WO2004077591A1 - リチウム電池用外装材及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

基材層上に順に積層された、金属箔、金属箔上を熱水変性処理して形成される表面層、接着層、及びシーラント層を含むリチウム電池用外装材。

Description

明 細 書

リ チウム電池用外装材及びその製造方法

技術分野

本発明は、 工業製品の包装のための積層材料、 特にリ チウ ム電池のための外装材及びその製造方法に関する。

背景技術

近年、 パソコン、 携帯電話などの携帯端末装置、 ビデオ力 メ ラなどに用いられる電池と して、 超薄型化、 小型化の可能 なリ チウム電池が盛んに開発されている。 この リ チウム電池 用の外装材と しては、 従来、 例えば円筒型電池等に用いられ ていた金属製缶と は異なり 、 軽量で電池の形状を自 由に選択 でき る とい う利点から、 多層フィルム例えば最外層/アルミ 二ゥム箔層 Zシーラン ト層のよ う な積層構成を有するフィル ムを袋状に成型したものが用いられる よ う になってきた。

リ チウム電池は、 電池内容物と して正極材、 負極材と共に、 炭酸プ ロ ピ レ ン、 炭酸エチ レン、 炭酸ジメ チル、 炭酸ジェチ ル、 及び炭酸ェチルメ チルなどの非プロ ト ン性溶媒液に リ チ ゥム塩を溶解した電解液、 若しく はその電解液を含浸させた ポリ マーゲルからなる電解質層を含んでいる。 こ の よ う な強 浸透性の溶媒がシーラン ト層を浸透してアルミ ニウム箔層面 まで通過する と、 アルミ ニウム箔層 と シーラ ン ト層間のラ ミ ネー ト強度を低下させ、 最終的には電解液が漏れ出すといつ た問題があった。 このため、 対応策と しアルミ ニウム箔層 と シーラン ト層間のラ ミネ一ト強度を強め、 電解溶液等の内容 物耐性を持たせる こ とが望まれていた。 また、 電池の電解質である リ チウム塩と しては L i P F ₆ あるいは L i B F ₄ な どの物質が用い られている。 これらの 塩は水分と の加水分解反応によ り フ ッ化水素酸を発生し、 こ れはアルミ ニウム箔層の金属面の腐食、 多層フ ィ ルムの各層 間のラ ミ ネー ト強度低下、 これによ るデラ ミ ネーシ ヨ ン及ぴ 電解液の漏れを引 き起こ していた。 このよ う な多層フィ ルム はアルミ ニ ウム箔層を用いる こ と によ り 最外層の表面からの 水分の侵入は遮断されるが、 最内層である シーラ ン ト層のシ 一ル部端面からの水分の侵入を完全に遮断する こ と はでき な い。 このため、 アルミ ニウム箔層 と シーラ ン ト層間のラ ミ ネ ー ト強度を さ らに強く し、 発生したフ ッ化水素酸によってそ れらのラ ミ ネ一 ト強度が低下 しないものにする必要があった。

アルミ ニ ウム箔層 と シーラ ン ト層を積層する方法と して最 も一般的なも のは ド ラ イ ラ ミ ネ一 ト法である。 しか し、 こ の ラ ミ ネ一 1、用接着剤にはポ リ エステルポ リ オール、 ポ リ エー テルポ リ ウ レタ ンな どを用いてお り 、 これらは電解液耐性が 低く 、 アルミ ニウム箔層 と シーラ ン ト層間のラ ミ ネー ト強度 の低下を引 き起こすと レヽ ぅ 欠点があった。

また、 例えば特開 2 0 0 2 - 9 3 3 8 6 号公報には、 アル ミ ユ ウム箔表面を化成処理し、 この化成処理面上に各々基材、 シーラ ン ト層を設けた リ チウム電池用包装材料が開示されて いる。 しかしなが ら、 こ の化成処理は、 耐酸性被膜形成物質 の水溶液をアル ミ ニ ウ ム箔表面に塗布した後乾燥焼き付けす る必要がある こ と 、 及ぴ接着層 と シーラ ン ト層 と をアルミ 二 ゥム箔表面に直接共押出する こ と によ り 、 汎用の ¾備によ る 加工が不可能である とい う 問題があった。

さ ら、 リ チウム電池用外装材の多層フ ィ ルムを作製した後 には、 ォス型、 メ ス型によ り 冷間成形を行う深絞り成形が行 われる。 例えばリ チウム電池用外装材と して、 ナイ ロ ン Z接 着層/アルミ ニウム箔層 Zシーラン ト層からなる構成を持つ 多層フ ィ ルムが用いられる。 こ の接着層を作製する と きには、 ドライ ラ ミネー ト法を用いるのが一般的である。 しかしなが ら、 こ の構成では深絞り成形を行ったと き、 ナイ ロ ンとアル ミ ニゥム箔層の剥離が発生する こ とがあった。

また、 電池製造工程で外装材表面に使用 している二軸延伸 ナイ 口 ンフ ィ ルム に電解液が付着し、 二軸延伸ナイ ロ ンフ ィ ルムが溶解して、 表面が白化し、 製品価値を失う などの問題 があった。 こ の よ う な問題を改善する為に、 例えば特開 2 0 0 2 - 2 1 6 7 1 5号公報に、 接着性向上の為の表面処理を 施したアルミ 二ゥム箔を使用 し、 二軸延伸ナイ 口 ンフ ィ ルム からなる基材フ ィ ルムの方の面に、 表面処理したアル ミ ユウ ム箔、 ヒ ー トシール層を順次積層 した積層体の二軸延伸ナイ ロ ンフ ィ ルムの上にさ らにァク リ ル樹脂被膜からなる層を設 けた外装材が提案されている。

しかし、 提案されている外装材は、 二軸延伸ナイ ロ ンフィ ルムからなる基材フ ィ ルムの上にアク リ ル樹脂被膜からなる 層を設けている ので、 積層工程が増加し、 生産効率が悪い。 また、 電池を封筒貼方式でシール し、 包装する こ と は、 ァク リ ル樹脂被膜層と ヒ ー トシール層とのヒ ー トシールが不可能 である こ と力 ら、 不向きであった。 発明の開示

本発明は、 上記従来技術の課題を解決するためになされた もので、 その 目 的は、 良好な熱成形性及び冷間成形性を有し、 電解液の浸透によるデラ ミネーショ ンの発生及ぴ電解液の漏 れ出しがなく 、 十分なラ ミネー ト強度を維持し、 かつ生産効 率の良好な リ チウム電池用外装材を提供する こ と にある。

また、 本発明の他の 目的は、 良好な熱成形性及び冷間成形 性を有し、 電解液の浸透によるデラ ミネ——ン ョ ンの発生及ぴ 電解液の漏れ出しがなく 、 十分なラ ミネー ト強度を維持し、 かつ生産効率の良好な リ チウム電池用外装材の製造方法を提 供する こ と にある。

本発明の リ チウム電池用外装材は、 基材層 と、 該基材層上 に設けられた金属箔と、 該金属箔の表面を熱水変性処理して 形成された表面層と、 該表面層上に設けられた接着層と、 該 接着層上に設けられたシーラ ン ト層と を含むこ と を特徴とす 本発明の リ チウム電池用外装材の製造方法は、 基材層、 及 ぴ該基材層上に形成され、 少なく と も該基材層側表面とは反 対側の表面に、 熱水処理ざれた表面層を有する金属箔を含む 積層材料を用意し、 サン ドィ ツチラ ミネーシ ョ ン法を用いて、 該表面層及ぴシーラ ン ト層間に接着層を適用 しながら押出し 加工を行う こ と によ り 、 該表面層上に接着層を介してシーラ ン ト層を積層 して積層フ ィ ルムを得る工程を含むこ と を特徴 とする。 図面の簡単な説明

