WO2004099121A1

WO2004099121A1 - 固体状ｎ-アシルアラニンまたはその塩

Info

Publication number: WO2004099121A1
Application number: PCT/JP2004/006114
Authority: WO
Inventors: Kazuhiko Tobita; Yoshinori Yamaguchi; Naoya Yamato
Original assignee: Ajinomoto Co., Inc.
Priority date: 2003-05-07
Filing date: 2004-04-28
Publication date: 2004-11-18
Also published as: US20060111258A1; EP1623972A1; EP1623972A4; JPWO2004099121A1

Description

. 明細書

固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩

技術分野

本発明は、固体化が容易で製造性に優れ、保存時に吸湿したり、または固結することがなく、しかも水に溶解する際、凝集することがなく、溶解性に優れる固体状ァシルァラニンまたはその塩、並びに、該固体状ァシルァラニンまたはその塩を用いた、保存時に吸湿して固結することがなく、しかも実使用時においても粉末が凝集せず、さらには泡立ちが速く、泡量、泡保持という洗 ¾1の基本性能に優れ、使用時のぬめり性やきしみ性もなく、また刺激が少なく安全である粉末または顆粒状洗浄剤組成物及ぴこれらを配合した皮膚及び毛髪用洗浄剤に関する。

. 背景技術

従来より、固形石鹼、洗顔フォーム、洗顔パウダーといった洗の主原料として、様々な固体状洗が使用されている。例えば、その泡量、洗浄力の高さから脂肪酸石鹼、アルキル硫酸塩、アルキルリン酸塩、あるいは N—ァシルイセチオン酸塩等の固体状物が使用されているが、これらは刺激性が誘発されたり、使用感に劣るといった欠点を有していた。

一方、 N—ァシルグルタミン酸塩は、刺激性が低いァニオン界面活性剤として知られているが、固体状の N—ァシルグルタミン酸塩（N—ァシルグルタミン酸塩の固体状物）は、起泡性に劣り、使用後にぬめり感が生じるといった問題があつた。

N—アシノレアラエン塩は、特開 2 0 0 0— 2 6 5 1 9 1号公報において、選択洗浄機能を有する安全性の高い洗^ IJとして紹介され、また、特開平 8 - 3 5 8 5号公報、特開平 8— 6 0 1 8 9号公報では、 N—ァシルァラニン塩が皮膚や毛髪に対して刺激が少なく、泡の保持、泡質、使用感に優れていることを紹介しており、その洗 IJとしての性能の高さが示されている。例えば、特開平 8— 3 5 8 5号公報、特鬨平 8— 6 0 1 8 9号公報等では、液状シャンプー、液状ボディシャンプ一等の洗浄成分に使用されている。

しかしながら、固体状の N—ァシルァラニン塩に関する報告はなく、唯一、特開 2 0 0 2— 3 3 8 9 9 4号公報において、 N—ヤシ油脂肪酸ァシルァラニン N aを用いた粉末または顆粒状洗！！が示されている。し力 >し、該公報記载の粉末または顆粒状洗浄剤は、 N—ヤシ油脂肪酸ァシルァラニン N aに少なくともカチオン化デキストランを配合した組成物を粉末化または顆粒状化したものであり、ァシルァラニンまたはその塩類のみからなる粉末や顆粒（固体状物）の存在を示唆するものではない。更に、本発明者等の研究によれば、該組成物の粉末または顆粒は吸湿性が高く、水に対する溶解性も優れているとはいえず、また、 N—ャシ油脂肪酸ァシルァラニン N aが有する洗^^としての基本性能（起泡性、泡量、泡保持等）が十分に引き出されているとは言い難く、固体状洗浄剤としては満足のいくものではなかった。

ところで、一般に、粉末または顆粒状洗浄剤は水分による吸湿や液状原料の配合によって固結を生じやすく、界面活性剤や他の成分等の配合に制限があり、優れた保存安定性と、優れた起泡性および使用性（使用感）とを両立させるのが特に困難である。しかし、粉末または顆粒状洗浄剤は実質的に水分を含まないので、防腐剤や殺菌剤を配合（含有）しない、安全性のより高い製品を調製できる利点があり、そのため、保存安定性に優れ、起泡性及び使用性（使用感）にも優れた粉末または顆粒状洗浄剤の開発が強く望まれている。

粉末または顆粒状洗浄剤において、優れた起泡性を得るために、ァニオン界面活性剤を配合することが知られている。また、ァニオン界面活性剤の中でもアルキル硫酸塩やアルキルリン酸塩等は特に優れた起泡力を有するものとして知られている。しかし、これらは刺激性を誘発するために、これらを配合した洗浄剤は使用感に劣る。また、起泡性改善のために脂肪酸塩を粉末または顆粒状洗浄剤に配合することも知られているが、脂肪酸塩は、優れた起泡力を有するが、脂肪酸塩それ自体はきしみ感ゃ皮膚の乾燥等を誘発することが知られている。

一方、特開 2 0 0 2— 3 3 8 9 9 4号公報には、刺激性が低いァニオン界面活性剤を使用した粉末状洗浄剤組成物として、 N—ラウロイルグルタミン酸塩を含有する粉末状洗浄剤組成物が提案されている。し力し、 N—ラウロイルグルタミン酸塩を配合した洗浄剤は、泡立ちが悪く、また、使用後にぬめり感が生じやすい。また、特開 2 0 0 1— 2 6 5 2 4号公報には、 N—ァシルグルタミン酸塩と N—ァシルイセチオン酸塩とを配合した粉末状洗浄剤組成物が提案されている。該文献には、低起泡性で使用時のぬめり性を有する N—ァシルグルタミン酸塩に N—ァシルイセチオン酸塩を併用することによって、起泡力とぬめり性を改善したと記載されている力本発明者等の研究では、これらは極めて限定された使用量比（重量比）でしか、そのような効果が得られず、またその効果も十分とはいえないものであった。

上記事情に鑑み、本発明の目的は、保存時に吸湿して固結することがなく、し力 ^実使用時におい Tも粉末が ,せず、さらには泡立ちが早く、泡量、泡保持という洗浄剤の基本性能に優れ、さらには使用時のぬめり性やきしみ性もない、刺激が少なく安全な粉末または顆粒状洗浄剤組成物及びこれらを配合した皮膚及ぴ毛髪用洗浄剤を提供することであり、また、このような優れた性能の粉末または顆粒状洗浄剤組成物を達成し得る、それ自体力保存時に吸湿したり、固結することがなく、しかも水に溶解する際、凝集したりするとのない、溶解性に優れた固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩を提供することである。

