WO2004108778A1

WO2004108778A1 - 架橋性メタクリル樹脂組成物および透明部材

Info

Publication number: WO2004108778A1
Application number: PCT/JP2004/008404
Authority: WO
Inventors: Osamu Kogo; Noboru Kawasaki; Masahiro Enna
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc.
Priority date: 2003-06-09
Filing date: 2004-06-09
Publication date: 2004-12-16
Also published as: TW200510478A; JPWO2004108778A1; EP1632507A1; CN1784433A; EP1867665A2; EP1632507A4; TWI305542B; KR100749004B1; US20060155085A1; EP1867665A3; KR20060024393A

Description

明細書架橋性メタクリル樹脂組成物および透明部材技術分野

本発明は、耐熱性ゃ耐薬品性などが向上した透明部材に適した架橋性メタクリル樹脂組成物、より詳しくは、メチルメタクリレー卜（M M A ) と特定の化合物を含有する樹脂組成物、およびその樹脂、並びに該樹脂からなる透明部材に関する。背景技術

透明部材として広く用いられ、光および熱硬化樹脂、塗料、接着剤、インキなどの原料としても有用であるメ夕クリル樹脂（以下、 P M M A ) に代表されるメタクリル樹脂の利点は、透明性および耐候性に優れ、機械的物性とのバランスがよく、かつ、加工性がよいことにある。しかしながら、グレージング材、デイスプレイ部材（液晶ディスプレイ用導光板■拡散板、あるいは、プロジェクシヨンディスプレイ用スクリーン板等)、照明カバーなどの照明器具部材、あるいは光学用レンズ等の部材として、メタクリル樹脂、あるいは、その代替樹脂の物性に対する要求も多様化してきており、例えば、耐熱性、剛性、耐薬品性などの改良が求められている。

従来から知られている P M M Aの耐熱性向上技術としては、例えば、メタクリル酸メチル（以下、 M M A )と α—メチルスチレンとの共重合樹脂（特許文献 1 )、 Μ Μ Αとスチレン、あるいは、 α—メチルスチレンおよび無水マレイン酸との共重合樹脂（特許文献 2 )、 Μ Μ Α、 α—メチルスチレン、および、マレイミドとの共重合樹脂（特許文献 3 )、等が挙げられる。

上記の特許文献 1 ~ 3に記載の方法によれば、いずれも耐熱性は向上できるが、重合速度が著しく遅く重合に長時間を要するため、着色などが発生し透明性が損なわれる。また、 P MM A板または成形物を工業的に生産する場合、生産時間短縮や成形品の収縮率低減を目的として、 MM Aをあらかじめ予備重合してある程度重合させすこ MM Aシラップ、すなわち、「メタクリル酸メチル重合体とメタクリル酸メチル単量体との混合物」を用いる方法が一般的である。この MMAシラップと、特許文献 1〜3に記載の α—メチルスチレン、スチレン等の共重合用モノマーとを共重合させた場合、耐熱性は向上できるが、ヘーズが発生し透明な樹脂は得られない。

このように、従来の技術では、 P MM Αの耐熱性をある程度は向上できるが、同時に大きな特長である透明性を損なってしまうのが現状であった。

特許文献 1 ：米国特許第 3 1 3 5 7 2 3号

特許文献 2 ：特開昭 5 8 - 8 7 1 04号公報

特許文献 3 ：特開昭 4 8— 9 54 9 0号公報本発明は、 P MM A本来の高い透明性を損なうことなく、耐熱性、剛性、低吸水性、および、耐薬品性などの樹脂物性を向上させるに適した架橋性メタクリル樹脂モノマー組成物を提供することを目的とする。また、該組成物を硬化してなる樹脂、該樹脂からなる透明部材、および、透明部材を提供することを目的とする。発明の開示

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、一般式（1 ) で表される化合物を共重合させた P M M Aが上記課題を解決できることを見出し本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記 [1 ]〜 [6] に関する。

[ 1 ] 少なくとも下記（A) 〜（C) をいずれも含有するメタクリル樹脂モノマ一組成物。

(A) メチルメタクリレー卜単量体、または/およびそのシラップ

(B) —般式（1 ) で表される化合物 (I)

[式中、と R₃、および、 R₂と R₄はそれぞれにおいて同時に水素原子または同時にメチル基を表す。]

(C) ラジカル開始剤

[2] [1 ]記載の（A) がメチルメタクリレートシラップである [1 ]記載のメタクリル樹脂モノマー組成物。

[3] [1 ] または [2] 記載の（A) 〜（C) に加え、更に下記（D) を含有する [〗 ] または [2] 記載のメタクリル樹脂モノマー組成物。

(D) 一般式（2) 〜（6) および（ I ) で表される化合物群から選ばれた化合物

[式中、 R_cは水素原子またはメチル基を表し、 nは 0〜3の整数を表す。]

[式中、 R₆は水素原子またはメチル基を表し、 mは 0〜3の整数を表す。]

[式中、 R₇は水素原子またはメチル基を表す。]

[式中、 R₈は水素原子またはメチル基を表す。]

[式中、 kは〜 3の整数であり、 X，および X₂はいずれも直接結合または酸素原子を有していてもよい低級アルキレン基であり、 R₉は水素原子、メチル基、またはェチル基であり、 R ₉は、それぞれ独立に、水素原子または低級ァルキル基を表す。] (I)

[式中、 R₅。および R₅₁は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表す。]

[4] [1 ] 〜 [3] のいずれかに記載の組成物を重合して得られる樹脂。

[5] [4] 記載の樹脂からなる成形体。

[6] [5] 記載の成形体からなる透明部材。

[7] [5] 記載の透明部材からなる光学部材。本発明により、 P M M A本来の優れた透明性を損なうことなく、耐熱性、剛性、低吸水性、および、耐薬品性などの樹脂物性を向上させるに適した架橋性メタクリル樹脂組成物を得ることができる。さらには、該樹脂組成物からなる樹脂、成形体、透明部材、および、光学部材を提供することが可能となった。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を更に詳しく説明する。

