CN100396274C - 自乳化型油性液体化妆材料 - Google Patents

自乳化型油性液体化妆材料 Download PDF

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CN100396274C CNB200480012310XA CN200480012310A CN100396274C CN 100396274 C CN100396274 C CN 100396274C CN B200480012310X A CNB200480012310X A CN B200480012310XA CN 200480012310 A CN200480012310 A CN 200480012310A CN 100396274 C CN100396274 C CN 100396274C
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Abstract

自乳化型油性液体化妆材料，其含有8质量%～30质量%的成分A和50质量%～92质量%的成分B。成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羟基价为450～700，构成其全部脂肪酸残基的50质量%～100质量%是16～18个碳原子的支链脂肪酸残基及/或16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基，在构成该聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚体及三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例是全部聚甘油的0%～3%，十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例是全部聚甘油的10%～30%，四～十聚体的聚甘油的各组成比例是全部聚甘油的4%～20%。成分B是油性成分。

Description

自乳化型油性液体化妆材料
技术领域
本发明涉及以特定的聚甘油脂肪酸酯和油性成分为基剂的自乳化型油性液体化妆材料。
本申请请求对2003年5月9日申请的日本国特愿2003-131782以及2003年12月2日申请的日本国特愿2003-403334享有的优先权，并且引用其中的内容。
背景技术
自乳化型油性液体化妆材料与水接触后发生转相生成水包油型的乳浊液，自乳化型油性液体化妆材料的代表物有清洁用化妆材料、洗浴用化妆材料等。
近年来这样的流行喜好在增加，即要求化的妆不易脱落以及追逐流行把化妆品涂厚，因此，为了洗掉以油性成分为主要制剂的粉底或口红等上妆用化妆材料，这就要求清洁用化妆材料有强的洗净能力。
市场上有各种剂型的清洁用化妆材料，例如：水系物、油系物、多元醇系物、添加表面活性剂形成的液晶类液体、胶体状、膏体状。其中，油性液体清洁用化妆材料，因其与化妆品的油性成分的相溶性好，它的洗净力最强。所以市场上最多的产品(清洁用化妆材料)是含有油性成分和表面活性剂的混合体系的自乳化型油性液体化妆材料。该产品与水接触后，具有很快发生转相的性质。首先通过清洁用化妆材料与上妆部位的污垢轻轻搓揉，污垢就进入(溶解)在油性成分中，然后与水接触，就生成含有污垢物的油性成分的水包油型的乳浊液，直接用水冲洗，就可以除去化的妆或污垢等。
为了使这种自乳化型油性液体化妆材料与水接触时能够很快发生自乳化，需要配合8质量％～30质量％的高浓度的表面活性剂。自乳化型油性液体化妆材料所使用的表面活性剂一般是聚氧乙烯脱水山梨糖醇支链脂肪酸酯、聚乙二醇支链脂肪酸酯、聚氧乙烯支链烷基醚等。在这些表面活性剂中，早已知道聚氧乙烯系的表面活性剂有安全性问题。将这种聚氧乙烯系表面活性剂高浓度配合制成的自乳化型油性液体清洁用化妆材料直接涂抹在皮肤上，可能产生洗净后很强的发涩感或引起皮肤问题，因而担心安全问题。此外，聚氧乙烯系表面活性剂的缺点还有，其混入口中时有非常臭的味道。因此，在脸部使用时特别是在除去口红等时，混入口中的机会很多，使用这种清洁用化妆材料会感觉非常不舒服。
为了解决使用聚氧乙烯系表面活性剂的化妆材料所产生的问题，例如特开昭58-185537号公报公开了使用聚甘油脂肪酸酯的化妆材料。
聚甘油脂肪酸酯的安全性高，没有味道的不快感，并且作为表面活性剂广泛应用于食品中。但是，一般使用的聚甘油脂肪酸酯大多是难于溶解在油性成分中。另外，即使溶解在油性成分中，也存在着其组合物在水中的分散性差，不发生自乳化的问题。因此，含有这种聚甘油脂肪酸酯和油性成分的自乳化型油性清洁用化妆材料，因存在溶解性问题(难溶解于油性成分中)，所以产品(清洁用化妆材料)的保存稳定性变差。此外，又由于在水中的分散性差，污垢物不能被水洗去，油性成分残留在皮肤上产生严重的发粘感，所以，在自乳化型油性清洁用化妆材料中，聚甘油脂肪酸酯只能作为乳化助剂来使用。
另一方面，使用原来的自乳化型油性液体清洁用化妆材料来洗净涂得很厚的粉底或洗净含有耐油性及耐水性成分的睫毛油等不易去除的化妆材料时，通过将其与这些上妆部位接触轻轻搓揉而使污垢物浮起的过程中总是存在摩擦皮肤的问题，从而引起皮肤问题，甚至有拔掉睫毛的问题。接着在下面的与水接触发生自乳化的过程中，经过形成液晶、白色胶体状物而向水中分散，因为其难以在水中迅速分散，总是存在这样的问题，即化妆材料残留在皮肤上产生滑腻感，需要花费时间去洗净它。
然而，洗浴用化妆材料能够防止皮肤粗糙、龟裂、皲裂，并且可以改善皮肤状态，所以洗浴时经常使用。洗浴用化妆材料的剂型有洗浴盐、洗浴油、中草药等。其中，含有油性成分和表面活性剂的混合物的自乳化型油性洗浴油型产品，把它放入洗浴热水中后会发生自乳化，微粒状的油性成分均匀地分散在热水中，能够发挥油性成分原来具有的润肤、保湿、抗炎症、温浴等各种改善效果。
但是，原来的含有油性成分和表面活性剂的混合物的自乳化型油性洗浴用化妆材料，其在热水中的分散性不充分，出现不发生自乳化而以其洗浴用化妆材料的剂型而原样漂浮着的问题，其结果使皮肤发粘，不仅使入浴后的皮肤触感不好，还有洗浴用化妆材料付着于浴缸壁上的问题。
并且，与清洁用化妆材料的理由相同，聚甘油脂肪酸酯几乎不作为自乳化型油性洗浴用化妆材料的表面活性剂来使用，即时配合使用，最多也只能作为乳化助剂而使用。
本发明提供改善了上述问题，对人体安全可靠、保存稳定性良好，容易发生自乳化使得在水中的分散性良好，进而使用感受良好的自乳化型油性液体化妆材料。
发明内容
本发明的第1实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，含有8质量％～30质量％的下述成分A和50质量％～92质量％的下述成分B。
成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羟基价为450～700，构成其全部脂肪酸残基的50质量％～100质量％是16～18个碳原子的支链脂肪酸残基及/或16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基，在构成该聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚体及三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚体的聚甘油的各组成比例是全部聚甘油的4％～20％。
成分B：油性成分。
根据本发明的上述实施方式，会得到安全可靠、在水中的分散性好、容易发生自乳化、并且保存稳定性良好的自乳化型油性液体化妆材料。同时把该自乳化型油性液体化妆材料作为清洁用化妆材料使用时，油性成分不会残留在肌肤上，从而可以杜绝因油性成分的残留而导致的粉刺或疖子的发生。进而自乳化型油性液体化妆材料可以应用于化妆油、洗发剂、按摩油、或护发剂等化妆材料(包括医药外用品)以及医药品中。
本发明的第1实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中，上述16～18个碳原子的支链脂肪酸酯残基可以是异硬脂酸残基，上述16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基可以是油酸残基，这种情况下，自乳化型油性液体化妆材料在高温下的保存稳定性进一步提高。
本发明的第1实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中可以配合0质量％～2质量％的水，这种情况下，能够抑制保存稳定性的下降，同时，不会变成胶体状而能得到良好的水中分散性。