図 1 は、 本発明の リ チウムイオン電池用外装材の第 1 の例 の断面構造を説明するためのモデル図を示す。

図 2 は、 本発明の リ チウムイ オン電池用外装材の第 2 の例 の断面構造を説明するためのモデル図を示す。

図 3 は、 本発明の リ チウムイオン電池用外装材の第 3 の例 の断面構造を説明するためのモデル図を示す。

図 4 は、 本発明の リ チウムイ オン電池用外装材の第 4 の例 の断面構造を説明するためのモデル図を示す。

図 5 は、 本発明の リ チウムイ オン電池用外装材の第 5 の例 の断面構造を説明するためのモデル図を示す。

図 6 は、 本発明の リ チウムイ オン電池用外装材の第 6 の例 の断面構造を説明するためのモデル図を示す。

発明を実施するための最良の形態

本発明の リ チウムイ オン電池用外装材は、 基材層と、 基材 層上に設けられた金属箔と、 金属箔の表面に存在する熱水変 性処理された表面層と、 表面層上に設けられた接着層と、 該 接着層上に設けられたシーラン ト層と を含む。

この表面層は、 金属箔の少なく と もシーラン ト層側表面に 設けられている。

また、 本発明の リ チウム電池用外装材の製造方法は、 基材 層、 及び該基材層上に形成され、 少なく と も該基材層側表面 と は反対側の表面に、 熱水処理された表面層を有する金属箔 を含む積層材料を用意し、 サン ドィ ッチラ ミネーショ ン法を 用いて、 表面層及ぴシーラ ン ト層間に接着層を適用 し、 加熱 加圧しながら押出し加工を行う こ と によ り 、 表面層上に接着 層を介してシーラン ト層を積層 して積層フ ィ ルムを得る工程 を含むこ と を特徵とする。

本発明によれば、 熱水変性処理された金属箔表面層と シー ラ ン ト と を、 接着層を介して接着させる こ と によ り 、 シーラ ン ト層と金属箔と のラ ミネ一 ト強度が良好な リ チウムイ オン 電池用外装材が得られる。 このよ う な外装材を用いて、 リ チ ゥムイオン電池用電解液を保存しても、 デラ ミネーシ ョ ン及 び液漏れを生じない。

また、 本発明の方法によれば、 強密着なリ チウム電池用外 層材が作成可能である。

上記積層材料は、 例えば少なく と も一主面に熱水変性処理 された表面層をもつ金属箔を用意し、 基材層上に、 その一表 面層を外側に向けて該金属箔を配置して、 積層を行う工程、 あるいは基材層上に金属箔を積層 し、 その一表面層である金 属箔面を熱水変性処理する工程によ り 形成され得る。

本発明において、 熱水変性処理と は、 金属箔例えばアルミ ユウム箔等を加熱した処理水中に浸漬する こ と によ り 、 金属 箔表面に水和酸化物層を形成する処理をい う。 特に、 アルミ 二ゥム箔を使用 した場合には、 ベーマイ トが形成される こ と から、 ベーマイ ト処理と呼ばれる。

このよ う な水和酸化物層を形成する こ と によ り 、 金属箔の 表面は針状構造にな り 、 またその表面に一 O H基を多く 存在 させる こ と ができ る。 この一 O H基は、 シー ラ ン ト層の樹脂 表面の一 O—基と水素結合を形成する こ と などによ り 、 密着 強度をあげる こ とができ る。

金属箔を処理する処理水と しては、 水道水、 脱イ オン水、 蒸留水、 あるいは脱イ オン後に蒸留した蒸留水などいずれも 使用可能である。 特に、 脱イ オン化された蒸留水が好ま しい。 その指標と して、 電気伝導度 1 μ S / c m以下の水を使用す る こ とが好ま しい。 また、 これらの処理水には、 少量のァル カ リ 例えばアンモニア及び ト リ エタ ノールァ ミ ン等のア ミ ン 類などを添加するこ とが好ま しい。 好ま しい添加量は 0 . 0 1 〜 ： I . 0重量％、 よ り好ま しく は 0 . ：! 〜 1 重量％、 さ ら に好ま しく は 0 . 1 〜 0 . 5重量％である。 処理時間は、 1 分以上、 好ま しく は 2分以上、 更に好ま しく は 3分以上であ る。 この処理は、 金属箔を処理槽中に連続して通すウェブ方 式で処理しても良く 、 又はパッチ方式で処理しても良い。 熱水変性処理では、 その処理温度によって様々 な水和酸化 物層が形成される。 例えばアルミ ニウム箔の場合、 アルミ 二 ゥム箔表面にベーマイ トが形成される条件で行う こ とが好ま しい。 このよ う な処理温度と して、 常圧下では好ま しく は 7 5 〜 ： 1 0 0 °C、 よ り 好ま しく は 8 5 〜 ： L O O °C、 さ らに好ま しく は 9 0 〜 1 0 0 °Cの範囲があげられる。

例えばアルミ ニウム箔表面にベーマイ トが形成される条件 で熱水変性処理を行う 、 すなわち熱水変性処理を行ったもの を外装材に適用 し、 リ チウム電池の電解液にこの外装材を浸 漬しても、 アルミ ニウム箔層とシーラン ト層間のラ ミネー ト 強度の低下を引き起こ さない。 また、 ラ ミネー トの際に、 深 絞り成形を行っても、 最外層とアルミ ニウム箔層 との剥離を 引き起こ さない。 このよ う に、 リ チウム電池の電解液を、 こ の熱水変性処理されたアルミ ニウム箔を含む外装材を用いて 保存しても、 電解液の液漏れが生じない。

以下、 図面を参照 し、 本発明を具体的に説明する。

図 1 は、 本発明に係る リ チウム電池用外装材の第 1 の例の 断面構造を説明するためのモデル図を示す。

図示する よ う に、 このリ チウム電池用外装材 1 0は、 基材 1 上に、 金属箔 2 、 接着層 3 、 及びシーラン ト層 4が順に積 層された構成を有する。 この金属箔 2 は、 少なく と もその接 着層 3側の表面に、 熱水変性処理された表面層 2 1 を有する。

また、 図 2 には、 本発明に係る リ チウム電池用外装材の第 2 の例の断面構造を説明するためのモデル図を示す。

図示する よ う に、 この リ チウム電池用外装材 2 0 は、 シー ラン ト層 4 の代わ り に、 第 1 のシーラン ト層 5 と第 2 のシー ラ ン ト層 6 と からなる多層シーラ ン ト フィルム 7 が設け られ ている こ と以外は図 1 と 同様の構成を有する。

図 3 には、 本発明に係る本発明に係る リ チウム電池用外装 材の第 3 の例の断面構造を説明するためのモデル図を示す。

図示する よ う に、 この リ チウム電池用外装材 3 0 は、 基材 1 上に、 基材と金属箔を接着するための基材用接着層 9 、 金 属箔 2 、 アンカーコー ト層 8 , 接着層 3 、 及ぴシーラン ト層 4 が順に積層された構成を有する。 この金属箔 2 は、 両主面 の う ち少なく と もそのアンカーコー ト層 8側の一主面に、 熱 水変性処理された表面層 2 1 を有する。 また、 こ のア ンカー コー ト層 8 と しては、 この表面層 2 1 と接着層 3 に対し強固 に接着し得る材料が使用 される。 また、 図 3 において、 シー ラ ン ト層 4 の代わ り に、 図 2 に示される第 1 のシーラ ン ト層 5 と第 2 のシーラ ン ト層 6 と 力 らなる多層シ一ラ ン ト フ ィ ル ム 7 と 同様の多層シ一ラ ン ト フ イ ノレムを適用する こ とができ る。