架橋性メ夕クリル樹脂モノマー組成物および樹脂

本発明架橋性メタクリル樹脂モノマー組成物は、下記（A) 〜（C) を含有する組成物である。

(A) メチルメタクリレー卜単量体、またはおよびそのシラップ

(B) 一般式（1 ) で表されるィ匕合物

(C) ラジカル開始剤

または、これら（A) 〜（C) に加え、下記（D) を含有する組成物である。

(D) —般式（2) 〜（6) で表される化合物群から選ばれた化合物本発明の成分（A ) について説明する。

本発明において、（A )はメチルメタクリレー卜単量体、または/およびそのシラップ、であるが、ここで「そのシラップ」とは、メチルメタクリレー卜単量体にメチルメタクリレー卜重合体が溶解している粘ちよう液をいう。このメチルメタクリレー卜重合体はメチルメタクリレー卜単量体を有機過酸化物などのラジカル開始剤の存在下で所定の加熱条件にて部分重合させて得られる。なお、この重合においては必要に応じて α，）3—エチレン性不飽和単量体（ただし、メチルメタクリレー卜を除く）が加えられる。

また、メチルメタクリレー卜重合体が成形材料であるビーズポリマーの場合もある。いずれの場合も、シラップは自製や市販品を購入して用いることができる。なお、メチルメタクリレー卜単量体とそのシラップとの使用割合は、シラップの重合度や粘度、メチルメタクリレー卜単量体との混合物の粘度、メチルメタクリレ一卜重合体の濃度、あるいは、重合収縮率などを考慮した任意の割合でよい。本発明の成分（Β ) について説明する。

本発明において、（Β ) は一般式（1 ) で表される化合物である。

[式中、 R，と R ₃、および、 R ₂と R ₄はそれぞれにおいて同時に水素原子または同時にメチル基を表す。] 一般式（1 ) の化合物としては、例えば、イソホロンジイソシァネートとヒド口キシメタクリレー卜類の反応により得られるウレタンジメタクリレー卜類が挙げられる。ここでヒドロキシメタクリレー卜類としては、特に制限されるものではないが、具体的には例えば、 2—ヒドロキシェチルメタクリレー卜、 2—ヒドロキシプロピルメタクリレー卜が挙げられる。

上記の一般式（1 ) で表される化合物の具体例としては、一般式（1 ) において、

① R ₂ , R ₃， R ₄の総てが水素原子である化合物

② R，と R ₃がメチル基であり、 R ₂と R ₄が水素原子である化合物

® R，と R ₃が水素原子であり、 R ₂と R ₄がメチル基である化合物

④ R ₂， R ₃， R ₄の総てがメチル基である化合物

が挙げられる。このうち、好ましいものは③と④である。

ここで、一般式（1 ) で表される化合物は、メチルメタクリレー卜単量体、または/および、そのシラップ中のメチルメタクリレー卜重合体の分子を架橋させ 3次元網目構造の P M M Aを形成するものとして作用する。

一般式（ 1 )で表される化合物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、イソホロンジイソシァネー卜とヒドロキシ（メタ）ァクリレー卜類とのゥレタン化反応により得られる。この際、反応が進行しやすいように、ジブチル錫ジラウレートやジメチル錫ジクロライドなどの錫化合物、あるいは、モルフオリン、ジメチルァミノベンゼンなどのアミン類を加えて行ってもよい。また、反応中に原料または生成物が重合する恐れのある場合には、重合禁止剤を適宜添加して行ってもよい。更に、攪拌効率向上などの目的で、反応において不活性な任意の溶媒を用いて行ってもよい。

メチルメタクリレー卜単量体、または/およびそのシラップと、一般式（1 ) で表される化合物の使用割合は、本発明の効果を発揮し得る範囲で任意ではあるが、添加量に伴う効果や重合制御の観点から、通常はメチルメタクリレー卜単量体、またはノおよびそのシラップ 1 0 0重量部に対し、一般式（1 ) で表される化合物 5〜1 0 0重量部の範囲であり、好ましくは 1 0〜 8 0重量部の範囲である。本発明の成分（C ) について説明する。本発明において、（C ) はラジカル開始剤である。

本発明では、ラジカル開始剤は特に限定されるものではなく、従来公知のものが使用でき、加熱重合では公知の有機過酸化物ゃァゾ化合物が使用できる。なお、加熱条件にもよるが、有機過酸化物は通常は 1 0時間半減期温度が 1 2 0 °C以下の化合物が好ましい。例えば、クミルバ一才キシネ才デカノエー卜、ジー n—プ口ピルパーォキシジカーボネー卜、ジ（2—ェチルへキシル）パー才キシジカーボネー卜、 t—プチルパーォキシネ才デカノエー卜、 2， 4ージクロ口べンゾィルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ァセチルパーオキサイド、 t— ブチルバ一才キシー 2—ェチルへキサノエイ卜、ベンゾィルパーオキサイド、 t ーブチルバ一才キシイソプチレー卜、 t—ブチルパーォキシラウレ一卜、 t—ブチルバ一ォキシ一 3， 5， 5—卜リメチルへキサノエ一卜、 t一プチルパー^キシイソプロピルカーボネー卜、 t—ブチルバ一才キシアセテート、 t—ブチルバ一才キシベンゾエー卜、メチルェチルケ卜ンパーオキサイド、ジクミルパー才キサイド、 t一プチルクミルパーオキサイドなどである。また、ァゾ化合物としては、ァゾビスイソプチロニ卜リル、 2， 2 ' —ァゾビス（4—メ卜キシ— 2， 4 ージメチルバレロニ卜リル）、ァゾビス（メチルブチルニ卜リル）などである。これらの化合物の選択においては 1種を単独使用してもよいし、 2種以上を併用してもよい。なお、 2種以上の有機過酸化物を併用する場合には、特に限定するものではないが、 1 0時間半減期温度が 2 0 °C以上離れている化合物同士を組み合わせるのが重合硬化効率において有利であるが特に限定されるものではない。一方、光重合では公知の光感応性化合物を使用すればよく、例えば、ベンゾィン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンジル、 P—メ卜キシベンゾフエノン、 , 2， 2—ジェトキシァセ卜フエノン、 2—ヒドロキシー2—メチルー 1 一フエ二ルプロパン— 1 一オン、ベンジルジジメチルケタールなどである。これらの化合物の選択においても 1種を単独で使用してもよいし、 2種以上を併用してもよい。これらのラジカル開始剤の使用量は、単量体混合物に対して 0 . 0 1 ~ 5重量％の範囲であることが好ましい。なお、 2種以上を併用する場合には、その総重量が単量体混合物に対して 0 . 0 1〜5重量％の範囲である。本発明における成分（D) について説明する。