本发明的第1实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中也可以不配合水分，这种情况下能得到良好的保存稳定性和水中分散性。
本发明的第1实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，其在25℃时的电导率小于或等于0.1μS/cm，并且具有能够均匀地溶解分散在烃类溶剂中的性质。这种情况下，自乳化型油性液体化妆材料中的油是连续相的油性化妆材料，与油性成分的相溶性良好。
在本发明的第1实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中，上述成分B的油性成分中的烃类油的配合量可以小于自乳化型油性化妆材料的10质量％，这种情况下，自乳化型油性液体化妆材料更能迅速分散于水中，容易实现自乳化。
本发明的第1实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料可以是清洁用化妆材料，这种情况下，因为其具有良好的水中分散性容易实现自乳化，所以油性成分不会残存于肌肤上，因此，可以杜绝因油性成分残存而导致的粉刺或疖子的发生，并且，其与化妆材料的相容性很好，有良好的去除化妆污垢的效果。洗净后不会产生皮肤发粘或发涩感，并且用水冲洗时没有滑腻感，容易洗净，有良好的使用感受。
本发明的第1实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，也可以用作洗浴用化妆材料，这种情况下，其与水接触后能快速发生自乳化且均匀地分散，因而在洗浴热水中有良好的分散性。同时使用时有湿润感而没有皮肤发粘感，得到良好的使用感受。并且具有良好的保存稳定性。
本发明的第2实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，配合了10质量％～25质量％的下述成分A和65质量％～85质量％的下述成分B而成。
成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羟基价为450～700，构成其全部脂肪酸残基的50质量％～100质量％是16～18个碳原子的支链脂肪酸残基及/或16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基，在构成该聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚体及三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚体的聚甘油的各组成比例是全部聚甘油的4％～20％。
成分B：油性成分。
根据本发明的上述实施方式，会得到安全可靠、在水中的分散性好、容易发生自乳化、并且保存稳定性良好的自乳化型油性液体化妆材料。同时把该自乳化型油性液体化妆材料作为清洁用化妆材料使用时，油性成分不会残留在肌肤上，从而可以杜绝因油性成分残留而导致的粉刺或疖子的发生。并且自乳化型油性液体化妆材料可以应用于例如化妆油、洗发剂、按摩油、或护发剂等化妆材料(包括医药外用品)以及医药品中。
本发明的第2实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，可以进一步配合相对于成分A的配合量的1质量％～10质量％的卵磷脂，这种情况下，能够进一步提高自乳化型油性液体化妆材料的自乳化特性。
发明的第2实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中可以配合0质量％～2质量％的水，这种情况下，可以抑制保存稳定性的下降，同时，不会变成胶体状而能得到良好的水中分散性。
本发明的第2实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中也可以不配合水，这种情况下能得到良好的保存稳定性和水中分散性。
本发明的第2实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，其在25℃时的电导率小于或等于0.1μS/cm，并且具有能够均匀地溶解分散在烃类溶剂中的性质，这种情况下，自乳化型油性液体化妆材料中的油是连续相的油性化妆材料，与油性成分的相溶性良好。
在本发明的第2实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中，上述成分B的油性成分中的烃类油的配合量可以小于自乳化型油性化妆材料的10质量％，这种情况下，自乳化型油性液体化妆材料更能迅速分散于水中，容易实现自乳化。
本发明的第2实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料可以是清洁用化妆材料，这种情况下，因为其具有良好的水中分散性、容易实现自乳化，所以油性成分不会残存于肌肤上，因此，可以杜绝因油性成分残存而导致的粉刺或疖子的发生，并且，其与化妆品的相容性很好，有良好的去除化妆污垢的效果。洗净后不会产生皮肤发粘或发涩感，并且用水冲洗时没有滑腻感，容易洗净，有良好的使用感受。
本发明的第2实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，也可以用作洗浴用化妆材料，这种情况下，其与水接触后能快速发生自乳化且均匀地分散，因而在洗浴热水中有良好的分散性。同时有很好的湿润感而没有皮肤发粘感，得到良好的使用感受。并且具有良好的保存稳定性。
本发明的第3实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，配合了8质量％～30质量％的下述成分A和65质量％～90质量％的下述成分B，以及相对于A的配合量的0.1质量％～100质量％的成分C而成。
成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羟基价为550～700，构成其全部脂肪酸残基的50质量％～100质量％是16～18个碳原子的支链脂肪酸残基及/或16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基，在构成该聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚体及三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚体的聚甘油的各组成比例是全部聚甘油的4％～20％。
成分B：油性成分。
成分C：羟基价为100～500的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及/或羟基价为100～500的多元醇烷基醚。
根据本发明的上述实施方式，会得到安全可靠、在水中的分散性好、容易发生自乳化、并且保存稳定性良好的自乳化型油性液体化妆材料。同时把该自乳化型油性液体化妆材料作为清洁用化妆材料使用时，油性成分不会残留在肌肤上，从而可以杜绝因油性成分残留而导致的粉刺或疖子的发生。并且自乳化型油性液体化妆材料可以应用于例如化妆油、洗发剂、按摩油、或护发剂等化妆材料(包括医药外用品)以及医药品中。
本发明的第3实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料可以配合0质量％～2质量％的水，这种情况下，可以抑制保存稳定性的下降，同时，不会变成胶体状而能得到良好的水中分散性。
本发明的第3实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中也可以不配合水，这种情况下能得到良好的保存稳定性和水中分散性。
本发明的第3实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，其在25℃时的电导率小于或等于0.1μS/cm，并且具有能够均匀地溶解分散在烃类溶剂中的性质，这种情况下，自乳化型油性液体化妆材料中的油是连续相的油性化妆材料，与油性成分的相溶性良好。
在本发明的第3实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中，上述成分B的油性成分中的烃类油的配合量可以小于自乳化型油性化妆材料的10质量％，这种情况下，自乳化型油性液体化妆材料更能迅速分散于水中，容易实现自乳化。
