WO2004098544A9

WO2004098544A9 - 自己乳化型油性液状化粧料

Info

Publication number: WO2004098544A9
Application number: PCT/JP2004/006469
Authority: WO
Inventors: Jin Fujino; Keiichi Oyama; Kazuhito Uchida
Original assignee: Nisshin Oillio Group Ltd; Taiyo Kagaku Kk; Jin Fujino; Keiichi Oyama; Kazuhito Uchida
Priority date: 2003-05-09
Filing date: 2004-05-07
Publication date: 2005-05-26
Also published as: EP1623694A4; EP1623694B1; US20060286133A1; WO2004098544A1; EP1623694A1; US7687066B2; JPWO2004098544A1

Description

明細書自己乳化型油性液状化粧料技術分野

本発明は、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルと油性成分を基剤とした自己乳ィ匕型油性液状化粧料に関する。

本願は、 2 0 0 3年 5月 9日に出願された日本国特願 2 0 0 3 - 1 3 1 7 8 2 、及び 2 0 0 3年 1 2月 2日に出願された日本国特願 2 0 0 3— 4 0 3 3 3 4に対し優先権を主張し、それら内容をここに援用する。背景技術

自己乳化型油性液状化粧料は、水と接触することで転相し水中油型エマルションを生成するものであり、自己乳化型油性液状化粧料の代表的なものとして、クレンジング化粧料、浴用化粧料等がある。

近年、メークアップ化粧品は落ちにくいことが求められていることや、流行により厚塗りのメークアップの嗜好も増加している。そのため、油性成分を主剤としたファンデ一ションゃ口紅などのメークアップ化粧料を落とすことを目的とするクレンジング化粧料は、洗浄力の強いものが求められている。

クレンジング化粧料は、様々な剤型のものが市場に流通しており、例えば、水系、油系、多価アルコール系、界面活性剤による液晶系の液状、ゲル状、クリーム状の剤型のものが挙げられる。その中でも油性液状クレンジング化粧料は、化品の油性成分との相溶性が優れるため、最も洗浄力に優れていることが知られている。その結果、市場に最も流通している製品 (クレンジング化粧料) は、油 'f生成分と界面活性剤の混合系からなる自己乳化型油性のものである。この製品は、水と接触させると速やかに転相が起こる性質を有する。まずクレンジング化粧科とメイクの汚れをなじませることで汚れを油性成分中に移行（溶解）させる。その後、水と接触させることにより汚れを含む油性成分の水中油型のエマルションを生成させ、そのまま水に流してメイクや汚れ等を落とすことができる。このような自己乳化型油性液状化粧料では、水と接触したときに速やかに自己乳化させるために、 8〜3 0質量％もの高濃度の界面活' I'生剤を配合する必要がある。自己乳化型油性液状ィ匕粧料に用いられる一般的な界面活性剤としては、ポリォキシエチレンソルビタン分岐脂肪酸エステル、ポリエチレングリコ一ル分岐脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン分岐アルキルェ一テノレ等が使用されている。これら界面活性剤のうち、ポリオキシエチレン系界面活个生剤は、安全性の懸念があることが従来から知られている。このポリオキシェチレン系界面活性剤を高濃度で配合した自己乳化型油性液状クレンジング化粧料は、直接皮膚に塗布することで、洗浄後のキシミ感が強いといった問題や皮膚トラブルの原因ともなる可能性があるため、安全性を懸念されていた。また、ポリオキシエチレン系の界面活性剤の欠点として、口の中に混入した際に極めて味、臭いが悪いことが挙げられる。このため、顔の部位に使用する際、特に口紅等を落とす際に口に混入する機会の多いクレンジング化粧料においては、不快感が顕著であった。

ポリオキシエチレン系の界面活性剤を使用した化粧料の問題点を解決するために、例えば、特開昭 5 8 - 1 8 5 5 3 7号公報では、ポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した化粧料が開示されている。

安全性が高く、風味の不快感がなく、食品で汎用されている界面活性剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルがある。しかし、一般に流通しているポリグリセリン脂肪酸エステルの多くは油性成分中へ溶解しにくい。また、油性成分中へ溶解しても、その組成物は水への分散性が悪く自己乳化しないという問題があつた。したがつて、このようなポリグリセリン脂肪酸エステルと油性成分からなる自己乳化型油性クレンジング化粧料では、溶解性の問題（油 ffe成分中へ溶解しにくい）から製品（クレンジング化粧料）の保存安定性が悪くなる。又は水への分散性が悪くて汚れを洗い流すことができず、油性成分が皮膚上に残りベたつき感がひどいものとなってしまう。そのため、自己乳化型油性クレンジング化粧料には、ポリグリセリン脂肪酸エステルは乳化助剤として利用される程度でしかなかった。一方で、従来の自己乳化型油性液状クレンジング化粧料は、厚塗りしたファンデ一シヨンや、耐油性及び耐水性成分を含有したマスカラ等の落ちにくい化粧料を洗浄する場合、これらのメイクとなじませて汚れを浮^上がらせる過程で、どうしても肌をこすりがちになり、肌トラプルの原因となったり、まつげが抜けてしまったりするという問題もあった。そして、次のステップである水に接触して自己乳化する過程において、液晶、白色ゲル状物を経て水に分散していくが、速やかに水に分散しにくいため、いつまでも肌にぬめり感として残存し、すすぎに時間がかかるという問題もあった。

ところで、浴用化粧料は、肌荒れ、ひび割れ、あかぎれを防止したり、肌状態を改善したりするために浴用時によく用いられている。浴用化粧料の剤型として、バスソルト、バスオイル、生薬等が挙げられる。その中でも、油性成分と界面活性剤の混合系からなる自己乳化型油性のバスオイルタイプの製品は、浴湯に入れると湯中で自己乳化して微粒子状の油性成分が湯中に均一分散し、油性成分が本来、保有しているェモリエント、保湿性、抗炎症、温浴などの各種改善効果が期待できる。

ところが、油性成分と界面活性剤の混合系からなる従来の自己乳化型油性の浴用化粧料は、お湯への分散性が不十分であり、自己乳化せずにその浴用化粧料の剤型のまま、浮遊してしまう問題が生じることがあった。この結果、ベたつき感が生じることにより、入浴後の肌の感触が悪くなるばかりでなく、浴槽壁に浴用化粧料が付着してしまうという問題があつた。

また、クレンジング化粧料と同じ理由により、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、自己乳化型油性の浴用化粧料の界面活性剤としてほとんど使用されず、配合されても乳化助剤として使用されるに過ぎなかつた。

本発明は、上記の問題を改善し、人体への安全性にも懸念がなくて保存安定性も優れており、容易に自己乳化することで水への分散性が優れ、さらに使用感も良好な自己乳化型油性液状化粧料を提供するものである。発明の開示

本発明の第 1の態様にかかる自己乳化型油性波状化粧料は、次の成分 Aが 8〜 3 0質量％、成分 Bが 5 0〜9 2質量％配合されてなる。

成分 A：水酸基価が 4 5 0〜 7 0 0で、全構成脂肪酸残基の 5 0〜 1 0 0質量 %が炭素数 1 6〜 1 8の分岐脂肪酸残基及び/又は炭素数 1 6〜 1 8の直鎖不飽和脂肪酸残基であるポリダリセリン脂肪酸エステルであって、ポリダリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、 2量体及び 3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリンの 0〜3 %、 1 1量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリンの 1 0〜3 0 %、及び 4〜 1 0量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリンの 4〜 2 0 %である成分 B：油性成分。

本発明の前記態様によれば、安全性に懸念がなく、水への分散性に優れて容易に自己乳化し、且つ保存安定性が良好である。また、この自己乳化型油性液状化粧料をクレンジング化粧料として使用すると、油性成分力 S肌へ残存することがないため、油性成分の残存による二キビや吹き出物の発生をなくすことができる。さらに、自己乳化型油性液状化粧料は、例えば化粧油、ヘアクレンジング、マツサージオイル、又はへアトリートメント等の化粧料（医薬部外品を含む）や医薬品へも応用できる。