本発明において、「（D) —般式（2) 〜（6) および（ I ) で表される化合物群から選ばれた化合物」とは、一般式（2) 〜（6) および（ I ) で表される化合物群から 1つ以上選択された化合物をいう。

[式中、 R₅は水素原子またはメチル基を表し、 nは 0~3の整数を表す。]

[式中、 R₇は水素原子またはメチル基を表す。]

[式中、 R₈は水素原子またはメチル基を表す。]

[式中、 kは 1〜3の整数であり、 X,および X₂はいずれも直接結合または酸素原子を有していてもよい低級アルキレン基であり、 R₉は水素原子、メチル基、またはェチル基でぁリ、 R 。〜!¾， ₉は、それぞれ独立に、水素原子または低級ァルキル基を表す。] '

(I)

[式中、 [¾₅₀ぉょび1¾₅₁は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表す。] 以下、各化合物についてそれぞれ説明する。

一般式（2) で表される化合物とは、例えば、ジシクロペン夕ニル（メタ）ァクリレー卜類であり、一般式（3) で表される化合物とは、例えば、ジシクロぺンテニル（メタ）ァクリレー卜類であり、一般式（4) で表される化合物とは、例えば、イソボルニル（メタ）ァクリレー卜類であり、一般式（5) で表される化合物とは、例えば、シクロへキシル（メタ）ァクリレー卜類であり、一般式（6) で表される化合物とは、例えば、テ卜ラシクロドデシル（メタ）ァクリレー卜類であり、一般式（ I ) で表される化合物とは、ジシクロペンタンに（メタ）ァクリロイルメチル基が 2個結合した化合物である。

—般式（2) で表される化合物の具体例としては、ジシクロペンタニルァクリレー卜、ジシクロペン夕ニルメタクリレー卜、 2— (ジシクロペン夕ニル才キシ）ェチルァクリレー卜、 2—（ジシクロペン夕ニル才キシ）ェチルメタクリレー卜、 2— (ジシクロペン夕ニル才キシ）ェチルー 2 ' - (ァクリロイル才キシ）ェチルエーテル、 2— (ジシクロペン夕ニル才キシ）ェチル—2 ' — （メタクリロイル才キシ）ェチルエーテル、 2— {2_ (ジシクロペン夕ニルォキシ）ェチル才キシ } 一 1一 {2 ' - (ァクリロイル才キシ）ェチルォキシ } ェタン、 2— {2 一（ジシクロペン夕ニル才キシ）ェチル才キシ } - Ί - {2' — （メタクリロイル才キシ）ェチルォキシ } ェタンなどが挙げられる。ただし、これらに限定されるわけではない。

一般式（3) で表される化合物の具体例としては、ジシクロペンテニルァクリレー卜、ジシクロペンテニルメタクリレー卜、 2— （ジシクロペンテニル才キシ）ェチルァクリレー卜、 2— (ジシクロペンテニルォキシ）ェチルメタクリレー卜、 2— （ジシクロペンテニルォキシ）ェチル— 2 ' - (ァクリロイル才キシ）ェチルエーテル、 2— (ジシクロペンテニル才キシ）ェチル—2， ― (メタクリロイル才キシ）ェチルエーテル、 2— {2— （ジシクロペンテニル才キシ）ェチルォキシ } - 1 - {2' - (ァクリロイル才キシ）ェチル才キシ } ェタン、 2_ {2 一（ジシクロペンテニル才キシ）ェチル才キシ } - 1 - {2' - (メタクリロイル才キシ）ェチルォキシ } ェタンなどが挙げられる。ただし、これらに限定されるわけではない。

一般式（ 4 )で表される化合物の具体例としては、ィソボル二ルァクリレー卜、イソボルニルメタクリレー卜が挙げられる。

一般式（5) で表される化合物の具体例としては、シクロへキシルァクリレー卜、シクロへキシルメタクリレー卜が挙げられる。

一般式（6) で表される化合物の具体例としては、式（7) 〜（34) で表される化合物が挙げられる。ただし、これらに限定されるわけはない。

[式中、 R₂₀~R₂₇は、それぞれ独立に、メチル基、ェチル基、プロピル基、ィソプチル基、へキシル基、シクロへキシル基、または、ステアリル基を表す。]

-般式（ I ) で表される化合物の具体例としては、式（11)、 (III) で表される化合物が挙げられる。ただし、これらに限定されるわけではない

( III )

なお、一般式（2 ) 〜（6 ) および（ I ) で表される化合物群から選ばれる化合物のうち好ましいものは、ジシクロペン夕二ルァクリレー卜、ジシクロペンタニルメタクリレー卜、 2— （ジシクロペン夕ニル才キシ）ェチルァクリレート、 2— （ジシクロペン夕ニル才キシ）ェチルメタクリレー卜、ジシクロペンテニルァクリレー卜、ジシクロペンテニルメタクリレー卜、イソポルニルァクリレー卜、イソポルニルメタクリレー卜、シクロへキシルァクリレー卜、シクロへキシルメタクリレー卜、式（7 ) の化合物、および、式（2 6 ) の化合物である。

一般式（2 ) ~ ( 6 )および（ I )で表される化合物群から選ばれた化合物を、 M M A単量体、または/および、 M M Aシラップ、および、一般式（1 ) 表される化合物と共重合することにより、低吸水化された P M M Aが得られる。

一般式（2 ) 〜（6 ) および（ I ) で表される化合物群から選ばれた化合物の使用割合は、本発明の効果を発揮し得る範囲で任意であるが、使用割合に伴う効果ゃ重合硬化反応の制御の点から、通常はメチルメタクリレー卜単量体または/ およびそのシラップ 1 0 0重量部に対し、 5〜5 0重量部の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは 1 0〜4 0重量部の範囲である。