本发明的第3实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料可以是清洁用化妆材料，这种情况下，因为其具有良好的水中分散性容易实现自乳化，所以油性成分不会残存于肌肤上，因此，可以杜绝因油性成分残存而导致的粉刺或疖子的发生，并且，其与化妆品的相容性很好，有良好的去除化妆污垢的效果。洗净后不会产生皮肤发粘或发涩感，并且用水冲洗时没有滑腻感，容易洗净，有良好的使用感受。
本发明的第3实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，也可以用作洗浴用化妆材料，这种情况下，其与水接触后能快速发生自乳化且均匀地分散，因而在洗浴热水中有良好的分散性。同时使用时有湿润感而没有皮肤发粘感，得到良好的使用感受。并且具有良好的保存稳定性。
本发明的第4实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，配合了10质量％～25质量％的下述成分A、65质量％～85质量％的下述成分B，以及相对于A的配合量的0.1质量％～100质量％的成分C而成。
成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羟基价为550～700，构成其全部脂肪酸残基的50质量％～100质量％是16～18个碳原子的支链脂肪酸残基及/或16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基，在构成该聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚体及三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚体的聚甘油的各组成比例是全部聚甘油的4％～20％。
成分B：油性成分。
成分C：羟基价为100～500的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及/或羟基价为100～500的多元醇烷基醚。
根据本发明的上述实施方式，会得到安全可靠、在水中的分散性好、容易发生自乳化、并且保存稳定性良好的自乳化型油性液体化妆材料。同时把该自乳化型油性液体化妆材料作为清洁用化妆材料使用时，油性成分不会残留在肌肤上，从而可以杜绝因油性成分残留而导致的粉刺或疖子的发生。并且自乳化型油性液体化妆材料可以应用于例如化妆油、洗发剂、按摩油、或护发剂等化妆材料(包括医药外用品)以及医药品中。
本发明的第4实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中可以进一步加入相对于成分A的配合量的1质量％～10质量％的卵磷脂，这种情况下，可以进一步提高自乳化型油性液体化妆材料的自乳化特性。
本发明的第4实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料可以配合0质量％～2质量％的水，这种情况下，可以抑制保存稳定性的下降，同时，不会变成胶体状而能得到良好的水中分散性。
本发明的第4实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中也可以不配合水，这种情况下能够得到良好的保存稳定性和水中分散性。
本发明的第4实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，其在25℃时的电导率小于或等于0.1μS/cm，并且具有能够均匀地溶解分散在烃类溶剂中的性质，这种情况下，自乳化型油性液体化妆材料中的油是连续相的油性化妆材料，与油性成分的相溶性良好。
在本发明的第4实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中，上述成分B的油性成分中的烃类油的配合量可以小于自乳化型油性化妆材料的10质量％，这种情况下，自乳化型油性液体化妆材料更能迅速分散于水中，容易实现自乳化。
本发明的第4实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料可以是清洁用化妆材料，这种情况下，因为其具有良好的水中分散性容易实现自乳化，所以油性成分不会残存于肌肤上，因此，可以杜绝因油性成分残存而导致的粉刺或疖子的发生，并且，其与化妆品的相容性很好，有良好的去除化妆污垢的效果。洗净后不会产生皮肤发粘或发涩感，并且用水冲洗时没有滑腻感，容易洗净，有良好的使用感受。
本发明的第4实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，也可以用作洗浴用化妆材料，这种情况下，其与水接触后能快速发生自乳化且均匀地分散，因而在洗浴热水中有良好的分散性。同时使用时有湿润感而没有皮肤发粘感，得到良好的使用感受。并且具有良好的保存稳定性。
具体实施方式
下面，参照示图对本发明的优选实施方式进行说明。但是，本发明并不仅仅限于下述的各种实施方式，例如也可以是将这些实施方式的构成要素之间进行适当组合而成的实施方式。
首先，对本发明的一种实施方式(第1或第2实施方式)所述的自乳化型油性液体化妆材料进行说明。
本发明使用的成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羟基价为450～700，优选500～650，更优选550～650，使用该成分A可以得到自乳化性良好的自乳化型油性液体化妆材料。
羟基价小于450时，自乳化型油性液体化妆材料的自乳化性低，在水中的分散性差。羟基价大于700时，聚甘油脂肪酸酯在油性成分中的溶解性差。因此，羟基价小于450或大于700时，不能得到作为自乳化型液体化妆材料的目的。
上述羟基价的测定方法，根据标准油脂分析试验法，通过计算中和醋酸所需要的氢氧化钾的mg数来测定羟基价，该醋酸是使1g试验品所含的游离羟基发生乙酰化所需的醋酸。
成分A聚甘油脂肪酸酯的构成其全部脂肪酸残基的50质量％～100质量％是16～18个碳原子的支链脂肪酸残基及/或16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸酯残基，优选55质量％～100质量％，最优选60质量％～100质量％。16～18个碳原子的支链脂肪酸残基可以是支链饱和脂肪酸或支链不饱和脂肪酸，优选支链饱和脂肪酸。据此可以使聚甘油脂肪酸酯的氧化稳定性进一步提高。
构成其全部脂肪酸残基的50质量％～100质量％是16～18个碳原子的直链饱和脂肪酸残基的聚甘油脂肪酸酯，由于其在常温或低温下不是液体，所以不适合。
构成其全部脂肪酸残基的50质量％～100质量％是小于或等于15个碳原子的脂肪酸残基时，自乳化型油性液体化妆材料的自乳化性低，因而不适合。构成其全部脂肪酸残基的50质量％～100质量％是等于或大于19个碳原子的脂肪酸残基时，聚甘油脂肪酸酯在油性成分中不溶解，所以不适合。
16～18个碳原子的支链脂肪酸残基可以是，例如异硬脂酸残基(16-甲基十七碳酰基、15-甲基十七碳酰基、10-甲基十七碳酰基、多支链的异硬脂酸残基)、异棕榈酸残基(14-甲基十五碳酰基)等。特别是优选异硬脂酸残基，更优选16-甲基十七碳酰基。
16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基可以是，例如油酸残基、棕榈油酸残基、蓖麻酸残基等不饱和的单羟基酸残基等。特别是优选油酸残基，也包括含有等于或大于50质量％的油酸残基的来自于棕榈油等的混合脂肪酸残基。
构成成分A聚甘油脂肪酸酯的聚甘油，其中二聚体或三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例比例必须为0％～3％，更优选0％～2％，最优选0％～1％。这是因为如果二聚体或三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例大于3％，那么自乳化油性液体化妆材料的自乳化性低，在水中的分散性变差，保存时会发生分离。
构成成分A聚甘油脂肪酸酯的聚甘油，其中十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例必须为10％～30％，更优选12％～28％，最优选15％～26％。这是因为如果十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例不在10％～30％的范围(小于10％或大于30％)时，那么自乳化型油性液体化妆材料的自乳化性变低、在水中的分散性变差。