本発明の第 1の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、前記炭素数 1 6 〜 1 8の分岐脂肪酸残基がィソステアリン酸残基であり、前記炭素数 1 6〜 1 8 の直鎖不飽和脂肪酸残基がォレイン酸残基であってもよい。この場合、自己乳化型油性液状化粧料の高温下での保存安定性が更に向上する。

本発明の第 1の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、水の配合量が 0 〜2質量％であってもよい。この場合、保存安定性の低下が抑えられ、また、ゲル状にならず、優れた水分散性が得られる。

本発明の第 1の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、水が配合されていなくてもよい。この場合、優れた保存安定性、水分散'性が得られる。

本発明の第 1の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、 2 5 °Cにおける電気伝導率が 0 . 1 i S Z c m以下で、且つ、炭化水素溶剤に均一に溶解分散する性質を有してもよい。この場合、自己乳化型油性液状ィ匕粧料中の油が連続相である油性化粧料であり、油性成分との相溶性に優れる。

本発明の第 1の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、前記成分 Bの油性成分中の炭化水素油の配合量が、自己乳化型油性液状ィヒ粧料の 1 0質量％未満であってもよい。この場合、自己乳化型油性液状化粧料は、さらに水への分散性に優れ、容易に自己乳化できる。

本発明の第 1の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料は、クレンジング化粧料であってもよい。この場合、水への分散性に優れて容易に自己乳化できるため、油性成分が肌へ残存することがない。このため、油性成分の残存による二キビや吹き出物の発生をなくすことができる。また、化粧料とのなじみが非常に良く、メイク汚れの落ち具合に優れる。洗浄後のベたつき感、きしみ感がなく、さらに洗い流す際のぬめり感がなく、すすぎが容易であり、良好な使用感が得られる。本発明の第 1の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料は、浴用化粧料であつてもよい。この場合、水と接触すると速やかに自己乳化し、均一に分散するため、浴湯への分散性に優れる。また、非常にしっとり感を感じ、ベたつき感が無く良好な使用感が得られる。優れた保存安定性も得られる。

本発明の第 2の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料は、次の成分 Aが 1 0 〜2 5質量％、成分 Bが 6 5〜8 5質量％配合されてなる。

成分 A：水酸基価が 4 5 0〜 7 0 0で、全構成脂肪酸残基の 5 0〜 1 0 0質量 %が炭素数 1 6〜 1 8の分岐脂肪酸残基及び Z又は炭素数 1 6〜： L 8の直鎖不飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、 2量体及び 3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリンの 0〜 3 %、 1 1量体以上のポリダリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリンの 1 0〜 3 0 %、及び 4〜 1 0量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリンの 4〜2 0 %である成分 B：油性成分。

本発明の前記態様によれば、安全性に懸念がなく、水への分散性に優れて容易に自己乳化し、且つ保存安定性が良好である。また、この自己乳化型油性液状化粧料をクレンジング化粧料として使用すると、油性成分が肌へ残存することがないため、油性成分の残存による二キビや吹き出物の発生をなくすことができる。さらに、自己乳化型油性液状化粧料は、例えば化粧油、ヘアクレンジング、マツサージオイル、又はヘアトリートメント等の化粧料（医薬部外品を含む）や医薬品へも応用できる。

本発明の第 2の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、さらにレシチンが、成分 Aの配合量に対して 1〜1 0質量％配合されていてもよい。この場合、自己乳化型油性液状化粧料の自己乳化特性を更に向上させることができる。本発明の第 2の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、水の配合量が 0 〜2質量％であってもよい。この場合、保存安定 f生の低下が抑えられ、また、ゲル状にならず、優れた水分散性が得られる。

本発明の第 2の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、水が配合されていなくてもよい。この場合、優れた保存安定性、 7 分散性が得られる。

本発明の第 2の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、 2 5 °Cにおける電気伝導率が 0 . 1 i S Z c m以下で、且つ、炭化水素溶剤に均一に溶解分散する性質を有してもよい。この場合、自己乳化型油性液状化粧料中の油が連続相である油性化粧料であり、油性成分との相溶性に優れる。

本発明の第 2の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、前記成分 Bの油性成分中の炭化水素油の配合量が、自己乳化型油†生液状化粧料の 1 0質量％未満であってもよい。この場合、自己乳化型油性液状化粧料は、さらに水への分散性に優れ、容易に自己乳化できる。

本発明の第 2の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料は、クレンジング化粧料であってもよい。この場合、水への分散性に優れて容易に自己乳化できるため、油性成分が肌へ残存することがない。このため、油性成分の残存による二キビや吹き出物の発生をなくすことができる。また、化被料とのなじみが非常に良く、メイク汚れの落ち具合に優れる。洗浄後のベたつき感、きしみ感がなく、さらに洗い流す際のぬめり感がなく、すすぎが容易であり、良好な使用感が得られる。本発明の第 2の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料は、浴用化粧料であつてもよい。この場合、水と接触すると速やかに自己乳化し、均一に分散するため、浴湯への分散性に優れる。また、非常にしっとり感を感じ、ベたつき感が無く良好な使用感が得られる。優れた保存安定性も得られる。

本発明の第 3の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料は、次の成分 Aが 8〜 3 0質量％、成分 Bが 6 5〜9 0質量％、成分 C力前記成分 Aの配合量に対して 0 . 1〜1 0 0質量％配合されてなる。

成分 A :水酸基価が 5 5 0〜7 0 0で、全構成脂肪酸残基の 5 0〜1 0 0質量％が炭素数 1 6〜 1 8の分岐脂肪酸残基及び Z又は炭素数 1 6〜： L 8の直鎖不飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、 2量体及び 3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中 0〜3 %、 1 1量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の 1 0〜3 0 %、及び 4〜 1 0量体のポリダリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の 4〜 2 0 %であるポリグリセリン脂肪酸エステル。

成分 B：油性成分。

成分 C：水酸基価が 1 0 0〜5 0 0の多価アルコール脂 JI方酸エステル（成分 A を除く）及び/又は水酸基価が 1 0 0〜 5 0 0の多価アルコールアルキルェ一テル。

本発明の第 3の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、水の配合量が 0 〜2質量％であってもよい。この場合、保存安定性の低下力卬えられ、また、ゲル状にならず、優れた水分散性が得られる。

本発明の第 3の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、水が配合されていなくてもよい。この場合、優れた保存安定性、水分散性得られる。

本発明の第 3の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、 2 5 °Cにおける電気伝導率が 0 . 1 S Z c m以下で、且つ、炭化水素溶斉 ϋに均一に溶解分散する性質を有してもよい。この場合、自己乳化型油性液状化粧料中の油が連続相である油性化粧料であり、油性成分との相溶性に優れる。本発明の第 3の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、前記成分 Bの油性成分中の炭化水素油の配合量が、自己乳化型油性液状化粧料の 1 0質量％未満であってもよい。この場合、自己乳化型油性液状化粧料は、さらに水への分散性に優れ、容易に自己乳化できる。

本発明の第 3の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料は、クレンジング化粧料であってもよい。この場合、水への分散性に優れて容易に自己乳化できるため、油性成分が肌へ残存することがない。このため、油'性成分の残存による二キビや吹き出物の発生をなくすことができる。また、化粧料とのなじみが非常に良く、メイク汚れの落ち具合に優れる。洗诤後のベたつき感、きしみ感がなく、さらに洗い流す際のぬめり感がなく、すすぎが容易であり、良好な使用感が得られる。本発明の第 3の態様にかかる自己乳化型油性液状 ί匕粧料は、浴用化粧料であつてもよい。この場合、水と接触すると速やかに自己乳化し、均一に分散するため、浴湯への分散性に優れる。また、非常にしっとり感を感じ、ベたつき感が無く良好な使用感が得られる。優れた保存安定性も得られる。