その他、本発明のメタクリル樹脂モノマー組成物には、必要に応じて、他の重合性単量体を用いてもよい。また、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、あるいは着色剤などを適宜添加してもよい。

このうち、光安定剤としては、特に限定されるわけではないが、一般式（3 5 ) 〜（3 6 ) で表されるヒンダ一卜アミン系光安定剤が好ましい。

[式中、 R₂₈および R_2gは同時に水素原子、または、同時にメチル基を表す。また、 jは 1〜8の整数を表す。]

[式中、 R 30 R„は同時に水素原子、または、同時にメチル基を表す。] これらは、ポリマーの自動酸化サイクルの開始反応抑制と連鎖反応停止機能も有しており、一次酸化防止剤としても有効な化合物である。一般式（35)〜（3 6) で表される化合物のうち、より好ましいものとして、本発明のモノマー類との相溶性がよく、かつ酸化防止効果が顕著な、ビス一（2， 2， 6， 6—テ卜ラメチルー 4ーピペリジニル）セバケ一卜、ビス一（N—メチルー 2， 2， 6， 6 —テ卜ラメチル— 4—ピベリジニル）セバケ一卜、テ卜ラキス（2， 2, 6， 6 —テ卜ラメチルー 4ーピペラジニル） _ 1， 2， 3， 4一ブタン一テ卜ラカルボキシレー卜が挙げられる。

これらの化合物の使用割合は、特に限定されるわけではないが、通常は、モノマー組成物に対し 0. 03〜2. 00重量％である。好ましくは 0. 05〜1. 5 0重量％である。 0 . 0 3重量％未満では一次酸化防止効果は望みにくい可能性があり、 2 . 0 0重量％を超えて用いてもそれ以上の効果は得られ難い可能性がある。

また、酸化防止剤としては、特に限定されるわけではないが、前述の通り、一般式（3 5 ) 〜（3 6 ) で表される化合物も好ましいが、ホスファイト系酸化防止剤もまた好ましい。ホスフアイ卜系酸化防止剤は二次酸化を抑えるのに有効である。具体例としては、卜リス（2， 6—ジー t—プチルフエニル）ホスフアイ卜、テ卜ラフエニルジプロピレングリコールジホスファイト、テ卜ラフエニルテトラ（トリデシル）ペン夕エリスリ！ ^一ルテ卜ラフ才スフアイ卜、テトラ（トリデシル）一 4， 4 ' 一イソプロピリデンジフエニルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリ！ ^一ルジホスファイト、ビス（ノニルフエニル）ペン夕エリスリ I ^一ルジ木スフアイ卜、ジステアリルペンタエリスリ I ^一ルジホスファイト、 2， 2 ' —メチレンビス（4 , 6—ジ— t 一プチルフエ二ル）イソ才クチルホスファイト、ビス（2， 6—ジ一 t—プチルフエ二ル）ペンタエリスリ！ ^一ルジホスファイト、ビス（2， 6—ジー t—プチルー 4—メチルフエニル）ペン夕エリスリ I ^一ルジホスフアイ卜が挙げられる。このうち、より好ましいのは、卜リス（2， 6—ジ— t一プチルフエ二ル）ホスファイト、テ卜ラフエ二ルテ卜ラ（トリデシル）ペンタエリスリ！ ^一ルテ卜ラフ才スフアイ卜である。

これらの化合物の使用割合は、特に限定されるわけではないが、通常は、モノマー組成物に対し 0 . 0 3〜2 . 0 0重量％である。好ましくは 0 . 0 5〜1 .

5 0重量％である。

一般式（3 5 ) 〜（3 6 ) で表される化合物と、前述のホスファイト系酸化防止剤を併用することで、より高い酸化防止効果が得られる。

このようにして調製した樹脂組成物は重合の直前に脱気、または脱気せずに所定の重合方法 ίς則つて硬化が施され架橋性メタクリル樹脂となる。樹脂成形体および該成形体の製造方法本発明において該樹脂モノマー組成物の重合硬化は、特に制限はなく、従来公知のどのような方法で行ってもよく、例えば、注型重合では次のようにして実施することができる。なお、注型重合では離型剤は用いなくてもよいが、用いるならば内部離型剤が使用しやすく、シリコン系、フッ素系、ワックス系、脂肪族金属石餱系、酸性リン酸エステル系等、通常用いられる離型剤から選択すればよい。その使用量は、単量体混合物に対し 0. 02~0. 3重量％の範囲が好ましい。加熱による注型重合は、所望の形状の樹脂成形体をなす注型の空間部に、前もつて調製した樹脂組成物注入し、加熱して硬化せしめ、その後、脱型して成形体を得る重合法である。これにあって、平板の樹脂成形体を得るには平型の注型を用いるのであるが、該注型は曲率のない平坦なガラス板やステンレス板の周縁部に、塩化ビニル樹脂やシリコン樹脂性の特定の厚みを有するシートやチューブをガスケッ卜として配置した後、もう 1枚のガラス板やステンレス板を対向させて配置したものが一般的である。

加熱による注型重合の加熱温度は、単量体混合物およびラジカル開始剤の ¾類や使用量にもよるが、通常は 40〜1 70°Cであるのが好ましい。より具体的には、加熱初期の温度が好ましくは 40°C以上、より好ましくは 50°C以上、さらに好ましくは 60°C以上であって、加熱終期の温度が好ましくは 1 70°C以下、より好ましくは 1 50°C以下、さらに好ましくは 1 30°C以下である。

加熱による注型重合の加熱時間は、加熱温度にもよるが、通常は 3〜 7時間、好ましぐは 3〜 5時間であるのが好ましい。

なお、本発明の樹脂および成形体において、透明性の指標は、樹脂板を蛍光灯にかざして見たときに曇りが見られないことである。一方、耐熱性の指標である

Tg (TMA法）は、通常は 1 30°C以上であり、好ましくは 1 35°C以上、より好ましくは 1 40°C以上である。また、吸水性の指標である吸水率は、例えば、

