥時の厚みは、 通常、 約 0 . 5〜約 1 0 0 m、 好ましくは、 約 1〜約 6 0 mである。
なお、 本発明の組成物が硬化したラベル基材層を有する耐熱ラベル 1を製造す る場合には、 まず支持体の片側にラベル基材層を形成し、 次いで支持体の反対の 側に粘着層を形成する。 これは、 ラベル基材層形成にて使用される乾燥条件が粘 着層形成にて使用される乾燥条件より厳しいため、 粘着層を形成してからラベル 基材層を形成すると、 両層とも硬化塗膜となり、 高温条件下での耐熱ラベルの貼 り付けができなくなるためである。 従来のラベル基材形成用の組成物を使用して ラベル基材層を形成する場合には、 該組成物に適用される乾燥条件と、 粘着層に 適用される乾燥条件とを考慮して、 層形成の順番を適宜設定できる。
本発明の耐熱ラベル 1の製造方法は、 本発明の組成物を支持体の片面上に塗布 する工程、 及び該塗布物を乾燥して半硬化塗膜にする工程を有する。
本発明の組成物を支持体の片面上に塗布する工程としては、 例えば、 本発明の 組成物が、 スクリーン印刷等の印刷、 ロールコ一ター方式、 ダラビヤロールコー 夕一方式、 ドクターブレード方式、 バーコ一夕一方式等により支持体の片面上に 塗布する方法により行われる。 塗布方法としては、 スクリーン印刷、 ダラビヤ口 一ルコ一夕一方式、 バーコ一夕一方式が好ましい。 本発明の組成物は支持体に塗 布された後、 乾燥され半硬ィヒ塗膜 (粘着層) が形成される。 乾燥条件は、 上記の 粘着層の乾燥条件と同様である。
また、 本発明の組成物の硬化塗膜のラベル基材層を有する耐熱ラベル 1の製造 方法は、 前記の製造方法における本発明の組成物を支持体の片面上に塗布するェ 程の前に、 耐熱性のラベル基材層用組成物を支持体のもう一方の面上に塗布する 工程、 及び該塗布物を乾燥して硬化 (cured) ■とする工程を有する。
耐熱性のラベル基材層用組成物として本発明の組成物を使用する場合、 耐熱性 のラベル基材層用組成物を塗布する工程は、 上記の本発明の組成物を塗布するェ 程と同様にして行うことができる。 また、 該塗布物を乾燥して該組成物を硬化さ せる (cured) 工程は、 上記のラベル基材層形成の乾燥条件と同様である。
耐熱性のラベル基材層用組成物として従来のラベル基材形成用の組成物を使用 する場合も上記の本発明の組成物を支持体の片面上に塗布する工程と同様にして 行うことができる。 硬化させる工程は、 使用する組成物に応じて適宜乾燥条件を 選択できる。
本発明の耐熱ラベル 2について説明する。 耐熱ラベル 2は、 支持体と該支持体 の片側にアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層を有し、 約 3 0 0〜約 1 1 0 0 °C、 好ましくは約 6 7 0〜約 1 1 0 0 °C、 より好ましくは約 7 0 0〜約 1 0 0 0 °Cでの使用に適する。 支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層の間 にアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層を接着するための接着層を設けるこ ともできる。 耐熱ラベル 2は、 アルミニウム箔層又はアルミニウム合金箔層が高 温で溶融することによって、 貼り付け対象物に貼り付く。 なお、 溶射により支持 体表面にアルミニウムを吹き付けてアルミニウム層を設けた場合、 貼り付け対象 物の温度では溶融せず、 貼り付け対象物に貼り付けられない。 これは、 溶射によ る層では表面積が大きく、 その表面が酸ィ匕され、 溶融温度が上昇したと考えられ る。
耐熱ラベル 2において、 支持体は、 所望のラベルが使用される温度域において 溶融することのない、 フィルム状の物質が使用され、 好ましくは金属箔である。 支持体の材質が貼り付け対象物の材質と同じであると、 熱による膨張や収縮に対 してより ifi生のあるラベルとなる。 金属箔としては、 ステンレス箔、 銅箔、 鉄箔 などが例示でき、 好ましいのはステンレス箔である。 支持体の厚みは、 通常、 約
5〜約 1 0 0 ΠΙ、 好ましくは、 約 1 0〜約 5 0 ^m、 より好ましくは、 約 1 0 〜約 4 0 mである。 支持体が前記の範囲内にあると、 熱膨張又は熱収縮を抑制 する効果が大きいためラベルの崩壊が抑制され、 柔軟性も併せ持つため貼り付け 時に貼り付け対象物の形状に合わせることができる。 ステンレス箔の具体例につ いては、 耐熱ラベル 1の支持体の場合と同様である。 また、 他の金属箔の具体例 についても耐熱ラベル 1の支持体の場合と同様である。
耐熱ラベル 2においては、 アルミニウム箔層又はアルミニウム合金箔層が高温 で溶融することによって、 ラベルの貼り付けが可能となる。 従って、 アルミニゥ ム箔層は支持体の片側にしか設けられない。 アルミニウム箔層又はアルミニウム 合金箔層の厚みは通常、 約 1〜約 3 0 0 m、 好ましくは約 1 0〜約 1 0 0 m である。 アルミニウム箔としては、 JIS合金 1N30、 1085、 1N90、 1N99、 3003、 30 04、 5052、 8079、 8021等を使用することができ、 好ましくは 1N30である。 アル ミニゥム合金箔は、 合金に占めるアルミニウムの組成割合が通常、 1〜9 9重量 %、 好ましくは 5〜9 9重量%である。 アルミニウム合金としては、 アルミニゥ ムとその他の金属との合金であり、 耐熱ラベル 2の使用される温度において溶融 するものであれば良い。 合金化することで溶融温度を調整することができる。 例 えば、 アルミニウムと、 亜鉛、 錫、 インジウム、 銅、 ニッケル、 銀からなる群か ら選択される少なくとも 1種の金属との合金であり、 好ましくは、 アルミニウム と亜鉛の合金、 アルミニウムと錫の合金である。
