WO2005010258A1 - 湿潤により空隙率が低下する二異種糸条含有織編布帛 - Google Patents

湿潤により空隙率が低下する二異種糸条含有織編布帛 Download PDF

Info

Publication number
WO2005010258A1
WO2005010258A1 PCT/JP2004/010590 JP2004010590W WO2005010258A1 WO 2005010258 A1 WO2005010258 A1 WO 2005010258A1 JP 2004010590 W JP2004010590 W JP 2004010590W WO 2005010258 A1 WO2005010258 A1 WO 2005010258A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
yarn
woven
yarns
self
knitted fabric
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/010590
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Satoshi Yasui
Seiji Mizohata
Takeshi Yamaguchi
Original Assignee
Teijin Fibers Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Fibers Limited filed Critical Teijin Fibers Limited
Priority to US10/548,630 priority Critical patent/US20060270293A1/en
Priority to CA 2518786 priority patent/CA2518786A1/en
Priority to EP04747953A priority patent/EP1650335A4/en
Publication of WO2005010258A1 publication Critical patent/WO2005010258A1/ja

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04BKNITTING
    • D04B1/00Weft knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B1/14Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials
    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/50Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the properties of the yarns or threads
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/04Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
    • A41D31/14Air permeable, i.e. capable of being penetrated by gases
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D02G3/444Yarns or threads for use in sports applications
    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D1/00Woven fabrics designed to make specified articles
    • D03D1/04Sack- or bag-like articles
    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/20Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads
    • D03D15/283Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads synthetic polymer-based, e.g. polyamide or polyester fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/50Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the properties of the yarns or threads
    • D03D15/56Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the properties of the yarns or threads elastic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D03WEAVING
    • D03DWOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/50Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the properties of the yarns or threads
    • D03D15/567Shapes or effects upon shrinkage
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04BKNITTING
    • D04B1/00Weft knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B1/14Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials
    • D04B1/16Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials synthetic threads
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04BKNITTING
    • D04B1/00Weft knitting processes for the production of fabrics or articles not dependent on the use of particular machines; Fabrics or articles defined by such processes
    • D04B1/14Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials
    • D04B1/18Other fabrics or articles characterised primarily by the use of particular thread materials elastic threads
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D2400/00Functions or special features of garments
    • A41D2400/26UV light protection
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/12Shape memory
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/04Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/06Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00Physical properties
    • D10B2401/02Moisture-responsive characteristics
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00Physical properties
    • D10B2401/06Load-responsive characteristics
    • D10B2401/061Load-responsive characteristics elastic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2403/00Details of fabric structure established in the fabric forming process
    • D10B2403/01Surface features
    • D10B2403/011Dissimilar front and back faces
    • D10B2403/0114Dissimilar front and back faces with one or more yarns appearing predominantly on one face, e.g. plated or paralleled yarns
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/40Knit fabric [i.e., knit strand or strip material]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/40Knit fabric [i.e., knit strand or strip material]
    • Y10T442/425Including strand which is of specific structural definition
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/40Knit fabric [i.e., knit strand or strip material]
    • Y10T442/425Including strand which is of specific structural definition
    • Y10T442/438Strand material formed of individual filaments having different chemical compositions