本発明の第 4の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料は、次の成分 Αが 1 0 〜2 5質量％、成分 Bが 6 5〜8 5質量％、成分が、前記成分 Aの配合量に対して 1〜1 0 0質量％配合されてなる。

成分 A：水酸基価が 5 5 0〜7 0 0で、全構成脂肪酸残基の 5 0〜1 0 0質量％が炭素数 1 6〜： L 8の分岐脂肪酸残基及び Z又は炭素数 1 6〜 1 8の直鎖不飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、 2量体及び 3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中 0〜 3 %、 1 1量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の 1 0〜3 0 %、及び 4〜 1 0量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の 4〜2 0 %であるポリグリセリン脂肪酸エステル。

成分 B：油性成分。

成分 C：水酸基価が 1 0 0〜5 0 0の多価アルコール脂肪酸エステル（成分 A を除く）及び Z又は水酸基価が 1 0 0〜5 0 0の多価アルコールアルキルエーテル。本発明の前記態様によれば、安全性に懸念がなく、水への分散性に優れて容易に自己乳化し、且つ保存安定性が良好である。また、この自己乳化型油性液状化粧料をクレンジング化粧料として使用すると、油性成分が肌へ残存することがないため、油性成分の残存による二キビや吹き出物の発生をなくすことができる。さらに、自己乳化型油性液状化粧料は、例えば化粧油、ヘアクレンジング、マツサージオイル、又はヘアトリートメント等の化粧料（医薬 §15外品を含む）や医薬品へも応用できる。

本発明の第 4の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、さらにレシチンが、成分 Aの配合量に対して 1〜1 0質量％配合されていてもよい。この場合、自己乳化型油性液状化粧料の自己乳化特性を更に向上させることができる。本発明の第 4の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、水の配合量が 0 〜2質量％であってもよい。この場合、保存安定性の低下力 S抑えられ、また、ゲル状にならず、優れた水分散性が得られる。

本発明の第 4の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、水が配合されていなくてもよい。この場合、優れた保存安定性、水分散性力 S得られる。

本発明の第 4の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、 2 5 °Cにおける電気伝導率が 0 . l ^ S Z c m以下で、且つ、炭化水素溶剤に均一に溶解分散する性質を有してもよい。この場合、自己乳化型油性液状化粧料中の油が連続相である油性化粧料であり、油性成分との相溶性に優れる。

本発明の第 4の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料では、前記成分 Bの油性成分中の炭化水素油の配合量が、自己乳化型油性液状化粧料の 1 0質量％未満であってもよい。この場合、自己乳化型油性液状化粧料は、さらに水への分散性に優れ、容易に自己乳化できる。

本発明の第 4の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料は、クレンジング化粧料であってもよい。この場合、水への分散性に優れて容易に自己乳化できるため、油性成分が肌へ残存することがない。このため、油性成分の残存による二キビや吹き出物の発生をなくすことができる。また、化粧料とのなじみが非常に良く、メイク汚れの落ち具合に優れる。洗浄後のベたつき感、きしみ感がなく、さらに洗い流す際のぬめり感がなく、すすぎが容易であり、良好な使用感が得られる。本発明の第 4の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料は、浴用化粧料であつてもよい。この場合、水と接触すると速やかに自己乳化し、均一に分散するため、浴湯への分散性に優れる。また、非常にしっとり感を感じ、ベたつき感が無く良好な使用感が得られる。優れた保存安定性も得られる。発明を実施するための最良の形態

以下、図面を参照しつつ、本発明の好適な実施態様について説明する。ただし、本発明は以下の各実施態様に限定されるものではなく、例えばこれら実施態様の構成要素同士を適宜組み合わせてもよい。

まず、本発明の一態様（第 1の態様又は第 2の態様）にかかる自己乳化型油性液状化粧料について説明する。

本発明に使用される成分 Aはポリグリセリン脂肪酸エステルであり、その水酸基価は 4 5 0〜 7 0 0、好ましくは 5 0 0〜 6 5 0、さらに好ましくは 5 5 0〜 6 5 0である。これにより自己乳化性に優れた自己乳化型油性液状化粧料が得られる。

水酸基価が 4 5 0より小さい場合、自己乳化型油性液状化粧料の自己乳化性が低いために水への分散性が悪い。水酸基価が 7 0 0より大きい場合、ポリグリセリン脂肪酸エステルの油性成分への溶解性が悪い。このように、水酸基価が 4 5 0より小さいか又は 7 0 0より大きい場合、自己乳化型油†生液状化粧料としての目的を達成できない。

前記水酸基価は、基準油脂分析試験法に基づき、 1 gの試料に含まれる遊離の水酸基をァセチル化するために必要な酢酸を中和するのに要する水酸化力リゥムの m g数を求めることにより測定できる。

成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルの全構成脂肪酸残基の 5 0〜 1 0 0質量％、好ましくは 5 5〜1 0 0質量％、最も好ましくは 6 0〜1 0 0質量％は、炭素数 1 6〜 1 8の分岐脂肪酸残基及び/又は炭素数 1 6〜： L 8の直鎖不飽和脂肪酸残基である。炭素数 1 6〜1 8の分岐脂肪酸残基は、分岐飽和脂肪酸又は分岐不飽和脂肪酸のどちらでも良いが、分岐飽和脂肪酸が好ましい。これにより、ポリグリセリン脂肪酸エステルの酸化安定性をより高めることができる。全構成脂肪酸残基の 5 0〜 1 0 0質量％が炭素数 1 6〜 1 8の直鎖飽和脂肪酸残基であるポリダリセリン脂肪酸エステルは常温あるいは低温で液状にならないため不適当である。

全構成脂肪酸残基の 5 0〜1 0 0質量％が炭素数 1 5以下の脂肪酸残基である場合、自己乳化型油性液状化粧料の自己乳化性が低下するため不適当である。全構成脂肪酸残基の 5 0〜1 0 0質量％が炭素数 1 9以上の脂肪酸残基である場合、ポリグリセリン脂肪酸エステルが油性成分に不溶となるため不適当である。炭素数 1 6〜1 8の分岐脂肪酸残基として、イソステアリン酸残基（1 6—メチルヘプ夕デカノィル基、 1 5 —メチルヘプタデカノィル基、 1 0—メチルヘプ夕デカノィル基、多分岐のイソステアリン酸残基)、イソパルミチン酸残基（1 4 ーメチルペンタデカノィル基）等が挙げられる。特にイソステアリン酸残基が好ましく、更に好ましくは 1 6—メチルヘプ夕デカノィル基である。

炭素数 1 6〜1 8の直鎖不飽和脂肪酸残基として、ォレイン酸残基、パルミ卜ォレイン酸残基、リシノール酸残基等の不飽和のモノヒドロキシ酸残基等が挙げられる。特にォレイン酸残基が好ましい。ォレイン酸残基を 5 0質量％以上含むパーム油等由来の混合脂肪酸残基もこれに含まれる。

成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンにおいて、 2量体又は 3量体のポリダリセリン環状物の合計の組成割合が 0〜 3 %であることが必要であり、より好ましくは 0〜2 %であり、最も好ましいのは 0〜 1 %である。なぜなら、 2量体又は 3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が 3 %より多い塲合、自己乳油性液状化粧料の自己乳化性が低く水への分散性が悪くなってしまい、保存時に分離を起こしてしまうからである。