アルミニウム箔層又はアルミニウム合金箔層は、 例えば、 支持体とアルミニゥ ム箔又はアルミニウム合金箔を樹脂等により構成される接着層を介して接着する 方法によって、 支持体に積層される。
接着層は、 支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔とを接着する。 接 着層はアルミニウム箔又はアルミ二ゥム合金箔が溶融して支持体及び貼り付け対 象物と付着するまでの間、 支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔とを 接着できるものであれば特に限定されない。 接着層を構成する接着剤としては、 通常、 ポリエチレン (低密度ポリエチレン、 高密度ポリエチレンを包含する) 、 ポリプロピレン、 ポリブテン、 ポリイソプチレン、 イソブチレン無水マレイン酸 コポリマー、 ポリ酢酸ビニル、 ポリ塩化プロピレン、 ポリ塩化プロピレン、 ポリ 塩化ビニリデン、 ポリビニルエーテルなどのポリオレフィン系樹脂;ポリメチル メタクリレート、 ポリアクリル酸、 ポリアクリル酸メチル、 ポリアクリルアミド などのァクリレート系樹脂;ポリエチレンテレフ夕レート、 ポリプチレンテレフ タレート、 ポリエチレンナフタレート、 ポリシクロへキサンジメチレンテレフタ レートなどのポリエステル系樹脂、 ポリシクロペン夕ジェンなどの石油系樹脂; ストレートシリコーン樹脂、 変性シリコーン樹脂などのシリコーン系樹脂; 1 0 0 %フエノール樹脂、 ノポラック型フエノール樹脂、 レゾール型フエノール樹脂 などのフエノール系樹脂、 ロジン変性アルキド樹脂、 フエノール変性アルキド樹 脂、 スチレン化アルキド樹脂、 シリコーン変性アルキド榭脂などの変性アルキド 樹脂等が例示でき、 1種単独或いは 2種以上組み合わせて使用できる。 これらの 樹脂は必要に応じて溶剤に溶解又は分散されて使用される。 また、 これらの樹脂 だけではなく、 融点の低い金属箔も使用することが可能である。 接着層を構成す る接着剤は、 アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔が支持体に付着する温度付 近で熱により蒸発又は分解する樹脂が好ましい。 また、 樹脂接着剤には、 これら の接着剤に加えて、 適宜添加剤などを配合することが可能である。
接着層は支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔が剥離しない程度の 接着性を保持すればよい。 樹脂接着剤の場合、 通常、 溶剤除去後の厚みが、 約 0 . 1〜約 5 0 m、 好ましくは約 2〜約 1 0 mである。 接着層の厚みは、 薄い 方が樹脂接着剤の蒸発及び分解に有利である。
また樹脂接着剤層の面積は、 上述のように、 支持体とアルミニウム箔又はアル ミニゥム合金箔が剥離しない程度の接着性を保持するものであればよいが、 好ま しくは、 アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔の面積に対し 1 0〜9 0 %、 よ り好ましくは 2 0〜8 0 %である。
樹脂接着剤を使用して、 支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔を接 着する場合、 上記の接着剤 (必要に応じて溶剤を加えられ) を支持体に塗布後、 乾燥させてからアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔を接着してもよいし、 ァ ルミ二ゥム箔又はアルミニウム合金箔に接着剤を塗布後、 乾燥させてから支持体 を接着してもよい。 これらの方法は接着剤中の溶剤が乾燥により除去しやすいた め好ましい。 また、 支持体に接着剤を接着後アルミニウム箔又はアルミニウム合 金箔を該接着剤に接着してから乾燥したり、 アルミニウム箔又はアルミニウム合 金箔に接着剤を接着後支持体を該接着剤に接着してから乾燥しても良い。 さらに 、 支持体とアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔との間に樹脂フィルムを挟み 、 樹脂が接着性を発揮する温度で加熱し、 圧着する方法でも良い。
接着剤を支持体、 アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔に塗布する方法は特 に限定されないが、 通常、 スクリーン印刷等の印刷、 ロールコ一ター方式、 ダラ ビヤロールコ一夕一方式、 ドクターブレード方式、 バーコ一ター方式などが用い られる。 接着剤の乾燥は溶剤が実質的に除去されるまで行われ、 乾燥温度、 乾燥 時間等は接着剤に応じて適宜設定できる。
融点の低い金属箔を接着剤に使用する場合、 該金属箔を支持体とアルミニウム 箔又はアルミニウム合金箔の間に積層し、 挟まれた金属が溶融する温度で加熱す ることにより接着できる。