発明の開示

本発明者等は、上記の目的を達成すべく鋭意研究した結果、 N—ァシルァラ- ンまたはその塩の水溶液、有機溶媒溶液等から、塩の種別に応じてァシル基鎖長分布の標準偏差を特定値以下に制御することにより N—ァシルァラニンにまたはその塩を固体状に採取できることを見出した。更に、それを配合した顆粒または粉末状洗浄剤は優れた保存安定性及び実使用時の水への溶解性を示すとともに、泡立ちの速さ、泡量等の洗 ¾の基本性能はもとより、使用時のぬめり性やきしみ性をも改善され得ることを見出した。また、 N—アシノレアラニン塩の中でも塩基性アミノ酸塩においては、他の塩に比べてァシル基鎖長分布のパラツキを許容でき、そのために粉体ィ匕をより容易に行えることを見出し、本発明を完成するに到った。'

すなわち、本発明は、

(1) 一般式 (I) ：

R— NH— CH— COOM

I

rig

(式中 Rは、炭素原子数が 8〜 22の直鎖または分岐鎖状の飽和または不飽和のァシル基を示し、 Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニゥム、有機アミン類または塩基性アミノ酸を示す。）

で表される化合物より選ばれる 1種、または、互いに異なる炭素原子数のァシル基を有する 2種以上の化合物よりなる、固体状 N—ァシルァラユンまたはその塩、

(2) 長鎖脂肪酸またはその塩を含む、上記 (1) 記載の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩、

(3) 一般式（I) _:

R— NH— CH— COOM

I

CH₃ (式中 Rは、炭素原子数が 8〜 22の直鎖または分岐鎖状の飽和または不飽和のァシル基を示し、 Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニゥムまたは、有機アミン類を示す。）

で表される化合物より選ばれる 1種、または、互いに異なる炭素原子数のァシル基を有する 2種以上の化合物よりなり、ァシル基鎖長分布の標準偏差（ σ )が 2. 0以下であることを特徴とする、固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩、

(4) 式（I) 中の Μがアルカリ金属である、上記 (3) 記載の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩、

(5) アルカリ金属がカリウムである、上記（4) 記載の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩、

(6) 長鎖脂肪酸またはその塩を含む、上記 (3) 〜（5) のいずれか一つに記載の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩、

(7) 一般式 (I) ：

R— NH— CH— COOM

I

CH₃

(式中 Rは、炭素原子数が 8〜22の直鎖または分岐鎖状の飽和または不飽和のァシル基を示し、 Mは塩基性アミノ酸を示す。）

で表される化合物より選ばれる 1種、または、互いに異なる炭素原子数のァシル基を有する 2種以上の化合物よりなり、ァシル基鎖長分布の標準偏差（ σ )が 5. 0以下であることを特徴とする、固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩、

(8) 長鎖脂肪酸またはその塩を含む、上記 (7) 記載の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩、

(9) 式（I) 中 Μの塩基性アミノ酸がリジン、アルギニンである、上記 (7) 又は（8) 記載の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩、

(10) 粉末または顆粒状洗浄剤用である、上記 (1) 〜（9) のいずれか一つに記載の固体状 Ν -ァシルァラニンまたはその塩、

(11) (Α) 上記（1) 〜（9) のいずれか一つに記載の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩を少なくとも含有する、粉末または顆粒状洗浄剤組成物、 .

(12) さらに（Β) 無機または有機粉体を含有する、上記 (11) 記載の粉末または顆粒状洗浄剤組成物、

(13) さらに (C) ァシルイセチオン酸またはその塩及び Ζまたは (D) ァシルアミノ酸またはその塩（但し、前記 (Α) の Ν—ァシルァラニンまたはその塩を除く。）を含有する、上記（11) または（12) 記載の粉末または顆粒状洗浄剤組成物、及ぴ '

(14) 上記 (11) 〜（13) のいずれ力一つに記載の粉末または顆粒状洗浄剤組成物を含有する皮膚または毛髪用洗浄剤、に関する。

発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩は、一般式 (I) ： R— NH— CH— COOM

I

CH₃

(式中: は、炭素原子数が 8〜 22の直鎖または分岐鎖状の飽和または不飽和のァシル基を示し、 Mは水素原子、アル力リ金属、アル力リ土類金属、アンモニゥム、有機アミン類または塩基性アミノ酸を示す。）

で表されるィ匕合物より選ばれる 1種、または、互いに異なる炭素原子数のァシル基を有する 2種以上の化合物よりなる固体状物であり、好ましくはそのァシル基鎖長分布の標準偏差（σ) が 2. 0以下の固体状物である。 · .

ここで、ァシル基鎖長分布の標準偏差（ひ）とは、一般式（I) で表される化合物より選ばれるいずれか 1種の化合物よりなる Ν—ァシルァラニンまたはその塩（単一化合物）、または、 2種以上の化合物よりなる Ν—ァ、ルァラニンまたはその塩（混合物）における、ァシル基鎖長の炭素原子数を、重量％を Fとするとき、下記式 (II)によって計算される値である。

式（II) ： a=h*( (1/ (N— 1)) .* (∑U²F— (∑UF) ²/N)) (1/2) . 式中 hは、となり合うァシル基鎖長の炭素原子数の差を示し、本発明においては 2であり、 Uは U= (X-X₀) /h (式中、 X。はァシル基鎖長の炭素原子数の代表値であり、ラウロイノレ基の炭素原子数 12である。) を示し、 Nは Fの総和を示す。すなわち、本発明の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩は、 α—ァラニン (D—ァラニン、 L—ァラニン若しくは ) L—ァラニンか、または、これらから選ばれる 2種以上の混合体。 ) のァミノ基を脂肪酸によりァシル化した N—ァシルァラニンまたはその塩を固体化したものであり、好ましくはァシル基鎖長分布の標準偏差（σ ) が 2 . 0以下の Ν—ァシルァラニンの塩基性アミノ酸塩を固体ィ匕したものである。

本発明の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩は、例えば、 Ν—ァシルァラニンまたはその塩の水溶液、有機溶媒溶液または混合溶媒（水 +有機溶媒）溶液から、加熱 ·減圧等の条件下での溶媒除去操作、或いは、冷却晶析操作等を行うことによって得ることができる。なお、 Ν—ァシルァラニンは、通常、脂肪酸ク口ライドをァラニンのアルカリ夜に加えることにより合成する力ァシル基鎖長分布の標準偏差（σ ) が 2 . 0以下の Ν—ァシルァラニンは、その際に使用する脂肪酸クロライドとして脂肪酸鎖長分布の標準偏差 ( _σ ) が 2 . 0以下の脂肪酸クロライドを使用することによって得ることができ、また、このようにして得られたァシル基鎖長分布の標準偏差 ( σ ) が 2 , 0以下の Ν—ァシルァラニンを塩基で中和することによってァシル基鎖長分布の標準偏差（σ ) が 2 . 0以下の Ν—ァシルァラニン塩が得られる。 Ν—ァシルァラニンまたはその塩のァシル基鎖長の分布は、例えば高速液体ク口マトグラフィー（H P L C )を用いて測定し、各鎖長の N—ァシルァラニンのピーク面積比から計算することができる。