A S TM D 570法で厚さ 2 mmの樹脂板において、通常は 0. 5 1 %以下、好ましくは 0. 47%以下、より好ましくは 0. 43%以下であり、剛性の指標である曲げ弾性率は、通常は 3. 2 G P a以上、好ましくは 3. 6 G P a以上、より好ましくは 4. O G P a以上である。更に、アセトンやトルエンなどの有機溶剤、苛性ソーダなどの無機塩基水溶液や硫酸などの無機酸の水溶液に侵されないことが耐薬品性の指標である。以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

<評価方法 >

樹脂（成形体）の各物性の評価は、以下のようにして行った。

•表面状態

ワカメ現象（ヒケによる樹脂表面の樹皮状乱れ）を、以下の基準によリ目視で判定した。

〇何ら認められない

△ 部分的に認められる

X ほぼ全面に認められる '

■透 0月性

蛍光灯に樹脂板をかざし、目視によリ以下の基準で判定した。

〇何ら曇りが認められない

△ かざす角度によっては薄らと曇りが認められる X はっきりと曇りが認められる

•耐熱性

(株）リガクの T M A分析装置（T A S 3 0 0 ) で T gを測定した。 •剛性

J I S K 7 1 7 1法で曲げ弾性率を測定した。 -耐薬品性 J I S K 7 1 Ί 4法でァセトン、トルエン、 1 0%N a OH水溶液、および、 1 0%硫酸水溶液の各々について試験を行い、以下に基準により目視で判定した。

〇何ら異常が認められない

△ 膨潤/クラックが発生する

X 溶解する

■吸水性

ASTM D 570法で吸水率を測定した。 ,色相

コニカミノルタ（株）の色彩色差計（C R— 300) で厚さ 1 mmの樹脂板の Y Iを測定した。

•色相の加熱経時変化

厚さ 1 mmの樹脂板を 1 20°Cの乾燥機（空気循環式）に 1週間入れ、その後の Y Iを測定し、加熱前の Y Iに対する変化率を算出した。

(合成例 1 ) R，と R₃が水素原子であり、 R₂と R₄がメチル基である一般式 (1 ) で表される化合物（ I P— EM) の合成

イソホロンジイソシァネー卜を 200部、触媒としてジブチル錫ジラウレー卜を 0. 2部、重合禁止剤として 2， 6—ジ— t—プチルー 4一メチルフエノール (B HT) を 0. 1 3部フラスコに入れ、加熱攪拌した。この溶液の温度を 65 〜75 °Cに保持しながら、滴下漏斗により 2—ヒドロキシェチルメタクリレー卜 234部を 2時間かけて滴下装入した後、同温度にてさらに 8時間攪拌して反応を行った。反応終了の判断は滴定法によるイソシァネー卜当量の測定において、イソシァネー卜基の 97%以上が消費された時点を反応の終点とした。なお、反応物の同定は、 H— NM Rおよび質量分析にて行った。 (合成例 2) R₂， R₃， R₄の総てがメチル基である一般式（1 ) で表される化合物（ I P— PM) の合成

合成例 1の 2—ヒドロキシェチルメタクリレー卜 234部を、 2—ヒドロキシプロピルメタクリレー卜 259部に代える以外は、合成例 1と同様にして、目的の化合物を得た。反応物の同定は、 H— N MRおよび質量分析にて行った。

(合成例 3) と R₃がメチル基であり、 R₂と R ₄が水素原子である一般式

( 1 ) で表されるィ匕合物（ I P— P A) の合成

合成例 1の 2—ヒドロキシェチルメタクリレー卜 234部を、 2—ヒドロキシプロピルァクリレー卜 234部に代える以外は、合成例 1と同様にして、目的の化合物を得た。反応物の同定は、 H— NMRおよび質量分析にて行った。実施例 1

MM A単量体 30重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： CX— 1 033) 70重量部、合成例 1の化合物（ I P— EM) 5重量部の混合液に、ラジカル開始剤として t一プチルバ一才キシ— 2—ェチルへキサノエ一卜 0. 32 重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、一辺が 200 mmのガラス板に塩化ビニル製のガスケッ卜を配した空間距離が 2 mmの注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 6 0°Cで 2時間加熱し、引き続き 1 30°Cで 1時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態が良好な透明樹脂板を得た。実施例 2

MM A単量体 65重量部、 MM A部分重合シラップ（三扦化学社製： CX— 1 033) 35部、合成例 1の化合物（ I P— EM) 40重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてクミルバ一才キシネオデカノエー卜 0. 42重量部と t一プチルバ一才キシー 2—ェチルへキサノエ一卜 0. 1 4重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。この組成物を、実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱し、引き続き〗 30°Cで 2時間加熱して重合を行つた。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態が良好な透明樹脂板を得た。実施例 3

MM A単量体 90重量部、 MM Aビーズポリマーシラップ（三菱レイヨン社製： S Y- 1 02 C) 1 0重量部、合成例 1の化合物（ I P— EM) 70重量部の混合液に、ラジカル開始剤として tーブチルバ一才キシー 3， 5， 5—卜リメチルへキサノエ一卜 0. 5 1重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 60°Cで 3時間加熱し、引き続き 1 40°Cで 2時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態が良好な透明樹脂板を得た。実施例 4

1/111 単量体1 00重量部、合成例 2の化合物（ I P— PM) Ί 2重量部の混合液に、ラジカル開始剤として、 2， 2' ーァゾビス（4ーメ卜キシ _2， 4一ジメチルバレロニ卜リル） 0. 22重量部と t一プチルパーォキシイソプチレー卜 0. 1 1重量部、離型剤として酸性リン酸エステル系離型剤（デュポン社製： Z E L EC UN) 0. 1 1重量部を添加じて室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱し、引き続き 1 30°Cで 1時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態が良好な透明樹脂板を得た。実施例 5

MM A単量体 70重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： CX— 1 033) 30重量部、合成例 2の化合物（ I P- P ) 25重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてクミルパ一才キシデカノエー卜 0· 25重量部とベンゾィルパーオキサイド 0. 25重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱し、引き続き 1 30°Cで 2時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 6