构成成分A聚甘油脂肪酸酯的聚甘油，其中四～十聚体的聚甘油的各组成比例必须为4％～20％，更优选4％～15％，最优选5％～12％，这是因为如果四～十聚体的聚甘油的各组成比例不在4％～20％的范围(小于4％或大于20％)时，那么自乳化型油性液体化妆材料的自乳化性低、在水中的分散性变差，保存时会发生分离现象。
并且，构成成分A聚甘油脂肪酸酯的聚甘油，其中可以含有单体(甘油)。此外，对二聚体或三聚体的聚甘油非环状物的组成比例没有特别限制。
聚甘油的各组合物比例的测定方法是，把聚甘油变为聚甘油衍生物，采用GC法(气相色谱法)进行分离、定量测定该聚甘油衍生物。该GC法的分析可以是，例如将聚甲基硅氧烷等低极性液相化学键合到熔融石英毛细管上，在100℃～250℃的温度范围内以10℃/分的升温速度进行分析的方法。采用该方法容易分析组成比例。此外，也可以采用下述所示的其他方法。首先，将从气相色谱仪分离出来的物质导入双聚焦的质谱仪中，通过化学电离等方法使其发生离子化，然后进行测定，接着根据母离子的分子量求出气相色谱的峰的分子量，进一步根据化学式求出聚甘油的聚合度。用这种方法能够更加简便地分析组成比例。但是，测定方法并不限于这些。
本发明的自乳化型油性液体化妆材料中的成分A的配合量是8质量％～30质量％，优选10质量％～25质量％，最优选12质量％～20质量％。这是因为如果成分A的配合量小于8质量％，那么自乳化性差，大于30质量％时，在水中的分散性变差。
构成成分A聚甘油脂肪酸酯的聚甘油，只要其组成比例是上述所示的组成比例就可以，例如可以采用脱水缩合或公知的以环氧氯丙烷或缩水甘油为起始物质通过合成及精制方法进行生产，也可以是市售的产品。市售产品例如可以是太阳化学(株)制的Great Oil(グレ一トオイル)D-10、Great Oil D-11、Great Oil D-12。
本发明使用的成分B的油性成分，通常是以能够在化妆品中使用的液体或糊状的油性成分为主要成分。例如成分B可以是天然动植物油脂类、半合成油脂、烃类油、高级脂肪酸、酯油、甘油酯油、硅油、动植物或合成的精油成分以及脂溶性维生素等。可以使用其中的1种或2种或更多种的物质。
具体来讲，天然的动植物油脂类及半合成的油脂可以是鳄梨糖油、亚麻仁油、杏仁油、橄榄油、小麦胚芽油、芝麻油、大米胚芽油、米糠油、红花油、大豆油、待宵草油、玉米油、菜籽油、马油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、向日葵油、霍霍巴油、澳洲坚果油、椰子油、硬化椰子油、花生油、含水羊毛脂等。也可以使用其中的1种或2种或更多种的物质。
烃类油可以是，角鲨烷、角鲨烯、流体石蜡、凡士林等。酯油可以是，己二酸二异丁酯、己二酸-2-己基癸酯、己二酸-二-2-庚基十一烷基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、2-乙基己酸十六烷基酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸十六烷基酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸脂、二癸酸新戊二醇酯、琥珀酸-2-乙基己酯、异硬脂酸异十六烷基酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、棕榈酸-2-乙基己酯、棕榈酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、油酸植物甾醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、对甲氧基肉桂酸酯、松脂酸季戊四醇酯等。
甘油酯油可以是三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三-十四酸甘油酯、单异辛酸-二对甲氧基肉桂酸甘油酯等。
硅油可以是，二甲基聚硅氧烷、甲基苯聚硅氧烷、甲基氢二烯聚硅氧烷(メチルハイドロジエンポリシロキサン)、八甲基环戊基硅氧烷、十甲基环己基硅氧烷、十八烷氧基聚硅氧烷等高级烷氧基改性的聚硅氧烷，烃基改性的聚硅氧烷，高级脂肪酸酯的变性聚硅氧烷，脂溶性的维生素可以是维生素E及其衍生物、维生素A及其衍生物等。
本发明中所使用的成分B是油性成分，但并不仅限于上述的具体例子。并且，即使成分B是固体油性成分，只要在不影响自乳化油性液体化妆材料的液体状态的程度，就可以配合。此外，虽然没有发生分解、析出等保存稳定性问题，但在0℃或更低温度下外观出现云雾状时，可以加入流体石蜡、角鲨烷、凡士林等烃类油，以这些物质的配合量小于自乳化油性液体化妆材料的10质量％来配合。
本发明的自乳化型油性液体化妆材料中的成分B的油性成分的配合量为50质量％～92质量％，优选65质量％～85质量％，更优选75质量％～85质量％。这是因为如果成分B的油性成分的配合量小于50质量％时，在水中的分散性变差，如果大于92质量％，自乳化性会不良。
在本发明中水不是必须的配合成分，但如果在调整产品的粘度或在使用上不合适时，只要不损害本发明目的的范围内，可以配合使用。水的配合量应优选控制在0质量％～2质量％，更优选0～1质量％，最优选0质量％，即不配合水。
如果水的配合量大于2质量％，会出现产品(自乳化型油性液体化妆材料)的保存稳定性受到破坏，或者变成胶体状在水中的分散性变差。这里所说的水除了化妆品中使用的净化水外，也包括动、植物的水提取物。
本发明所说的自乳化型油性液体化妆材料，在其油性成分中，表面活性剂或者以分子状态溶解、或者以胶束状态溶解、或者以液晶状态的形式溶解存在。在特开平9-208444号公报、特开平11-152205号公报等介绍的水溶性多元醇等水溶性成分和表面活性剂的混合物中，添加油相后所得到的非水系液体组合物、胶体状组合物或者增粘性组合物，因为连续相的多元醇成为基剂，因此与本发明是不同的。
为了确定自乳化型油性液体化妆材料究竟是油系、水系多元醇系、或者是非水系多元醇系中的哪一种，可以举出通过测定电导率判断能否导电的方法、或测定其在难溶于多元醇系的烃类溶剂(例如己烷、二甲苯)中的溶解性的方法等来进行判定。
本发明优选配合卵磷脂，通过它能够进一步提高自乳化型油性液体化妆材料的自乳化特性。卵磷脂可以是通常能够买到的市售品或试剂如大豆卵磷脂、卵黄卵磷脂、或是通过加氢提高了饱和度的氢化卵磷脂等，但并不限于这些物质。相对于成分A的配合量，卵磷脂的配合量优选1质量％～10质量％，更优选1质量％～8质量％，最优选1质量％～5质量％。
本发明中，配合甘油、1，3-丁二醇(1，3-BG)等多元醇类不是必须的。此外，为了保持保存稳定性，可以在含有水的多元醇的连续相中添加油性成分，可以形成胶状乳化型、液晶型化妆材料。但是，在制备清洁用化妆材料时，洗净力弱，对水的分散性低，因而脱离了本发明的目的(达不到目的)，所以本发明优选不配合多元醇。
另外，对于聚甘油脂肪酸酯中残存的未反应的聚甘油、甘油、或水溶性提取物中含有的1，3-BG、甘油、丙二醇等多元醇类不受此限制。
可以采用例如测定电导率的方法来判定水不是连续相，同时，可以采用溶解在烃类溶剂如己烷或二甲苯中的方法等来判定多元醇不是连续相。对于本发明的自乳化型油性液体化妆材料，可以通过采用市售的简易电导率计等测定其在25℃的电导率，如果电导率实质上等于0，更加具体是小于或等于0.1μS/cm，并且如果它在烃类溶剂中均匀地溶解分散，就可以确定其是本发明的自乳化型油性液体化妆材料。
在不破坏本发明的特性的范围内，本发明的自乳化型油性液体化妆材料可以添加下述成分，这些成分是使用自乳化型油性液体化妆材料的领域所熟知的成分，如保湿剂、抗氧化剂、促进血液循环剂、pH调整剂、金属离子螯合剂、紫外线吸收剂、提取物类、调色剂、香料等。
本发明的自乳化型化妆材料的制备方法可以举出将含有成分A和成分B的各成分通常加热到40℃～90℃，使之混合溶解的方法。如果成分A和成分B在常温下能够溶解，那么也可以在常温下使它们混合溶解。进而，在添加成分C或卵磷脂的情况下，可以将成分A和成分B与成分C或卵磷脂加热到40℃～90℃，使其混合来进行制备。在添加除本发明所必需的成分A和成分B之外的其他成分时，混合溶解的顺序没有特别限定。
例如，可以将本发明使用的成分A和成分B与成分C或卵磷脂等同时混合，也可以将本发明必需使用的成分A、与成分C或卵磷脂等混合溶解，然后再添加本发明必需使用的成分B进行混合溶解。添加其他成分的情况也相同。采用公知的搅拌方法即可，如桨叶型搅拌机、分散机、均质混合器等装置，没有特别限制。
作为本发明的自乳化型油性液体化妆材料，可以举出清洁用化妆材料、洗浴用化妆材料。