本発明の固体状 N—アシ^^ァラニンまたはその塩は、シャンプー、コンデイショユングシャンプー等の各種毛髪洗浄剤、洗顔料（洗顔フォーム、洗顔パウダー等)、メイク落とし、クレンジングクリーム、ボディシャンプー、ハンドソープ、固形石鹼、シェービングフォーム、ひげ剃り用クリーム等の各種皮膚洗浄剤、翁磨き等の洗浄成分として使用でき、洗浄成分濃度が高い、固形石鹼、洗顔フォーム、粉末または顆粒状洗浄剤 (洗顔パウダー等) 等の洗浄成分として特に好適であり、粉末または顆粒状洗浄剤の洗浄成分としてとりわけ好適である。

本発明の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩は、式（I ) 中の Mが水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ-ゥムまたは有機アミン類からなる N—ァシルァラニンまたは N—ァシル Tラ二ン塩である場合、ァシル基鎖長分布の標準偏差（σ ) が 2. 0以下であることが重要である。ァシル基鎖長分布の標準偏差 ( σ ) が 2. 0を超えると、その固体化は容易ではなく、また固体化できたとしても得られた固体状物は吸湿性が高く、保存時に固結したり、水への溶解性が低くなることがあり、さらに固体状物を粉末または顆粒状にした場合、その保存時に吸湿して粉末または顆粒状を維持できなくなったり、水に対する溶解速度が遅いものになってしまうおそれがある。また、このような固体状物を用いて調製される粉末または顆粒状の洗浄剤組成物は、凝集し、泡立ちが遅くなり、泡量、泡保持力も不十分なものになってしまう。よって、本発明の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩は、式（I ) 中の Μが水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニゥムまたは有機アミン類からなるものである場合、ァシル基鎖長分布の標準偏差 ( σ ) は 1 . 7以下であるのがより好ましく、さらに一層好ましくは： I . 1以下、とりわけ好ましくは 0 . 3以下である。

また、本発明の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩が、式（I ) 中の Μが塩基性ァミノ酸からなる塩基性ァミ酸塩である場合、アル力リ金属塩等の他の塩と比較して、粉体の融点が高くなり、その固体化（乾燥）が容易となることから、粉末（顆粒）をより容易にカゝっ回収率良く取り上げることができる。このため、ァシル基鎖長分布の標準偏差（σ ) が 5. 0以下であれば、固体化は可能であり、また、得られる固体状物（粉末又は顆粒）は吸湿しにくく、実使用時の水への溶解性を示し、泡立ち、泡量等の洗净剤の基本性能等も良好なものとなる。このようなァシル基鎖長分布の標準偏差（σ ) が 5 . 0以下の Ν—ァシルァラニンの塩基性アミノ酸塩は、上記と同様に、脂肪酸クロライドとして脂肪酸鎖長分布の標準偏差（σ ) が 5 . 0以下の脂肪酸クロライドを使用してァランニンをァシル化し、こうして得られたァシル基鎖長分布の標準偏差 ( σ ) が 5 . 0以下の Ν—ァシルァラニンを塩基性ァミノ酸で中和することによって得られる。

かかる固体状 Ν—ァシルァラニンの塩基性アミノ酸塩においては、ァシル基鎖長分布の標準偏差（σ ) は 4 . 0以下がより好ましく、 3 . 3以下がさらに好ましく、 2 . 7以下がさらに一層好ましく、 2 . 0以下がとりわけ好ましく、 1 . 7以下が特にとりわけ好ましく、 1 . 1以下が最も好ましい。

なお、本発明において、「ァシル基鎖長分布」は、カウンターの塩（塩基成分）によりリファインしてより安定的に固体状のァシルァラニン塩が得られる領域を決定することができる。

本発明の固体状 Ν—ァシルァラ二ンまたはその塩における「固体状」とは、 Ν —ァシルァラニンまたはその塩が明確な融点を示す物質状態にあることであり、本発明の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩は、例えば、塩がアルカリ金属塩の場合は 7 5〜 9 5 °Cの範囲に融点を示し、塩が塩基性ァミノ酸塩の場合は 2 0 o°c以上の融点を示す。

本発明の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩において、式（I ) 中の尺の炭素原子数は 8〜 2 2であることが重要である。すなわち、ァシル基鎖長が 8未満の N—ァシルァラニンまたはその塩を含む^^、起泡性や使用感が低下し、そのような固体状物を洗浄成分とする洗浄剤（特に、粉末または顆粒状洗^ においては、起泡力が低下し、また、きしみ感を生じることから使用感も低下してしまう。一方、ァシル基鎖長が 2 2を超える N—ァシルァラニン（塩）を含む場合、起泡性や使用感が低下し、そのような固体状物を洗浄成分として調製される固形洗浄剤（特に、粉末または顆粒状洗浄剤）においては、起泡力が低下し、また、ぬるつき感を生じることから使用感も低下してしまう。

本発明の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩において、式（I ) 中の尺の炭素原子数は 1 0〜 1 8が好ましく、 1 2〜 1 6が特に好ましい。 R (ァシル基）の具体例としては、例えば、 2—ェチルへキサノィル基、カプリロイル基、カプロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、イソステアロイル基、ォレオイル基、ベへノィル基等が挙げられ、中でも、カプロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基が好ましい。

また、本発明の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩は、式（I ) で表される化合物から選ばれる互いに異なる炭素原子数のァシル基を有する 2種以上のィ匕合物よりなる場合、全体の 5 0重量⁰ /₀以上、好ましくは 6 0重量⁰ /₀以上、特に好ましくは 8 0重量％以上が特定の一種の N—ァシルァラニン（塩）より構成されるのが好ましい。

ここで「特定の一種の N—ァシルァラユン (塩)」としては、式 ( I ) 中の R が力プロィル基、ラウロイル基、ミリストイル基またはパルミトイル基からなるものが好ましく、ラウロイル基からなるものが特に好ましい。

また、本発明の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩は、未中和の N—ァシルァラ二ンのみで構成されてもよいが、未中和の N—ァシルァラニンと塩とで構成される力塩のみで構成されるのが好ましい。未中和の N—ァシルァラニンと塩とで構成される^ \ 中和当量は 0 . 8 0〜1 . 1 0が好ましく、より好ましくは 0. 8 5〜1 . 0 5、特に好ましくは 0 . 9 0〜1 . 0 0である。また、 D —体のみ、 L—体の'み、 D L—体のみ、またはこれらから選ばれる 2種以上の混合物であってもよい。