本発明の耐熱ラベル 2は、 支持体の片側にアルミニウム箔層又はアルミニウム 合金箔層を有するが、 もう一方の側に耐熱性のラベル基材層を設けることもでき る。 ここで、 ラベル基材層は、 耐熱ラベル 2が使用される温度条件 (約 3 0 0 〜約 1 1 0 0 °C) に耐えるものであれば、 従来使用又は報告されているラベル基 材形成用の組成物、 例えばシリコーン樹脂、 無機粉末及び有機溶剤を含有する組 成物を乾燥して得られる塗膜などが使用できる。 また、 本発明の組成物を乾燥し て得られる硬化塗膜は 1 1 0 0 での使用にも耐えることから、 ラベル基材層と して好ましい。 この場合、 支持体の片面に本発明の組成物を塗布し、 該組成物中 の溶剤が実質的に除去され、 かつ該組成物中の樹脂が架橋する温度で乾燥し、 該 組成物を硬化塗膜とならしめることによって、 ラベル基材層を形成することがで きる。 ラベル基材層を支持体に塗布する方法は、 耐熱ラベル 1の場合と同様であ る。
支持体に本発明の組成物を塗布後、 本発明の組成物を硬化させるため、 乾燥す る。 乾燥する温度及び時間は、 本発明の組成物中の溶剤が実質的に除去される限 り特に制限されず、 本発明の組成物を塗布した塗膜の厚みや溶剤含有量、 支持体 の材質や厚みに応じて適宜変更される。 例えば、 熱風循環式オーブンを使用し、 約 2 4 5〜5 0 0 °C、 好ましくは約 2 5 0〜約 4 0 0 °Cで約 1分〜約 4 0分間、 好ましくは約 2分〜約 2 0分間乾燥する。 なお、 乾燥時間は、 熱風の温度や風量 に応じて適宜調節できる。 ラベル基材層の乾燥時の厚みは、 通常、 約 0 . 5〜約 1 0 0 urn, 好ましくは、 約 1〜約 6 0 /imである。
ラベル基材層の形成は、 支持体が接着剤層、 アルミニウム箔層及びアルミニゥ ム合金箔層を積層していない状態で行われても良いし、 支持体が接着剤層とアル ミ二ゥム箔層又はアルミニウム合金箔層とにより積層されている状態で行われて も良い。
本発明の耐熱ラベル 1及び 2に共通な事項について説明する。 色による分類で 製品管理の要求を十分に満たすのであれば、 着色した (例えば着色無機粉末を含 有した) ラベル基材層を使用することによって、 製品管理可能となるため、 識別 部を設けなくてもよい。 しかし、 より詳細に製品管理をする場合であれば、 ラベ ル基材層に識別部を設けることが好ましい。 識別部を設けることによって、 耐熱 ラベルをデ一夕キヤリャ一として使用することが可能となる。 従って、 識別部を 設けたラベルを製品に貼り付けることによつて、 その製品に様々な情報を付与す ることが可能となる。 耐熱ラベル 1又は 2がラベル基材層を有していない場合に は、 支持体の貼り付け対象物との接着側と反対側に設けられる。
識別部は、 通常は公知の耐熱性インクにより、 ラベル基材層に文字や記号 (バ 一コード等) をはじめとするパターンやイメージを印刷することによって形成さ れる。 このような識別部を設けることによって、 バ一コードラベルに代表される ようなデータキヤリヤーラベルとして使用される。 識別部の例としては、 UPC コ一ド、 JAN コード (EAN コード) 、 CODE39、 CODE128、 ITF, NW-7のよ うな 1次元バーコード、 QR コ一ド、 Micro QR コードのような 2次元コードな どの任意の識別コード、 文字が挙げられる。 好ましい識別部は、 1次元バーコ一 ド、 2次元パーコードである。
上記の耐熱性インクとしては、 高温処理工程を行う温度、 すなわち、 3 0 0 °C 以上の温度に耐えられるインクが用いられるが、 とくに好適なものは着色顔料と して、 力一ボン、 金属酸化物等を含有する耐熱性インクである。 この耐熱性イン クに使用される金属酸ィ匕物としては、 鉄、 コバルト、 ニッケル、 クロム、 銅、 マ ンガン、 チタン、 アルミニウムなどの金属の酸ィ匕物を 1種又は 2種以上混合した ものであり、 これらの金属酸ィ匕物は粉末として供給され、 その粒径は通常、 約 0 . 0 1〜約5 0 111、 好ましくは約 0 . 1〜約 1 0 mである。
この着色顔料を含有した耐熱性インクは、 例えば、 着色顔料 1 0 0重量部に対 して、 バインダー約 1〜約 1, 0 0 0重量部、 好ましくは約 1 0〜約 2 0 0重量 部を混合して、 必要により溶剤を加え、 デイスパー、 ポールミル、 ロールミル、 サンドミルなどの分散機により分散又は混練りして、 液状又はペースト状とする 方法により、 製造することができる。 この際、 用いられるバインダーには、 樹脂、 ワックス、 油脂、 低融点ガラス (ホウ珪酸ガラス、 ソーダガラス等のガラスフリ ット) などが挙げられる。 好ましくは、 着色顔料、 ガラスフリット及び有機のバ ィンダーを含有する耐熱性ィンクである。
樹脂としては、 シリコーン樹脂、 炭化水素樹脂、 ビニル樹脂、 ァセタール樹脂、 イミド樹脂、 アミド樹脂、 アクリル樹脂、 ポリエステル樹脂、 ポリウレタン樹脂、 アルキド樹脂、 タンパク樹脂、 セルロース樹脂などが挙げられ、 例えば、 オルガ ノポリシロキサン、 ポリメタ口カルボシラン、 ポリスチレン、 ポリエチレン、 ポ リプロピレン、 ポリ酢酸ビニル、 ポリビニルプチラール、 ポリビニルホルマール、 ポリイミド、 ポリアミド、 ポリ (メタ) アクリル酸エステル、 ゼラチン、 セル口 ース誘導体、 ポリビエルアルコール、 ポリビニルピロリドンなどの 1種又は 2種 以上の混合物又は共重合物が挙げられる。
ワックスとしては、 パラフィンワックス、 天然ワックス、 高級アルコールヮッ クス、 高級アミドワックス、 高級脂肪酸、 エステルワックスなどが挙げられ、 例 えば、 パラフィンワックス、 ポリエチレンワックス、 蜜蠟、 カルナパワックス、 ステアリルアルコ一ル、 パルミチルアルコール、 ォレイルアルコール、 ステア口 アミド、 ォレオアミド、 パルミチロアミド、 エチレンビスステアロアミド、 ステ アリン酸、 ォレイン酸、 パルミチン酸、 ミリスチン酸、 ェチルステアレート、 ブ チルパルミテート、 パルミチルステアレート、 ステアリルステアレートなどが挙 げられる。