Definitions

  • the present invention relates to a woven or knitted fabric comprising two different kinds of yarns, wherein the porosity in the woven or knitted structure is reduced by wetting and the porosity in the woven or knitted structure is improved by drying.
  • Patent Document 1 proposes a woven or knitted fabric formed by twisting a yarn formed from a hygroscopic polymer and using the yarn. I have. In such a woven or knitted fabric, a twisting torque is generated when moisture is absorbed, and the planar structure of the woven or knitted fabric changes to a three-dimensional structure, thereby increasing the porosity and increasing the airflow. It becomes.
  • the present inventors have previously proposed a woven or knitted fabric that uses a water-absorbing self-extending yarn and a non-self-extending yarn to increase the porosity when wet and to decrease the porosity when drying.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-77544 Disclosure of the Invention
  • An object of the present invention is to provide a woven or knitted fabric in which the porosity is reduced by wetting and the porosity is improved by drying, but the dimensional and shape variations due to wet drying are small.
  • the inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object.
  • a change in dimensions of the obtained woven or knitted fabric due to wetting and drying is reduced, and weaving is performed by wetting (water absorption or moisture absorption).
  • wetting water absorption or moisture absorption
  • the woven or knitted fabric containing two different yarns of the present invention is a knitted or woven fabric containing two types of yarns different from each other in water absorption and self-extensibility
  • the yarn having high water absorption and self-extensibility (1) and the yarn having low water absorption and self-extensibility (2) have the following formula:
  • A represents the absorption obtained from the striped fabric test piece.
  • B represents the average length of the water / self-extensible yarn (1), and B is taken from the knitted fabric test piece and arranged in the same direction as the water-absorbent / self-extensible yarn (1).
  • two types of yarns (1) and (2) different from each other in water absorption and self-extensibility are measured for water absorption and self-elongation as described below.
  • each of the yarns is wound around a skein frame having a frame circumference of 1.125 m with a load of 0.88 m NZdtex to form a skein having a winding number of 10, and the skein is skeined.
  • the dried skein is an inelastic yarn having a breaking elongation of 200% or less.
  • One of the two yarns (1) has an average of + 5% or more. Water absorption showing self-elongation rate ⁇ High self-elongation yarn, the other yarn
  • the yarn has a self-elongation ratio of less than + 5% of water absorption and low self-elongation.
  • the yarn (1) has a water absorption / self-elongation rate (E (1) ) and a self-elongation rate (E ( 2) ) of the yarn (2).
  • E (1) water absorption / self-elongation rate
  • E ( 2) self-elongation rate
  • the difference (E (1 ) —E (2) ) is in the range of 5 to 35%.
  • the woven knitted fabric containing two kinds of yarns of the present invention has a circular knitting structure, and the two kinds of yarns (1) and (2) are aligned. It is preferable that a composite yarn loop is formed in the circular knitted structure.
  • the woven knitted fabric containing two different yarns of the present invention has a woven structure, and the two types of yarns (1) and (2) are aligned. It is preferable that at least one of the warp and the weft of the woven fabric is constituted.
  • the two kinds of yarns (1) and (2) or the aligned yarn and the yarn (2) are the two kinds of yarns.
  • the woven or knitted fabric should be alternately arranged in at least one direction in the warp and weft directions of the woven structure, or in at least one direction in the ale direction and the course direction of the knitted structure, and at least one piece. It is good.
  • each of the two types of yarns (1) and (2) may be combined with each other to form a composite yarn. preferable.
  • the fibers constituting the yarn (1) having high water absorption and self-extensibility are a hard segment comprising a polybutylene terephthalate block, and a polyoxyethylene glycol. It is preferably selected from polyetherester fibers formed from a polyetherenoester ester elastomer containing a soft segment consisting of a coal block.
  • fibers constituting the yarn (2) having low water absorption and self-extensibility are selected from polyester fibers.
  • the two-kind yarn-containing woven knitted fabric sample is allowed to stand in air at a temperature of 20 ° C and a relative humidity of 65% for 24 hours to obtain a plurality of dried samples.
  • Prepared, and another sample of the woven or knitted fabric containing the two different yarns is immersed in water at a temperature of 20 ° C. for 5 minutes, pulled up from the water, sandwiched between a pair of filter papers, and 490 NZ by applying a pressure of m 2 1 minute to remove the water present between samples ⁇ fibers, a plurality of wet samples were prepared for each of the dried samples ⁇ Pi wet sample, the surface, on an optical microscope Porosity determined by the following formula:
  • Void change rate (%) [(average porosity of dry sample)-1 (average porosity of wet sample)] Z (average porosity of dry sample) x 100, the average porosity of the wet sample and
  • the rate of change of voids (%) is preferably at least 10%.
  • the dimensions and shape of the woven or knitted fabric during drying and when wet are small, and the porosity of the fabric is reduced by water absorption and wetting, and the porosity is reversibly improved during drying. .
  • the porosity of the woven or knitted fabric decreases due to wetting. It has the effect of not increasing the water resistance and improving the waterproofness.
  • FIG. 11 (A) shows a circular knitted structure at the time of drying formed by aligned yarns composed of two different yarns, as an example of the woven knitted fabric containing two different yarns of the present invention. It is a plane explanatory view showing a (loop) shape,
  • Fig. 11 (B) is a plan explanatory view showing the shape of the circular knitted structure (loop) shown in Fig. 1-(A) when wet with water,
  • FIG. 2- (A) shows another example of the woven knitted fabric containing two different kinds of yarns of the present invention, which is formed by a drawn yarn formed of two different kinds of yarns when dried.
  • FIG. 2B is an explanatory plan view showing the shape of the plain weave structure, and FIG. 2B is an explanatory plan view showing the shape of the plain weave structure when the drawn yarn shown in FIG. 2A is wetted with water;
  • FIG. 3- (A) shows another example of the woven knitted fabric containing two different kinds of yarns according to the present invention, in which two different kinds of yarns are alternately arranged to form a surface layer of a circular knitted woven fabric.
  • FIG. 3 is a plan view showing the shape of a circular knitted structure (loop) of a double circular knitted fabric comprising a back layer composed of only a yarn having low water absorption and self-extensibility when dried, which is a surface layer when dried.
  • 3B is a plan view showing the shape of the surface circular knitted structure (loop) of FIG. 3A at the time of water absorption and wetting.
  • FIG. 4 FIG.
  • FIG. 41 (B) is an explanatory plan view showing the shape of the plain weave tissue of FIG. 41 (A) when wet with water.
  • the woven or knitted fabric containing two different yarns according to the present invention is excellent in water absorption and self-extensibility. It contains two different yarns.
  • the knitted woven fabric of the present invention is dimensionally stabilized in an atmosphere having a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and has dimensions of 30 cm in the warp or ale direction and 30 cm in the weft or course direction.
  • A represents the average length of the yarn (1) having high water absorption and high self-extensibility collected from the knitted fabric test piece
  • B represents the average length of the knitted fabric test piece.
  • the woven and knitted fabric when wetted with water, has a reduced porosity of the fabric, and therefore has reduced air permeability and has been dried. At this time, the porosity of the fabric is increased, and the air permeability is improved.
  • the number n of yarn samples used for measuring the average length is preferably 5 to 20.
  • the average length ratio A / B of the yarn (1) having high water absorption and self-extensibility and the yarn (2) having low water absorption and self-extensibility is larger than 0.9 as described above. And it is preferably 1.0 to 2.0, more preferably 1.0 to 1.5.
  • the value of the ratio AZB is 0.9 or less, the porosity and the permeability of the woven or knitted fabric at the time of water absorption and wetness become insufficient.
  • the yarn (1) having high water absorption and self-extensibility used in the present invention may be made of an elastic fiber or an inelastic fiber. Preferably, it is a fiber that shows.
  • the elastic yarn made of elastic fiber preferably has a breaking elongation higher than 200%.
  • the breaking elongation of the yarn made of the inelastic fiber but the yarn may have a breaking elongation of 200% or less. It is preferable that the two types of yarns (1) and (2) different from each other in elongation satisfy the following requirements.
  • Each of the two kinds of yarns (1) and (2) different from each other in terms of water absorption and self-elongation is subjected to the following measurement of water absorption and self-elongation, that is, each of the yarns is wound around a frame.
  • a skein frame of 1.125m is wound while applying a load of 0.88mNZdte X to form a skein with 10 turns. Remove the skein from the skein frame and set the temperature at 20 ° C and the relative humidity 65%.
  • One of the two types of yarns (1) is a yarn having high self-extensibility with water absorption showing an average self-elongation rate of + 5% or more, and the other yarn (1).
  • the yarn has low water absorption and self-extensibility, and exhibits a self-elongation of less than + 5%.
  • the average self-elongation of the yarns (1) and (2) is more preferably + 6% or more and + 4% or less, respectively, and +8 to 1030% and 0 to + 3%, respectively. Is more preferred.
  • the number n of samples used for the measurement is preferably 5 to 20.
  • the difference (E (u —E (2) )) between the self-elongation rates ( Eu) ) and (E ( 2) ) of the heterogeneous yarns (1) and (2) is in the range of 5 to 35%. It lay preferred is, that Ri preferably yo be in the range of 7-30%, 10 more preferably within a 30% within range difference between the self-elongation (E (1) -. E (2) )
  • the force is less than 5%, the difference in the porosity of the obtained two-kind yarn-containing woven or knitted fabric at the time of drying and at the time of water absorption becomes insufficient, and the air permeability at the time of drying becomes insufficient. If it exceeds 35%, the air permeability when absorbing water may be too low, or the air permeability when dry may be too high.
  • the content ratio of the yarn (1) having high water absorption and self-extensibility to the yarn (2) having low water absorption and self-extensibility is 10: 90-70: 30 in the case of a woven fabric.
  • the ratio is more preferably 15: 85-50: 50, and in the case of a knitted fabric, the ratio is preferably 10: 90-60: 40, and more preferably 20: 80-50: 50. .
  • the woven knitted fabric containing two kinds of yarns of the present invention has a circular knitting structure, and the two kinds of yarns (1) and (2) are aligned. Thus, a composite yarn loop is formed in the circular knitted structure.
  • the woven knitted fabric containing two different yarns of the present invention has a woven structure, and the two kinds of yarns (1) and (2) are drawn. Aligned to reduce the warp and weft of the woven fabric It constitutes at least one.
  • the woven knitted fabric containing two different yarns of the present invention shown in FIG. 1 has a knitting structure, for example, a circular knitting structure.
  • the two types of yarns (1) and (2) are used as aligned yarns.
  • FIG. 1 two kinds of yarns (1) and (2) are aligned in a dry state, and the aligned yarn is subjected to a knitting process.
  • many voids 3 are formed by the loop of the aligned yarn.
  • the average length ratio A / B of the yarn (1) and the yarn (2) shows a value exceeding 0.9.
  • the yarn (1) having high water absorption and self-extensibility elongates and its yarn foot becomes longer than the yarn foot of the yarn (2). 2) becomes clumped around the yarn (1), and the apparent thickness of the wet drawn yarn increases. For this reason, the ratio of the area of the voids 3 to the total surface area of the knitted fabric after wetting is lower than that in the case of the dry knitted fabric, and accordingly, the air permeability of the fabric is also reduced.
  • FIG. 2 Another embodiment of the two-species yarn-containing woven knitted fabric of the present invention shown in FIG. 2 (FIGS. 2 (A) and 2 (B)) has a woven structure, for example, as shown in FIG.
  • the warp and weft yarns are aligned with the yarn (1) 1 having high water absorption and self-extensibility, and the yarn (2) 2 having low water absorption and self-extensibility, respectively. It is composed of yarn.
  • voids 3 are formed between the warp yarns and the weft yarns.
  • the yarn (1) 1 having high water absorption and self-extensibility becomes longer than the yarn (2) 2 having low water absorption and self-extension.
  • the long yarn (2) 2 is crimped around the short yarn (1) 1 and is pulled.
  • the apparent thickness of the alignment yarn increases. Because of this The voids between yarns in the wet woven fabric thus obtained are smaller than those in the dry state.
  • the porosity in the dry state and the wet state and the dry state change from the dry state to the wet state.
  • the rate of change of the porosity of the fabric can be determined by the following measurement method.
  • a sample of the test woven knitted fabric is left in air at a temperature of 20 C and a relative humidity of 65% for 24 hours.
  • a plurality of dried samples were prepared, and another sample of the woven or knitted fabric was immersed in water at a temperature of 20 ° C for 5 minutes, pulled out of the water, sandwiched between a pair of filter papers, and 490 NZm