本发明的清洁用化妆材料具有如下效果，安全可靠、保存稳定性良好、去污力强、进而洗净后没有皮肤发粘感和发涩感、用水冲洗时没有滑腻感、容易冲洗干净。
本发明的洗浴用化妆品，具有安全可靠、在洗浴热水中分散性好、保存稳定性好及湿润效果。
下面，对本发明的其他实施方式(第3方式或第4方式)所述的自乳化型油性液体化妆材料进行说明。
本发明的其他实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料，与上述本发明的实施方式(第1方式或第2方式)所述的自乳化型油性液体化妆材料的不同之处是，成分A聚甘油脂肪酸酯的羟基价为550～700，成分B的配合量是65质量％～90质量％，以及含有后述的成分C。
其他的组成与本发明的上述实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料相同，省略其说明。
本发明的其他实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中，成分B的油性成分的配合量是65质量％～90质量％，优选65质量％～85质量％，更优选65质量％～80质量％。
本发明的其他实施方式所述的自乳化型油性液体化妆材料中，成分C是羟基价为100～500的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及/或羟基价为100～500的多元醇烷基醚。
对于成分C，特别优选羟基价为200～450的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及/或羟基价为200～450的多元醇烷基醚。
成分C的配合量是相对于成分A的配合量的0.1质量％～100质量％，优选1质量％～70质量％，更优选5质量％～70质量％。
上述成分C，可以使用通常市售的羟基价为100～500的多元醇脂肪酸酯(成分A除外)及/或羟基价为100～500的多元醇烷基醚产品。例如，聚甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、二甘油脂肪酸酯(成分A除外)、平均聚合度为3～10的聚甘油脂肪酸酯(成分A除外)、蔗糖脂肪酸酯、烷基糖苷、烷基甘油酯等。其中优选合并使用甘油脂肪酸酯、二甘油脂肪酸酯(成分A除外)、平均聚合度为3～10的聚甘油脂肪酸酯(成分A除外)。此外，从溶解性来看，优选常温呈糊状或液体状的物质。不包括含有聚氧乙烯基的多元醇脂肪酸酯、以及含有聚氧乙烯基的多元醇烷基醚。
下面，用实施例来具体说明本发明，但本发明不仅限于这些实施例。
表1表示了聚甘油的组成分析结果，该聚甘油用于制备实施例和比较例中所使用的聚甘油脂肪酸酯(成分A)。
实施例中的聚甘油，使用太阳化学(株)制的Great Oil D-10、GreatOil D-11、Great Oil D-12这三种，比较例中使用了太阳化学(株)制的Great  Oil S-10、Great Oil S-11、Great Oil S-12、Great Oil S-13这四种聚甘油。
采用气相色谱法进行组成分析，根据面积百分率法算出各组成成分分析值。聚甘油中含有二聚体或三聚体的环状物时，二聚体或三聚体的聚甘油组成成分分析值，分别用非环状物和环状物的合计值来表示。
表1    ％
  聚合度   单体   二聚体   三聚体   四聚体   五聚体   六聚体   七聚体   八聚体   九聚体   十聚体   十一聚体或更多聚体   合计   二聚体聚甘油环状物   三聚体聚甘油环状物
  分析实施例1 6.6 6.9 7.6 8.8 9.3 9.1 8.4 7.7 7.0 6.5 22.1 100.0 0.1 0.0
  分析实施例2   0   0.7   12.5   14.1   13.6   12.3   10.5   9.4   7.0   7.5   12.4   100.0   0   0.3
  分析实施例3   6.0   8.9   9.5   9.5   9.6   9.0   8.1   7.3   6.5   6.0   19.6   100.0   1.3   1.3
  分析比较例1 2.7 19.6 18.8 13.3 10.9 8.4 6.5 5.2 4.1 3.6 6.9 100.0 7.8 7.9
  分析比较例2 0 5.7 24.2 21.5 14.9 9.9 6.9 4.8 3.5 2.8 5.8 100.0 0 0.9
  分析比较例3 5.3 11.1 11.3 10.3 9.8 8.9 7.8 6.9 6.0 5.5 l7.1 100.0 2.6 2.6
  分析比较例4 0 2.1 3.7 1.8 48.3 14.8 2.2 10.8 4.5 1.5 10.3 100.0 0 1.4
※上述分析值是根据面积百分比法算出的
[分析实施例及分析比较例]各种聚甘油制名品和分析例
Great Oil D-10(分析实施例1)
Great Oil D-11(分析实施例2)
Great Oil D-12(分析实施例3)
Great Oil S-10(分析比较例1)
Great Oil S-11(分析比较例2)
Great Oil S-12(分析比较例3)
Great Oil S-13(分析比较例4)
使用表1的分析例所示的7种聚甘油合成各种聚甘油脂肪酸酯，实施例中使用的聚甘油脂肪酸酯如表2所示，比较例中使用的聚甘油脂肪酸酯如表3所示。
表2
实施例使用的聚甘油脂肪酸酯
原料名 羟基价 使用的原料聚甘油   构成全部脂肪酸残基中16～18个碳原子的支链或直链不饱和脂肪酸残基的比例(质量％)
聚甘油油酸酯 608   Great Oil D-10(分析实施例1)   90
聚甘油油酸酯 586   Great Oil D-11(分析实施例2) 84
聚甘油油酸酯 592   Great Oil D-12(分析实施例3) 90
聚甘油油酸酯 485   Great Oil D-10(分析实施例1) 90
聚甘油异棕榈酸酯 622   Great Oil D-10(分析实施例1) 90
聚甘油异硬脂酸酯 631   Great Oil D-10(分析实施例1) 90
聚甘油异硬脂酸酯 476   Great Oil D-10(分析实施例1) 89
表3
比较例使用的聚甘油脂肪酸酯
原料名 羟基价 使用的原料聚甘油   全部脂肪酸残基中16～18个碳原子的支链或直链不饱和脂肪酸残基的比例(质量％)
聚甘油油酸酯 610   Great Oil S-10(分析比较例1) 90
聚甘油油酸酯 598   Great Oil S-11(分析比较例2) 90
聚甘油油酸酯 633   Great Oil S-12(分析比较例3) 90
聚甘油油酸酯 482   Great Oil S-10(分析比较例1) 89
聚甘油异棕榈酸酯 628   Great Oil D-13(分析实施例4) 90
聚甘油异硬脂酸酯 423   Great Oil D-10(分析实施例1) 84
聚甘油肉豆蔻酸酯 619   Great Oil D-11(分析实施例2) 45
聚甘油油酸酯 485   Great Oil D-10(分析实施例1) 95
聚甘油异棕榈酸酯 720   Great Oil D-10(分析实施例1) 90
[聚甘油脂肪酸酯的制备例]
分别以表1所示的7种聚甘油为原料，合成羟基价不同的各种聚甘油脂肪酸酯。下面所示的是以Great Oil D-10(分析实施例1的原料聚甘油)为原料制备聚甘油脂肪酸酯的结果。
在安装有搅拌机、温度计、导气管、水分离器的四口烧瓶中，加入220g聚甘油、80g油酸及0.1g磷酸三钾，将它们在氮气流中加热到200℃～250℃，进行酯化反应。反应结束后，再加入0.3ml的磷酸，就可得到羟基价为608的实施例1使用的聚甘油油酸酯。
将各种脂肪酸和聚甘油按照一定的比例配合，以达到设定的羟基价，实施与上述反应例相同的操作程序进行酯化反应，就可得到下面的实施例和比较例中使用的聚甘油脂肪酸酯。
[清洁用化妆材料的实施例和比较例]
实施例1～13、比较例1～15
实施例和比较例中使用的聚甘油脂肪酸酯，是使用表1所示组成的聚甘油并按照上述合成方法进行制备的。清洁用化妆材料的制备方法是，按照表4至表7所示的配合比添加各成分，加热到70℃～80℃，充分搅拌使之溶解，然后边搅拌边冷却到室温。
对于上述制得的各清洁用化妆材料进行如下(1)、(2)及(3)的项目的评价，其结果如表4～7所示。并且，在表4～表7中的分析实施例1、2、3和分析比较例1、2、3、4的原料聚甘油分别是分析实施例1、2、3和分析比较例1、2、3、4的聚甘油。