油脂としては、 例えば、 ヒマシ油、 大豆油、 アマ二油、 ォリーブ油、 牛脂、 ラ ード、 鉱油などが挙げられる。 また、 低融点ガラスとしては、 融点 7 0 °C以下の ガラス又は溶剤に可溶なガラスがあり、 例えば、 融点 7 0 0 °C以下のガラスフリ ットで粒径約 0 . 1〜約 1 0 0 m、 好ましくは約 0 . 2〜約 のものや、 水ガラスなどが挙げられる。
分散又は混練りの際に使用される溶剤としては、 例えば、 へキサン、 オクタン、 デカン、 シクロへキサンなどの脂肪族炭化水素、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 クメン、 ナフタリンなどの芳香族炭化水素、 アセトン、 メチルェチルケトン、 シ クロへキサノンなどのケトン、 メタノール、 エタノール、 2—ェチルへキサノー ルなどのアルコール、 エチレングリコールモノメチルエーテル、 ジエチレンダリ コールジブチルエーテルなどのエーテル、 酢酸メチル、 蟻酸ェチル、 ァセト酢酸 ェチルなどのエステル、 ガソリン、 灯油、 軽油などの石油蒸留成分、 水などがあ る。 これらの希釈用に使用される溶剤は、 着色顔料とバインダーとの合計量 1 0 0重量部に対し、 約 5 0 0重量部以下、 好ましくは約 2 0 0重量部以下で用いる のがよい。
本発明の耐熱ラベルに、 このような構成材料からなる耐熱性インクを用いて、 パターンを形成するには、 公知の印刷方法やレーザーマーキングなどにより、 文 字やバーコードなどの記号をはじめとする任意のパターンを形成すればよい。 印 刷方法としては、 例えば、 グラビアオフセット印刷、 平板オフセット印刷、 凸版 印刷、 凹版印刷、 シルクスクリーン印刷、 インクジェット印刷、 リポン印刷など が揚げられる。 これらの印刷方法やレーザーマーキングは、 ラベル基材層に識別 部を設ける場合だけでなく支持体に直接識別標識を付与する場合にも適用され得 る。
本発明の耐熱ラベルの形状は特に制限されないが、 高温時の貼り付けに貼り付 け機を使用するため、 貼り付け機が扱える形状が好ましい。 本発明の耐熱ラベル は、 製品への貼り付けに適した形状に加工した支持体に他の構成要素 (ラベル基 材層、 粘着層、 接着層、 アルミニウム箔、 アルミニウム合金箔、 識別部など) を 設けることによって製造することもできるし、 大きな支持体に他の構成要素を設 けたシートを作製した後、 製品への貼り付けに適した形状に加工することによつ て製造することもできる。 加工する方法としては特に制限されないが、 スリット 加工、 打ち抜き加工等の方法が例示される。
本発明の耐熱ラベルの貼り付け使用される貼り付け機は、 高温での使用に耐え るものであれば特に制限されない。 通常、 貼り付け機のヘッド部のラベルと接触 する部位が、 高温でゆがみの少ない織物 (好ましくは立体的に織り込まれた織 物) が使用される。 織物に使用される繊維は、 通常、 チラノ繊維、 炭素繊維、 ガ ラス繊維、 アルミナ 'シリカ繊維などが例示され、 単独又は 2種以上混合して使 用される。 これらの中でもチラノ繊維が好ましい。
表面の凹凸が大きい部分への貼り付けにおいては、 貼り付け機のへッドに使用 される織物の凹凸に対する追従性が重要となる。 即ち、 織物の凹凸に対する追従 性が良いと、 ラベルが貼り付け部分に接触する面積が大きくなり、 その結果、 ラ ベルの付着性が強いものとなる。 チラノ繊維の織物は、 折り込み幅を厚くするこ とによって弾力性が大きく、 追従性が良好となる。 従って、 折り込み幅の厚いチ ラノ繊維の織物は、 ラベルの付着性の点で有利である。
また、 出願人は、 下記の条件でチラノ繊維の織物の耐熱加圧サイクル試験を行 い、 チラノ繊維の織物が高温での貼り付けでも優れた耐熱性と耐加圧性を有する ことを確認している。
耐熱加圧サイクル試験
立体的に織り込まれたチラノ繊維を直方体 (縦 X横 X高さ: 8 O mm X 1 8 O mmx 8 mm) を 6 0 0 °Cの電気炉内に放置して、 加圧 (1 0秒間、 1 0 0 g/ c m2) 、 次いで無加圧 (6秒間) を 1サイクルとし、 9 0 0 0サイクル繰 り返した。 チラノ繊維の外観上の劣ィ匕もなぐ 貼り付け機能も良好であった。 次に本発明の製品について説明する。 本発明の製品は本発明の耐熱ラベル 1又 は 2が貼り付けられたものであり、 中間製品であっても最終製品であっても良い。 本発明の耐熱ラベル 1及び 2は約 3 0 0 °C〜約 1 1 0 0 °Cにおいて短時間で耐熱 性製品に貼り付けが可能である。 貼り付け時間は、 通常、 約 1秒〜約 2分、 好ま しくは、 約 1秒〜約 1分、 より好ましくは、 約 1秒〜 3 0秒である。 製品として は、 本発明の耐熱ラベルを貼り付け可能であり、 製品の生産過程において製品の 温度が約 3 0 0〜約 1 1 0 0 °Cになるものであれば良い。 耐熱ラベル 1の貼り付 けに適した製品は約 3 0 0〜約 6 7 0 °Cの製品であり、 耐熱ラベル 2の貼り付け に適した製品は約 3 0 0 °C〜約 1 1 0 0 °C、 好ましくは約 6 7 0〜約 1 1 0 0 ° (:、 より好ましくは約 7 0 0〜約 1 0 0 0 °Cの製品である。 本発明の製品は、 通常、 金属製品、 窯業製品、 ガラス製品等である。 金属製品の具体例は、 鉄鋼ビレット、 アルミニウムビレット、 ステンレスピレット、 銅ビレットなどの金属ビレット、 スラブ、 コイル、 H鋼、 丸管、 棒材、 板材等の一次成形製品、 これら一次成形製 品を押出成型、 铸造成型等の成形することにより得られる二次成形製品等である。 発明を実施するための最良の形態