成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンにおいて、 1 1量体以上のポリグリセリンの合計の組成割合が 1 0〜3 0 %であることが必要であり、より好ましくは 1 2〜2 8 %、最も好ましくは 1 5〜2 6 %である。なぜなら、 1 1量体以上のポリグリセリンの合計の組成割合が 1 0〜3 0 %の範囲外の場合（ 1 0 %未満又は 3 0 %よりも多い場合）、自己乳化型油性液状化粧料の自己乳化性が低く水への分散性が悪くなつてしまうからである。

成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンにおいて、 4〜1 0量体ポリグリセリンの各組成割合が 4〜2 0 %であることが必要であり、より好ましくは 4〜1 5 %、最も好ましくは 5〜1 2 %である。なぜなら、 4 〜1 0量体ポリグリセリンの各組成割合が 4〜 2 0 %の範囲外の場合（4 %未満又は 2 0 %よりも多い場合)、自己乳化型油性液状化粧料の自己 L化性が低く水への分散性が悪くなつてしまい、保存時に分離を起こしてしまう; 6 らである。なお、成分 Aのポリダリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンとして、単量体（グリセリン）を含んでいてもよい。また、 2量体及び 3量体のポリグリセリン非環状物の組成割合に特に制限はない。

ポリグリセリンの組成割合の測定法としては、ポリグリセリンをポリグリセリン誘導体とし、このポリグリセリン誘導体を G C法（ガスクロマトグラフ法）にて分離定量を行う方法が適当である。この G C法による分析としては、例えばメチルシリコンなどの低極性液相を化学結合せしめたフユ一ズドシリカキヤビラリ —管を用い、 1 0 0 °C〜 2 5 0 °Cの温度範囲で昇温速度 1 0 ノ分で昇温分析する方法が挙げられる。この方法によって、容易に組成割合の分析を実施できる。また、以下に示された他の方法も挙げられる。まずガスクロマ卜グラフを二重収束マススペクトログラフに導入し、ケミカルアイォニゼ一シヨンなどの方法によりイオン化して測定する。次にその親イオンの分子量よりガスクロマトグラム上のピークの分子量を求め、更に化学式よりグリセリンの重合度を求める。この方法により簡単に組成割合の分析ができる。ただし、これらの方法に限るものではない。

本発明の自己乳化型油性液状化粧料中の成分 Aの配合量は 8〜 3 0質量％であり、好ましくは 1 0〜2 5質量％、最も好ましくは 1 2〜2 0質量％である。なぜならば、成分 Aの配合量が 8質量％未満の場合、自己乳化が不良となり 3 0質量％より多いと水への分散性が悪くなるからである。

成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、前述した組成割合のものであれば良い。例えば脱水縮合や公知のェピクロルヒドリンゃグリシドールを出発物質とした合成及び精製方法により製造したものが適用でき、市販品を用いることができる。市販品として、例えば太陽化学（株）製のグレートオイル D— 1 0、グレートオイル D— 1 1、グレートオイレ D— 1 2等が挙げられる。

本発明に使用される成分 Bの油性成分は通常、化粧品で利用できる液状ないしはペースト状の油性成分を主成分とするものである。成分 Bを例示すると、天然動植物油脂類、半合成油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、動植物や合成の精油成分、及び脂溶性ビタミン等が挙げられる。これらの 1種又は 2種以上を用いることができる。

具体的には、天然動植物油脂類、及び半合成油脂としては、アポガド油、アマ二油、アーモンド油、ォリーブ油、小麦胚芽油、ゴマ油、米胚芽油、米糠油、サフラワー油、大豆油、月見草油、トウモロコシ油、菜種油、馬脂、パーム油、パ —ム核油、ヒマシ油、ヒマヮリ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ヤシ油、硬化ヤシ油、落花生油、ラノリン等が挙げられ、これらの 1種又は 2種以上を用いることができる。

炭化水素油としては、スクヮラン、スクワレン、流動パラフィン、ワセリン等が挙げられる。エステル油としては、アジピン酸ジイソプチル、アジピン酸 2 _ へキシルデシル、アジピン酸ジ— 2—へプチルゥンデシル、イソステアリン酸ィソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、 2—ェチルへキサン酸セチル、ジー 2—ェチルへキサン酸ネオペンチルダリコール、トリー 2 _ ェチルへキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ一 2—ェチルへキサン酸ペン夕エリスリトール、オクタン酸セチル、ォレイン酸才レイル、ォレイン酸ォクチルドデシル、ォレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸 2—ェチルへキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸プチル、セバシン酸ジイソプロピル、乳酸セチル、乳酸テトラデシレ、パルミチン酸 2—ェチルへキシル、パルミチン酸 2—へキシルデシル、パルミチン酸 2—ヘプチルゥンデシル、 1 2—ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ォレイン酸フィトステリル、リンゴ酸ジイソステアリル、パラメトキシケィ皮酸エステル、テトラロジン酸ペン夕エリスリット等が挙げられる。

グリセライド油としては、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ 2—ェチルへキサン酸グリセリル、トリテトラデカン酸グリセリル、ジパラメトキシケィ皮酸 ·モノイソォクチル酸グリセリル等が挙げられる。

シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ二ルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、ォクタメチルシクロペン夕シロキサン、デカメチルシクロへキサシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級ァルコキシ変成シリコーン、アルキル変成シリコ一ン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、脂溶性ビ夕ミンとしてはトコフエロールやその誘導体、レチノールやその誘導体等が挙げられる。

本発明に用いる成分 Bである油性成分は、先に記載した具体例に限定されるものではない。また、固形状の油性成分であっても、自己乳化型油性液状化粧料の液状を保持するに影響がない程度であれば配合することができる。また、分解、析出等の保存安定性で問題とはならないが、 0 以下で、外観上曇りが生じることがある場合、流動パラフィン、スクヮラン、ワセリンなどの炭化水素油は、自己乳化型油性液状化粧料中の 1 0質量％未満となるように配合すると良い。本発明の自己乳化型油性液状化粧料における成分 Bの油性成分の配合量は、 5 0〜9 2質量％であり、好ましくは 6 5〜8 5質量％、より好ましくは 7 5〜8 5質量％である。なぜなら、成分 Bの油性成分の配合量が 5 0質量％未満の場合、水への分散性が悪くなり、 9 2質量％より多い場合、自己乳化が不良となるからである。

本発明では、水は必須の配合成分ではない。ただし、製品の粘度調整や使用性の面で不都合が生じる場合、本発明の目的を損なわない範囲で配合しても良い。水の配合量は、 0〜 2質量％に抑えることが好ましく、より好ましくは 0〜1質量％であり、最も好ましくは 0質量％、すなわち水が配合されていないものである。

水が 2質量％以上配合された場合、製品（自己乳化型油性液状化粧料）の保存安定性を損なう場合があり、ゲル状になり水分散性も悪くなる場合がある。ここで言う水は、化粧品で使用される精製水の他に動植物の水抽出物も含む。

本発明で言う自己乳化型油性液状化粧料とは、油性成分に界面活性剤が分子溶解あるいはミセル溶解したり、油性成分に界面活性剤が液晶状 ^で溶存したりするものである。特開平 9— 2 0 8 4 4 4号公報、特開平 1 1一 1 5 2 2 0 5号公報等で紹介されている水性の多価アルコール等の水性成分と界面活性剤の混合物に油相を添加して得た、非水系の液状組成物、ゲル状組成物あるいは増粘組成物は、連続相の多価アルコールが基剤となるため、本発明とは異なる。