図 4 は、 本発明に係る本発明に係る リ チウム電池用外装材 の第 4 の例の断面構造を説明するためのモデル図を示す。

図示する よ う に、 この リ チウム電池用外装材 4 0 には、 そ の両主面に熱水変性処理を施すこ と によ り 各々表面層 2 1 が 形成された金属箔 2 が用いられ、 こ の両表面層 2 1 上に、 各々 、 アンカーコー ト層 8 、 接着層 3 が順に積層 され、 一方 の接着層 3 上には表面保護層 1 1 、 他方の接着層 3 上にはシ 一ラ ン ト層 4 が形成されている。 図 5 には、 本発明に係る本発明に係る リ チウム電池用外装 材の第 5 の例の断面構造を説明するためのモデル図を示す。

その両主面に熱水変性処理によ り 各々表面層 2 1 が形成さ れた金属箔 2 を用い、 その一方の表面層 2 1 上にアンカーコ ー ト層 8 、 接着層 3 、 表面保護層 1 1 が順に積層されている。 —方、 他方の表面層 2 1 上には、 接着層 3 、 及びシーラ ン ト 層 4が順に積層された構成を有する。 また、 図 5 において、 シーラ ン ト層 4 の代わり に、 図 2 に示される第 1 のシーラ ン ト層 5 と第 2 のシーラン ト層 6 とからなる多層シーラン トフ イ ルム 7 と 同様の多層シーラ ン ト フイ ルムを適用する こ と が できる。

本発明において、 金属箔層 と接着層間のアンカーコー ト層、 及び基材と金属箔の接着に使用 される基材用接着層と して、 通常汎用的に用いられている ウ レタン系二液硬化型接着剤が 使用でき、 例えば、 ポリ エステルポリ オール、 ポリ エーテル ポリ オール、 ァク リ ノレポリ オ一ノレなどのジォ一/レ成分に、 ィ ソシァネー ト化合物成分を作用させて得られる接着剤が使用 できる。 ィ ソ シァネー ト化合物と しては、 例えば 2 , 4 — ト リ レンジイ ソシァネー ト、 2 , 6 — ト リ レンジイ ソシァネー ト、 キシ リ レンジイ ソシァネー ト、 イ ソホロ ンジイ ソシァネ ー ト、 へキサメ チレンジィ ソシァネー ト 、 4， 4 ' ージフエ ニルメ タ ンジィ ソシァネー ト な ど各種ジィ ソシァネー ト系モ ノマー、 あるいは、 これらのジイ ソシァネー トモノ マーを、 ト リ メ チロールプロパンゃグリ セ ロールなどの 3 官能の活性 水素含有化合物と反応させたァダク ト タイプや、 水と反応さ せたビューレツ ト タイプや、 イ ソシァネー ト基の自 己重合を 利用 した ト リ マー （イ ソシァヌ レー ト） タイプなど 3官能性 の誘導体やそれ以上の多官能性の誘導体等があげられる。 ゥ レタ ン系二液硬化型接着剤の塗布層の厚さは、 例えば 1 ない し 5 μ πι、 好ま しく は 4 ないし 5 μ πιである。

また、 金属箔層 と接着層間のアンカーコー ト層の材料と し て、 ィ ソシァネー ト化合物を使用する こ と ができ る。

イ ソシァネー ト化合物と しては、 上述のウ レタ ン系二液硬 化型接着剤のイ ソシァネー ト化合物成分と 同様の材料を使用 でき、 好ま しく は ト リ レンジィ ソシァネー トが用いられる。

なお、 これらのィ ソ シァネー ト化合物の塗布量は、 上述の よ う なゥ レタ ン系二液硬化型接着剤等と 同等の塗布量を塗工 する と、 ィ ソシァネー ト基 (一 N C O基） 同士の反応が起き、 溶剤類に弱い結合を形成する恐れがある。 そのため、 金属箔 の熱水変性処理面に塗布する厚みは、 好ま しく は 3 μ m以下、 さ らに好ま しく は 1 μ ηι以下である。

ィ ソシァネー ト化合物中の一 N C O基と樹脂の高温溶融時 に生成した一 O H基がゥ レタ ン結合し、 網状構造を形成する こ と等によ り 、 強固な密着性が得られ、 各種の有機電解液な どに対する優れた耐性を有する こ と になる。

接着層と しては、 酸変性ポリ オレフ イ ン、 及ぴ密度 0 . 9 2 g / c m ³以上のメ タ 口セン系直鎖状ポ リ エチレン樹脂と 低密度ポ リ エチレン樹脂との混合樹脂等を主成分と して使用 する こ とができる。

酸変性ポ リ オレフイ ンと は、 a , /3 —エチレン性不飽和力 ルボン酸で変性されたポリ オレフイ ン樹脂である。 なお、 変 性するベース樹脂と して用いられるポリ オレフ イ ン樹脂と し ては、 ポ リ エチ レン、 ポ リ プロ ピ レン、 ポ リ プテ ン、 ェチ レ ンープロ ピ レン共重合体などが好ま しい。 接着層に耐熱性を 付与させるためには、 高立体規則性のポリ プロ ピレンがさ ら に好ま しい。 これらのポリ ォレフィ ン樹脂に付加させる β 一エチレン性不飽和力ルボン酸と しては、 好ま しく はァク リ ル酸、 メ タ ク リ ル酸、 ィ タ コ ン酸、 フマル酸、 マ レイ ン酸 等及びこれら酸の無水物の 1 種も しく は 2種以上が用いられ る。 これらの中でもアク リ ル酸、 無水マ レイ ン酸が好ま しく 、 さ らには無水マレイ ン酸がもつ と も好ま しい。 酸変性ポリ ォ レフ イ ンを接着層 と して使用する こ と によ り 、 強固な密着性 が得られ、 各種の有機電解液などに対する俊れた耐性を有す る。

酸変性ポリ ォレフ ィ ンを主成分とする接着層は、 酸変性ポ リ ォ レブ イ ンの樹脂粉末が有機溶剤中に分散された塗布液を ロールコー ト法、 ダラ ビアコー ト法などの公知の方法で塗布 した後、 2 0 0 〜 2 3 0 °Cの高温で有機溶剤を乾燥し、 樹脂 を溶融させ、 塗布被膜を形成する。 その塗布量は、 乾燥状態 で 1 〜 1 0 g Z m 2が好ま しい。 この場合は前述のアンカー コ ー ト層を設けずに、 直接金属箔の処理された表面に塗布し、 良好な接着性が得られる。

また、 上述のィ ソ シァネー ト化合物をアンカーコー ト層と する場合は、 接着層と して密度 0 . 9 2 g Z c m ³ 以上のメ タ 口セ ン系直鎖状ポリ エチ レン樹脂と低密度ポリ エチ レン樹 脂との混合樹脂、 例えばこのメ タ ロセン系直鎖状ポリ エチレ ン榭脂 7 0 〜 9 0重量％と低密度ポ リ エチ レン樹脂 1 0 〜 3 0重量％の混合樹脂は、 温度 3 0 0 °C以上で押し出 して積層 するこ と ができ る。 低密度ポリ エチレン樹脂の混合量をこの 割合にし、 上記温度で積層される こ と によ り 、 サン ドイ ッチ ラ ミネーシ ヨ ンに対する良好な加工適性、 良好な接着性、 電 解液に対する良好な耐性が得られる。 混合榭脂塗布層の厚み は、 好ま しく は 1 5 〜 3 0 μ ιηである。