また、塩である場合の塩基成分（すなわち、式（I ) 中の M) としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニゥム、有機アミン類または塩基性ァミノ酸が挙げられるが、アルカリ金属としては力リゥムが好ましく、アル力リ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム等が好ましく、.有機ァミンとしてはモノエタノ一ノレアミン、ジエタノーノレアミン、トリエタノールァミン、 2—ァミノ— 2 ーメチルー 1—プロパノール、 2—アミノー 2—メチルー 1， 3—プロパンジォール等が好ましく、塩基性アミノ酸としては、リジン、オル二チン、ァノレギニン等が好ましい。製造のしゃすさ及び吸湿性の低さから、アルカリ金属塩、塩基性アミノ酸塩が好ましく、カリウム塩、アルギニン塩、リジン塩がより好ましい.。また、固体状物の融点が高く、乾燥時に高い回収率が得られることから塩基性ァミノ酸塩が好ましく、塩基性アミノ酸塩の中でも臭いが少なく洗顔料等に使用する観点からはアルギニン塩が好ましい。

本発明の固体状 N -ァシルァラニンまたはその塩は、固体状であればその形態は特に限定されないが、具体的には、例えば、粉状、顆粒状、フレーク状等が挙げられる。また、本発明の固体状 N—ァシルァラユンまたはその塩は、長鎖脂肪酸またはその塩を含む固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩であるのが好ましい。ここで「長鎖脂肪酸またはその塩を含む固体状 N―ァシルァラニンまたはその塩」とは、 N—ァシルァラユン（塩）と長鎖脂肪酸（塩）とをー且これらを含む溶液（例えば、水溶液等) に調製し、該溶液からの溶媒除去または晶析操作を経て N—ァシルァラユン（塩）と長鎖脂肪酸（塩）との共晶として取り上げた固体状物、或いは、固体状の N—ァシルァラニンまたはその塩に固体状の長鎖脂肪酸またはその塩を機械的に混合した固体状の混合物を意味する。本発明の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩はこのような長鎖脂肪酸またはその塩を含む固体状物の形態とすることで、水に対する溶解性がより向上し、また、その固体ィ匕の際の作業性、収率が向上する。'本発明において、かかる長鎖脂肪酸またはその塩を含む固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩は、 N—ァシルァラニン (塩）と長鎖脂肪酸（塩）との共晶よりなる固体状物であるのが好ましい。上記の長鎖脂肪酸またはその塩は、直鎖若しくは分岐鎖状の飽和若しくは不飽和脂肪酸の塩であって、炭素原子数が同一の単一ィ匕合物であっても、炭素原子数が異なる化合物の混合物であってもよい。なお、炭素原子数が同一の単一化合物である場合の炭素原子数、炭素原子数が異なる化合物の混合物である場合の平均炭素原子数はいずれも 8〜 2 2であり、好ましくは 8〜1 8である。また、塩の塩基成分としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、力ルシゥムなどのアル力リ土類金属、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、 2—アミノー 2—メチル一 1一プロパノール、 2—アミノー 2—メチル一 1， 3—プロパンジオールなどの有機ァミン、アンモニア等の無機ァミン、リジン、オル二チン、アルギニンなどの塩基性アミノ酸等を挙げることができ、好ましくはアルカリ金属または塩基性アミノ酸である。

当該長鎖脂肪酸またはその塩の具体例としては、例えば、力プリル酸塩、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、硬ィ匕牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、牛脂脂肪酸、ベへニン酸、ォレイン酸、イソステアリン酸またはこれらの塩が挙げられ、なかでも力プリン酸塩、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩が好ましい。

当該長鎖脂肪酸またはその塩は 1種を用いても 2種以上を併用してもよく、その配合量は特に限定されないが、固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩のその固体化の際の乾燥後の剥離性と該固体状物の水への溶解性の点から、 N—ァシルァラニンまたはその塩に対して 1〜2 0重量％が好ましく、より好ましくは 2〜 1 2重量％、さらに好ましくは 3〜 1 0重量％、特に好ましくは 5〜 1 0重量％である。長鎖脂肪酸またはその塩の含量が 1 %より少ない場合、溶解性が低下し、泡立ちを阻害してしまう。また、長鎖脂肪酸またはその塩の含量が 2 0 %より多い場合、粉体の吸湿性が高くなり、固結するなどの点で好ましくない。

本発明の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩の水分含量は、特に制限はないが、保存時の固結性や、水に対する溶解性の観点で、 8重量。/。以下、より好ましくは 5重量％以下、特に好ましくは 2重量％以下である。

本発明の粉末または顆粒状洗 !!組成物は、上記本発明の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩 (= (A) ) を少なくとも含有することが特徴であり、それによって、保存時の安定性が良好で、し力も、溶解性及用性 (感）も良好な粉末または顆粒状洗浄剤組成物を達成し得る。通常、粉末状洗浄剤組成物は洗浄剤（洗浄成分）の他にビルダーとなる無機粉体や有機粉体を少なくとも混合し粉砕することによって調製され、また、顆粒状洗浄剤組成物は、前記の混合粉砕の後に至的適条件で造粒することで調製される。

本発明の粉末または顆粒状洗 lj組成物においては、実使用時の耐凝集性等の観点から、上記本発明の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩（= (A) ) に (B) 無機または有機粉体をさらに配合した組成物とするのが好ましい。該無機または有機粉体は、水に不溶なものや吸湿性の低いものであれば特に制限され,ず、例えば、ナイ口ン粉末、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレン 'アクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ 4フッ化工チレン粉末、セルロース粉末、コーンスターチ、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸、ラウロイルリジンなどの有機粉末、トリメチルシルセスキォキサン粉末、シリコーン樹脂粉末、タルク、カオリン、雲母、セリサィト、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、リチア雲母、パーミキユラィト、硫酸バリウム、シリカ、ゼォライト、焼成硫酸カルシウム、フッ酸ァパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、ミリスチン酸亜パルミチン酸力ノレシゥム、ステアリン酸ァ/レミ二ゥム、窒化ホウ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、チタン酸鉄、微粒子酸化チタン、針状酸化チタン、紡錘状酸化チタン、 ' 棒状酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、薄片状酸ィヒ亜鉛等の無機粉末等が挙げられる。

これらの中でも、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、セル口ース粉末、コーンスターチ、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸、ラウロイルリジン、シリコーン樹脂粉末、タノレク、シリカ、二酸ィ匕チタン、微粒子酸化チタンが好ましい。

該成分（B) の無機または有機粉体は、 1種を用いても 2種以上を併用してもよい。また、その配合量は特に限定はされないが、餌成物全体当たり 1 0〜7 0 重量％が好ましく、より好ましくは 2 0〜 5 0重量％である。 B成分の配合量が 1 0重量％より少ない場合は、実使用時の耐凝集性の改善効果が得られ難い。また、 B成分の配合量が 7 0重量％より多、場合は、洗浄成分が少なくなり、十分な起泡力が得られず、使用感が低下してしまう。感触や泡量などの使用感を損なわず、耐凝集性等の観点から 1 0〜7 0重量％が好ましい。