  • a pressure of 2 is applied for 1 minute to remove water existing between fibers in the sample to prepare a plurality of wet samples, and the surface of each of the dry-dried sample and the wet sample is examined by an optical microscope.
  • Void change rate (%) [(average porosity of dry sample)-(average porosity of wet sample)] / (average porosity of dry sample) ⁇ 100, the average porosity of the wet sample and the dry sample From the average porosity of, calculate the rate of change in porosity.
  • the number n of the measurement samples is preferably 5 to 20.
  • the void change ratio between the dry and wet states of the two different yarns-containing woven or knitted fabric of the present invention is preferably at least 10%, more preferably 15 to 200%, and even more preferably 18 to 50%. It is. If the rate of change of the voids is less than 10%, the void percentage in the dry state of the woven or knitted fabric may be insufficient.
  • the fibers used as the yarn (1) having high water absorption and self-extensibility are not particularly limited,
  • Other yarn (1) fibers include polyester polymers, metal polyacrylates, polyacrylic acids and copolymers thereof, polymethatalylic acid and copolymers thereof, and polybutyl alcohol. And its copolymers, polyacrylamide and its copolymers, polyester fibers composed of polyester compositions containing polyoxyethylene polymers, etc., polyester fibers copolymerized with 5-sulfoisophtalic acid components, etc. Is exemplified. Above all, as such elastic fibers having high water-absorbing self-extensibility, polyethers using polybutylene terephthalate block as a hard segment and polyoxyethylene glycol block as a soft segment. It is preferable to use a polyetherester fiber composed of an ester elastomer.
  • the above polybutylene terephthalate for hard segment preferably contains at least 70 mol% of butylene terephthalate units.
  • the content of butylene terephthalate segment is more preferably at least 80 mol%, further preferably at least 90 mol%.
  • the acid component for the hard segment constituent polymer contains terephthalic acid as a main component, but a small amount of another dicarboxylic acid component may be copolymerized, and the glycol component is mainly tetramethylene glycol. This is included as a component, and other glycol components may be included as a copolymer component.
  • dicarboxylic acids other than terephthalic acid used for forming the polymer for hard segment examples include naphthalenedicarboxylic acid, isoftanoleic acid, dipheninoresicanoleponic acid, and diphenylethoxyethanedica repo. Acid,) 3—Hydroxyethoxy benzoic acid, p—Oxybenzoic acid, adipic acid, sepasic acid, aromatic and aliphatic dicarboxylic acid components such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Can be. Furthermore, a tri- or higher functional polycarboxylic acid such as trimellitic acid or pyromellitic acid is copolymerized as long as the achievement of the object of the present invention is not substantially impaired. It may be used as
  • diol components other than tetramethylendylene glycol used for forming the hard segment polymer include, for example, trimethylen glycolone, ethylene glycol, cyclohexane-1,4-diene and the like. Aliphatic, alicyclic, and aromatic diol compounds such as methanol and neopentyl diol are exemplified. Further, a tri- or higher functional polyol such as glycerin, trimethylolpropane or pentaerythritol is used as a copolymer component within a range that does not substantially impair the achievement of the object of the present invention. Is also good.
  • the polyoxyethylene glycol for soft segment preferably contains at least 70 mol% of oxyethylene dalicol units.
  • the content of oxyethylene glycol is more preferably 80 mol% or more, and further preferably 90 mol% or more.
  • propylene glycol, tetramethylene glycol, glycerin and the like may be copolymerized in addition to oxyethylene glycol.
  • the number average molecular weight of the polyoxyethylene glycol for soft segment is preferably from 400 to 8000, more preferably from 1,000 to 6,000.
  • the polyetherester elastomer is prepared by, for example, converting a raw material containing dimethyl terephthalate, tetramethylene glycol, and polyoxyethylene dalicol in the presence of a transesterification catalyst. Transesterification to form bis ( ⁇ -hydroxybutyl) terephthalate monomer and / or oligomer, then melt this monomer or oligomer at high temperature and reduced pressure in the presence of polycondensation catalyst and stabilizer It can be produced by performing polycondensation.
  • the mass ratio of hard segment / soft segment in the polyetherester elastomer is preferably 30 ⁇ 70 to 70/30.
  • the polyetherester fiber for the yarn (1) is prepared by melting and extruding the polyetherester from an ordinary melt spinneret, and taking it up at a take-off speed of 300 to 1200 mZ (preferably 400 to 980 m / min). It can be manufactured by winding at a draft rate of 1.0 to 1.2 (preferably 1.0 to I.1) of the take-off speed.
  • the fibers used for the yarn (2) having low water absorption and self-extensibility used in the woven or knitted fabric containing two kinds of yarns of the present invention include natural fibers such as cotton and hemp, and cellulosic chemicals such as rayon and acetate.
  • the fibers include synthetic fibers such as polyesters, polyamides, polyacrylonitriles, and polypropylenes represented by polyethylene terephthalate and polytrimethylene terephthalate. Among these, ordinary (inelastic) polyester fibers are preferably used.
  • the fibers constituting the yarns (1) and (2) used in the woven or knitted fabric of the present invention may include, if necessary, a matting agent (titanium dioxide), a fine pore-forming agent (organic sulfonic acid metal salt), and coloring.
  • a matting agent titanium dioxide
  • organic sulfonic acid metal salt organic sulfonic acid metal salt
  • Inhibitors, heat stabilizers, flame retardants (diantimony trioxide), fluorescent brighteners, coloring pigments, antistatic agents (metal salts of sulfonic acid), moisture absorbers (polyoxyalkylene glycol), antibacterial agents, One or more other inorganic particles may be contained.
  • the form of the fibers constituting the yarns (1) and (2) is not limited, and may be either a long fiber (multifilament) or a short fiber. Preferably, fibers are used.
  • the form of 2) is not limited, and may be a spun short fiber yarn or a multifilament yarn.
  • the cross-sectional shape of the fiber is not limited, and a conventional cross-sectional shape such as a circle, a triangle, a flat, a cross, a hexalobe, and a hollow can be employed.
  • the total fineness, single fiber fineness, and number of filaments of each of the yarns (1) and (2) are not particularly limited, but the total fineness is 30 to 300 dtex and the single fiber fineness is 0.1 to 50 dtex in terms of texture and productivity. Preferably, it is in the range of 0.6 to 3 dtex, and the number of filaments is 1 to 300, preferably 20 to 150.
  • the mass ratio (1) / (2) of the yarn (1) constituting the woven or knitted fabric of the present invention to the yarn (2) is effective for reducing the porosity when wet, which is the main object of the present invention.
  • the ratio is in the range of 10:90 to 60:40, more preferably 20:80 to 50:50.
  • the structure of the woven or knitted fabric of the present invention is not limited.
  • the weaving structure of the woven fabric may be a plain weave, a weaving weave, a satin weave, etc., a changing weave, a changing weave such as a changed weave, a vertical double weave, a weft double weave, etc. Examples include a double-sided tissue and a vertical load.
  • the type of the knitted fabric may be either a weft knitted warp knitted fabric or a circular knitted fabric, and a knitted structure such as a sheet of jersey, smooth, milling, kanoko, denbi, tricot, etc. is preferably exemplified. It is not limited to these.
  • the woven or knitted structure includes a multi-woven or knitted structure each having two or more double woven stitches.
  • the yarn arrangement of the yarn (1) and the yarn (2) in the woven or knitted fabric of the present invention is not particularly limited as long as the yarn foot ratio A / B> 0.9 is satisfied.
  • the following yarn arrangement can be used.
  • the two kinds of yarns (1) and (2) force The warp direction and the weft direction of the woven structure of the two different yarns-containing woven knitted fabrics In at least one direction, or in at least one direction of the aile direction and the course direction of the knitted fabric, at least one piece is alternately arranged.
  • At least one of each of the two types of yarns (1) and (2) may be combined with each other to form a composite yarn.
  • the arrangement ratio of the composite yarn or the aligned yarn of the yarns (1) and (2) and the yarn (2) in each direction may be 1: 1 and 1: 1: (1 to 5), 2 : 1, 2: (2 to 5), 3: 1, 3: (2 to 5), (4 to 5): (1 to 5).
  • FIG. 3 (FIG. 3— (A) and FIG. 3— (B))
  • the yarns (1) and (2) form a circular knitted structure of the surface layer, and only the yarn (2) is a circular knitted fabric of the back layer. Only the surface layer of the double-textured circular knitted fabric forming the knitting texture is described.
  • the yarns (1) and (2) constituting the surface texture extend in the course direction and are arranged alternately (1: 1) in the ale direction.
  • the yarn foot ratio AZB in the surface layer at this time is a value exceeding 0.9.
  • the yarns (1) and (2) are alternately arranged (1: 1) as warp and weft, respectively, to one yarn. It forms a plain weave structure.
  • the woven fabric When the woven fabric is dry, it has the structure shown in Fig. 41 (A), and the yarn foot ratio AZB of the yarns (1) and (2) exceeds 0.9.
  • the yarn (2) with high water absorption and self-extensibility self-extends as shown in Fig. 4- (B), and its limb becomes higher and bends in the tissue.
  • the gap between the yarns becomes small, and the porosity decreases.
  • the yarn (1) having high water absorption and self-extensibility and the yarn (2) having low self-extensibility are blended yarn, composite false twist crimped yarn, A composite yarn such as a twisted yarn and a covering yarn may be formed.
  • the polyetherester fiber having high elongation elasticity is used, and the polyetherester fiber yarn (1) is aligned with the yarn (2) having low water-absorbing self-extensibility.
  • the same yarn feed speed is fed to the same yarn feeder, and weaving or knitting is performed. At this time, a slight draft may be applied to the polyetherester fiber yarn (1) in order to control the yarn foot ratio AZB to a desired value.
  • the yarn (1) is over-fed and aligned with the yarn (2), and the aligned yarn is
  • the composite yarn is prepared by performing an air mixing process, a twisting process, or a covering process.
  • this composite yarn there is a yarn foot difference between the yarn (1) and the yarn (2), and the yarn foot of the yarn (1) is longer than the yarn foot of the yarn (2). In this way, a composite yarn having a difference in yarn foot is obtained.
  • the composite yarn and the yarn (2) are used to weave and knit into a desired cloth.
  • the woven or knitted fabric of the present invention may be subjected to dyeing and finishing.
  • Dyeing includes dip dyeing and printing.
  • the finishing process may be performed on one side or both sides of the fabric, and may be performed on water repellent, brushed, ultraviolet shielding, antibacterial, deodorant, insect repellent, phosphorescent, retroreflective. Includes processing for imparting various functions such as chemical processing and negative ion generating processing.
  • a polyetherester polymer comprising 49.8 parts by weight of polybutylene terephthalate as a hard segment and 50.2 parts by weight of a polyoxyethylene glycol having a number average molecular weight of 4,000 as a soft segment was melted at 230 ° C. It was extruded from the spinneret for lamination at a discharge rate of 3.05 g / min. This polymer is taken up via two godet rolls at 705 m / min and wound up at 750 m / min (winding draft 1.06), with a yarn count of 44 dtexZ1 filament and high elasticity water absorption. A self-extensible yarn (1) was obtained. The self-elongation of this yarn (1) in the fiber axis direction when wetted with water was 10%, and the shrinkage of boiling water was 8%.
  • a yarn (2) having a low self-elongation ratio a normal polyethylene terephthalate manorefilament filament yarn having a boiling water shrinkage ratio of 10% and a self-elongation ratio of 1% or less when wet is used. 84dtex / 24 filament) was used.
  • the above yarn (1) and the above yarn (2) are aligned at the same yarn feeding speed and fed to the circular knitting machine, and 47 courses / 2.54 cm, 40 ⁇ ⁇ A knitted circular knitted fabric with a knitting texture of ale / 2.54 cm was knitted.
  • the circular knit was dyed and finished.
  • the yarn (1) and the yarn A circular knitted composite loop was formed due to the line (2), and the yarn foot ratio AZB was 1.0.
  • the porosity of the obtained circular knitted fabric was 30 ° / dry.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a circular knitted fabric was knitted from the yarns (1) and (2) and dyed. However, in the aligning process, the yarn (1) was aligned with the yarn (1) while giving a draft of 50% to the yarn (1), and the aligned yarn was supplied to a circular knitting machine.
  • the obtained circular knitted fabric had a yarn foot ratio of AZB: 0.7 and a porosity of 15% in a dry state, but had a porosity of 23% in a water-absorbed and wet state, and had a porosity of 23%. It was higher than that of time.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION when changing from a dry state to a water absorption / wet state, the change of a dimension and a shape is small, and the woven-knitted fabric whose porosity falls reversibly is obtained.
  • a woven or knitted fabric is used as innerwear, sports or air, the voids of the woven or knitted fabric become smaller when wet, so that even when wet by rain or the like, the light transmittance increases, that is, The effect that the transparency is not increased and the waterproofness is improved can be obtained.
  • the voids in the woven or knitted fabric are large, and the air permeability is improved.
  • the industrial value of a woven or knitted fabric having such an effect is extremely dog.