以下、 実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、 本発明はこれら実施例 に限定されるものではない。 なお、 本実施例及び比較例において使用した材料は 以下のとおりである。
く支離〉
アルミニウム箔:
日本製箔 (株)製 「1N- 30- H- 40RTJ
厚さ 4 0 m ステンレススチール箔:
新日本製鐵 (株)製 「SUS304 H-TA/MWJ
厚さ 2 0 j m
<ポリメタロカルポシラン樹脂 >
宇部興産 (株)製 「チラノコ一ト V S— 1 0 0」
「チラノコ一ト VN— 1 0 0」 くシリコーン樹脂 >
信越化学工業 (株)製 「K R 2 5 5」 (ストレートシリコーン樹脂) 東芝シリコン (株)製 「T S R 1 1 6」 (ストレートシリコーン樹脂) <無機粉末 >
チタン工業 (株)製 「KR—380」
大日精化 (株)製 「TRNS OX IDE RED AA2005」
(Fe203)
丸尾カルシウム (株)製 「B Iカオリン」
<分散剤 >
楠本化成 (株)製 「ディスパロン D A 705 J <耐熱性インク >
ゼネラル (株)製 ΓΗΡ-350A」
<アルミニウム箔層 >
アルミニウム箔
日本製箔 (株)製 「1N- 30- H-40RTJ
厚さ 40
樹脂
新日本石油 (株)製 4TJ
また、 ラビングテストは、 キシレンを含浸させた 3〜 5枚のガーゼを使用して 0. 5〜l kgZcm2の圧力で粘着層又はラベル基材層をこすることにより行 つた。 なお、 ラビングテストにおいて 5〜6回こすって層が剥離し、 ガーゼに層 が付着する場合には半硬化状態とし、 15回こすっても層が剥離せず、 ガーゼに 層がほとんど付着しない場合には硬化状態とした。 実施例 1
ポリメタロカルポシラン樹脂としてチラノコ一ト VS— 100を 20重量部、 無機粉末として KR— 380を 60重量部、 分散剤としてディスパロン DA 70 5を 0. 5重量部、 及び有機溶剤としてキシレンを 5重量部とり混練した後、 ビ ーズミル分散機 (アジサワネ土製 「LMZ— 2」 ) を使用して 3000 r pmで 1 時間分散し、 グラインドゲージで平均粒子径 5 m以下であることを確認し、 分 散ミルベース M—1を得た。
85. 5 gの分散ミルベース M— 1にシリコーン樹脂として 20 gの KR25 5を添加し、 次いでキシレンを 5 g添加し、 混練し、 I · Η · S粘度カップ (岩 田粘度カップ社製) を使用した粘度計測にて 25〜30秒 /25°Cとなるようさ らにキシレンを追加して粘度調整し、 塗布液とした。 次に、 厚さ 40 xmのアル ミニゥム箔の片面に、 塗布液を乾燥後の塗膜厚が 15 mとなるようにバーコ一 ターでコートし、 熱風循環式オーブン (ASSF - 1 S、 いす 製作所製) を使用し て 250 °Cで 10分間乾燥した後、 室温に放置した。 ラビングテストにて塗膜が 硬化状態であることを確認し、 ラベル基材層を有する支持体を得た。
次に、 この支持体の反対側 (粘着層側) に、 前記の塗布液を乾燥後の塗膜厚が 40 zmとなるようにバーコ一夕一でコートし、 熱風循環式オーブン (ASSF-114 S、 いす 製作所製) を使用して 200 で 5分間乾燥した後、 室温に放置した。 ラビングテストにて塗膜が半硬化状態であることを確認し、 5 cmX 3 cmの 大きさにカットし、 耐熱ラベルを得た。 実施例 2 · 4
表 1〜 3に示す組成及び乾燥条件で実施例 1と同様にして耐熱ラベルを得た。 なお、 実施例 1 0〜1 2では、 ビーズミル分散機による分散は 3 0 0 0 r p mで 1時間ではなく 3時間行った。 また、 実施例 1 3では支持体の片面に半硬化塗膜
(粘着層) のみ設け、 硬化讓 (ラベル基材層) は設けなかった。 比較例 1〜 3
ラベル基材層を設けず、 表 4に示す組成及び乾燥条件で実施例 1と同様にして 粘着層を有するラベルを得た。
実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 ラベル チラノコート
20 30 30 20 20 材層 VS-100
の組成 チラノコート
VN-100
K 255 20 30 10
TSR116 30 20 10 R-380 60 30 30 60 60
TRNS OXIDE RED AA2005
DA705 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 キシレン 10 7 13 10 10 ラベル基材層の乾燥条件 25 0°Cで 10分間
粘着層の組成 ラベル基材層と同じ
粘着層の乾燥条件 200°Cで 5分間
表 2
実施例 6 実施例 7 実施例 8 実施例 9 実施例 10 ラベル チラノコ一卜 _ 一
VS-100
の組成 チラノコ一卜
40 40 30 30 30
VN-100
KR255 10 10 10
TSR116 10 10
KR-380 20 60 60 60
TRNS OXIDE
60 RED AA2005
DA705 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 キシレン 10 10 10 10 10 ラベル基材層の乾燥条件 250°Cで 10分間