表4                                                              (质量％)
  实施例   1   2   3   4   5   6   7
  聚甘油油酸酯分析实施例1、羟基价608   16.0
  聚甘油油酸酯分析实施例2、羟基价586   16.0   30.0
  聚甘油油酸酯分析实施例3、羟基价592   16.0
  聚甘油油酸酯分析实施例1、羟基价485   20.0   10.0
  聚甘油异棕榈酸酯分析实施例1、羟基价622   15.0
  聚甘油异硬脂酸酯分析实施例1、羟基价631
  聚甘油异硬脂酸酯分析实施例1、羟基价476
  二甘油异硬脂酸酯羟基价410   4.0   4.0   4.0   5.0
  甘油油酸酯羟基价295   10.0
  棕榈酸异辛酯   80.0   80.0   80.0   60.0   60.0   60.0   40.0
  三-2-乙基己酸甘油酯   20.0   20.0   30.0   20.0
  合计   100   100   100   100   100   100   100
  水中分散性   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ○   ○
  滑腻感   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ○   ○
  洗净感   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ○   ○
  去污力   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎
  洗净后的发粘感   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ○   ◎
  洗净后的发涩感   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  保存稳定性(40℃)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  保存稳定性(25℃)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  保存稳定性(5℃)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
表5                                                          (质量％)
  实施例   8   9   10   11   12   13
  聚甘油油酸酯分析实施例1、羟基价608   12.0
  聚甘油油酸酯分析实施例2、羟基价586
  聚甘油油酸酯分析实施例3、羟基价592
  聚甘油油酸酯分析实施例1、羟基价485   22.0
  聚甘油异棕榈酸酯分析实施例1、羟基价622
  聚甘油异硬脂酸酯分析实施例1、羟基价631   13.0
  聚甘油异硬脂酸酯分析实施例1、羟基价476   10.0   20.0   25.0
  二甘油异硬脂酸酯羟基价410   8.0
  甘油油酸酯羟基价295   2.0
  棕榈酸异辛酯   75.0   58.0   90.0   80.0   75.0
  三-2-乙基己酸甘油酯   10.0   20.0   80.0
  合计   100   100   100   100   100   100
  水中分散性   ◎   ○   ◎   ○   ○   ○
  滑腻感   ◎   ○   ◎   ◎   ◎   ◎
  洗净感   ◎   ○   ◎   ◎   ◎   ◎
  去污力   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  洗净后的发粘感   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  洗净后的发涩感   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  保存稳定性(40℃)   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  保存稳定性(25℃)   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  保存稳定性(5℃)   ○   ○   ○   ○   ○   ○
表6                                                                       (质量％)
Figure C20048001231000251
表7                                                                        (质量％)
Figure C20048001231000252
(1)水中分散性：将上述制得的清洁用化妆品(5ml)分散于(50ml)的水中，搅拌3秒，观察其状态，并根据下述评价标准进行评价。
<评价标准>：
◎：快速自乳化，均匀地分散。
○：10秒钟内均匀地分散。
△：发生自乳化，但有白色胶状物漂浮。
□：自乳化性差，有白色胶状物和油性物漂浮。
×：不发生自乳化，有油性物漂浮。
(2)感觉体验：对10名试验对象，使她们涂上防水睫毛油，然后在涂有睫毛油的地方抹上各清洁用化妆材料，然后轻轻沿左右方向滑动地反复按摩涂抹部位10次，接着，用手掌捧满温水冲洗涂抹部位，反复3次，最后用毛巾吸去水分。在这一连串的操作过程中，对滑腻感、洗净感、去污力、以及洗净后的皮肤发粘感、洗净后的皮肤发涩感这5个阶段进行评价。
润滑感：
<评价得分>          <平均评价得分>
4分：无滑腻感       ◎：3.5分～4.0分
3分：几乎无滑腻感   ○：3.0分～3.4分
2分：稍稍有滑腻感   △：2.0分～2.9分
1分：有滑腻感       □：1.0分～1.9分
0分：有明显的滑腻感 ×：0.0分～0.9分
洗净感：
<评价得分>          <平均评价得分>
4分：非常容易洗净   ◎：3.5分～4.0分
3分：容易洗净       ○：3.0分～3.4分
2分：稍稍不易洗净   △：2.0分～2.9分
1分：不易洗净       □：1.0分～1.9分
0分：非常不易洗净   ×：0.0分～0.9分
去污力：
<评价得分>            <平均评价得分>
4分：非常干净地去污   ◎：3.5分～4.0分
3分：大致干净地去污   ○：3.0分～3.4分
2分：有稍许污垢残留   △：2.0分～2.9分
1分：有污垢残留       □：1.0分～1.9分
0分：几乎不去污       ×：0.0分～0.9分
洗净后的发粘感：
<评价得分>            <平均评价得分>
4分：无发粘感         ◎：3.5分～4.0分
3分：几乎没有发粘感   ○：3.0分～3.4分
2分：有稍许发粘感     △：2.0分～2.9分
1分：有发粘感         □：1.0分～1.9分
0分：有明显的发粘感   ×：0.0分～0.9分
洗净后的发涩感：
<评价得分>            <平均评价得分>
4分：无发涩感         ◎：3.5分～4.0分
3分：几乎无发涩感     ○：3.0分～3.4分
2分：有稍许发涩感     △：2.0分～2.9分
1分：有发涩感         □：1.0分～1.9分
0分：有明显的发涩感   ×：0.0分～0.9分
(3)保存稳定性：在5℃、25℃及40℃的条件下保存6个月，观察是否出现油层分离、析出现象。
稳定-○    析出或二层分离-×
此外，使用与实施例1相同的聚甘油脂肪酸酯，调制出非本发明的清洁用化妆材料，其评价结果如表8所示。(比较例13、14、15)
表8
                                                                 质量％
Figure C20048001231000281