Abstract

吸水による自己伸長率において互に異る2種の糸条から形成された織編布帛であって、この布帛は、吸水による自己伸長率が高く、かつ平均糸長Aを有する糸条(1)と、前記糸条(1)と同一方向に配置され、糸条(1)よりも低い自己伸長性を有しかつ平均糸長Bを有する糸条(2)から構成され、糸足長比A/Bが0.9より大きく、それによって、湿潤により、乾燥時よりも増大した空隙率を示すものである。

Description

湿潤によ り空隙率が低下する二異種糸条含有織編布帛
技術分野
本発明は、 二異種糸条を含み、 湿潤によ り織編組織内の空隙率が 低下し、 乾燥によって織編組織内の空隙率が向上する織編布帛に関 明
するものである。 書
背景技術
湿潤時と乾燥時とで、 布帛の空隙率が可逆的に変化する布帛は、 感湿布帛とも称され、 近年種々のタイプの感湿布帛が提案されてい る。
例えば、 特開平 10— 77544号公報 (特許文献 1 ) には、 吸湿性ポ リマーから形成された糸条に加撚を施し、 この糸条を用いて構成さ れた織編布帛が提案されている。 このよ うな織編布帛においては、 吸湿時に撚り トルクが発生し、 織編布帛の平面的な組織形状が立体 的な組織形状に変化し、 それによつて空隙率が向上して、 通気量が 大きくなるものである。 また、 本発明者らは、 先に、 吸水自己伸長 糸と非自己伸長糸とを用いて、 湿潤時に空隙率が向上し、 乾燥時に は空隙率が低下する織編布帛を提案した。
一方、 合成繊維及び/又は天然繊維などからなる通常の織編物を 、 スィ ミ ンダウエアー、 スポーツウェアーなどと して使用すると、 雨などの湿潤によ り光透過性が高くなり、 透視性が高くなるという 問題があり、 この問題の解消が求められていた。 また、 湿潤時には 防水性が向上し、 乾燥時には通気性が向上して着用快適性に優れて いる布帛の提供が望まれていた。 しかしながら、 前記の感湿布帛は、 いずれも湿潤時に空隙率が向 上し、 乾燥時に空隙率が低下するものであり、 前記の用途に対して は逆の効果を奏するものであり、 湿潤時に空隙率が低下し、 乾燥時 には空隙率が可逆的に向上する織編物の提案が望まれていた。
【特許文献 1】 特開平 10— 77544号公報 発明の開示
本発明の目的は、 湿潤によ り空隙率が低下し、 乾燥によ り空隙率 が向上するが、 しかし、 湿潤乾燥による寸法 · 形状の変動が少ない 織編布帛を提供することにある。
本発明の発明者らは、 上記目的の達成のために鋭意研究を続けた 結果、 吸水 · 自己伸長性において、 互に異なる 2種の糸条を用いて 、 織編布帛を製織編するときに、 前記二異種糸条に、 特定の糸足差 を設けることにより、 得られた織編布帛の、 湿潤及び乾燥による寸 法の変化を少なく し、 しかも、 湿潤 (吸水又は吸湿) によ り織編布 帛の空隙率が減少し、 通気性を低下させるこ とができ、 かつ乾燥時 に織編布帛の空隙率が増大し、 通気性を向上させ得ることを見出し 、 この知見に基いて本発明を完成した。
本発明の二異種糸条含有織編布帛は吸水 · 自己伸長性において、 互に異なる 2種の糸条を含む編織布帛であって、
前記編織布帛を、 20°Cの温度及び 65%の相対湿度を有する雰囲気 中において、 寸法安定化させ、 かつ経糸又はゥエール方向 30cm、 及 び緯糸又はコース方向 30cmの寸法をもつて採取された試験片におい て、 前記吸水 · 自己伸長性が高い糸条 ( 1 ) および吸水 · 自己伸長 性が低い糸条 ( 2 ) が、 下記式 :
A / B〉0. 9 ( 1 )
〔伹し、 式 ( 1 ) 中、 Aは前記縞織物試験片から採取された前記吸 水 · 自己伸長性の高い糸条 ( 1 ) の平均長さを表し、 Bは前記編織 物試験片から採取され、 かつ前記吸水 · 自己伸長性の高い糸条 ( 1 ) と同一方向に配置されていた吸水 · 自己伸長性の低い糸条 ( 2 ) の平均長さを表し、 前記各糸条の長さは、 その糸条が、 200%以下 の破断伸度を示す非弹性糸条であるときは、 1.76mN/dtexの荷重下 において測定され、 その糸条が、 200%より高い破断伸度をしめす 弾性糸条であるときは、 0. OOSSmNZdtexの荷重下において測定され る〕
によ り表される要件を満たし、 かつ湿潤によって空隙率が低下する ことを特徴とするものである。
本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 前記吸水 · 自己伸長 性において、 互に異なる 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) の各々を、 下 記吸水 · 自己伸長率の測定、
すなわち、 前記糸条の各々を、 枠周 : 1.125mのかせ枠に、 荷重 0 .88mNZdtexを力、けなカ ら卷きつけて、 卷き数 10のかせを形成し、 このかせ糸を前記かせ枠から取り外して、 温度 20°C、 相対湿度 65% の空気環境中に 24時間放置して乾燥し、 この乾燥かせ糸に、 それが 200%以下の破断伸度を有する非弾性糸であるときは、 それに 1.76m N/dtexの荷重をかけ、 またそれが 200%よ り高い破断伸度を有する 弾性糸であるときは、 0.0088mNZdtexの荷重をかけて、 その乾燥糸 長 (Ld, mm) を測定し、 このかせ糸を、 水温 20°Cの水中に 5分間浸 漬した後に、 水中よ り引き上げ、 この湿潤かせ糸に、 その破断伸度 に応じて、 前記と同様の荷重をかけて、 その湿潤糸長 (Lw, mm) を 測定し、 下記式 :
糸条の自己伸長率 (%) = (Lw-Ld) / (Ld) X100
によ り各糸条の自己伸長率を測定したとき、
前記 2種の糸条のうちの一方の糸条 ( 1 ) が、 + 5 %以上の平均 自己伸長率を示す吸水 · 自己伸長性の高い糸条であり、 他方の糸条
( 2 ) 力 + 5 %未満の自己伸長率を示す吸水 , 自己伸長性の低い 糸条であることが好ましい。
本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 前記糸条 ( 1 ) の吸 水 · 自己伸長率 (E( 1 )) と前記糸条 ( 2 ) の自己伸長率 (E(2 )) との差 (E( 1)— E( 2 )) が、 5〜 35%の範囲内にあることが好まし い。
本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 前記二異種糸条含有 織編布帛が丸編組織を有し、 前記 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) が引 き揃えられていて、 前記丸編組織中において、 複合糸ループを形成 していることが好ましい。
本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 前記二異種糸条含有 織編布帛が織物組織を有し、 前記 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) が引 き揃えられて、 前記織物組織の経糸及び緯糸の少なく とも一方を構 成していることが好ましい。
本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 前記 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) の複合糸又は引揃え糸と、 前記糸条 ( 2 ) とが、 前記 二異種糸条含有織編布帛の織物組織の経方向及び緯方向の少なく と も 1方向に、 又は編物組織のゥエール方向及びコース方向の少なく とも 1方向に、 少なく とも 1本宛、 交互に配置されていることが好 ましい。
本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 前記 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) の各々の少なく とも 1本が互に合糸されて複合糸条を 構成していることが好ましい。
本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 前記吸水 · 自己伸長 性の高い糸条 ( 1 ) を構成する繊維が、 ポリプチレンテレフタ レー トブロ ックからなるハードセグメ ント と、 ポリオキシエチレングリ コールブロ ックカゝらなるソフ トセグメント とを含むポリエーテノレエ ステルエラス トマーから形成されたポリエーテルエステル繊維から 選ばれることが好ましい。
本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 前記吸水 · 自己伸長 性の低い糸条 ( 2 ) を構成する繊維が、 ポリエステル繊維から選ば れることが好ましい。
本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 前記二異種糸条含有 織編布帛の試料を、 温度 20°C、 相対湿度 65 %の空気中に 24時間放置 して、 複数の乾燥試料を調製し、 また前記二異種糸条含有織編布帛 の別の試料を、 温度 20°Cの水中に 5分間浸漬し、 これを水中から引 き上げ、 1対の濾紙の間にはさみ、 490N Z m 2の圧力を 1分間かけ て、 試料內繊維間に存在する水を除去して、 複数の湿潤試料を調製 し、 前記乾燥試料及ぴ湿潤試料の各々について、 その表面を、 光学 顕微鏡によ り倍率 20に拡大して観察し、 下記式によ り求められる空 隙率 :
空隙率(%) = (糸条の間の空隙の合計面積)/ (観察面積) X 100 の平均値を求め、 下記式 :
空隙変化率(%) = 〔(乾燥試料の平均空隙率)一(湿潤試料の平 均空隙率)〕 Z (乾燥試料の平均空隙率) X 100 によ り、 前記湿潤試料の平均空隙率及び乾燥試料の平均空隙率から 、 空隙変化率 (%) を算出したとき、 前記空隙変化率が少なく とも 10%であることが好ましい。
本発明の二異種糸条含有織編布帛は、 乾燥時と湿潤時における寸 法、 形状の変動が少なく、 吸水湿潤により布帛の空隙率が低下し、 乾燥時には、 空隙率が可逆的に向上する。 本発明の織編布帛をスィ ミ ングウェアーやスポーツウェアーなどに使用すると、 湿潤によ り 織編布帛の空隙率が低下するため、 湿潤による光透過性及び透視性 の増大がなく、 かつ防水性が向上するなどの効果を発揮する。 図面の簡単な説明
図 1 において、 図 1 一 (A) は、 本発明の二異種糸条含有織編布 帛の一例として、 二異種糸条からなる引揃え糸によ り形成された乾 燥時の丸編組織 (ループ) 形状を示す平面説明図であり、
図 1 一 (B) は、 図 1 — (A) に示された引揃え糸丸編組織 (ル ープ) の、 吸水湿潤時の形状を示す平面説明図であり、
図 2において、 図 2— (A) は、 本発明の二異種糸条含有織編布 帛の他の例と して、 二異種糸条からなる引揃え糸によ り形成された 乾燥時の平織組織の形状を示す平面説明図であり、 図 2— (B) は 、 図 2— (A) に示された引揃え糸の吸水湿潤時の平織組織の形状 を示す平面説明図であり、
図 3において、 図 3— (A) は本発明の二異種糸条含有織編布帛 の他の例と して、 二異種糸条を、 交互に配置して形成された丸編組 織の表層と、 吸水 · 自己伸長性の低い糸条のみで構成された裏層と からなる二重丸編布帛の、 表層の、 乾燥時の丸編組織 (ループ) の 形状を示す平面説明図であり、 図 3— (B) は図 3— (A) の表層 丸編組織 (ループ) の吸水湿潤時の形状を示す平面説明図であり、 図 4において、 図 4一 (A) は、 本発明の二異種糸条含有織編布 帛の他の例と して、 二異種糸条を、 それぞれ経糸及び緯糸と して形 成された平編組織の乾燥時の形状を示す平面説明図であり、 図 4一 (B) は、 図 4一 (A) の平織組織の吸水湿潤時の形状を示す平面 説明図である。 発明を実施するための最良の形態
本発明の二異種糸条含有織編布帛は、 吸水 , 自己伸長性において 、 互に異なる 2種の糸条を含むものである。
本発明の編織布帛は、 それを 20°Cの温度及び 65%の相対湿度を有 する雰囲気中において、 寸法安定化させ、 かつ経糸又はゥエール方 向 30cm、 及び緯糸又はコース方向 30cmの寸法を有する試験片を採取 したとき、 この試験片中の前記吸水 · 自己伸長性が高い糸条 ( 1 ) および吸水 · 自己伸長性が低い糸条 (2) 力 下記式 :
A/B > 0.9 ( 1 )
〔但し、 式 ( 1 ) 中、 Aは前記編織物試験片から採取された前記吸 水 . 自己伸長性の高い糸条 ( 1 ) の平均長さを表し、 Bは前記編織 物試験片から揉取され、 かつ前記吸水 · 自己伸長性の高い糸条 ( 1 ) と同一方向に配置されていた吸水 · 自己伸長性の低い糸条 ( 2 ) の平均長さを表し、 前記各糸条の長さは、 その糸条が、 200%以下 の破断伸度を示す非弾性糸条であるときは、 1.76mNZdtexの荷重下 において測定され、 その糸条が、 200%よ り高い破断伸度をしめす 弾性糸条であるときは、 0.0088mNZdtexの荷重下において測定され る〕
によ り表される要件を満たしているものであって、 それによつて、 前記織編布帛は、 吸水湿潤したとき、 布帛の空隙率が低下し、 従つ て通気性が低下し、 乾燥したとき、 布帛の空隙率が増大し、 通気性 が向上するという特性を発揮する。 前記平均長さの測定に用いる糸 条の試料数 nは 5〜20であることが好ましい。