自己乳化型油性液状化粧料が、油系、水系の多価アルコール系、又は非水系の多価アルコール系のいずれかであるかを判別するには、電気伝導率を測定して電気伝導の可否を調べる方法や、多価アルコール系に溶解しにくい炭化水素系の溶剤（例えばへキサン、キシレン等）への溶解性を調べる方法などが挙げられる。本発明ではレシチンが配合されていることが好ましく、これにより自己乳化型油性液状化粧料の自己乳化特性を更に向上させることができる。レシチンとしては、通常の市販品や試薬として入手できる大豆レシチン、卵黄レシチン、あるいは水素添加して飽和度を高めた水素添加レシチン等が挙げられるがこの限りではない。レシチンの配合量は、成分 Aの配合量に対して 1〜 1 0質量％が好ましく、更に好ましくは 1〜8質量％であり、最も好ましくは 1〜 5質量％である。本発明では、グリセリン、 1， 3—ブチレングリコ一ル（1， 3— B G) 等の多価アルコール類を配合することは必須ではない。また、保存安定性を保持するために、水を含む多価アルコール連続相に油性成分が加えられ、ジエル状の乳化型、液晶型化粧料とすることも可能である。しかしクレンジング化粧料にした際の洗浄力が弱い面や水に対する分散性が低下するため本発明の目的から外れる（目的を達成できない。）。よって、本発明では、多価アルコールを配合しないことが好ましい。

なお、ポリダリセリン脂肪酸エステル中に残存する未反応のポリダリセリンゃグリセリン、または水溶性エキス類中に含まれる 1 , 3— B G、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコール類についてはこの限りではない。

水が連続相でないことを判別する方法としては、例えば電気伝導率を測定する方法がある。また、多価アルコールが連続相でないことを判別する方法として炭化水素系の溶剤例えば、へキサンゃキシレンに溶解する方法等が挙げられる。本発明の自己乳化型油性液状化粧料であることは、例えば市販の簡易電気伝導度計などで 2 5 °Cで電気伝導率を測定し、電気伝導率が実質的に 0であること、より具体的には 0 . 1 S Z c m以下であり、且つ、炭化水素溶剤に均一に溶解分散することにより確認することができる。

本発明の自己乳化型油性液状化粧料は、本発明の特性を損なわない範囲で、自己乳化型油性液状化粧料が使用される分野では既知の成分が配合されていても構わない。例えば、保湿剤、抗酸化剤、血行促進剤、 p H調製剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、エキス類、色剤、香料等が挙げられる。

本発明の自己乳化型化粧料の製造方法は、成分 A及び成分 Bを含む各成分を通常 4 0〜9 0 °Cに加温して混合溶解させる方法が挙げられる。成分 A及び成分 B が常温で溶解すれば常温で混合溶解させても良い。さらに、成分 Cやレシチンを配合する場合には、成分 A及び成分 Bと、成分 Cやレシチンを 4 0〜9 0 °Cに加温して混合することにより、製造できる。本発明に必須に使用される成分 A及び成分 B以外の成分を配合する場合も、混合溶解の手順は特に限定されない。例えば、本発明に使用される成分 A及び成分 Bと、成分 Cやレシチンなどを同時に混合したり、あるいは本発明に必須で使用される成分 Aと、成分 Cやレシチンなどを混合溶解した後に、本発明に必須で使用される成分 Bを混合溶解させたりしてもよい。その他の成分を配合する場合にも同様である。攪拌は公知の方法であればよく、羽根型攪拌機、デイスパー、ホモミキサーなど装置は特に限定されない。

本発明の自己乳化型油性液状化粧料の具体的なものとして、クレンジング化粧料や浴用化粧料が挙げられる。

本発明のクレンジング化粧料は、安全性に懸念がなく、保存安定性にも優れ、落ち具合も良好で、さらに洗浄後のベたつき感、きしみ感がなく、洗い流す際のぬめり感がなく、すすぎが容易であるという効果を有する。

本発明の浴用化粧料は、安全性に懸念がなく、浴湯への分散性が良好で、保存安定性に優れ、しっとり感を有する。

次に、本発明の他の態様（第 3の態様又は第 4の態様）にかかる自己乳化型油性液状化粧料について説明する。

本発明の他の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料が、前述した本発明の一態様（第 1の態様又は第 2の態様）にかかる自己乳化型油性液状化粧料と異なる点は、成分 Aのポリグリセリン脂肪酸エステルの水酸基価が 5 5 0〜7 0 0である点と、成分 Bの配合量が 6 5〜9 0質量％である点と、後述する成分 Cを含有する点である。

他の構成は、本発明の一態様にかかる自己乳化型油性液状化被料と同様であるため、説明を省略する。

本発明の他の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料における成分 Bの油性成分の配合量は、 6 5〜9 0質量％であり、好ましくは 6 5〜8 5質量％、より好ましくは 6 5〜8 0質量％である。

本発明の他の態様にかかる自己乳化型油性液状化粧料における成分 Cは、水酸基価が 1 0 0〜5 0 0の多価アルコール脂肪酸エステル (成分 Aを除く）及び, 又は水酸基価が 1 0 0〜5 0 0の多価アルコールアルキルエーテルである。

特に成分 Cは、水酸基価が 2 0 0〜4 5 0の多価アルコール脂肪酸エステル（成分 Aを除く）及び Z又は水酸基価が 2 0 0〜4 5 0の多価アクレコールアルキルエーテルであることが好ましい。

成分 Cの配合量は、成分 Aの配合量に対して 0 . 1〜1 0 0質量％でぁり、好ましくは 1〜7 0質量％、より好ましくは 5〜 7 0質量％である。

上述の成分 C、すなわち水酸基価が 1 0 0〜5 0 0の多価アレコール脂肪酸ェステル（成分 Aを除く）及び Z又は水酸基価が 1 0 0〜5 0 0の多価アルコールアルキルエーテルとして、通常市販されているものが利用できる。例えば、ダリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル（成分 Aを除く）、平均重合度 3〜1 0のポリグリセリン脂肪酸エステル（成分 Aを除く）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルダルコシド、アルキルグリセリルェ一テル等が挙げられる。なかでも、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル（成分 Aを除く）、平均重合度 3〜1 0のポリグリセリン脂肪酸エステル（成分 Aを除く）を併用することが好ましい。また、常温でペーストないし液状であることが溶解性の面で好ましい。なお、ポリオキシエチレン基を含む多価アルコール脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレン基を含む多価アルコールアルキルエーテルは含まない。

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。表 1は、実施例と比較例に用いるポリグリセリン脂肪酸エステル（成分 A) 製造用のポリダリセリンの組成分析の結果を表 1に示す。

実施例では、ポリグリセリンとして、太陽化学（株）製のグレートオイル D— 1 0、グレートオイル D— 1 1、グレートオイル D— 1 2の三種を用いた。比較例では、太陽化学（株）製のグレートオイル S— 1 0、グレートオイル S— 1 1 、グレートオイル S— 1 2、グレートオイル S— 1 3の四種を用いた。

ガスクロマトグラフ法により組成分析を行い、各組成分析値を面積百分率法により算出した。また、ポリグリセリン中に 2量体又は 3量体の環状物を含む場合、 2量体及び 3量体のポリグリセリン組成分析値は、それぞれ非環状物と環状物を合わせた値として示した。

) Αプ^ 10 /—〜.