(4)电导率：使用ASONE(株)制的ラコム电导率计ECScanPure+测定电导率。
(5)在己烷中的溶解性：对己烷的溶解性用滴管吸取本发明物，向10ml的己烷溶液中滴入1、2滴，轻轻搅拌混合，然后观察本品是否在己烷中均匀地溶解。
为了证明实施例1～13、比较例1～12的清洁用化妆材料是油性化妆材料，测定了它们的电导率和在己烷中的溶解性。其结果显示，全部清洁用化妆材料的电导率小于或等于0.1μS/cm，并且在己烷中溶解分散。因此可以确定实施例1～13和比较例1～12的清洁用化妆材料是油性的。
此外，比较例13的清洁用化妆材料是水包油型膏状物，比较例14的清洁用化妆材料是水溶性的多元醇连续相的胶状物。从表8的电导率及在己烷中的溶解性的结果也可以看出，它们都不是油性的。比较例15的清洁用化妆材料会很快分离，不能测定。
如实施例1～13所示，由油性成分和特定的聚甘油脂肪酸酯配合制得的油性液体清洁用化妆材料，因其去污力强，洗净后没有皮肤发粘感和发涩感，并且冲洗时没有滑腻感，容易洗净，所以使用感受良好。而且在5℃、25℃、40℃时的保存稳定性也很好。另一方面，比较例1～12所示的添加了聚甘油脂肪酸酯的清洁用化妆材料，没有达到本发明的目的，不能成为良好的油性液体清洁用化妆材料。
此外，已经证明本发明的油性液体清洁用化妆材料与化妆材料具有很好的相容性，所以是良好的化妆材料。
[清洁用化妆材料的实施例]
按照下述所示的配合量添加各成分，加热到70℃～80℃充分搅拌使其溶解，然后通过边搅拌边冷却至室温，就可制得清洁用化妆材料。
实施例14
油性液体清洁用化妆材料的配方例
                             (单位：g)
实施例1使用的聚甘油油酸酯    15.0
二甘油油酸酯(羟基价410)      2.0
大豆卵磷脂(PC浓度60％)       1.0
异辛酸棕榈酯                 39.5
二异辛酸新戊二醇酯           20.0
流体石蜡                     5.0
异壬酸异壬酯                 15.0
环四聚硅氧烷                 0.5
天然维生素E                  1.0
香料                         0.5
净化水                       0.5
合计                         100.0
20名专业讨论参加者使用实施例14的本发明的油性液体清洁用化妆材料，结果所有使用者的使用感受评价结果是◎(无滑腻感、非常容易洗净，去污力非常强，无皮肤发粘感和发涩感)，而且在全部温度下保存稳定性为○(稳定)。
[清洁用化妆材料的比较例]
比较例16
使用聚乙二醇(PEG平均聚合量15)异硬脂酸酯来代替实施例11的聚甘油油酸酯，制备油性液体清洁用化妆材料。制得的清洁用化妆材料的去污力是◎(非常干净地去污)，皮肤发涩感是×(有明显的发涩感)，异物残存感是△(轻微的滑腻感、稍难洗净、轻微的皮肤发粘感)。
[洗浴用化妆材料的实施例和比较例]
实施例15～24、比较例17～28
按照与实施例1～10、比较例1～12的清洁用化妆材料同样的配合成分、配合量及同样的制备方法得到洗浴用化妆材料，并把这些洗浴用化妆材料分别作为实施例15～24、比较例17～28，评价结果如表9、10所示。
(1)在洗浴热水中的分散性：将上述制备的洗浴用化妆材料(20ml)分散于40℃的洗浴热水中(2001)，用手搅拌3秒，观察其状态，并根据下述评价标准进行评价。
<评价标准>
◎：快速自乳化，均匀地分散。
○：10秒钟内均匀地分散。
△：发生自乳化，但有白色胶状物漂浮。
□：自乳化性差，有白色胶状物和油性物漂浮。
×：不发生自乳化，有油性物漂浮。
(2)使用感受：让10名被测者入浴5分钟，对入浴后的湿润感、皮肤发粘感进行下述评价。
湿润感：
<评价得分>            <平均评价得分>
4分：有明显的湿润感   ◎：3.5分～4.0分
3分：有湿润感         ○：3.0分～3.4分
2分：有稍微湿润感     △：2.0分～2.9分
1分：几乎没有湿润感   □：1.0分～1.9分
0分：没有湿润感       ×：0.0分～0.9分
皮肤的发粘感：
<评价得分>          <平均评价得分>
4分：无发粘感       ◎：3.5分～4.0分
3分：几乎没有发粘感 ○：3.0分～3.4分
2分：有稍许发粘感   △：2.0分～2.9分
1分：有发粘感       □：1.0分～1.9分
0分：有明显的发粘感 ×：0.0分～0.9分
本发明的洗浴用化妆材料的每个项目的检测结果都很好，而比较品的每个项目都不理想。
(3)保存稳定性：在5℃、25℃及40℃的温度下保存6个月，观察是否有油层分离、析出现象。
稳定-○    析出或二层分离-×
为了证明实施例15～24、比较例17～28的洗浴用化妆材料是油性的原料，测定它们的电导率和在己烷中的溶解性。结果显示全部的洗浴用化妆材料的电导率小于或等于0.1μS/cm，并且在己烷中溶解分散，因此，可以确定实施例15～24和比较例17～28是油性的。
表9
  实施例   15   16   17   18   19   20   21   22   23   24
  洗浴热水中分散性   ◎   ◎   ◎   ○   ○   ○   ○   ◎   ○   ◎
  湿润感   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ◎   ◎
  发粘感   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ◎   ◎
  保存稳定性(40℃)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  保存稳定性(25℃)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  保存稳定性(5℃)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
表10
  比较例   17   18   19   20   21   22   23   24   25   26   27   28
  洗浴热水中的分散性   ×   □   ×   ×   ×   ×   □   □   □   ×   ×   □
  湿润感   ×   △   ×   ×   ×   ×   △   △   △   ×   □   □
  发粘感   ×   △   ×   ×   ×   ×   □   □   □   ×   □   □
  保存稳定性(40℃)   ×   ○   ×   ×   ×   ×   ○   ○   ×   ○   ○   ×
  保存稳定性(25℃)   ×   ○   ×   ×   ×   ×   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  保存稳定性(5℃)   ×   ○   ×   ×   ×   ×   ○   ○   ○   ○   ○   ○
[洗浴用化妆材料的实施例]
加入下述配合量的各成分，加热到70℃～80℃充分搅拌使其溶解，然后通过边搅拌边冷却至室温，就可制得洗浴用化妆材料。
实施例25
洗浴用化妆材料的配方例
(单位：g)
实施例1使用的聚甘油油酸酯    16.0
二甘油油酸酯(羟基价410)      2.0
大豆卵磷脂(PC浓度60％)       0.5
棕榈酸异硬脂醇酯             39.0
二癸酸新戊二醇酯             20.0
角鲨烷                       5.0
三(辛·癸)酸甘油酯           15.0
高油酸红花油                 1.0
香料                         1.0
净化水                       0.5
合计                         100.0
20名专业讨论参加者使用本发明的实施例25的洗浴用剂，结果显示其在热水中的分散性是◎(快速自乳化，均匀地分散)，湿润感是◎(有明显的湿润感)，皮肤发粘感是◎(无发粘感)。并且在全部温度下的保存稳定性是○(稳定)。
上述洗浴用剂在25℃时的电导率小于或等于0.1μS/cm，并且在己烷中溶解分散，所以确认该洗浴用剂是油性的。