本発明の織編布帛において、 吸水 · 自己伸長性の高い糸条 (1 ) 及び吸水 · 自己伸長性の低い糸条 (2) の平均長さ比 A/Bは上記 のように 0.9よ り大きいことが必要であり 1.0〜2.0であることが好 ましく、 1.0〜 1.5であることがよ り好ましい。 比 AZBの値が 0.9 以下であると、 織編布帛の吸水湿潤時の空隙率及び通気率の低下が 不十分になる。 本発明に用いられる吸水 · 自己伸長性の高い糸条 ( 1 ) は、 弾性 繊維からなるものであってもよく、 或は非弾性繊維からなるもので あってもよいが、 弾性伸長及び収縮を示す繊維であることが好まし い。 弾性繊維よ りなる弾性糸条は 200%よ り高い破断伸度を有する ものであることが好ましい。 非弾性繊維からなる糸条の破断伸度に は格別の制限はないが、 200%以下の破断伸度を有していてもよい 本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 吸水 · 自己伸長性に おいて、 互に異なる 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) は、 下記要件を満 たすものであることが好ましい。
前記吸水 · 自己伸長性において、 互に異なる 2種の糸条 ( 1 ) 及 び ( 2 ) の各々を、 下記吸水 · 自己伸長率の測定に供し、 すなわち 、 前記糸条の各々を、 枠周 : 1.125mのかせ枠に、 荷重 0.88mNZdte Xをかけながら巻きつけて、 卷き数 10のかせを形成し、 このかせ糸 を前記かせ枠から取り外して、 温度 20°C、 相対湿度 65%の空気環境 中に 24時間放置して乾燥し、 この乾燥かせ糸に、 それが 200%以下 の破断伸度を有する非弾性糸であるときは、 それに 1.76mNZdtexの 荷重をかけ、 またそれが 200%よ り高い破断伸度を有する弾性糸で あるときは、 0, 0088mN/dtexの荷重をかけて、 その乾燥糸長 (Ld, mm) を測定し、 このかせ糸を、 水温 20°Cの水中に 5分間浸漬した後 に、 水中よ り引き上げ、 この湿潤かせ糸に、 その破断伸度に応じて 、 前記と同様の荷重をかけて、 その湿潤糸長 (Lw, mm) を測定し、
~ H己 :
糸条の自己伸長率 (%) = (Lw-Ld) / (Ld) X100
によ り各糸条の自己伸長率を測定したとき、
前記 2種の糸条のうちの一方の糸条 ( 1 ) が、 + 5 %以上の平均 自己伸長率を示す吸水 · 自己伸長性の高い糸条であり、 他方の糸条 ( 2 ) 力 s、 + 5 %未満の自己伸長率を示す吸水 · 自己伸長性の低い 糸条であることが好ましい。
糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) の平均自己伸長率は、 それぞれ + 6 %以上 及び + 4 %以下であることがよ り好ましく、 それぞれ + 8〜十 30% 及び 0〜+ 3 %であることがさらに好ましい。 前記測定に用いられ る試料数 nは 5〜 20であることが好ましい。
前記異種糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) の自己伸長率 (Eu )) 及び (E( 2 )) の差 (E( u— E( 2 )) が、 5〜35%の範囲内にあることが好ま しく、 7〜 30%の範囲内にあることがよ り好ましく、 10〜 30%の範 囲内にあることがさらに好ましい。 前記自己伸長率の差 (E( 1 )― E( 2 )) 力 5 %未満であると、 得られる二異種糸条含有織編布帛 の-乾燥時と吸水湿潤時との空隙率の差が不十分になり、 乾燥時の通 気度が不十分になることがあり、 またそれが 35%を超えると、 吸水 湿潤時の通気度が過小になることがあり、 或は乾燥時の通気度が過 大になることがある。
本発明の織縞布帛において、 吸水 · 自己伸長性が高い糸条 ( 1 ) と、 それが低い糸条 ( 2 ) との含有質量比は、 織成布帛の場合、 10 : 90-70: 30であることが好ましく、 15: 85-50: 50であることが さらに好ましく、 編成布帛の場合 10: 90〜60: 40であることが好ま しく、 より好ましくは 20: 80〜50: 50である。
本発明の二異種糸条含有織編布帛の一例において、 前記二異種糸 条含有織編布帛が丸編組織を有し、 前記 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) が引き揃えられていて、 前記丸編組織中において、 複合糸ループ を形成している。
また、 本発明の二異種糸条含有織編布帛の他の例において、 前記 二異種糸条含有織編布帛が織物組織を有し、 前記 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) が引き揃えられて、 前記織物組織の経糸及び緯糸の少な く とも一方を構成している。
図 1 (図 1 一 (A) 、 図 1 一 (B ))に示された本発明の二異種糸 条含有織編布帛の一実施態様において、 それが編成組織、 例えば丸 編組織、 を有し、 前記 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) が、 互に引き揃 えられた引揃え糸として用いられている。 図 1において、 2種の糸 条 ( 1 ) 及び ( 2 ) が乾燥状態で引き揃えられ、 この引揃え糸条が 編成工程に供される。 得られた編布帛において、 引揃え糸条のルー プにより多数の空隙部 3が形成される。 このとき、 糸条 ( 1 ) と糸 条 ( 2 ) の平均長さ比 A/Bは、 0.9を超える値を示す。 この編成 布帛を吸水 · 湿潤させると、 吸水 · 自己伸長性の高い糸条 ( 1 ) は 、 伸長してその糸足が糸条 ( 2 ) の糸足よ り も長くなり、 伸長した 糸条 ( 2 ) が糸条 ( 1 ) のまわりにまとわりつく状態になり、 湿潤 した引揃え糸のみかけ太さが増大する。 このため、 湿潤後の編成布 帛全表面積に占める空隙 3の面積の比は、 乾燥した編成布帛の場合 より も低くなり、 従って、 布帛の通気度も低下する。
図 2 (図 2— (A) 、 図 2— (B ))に示されている本発明のニ異 種糸条含有織編布帛の他の実施態様は織成組織、 例えば図 2に示さ れているような平織組織を有しており、 その経糸及び緯糸は、 それ ぞれ、 吸水 · 自己伸長性の高い糸条 ( 1 ) 1 と、 それが低い糸条 ( 2 ) 2 との引き揃え糸によ り構成されている。 このような引き揃え 糸を経糸及び緯糸と して、 糸足比 A/Bが 0.9を超えるようにコン ト口ールして織成すると、 経糸及び緯糸の間に空隙 3が形成される 。 この織成布帛を吸水 · 湿潤すると、 吸水 · 自己伸長性の高い糸条 ( 1 ) 1の糸足が、 吸水 · 自己伸長性の低い糸条 ( 2 ) 2の糸足よ りも長くなる。 このため、 図 2— ( B ) に示されているように、 糸 足の長い糸条 ( 2 ) 2は糸足の短い糸条 ( 1 ) 1のまわりで捲縮し た状態になり、 引揃え糸のみかけ太さが増大する。 このため、 得ら れた湿潤状織成布帛における糸条間空隙は乾燥時よ り も小さくなる 本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 乾燥状態及び湿潤状 態における空隙率及び乾燥状態から湿潤状態に変化することによる 布帛の空隙率の変化率は下記の測定方法によ り求めることができる 供試織編布帛の試料を、 温度 20 C、 相対湿度 65%の空気中に 24時 間放置して、 複数の乾燥試料を調製し、 また前記織編布帛の別の試 料を、 温度 20°Cの水中に 5分間浸漬し、 これを水中から引き上げ、 1対の濾紙の間にはさみ、 490N Z m 2の圧力を 1分間かけて、 試料 内繊維間に存在する水を除去して、 複数の湿潤試料を調製し、 前記 乾-燥試料及び湿潤試料の各々について、 その表面を、 光学顕微鏡に よ り倍率 20に拡大して観察し、 下記式によ り求められる空隙率 : 空隙率(%) = (糸条の間の空隙の合計面積) Z (観察面積)メ 100 の平均値を求め、 下記式 :
空隙変化率(%) = 〔(乾燥試料の平均空隙率)一(湿潤試料の平 均空隙率)〕 / (乾燥試料の平均空隙率) X 100 により、 前記湿潤試料の平均空隙率及び乾燥試料の平均空隙率から 、 空隙変化率を算出する。 前記測定試料数 nは、 5〜20であること が好ましい。
本発明の二異種糸条含有織編布帛の乾燥及び湿潤状態間の空隙変 化率は少なく とも 10%であることが好ましく、 15〜 200%であるこ とが好ましく、 より好ましくは 18〜50%である。 空隙変化率が 10% 未満のときは、 織編布帛の乾燥状態における空隙率が不十分になる ことがある。
本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 吸水 · 自己伸長性の 高い糸条 ( 1 ) として用いられる繊維には、 格別の制限はないが、 例えば、 ポリ ブチレンテレフタ レー トブロ ックからなるハー ドセグ メ ント と、 ポリオキシエチレングリ コーノレプロ ック力、らなるソフ ト セグメ ン ト とを含むポリ エーテルエステルエラス トマ一から形成さ れたポリエーテルエステル繊維から選ばれるこ とが好ましい。
その他の糸条 ( 1 ) 用繊維と しては、 ポリエステルポリ マーにポ リ アク リル酸金属塩、 ポリ アク リル酸およびその共重合体、 ポリ メ タアタ リル酸およびその共重合体、 ポリ ビュルアルコールおよびそ の共重合体、 ポリ アク リルアミ ドおよびその共重合体、 ポリ オキシ エチレン系ポリ マーなどを配合したポリエステル組成物からなるポ リエステル繊維、 5 —スルホイ ソフタル酸成分を共重合したポリェ ステル繊維などが例示される。 なかでも、 かかる吸水自己伸長性の 高い弾性繊維と して、 ポリ プチレンテレフタレー トブロ ックをハー ドセグメ ン 卜 と し、 ポリォキシエチレングリ コールプロ ックをソフ トセグメ ン ト とするポリエーテルエステルエラス トマ一からなるポ リエーテルエステル繊維を用いることが好ま しい。
上記ハー ドセグメ ン ト用ポリ ブチレンテレフタレー トは、 ブチレ ンテレフタ レー ト単位を少なく とも 70モル%以上含有するこ とが好 ましい。 ブチレンテレフタ レー トセグメ ン トの含有率は、 よ り好ま しく は 80モル%以上、 さ らに好ま しく は 90モル%以上である。 ハー ドセグメ ント構成ポリマー用酸成分は、 テレフタル酸を主成分と し て含むものであるが、 少量の他のジカルボン酸成分を共重合しても よく、 またグリ コール成分は、 テ トラメチレングリ コールを主成分 と して含むものであり、 他のグリ コール成分を共重合成分と して含 んでいてもよい。
ハー ドセグメ ン ト用ポリ マー形成に用いられるテレフタル酸以外 のジカルボン酸と しては、 例えばナフタレンジカルボン酸、 イ ソフ タノレ酸、 ジフエニノレジカノレポン酸、 ジフエ二ルキシエタンジカノレポ ン酸、 )3 —ヒ ドロキシエ トキシ安息香酸、 p —ォキシ安息香酸、 ァ ジピン酸、 セパシン酸、 1 , 4ーシク ロへキサンジカルボン酸のよ うな芳香族、 脂肪族のジカルボン酸成分を挙げるこ とができる。 さ らに、 本発明の目的の達成が実質的に損なわれない範囲内で、 ト リ メ リ ッ ト酸、 ピロメ リ ッ ト酸のよ うな三官能性以上のポリ 力ルポン 酸を共重合成分と して用いてもよい。
また、 ハー ドセグメ ン ト用ポリ マーの形成に用いられるテ トラメ チレンダリ コール以外のジオール成分と しては、 例えばト リ メチレ ングリ コーノレ、 エチレングリ コ 一ノレ、 シク ロへキサン一 1 , 4—ジ メタノール、 ネオペンチルダリ コールのよ うな脂肪族、 脂環族、 芳 香族のジオール化合物を挙げるこ とができる。 更に、 本発明の目的 の達成が実質的に損なわれない範囲内で、 グリセリ ン、 ト リ メチロ ールプロパン、 ペンタエリ ス リ トールのよ うな三官能性以上のポリ オールを共重合成分と して用いてもよい。
一方、 ソフ トセグメ ン ト用ポリ オキシエチレングリ コールは、 ォ キシエチレンダリ コール単位を少なく とも 70モル%以上含有するこ とが好ましい。 ォキシエチレングリ コールの含有量は、 よ り好ま し く は 80モル%以上、 さ らに好ま しく は 90モル%以上である。 本発明 の目的の達成が実質的に損なわれない範囲内で、 ォキシエチレング リ コール以外にプロ ピレンダリ コール、 テ トラメチレングリ コール 、 グリセリ ンなどを共重合させてもよい。
ソフ トセグメ ント用ポリ オキシエチレングリ コールの数平均分子 量は、 400〜 8000であるこ とが好ましく 、 なかでも 1000〜 6000であ るこ とがよ り好ましい。
前記のポリ エーテルエステルエラス トマ一は、 たとえば、 テレフ タル酸ジメチルと、 テ ト ラメチレングリ コールとおよびポリ オキシ エチレンダリ コールとを含む原料を、 エステル交換触媒の存在下で エステル交換反応させてビス ( ω—ヒ ドロキシブチル) テレフタレ 一トモノマー及び/又はオリ ゴマ一を形成させ、 その後、 このモノ マー又はオリ ゴマーを重縮合触媒及び安定剤の存在下で高温減圧下 にて溶融重縮合を行うことにより製造することができる。
前記ポリエーテルエステルエラス トマ一におけるハー ドセグメ ン ト /ソフ トセグメ ン トの質量比率は、 30Ζ70〜 70/30であるこ とが 好ましい。