MM A単量体 20重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： CX— 1 033) 80重量部、合成例 2の化合物（ I P _ P M) 30重單部の混合液に、ラジカル開始剤としてベンゾィルパー才キサイド 0. 65重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 60°Cで 3時間加熱し、引き続き 1 30°Cで 2時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 7

MM A単量体 80重量部、 MM Aビーズポリマーシラップ（三菱レイヨン社製：

S Y- 1 02 C) 20重量部、合成例 2の化合物（ I P— P M) 45重量部の混合液に、ラジカル開始剤として、 t一プチルパ一ォキシ一 2—ェチルへキサノエ

—卜 0. 29重量部とジクミルパーオキサイド 0. 1 5重量部、離型剤として酸性リン酸エステル系離型剤（デュポン社製： Z E L EC UN) 0. 1 5重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。この組成物を実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 60°Cで 3時間加熱し、引き続き 1 40°Cで 2時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 8

MM A単量体 50重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： CX— 1 033) 50重量部、合成例 3の化合物（ I P- P A) 20重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてァゾビスイソプチロニ卜リル 0. 48重量部と t—プチルパー才キシー3， 5， 5—卜リメチルへキサノエ一卜 0. 1 6重量部を添加して室温下で混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を実施例〗に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱し、引き続き 1 40°Cで 1時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 9

M M A単量体 30重量部、 M M A部分重合シラップ（三井化学社製： C X— 1 033) 70重量部、合成例 1の化合物（ I P— EM) 30重量部、および、ジシクロペンタニルァクリレー卜（D P t aA) 20重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてクミルパー才キシネオデカノエー卜 0. 30重量部と t一プチルバ一才キシ— 2—ェチルへキサノエ一卜 0. 〗 5重量部を添加して室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1に示した注型重合用鎳型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱、引き続き 1 30°Cで 1時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 1 o

MM A単量体 60重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： C X— 1 033) 40重量部、合成例 1の化合物（ I P— EM) 40重量部、および、ジシクロペン夕ニルメタクリレー卜（D P t aMA) 25重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてクミルパーォキシネ才デカノエー卜 0. 33重量部と t—プチルパーォキシ一 2—ェチルへキサノエ一卜 0. 1 6重量部を添加して室温下で 3 0分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱、続いて 1 30°Cで 1時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 1 1

MM A単量体 50重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： C X— 1 033) 50重量部、合成例 1の化合物（ I P— EM) 40重量部、および、 2 - (ジシクロペン夕ニル才キシ）ェチルメタクリレー卜（D P t aOMA) 30 重量部の混合液にラジカル開始剤としてベンゾィルパー才キサイド 0. 5 1重量部と tーブチルバ一才キシ一 3， 5， 5—卜リメチルへキサノエ一卜 0. 1 7重量部を添加して室温下で 30分間攪拌混合し、その後脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例〗に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱、続いて 1 40°Cで〗時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例】 2

' MM A単量体 40重量部、 MM Aビーズポリマーシラップ（三菱レイヨン社製： S Y— 1 02 C) 60重量部、合成例 1の化合物（ I P— EM) 30重量部、および、イソポル二ルァクリレー卜（ I BA) 40重量部の混合液に、ラジカル開始剤として、 2， 2' —ァゾビス（4ーメ卜キシ— 2, 4—ジメチルバレロニ卜リル） 0. 5 1重量部と t—プチルパ一才キシ—2—ェチルへキサノエ一卜 0. 1 7重量部、更に、離型剤として、酸性リン酸エステル系離型剤（デュポン社製： Z E L EC UN) 0. 08重量部を添加して、室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1 に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 2時間加熱、引き続いて 90°Cで 1時間加熱し、最後に 1 30°C で 1時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 1 3

1^111 単*体70重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： CX_ 1 033) 30重量部、合成例 2の化合物（ I P— PM) 50重量部、および、ジシクロペン夕ニルメタクリレー卜（D P t aMA) 30重量部の混合液に、ラジカル開始剤として、ベンゾィルパー才キサイド 0. 72重量部を添加して室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 4時間加熱、引き続いて〗 20°Cで 2時間加熱して重合を行つた。熏合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 4

M M A単量体 20重量部、 M M A部分重合シラップ（三井化学社製： C X— 1

033) 80重量部、合成例 2の化合物（ I P— PM) 30重量部、および、ィソボルニルメタクリレー卜（ I BMA) 20重量部の混合液に、ラジカル開始剤として tーブチルバ一才キシー 2—ェチルへキサノエ一卜 0. 30重量部と t - プチルバ一才キシ— 3， 5， 5—卜リメチルへキサノエ一卜 0. 1 5重量部を添加して、室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。この組成物を、実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、，熱風循環炉にて 60°Cで 3時間加熱、引き続いて 1 20°Cで 2時間加熱して重合を行つた。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 1 5

MM A単量体 90重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： C X— 1 033) 1 0重量部、合成例 2の化合物（ I P— PM) 70重量部、および、シクロへキシルァクリレート（CHA) 40重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてベンゾィルパーオキサイド 0. 63重量部とジクミルパーオキサイド 0. 2 1重量部を添加して、室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱、引き続いて 90°Cで 1時間加熱し、最後に 1 40°C で 2時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 1 6

MM A単量体 50重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： CX— 1 033) 50重量部、合成例 2の化合物（ I P _ P M) 35重量部、および、シクロへキシルメタクリレ一卜 (CHMA) 25重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてァゾビスイソプチロニ卜リル 0. 48重量部と t—プチルバ一才キシー 3， 5， 5—卜リメチルへキサノエ一卜 0. 1 6重量部を添加して室温下で 30 分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱、続いて 1 20°Cで 2時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 1 7 ,

Μ Μ Α単量体 25重量部、 M M A部分重合シラップ（三井化学社製： C X— 1 033) 75重量部、および、合成例 2の化合物（ I P— PM). 25重量部の混合液に、ラジカル開始剤として t一プチルバ一才キシ— 2—ェチルへキサノエ一卜 0. 25重量部と、 t—ブチルパー才キシ一 3， 5, 5—卜リメチルへキサノエー卜 0. 1 3重量部を添加して、室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 60°Cで 3時間加熱、続いて 1 30°Cで 2時間加熱して重合を行った。重合中は異常は認められず、脱型も容易で面状態が良好な透明樹脂板を得た。実施例 1 8