また、 積層の際、 押し出された混合樹脂層の両面をオゾン 処理する こ とができ る。 これによ り 、 3 0 0 °C以上高温で酸 化が促進される と 同時に、 オゾン処理をする と、 樹脂表面に 極性基が生成して、 接着力がよ り 向上し、 電解液に対する耐 性もまたよ り 向上する。

このよ う にアンカーコー ト層をィ ソ シァネー ト化合物で形 成する こ と によ り 、 ィ ソシァネー ト化合物中の一 N C O基と 樹脂の高温溶融時に生成した _ O H基がウ レタ ン結合し、 網 状構造を形成する こ と等によ り 、 強固な密着性が得られ、 各 種の有機電解液などに対する優れた耐性が付与される。

本発明に使用 されるシーラン ト層と して、 好ま しく はポリ ォレフィ ン系多層フ ィルムを用いる こ と ができ る。

ポリ ォレフ ィ ン系多層フィルムの第 1 の好ま しい態様は、

0 . 9 2 g / c m ³ 以上の密度を有するメ タ 口セン系直鎖状 ポリ エチレン樹脂及び低密度ポリ エチレン樹脂を含有する混 合樹脂から実質的になる第 1 の層 と、 第 1 の層上に設けられ、 メ タ 口セン系直鎖状ポリ エチレン樹脂、 またはランダム共重 合ポ リ プロ ピ レン樹脂から実質的になる第 2 の層 と を含む。 こ の よ う なポ リ オレフ イ ン系多層フ ィ ルムは、 電解液に対 する良好な耐性、 サン ドイ ツチラ ミネーシ ヨ ンに対する良好 な加工適性、 耐熱性、 及び高ヒ ー ト シール強度を有する。

ポリ オレフ イ ン系多層フ ィ ルムが積層された後に 1 5 0 〜 1 9 0 °Cの温度で加熱処理が施される。 なお、 ポ リ オレフィ ン系多層フ ィ ルムは、 積層される面が事前にコ ロナ処理され ている こ とが好ま しい。 多層フ ィ ルムの厚さは好ま しく は 3 5 〜 ： ί θ θ μ πιである。

シーラ ン ト層の多層フ ィ ルムが積層された後に、 高温で加 熱処理する こ と によ り 、 接着層と シ一ラン ト層と が よ り 強固 に接着し、 電解液等への耐性が向上し、 デラ ミネーシヨ ンが 発生しない。

加熱処理する条件と しては、 加熱温度が 1 5 0 〜 1 7 0 °C の場合は 3 〜 1 0秒程度処理し、 加熱温度が 1 7 0 〜 1 8 0 °Cの場合は 3 〜 5秒程度処理し、 加熱温度が 1 8 0 〜 1 9 0 °Cの場合は 3秒程度処理する こ とが好ま しい。

ポリ ォレ フ ィ ン系多層フ ィ ルム の第 2 の好ま しい態様は、 0 . 9 2 g / c m 3以上の密度を有するポ リ エチ レン樹脂単 層である力 、 またはポ リ エチ レン一ポ リ プロ ピ レ ン混合樹脂 から実質的になる第 1 の層 と、 第 1 の層上に設けられ、 ラン ダム共重合ポ リ プロ ピ レン樹脂も しく は密度 0 . 9 2 g / c πχ 3 以上のポ リ エチ レン樹脂から実質的になる第 2 の層 と を 含む多層フ ィ ルム のいずれかである。 使用 されるポリ エチ レ ンーポリ プロ ピレ ン混合樹脂は、 メ タ ロセ ン系直鎖状低密度 ポ リ エチ レン樹脂も しく は 0 . 9 2 g Z c ni 3 以上の密度を 有するポ リ エチ レン樹脂 1 0 〜 9 0重量％と、 ラ ンダム共重 合ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 1 0 〜 9 0重量％とが混合されている。

こ の よ う なポリ オレフ イ ン系多層フ ィ ルム は、 電解液に対 する良好な耐性、 サン ドイ ツチラ ミネーシ ヨ ンに対する良好 な加工適性、 耐熱性、 及ぴ高ヒ ー ト シール強度を有する。

ポリ ォレフ ィ ン多層フ ィ ルム の第 3 の好ま しい態様は、 メ タ 口セ ン系直鎖状低密度ポリ エチレン樹脂と ランダム共重合 ポ リ プロ ピ レン樹脂の混合樹脂、 またはメ タ 口セ ン系直鎖状 低密度ポ リ エチ レン樹脂から実質的になる第 1 の層と、 第 1 の層上に設けられ、 ラ ンダム共重合ポリ プロ ピレン樹脂から 実質的になる第 2 の層と を含む。

このよ う なポリ オレ フィ ン系多層フ ィ ルムは、 電解液に対 する良好な耐性、 サン ドィ ッチラ ミネーショ ンに対する良好 な加工適性、 耐熱性、 及び高ヒ ー ト シール強度を有する。

なお、 本発明の外装体において、 上述のボリ ォレフィ ン多 層フ ィ ルムは、 その第 1 の層が接着層側に配置され、 その第 2 の層は最内層と な り得、 内容物すなわち電解液と接触し得 る。

本発明に使用 される第 1 ないし第 3 の好ま しい態様にかか るポリ ォレフィ ン多層フ ィ ルムは、 各種の有機電解液などに 対する優れた耐性を有し、 また、 耐熱性、 ヒー ト シール強度 及ぴサン ドィ ッチラ ミネーショ ンに対する良好な加工適性を 有する。 こ のため、 こ のポ リ オ レフ イ ン多層フ ィ ルム をシー ラン ト層 と して外装材に適用する こ と によ り 、 デラ ミネ ^"シ ョ ンの発生及び電解液の漏れ出 しを防ぐこ と ができ る。

また、 本発明に使用でき る他の接着層及ぴシーラ ン ト層 と して、 以下のよ う な材料があげられる。

その他の接着層 と して、 低密度ポ リ エチ レン樹脂、 酸変性 ポ リ オレフ イ ン樹脂、 アイオノ マー樹脂、 エチ レ ン ' メ タ ク リ ル酸共重合体 （ E MA A) 樹脂、 エチ レ ン · アク リ ル酸共 重合体 （ E A A ) 樹脂等のポ リ オレフ イ ン系樹脂が使用可能 である。 これらのポ リ オレフ イ ン系榭脂を 2 4 0 〜 3 4 0 °C で押し出 して成膜される。 その接着層の両表面をオゾン処理 した後に積層する こ と ができ る。 接着層の厚さ は、 好ま し く は 1 5 〜 3 0 μ m程度である。 オゾン処理する こ と によ り 、 樹脂膜の表面に極性基が生成し、 シー ラ ン ト層も しく はアン カーコ ー ト層 と の接着が良く なる。

その他のシーラ ン ト層 と しては、 金属 と の接着性に優れた 高機能性樹脂例えば酸変性ポ リ オレフ イ ン樹脂、 アイ オノ マ 一樹脂、 エチ レ ン ' メ タ ク リ ル酸共重合体 （ E MA A ) 樹脂、 エチレン · アク リ ル酸共重合体 （ E A A ) 樹脂のいずれか 1 つの樹脂、 も し く はそのいずれカゝ 1 つの樹脂 と メ ル ト フ ロ ー レー ト 3 . 0 〜 8 . O g の低密度ポ リ エチ レ ン樹脂と の混合 樹脂があげられる。 混合樹脂の混合割合は、 酸変性ポ リ オレ フ ィ ン榭脂、 アイ オノ マー樹脂、 エチレン ' メ タ ク リ ル酸共 重合体 （ E MA A) 樹脂、 エチ レン · アク リ ル酸共重合体