このよ うな糸条 ( 1 ) 用ポリエーテルエステルポリ マーに、 有機 スルホン酸金属塩が共重合されていると、 さらに優れた吸水自己伸 長性能が得られる。
糸条 ( 1 ) 用ポリエーテルエステル繊維は、 前記ポリエーテルエ ステルを、 通常の溶融紡糸口金から溶融して押し出し、 引取速度 30 0〜1200mZ分 (好ましくは 400〜980m/分) で引取り、 卷敢ドラ フ ト率をさらに該引取速度の 1.0〜1.2 (好ましくは 1.0〜: I.1) で卷 取るこ とによ り製造するこ とができる。
本発明の二異種糸条含有織編布帛に用いられる吸水 · 自己伸長性 の低い糸条 ( 2 ) に用いられる繊維は、 木綿、 麻などの天然繊維や レーヨ ン、 アセテー トなどのセルロース系化学繊維、 さらにはポリ エチレンテレフタレー トやポリ ト リ メチレンテ レフタ レー トに代表 されるポリ エステル、 ポリ アミ ド、 ポリ アク リル二 ト リル、 ポリ プ ロ ピレンなどの合成繊維を包含する。 これらのなかでも、 通常 (非 弾性) のポリ エステル繊維が好ましく用いられる。
本発明の織編布帛に用いられる糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) を構成する 繊維には、 必要に応じて艷消し剤 (二酸化チタン) 、 微細孔形成剤 (有機スルホン酸金属塩) 、 着色防止剤、 熱安定剤、 難燃剤 (三酸 化二アンチモン) 、 蛍光増白剤、 着色顔料、 制電剤 (スルホン酸金 属塩) 、 吸湿剤 (ポリ オキシアルキレングリ コール) 、 抗菌剤、 そ の他の無機粒子の 1種以上を含有させてもよい。
糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) を構成する繊維の形態には限定はなく、 長 繊維 (マルチフィ ラメ ント) 及び、 短繊維のいずれであってもよい が、 柔軟な風合いを得るためには長繊維を用いることが好ましい。 本発明の二異種糸条含有織編布帛に用いられる糸条 ( 1 ) 及び (
2 ) の形態には限定はなく、 短繊維紡績糸でもよいし、 マルチフィ ラメ ン ト糸条であってもよい。 繊維の断面形状にも限定はなく、 円 形、 三角形、 扁平形、 十字形、 六葉形、 中空など従来の断面形状が 採用できる。 糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) の各々の総繊度、 単繊維繊度、 フイラメ ント数も特に限定はないが、 風合いや生産性の点で総繊度 30〜300dtex、 単繊維繊度 0. l〜50dtex、 好ましくは 0.6〜 3 dtex、 フィ ラメ ン ト数 1〜300本、 好ましくは 20〜 150本の範囲内にあるこ とが好ましい。
本発明の織編布帛を構成する糸条 ( 1 ) の、 糸条 ( 2 ) に対する 質量比 ( 1 ) / ( 2 ) は、 本発明の主目的である、 湿潤時の空隙率 低下を効果的に得るために、 10: 90〜60 : 40の範囲内にあることが 好ましく、 よ り好ましくは 20 : 80〜50 : 50である。
本発明の織編布帛の組織にも限定はない。 例えば、 織成布帛の織 組織と しては、 平織、 斜文織、 朱子織等の三原組織、 変化組織、 変 化斜文織等の変化組織、 たて二重織、 よこ二重織等の片二重組織、 たてビロー ドなどが例示される。 編成布帛の種類は、 よこ編物たて 編物及び丸編物のいずれであってもよく、 天竺、 スムース、 フライ ス、 鹿の子、 デンビ一、 ト リ コッ トなどの編組織が好適に例示され るが、 これらに限定されるものではない。
織編組織は、 それぞれ 2重織編以上の多重織編組織を包含する。 本発明の織編布帛における糸条 ( 1 ) 及び糸条 ( 2 ) の糸配列に は、 糸足比 A/B〉0.9が満足される限り格別の制限はなく図 1及 び図 2に示した織編組織の他に、 例えば下記の糸配列を用いること ができる。
本発明の二異種糸条含有織、 編布帛の他の一例において、 前記 2 種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) 力 前記二異種糸条含有織編布帛の織物 組織の経方向及び緯方向の少なく とも 1方向に、 又は編物組織のゥ エール方向及びコース方向の少なく とも 1方向に、 少なく とも 1本 宛交互に配置されている。
また前記 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) の各々の少なく とも 1本が 、 互に合糸されて複合糸条を構成していてもよい。
糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) の複合糸又は引き揃え糸、 と糸条 ( 2 ) と の前記各方向における配列本数比は 1 : 1であってもよく 1 : ( 1 〜 5 ) , 2 : 1 , 2 : ( 2〜 5 ) , 3 : 1 , 3 : ( 2〜 5 ) , ( 4 〜 5 ) : ( 1〜 5 ) などであってもよい。
図 3 (図 3— ( A) 、 図 3— (B ))において糸条 ( 1 ) と ( 2 ) とが表層の丸編組織を形成し、 糸条 ( 2 ) のみが、 裏層の丸編組織 を形成している二重組織丸編布帛の表層のみが記載されている。 図 3— ( A) において、 表層組織を構成する糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) は 、 コース方向に伸び、 ゥエール方向に 1本宛交互に ( 1 : 1 ) 配置 されている。 この二重編成布帛が乾燥しているときは図 3— ( A) に示す丸編組織を形成し、 このときの表層における糸足比 AZBは 、 0.9を超える値である。 この二重編成布帛が吸水湿潤すると、 糸 条 ( 2 ) のみからなる裏層は寸法変化しないが、 表層において、 図 3 - (B) に示されているように糸条 ( 2 ) は吸水 ' 自己伸長して 、 糸足が長くなるが、 表層全体の面積は、 糸条 ( 2 ) のみからなる 裏層に拘束されて変化できないから、 表層の糸条 ( 1 ) は、 組織中 において屈曲して、 ループ内空隙を小さくする。 このため表層の糸 条 ( 1 ), ( 2 ) 間の空隙率は低下し、 布帛全体の通気度は低下する 図 4 (図 4一 (A) 、 図 4一 (B))において、 糸条 ( 1 ), (2) はそれぞれ経糸及び緯糸と して 1本宛に交互に配置 ( 1 : 1 ) され て平織組織を形成している。 この織成布帛が乾燥しているときは図 4一 (A) に示す組織を有し、 糸条 ( 1 ), (2) の糸足比 AZBは 0.9を超えている。 これを吸水 · 湿潤させると、 図 4— (B ) に示 されているように吸水 · 自己伸長性の高い糸条 ( 2 ) は自己伸長し てその糸足が高くなつて、 組織中において屈曲し、 糸条間空隙が小 さくなり、 空隙率が低下する。
本発明の二異種糸条含有織編布帛において、 吸水 · 自己伸長性が 高い糸条 ( 1 ) と、 それが低い糸条 (2) とが、 混繊糸、 複合仮撚 捲縮加工糸、 合撚糸、 及びカバリ ング糸などの複合糸を形成してい てもよい。
前述のよ うに、 織成布帛中で (例えば図 1及び 2に示されている ように) 糸条 ( 1 ) と糸条 (2) との糸足に差を生じさせるには、 例えば下記の織成方法 ( 1 ), (2) 及び (3) が用いられる。
糸足差のある布帛の織成方法 ( 1 )
糸条 ( 1 ) と して、 前記伸長弾性の高いポリエーテルエステル繊 維を使用し、 このポリエーテルエステル繊維糸条 ( 1 ) と、 吸水自 己伸長性の低い糸条 (2) と引き揃え、 同一の給糸口に同一の給糸 速度が給糸して、 織成又は編成する。 このとき、 糸足比 AZBを所 望値にコン ト ロールするため、 ポリエーテルエステル繊維糸条 (1 ) に若干の ドラフ トをかけてもよい。
糸足差のある布帛の織編成方法 (2)
糸条 (1 ) 及び糸条 (2) を用いて、 二異種糸条含有織編布帛を 織編成するとき、 吸水 ' 自己伸長率の低い糸条 (2) として、 その 沸水収縮率が、 吸水 · 自己伸長率の高い糸条 ( 1 ) の沸水収縮率と 同一か、 或は大きなものを用いる。 このよ うな糸条 ( 1 ) 及び糸条 ( 2 ) を含む織編布帛は、 通常の染色加工に供すると、 布帛内の糸 条 ( 2 ) が糸条 ( 1 ) よ り も大きく収縮して糸足差のある織編布帛 が得られる。
糸足差のある布帛の織編成方法 ( 3 )
糸条 ( 1 ) と糸条 ( 2 ) との引揃え糸を作製するとき、 糸条 ( 1 ) をオーバーフィー ドしてこれを糸条 ( 2 ) と引き揃え、 この引揃 え糸を、 空気混繊工程、 撚糸工程、 又はカバリ ング工程を施して複 合糸を調製する。 この複合糸中において、 糸条 ( 1 ) と糸条 ( 2 ) との間に糸足差があり、 糸条 ( 1 ) の糸足が糸条 ( 2 ) の糸足よ り も長い。 このよ うにして糸足差のある複合'糸が得られる。 この複合 糸と、 糸条 ( 2 ) とを、 用いて所望の布帛に織編成する。
本発明の織編布帛には染色加工及び仕上げ加工が施されていても よい。 染色加工は浸染加工及び捺染加工を包含する。 仕上げ加工は 、 布帛の片面に施されてもよく或は両面に施されてもよく撥水加工 、 起毛加工、 紫外線遮蔽加工、 抗菌加工、 消臭加工、 防虫加工、 蓄 光剤加工、 再帰反射剤加工、 マイナスイオン発生剤加工などの各種 機能付与加工を包含する。 実施例
本発明を下記実施例によ り さ らに説明する。 但し、 下記実施例は 本願発明の範囲を限定するものではない。 下記実施例において、 下 記測定が行われた。
( 1 ) 織編布帛中の糸条の乾燥時及び湿潤時の長さ (糸足)
前述の方法によ り測定した。
( 2 ) 糸条の自己伸長率の測定
前述の方法によ り測定した。 ( 3 ) 糸条の沸水収縮率
JIS L 1013-1998, 7· 15の方法によ り測定した。 測定試験 片数 nは 3であった。
( 4 ) 織編布帛の乾燥時及び湿潤時の空隙率及び空隙変化率の測定 前述の方法によ り測定した。
( 5 ) 織編布帛の乾燥時及び湿潤時の通気度及び通気度変化率の測 定
前述の方法によ り測定した。
実施例 1
ハー ドセグメ ント と してポリブチレンテレフタレー トを 49.8重量 部、 ソフ トセグメント と して数平均分子量 4000のポリオキシェチレ ングリ コール 50.2重量部からなるポリエーテルエステルポリマーを 、 230°Cで溶融し、 モノ フィ ラメ ン ト用紡糸口金よ り吐出量 3.05g /分で押出した。 このポリマーを 2個のゴデッ ト ロールを介して 70 5m/分で引取り、 さらに 750m/分 (卷取り ドラフ ト 1.06) で卷取 り、 ヤーンカウントが 44dtexZ 1 フィ ラメ ン トの、 高弾性吸水自己 伸長性糸条 ( 1 ) を得た。 この糸条 ( 1 ) の吸水湿潤時の繊維軸方 向の自己伸長率は 10%であり、 沸水収縮率は 8 %であった。
一方、 自己伸長率の低い糸条 ( 2 ) と して、 沸水収縮率が 10%で あり、 湿潤時の自己伸長率が 1 %以下である、 通常のポリ エチレン テ レフタ レー トマノレチフィ ラメ ント糸 ( 84dtex/ 24フィ ラメ ン ト) を用いた。
28ゲージのシングル丸編機を用いて、 上記糸条 ( 1 ) と上記糸条 ( 2 ) とを同一給糸速度で引き揃えて丸編機に給糸して、 47コース /2.54cm, 40ゥエール /2.54cmの編密度にて天竺組織の丸編布帛を 編成した。 この丸編物に染色及び仕上げを施した。 得られた丸編布 帛において、 図 1 _ (A) に示されているように、 糸条 ( 1 ) と糸 条 ( 2 ) とによる丸編複合ループが形成され、 糸足比 AZBは 1.0 であった。 また得られた丸編布帛の空隙率は、 乾燥時 : 30°/。、 湿潤 時 : 25%であり、 空隙変化率は 17%であり、 その通気度は、 乾燥時 : 210ml/cm2 . sec, 湿潤時 : 380ml/ cm2 . secであり、 吸水湿潤に より空隙率が低下し、 乾燥によ り、 その空隙率が増大し、 通気性が 向上することが確認された。
比較例 1
実施例 1 と同様にして、 前記糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) から丸編組織 の布帛を編成し、 染色仕上げを行った。 但し、 引き揃え工程におい て、 糸条 ( 1 ) に 50%の ドラフ トを付与しながら、 糸条 ( 1 ) と引 き揃え、 この引揃え糸を丸編機に供給した。 得られた丸編布帛は、 乾燥状態において、 糸足比 AZB : 0.7であり、 空隙率 : 15%を示 したが、 吸水湿潤状態では、 空隙率 : 23%であり、 この空隙率は、 乾燥時のそれよ り も高かった。 産業上の利用可能性
本発明によれば、 乾燥状態から吸水 · 湿潤状態に移行するとき寸 法、 形状の変化が少なく、 その空隙率が可逆的に低下する織編布帛 が得られる。 このよ うな織編布帛をイ ンナーウェァーゃスポーツゥ エアーなどと して使用すると、 湿潤時に織編布帛の空隙が小さくな るため、 雨などによ り湿潤されても、 光透過率の増大、 すなわち透 視性の増大がなく、 かつ防水性が向上するという効果が得られる。 他方、 乾燥時には、 織編布帛内の空隙が大きくなり、 通気性が向上 する。 このような効果を有する織編布帛の工業的価値は極めて犬で ある。