また、本発明の粉末または顆粒状洗 ^組成物においては、泡保持力等の泡性能の観点から、上記本発明の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩（= (A)) に（C) ァシルイセチオン酸またはその塩及び/または（D) ァシルアミノ酸またはその塩（但し、前記（A) の N—ァシルァラニンまたはその塩を除く。）をさらに配合した組成物とするのが好ましい。

成分（C) ァシルイセチオン酸またはその塩は、その全てが塩であっても良いし、全てを未中和の酸の形態で用いてもよく、任意の中和当量に調整したものを用いても良い。ァシル基としては、例えば、 2—ェチルへキサノィル基、カプリロイル基、力プロィル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、イソステアロイノレ基、ォレオイル基、ベへノィル基、ココイル基 (ヤシ油脂肪酸ァシル基)、牛脂脂肪酸ァシル基、硬化牛脂脂肪酸ァシル基、パーム油脂肪酸ァシル基等を挙げることができる。塩としては、ナトリウム、カリゥム等の金属塩、アンモニゥム塩、エタノールアミン塩等が挙げられる。起泡性の観点から、好適なァシルイセチオン酸またはその塩としては、ヤシ油脂肪酸ェチルエステルスルホン酸ナトリゥム、ラウリン酸ェチルエステルスルホン酸ナトリゥム等またはこれらの塩が挙げられる。

該成分（C) のァシルイセチオン酸またはその塩は、 1種を用いても 2種以上を併用してもよい。また、その配合量は.、特に限定されないが、成分（A) に対する重量比 (C/A) が 1 / 9 9〜9 9 / 1が好ましく、より好ましくは 1 0 / 9 0〜 9 0 / 1 0である。カかる重量比を離れて成分 (C) が少ない場合、泡保持力が十分に改善されず、また、成分（C) が多い場合、成分（A) による優れた感触（使用感）が十分に発現しにくくなり、好ましくない。すなわち、成分（A) による優れた感触（使用感）を維持しながら、泡保持力等の泡性能を更に改善する観点から、 CZAは 1 Z 9 9〜9 9 / 1が好ましい。

また、成分（D) の N—ァシルアミノ酸またはその塩（但し、前記 (A) の N ーァシルァラニンまたはその塩を除く。）は、ァシル基が同一の単一化合物よりなるァシルァミノ酸の塩であっても、ァシル基が異なる化合物の混合物よりなるァシルアミノ酸の塩であってもよい。また、アミノ酸は特に限定されないが、グルタミン酸、グリシン、スレオニン、ザノレコシン、 N—メチノレー /3—ァラニン等が好ましい（すなわち、 N—ァシルグルタミン酸またはその塩、 N—ァシルダリシンまたはその塩、 N—ァシルスレオニンまたはその塩、 N—ァシルザルコシンまたはその塩、 N—メチルー /3—ァラニンまたはその塩等が好ましい）。これらは光学活性体、光学対掌体の任意の混合物またはラセミ体を用いてもよい。また、ァシル基は直鎖または分岐鎖状の飽和または不飽和のァシル基であり、例えば、

2—ェチルへキサノィル基、カプリロイル基、力プロィル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、イソステアロイル基、ォレオィル基、ベへノィル基、ココイル基（ヤシ油脂肪酸ァシル基)、牛脂脂肪酸ァシル基、硬化牛脂脂肪酸ァシル基、パーム油脂肪酸ァシル基等を挙げることができる。当該 N—ァシルアミノ酸またはその塩が単一ィ匕合物である場合のァシル基の炭素原子数は 8〜 2 2が好ましく、特に好ましくは 1 0〜1 8、最も好ましくは 1 2〜1 6である。また、当該 N—ァシルアミノ酸またはその塩が混合物である場合の平均炭素原子数は 8〜 2 2が好ましく、翁に好ましくは 1 0〜 1 8、最も好ましくは 1 2〜1 6である。ァシル基鎖長（ァシル基の炭素原子数（平均炭素原子数)）が 8よりも小さい場合、泡性能の向上効果が得られ難く、また、きしみ感を生じることから使用性（感) も良くない。また、ァシル基鎖長（ァシル基の炭素原子数（平均炭素原子数)）が 2 2よりも大きい場合は、起泡力が低下し、ぬるつき感を生じることから使用性（感）も良くない。

N—ァシルアミノ酸塩である場合、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、. トリエタノーノレアミン、 2—ァミノ一 2—メチル _ 1一プロパノール、 2—アミノー 2—メチルー 1， 3—プロパンジオールなどの有機アミン、アンモニア等の無機ァミン、リジン、オル-チン、アルギニン等の塩基性ァミノ酸等を塩基成分とする塩が拳げられる。泡の伸びや泡保持といった観点からアルカリ金属塩が好ましい。

成分（D) の N—ァシルアミノ酸またはその塩（伹し、前記 (A) の N—ァシルァラニンまたはその塩を除く。）は、 1種を用いても 2種以上を併用してもよい。また、その配合量は、特に制限されなレ、が、成分 (A) に対する重量比 (D /A) が 1 Z 9 9〜9 9ダ1が好ましく、より好ましくは 1 OZ 9 0〜 9 0 / 1 0である。かかる重量比を離れて成分 (D) が少ない場合、泡保持力が十分に改善されず、また、成分（D) が多い場合、十分な起泡力が得られなかったり、ぬめり感やきしみ感等の問題が起りやすくなり、好ましくない。すなわち、成分 (A) による優れた感触（使用感）維持しながら、泡保持力等の泡性能を更に改善する観点から、 D/Aは 1/99〜99/1の範囲が好ましい。

本発明の粉末または顆粒状洗猫 !1組成物は、通常皮膚または毛髪用洗净剤に使用され、かつ粉末状で供給できるものであれば、他の粉末成分を任意に配合することもできる。他の成分とは、例えば、洗浄基材、保湿剤、賦形剤、抗炎症剤、油剤、着色剤、香料などである。

本発明の粉末または顆粒状洗浄剤組成物は、上記各種原料成分を公知の粉末 ' (顆粒）化方法によって粉末または顆粒状とすること.によって得ることができる。具体的には、例えば、各種原料成分を混合粉砕し、流動造粒法により造粒 ·乾燥後、篩い分けをして目的の粉末または顆粒状洗浄剤組成物とする。

本発明の粉末または顆粒状洗浄剤組成物は、シャンプ一、コンディショユングシャンプー等の各種毛髪用洗浄剤及び洗顔料、メイク落とし、クレンジングクリーム、ボディシャンプー、ハンドソープ、固形石鹼、シェービングフォーム、ひげ剃り用クリーム等の各種皮膚用洗^ IJの洗浄成分として使用でき、また、歯磨き等にも使用できる。 '

' 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

[実験 1]