粘着層の組成 実施例 1の
. ラベル基材層と同じ ラベル基材 粘着層の乾燥条件 200°Cで 5分間
実施例 11 実施例 12 実施例 13 実施例 14 ラベル チラノコ一卜
20 材層 VS-100
の組成 チラノコ一卜
60 30
VN-100
KR255 20 10 20
TSR116 20 10
KR-380 30
B Iカオリン 60
TRNS OXIDE
60 30
RED AA2005
DA705 0. 5 0. 5 0. 5 キシレン 10 10 10 ラベル基材層の乾燥条件 250°Cで 10分間
粘着層の組成 実施例 1 実施例 6 実施例 10 実施例 10
のラベル のラベル基 のラベル基 のラベル基
材層と同じ 材層と同じ 材層と同じ
同じ 粘着層の乾燥条件 200°Cで 5分間 表 4
Figure imgf000029_0001
試験例 1
上記実施例 1〜 1 4及び比較例 1〜 3において得られたラベルを使用して以下 に示す試験を行った。 試験結果を表 5及び 6に示す。 これに加え、 実施例 1 4の ラベル基材層にパーコードを印刷すると、 鮮明なパーコード印刷が可能であった 。 また、 バーコードの印刷された前記ラベルを、 貼り付け試験 1、 2及び 3と同 じ条件で貼り付け、 バーコードの状態を観察したところ、 貼り付け機によるバー コードのはがれがなく鮮明で、 バーコ一ド読みとり機による読みとりも良好であ つた。 高温貼り付け試験 1 :
表面温度 5 0 0 °Cのアルミニウムビレツトの側面に、 手動の貼り付け機を使用 して、 ラベルを 5 0 g Z c m2の圧力で 5秒間圧着した後、 アルミニウムビレツ トを室温まで放冷し、 ラベルの付着状況、 ラベルの外観及び耐擦傷性を観察した 。 なお、 実施例 1 3のラベルについてはラベル基材層がないため、 外観及び耐擦 傷性の評価を行っていない。 結果を表 5に示す。
付着性については、 ラベルがはがれ落ちていないものを 「A」 と示し、 ラベル がはがれ落ちていたものを 「C」 とした。
外観については、 ラベル基材層が支持体から一部剥離している状態を 「C」 と 示し、 ラベルに大きな変化のない状態を 「A」 とした。
耐擦傷性については、 ラベル基材層を、 5 0 0 g程度の荷重を硬貨にかけなが ら 5 c mZ秒の速度で 2〜3回スクラッチし、 ラベル基材層が支持体からポロポ 口と剥離する状態を 「C」 と示し、 ラベル基材層が全く傷つかない又は該層の表 面の一部が欠けた程度の状態を 「A」 と示した。
高温貼り付け試験 2 :
貼り付け対象物の表面温度が 6 0 0 °Cであること以外は高温貼り付け試験 1と 同様にして試験した。 結果を表 5に示す。
高温貼り付け試験 3 :
貼り付け対象物の表面温度が 6 6 0 °Cであること以外は高温貼り付け試験 1と 同様にして試験した。 結果を表 6に示す。
表 5
貼り付け試験 1 貼り付け試験 2
500。C 600°C
付着性 外観 耐擦傷性 付着性 外観 耐擦傷性 実施例 1 A A A A A A 実施例 2 A A A A A A 実施例 3 A A A A A A 実施例 4 A A A A A A 実施例 5 A A A A A A 実施例 6 A A A A A A 実施例 7 A A A A A A 実施例 8 A A A A A A 実施例 9 A A A A A A 実施例 10 A A A A A A 実施例 11 A A A A A A 実施例 12 A A A A A A 実施例 13 A A
実施例 14 A A A A A A 比較例 1 C C C C C C 比較例 2 C C C C C C 比較例 3 C C c C C C
表 6
Figure imgf000032_0001
実施例 15
ポリメタロカルポシラン樹脂としてチラノコート VS— 100を 20重量部、 無機粉末として KR— 380を 60重量部、 分散剤としてディスパロン D A 70 5を 0. 5重量部、 及び有機溶剤としてキシレンを 5重量部とり混練した後、 ビ ーズミル分散機 (アジサヮ社製 「LMZ— 2」 ) を使用して 3000 r pmで 1 時間分散し、 グラインドゲージで平均粒子径 5 以下であることを確認し、 分 散ミルベース M— 1を得た。
85. 5 gの分散ミルべ一ス M— 1にシリコーン樹脂として 20 gの KR25 5を添加し、 次いでキシレンを 5 g添加し、 混練し、 I · Η · S粘度カップ (岩 田粘度カップ社製) を使用した粘度計測にて 25〜30秒 25 となるようさ らにキシレンを追加して粘度調整し、 塗布液とした。 次に、 厚さ 20 //mのステ ンレス箔の片面に、 塗布液を乾燥後の塗膜厚が 15 mとなるようにバーコ一夕 一でコートし、 熱風循環式オーブン (ASSF-114S、 いす 、製作所製) を使用し て 2 5 0 °Cで 1 0分間乾燥した後、 室温に放置した。 ラビングテストにて塗膜が 硬ィ匕状態であることを確認し、 ラベル基材層を有する支持体を得た。
次に、 厚さ 4 0 mのアルミニウム箔片面の全面に接着剤としてテトラックス 4T を、 乾燥後の塗膜厚が 8 mとなるようにバーコ一夕一でコートし、 熱風循 環式オーブン (ASSF-114S、 いす^製作所製) を使用して 1 0 0 で 5分間乾 燥した後、 室温に放置し、 接着層を有するアルミニウム箔を得た。
得られたラベル基材層を有する支持体と接着層を有するアルミニウム箔とを貼 り合わせた。 得られた積層シートを 5 c mX 3 c mの大きさにカットし、 耐熱 ラベルを得た。 実施例 1 6〜 2 7 .