( E A A) 樹脂のいずれ力、 1 つの樹脂 9 0 〜 8 0 重量％に対 し、 メ ル ト フ ロ ー レー ト 3 . 0 〜 8 . O g の低密度ポ リ ェチ レン樹脂 1 0 〜 2 0 重量％が好ま し く 、 こ の混合割合の混合 樹脂を使用するこ と によ り 、 押出加工性がさ らに向上する。 積層方法は溶融押出ラ ミネーシ ヨ ン法によ り 実施し、 高機能 性樹脂を温度 2 4 0〜 3 4 0 °Cで押し出して成膜し、 その榭 脂層のシーラン ト層も しく はア ンカ ーコー ト層側の表面をォ ゾン処理した後に積層する こ とができ る。 厚みは 3 0〜 8 0 μ πιである。 オゾン処理する こ とによ り 、 樹脂層のシーラン ト層も しく はア ンカー コ ー ト層側の表面に極性基が生成し、 接着性がよ り 良好となる。 こ のシーラン ト層は、 サン ドイ ツ チラ ミネーシヨ ン法によ り 、 接着層を介して、 金属箔の熱水 変性処理された表面層あるいはその上に設けられたアンカー コ ー ト層上に積層される。

また、 上記シーラ ン ト層に使用 される材料と 同様の材科を 用いて表面保護層を形成する こ と ができ る。 こ の表面保護層 の好ま しい厚さは、 1 5〜 3 0 程度である。

本発明に使用 される基材層と しては、 例えば二軸延伸ポリ エス テルフ ィ ルム （ P E T フ ィ ルム） 、 二軸延伸ナイ ロ ンフ イ ノレム ( O N y フ ィ ルム） 等の単層フ ィ ルム又はこれらが積 層 された多層フ ィ ルムがあげられる。

多層構成のガスパリ ア性二軸延伸フ ィ ルム と しては、 例え ばポリ塩化ビニ リ デンコ一 トニ軸延伸ナイ ロ ンフ ィ ルム、 酸 化珪素または酸化アル ミ ニ ウ ム の無機酸化物蒸着二軸延伸ナ ィ ロ ンフ ィ ルム、 アル ミ ニ ウ ム蒸着二軸延伸ナイ ロ ンフ ィ ル ム 、 多層共押出二軸延伸ナイ ロ ンフ ィ ルムがあげられる。 多 層共押出二軸延伸ナイ ロ ンフ ィ ルム の構成と しては、 例えば ナイ ロ ン樹脂ノ芳香族ナイ ロ ン樹脂 Zナイ ロ ン樹脂、 ナイ 口 ン樹脂/エチ レン、 ビュルアルコ ール共重合体樹脂/ナイ 口 ン樹脂等の構成のものが使用でき る。 各フ ィ ルムの厚みは、

P E T フ ィ ルムが好ま しく は 6〜 2 5 / m _N O N y フ ィ ルム が好ま しく は 1 5〜 2 5 μ πιの範囲である。

また、 好ま しい基材層と しては、 縦方向及ぴ横方向の引張 破壌伸びが共に 1 0 0 %以上のイ ンフ レーシ ョ ン製膜法によ る二軸延伸ナイ ロ ンフ ィ ルム を用い る こ と ができ る。 こ の フ イ ルムは成型性が良好である。 あるいは、 好ま しい基材層と して、 縦方向及ぴ横方向の引張破壌伸びが共に 2 0 0 %以上、 引張破壌強度 2 0 O M P a 以上、 ヤング率 3 . 2 G P a 以下 のポ リ エステルフ ィ ルム を用レヽ る こ と ができ る。 こ の フ ィ ル ムは、 電解液に対する耐性及び積層された外装体を冷間プレ ス成形する時の成形性が優れる。 なお、 引張破壊伸び及び弓 1 張破壌強度は J I S - C 2 3 1 8 に規定された方法で測定し た値であ り 、 ヤング率は A S T M _ D 8 8 2 に規定された方 法で測定した値である。

さ らに、 基材層 と して、 第 2 のシー ラ ン ト層を設ける こ と によって背シ一ル部を封筒貼り と したピロ一包装袋形状にす る こ と によ り 、 背シール部が外に飛び出さず、 外観の良いリ チウムイオン電池用外装材が得られる。

金属箔は、 少なく と も一面が熱水変性処理された金属箔を 使用する。 金属箔の種類と しては J I S - H - 4 1 6 0 に規 定されている合金番号 8 0 2 1若しく は 8 0 7 9 の軟質アル ミ ニゥム合金箔が好ま しく 、 合金箔を使用すれば、 例えば冷 間成型する場合でも成型性が良い。 金属箔の厚さは 7〜 1 0 0 ； u mである こ と が好ま しい。

使用 される金属箔は、 縦方向及び横方向の引張破壌伸びが 共に 1 0 %以上で、 含有鉄分が 0 . 7 〜 ： I . 7 %で、 かつァ ルミ ニ ゥム純度が 9 7 . 9 %以上の軟質アルミ ニ ウム合金箔 である こ とが好ま しい。 このよ う な軟質アルミ ニウム箔は、 成型性が良い。

また、 本発明の方法において、 接着層 と して無水マ レイ ン 酸変性ポ リ プロ ピレンを用い、 金属箔の熱水変性処理された 表面層上に接着層を押出 し加工によ り 直接適用 し、 シーラ ン ト層 と貼 り 合わせ、 かつ押出 し加工後、 積層フ ィ ルムを 1 5 0〜 2 0 0 °Cの温度で加熱処理する こ と ができ る。 無水マ レ イ ン酸変性ポ リ プロ ピ レ ンを使用する こ と によ り、 耐熱性が 良好と な り 、 及び金属箔への接着力が増加 してラ ミ ネー ト強 度が上が り 得る。 また、 上記加熱処理によ り 、 さ らに接着力 が向上し、 電解液に対する耐性が向上し得る。

上記無水マ レイ ン酸変性ボ リ プロ ピ レ ンは、 好ま しく はグ ラ フ トイ匕率 3〜 5 %のホモポ リ プロ ピ レ ンであ り 、 こ の無水 マ レイ ン酸変性ポ リ プロ ピ レンをダイ 下温度 2 3 5 °C〜 3 0 0 °Cで溶融押出 して、 シーラ ン ト層のポ リ プロ ピレンフ ィ ル ム と積層する こ と ができ る。 これによ り 、 耐熱性及びラ ミ ネ 一ト強度が さ らに増加する。

実施例

実施例 1

基材フ ィルム と して、 2 5 の厚さ を有する二軸延伸ナ ィ ロ ンフ ィ ルム （ュニチカ （株） 製、 商品名 O N B C ) を用 意した。 その片面に、 ドライ ラ ミネー ト機を使用 してグラ ビ ァ法によ り 、 ウ レタ ン系二液硬化型接着剤 （東洋モー ト ン

(株） 、 商品名 ： A D 5 0 2 Z C A T— 1 0 L ) を乾燥状態 で 4 g Zm2塗布し、 乾燥し、 基材用接着層を形成し、 4 0 / inの厚さ を有するアル ミ ニ ウ ム箔と貼り 合わせ、 さ らに、 エタ ノールア ミ ン 0 . 5重量％を含有する 9 5 °C温水に 3分 間浸漬する こ と に よ り 、 アル ミ ニ ウ ム箔面を熱水変性処理し た。

続けて、 熱水変性処理された面上に、 固形分 5重量％の ト リ レ ンジィ ソ シァネー ト化合物 (東洋モ一 ト ン (株） 製、 商 品名 C A T— 1 0 L ) の溶液を、 乾燥状態で 0 . 3 μ mの厚 さになる よ う にダラ ビア法で塗布、 乾燥し、 アンカーコー ト 層を得た。