実施例 1

DL—ァラニン 166. 15 gに水 929. 25 gをカロえ、 ρΗΙ Ο. 98〜 11. 02、反応温度 33〜37°Cを保持しながら、ラウリン酸クロライド 40 8 gと 27重量％ - N a OH7i溶液を攪拌.しながら 1. 5時間かけて同時に滴下した。滴下終了後、 50°Cまで昇温し、 3時間熟成後、さらに 85 °Cまで昇温し、 75重量％硫酸を添加して pHを 2. 0に調整した。約 10分間攪拌したのち、 10分間静置したところ有機層と水層とに分層したので、水層約 1492 _gを容器の下部より除去した。残った有機層に熱水 1000 gをカロえ、再び 85°Cとした後、 1 0分攪拌し、 1 0分間静置し、分層した水層 9 0 4 gを除去して有機層を得た。得られた有機層を減圧にて水分を除去し、それをメタノ一ルで再結晶し、 N—ラウロイルー D L—ァラニンを得た。次に、該 N—ラウロイル一 D L—ァラニンに 4 8 %7酸化力リゥム水溶液およぴ水を加えて中和し（中和当量 0 . 9 )、 2 5重量⁰ /οΝ—ラウロイルー D L—ァラニン力リゥム塩水溶液となるように調整した。得られた 2 5重量⁰ /οΝ—ラウロイルー D L—ァラニンカリウム塩水溶液を 1 0 5 °C、 1時間で乾燥して、得られたものを乳鉢で細かく粉砕し、ラウロイルー D L—ァラニンカリウム塩を得た。また、得られたラウロイル一 D L—ァラニンカリウム塩の鎖長分布を高速液体クロマトグラフィー (HPLC)を用いて測定し、 -ピーク面積比からァシル基鎖長分布を得た。

実施例 2

実施例 1で得た、 2 5重量％ N -ァシルァラ二ン塩水溶液にラウリン酸カリゥムを必要量添加して、その後、 1 0 5 °C、 1時間乾燥して、得られたものを乳鉢で細かく粉砕し、ラウリン酸カリゥムを含むラウロイル一 D L—ァラニン力リゥム塩を得た。

実施例 3〜 8、比較例 1、 2

実施例 3〜 4、 7、 8は、実施例 1と同様に単一鎖長の酸ク口ライドを使用して、表 1に示すそれぞれの N—ァシルー D L—ァラニン塩を合成した。また、実施例 5は NAA— 3 1 2クロライド（日本油脂製、商品名）を、実施例 6は N A AA- 4 1 5クロライド（日本油脂製、商品名) を、比較例 1はョ本油脂製の椰子油脂肪酸の酸クロライドを、比較例 2は A k z o製のヤシ油脂肪酸の酸クロライドを使用し、その他は実施例 1と同様にして、 N—ァシル一D L—ァラニン塩を合成した。また、実施例 4〜 8では、実施例 2と同様に、 N—ァシル一 D L— ァラニン塩水溶液に表 1記載の長鎖脂肪酸塩を規定の配合量添加してから、該水溶液の乾燥を行った。

以上調製した実施例 1〜8の固体状 N—ァシル一 D L—ァラニンカリウム塩のうち、実施例 1〜4、 7で製造した固体状 N—ァシルー D L—ァラニン力リウム塩にっき、融点を測定したところ、それぞれ、 90°C、 88°C、 90°C、 83°C、 78 °Cであった。

なお、融点測定は、示差走査熱量計 (DSC) (セイコーインスツルメンッ社製 DSC6200) を用いて行った。測定は、 25。から 200°Cまでの範囲を 5 °C /分の条件で昇温し、吸熱ピークのピークトップ値を融点とした。また 2 00 °Cまでに主たるピークが得られなかつた場合は、 200°C以上を融点とした。次に、以上調製した実施例 1〜 8及ぴ比較例 1、 2の固体状 N—ァシルー DL —ァラニンカリウム塩に対し、以下の評価を行った。結果は下記表 1に示すとおりである。

1. 製造適性の評価（剥離性評価）

25重量⁰ /₀ N—アシノレアラ二ン塩水溶液をアルミ製容器に入れ、 105 °C、 1 時間乾燥後、室温まで冷却した後の固体状 N—ァシルァラ二ン塩の性状について、下記採点表に基づき評価した。

◎：ベタツキ感がなく、容易にかきとれる固体

〇：ややべタツキ感があるが、容易にかきとれる固体

△ :ベタツキ感があり、ややかきとりに困難を要する固体

X ：松脂様の強いベタツキがあり、力きとりが困難を要する固体

2. 保存時の吸湿性の評価

B本ベル株式会ネ環、自動蒸気吸着量測定装置「BELS0RP18」を用いて、以下の測定条件で吸湿性を測定した。

[測定条件]

•空気恒温漕温度： 50°C

•測定温度： 25°C

· MAX吸気圧力： 0.9XPS ：測定温度時の飽和蒸気圧)

• MIN脱気圧力： 0.1 XPs Ps：測定温度時の飽和蒸気圧)

•平衡時間： 5分評価] "

湿度 70%RHにおける平衡水分量が' 5 %未満の場合を ®、 5 %以上〜 10 % 未満の場合を〇、 10%以上〜 15%未満の場合を△、 15%以上の場合を Xとした。

3. 保存時の固結性の評価

固結性の評価は、内径 4 Ommの円柱に試料粉末 25 gを入れ、 770 gの錘を乗せた後、装置一式をチヤック式のビニールに入れて恒温槽 (50。C) で 24 時間保存した。 24時間後の粉の状態を目視により観察し、下記採点表に基づき評価した。

X ：全体的に固結が認められた

△：粉体の半分以上に固結が認められた

〇：ほとんど固結が認められなかった

◎：固結が認められなかった

4. 水溶解時の溶解性の評価

溶解性の評価は、評価サンプル 0. 2 gを手のひらにとり、 7道水 2. 0 gを加え、指で 20回混合した後の状態を目視により評価した。専門パネラー 6名により、下記の評価基準により観察を行い、 6名の評価点の平均値を算出した。評価基準は、 1点以上 2点未満を X、 2. 0点以上 2. 5点未満を△、 2. 5点以上 3. 0点未満を .〇、 3点を◎とした。

1点：大きな凝集物が残る

2点：やや溶け残る

3点：均一に溶解する

5. スプレードライヤーによる粉体回収率評価

実施例：！〜 8、 18-25及ぴ比較例：！〜 2記載の N—ァシルァラニン塩の 3 0重量％水溶液を調整し、スプレードライヤー (大川原工業製、 LT一 8型）によって乾燥し、粉体の回収率を求めた。実施例 1〜 8及ぴ比較例 1〜 2 (力リウム塩）については、入熱温度 65°C, 実施例 18〜25 (アルギニン塩及ぴリジン塩）については、入熟温度 1 4 0。Cの条件で行った。粉体回収率は、乾燥前の水溶液中に存在する N—ァシルァラユン塩量を 1 0 0 %として、得られた粉体との重量比から計算して求めた。さらに、得られた回収率を下記採点表に基づき評価した。