实施例15～25所示的油性成分和特定的聚甘油脂肪酸酯配合制得的洗浴用剂，在热水中分散性良好、保存稳定性良好、并且使用时有良好的湿润感。另一方面，用比较例17～28所示的聚甘油脂肪酸酯配合而成的洗浴用剂，在热水中的分散性、稳定性以及使用感受都差，不适合作洗浴用剂。
产业利用的可能性：
本发明的自乳化型油性液体化妆材料，能够广泛应用于化学、医药等领域。

Claims (31)

1.自乳化型油性液体化妆材料，其中含有8质量％～30质量％的成分A和50质量％～92质量％的成分B，成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羟基价为450～700，构成其全部脂肪酸残基的50质量％～100质量％是16～18个碳原子的支链脂肪酸残基及/或16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基，在构成该聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚体及三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚体的聚甘油的各组成比例是全部聚甘油的4％～20％；所述成分B是油性成分。
2.权利要求1所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中所述16～18个碳原子的支链脂肪酸残基是异硬脂酸残基，所述16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基是油酸残基。
3.权利要求1所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中水的配合量是0质量％～2质量％。
4.权利要求1所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中没有配合水。
5.权利要求1所述的自乳化型油性液体化妆材料，其在25℃时的电导率小于或等于0.1μS/cm，并且具有在烃类溶剂中均匀地溶解分散的性质。
6.权利要求1所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中所述成分B的油性成分中的烃类油的配合量小于该自乳化型油性液体化妆材料的10质量％。
7.权利要求1所述的自乳化型油性液体化妆材料，其是清洁用化妆材料。
8.权利要求1所述的自乳化型油性液体化妆材料，其是洗浴用化妆材料。
9.自乳化型油性液体化妆材料，其中含有10质量％～25质量％的成分A和65质量％～85质量％的成分B，成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羟基价为450～700，构成其全部脂肪酸残基的50质量％～100质量％是16～18个碳原子的支链脂肪酸残基及/或16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基，在构成该聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚体及三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚体的聚甘油的各组成比例是全部聚甘油的4％～20％；所述成分B是油性成分。
10.权利要求9所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中进一步配合了相对于成分A的配合量的1质量％～10质量％的卵磷脂。
11.权利要求9所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中水的配合量是0质量％～2质量％。
12.权利要求9所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中没有配合水。
13.权利要求9所述的自乳化型油性液体化妆材料，其在25℃时的电导率小于或等于0.1μS/cm，并且具有在烃类溶剂中均匀地溶解分散的性质。
14.权利要求9所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中所述成分B的油性成分中的烃类油的配合量小于该自乳化型油性液体化妆材料的10质量％。
15.权利要求9所述的自乳化型油性液体化妆材料，其是清洁用化妆材料。
16.权利要求9所述的自乳化型油性液体化妆材料，其是洗浴用化妆材料。
17.自乳化型油性液体化妆材料，其中含有8质量％～30质量％的成分A、65质量％～90质量％的成分B以及相对于成分A的配合量的0.1质量％～100质量％的成分C，成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羟基价为550～700，构成其全部脂肪酸残基的50质量％～100质量％是16～18个碳原子的支链脂肪酸残基及/或16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基，在构成该聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚体及三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚体的聚甘油的各组成比例是全部聚甘油的4％～20％；所述成分B是油性成分；所述成分C是除了成分A之外的羟基价为100～500的多元醇脂肪酸酯及/或羟基价为100～500的多元醇烷基醚。
18.权利要求17所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中水的配合量是0质量％～2质量％。
19.权利要求17所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中不配合水。
20.权利要求17所述的自乳化型油性液体化妆材料，其在25℃时的电导率小于或等于0.1μS/cm，并且具有在烃类溶剂中均匀地溶解分散的性质。
21.权利要求17所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中所述成分B的油性成分中的烃类油的配合量小于该自乳化型油性液体化妆材料的10质量％。
22.权利要求17所述的自乳化型油性液体化妆材料，其是清洁用化妆材料。
23.权利要求17所述的自乳化型油性液体化妆材料，其是洗浴用化妆材料。
24.自乳化型油性液体化妆材料，其中含有10质量％～25质量％的成分A、65质量％～85质量％的成分B以及相对于成分A配合量的0.1质量％～100质量％的成分C，成分A是聚甘油脂肪酸酯，其羟基价为550～700，构成其全部脂肪酸残基的50质量％～100质量％是16～18个碳原子的支链脂肪酸残基及/或16～18个碳原子的直链不饱和脂肪酸残基，在构成该聚甘油脂肪酸酯的聚甘油中，二聚体及三聚体的聚甘油环状物的合计组成比例是全部聚甘油的0％～3％，十一聚体或更多聚体的聚甘油的合计组成比例是全部聚甘油的10％～30％，四～十聚体的聚甘油的各组成比例是全部聚甘油的4％～20％；所述成分B是油性成分；所述成分C是除了成分A之外的羟基价为100～500的多元醇脂肪酸酯及/或羟基价为100～500的多元醇烷基醚。
25.权利要求24所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中进一步配合了相对于成分A配合量的1质量％～10质量％的卵磷脂。
26.权利要求24所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中水的配合量是0质量％～2质量％。
27.权利要求24所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中没有配合水。
28.权利要求24所述的自乳化型油性液体化妆材料，其在25℃时的电导率小于或等于0.1μS/cm，并且具有在烃类溶剂中均匀地溶解分散的性质。
29.权利要求24所述的自乳化型油性液体化妆材料，其中所述成分B的油性成分中的烃类油的配合量小于该自乳化型油性液体化妆材料的10质量％。
30.权利要求24所述的自乳化型油性液体化妆材料，其是清洁用化妆材料。
31.权利要求24所述的自乳化型油性液体化妆材料，其是洗浴用化妆材料。
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