%

※上記分析値は面積百分率法により算出

1 グレートオイル D_ l l (分析実施例 2)

グレートオイル D— 12 (分析実施例 3)

グレートオイル S— 10 (分析比較例 1)

グレートオイル S— 1 1 (分析比較例 2 )

グレートオイル S— 12 (分析比較例 3)

グレートオイル S— 13 (分析比較例 4)

表 1の分析例で示した 7種のポリグリセリンを使用して各種ポリグリセリン脂肪酸エステルを合成した。実施例に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルを表 2に、比較例に使用したポリグリセリン脂肪酸エステルを表 3に示す。

実施例に使用したポリグリ 12リン脂肪酸エステル

2 比較例に使用しポリグリ 12リン脂肪酸エステル

3 〔ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造例〕

表 1に示した 7種のポリグリセリンをそれぞれ原料として、水酸基価の異なる各種ポリグリセリン脂肪酸エステルを合成した。以下に、グレートオイル D— 1 0 (分析実施例 1の原料ポリグリセリン）を原料としたポリグリセリン脂肪酸ェステルの製造結果を示す。

攪拌機、温度計、ガス吹込管及び水分離器を取付けた四ッロフラスコに、ポリグリセリン 2 2 0 g、ォレイン酸 8 0 g及びリン酸三カリウム 0 . l gを入れ、それらを窒素ガス気流中、 2 0 0〜2 5 0 °Cに加熱し、エステル化反応を行った。反応後、 0 . 3 m 1のリン酸を加えて、水酸基価 6 0 8の実施例 1に使用するポリグリセリンォレイン酸エステルを得た。

以下の実施例及び比較例に使用したポリダリセリン脂肪酸エステルは、各種脂肪酸及びポリグリセリンを所定の水酸基価になるような割合で仕込み、前記した反応例と同様の工程でエステル化反応を行ったものである。

〔クレンジング化粧料の実施例及び比較例〕

実施例 1〜： L 3、比較例 1〜 1 5

実施例及び比較例で用いたポリグリセリン脂肪酸エステルは、表 1で示した組成であるポリグリセリンを用いて上記と同様にして合成したものである。クレンジング化粧料は、表 4から表 7に示した配合で各成分を加え、 7 0〜8 0 に加熱して十分に攪拌して溶解させた後、攪拌しながら室温まで冷却することにより調製した。

上記で得られた各クレンジング化粧料について次の（1 )、 ( 2 ) 及び（3 ) の項目の評価を行った。結果を表 4〜表 7に示す。なお、表 4〜表 7において、分析実施例 1、 2、 3、分析比較例 1、 2、 3、 4は、原料のポリグリセリンがそれぞれ分析実施例 1、 2、 3、分析比較例 1、 2、 3、 4のものであることを示す。

4 (質量％) 実施例 8 9 10 1 1 12 13 ポリグリ teリン才レイン酸エステル

12. 0

分析実施例 1、水酸基価； 608

ポリグリ 12リン才レイン酸エステル

分析実施例 2、水酸基価； 586

ポ Uグ |」乜リン才レイン酸エステル

分析実施例 3、水酸基価； 592

ポリグリセリンォレイン酸エステル

22.0

分析実施例 1、水酸基価； 485

ポリグリ乜リンイソパルミチン酸エステル

分析実施例 1、水酸基価； 522

ポリグ U乜リンィソステア Uン酸エステレ

13. 0

分析実施例〗、水酸基価； 631

ポリグリセリンィソステアリン酸エステレ

10.0 20. 0 25.0 分析実施例 1、水酸基価； 476

ジグリゼリンイソステアリン酸エステ；レ

8. 0

水酸基価； 410

グリセリンォレイン酸エステル

2. 0

水酸基価； 295

ゾレミチン酸イソォクチル 75. 0 58. 0 90. 0 80. 0 75. 0 卜リ -2-ェチ jレへキサン酸グリセリル 10.0 20. 0 80.0

100 100 100 100 100 100 水べの分散 1Ϊ ◎ 〇 © 〇〇〇驅 J感 ◎ 〇 ◎

すすき感 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ 洛ち具合 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 洗淨後のベたっさ感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 洗浄後のきしみ感 ◎ ◎ ◎ 保存安定性 (40°C) 〇〇〇〇〇〇保存安定性（25。C) 〇〇〇〇〇〇保存安定性〔5°C) 〇 O 〇〇〇〇

6 表 7

(1) 水への分散性：上記のように調製したクレンジング化粧料（5m 1) を水 (50ml) に分散させ、 3秒間攪拌して、その状態を観察し、下記評価基準に従って評価を行った。

<評価基準 > ◎ :速やかに自己乳化し、均一に分散する

〇： 10秒以内で均一に分散する

Δ：自己乳化するが、白いゲル状物が浮遊している

□：自己乳化が悪く、白いゲル状物と油状物質が浮遊している

X ：自己乳化せず油状物質が浮遊している

(2) 官能評価：被験者 10名に対してウォータ一プルーフのマスカラをつけた箇所に各クレンジング化粧料を塗布した後、軽く、滑らせるようにして左右に 1 0往復塗布部を繰り返しマッサージした後、手のひらにたっぷりと溜めたぬるま湯を塗布部に当てるように濡らす操作を 3回繰り返し行った後、水分を吸わせるように夕オルを当てる。この一連の操作の中で、ぬめり感、すすぎ感、落ち具合、または洗浄後のベたつき感、洗浄後のきしみ感について 5段階で評価をした。

ぬめり感；

<評価点 > <平均評価点 >

4占ぬめり感が無い ◎ : 3. 5〜4. 0点

Q 占ぬめり感がほとんど無い〇： 3. 0〜3. 4点

？占ややぬめり感がある Δ： 2. 0〜2. 9点

1占ぬめり感がある □： 1. 0〜1. 9点

0占非常にぬめり感がある X： 0. 0〜0. 9点すすぎ感；

<評価点 > <平均評価点 >

4占非常にすすぎやすい ◎ : 3. 5〜4. 0点

3占：すすぎやすい〇： 3. 0〜3. 4点

2点：ややすすぎにくい Δ： 2. 0〜2. 9点

1点：すすぎにくい □： 1. 0〜： L. 9点

0点：非常にすすぎにくい X： 0. 0〜0. 9点落ち具合；

<評価点 > <平均評価点 > 占：非常にきれいに落ちた ◎： 3. 5〜4. 0点

3占：ほぼきれいに落ちた〇： 3. 0〜3. 4点 2点：少し汚れ残しがある Δ： 2. 0〜 2. 9点

1点：汚れ残しがある □： 1. 0〜 1. 9点

0点：汚れがほとんど落ちない X ： 0. 0〜0. 9点洗浄後のベたつき感；

<評価点> <平均評価点 >

4点：ベたつき感が無い ◎: 3. 5〜4. 0占

3点：ベたつき感があまり無い〇： 3. 0〜3. 4 Iハ占、、

2点：ややべたつき感がある Δ： 2. 0〜2. 9占

1点：ベたつき感がある □： 1. 0〜 1. Q 占

0点：非常にべたつき感がある X ： 0. 0〜0. Q 占洗浄後のきしみ感；

<評価点 > <平均評価点 >

4点：きしみ感がない ◎ : 3. 5〜 4. 0ハ占、、

3点：きしみ感がほとんどない〇 : 3. 0〜 3. 4ハ占、、

2点：ややきしみ感がある △： 2. 0〜 2. 9占

1ハ、、：きしみ感がある □： 1. 0〜 1. 9占

0点：非常にきしみ感がある X ： 0. 0〜 0. 9占、、

(3) 保存安定性： 5°C、 25°C、及び 40でで 6か月保存し、油層の分離ゃ析出がないか観察した。

安定一〇析出あるいは二層分離一 X

また、実施例 1と同様のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用して、本発明でないクレンジング料を調製して評価結果を表 8に示した。（比較例 13、 1 4、 1

質量％比較例 13 14 15 ポリグリセリンォレイン酸エステル

16 16 16 分析実験例 1、水酸基価: 608

ジグリセリンイソステアりン酸エステル

4 4 4 水酸基価: 410 '

グリセリン 5 20 20

1，3-ブチレングリコール 10 7 10 水 30 3

パルミチン酸イソォクチル 30 50 50 セタノール 5

□ S十 100 1 00 100 水への分散性 □ △ □ ぬめり感 □ △ □ すすぎ感 □ △ □ 落ち具合 □ □ □ 洗浄後のベだつき感 □ □ □ 洗浄後のきしみ感 O 〇 □ 保存安定性（4〇°C) X X X 保存安定性（25°C) O 〇 X 保存安定性（5°C) 〇 O X 電気伝導率 2.0 0.5 一へキサン溶解性 X X 一