◎ 7 0 %以上

〇 6 0 %以上〜 7 0 %未満

Δ 5 0 %以上〜 6 0 %未満

X 5 0 %未満表 1

表 1から、 Ν—アシノレアラニンカリウム塩は、ァシル基鎖長分布の標準偏差が 2 . 0以下において、溶解性、耐固結性に優れた粉体となることが分かる。実施例 1 8〜 2 5

鎖長の異なる酸クロライドを混合して使用した以外は実施例 1と同様にして N—ァシルァラニンを得た。さらに、実施例 1 8〜 2 4では、 L一アルギニンを用いて表 2記載の中和当量になるように中和を行った。また、実施例 2 5では L 一リジンを用いて表 2記載の中和当量になるように中和を行った。

実施例 1 8では上記で得られた水溶液を実施例 1 9〜 2 5では表 2に記載量の脂肪酸を添加し、それぞれ乾燥を行った。

以上調製した実施例 1 8〜2 5の固体状 N—ァシル一D L—ァラニンアルギニン塩おょぴリジン塩のうち、実施例 1 8〜2 4のものの融点を測定したところ、いずれも 2 0 0 °C以上の融点が認められた。

実施例.1 8〜2 5の固体状 N—ァシル一D L—ァラニンアルギ-ン塩おょぴリジン塩に対し、前記実施例 1〜 7及び比較例 1、 2と同様の評価を行つた。結果は下記表 2に示すとおりである。

表' 2

表 2より、 N—ァシルァラ二ンの塩基性ァミノ酸塩は、カリウム塩と比較して、粉体の回収率が高く、また、ァシル基鎖長分布の標準偏差がカリウム塩のそれよりも広い範囲で粉体化が可能であることが分かる。さらに、塩基性アミノ酸塩の場合は、何れの鎖長分布においても溶解性に優れていることが分かる。

[実験 2 ] 実施例 9〜1 7、 2 6〜 2 7及ぴ比較例 3〜 6

下記表 3に示す処方の各成分 (材料）混合粉砕して粉末状洗浄剤組成物を得、下記の評価試験を行った。

6 . 保存時の固結性の評価

測定装置、測定条件は前記 3 . と同じである。

7 . 溶解性の評価

評価サンプル 0 . 2 gを手のひらにとり、水道水 2 . 0 gを加え、指で 2 0回混合した後の状態を目視により評価した。専門パネラー 6名により、下記の評価基準により観察を行い、 6名の評価点の平均値を算出した。評価基準は、 1点以上 2点未満を X、 2 . 0点以上 2 . 5点未満を△、 .2 . 5点以上 3 . 0点未満を〇、 3点を◎とした。

1点：大きな凝集物が残る

2点：やや溶け残る

3点：均一に溶解する

8 . 泡立ちの速さ、泡量、泡保持力及び使用後のぬめり感ときしみ感の評価評価サンプルを用いて洗顔による官能評価を行った。専門パネラー 6名により、下記の評価基準により官能評価を行い、 .6名の評価点の平均値を算出した。評価基準は、 1点以上 2点未満を X、 2点以上 3点未満を△、 3点以上 4点未満を〇、 4点を◎とした。

•泡立ちの速さ

1点：遅い

2点：やや遅い

3点：やや速い

4点：速い

1点：少ない

2点：やや少ない 3点：やや多い

4点：多い

«泡保持力

1点：弱い

2点：やや弱い

3点：やや強い

4点：強い

•使用後のぬめり感

1点：ぬめり感を感じる

2点：ややぬめり感を感じる

3点：ほとんどぬめり感を感じない

4点：ぬめり感を感じない •使用後のきしみ感

1点：きしみを感じる

2点：ややきしみを感じる

3点：ほとんどきしみを感じない

4点：きしみを感じない

処方例 1〜 8

下記表 4〜表 1 1に示す処方の粉末状洗浄剤祖成物を常法に従って作製したところ、いずれも保存時に吸湿して固結することがなく、しかも実使用時においても粉末が凝集せず、さらには泡立ちが早く、泡量、泡保持という洗浄剤の基本性能に優れ、使用時のぬめり性やきしみ性もなく、刺激が少なく安全なものであつた。表 4

表 5 処方例 2 (粉末状洗浄剤組成物）

口 Ύ

0ί w ^ i≤ rP» ^ Z W ½m.

II 1 k Jし

¾

fl l * ESt l d

ココルり！ Ma*

ココィ /レイセチオン酸 Na*3) 1. o

D—マンニ卜一レ 43. 0 グリシン 0. 2 タルク 1 5. 0 コーンスターチ 19. 0 アラントイン 0. 1 ラウロイルリシン 0. 4 結晶セルロース 0. 2 ポリクオタニゥ厶 10 0. 1

PI Hi 100. 0

表 6 処方例 3 (粉末状洗浄剤組成物)

配合物配合量（重量％) カプロイル- L-ァラニン K 2. 8 ラウロイルー L—ァラニン K 2 1. 5 ミリストイル- L-ァラニン K 4. 2 ラウリン酸 K 0. 2 ラウロイルグルタミン酸 Na*l) 4. 0 ミリストイルグルタミン酸 Na*5) 2. 0 ココィルイセチォン酸 Na*3) 3. 0

D -マンニトール 30. 0 セリン 0. 4 タルク 1 8. 0 コーンスターチ 1 3. 3 ラウロイルリシン 0. 3 デキストリン 0. 1 ポリクオタニゥム- 10 0. 2

1 00. 0 ァシルァラ二ン塩のァシル基鎖長分布の標準偏差： 0.99

表 7

表 8 処方例 5 (粉末状洗浄剤組成物）

配合物配合量（重量％) カプリロイル- L-ァラニン K 0. 4 力プロィル- L -ァラニン K 0. 7 ラウロイルー L—ァラニン K 5. 6 ミリストイル— Lーァラニン K 2. 4 パルミトイル- L-ァラニン K 0. 3 ステアロイル- L-ァラニン K 0. 1 ラウロイルグルタミン酸 Na*l) 15. 0 ミリストイルグルタミン酸 Na*5) 3. 0 ココイルグリシン Na*2) 4. 0 ラウリン酸 K 3. 0 ミリスチン酸 Na 1. 0

D-マンニトール 20. 0 セリン 0. 1 タノレク 15. 0 コーンスターチ 28. 9 ラウロイレリシン 0. 5 口 1 100. 0 ァシルァラ二ン塩のァシル基鎖長分布の標 2 ,偏差： 1.66