MM A単量体 60重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： CX— 1 033) 40重量部、および、合成例 1の化合物（ I P— EM) 20重量部の混合液に、光安定剤ビス一（2， 2， 6， 6—テ卜ラメチルー 4—ピペリジニル）セバケート（三共社製： S a n 0 I L S— 770) 0. 60重量部、および、ラジカル開始剤クミルバ一才キシネ才デカノエー卜 0. 36重量部、 t一プチルパーォキシ一 2—ェチルへキサノエ一卜 0. 1 8重量部を添加して室温下で 30 分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱、引き続き 1 30°Cで 1時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 1 9

MM A単量体 50重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： CX— 1

033) 50重量部、および、合成例 1の化合物（ I P— EM) 40重量部の混合液に、光安定剤ビス一（N—メチル—2， 2， 6， 6—テ卜ラメチルー 4ーピぺリジニル）セバケ一卜（三共社製： S a n o l L S— 765) 0. 42重量部、ホスファイト系酸化防止剤卜リス（2， 6—ジー t _ブチルフエニル）ホスファイト（城北化学工業社製： J P— 650) 0. 28重量部、ラジカル開始剤クミルパ一才キシネ才デカノエー卜 0. 42重量部、 t—プチルパ一才キシー 2 一ェチルへキサノエ一卜 0. 1 4重量部を添加して室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1 に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱、引き続き 1 30°Cで 2時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 20

MM A単量体 70重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： C X— 1 033) 30重量部、および、合成例 2の化合物（ I P— P M) 25重量部の混合液に、光安定剤ビス一（2， 2， 6， 6—テ卜ラメチルー 4ーピペリジニル）セバケ一卜（三共社製： S a n o l L S— 770) 0. 50重量部、ホスファイト系酸化防止剤テ卜ラフエ二ルーテトラ（トリデシル）一ペンタエリスリトールーテ卜ラフ才スフアイ卜（城北化学工業社製： J P P— 6 1 3M) 0. 38重量部、ラジカル開始剤ベンゾィルパーオキサイド 0. 50重量部、 t一プチルパ一才キシー 3， 5， 5—卜リメチルへキサノエ一卜 0. 25重量部を添加して室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1に示した注型重合錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱、引き続いて 1 40°Cで 1時間加熱して重合を行つた。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 2 1 MM A単量体 90重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： CX— 1 033) 1 0重量部、および、合成例 2の化合物（ I P— PM) 50重量部の混合液に、光安定剤テ卜ラキス（2， 2， 6， 6—テ卜ラメチルー 4ーピペラジニル）ー 1， 2， 3， 4一ブタン—テトラカルボキシレー卜（旭電化工業社製： A DKSTAB LA— 570) 0. 30重量部、ラジカル開始剤 2， 2 ' —ァゾビス（4ーメ卜キシー2， 4—ジメチルバレロニ卜リル） 0. 45重量部、 t— プチルパーォキシイソプチレー卜 0. 1 5重量部を添加して室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 4時間加熱、引き続いて 1 20°Cで 2時間加熱じて重合を行つた。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 22

MM A単量体 90重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製： CX— 1 033) 1 0重量部、および、合成例 2の化合物（ I P— PM) 50重量部の混合液に、ラジカル開始剤 2, 2 ' —ァゾビス（4ーメ卜キシー 2， 4ージメチルバレロ二卜リル） 0. 45重量部、 t一プチルパー才キシイソプチレー卜 0. 1 5重量部を添加して室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例〗に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 4時間加熱、引き続いて〗 20°Cで 2時間加熱して重合を行つた。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 23

|/|^1 単量体1 00重量部、合成例 2の化合物（ I P— PM) 30重量部、および、式（26) の化合物 20重量部の混合液に、ラジカル開始剤として t—プチルバ一才キシ— 2—ェチルへキサノエ一卜 0. 30重量部と t一プチルパ一才キシー 3， 5， 5—トリメチルへキサノエ一卜 0. 1 5重量部を添加して、室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 60°Cで 3時間加熱、引き続いて 1 20°Cで 2時間加熱して重合を行つた。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 24

MMA単量体 90重量部、 MMA部分重合シラップ（三井化学社製： CX- 1 033) 1 0重量部、合成例 2の化合物（ I P— PM) 30重量部、および、式 (26) の化合物 20霉量部の混合液に、ラジカル開始剤として t—ブチルパー才キシ _ 2—ェチルへキサノエ一卜 0.30重量部と t—プチルパー才キシ _ 3, 5， 5—卜リメチルへキサノエ一卜 0. 1 5重量部を添加して、室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 60°Cで 3時間加熱、引き続いて〗 20°Cで 2時間加熱して重合を行つた。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。実施例 25

033) 50重量部、合成例 2の化合物（ I P— PM) 35重量部、および、式

(III) で表される化合物 25重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてァゾビスイソプチロニ卜リル 0. 48重量部と t一プチルパ一才キシー 3， 5， 5—卜リメチルへキサノエ一卜 0. 1 6重量部を添加して室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱、続いて 1 20°Cで 2時間加熱して重合を行った。重合中、何ら異常は認められず、脱型も容易で、面状態の良好な透明樹脂板を得た。比較例 1

MM A単量体 80重量部、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製 ' CX— 1 033) 20重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてラウロイルバ一才キサイド 0. 3重量部とベンゾィルパーオキサイド 0. 2重量部を添加して室温下で混合し、その後脱気して重合に備えた。

この組成物を、実施例 1 に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 50でで 3時間加熱し、その後 80でで 1時間、最後に 1 30 °Cで 1時間加熱して重合を行った。重合の 80°C保持中にガスケッ卜近傍にワカメ現象が発生した。ワカメ現象以外の部分は面状態が良好な透明樹脂板を得た。比較例 2