表 7〜 9に示す組成及び乾燥条件で実施例 1 5と同様にして耐熱ラベルを得た。 なお、 実施例 2 4〜2 6では、 ビーズミル分散機による分散は 3 0 0 0 r p mで 1時間ではなく 3時間行った。 また、 実施例 2 7では支持体の片面に接着層を介 してアルミニウム箔のみ形成し、 硬ィ匕讓 (ラベル基材層) は設けなかった。 表 7
実施例 15 実施例 16 実施例 17 実施例 18 実施例 19 ラベル チラノコート
20 30 30 20 20
VS-100
の組成 チラノコート
VN-100
KR255 20 30 10
TS 116 30 20 10
KR-380 60 30 30 60 60
TRNS OXIDE RED AA2005
DA705 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5
10 7 13 10 10 ラベル基材層の乾燥条件 250°Cで 10分間
接着面側の構成 接着層とアルミニウム箔 表 8
Figure imgf000034_0001
表 9
Figure imgf000034_0002
実施例 2 8〜3 9
表 1 0〜1 2に示す組成及び乾燥条件で、 アルミニウム箔の片面にストライプ 状に接着剤をコートした以外は、 実施例 1 5と同様にして耐熱ラベルを得た。 接 着剤のコ一ト方法は以下のとおりである。
アルミニウム箔の片面に、 バ一コ一ターを使用して、 幅 5 mmの接着剤コート 領域及び幅 1 0 mmの接着剤非コ一ト領域を交互に設け、 4 5 °Cの角度のスパイ ラル方式でストライプ状に接着剤を塗布した。
なお、 実施例 3 6〜3 8では、 ビーズミル分散機による分散は 3 0 0 0 r pm で 1時間ではなく 3時間行った。 また、 実施例 3 9では支持体の片面に接着層を 介してアルミニウム箔のみ形成し、 硬化薩 (ラベル基材層) は設けなかった。 表 1 0
実施例 28 実施例 29 実施例 30 実施例 31 ラベル チラノコート
30 30 20 20 基材層 VS-100
の組成 チラノコート
VN-100
KR255 30 10
TSR116 30 20 10
KR-380 30 30 60 60
TRNS OXIDE RED AA2005
DA705 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 キシレン 7 13 10 10 ラベル基材層の乾燥条件 250°Cで 10分間
接着面側の構成 接着層とアルミニウム箔
表 1 1
Figure imgf000036_0001
表 1 2
実施例 37 実施例 38 実施例 39 ラベル チラノコ一卜
VS-100
の組成 チラノコート
60 30
VN-100
KR255 20 10
TSR116 20 10
KR-380 30
TRNS OXIDE
60 30
RED AA2005
DA705 0. 5 0. 5
キシレン 10 10
ラベル基材層の乾燥条件 250。C X 10分
接着面側の構成 接着層とアルミニウム箔 試験例 2
上記実施例 1及び 1 5〜 3 9及び比較例 1〜 3において得られたラベルを使用 して以下に示す試験を行つた。
高温貼り付け試験 4:
貼り付け対象物の表面温度が 6 8 0 °Cであること以外は高温貼り付け試験 1と 同様にして試験した。 なお、 外観については、 ラベルにわずかなクラックが発生 していたものを 「B」 とした。 結果を表 1 3に示す。
高温貼り付け試験 5 :
貼り付け対象物の表面温度が 7 0 0 °Cであること以外は高温貼り付け試験 1と 同様にして試験した。 なお、 実施例 1のラベルについては本試験の対象外とした 。 結果を表 1 3に示す。
高温貼り付け試験 6 :
貼り付け対象物の表面温度が 1 0 0 0 °Cであること以外は高温貼り付け試験 1 と同様にして試験した。 なお、 実施例 1のラベルについては本試験の対象外とし た。 結果を表 1 4に示す。
表 1 3
貼り付け試験 4 貼り付け試験 5
680°C 700°C
付着性 タ^ 而擦傷性 付着性 外観 而 ί擦傷性 実施例 1 A β A
実施例 15 A A A A A A 実施例 16 A A A A A A ' 実施例 17 A A A A A A 実施例 18 A A A A A A 実施例 19 A A A A A A 実施例 20 A A A A A A 実施例 21 A A A A A A 実施例 22 A A A A A A 実施例 23 A A A A A A 実施例 24 A A A A A A 実施例 25 A A A A A A 実施例 26 A A A A A A 実施例 27 A A
実施例 28 A A A A A A 実施例 29 A A A A A A 実施例 30 A A A A A A 実施例 31 A A A A A A 実施例 32 A A A A A A 実施例 33 A A A A A A 実施例 < 4 A A A A A A 実施例 35 A A A A A A 実施例 36 A A A A A A 実施例 37 A A A A A A 実施例 38 A A A A A A 実施例 39 A A
比較例 1 C C C C C C 比較例 2 C C C C C C 比較例 3 c C c c C c 表 1 4
Figure imgf000039_0001
産業上の利用の可能性
本発明の耐熱ラベルは、 耐熱性を有するため、 高温処理工程の途中又は該工程 後すぐの高温状態の耐熱性製品に貼り付けることが可能である。 このため、 バー コード等による耐熱性製品の管理がより早い段階から可能となる。 また、 金属製 品等の耐熱製品の温度が室温付近になるまで待つて従来のラベルを貼り付ける際 に必要となる時間やエネルギー、 冷却場所を削減することが可能となる。 例えば 、 ステンレスビレツトの.生産においては、 約 1 1 0 o °cのステンレスビレツトに 耐熱ラベル 2を貼り付けることが可能である。 また、 アルミニウムビレットの生 産においては、 製造終了後の約 6 5 0 °Cのアルミニウムビレツトに耐熱ラベル 1 を直ぐに貼り付けることが可能である。