さ らに、 ア ンカーコー ト層上に、 密度 0 . 9 3 3 g / c m ³ のメ タ ロ セ ン系直鎖状ポ リ エチ レ ン樹脂 7 0重量％と密度 0 · 9 1 9 g / c m 3 の低密度ポ リ エチ レ ン榭脂 3 0重量％ と の混合榭脂を樹脂温度 3 3 0 °Cで厚さ 3 0 になる よ う に押出し、 接着層を得た。 その直後に、 その接着層上に、 シ 一ラ ン ト層 と して、 3 0 /i niの厚さを有する 0 . 9 2 g Z c m3 以上の密度を有するメ タ 口セン系直鎖状ポリ エチ レ ン樹 脂層及ぴ低密度ポ リ エチ レ ンの混合樹脂層 と、 ポ リ プロ ピ レ ン榭脂層とから構成されるポリ ォレフィ ン系多層フ ィ ルムを 積層 し、 積層フ ィ ルムを得た。 その積層フ ィ ルムを、 オーブ ン中に入れ、 1 5 0 °Cで 1 0秒間加熱処理し、 本発明にかか る リ チウムイ オン電池用外装材を作成した。 その外装材の断面構造を説明するためのモデル図を図 6 に 示す。

図示する よ う に、 こ の外装材 6 0 は、 基材 1 3上に、 順に 形成された、 基材用接着層 1 4 、 アル ミ ニ ウ ム箔 1 5 、 熱水 変性処理されてアル ミ ニ ウ ム箔 1 5表面に形成された表面層 2 1 、 ア ンカーコー ト層 1 6、 接着層 1 7 ， 及ぴ多層シーラ ン ト フ ィ ルム 1 8 を含む。

その リ チウムイオン電池用外装材を用いて、 以下の試験方 法によ り ヒ ー ト シール強度、 電解液耐性及び電解液処理後の シール強度を試験、 及び評価した。 その結果を下記表 1 に示 す。

ヒ ー ト シール強度試験

その外装材を用いて、 シーラン ト層同士をシール温度 1 9 0 °C、 シール時間 3秒、 シール圧力 0 . 3 M P a で ヒ ー ト シ ールしたサンプルを作成した。 そのサンプルを、 1 5 m m巾 にス リ ッ ト し、 テ ンシロ ン型引っ張り試験器で、 3 0 0 m m /分のス ピー ドで、 シーラ ン ト層間の 1 8 0度剥離を行い、 ヒ ー ト シール強度を測定した。

電解液耐性試験

デラ ミ ネーシ ョ ンの発生

重量比 1 ： 1 のエチ レ ンカーボネー ト と エチ レンメ チノレ力 ーボネー トの混合液に L i P F ₆ を添力！]して、 1 . 5 Nの電 解液を作成した。 その電解液中に、 外装材を 1 . 5 m m X 3 0 m mのサイズにカ ッ ト して、 8 5 °Cで 2週間浸漬処理し、 外装材のアルミ ニウム箔とシ一ラ ン ト層間のデラ ミネーショ ンの有無を調査した。

ラ ミ ネー ト強度測定

また、 浸漬処理後の外装材について、 アルミ ニ ウム箔、 シ 一ラ ン ト層間のラ ミネ一ト強度を上記ヒー ト シール強度試験 と 同様に して、 外装材を 1 5 m m巾にス リ ッ ト し、 テンシロ ン型引っ張 り試験器で、 3 0 O m ni Z分のス ピー ドで、 アル ミ ニ ゥム箔、 シーラ ン ト層間の 1 8 0度剥離を行い、 ラ ミ ネ 一 ト強度を測定した。

実施例 2

実施例 1 と 同様に して作成した積層フ ィ ルムを、 オーブン 中に入れて、 1 6 0 °Cで 5 秒間加熱処理し、 本発明にかかる リ チウムイ オン電池用外装材を得た。

その外装体について、 実施例 1 と 同様に して ヒ ー ト シール 強度試験及び電解液耐性試験を行った。

その結果を同様に下記表 1 に示す。

実施例 3

実施例 1 と 同様に して作成 した積層フ ィ ルムをオーブン中 に入れ、 1 7 0 °Cで 5 秒間加熱処理し、 本発明にかかる リ チ ゥムイ オン電池用外装材を得た。

その外装体について、 実施例 1 と 同様に して ヒ ー ト シール 強度試験及び電解液耐性試験を行った。

その結果を同様に下記表 1 に示す。

実施例 4

実施例 1 と 同様に して作成した積層フ ィ ルムをオーブン中 に入れ、 1 8 0 °Cで 5 秒間加熱処理し、 本発明にかかる リ チ ゥムイオン電池用外装材を得た。

その外装体について、 実施例 1 と 同様にしてヒー トシール 強度試験及び電解液耐性試験を行った。

実施例 5

実施例 1 と同様にして作成した積層フィルムをオーブン中 に入れ、 1 9 0 °Cで 3秒間加熱処理し、 本発明にかかる リ チ ゥムイオン電池用外装材を得た。

その外装体について、 実施例 1 と 同様にしてヒー トシール 強度試験及び電解液耐性試験を行つた。

比較例 1

実施例 1 と 同様に してウ レタ ン系二液硬化型接着剤を塗布、 乾燥して、 接着層を得た後、 上記接着層上にベーマイ ト未処 理の厚さ 4 0 μ πιのアルミ ニウム箔を貼り合わせ、 積層フィ ルムを得た。

続いて、 その積層フ ィ ルム を押出ラ ミネ一ト機に装着し、 上記べ一マイ ト未処理のアルミ 二ゥム箔上に、 ウ レタン系二 液硬化型接着剤 （東洋モー ト ン （株） 製、 商品名 A D 5 0 2 / C A T - 1 0 L ) を、 乾燥状態で 2 g / m 2 になる よ う に、 塗布、 乾燥し、 接着層を得た。

その接着層上にシーラ ン ト層と して、 3 0 ^u mの厚さを有 する高密度ポ リ エチ レン樹脂 （日本ポリ ケム （株） 製、 商品 名 L Y 2 0 ) を溶融押出ラ ミネー ト し、 比較の リ チウムィォ ン電池用外装材を作成した。 電解液処理後

電解液処理後 アルミ ニウム箔 のデラ ミ ネ一 シーラ ン ト層間 シ ヨ ン ラ ミ ネ一 ト強度

( N/ 1 5 mm幅） 実施例

7 4 ノ、 D . 5

1

実施例

5 9 ハヽ、 D . d

2

実施例 o

6 6 ハ ll、lt、 b . o

3

実施例 4ml

6 9 ハ、■» 7 . 1

4

実施例

5 3 ハ、、 6 · 9

5

比較例

4 9 有

1 表 1 の結果から、 実施例 1 ない し 5 の外装材はシール強度 も強く 、 外装材を 8 5 °Cの電解液中に 2 週間浸漬後も、 アル ミ ニ ゥム箔 と シーラ ン ト層間のデラ ミ ネ一シ ョ ンは無かった。 比較例 1 の外装材は、 シー ラ ン ト層同士の シール強度は同 程度であつたが、 外装材を 8 5 °Cの電解液中に 2週間浸漬後 に、 アルミ ニウム箔と シ一ラ ン ト層間にデラ ミ ネ——ン ョ ンが 発生した。 これらの結果から、 実施例 1 ない し 5 の外装材は 電解液等に侵される こ と がな く 、 良好な耐薬品性を有してい る こ と がわ力 つた。