表 9 処方例 6 (粉末状洗浄剤組成物）

配合物配合量（重量％) カプリロイル- L-ァラニン K 0. 6 カプロイル- L-ァラニン K 1. 0 ラウロイノレ- L—ァラニン K 8. 5 ミリストイル— Lーァラニン K 3. 5 パルミトイルー L—ァラニン K 0. 4 ステアロイル- L-ァラニン K 0. 1 ラウロイルグルタミン酸 Na*l) 2. 0 ミリストイルグルタミン酸 Na*5) 1. 0 ココィノレグリシン Na*2) 1. 0 ラウリン酸 K 3. 0 ミリスチン酸 Na 3. 0

D—マンニトール 30. 0 セリン 0. 4 タルク 20. 0

'コーンスターチ 25. 2 ラウロイルリシン 0. 2 ポリクオタニゥムー 10 0. 1

100. 0 ァシルァラニン塩のァシル基鎖長分布の標準偏差： 1.61

表 1 o 処方例 7 (粉末状洗浄剤組成物)

配合物配合量 (重量％) 実施例 21記載の固体状ァシルァラ二ン塩 20. 0 ラウロイノレグノレタミン酸 a*l) 5. 0 ココイルグリシン Na*2) 2. 0 ココィルイセチォン酸 Na*3) 1. 0 ミリスチン酸 Na 0. 5

D -マンニトール 40. 0 プロリン 0. 2 タルク 15. 0 コーンスターチ 16. 0 アラントイン 0. 1 ラウ口イノレリシン *4) 0. 2

Aき+ 100. 0

表 1 1

処方例 8 (粉末状洗翻組成物）

IP合物会口畳虽 ( -里B-% /0)ノ実施例 1 9言己载の固体:!^ァシ 'レアラ二ソ塩

ラウロイルグルン酸 Ν^1) し' · Π ミ ⁷ Jスイノレグノレ A 0 パーム脂肪酸グルタン酸 Na*6) o 0 コ * iィ 1 ノレグ Π Na*?)ノ

ココィルイセチォ、ノ酸 1 0

D -マン-卜ノレ 43 o グリシン 0. 2 タノレク 1 5. 0 コーンスターチ 1 9. 0 アラントイン 0. 1 ラウロイノレリシン 0. 4 結晶セノレロース 0. 2 ポリクオタニゥムー 10 . 0. 1 π R1 1 00. 0

表 4〜1 1において、表中 *；！)〜 *6)ば以下の化合物である ₍ *1) 「アミソフト」 LS-11 (味の素㈱製)

*2) 「アミライト」 GCS-11 (味の素㈱製)

*3) Jordapon CI- P (BASF製）

*4) 「アミホープ」 LL (味の素㈱製）

*5) 「ァミソフト」 MS- 11 (味の素㈱製)

*6) 「アミソフト」 GS - IIP (味の素㈱製）産業上の利用の可能性

以上の説明により明らかなように、本発明によれば、固体ィ匕が容易で、しかも、低吸湿性及び水に対する溶解性に優れる固体状 N—ァシルァラ二ン及び/またはその塩を得ることができ、該固体状 N—ァシルァラニン及び/またはその塩は種々の形態の洗浄料の洗浄成分として好適に使用することができる。特に該固体状 N—ァシルァラ二ン及ぴノまたはその塩を含む粉末または顆粒状洗浄剤組成物においては、吸湿して固結することがなく、実使用時においても粉末が凝集せず、泡立ちが速く、泡量、泡保持という洗浄割の基本性能に優れ、使用時のぬめり性やきしみ性もなく、さらには刺激が少なく安全であることから、極めて性能の高い皮膚または毛髪用洗浄剤を実現することができる。

本出願は日本で出願された特願 2 0 0 3— 1 2 9 6 2 6を基礎としており、それらの内容は本明細書に全て包含される。

Claims

請求の範囲

1 . 一般式（ I ) ： — NH— CH— C00M

I

CH₃

(式中 Rは、炭素原子数が 8〜 2 2の直鎖または分岐鎖状の飽和または不飽和のァシル基を示し、 Mは水素原子、アルカリ金属、アル力リ土類金属、アンモニゥム、有機アミン類または塩基性アミノ酸を示す。）

で表される化合物より選ばれる 1種、または、互いに異なる炭素原子数のァシル基を有する 2種以上の化合物よりなる、固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩。

2 . 長鎖脂肪酸またはその塩を含む、請求の範囲第 1項記載の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩。

3 . 一般式（ I ) ：

R— NH— CH— COOM

I

CH₃

(式中 Rは、炭素原子数が 8〜 2 2の直鎖または分岐鎖状の飽和または不飽和のァシル基を示し、 Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニゥムまたは、有機アミン類を示す。）

で表される化合物より選ばれる 1種、または、互いに異なる炭素原子数のァシル基を有する 2種以上の化合物よりなり、ァシル基鎖長分布の標準偏差（ σ )が 2 .. 0以下であることを特徴とする、固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩。

4 . 式（I ) 中の Μがアルカリ金属である、請求の範囲第 3項記載の固体状 Ν— ァシルァラニンまたはその塩。

5 . アルカリ金属がカリウムである、請求の範囲第 4項記載の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩。

6 . 長鎖脂肪酸またはその塩を含む、請汆の範囲第 3〜第 5項のいずれか一項記載の固体状 N—ァシルァラニンまたはその塩。

7 . 一般式 ( I ) ：

R— NH— CH— COOM

(式中 Rは、炭素原子数が 8〜 2 2の直鎖または分岐鎖状の飽和または不飽和のァシル基を示し、 Mは塩基性アミノ酸を示す。）

で表される化合物より選ばれる 1種、または、互いに異なる炭素原子数のァシル基を有する 2種以上の化合物よりなり、ァシル基鎖長分布め標準偏差.（ σ )が 5 . 0以下であることを特徴とする、固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩。

8 . 長鎖脂肪酸またはその塩を含む、請求の範囲第 7項記載の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩。

9 . 式（I ) 中 Μの塩基性アミノ酸がリジン、アルギニンである、請求の範囲第 7項又は第 8 記載の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩。

1 0. 粉末または顆粒状洗 IJ用である、請求の範囲第 1〜第 9項のいずれか一項記載の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩。

1 1 . (Α) 請求の範囲第 1項〜第 9項のいずれか一項記載の固体状 Ν—ァシルァラニンまたはその塩を少なくとも含有する、粉末または顆粒状洗浄剤組成物。

1 2 . さらに（Β) 無機または有機粉体を含有する、請求の範囲第 1 1項記載の粉末または顆粒状洗浄剤組成物。

1 3 . さらに (C) ァシルイセチオン酸またはその塩及び/または（D) ァシルアミノ酸またはその塩（但し、前記 (Α) の Ν—ァシルァラニンまたはその塩を除く。）を含有する、請求の範囲第 1 1項または第 1 2項記載の粉末または顆粒状洗浄剤組成物。

1 4.請求の範囲第 1 1〜第 1 3項のいずれか一項記載の粉末または顆粒状洗浄剤組成物を含有する皮膚または毛髪用洗浄剤。