Claims

1 . 吸水 · 自己伸長性において、 互に異なる 2種の糸条を含む編 織布帛であつて、
前記編織布帛を、 20°Cの温度及び 65%の相対湿度を有する雰囲気 中において、 寸法安定化させ、 かつ経糸又はゥエール方向 30cm、 及 き P青
び緯糸又はコース方向 30cmの寸法をもつて採取された試験片におい て、 前記吸水 · 自己伸長性が高い糸条 ( 1 ) および吸水 · 自己伸長 の
性が低い糸条 ( 2 ) 力 下記式 :
A/B〉0.9 ( 1 )
〔但し、 式 ( 1 ) 中、 Aは前記編織物試験囲片から採取された前記吸 水 · 自己伸長性の高い糸条 ( 1 ) の平均長さを表し、 Bは前記編織 物試験片から採取され、 かつ前記吸水 · 自己伸長性の高い糸条 ( 1 ) と同一方向に配置されていた吸水 · 自己伸長性の低い糸条 ( 2 ) の平均長さを表し、 前記各糸条の長さは、 その糸条が、 200%以下 の破断伸度を示す非弾性糸条であるときは、 1.76mNZdtexの荷重下 において測定され、 その糸条が、 200%よ り高い破断伸度をしめす 弾性糸条であるときは、 0.0088mN/dtexの荷重下において測定され る〕
によ り表される要件を満たし、 かつ湿潤によつて空隙率が低下する ことを特徴とする二異種糸条含有織縞布帛。
2. 前記吸水 · 自己伸長性において、 互に異なる 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) の各々を、 下記吸水 · 自己伸長率の測定、
すなわち、 前記糸条の各々を、 枠周 : 1.125mのかせ枠に、 荷重 0 .SSmNZdtexをかけながら卷きつけて、 巻き数 10のかせを形成し、 このかせ糸を前記かせ枠から取り外して、 温度 20°C、 相対湿度 65% の空気環境中に 24時間放置して乾燥し、 この乾燥かせ糸に、 それが 200%以下の破断伸度を有する非弾性糸であるときは、 それに 1.76m N/dtexの荷重をかけ、 またそれが 200%よ り高い破断伸度を有する 弾性糸であるときは、 0.0088mN/dtexの荷重をかけて、 その乾燥糸 長 (Ld, mm) を測定し、 このかせ糸を、 水温 20°Cの水中に 5分間浸 漬した後に、 水中よ り引き上げ、 この湿潤かせ糸に、 その破断伸度 に応じて、 前記と同様の荷重をかけて、 その湿潤糸長 (Lw, mm) を 測定し、 下記式 :
糸条の自己伸長率 (%) = (Lw-Ld) / (Ld) X100
によ り各糸条の自己伸長率を測定したとき、
前記 2種の糸条のうちの一方の糸条 ( 1 ) が、 + 5 %以上の平均 自己伸長率を示す吸水 · 自己伸長性の高い糸条であり、 他方の糸条 ( 2 ) が、 + 5 %未満の自己伸長率を示す吸水 · 自己伸長性の低い 糸条である、 請求の範囲第 1項に記載の二異種糸条含有織編布帛。
3. 前記糸条 ( 1 ) の吸水 · 自己伸長率 (E(u) と前記糸条 ( 2 ) の自己伸長率 (E( 2 )) との差 (E( 1)— E( 2 )) が、 5〜35% の範囲内にある、 請求の範囲第 2項に記載の二異種糸条含有織編布 帛。
4. 前記二異種糸条含有織編布帛が丸編組織を有し、 前記 2種の 糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) が引き揃えられていて、 前記丸編組織中にお いて、 複合糸ループを形成している、 請求の範囲第 1〜 3項のいず れか 1項に記載の二異種糸条含有織編布帛。
5. 前記二異種糸条含有織編布帛が織物組織を有し、 前記 2種の 糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) が引き揃えられて、 前記織物組織の経糸及び 緯糸の少なく とも一方を構成している、 請求の範囲第 1〜 3項のい ずれか 1項に記載の二異種糸条含有織編布帛。
6. 前記 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) 力 S、 前記二異種糸条含有織 編布帛の織物組織の経方向及び緯方向の少なく とも 1方向に、 又は 編物組織のゥエール方向及びコース方向の少なく とも 1方向に、 少 なく とも 1本宛交互に配置されている、 請求の範囲第 1 〜 3項のい ずれか 1項に記載の二異種糸条含有織編布帛。
7 . 前記 2種の糸条 ( 1 ) 及び ( 2 ) の各々の少なく とも 1本が 互に合糸されて複合糸条を構成している、 請求の範囲第 1〜 3項の いずれか 1項に記載の二異種糸条含有織編布帛。
8 . 前記吸水 · 自己伸長性の高い糸条 ( 1 ) を構成する繊維が、 ポリ ブチレンテレフタレー トブロ ックからなるハー ドセグメ ン ト と 、 ポリオキシエチレングリ コールブロ ックカゝらなるソフ トセグメ ン ト とを含むポリエーテルエステルエラス トマ一から形成されたポリ エーテルエステル繊維から選ばれる、 請求の範囲第 1〜 3項のいず れか 1項に記載の二異種糸条含有織編布帛。
9 . 前記吸水 · 自己伸長性の低い糸条 ( 2 ) を構成する繊維が、 ポリエステル繊維から選ばれる、 請求の範囲第 1〜 3項のいずれか 1項に記載の二異種糸条含有織編布帛。
10. 前記二異種糸条含有織編布帛の試料を、 温度 20°C、 相対湿度 65%の空気中に 24時間放置して、 複数の乾燥試料を調製し、 また前 記二異種糸条含有織編布帛の別の試料を、 温度 20°Cの水中に 5分間 浸漬し、 これを水中から引き上げ、 1対の濾紙の間にはさみ、 490 N / m 2の圧力を 1分間かけて、 試料内繊維間に存在する水を除去 して、 複数の湿潤試料を調製し、 前記乾燥試料及び湿潤試料の各々 について、 その表面を、 光学顕微鏡により倍率 20に拡大して観察し 、 下記式によ り求められる空隙率 :
空隙率(。/。)= (糸条の間の空隙の合計面積)/ (観察面積) X 100 の平均値を求め、 下記式 :
空隙変化率(%) = 〔(乾燥試料の平均空隙率)一(湿潤試料の平 均空隙率)〕 / (乾燥試料の平均空隙率) X 100 によ り、 前記湿潤試料の平均空隙率及び乾燥試料の平均空隙率から 、 空隙変化率 (%) を算出したとき、 前記空隙変化率が少なく とも
10%である、 請求の範囲第 1 〜 3項のいずれか 1項に記載の二異種 糸条含有織編布帛。
PCT/JP2004/010590 2003-07-29 2004-07-20 湿潤により空隙率が低下する二異種糸条含有織編布帛 WO2005010258A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/548,630 US20060270293A1 (en) 2003-07-29 2004-07-20 Woven or knitted cloth containing two different yarns from and exhibiting reduction of interstitial rate in becoming wet
CA 2518786 CA2518786A1 (en) 2003-07-29 2004-07-20 Woven or knitted fabric containing two types of yarns different from each other and capable of decreasing an opening area of the fabric upon being wetted with water
EP04747953A EP1650335A4 (en) 2003-07-29 2004-07-20 WOVEN OR KNITTED ETOFFE CONTAINING TWO DIFFERENT YARNS CHARACTERIZED, IN WET CONDITION, BY LESSER INTERSTITIAL FITTING