MMA単量体 75重量部、 MMA部分重合シラップ（三井化学社製 · C X— 1 033) 25重量部、ネオペンチルグリコールジメタクリレー卜（N— M) 25 重量部の混合液に、ラジカル開始剤として t一プチルパ一才キシィソプチレー卜 0. 5重量部を添加して室温下で混合し、その後脱気して重合に備えた。

この組成物を実施例 1に示した注型重合用錶型に注入した。その後、熱風循環炉にて 60°Cで 3時間加熱し、引き続き 1 40°Cで 1時間加熱して重合を行った。重合の 60°C保持中にわずかにワカメ現象が発生したが、脱型後面状態はおおむね良好な透明樹脂板を得た。比較例 3

M M A単量体 30重量部、 M M A部分重合シラップ（三井化学社製■ C X— 1 033) 70重量部の混合液に、ラジカル開始剤としてクミルバ一才キシネオデ力ノエ卜 0. 20重量部と t一プチルパ一才キシー 2—ェチルへキサノエ一卜 0. 1 0重量部を添加して室温下で 30分間、攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を実施例 1に示した注型重合用錶型に注入し、その後、熱風循環炉にて 50°Cで 2時間加熱、弓 Iき続いて 80°Cで 1時間加熱し、最後に 1 20°Cで 2時間加熱して重合を行った。重合中に異常は認められず、脱型も容易で、面状態が良好な透明樹脂板を得た。比較例 4

MM A単量体 60重量部、および、 MM A部分重合シラップ（三井化学社製 · CX- 1 033) 40重量部の混合液に、ラジカル開始剤クミルパーォキシネオデカノエー卜 0. 36重量部、 t—ブチルパーォキシ一 2—ェチルへキサノエ一卜 0. 1 8重量部を添加して、室温下で 30分間攪拌混合し、その後、脱気して重合に備えた。

この組成物を実施例 1に示した注型重合用錡型に注入し、その後、熱風循環炉にて 50°Cで 3時間加熱、引き続き 1 30°Cで 1時間加熱して重合を行った。重合中に異常は認められず、脱型も容易で、面状態が良好な透明樹脂板を得た。実施例 1 ~25、および、比較例〜 4について、樹脂（成形体）の物性評価を表一 Ί IC示す。

表一 1 樹脂（成形体）の物性評価

表面状態透明性耐熱性剛性耐薬品性吸

T g ] (曲げ弾性率）アセトントルエン 10%- 10%- [%

[GPa] NaOH水硫酸水実施例 1 I ο 〇 131 3.0 Δ 〇〇〇 - 実施例 2 〇〇 141 3.8 〇〇〇〇 - 実施例 3 〇〇 145 4.1 〇〇〇〇 - 実施例 4 〇〇 133 3.3 Δ 〇〇〇 - 実施例 5 〇〇 140 3.6 〇〇〇〇 - 実施例 6 〇〇 142 3.7 〇〇〇〇 - 実施例 7 〇〇 144 3.8 〇〇〇〇 - 実施例 8 〇 Δ 134 3.4 〇〇〇〇 - 実施例 9 〇〇 137 3.2 〇〇〇〇 0.4 実施例 1 0 〇〇 139 3.3 〇〇〇〇 - 0.4 実施例 1 1 〇〇 138 3.2 〇〇〇〇 0.4 実施例 1 2 〇 o 139 3.3 〇〇 . 〇〇 0.4 実施例 1 3 〇〇 141 3.3 〇 ― 〇〇〇 0.4 実施例 1 4 〇〇 140 3.3 〇〇〇〇 0.4 実施例 1 5 〇〇 145 3.5 〇〇〇〇 0.4 実施例 1 6 〇〇 142 3.4 〇〇〇〇 0.4

表— 1 樹脂（成形体）の物性評価（続き）

表面状態透明性耐熱性剛性耐薬品性吸

T g vc] (曲げ弾性率）アセトントルエン 10%- ιο%- [%

[GPa] NaOH 硫酸水実施例 1 7 〇〇 137 3.2 〇〇〇〇 0.5 実施例 1 8 〇〇 135 - 〇〇〇〇 - 実施例 1 9 〇〇 138 - 〇〇〇〇 - 実施例 2 0 〇〇 139 - 〇〇〇〇 - 実施例 2 1 〇〇 141 - 〇 Ό ό 〇 - 実施例 2 2 〇〇 141 - 〇〇〇〇 - 実施例 2 3 〇〇 141 3.3 〇〇〇〇 0.4 実施例 2 4 〇 Δ 140 3.2 〇〇〇〇 0.4 実施例 2 5 〇〇 144 3.6 〇〇〇〇 0.5 比較例 1 Δ 〇 112 2.7 X X ο 〇比較例 2 Δ △ 133 3.1 Δ Δ 〇〇比較例 3 〇〇 108 2.7 X X 〇〇 0.5 比較例 4 〇〇 107 X X 〇〇

産業上の利用可能性

本発明の架橋性メタクリル樹脂モノマー組成物を硬化してなる樹脂は、 P M M A本来の透明性が損なわれず、耐熱性、剛性、低吸水性、および、耐薬品性などが向上した成形体が得られる。

本発明の樹脂成形体は、グレージング材、各種カバー類、看板などの汎用の透明部材としては勿論のこと、耐熱性、剛性、低吸水性、および、耐薬品性などに対する改善要求が強い光学部材にも好適に用いることができる。

例えば、リアプロジェクター用成形部品（拡散型リアプロジェクシヨン ·スクリーン、レンチキュラー■スクリーン、球面レンズ型/直交レンチキユラー型レンズアレイ 'スクリーン、フレネルレンズ付拡散型/フレネルレンズ付レンチキユラ一 'スクリーン、リアプロジェクシヨン T V用投射レンズ、リアプロジェクシヨン T V用前面板等)、液晶基板、有機 E L基板、夕ツチパネル基板、液晶用拡散板、液晶用プリズムシー卜、 P D P前面板、液晶パネル保護板等が挙げられる。なお、上記光学系製品（部品）は、耐熱性が特に要求される自動車搭載用の用途において、特に好適である。

また、本発明の組成物および樹脂は、アクリル系塗料や接着剤の改質にも適用できる。