また、 本発明のラベルを貼り付けた後にはがさなければ、 従来のバーコ一ドラ ベル等と同様に、 流通、 販売管理を行うことも可能である。 なお、 本発明におい て、 製品とは製造工程後の流通されるものだけでなく、 製造工程中の原料、 中間 物質等も含まれる。

Claims

請 求 の 範 囲
(A)ポリメタロカルポシラン樹脂、 (B)シリコ一ン樹脂及び (C)溶剤を含有し、 (A)ポリメタロカルポシラン樹脂と (B)シリコーン樹脂の重量配合比が約 1 :約 9 〜約 9 :約 1である、 耐熱ラベル用組成物。
2 :
さらに (D)無機粉末を含有し、 (D)無機粉末の配合割合が約 0 . 0 0 0 1〜約 8 0重量%である耐熱ラベル用組成物。
3 :
(A) ポリメタ口カルボシラン樹脂と (B)シリコーン樹脂の重量配合比が約 3 : 約 7〜約 8 :約 2である請求項 1又は 2に記載の耐熱ラベル用組成物。
4:
(A)ポリメタロカルポシラン樹脂の重量平均分子量が約 5 0 0〜約 1 0 0 0 0 である請求項 1〜 3のいずれかに記載の耐熱ラベル用組成物。
5 :
(B)シリコーン樹脂の重量平均分子量が約 2 0 0〜約 5 0 0 0 0 0 0である請 求項 1〜 4のいずれかに記載の耐熱ラベル用組成物。
6 :
(A)ポリメタロカルポシラン樹脂がポリチタノカルボシラン樹脂及びポリジル コニァカルポシラン樹脂からなる群から選択される少なくとも 1種である請求項 1〜 5のいずれかに記載の耐熱ラベル用組成物。
7 :
支持体の片面上に請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物を塗布し、 該組成物 から溶剤を乾燥させて得られる半硬化 (hardened) 塗膜からなる粘着層を有する 耐熱ラベル。
8 :
前記粘着層の厚みが約 5〜約 1 0 0 である請求項 7に記載の耐熱ラベル。
9 :
前記支持体の厚みが約 5〜約 1 0 0 mである請求項 7又は 8に記載の耐熱ラ ベル。
1 0 :
前記支持体がアルミニウム箔、 ステンレス箔又は銅箔である請求項 7〜 9のい ずれかに記載の耐熱ラベル。
1 1 :
支持体のもう一方の片面上に、 耐熱性のラベル基材層を有する請求項 7〜: L 0 のいずれかに記載の耐熱ラベル。
1 2 :
前記ラベル基材層の厚みが約 0 . 5〜約 1 0 0 mである請求項 1 1に記載の 耐熱ラベル。
1 3 :
前記ラベル基材層が、 請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物中の樹脂が架橋 して得られる硬ィ匕 (Cured) 塗膜である請求項 1 1又は 1 2に記載の耐熱ラベル。
1 4:
前記ラベル基材層上に識別部を有する請求項 1 1〜 1 3のいずれかに記載の耐 熱ラベル。
1 5 :
請求項 7〜1 4のいずれかに記載の耐熱ラベルが、 硬化粘着層を介して貼り付 けられた製品。
1 6 :
請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物を支持体の片面上に塗布する工程、 及 ぴ該塗布物を乾燥して半硬ィ匕塗膜にする工程を有する耐熱ラベルの製造方法。
1 7 :
前記塗布物を乾燥する温度が約 5 0〜約 2 4 0 °Cである請求項 1 6に記載の製 造方法。
1 8 :
請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物を支持体の片面上に塗布する工程の前 に、 耐熱性のラベル基材層用組成物を支持体のもう一方の面上に塗布する工程、 及び該塗布物を乾燥して硬化 (cured) 塗膜とする工程を有する請求項 1 6又は 1 7に記載の製造方法。
1 9 :
前記ラベル基材層用組成物が請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物である請 求項 1 6〜1 8のいずれかに記載の製造方法。
2 0 :
約 3 0 0〜約 6 7 0 °Cの製品に請求項 7〜1 4のいずれかに記載の耐熱ラベル を貼り付ける、 耐熱ラベル付き製品の製造方法。
2 1 :
支持体と該支持体の片面側にアルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層を積層 してなる耐熱ラベル。
2 2 :
前記アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層が接着層を介して前記支持体と 接着されている請求項 2 1に記載の耐熱ラベル。
2 3 :
前記アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔層の厚みが 5〜1 0 0 zmである 請求項 2 1又は 2 2に記載の耐熱ラベル。
2 4:
前記支持体がステンレス箔、 銅箔又は鉄箔である請求項 2.1〜2 3のいずれか に記載の耐熱ラベル。
2 5 :
前記支持体のもう一方の片面側に、 耐熱性のラベル基材層を有する請求項 2 1 〜2 4のいずれかに記載の耐熱ラベル。
2 6 :
前記ラベル基材層の厚みが約 0 . 5〜約 1 0 0 mである請求項 2 5に記載の 耐熱ラベル。
2 7 :
前記ラベル基材層が、 請求項 1〜 6のいずれかに記載の組成物中の樹脂が架橋 して得られる硬化 (Cured) 塗膜である請求項 2 5又は 2 6に記載の耐熱ラベル。 2 8 : 前記ラベル基材層上に識別部を有する請求項 2 5〜2 7のいずれかに記載の耐 熱ラベル。
2 9 :
請求項 2 1〜2 8のいずれかに記載の耐熱ラベルが貼り付けられた製品。
3 0 :
約 3 0 0〜約 1 1 0 0 °Cの製品に請求項 2 1〜2 9のいずれかに記載の耐熱ラ ベルを貼り付ける、 耐熱ラベル付き製品の製造方法。
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