(4) 電気伝導率：ァズワン（株）製ラコム導電率計 ECS c anPu r e + を用いて測定した。

(5) へキサン溶解性：へキサンに対する溶解性としては、 10mlのへキサン溶液に、駒込ピペットで本発明品を 1、 2滴滴下し、軽くかき混ぜた後、均一に溶解したかどうかを観察した。

実施例 1〜 13、比較例 1〜 12のクレンジング化粧料が油性化粧料であることを確認するために電気伝導率とへキサン溶解性を調べた。その結果、全てのクレンジング化粧料において、電気伝導率が 0. l SZcm以下であり、且つへキサンに溶解分散することがわかった。よって、実施例 1〜13、比較例 1〜1 2のクレンジング化粧料は油性であることが認められた。

また、比較例 13のクレンジング化粧料は水中油型のクリーム、比較例 14のクレンジング化粧料は水性の多価アルコール連続相のジエルであった。表 8の電気伝導率、及びへキサン溶解性の結果からもわかるように、いずれも油 f生でないことが認められた。比較例 15のクレンジング化粧料はすぐに分離してしまったため、測定不能であった。

実施例 1〜 13に示したように油性成分と特定のポリダリセリン脂肪酸エステルを配合した油性液状クレンジング化粧料は、落ち具合が良く、洗浄後のベたつき感、きしみ感がなく、さらに洗い流す際のぬめり感がなく、すすぎが容易である事から使用感は良好であった。しかも 5t、 25 、 40°Cともに保存安定性が良好であった。一方、比較例 1〜12に示したポリグリセリン脂肪酸エステルを配合したクレンジング化粧料では、本発明の目的を達成することはで^ず、良好な油性液状クレンジング化粧料とはならなかった。

また、本発明の油性液状クレンジング化粧料は、化粧料とのなじみが常に良いことが確認され、優れた化粧料であることがわかった。

〔クレンジング化粧料の実施例〕

次の配合で各成分を加え、 70〜80でに加熱して十分に攪拌して溶解させた後、攪拌しながら室温まで冷却することにより、クレンジング化粧料を調製した実施例 14 油性液状クレンジング化粧料処方例

(単位， g ) 実施例 1に使用したポリグリセリンォレイン酸エステル 1 5 - 0 ジグリセリンォレイン酸エステル（水酸基価； 4 1 0 ) 2 . 0 大豆レシチン（P C濃度 6 0 %) 1 - 0 イソォクチル酸パルミチル 3 9 - 5 ジィソォクチル酸ネオペンチルグリコール 2 0 . 0 流動パラフィン 5 ， 0 イソノナン酸イソノニル 1 5 - 0 シクロテトラポリシロキサン 0 . 5 天然ビタミン E 1 . 0 香料 0 . 5 精製水 0 - 5 p πΐ 1 0 0 - 0 専門パネラー 2 0名が、実施例 1 4の本発明の油性液状クレンジング化粧料を使用した結果、すべての使用感の評価結果で◎ (ぬめり感が無い、非常にすすぎやすい、落ち具合として非常にきれいに落ちた、ベたつき感が無い、きしみ感がない）、であり、保存安定性も全ての温度で〇（安定）であった。

〔クレンジングイ匕粧料の比較例〕

比較例 1 6

実施例 1 1のポリダリセリンォレイン酸エステルの代わりに、ポリエチレングリコール（P E G平均重合量； 1 5 ) イソステアリン酸エステルを使用した油性液状クレンジング化粧料を調製した。得られたクレンジング化粧料について、落ち具合は◎ (非常にきれいに落ちた）であったが、きしみ感 X (非常にきしみ感がある）、残りの使用感は△ (ややぬめり感がある、ややすすぎにくい、ややべたつき感がある）であった。

〔浴用化粧料の実施例及び比較例〕

実施例 1 5〜 2 4、比較例 1 7〜 2 8

実施例 1〜1 0、比較例 1〜 1 2の配合（配合成分、配合量）のクレンジング化粧料と同様の方法で調製して得られた浴用化粧料を、それぞれ実施例 15 2 4、比較例 17 28とした。評価結果を表 9、表 10に示す。

(1) 浴湯への分散性：上記のように調製した浴用化粧料（20ml) を 40 °Cの浴湯（200 1 ) に分散させ、 3秒間素手で攪拌して、その状態を観察し、下記評価基準に従つて評価を行つた。

<評価基準 >

◎ :速やかに自己乳化し、均一に分散する

〇： 10秒以内で均一に分散する

△ : 自己乳化するが、白いゲル状物が浮遊している

X：自己乳化せず油状物質が浮遊している

(2) 使用感：被験者 10名に対して、 5分間入浴してもらい、入浴後のしつとり感、ベたつき感について、下記のように評価した。

しっとり感；

<評価点 > <平均評価点 >

4占非常にしっとり感を感じる ◎: 3. 5 4. 0占

3点しっとり感を感じる〇： 3. 0 3. 4占

2点ややしっとり感を感じる Δ： 2. 0 2. Q占

1占しっとり感があまりない □： 1. 0 1. Q占

0占しっとり感がない X： 0. 0 0. 9占ベたつき感；

<評価点 > <平均評価点 >

4点：ベたつき感が無い ◎: 3. 5 4. 0占 3点：ベたつき感があまり無い〇： 3. 0 3. 占 2点：ややべたつき感がある △： 2. 0 2. 9占 1点：ベたつき感がある □： 1. 0 1. 9占 0点：非常にべたつき感がある X： 0. 0 0. Q 占本発明品は、いずれの項目も優れていたが、比較品はいずれの項目も不十分であった。 (3) 保存安定性： 5°C、 25°C、及び 40°Cで 6か月保存し、油層の分離ゃ析出がないか観察した。

安定一〇析出あるいは二層分離一 X

実施例 15〜 24、比較例 17〜 28の浴用化粧料が油性ィヒ粧料であることを確認するために電気伝導率とへキサン溶解性を調べた。その結果、全ての浴用化粧料は、電気伝導率が 0. I S/cm以下であり、且つへキサンに溶解分散することがわかつた。よつて、実施例 15〜 24、比較例 17〜 28は油性であることが認められた。表 9

表 10

〔浴用化粧料の実施例〕

次の配合で各成分を加え、 70〜80 に加熱して十分に攪拌して溶解させた後、攪拌しながら室温まで冷却することにより、浴用化粧料を調製した。

実施例 25

浴用化粧料処方例

(単位実施例 1に使用したポリダリセリンォレイン酸エステル 1 6. 0

ジグリセリンォレイン酸エステル（水酸基価； 410) 2. 0

大豆レシチン（PC濃度 60%) 0. 5

パルミチン酸ィソステアリル 3 9. 0

ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 2 0. 0

スクヮラン 5. 0

トリ（力プリル，力プリン）酸グリセリレ 1 5. 0

八ィォレイツク紅花油 1. 0

香料 1. 0

精製水 0. 5

合計 10 0. 0

専門パネラー 20名が、実施例 25の本発明の浴用剤を使用した結果、浴湯への分散性◎ (速やかに自己乳化し、均一に分散する）、しっとり感© (非常にしつとり感を感じる）、ベたつき感© (ベたつき感が無い）という評価結果であった。保存安定性も全ての温度で〇（安定）であった。

また得られた浴溶剤は、 25 °Cにおける電気伝導率が 0. l ^SZcm以下であり、且つへキサンに溶解分散することがわかった。よって、浴溶剤は油性であることが認められた。

実施例 15〜25に示したように油性成分と特定のポリグリセリン脂肪酸エステルとが配合されてなる浴用剤は、お湯への分散性が良好であり、保存安定性に優れ、しっとり感といった使用感にも優れているものであった。一方、比較例 1 7〜28に示したポリグリセリン脂肪酸エステルが配合されてなる浴用剤では、お湯への分散性、安定性及び使用感が悪く、浴用剤として不良であった。産業上の利用の可能性本発明の自己乳化型油性液状化粧料は、化学品業界、薬品業界等において広範に利用することができる。