実施例 6

基材フ ィ ルム と して、 縦方向の引張破壊伸びが 1 2 0 %で、 横方向引張破壊伸びが 1 3 5 %の厚さ 2 5 z mの二軸延伸ナ ィ ロ ンフ ィ ルム （ュニチカ （株） 製、 商品名 O N B C ) を使 用 し、 実施例 1 と同様にして、 基材用接着層を形成し、 4 0 Ai mの厚さを有する合金番号 8 0 2 1 の軟質アル ミ ニ ウ ム合 金箔と貼り合わせ、 実施例 1 と 同様にしてアル ミ ニ ウ ム箔面 を熱水変性処理した。

続けて、 熱水変性処理されたアル ミ ニ ウ ム箔面に、 実施例 1 と 同様にして、 アンカーコー ト層を形成した。

さ らに、 ア ンカーコー ト層上に、 接着層と して密度 0 . 9 3 3 g Z c m³ のメ タ 口 セ ン系直鎖状ポ リ エチ レン樹脂 9 0 重量％と密度 0 . 9 1 9 g / c m 3 の低密度ボ リ ェチレ ン榭 脂 1 0重量％ と の混合樹脂を樹脂温度 3 3 0 °Cで厚さ 1 5 μ mになる よ う に押出し、 積層 した。 その後直ちに、 シー ラ ン ト層と して、 メ タ 口セ ン系直鎖状低密度ポ リ エチ レン樹脂層 6 0重量⁰ /₀に対しラ ンダム共重合ポ リ プロ ピ レン樹脂 4 0重 量％を混合した混合樹脂層 と、 ラ ンダム共重合ポリ プロ ピ レ ン榭脂カゝらなる厚さ 3 5 // mのポリ オレフイ ン系二層フ ィ ル ムを、 混合樹脂層を接着層側に位置合わせして積層し、 本発 明の リ チウムイ オン電池用外装材を作成した。

その外装材は、 図 6 に示す外装材と同様の構成を有してい た。

その外装体について、 成型性試験、 及び実施例 1 と 同様の 電解液耐性試験を行った。 その結果を下記表 2 に示す。

成型性試験

その外装材を、 長さ 5 O m m X幅 3 5 mm X深さ 4 m m、 コーナー R部 1 , 5 の雄雌金型に適用 し、 冷間プ レス成型を 行った。 得られ成形体について、 軟質アル ミ ニ ウ ム合金箔の ク ラ ッ ク及ぴ皺の発生の有無を 目視にて検査した。

実施例 7

基材フ ィ ルム と して、 縦方向の引張破壊伸びが 1 4 0 %で、 横方向の引張破壊伸びが 1 6 0 %の厚さ 2 5 の二軸延伸 ナイ ロ ンフ ィ ルム （興人 （株） 製、 商品名ボニール R X ) を 使用 し、 かつ金属箔と して、 厚さ 4 0 i mの合金番号 8 0 7 9 の軟質アルミ 二ゥム合金箔を使用 したこ と以外は、 実施例 6 と 同様に して本発明の リ チウムイ オン電池用外装材を作成 した。

その外装体について、 実施例 6 と 同様に して、 成型性試験、 及び電解液耐性試験を行った。 その結果を下記表 2 に示す。

実施例 8

金属箔と して、 厚さ 4 0 111の含有鉄分 0 . 7 %未満の合 金番号 1 N 3 0 の軟質アルミ ニ ウム合金箔を使用 した以外は、 実施例 6 と 同様に して リ チウムイ オン電池用外装材を作成 し た。

その外装体について、 実施例 6 と 同様に して、 成型性試験、 及び電解液耐性試験を行った。 その結果を下記表 2 に示す。

実施例 9

シーラ ン ト層 と して、 ブロ ッ ク共重合ポ リ プロ ピ レン樹脂 からなる厚さ 3 5 z mのポ リ プロ ピレン単層フィ ルム （昭和 電工 （株） 製、 商品名ァロ マー U ) を使用 した以外は、 実施 例 1 と 同様に して リ チウムイオン電池用外装材を作成した。 実施例 1 0

シーラ ン ト層 と して、 ホモポ リ プロ ピ レン樹脂 と ブロ ッ ク 共重合ポ リ プロ ピ レン樹脂からなる厚さ 3 5 t mのポ リ オレ フ ィ ン系二層フ ィ ルム （昭和電工 （株） 、 商品名 ： ァロ マー X A ) を使用 した以外は、 実施例 6 と 同様に して リ チウムィ オン電池用外装材を 1 作成した。

比較例 2

金属箔と して、 厚さ 4 0 mの合金番号 8 0 2 1 の軟質ァ ル ミ 二ゥム合金箔を使用 し、 熱変性処理を行わなかった以外 は、 実施例 6 と 同様に して比較用の リ チウムイ オン電池用外 装材を作成した。

表 2

上記表 2 の結果から、 実施例 6及び 7 の外装材は成型時の 軟質アルミ ニウム合金箔のク ラ ッ ク及び皺は全く 無く シー ラ ン ト層の樹脂表面の白化も無かった。 また、 外装材を 8 5 °Cの電解液中に 2週間浸漬後も、 軟質アル ミ ニ ウ ム合金箔 と シーラン ト層間のデラ ミ ネーシ ョ ンの発生がなかった。 実施例 8 の外装材は成型時に軟質アルミ 二ゥム合金箔にク ラ ック及び皺が発生した。 実施例 9及ぴ実施例 1 0 の外装材 は成型時にシーラン ト層の樹脂表面が白化した。 比較例 2 の 外装材は 8 5 °Cの電解液中に 2週間浸漬後に、 軟質アルミ 二 ゥム合金箔と シーラン ト層間にデラ ミネーショ ンが発生した 実施例 1 1 エタノールァ ミ ン 0 . 5重量％含有の 9 5 °C温水に、 厚さ 4 0 ηιの合金番号 8 0 2 1 の軟質アルミ ニウム合金箔を 3 分間浸漬し、 その両面を熱水変性処理した。

両面を熱水変性処理された軟質アルミ ニウム合金箔の一方 の熱水変性処理面に、 実施例 1 と同様にしてアンカーコー ト 層を形成し、 アンカーコー ト層上に、 実施例 6 と 同様にして 接着層を形成した。

その接着層上に、 厚さ 3 0 Ai mのポ リ エチ レンフィルムを 積層 して表面保護層を得た。

引き続き、 軟質アルミ 二ゥム合金箔の他方の熱水変性処理 面に、 同様のアンカ一コー ト層を形成し、 その上に、 同様の 接着層を積層 し、 その上にシーラ ン ト層 と して、 厚さ 5 _mのポ リ エチ レンフ ィ ルムを積層 し、 本発明の リ チウムィォ ン電池用外装材を作成した。

その外装体は、 表面保護層、 接着層、 .アンカーコー ト層、 軟質アルミ ニ ウム合金箔、 アンカーコー ト層、 接着層、 及ぴ シーラン ト層が順に積層された多層フィルムであ り 、 図 4 に 示す外装体と 同様の構成を有していた。

その外装材について、 電解液浸漬処理後の外装材について、 アルミ ニウム箔と シ一ラ ン ト層間のみな らずアルミ ニウム箔 と表面保護層間のラ ミネ一ト強度をも測定する こ と以外は、 実施例 1 と同様の電解液耐性試験、 下記電解液滴下試験、 及 ぴ封筒貼り試験を行った。

その結果を下記表 3 に示す。

電解液滴下試験 重量比 1 ： 1 のエチレンカーボネー ト とエチ レンメ チ /レカ ーボネー ト の混合液に 1 . O Nの L i P F ₆ を添加して、 電 解液を作成した。 その外装材の表面保護層表面に、 この電解 液 1 m l を滴下し、 1 〜 2 分放置後にその電解液を拭き取り 、 表面保護層表面の白化の有無を目視にて検査した。