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003281630 2003-07-29
JP2003-281630 2003-07-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005010258A1 true WO2005010258A1 (ja) 2005-02-03

Family

ID=34100957

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/010590 WO2005010258A1 (ja) 2003-07-29 2004-07-20 湿潤により空隙率が低下する二異種糸条含有織編布帛

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20060270293A1 (ja)
EP (1) EP1650335A4 (ja)
KR (1) KR20060038916A (ja)
CN (1) CN1759212A (ja)
CA (1) CA2518786A1 (ja)
TW (1) TW200510589A (ja)
WO (1) WO2005010258A1 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7437774B2 (en) 2004-03-19 2008-10-21 Nike, Inc. Article of apparel incorporating a zoned modifiable textile structure
US7754626B2 (en) 2004-03-19 2010-07-13 Nike, Inc. Article of apparel incorporating a modifiable textile structure
US8187984B2 (en) 2006-06-09 2012-05-29 Malden Mills Industries, Inc. Temperature responsive smart textile
US8192824B2 (en) 2006-08-29 2012-06-05 Mmi-Ipco, Llc Temperature responsive smart textile
US8389100B2 (en) 2006-08-29 2013-03-05 Mmi-Ipco, Llc Temperature responsive smart textile
US8457736B2 (en) 2007-12-20 2013-06-04 Cardiac Pacemakers, Inc. Anti-tachyarrhythmia system with unified atrial tachyarrhythmia rate threshold
US9700077B2 (en) 2004-03-19 2017-07-11 Nike, Inc. Article of apparel with variable air permeability

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8555414B2 (en) * 2004-05-06 2013-10-15 Nike, Inc. Article of apparel utilizing zoned venting and/or other body cooling features or methods
US20100242151A1 (en) * 2009-03-26 2010-09-30 Nike, Inc. Article Of Apparel With Variable Air Permeability
EP1752571B1 (en) * 2004-06-01 2011-07-06 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Woven or knitted fabric exhibiting reversibly changeable air permeability
US9885129B2 (en) 2007-12-19 2018-02-06 Coolcore, Llc Fabric and method of making the same
US8440119B2 (en) * 2007-12-19 2013-05-14 Tempnology Llc Process of making a fabric
CN102302338B (zh) * 2011-08-19 2013-04-03 南通斯得福纺织装饰有限公司 不紧边毛巾的制作方法
CN106823561A (zh) * 2017-02-27 2017-06-13 辽宁鸿盛环境技术集团有限公司 一种无机纤维与有机纤维复合机织滤料及制备方法
CN109385728B (zh) * 2017-08-11 2021-08-31 东莞超盈纺织有限公司 具有环境水分响应能力的纺织面料设计及制备方法
CN107740217A (zh) * 2017-10-13 2018-02-27 江苏美恒纺织实业有限公司 一种多功能面料及其制造方法
CN107604510A (zh) * 2017-10-13 2018-01-19 江苏美恒纺织实业有限公司 一种透气且抗紫外线面料及其制造方法
CN107541845A (zh) * 2017-10-13 2018-01-05 江苏美恒纺织实业有限公司 一种面料及其制造方法
CN107557960A (zh) * 2017-10-13 2018-01-09 江苏美恒纺织实业有限公司 一种透气排汗面料及其制造方法
US11122846B2 (en) * 2018-10-25 2021-09-21 Cornell University Breathable fabrics with smart pores
CN110250606A (zh) * 2019-05-31 2019-09-20 浙江博尼时尚控股集团有限公司 一种凉爽型吊带衫

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05311567A (ja) * 1992-05-07 1993-11-22 Unitika Ltd 伸縮性布帛の製造法
JPH06200438A (ja) * 1993-01-06 1994-07-19 Unitika Ltd 被覆弾性糸の製造方法
JPH08325874A (ja) * 1995-05-26 1996-12-10 Unitika Ltd 被覆弾性糸の製造方法
JP2003082555A (ja) * 2001-09-06 2003-03-19 Teijin Ltd 透湿防水性自己調節布帛
JP2003293234A (ja) * 2002-03-29 2003-10-15 Teijin Ltd 伸縮性芯鞘型複合糸及び伸縮性織編物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4500679A (en) * 1982-08-09 1985-02-19 Monsanto Company Polyblends of thermoplastic copolyetheresters styrene-maleic anhydride polymers, and acrylonitrile-butadiene-styrene polymers
US5095548A (en) * 1991-01-31 1992-03-17 Wigwam Mills, Inc. Moisture control sock
ATE330048T1 (de) * 1998-03-24 2006-07-15 Unitika Ltd Feuchtigkeit absorbierende und abgebende synthetische faser und daraus hergestelltes verflochtenes fadengemisch, strickwaren, gewebe und vliesstoffe
TW507028B (en) * 1999-02-12 2002-10-21 Asahi Chemical Ind A moisture-absorbable synthetic fiber with an improved moisture-release property
US6770579B1 (en) * 1999-05-10 2004-08-03 The Secretary Of State For Defense Smart porous film or material
US7842628B2 (en) * 2003-06-23 2010-11-30 Teijin Fibers Limited Woven or knitted fabric containing two different yarns and clothing comprising the same
US20070004303A1 (en) * 2003-10-22 2007-01-04 Kengo Tanaka Stretchable composite fabric and clothing product therefrom

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05311567A (ja) * 1992-05-07 1993-11-22 Unitika Ltd 伸縮性布帛の製造法
JPH06200438A (ja) * 1993-01-06 1994-07-19 Unitika Ltd 被覆弾性糸の製造方法
JPH08325874A (ja) * 1995-05-26 1996-12-10 Unitika Ltd 被覆弾性糸の製造方法
JP2003082555A (ja) * 2001-09-06 2003-03-19 Teijin Ltd 透湿防水性自己調節布帛
JP2003293234A (ja) * 2002-03-29 2003-10-15 Teijin Ltd 伸縮性芯鞘型複合糸及び伸縮性織編物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1650335A4 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7437774B2 (en) 2004-03-19 2008-10-21 Nike, Inc. Article of apparel incorporating a zoned modifiable textile structure
US7754626B2 (en) 2004-03-19 2010-07-13 Nike, Inc. Article of apparel incorporating a modifiable textile structure
US8726414B2 (en) 2004-03-19 2014-05-20 Nike, Inc. Article of apparel incorporating a zoned modifiable textile structure
US9700077B2 (en) 2004-03-19 2017-07-11 Nike, Inc. Article of apparel with variable air permeability
US10123580B2 (en) 2004-03-19 2018-11-13 Nike, Inc. Article of apparel incorporating a zoned modifiable textile structure
US8187984B2 (en) 2006-06-09 2012-05-29 Malden Mills Industries, Inc. Temperature responsive smart textile
US8192824B2 (en) 2006-08-29 2012-06-05 Mmi-Ipco, Llc Temperature responsive smart textile
US8389100B2 (en) 2006-08-29 2013-03-05 Mmi-Ipco, Llc Temperature responsive smart textile
US8457736B2 (en) 2007-12-20 2013-06-04 Cardiac Pacemakers, Inc. Anti-tachyarrhythmia system with unified atrial tachyarrhythmia rate threshold

Also Published As

Publication number Publication date
EP1650335A4 (en) 2006-10-04
EP1650335A1 (en) 2006-04-26
CA2518786A1 (en) 2005-02-03
KR20060038916A (ko) 2006-05-04
TW200510589A (en) 2005-03-16
US20060270293A1 (en) 2006-11-30
CN1759212A (zh) 2006-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2005010258A1 (ja) 湿潤により空隙率が低下する二異種糸条含有織編布帛
WO2004113601A1 (ja) 二異種糸条含有織編布帛及びそれを含む衣服
JP3992687B2 (ja) 湿潤時に通気性が向上する織編物
WO2006090808A1 (ja) 吸水により立体的に構造変化する複合布帛材料および繊維製品
JP2006264309A (ja) 吸水により立体的に構造変化する多層構造体および繊維製品
TW200306365A (en) Stretchable core in sheath type composite yarn and stretchable woven or knitted fabric
JP2011132631A (ja) 遮熱性に優れた織編物および繊維製品
JP2009024272A (ja) 冷感に優れた編地および繊維製品
JP2008297657A (ja) キルテイング生地および寝具およびダウンジャケット
JP5735377B2 (ja) 芯鞘型ポリエステル扁平断面繊維、および防透性を有する布帛
JP2005264389A (ja) 湿潤時に通気性が向上する織物および繊維製品
WO2003093547A1 (fr) Tissu de fil epais-fin a filament conjugue en polyester et son procede de fabrication
JP2007186811A (ja) 蓄熱性芯地
JP4567500B2 (ja) 吸水により立体的に構造変化する布帛および繊維製品
JP2005154994A (ja) 弾性複合糸および織編物および繊維製品
JP2002105796A (ja) 遮光性織物
JP4213048B2 (ja) 湿潤時に空隙率が低下する織編物
JP4287292B2 (ja) 感湿通気性向上衣服
JP4187661B2 (ja) 制電性織編物および繊維製品
JP3967317B2 (ja) ストレッチ織物およびその製造方法および繊維製品
JP2007321278A (ja) 織編物およびその製造方法および繊維製品
JP4000275B2 (ja) 複合加工糸及び編地
JP2005320654A (ja) 新規外観パイル布帛およびカーシート
JP2005163225A (ja) 湿潤時に通気性が向上する編地および繊維製品
JP2008303483A (ja) 制電性複合糸および制電性織編物および防塵衣

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020057016593

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2518786

Country of ref document: CA

Ref document number: 2006270293

Country of ref document: US

Ref document number: 10548630

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004747953

Country of ref document: EP

Ref document number: 20048067129

Country of ref document: CN

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004747953

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020057016593

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10548630

Country of ref document: US