Claims

請求の範囲

1 . (補正後）成分 Aが 8〜3 0質量％、成分 Bが 5 0〜9 2質量％配合されてなり、

前記成分 Aは、水酸基価が 4 5 0〜 7 0 0で、全構成脂肪酸残基の 5 0〜 1 0 0質量％が炭素数1 6〜1 8の分岐脂肪酸残基及び/又は炭素数 1 6〜1 8の直鎖不飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリダリセリンにおいて、 2量体及ぴ 3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリンの 0〜 3 %、 1 1量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリンの 1 0〜 3 0 %、及び 4〜 1 0量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリンの 4〜 2 0 % であり、

前記成分 Bは、油性成分である自己乳化型？由性液状化粧料。

2 . (補正後）前記炭素数 1 6〜1 8の分岐脂方酸残基がイソステアリン酸残基であり、前記炭素数 1 6〜1 8の直鎖不飽和脂肪酸残基がォレイン酸残基である請求項 1に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

3 . (補正後）水の配合量が 0 ~ 2質量％である請求項 1に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

4 . (補正後）水が配合されていない請求項 1に記載の自己乳化型油性液状化粧料

5 . (補正後） 2 5 °Cにおける電気伝導率が 0 . 1 μ S / c m以下で、且つ、炭化水素溶剤に均一に溶解分散する性質を有する請求項 1に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

6 . (補正後）前記成分 Bの油性成分中の炭化水素油の配合量が、自己乳化型油性

訂正された用紙 (規則 91) 液状化粧料の 1 0質量％未満である請求項 1に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

7 . (補正後）クレンジング化粧料である請求項 1に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

8 . (補正後）浴用化粧料である請求項 1に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

9 . (補正後）成分 Aが 1 ◦〜 2 5質量％、成分 Bが 6 5〜 8 5質量％配合されてなり、

前記成分 Aは、水酸基価が 4 5 0〜 7 0 0で、全構成脂肪酸残基の 5 0〜 1 0 0質量％が炭素数 1 6〜 1 8の分岐脂肪酸残基及び/又は炭素数 1 6〜 1 8の直鎖不飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであつて、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、 2量体及び 3量体のポリグリセリン環状物の合計,袓成割合が全ポリグリセリンの 0〜 3 %、 1 1量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリンの 1 0〜 3 0 %、及ぴ 4〜 1 0量体のポリグリセリンの各,袓成割合が全ポリグリセリンの 4〜 2 0 % であり、

前記成分 Bは、油性成分である自己乳化型油性液状化粧料。

1 0 . (補正後）さらにレシチン力 S、成分 Aの配合量に対して 1〜1 0質量％配合されてなる請求項 9に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

1 1 . (補正後）水の配合量が 0〜 2質量％である請求項 9に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

1 2 . (補正後）水が配合されていない請求項 9に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

1 3 . (捕正後） 2 5 °Cにおける電気伝導率が 0 . 1 μ S Z c m以下で、且つ、炭

訂正された用紙 (規則 91) 化水素溶剤に均一に溶解分散する性質を有する請求項 9に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

1 4 . (補正後）前記成分 Bの油性成分中の炭化水素油の配合量力自己乳化型油性液状化粧料の 1 0質量。/。未、満である請求項 9に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

1 5 . (補正後）クレンジング化粧料である請求項 9に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

1 6 . (補正後）浴用化粧料である請求項 9に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

1 7 . (補正後）成分 Aが 8〜 3 0質量％、成分 Bが 6 5〜9 0質量％、成分じが、前記成分 Aの配合量に対して 0 . 1〜 1 0 0質量％配合されてなり、

前記成分 Aは、水酸基価が 5 5 0〜 7 0 0で、全構成脂肪酸残基の 5 0〜丄 0 0質量％が炭素数 1 6〜 1 8の分岐脂肪酸残基及び Z又は炭素数 1 6〜 1 8の直鎖不飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、 2量体及ぴ 3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中 0〜 3 %、 1 1量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の 1 0〜 3 0 %、及び 4〜 1 0量体のポリグリセリンの各組成割合が全ポリグリセリン中の 4〜 2 0 %であるポリグリセリン脂肪酸エステルであり、

前記成分 Bは、油性成分でり、

前記成分 Cは、水酸基価が 1 0 0〜5 0 0の多価アルコール脂肪酸エステル（成分 Aを除く）及ぴ Z又は水酸基価が 1 0 0〜5 0 0の多価アルコールアルキルエーテルである自己乳化型油性液状化粧料。

1 8 . (補正後)水の配合量が 0〜2質量％である請求項 1 7に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

訂正された用紙 (規則 91)

1 9 . (補正後）水が配合されていない請求項 1 7に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

2 0 . (補正後） 2 5 °Cにおける電気伝導率が 0 . 1 μ S / c m以下で、且つ、炭化水素溶斉 IJに均一に溶解分散する性質を有する請求項 1 7に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

2 1 . (捕正後）前記成分 Bの油性成分中の炭化水素油の配合量が、自己乳化型油性液状化粧料の 1 0質量％未満である請求項 1 7に記載の自己乳化型油性液状化粧料。，

2 2 . (補正後）クレンジング化粧料である請求項 1 7に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

2 3 · (補正後）浴用化粧料である請求項 1 7に記載の自己乳化型油性液状化粧料

2 4 . (補正後）成分 Aが 1 0〜 2 5質量％、成分 Bが 6 5〜 8 5質量％、成分 C が、前記成分 Aの配合量に対して 0 . 1〜1 0 0質量％配合されてなり、前記成分 Aは、水酸基価が 5 5 0〜 7 0 0で、全構成脂肪酸残基の 5 0〜 1 0 0質量。/。が炭素数 1 6〜： 1 8の分岐脂肪酸残基及び/又は炭素数 1 6〜 1 8の直鎖不飽和脂肪酸残基であるポリグリセリン脂肪酸エステルであって、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成しているポリグリセリンにおいて、 2量体及ぴ 3量体のポリグリセリン環状物の合計組成割合が全ポリグリセリン中 0〜 3 %、 1 1量体以上のポリグリセリンの合計組成割合が全ポリグリセリン中の 1 0〜 3 0 %、及び 4〜 1 0量体のポリグリセリンの各,袓成割合が全ポリグリセリン中の 4〜 2 0 %であるポリグリセリン脂肪酸エステルであり、

前記成分 Bは、油性成分であり、

訂正された用紙 (規則 91) 前記成分 Cは、水酸基価が 1 0 0〜5 0 0の多価アルコール脂肪酸エステル（成分 Aを除く）及び/又は水酸基価が 1 0 0〜 5 0 0の多価アルコールアルキルエーテノレである自己乳化型油性液状化粧科。

2 5 . (補正後）さらにレシチンが、成分 Aの配合量に対して 1〜 1 0質量％配合されてなる請求項 2 4に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

2 6 . (補正後）水の配合量が 0〜2質量％である請求項 2 4に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

2 7 . (補正後）水が配合されていない請求項 2 4に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

2 8 . (ネ翁正後） 2 5 °Cにおける電気伝導率が 0 . 1 μ S / c m以下で、且つ、炭化水素溶剤に均一に溶解分散する性質を有する請求項 2 4に記載の自己乳化型油性液状匕粧料。

2 9 . (補正後）前記成分 Bの油性成分中の炭化水素油の配合量力自己乳化型油性液状化粧料の 1 0質量％未満である請求項 2 4に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

3 0 . (補正後）クレンジング化粧料である請求項 2 4に記載の自己乳化型油性液状化粧料。

3 1 . (補正後）浴用化粧料である請求項 2 4に記載の自己乳化型油性液状化粧料

訂正された用紙 (規則 91)