封筒貼り試験

得られた外装材を使用 し、 封筒貼り方式で包装が可能か否 かを調べた。

実施例 1 2

エタ ノ ールァミ ン 0 . 5重量％含有の 9 5 °C温水に、 厚さ 4 0 μ mの合金番号 8 0 7 9 の軟質アルミ ニ ウム合金箔を 3 分間浸漬し、 その両面に熱水変性処理された表面層を有する 軟質アルミ ニゥム合金層を得た。

その軟質アルミ ニウム合金箔の一方の熱水変性処理面に、 酸変性ポ リ プロ ピレン樹脂粉末と これを分散するための有機 溶剤と を含むェマルジ ヨ ン分散液を塗布、 乾燥、 溶融して塗 布量 1 0 g /m2の接着層を積層 した。 その接着層の上に、 シーラ ン ト層と して、 厚さ 5 0 i mの無延伸ポリ プロ ピレン フィ ルム 東セロ （株） 製 商品名 S ) を温度 2 0 0 °Cの 加熱ロールで加熱、 圧着しなが ら積層 した。

引き続き、 軟質アルミ ニウム合金箔の他方の熱水変性処理 面に、 実施例 1 と同様にしてアンカーコー ト層を形成した。 そのアンカーコ ー ト層表面上に、 実施例 6 と 同様にして接着 層を積層 した。

その接着層上に、 表面保護層と して、 厚さ 3 0 μ πιの無延 伸ポ リ プロ ピレンフィルム （東セ口 （株） 製、 商品名 S ) を 積層 し、 本発明の リ チウムイオン電池用外装材を作成した。

その外装材は、 シーラ ン ト層、 接着層、 軟質アルミ ニウム 合金箔、 アンカーコー ト層、 接着層、 及び表面保護層が順に 積層された多層フィ ルムであ り 、 図 5 に示す外装材と 同様の 構成を有していた。

その外装材について、 実施例 1 と 同様の電解液耐性試験、 実施例 1 1 と 同様の電解液滴下試験及び封筒貼り試験を行つ た。

その結果を下記表 3 に示す。

実施例 1 3

厚さ 2 5 μ mの二軸延伸ナイ 口 ンフ イ ノレム (ュニチカ

(株） 製、 商品名 O N B C ) を用意し、 その片面に ドライ ラ ミ ネ一ト機を使用 してダラ ビア法でゥ レタ ン系ニ液硬化型接 着剤 (東洋モー ト ン (株） 製、 商品名 A D 5 0 2 ,/ C A T — 1 0 L ) を 4 g Z m 2 (乾燥状態) 塗布し、 乾燥して基材用 接着層を形成した。

エタ ノ ールア ミ ンを 0 . 5 重量％含有する 9 5 °Cの温水に、 4 0 μ mの厚さ を有するアルミ ニ ウム箔を 3分間浸溃して、 その両面に熱水変性処理された表面層を有するアルミ ニウム 箔を得た。

そのアルミ ニウム箔の一方の面と、 上記基材用接着層面と を貼り 合わせた。

続いて、 そのアルミニウム箔の他方の面に、 実施例 1 と 同 様にしてアンカーコー ト層を形成した。 アンカーコ ー ト層上に厚さ 1 5 μ πιの低密度ポ リ エチレン 樹脂を介して、 シーラン ト層と してポリ エチレン樹脂 （日本 ポリ ケム （株） 製、 商品名 L Y 2 0 ) を厚さ 5 0 z mで押出 して積層し、 リ チウムイオン電池用外装材を作成した。

その外装材について、 実施例 1 と 同様の電解液耐性試験、 実施例 1 1 と 同様の電解液滴下試験、 及び封筒貼り試験を行 つた。

その結果を下記表 3 に示す。

表 3

表 3 の結果から、 実施例 1 1 及ぴ 1 2 の外装材は電解液に 8 5 。C 、 2週間浸漬後も軟質アルミ ニウム合金箔と シーラン ト層間及び軟質アル ミ ニ ウ ム合金箔と表面保護層間のいずれ もデラ ミネーシヨ ンせず、 電解液を表面保護層の表面に滴下 しても表面が溶解し、 白化するこ と はなかった。 また、 封筒 貼方式の包装も可能であった。 一方、 実施例 1 3 の外装材は 電解液を二軸延伸ナイ 口 ンフ ィ ルムの表面に滴下する と、 表 面が溶解し、 白化した。 また封筒貼方式の包装も不可能であ つた o

実施例 1 4

基材フ ィ ルム と して、 2 5 μ πιの厚さを有するィ ンフ レー ショ ン製膜法による二軸延伸ナイ ロ ンフ ィ ルム （出光ュニテ ック （株） 製 商品名ュ - ロ ン G— 1 0 0 ) を用意した。 そ の片面に、 ドライ ラ ミネ一 ト機を使用 してウ レタン系二液硬 化型接着剤 （東洋モー ト ン （株） 製、 商品名 T M— K 5 5 / C A T— 1 0 L ) を乾燥状態で 4 g / m2塗布、 乾燥し、 基材用接着層を形成し、 4 Ο μ πιの厚さ を有する合金番号 8 0 7 9 の軟質アル ミ ニ ウ ム箔と貼り 合わせた。 こ の貼り 合わ せたフ ィ ルムを実施例 1 と 同様に熱水変性処理した。

熱水変性処理されたアルミ ニウム箔の表面に、 酸変性ポリ プロ ピ レン樹脂粉末を有機溶剤に分散した分散液を塗布し、 乾燥及び溶融して、 1 0 g /m2 の接着層を積層 した。 その 溶融した接着層の上に、 シーラン ト層と して、 3 0 / mの厚 さ を有するランダム重合ポリ プロ ピ レ ン、 プロ ッ ク重合ポリ プロ ピレン、 及びランダム重合ポ リ プロ ピレンか らなる三層 共押出し多層フ ィ ルム （昭和電工 （株） 製、 商品名ァロ マー Ε Τ 2 0 ) を積層 し、 本発明の リ チウムイ オン電池用外装体 を得た。

その外装材について、 室温環境下と 1 0 o °c環境下の両条 '件で行う こ と以外は、 実施例 1 と 同様にしてヒー トシール強 度を測定した。

さ らに、 実施例 1 と同様に、 電解液耐性試験を行った。 その結果を下記表 4 に示す。

実施例 1 5

基材フ ィ ルム と して、 2 5 Ai mの厚さ を有するイ ンフ レ一 シ ヨ ン製膜法による二軸延伸ナイ ロ ンフ ィ ルム （ （株） 興人 製、 商品名ボニール R X ) を用意した。 その片面に、 実施例 1 と同様のウ レタ ン系二液硬化型接着剤 （東洋モー ト ン (株） 製、 商品名 A D 5 0 2 / C A T— 1 0 L ) を、 乾燥状 態で 4 g Z m 2塗布、 乾燥して基材用接着層を形成した。 エタ ノールアミ ン 0 . 5重量％含有の 9 5 °C温水に 4 0 μ mの厚さを有するアルミ ニウム箔を 3分間浸漬し、 その両面 に熱水変性処理された表面層を有するアルミ ニウム箔を得た。 そのアル ミ ニ ウ ム箔を上記基材用接着層と貼り合わせた。

続いて、 そのアルミ ニウム箔の熱水変性処理面に、 実施例 1 と同様にして固形分 5重量％の ト リ レンジィ ソ シァネー ト 化合物 （ C A T— 1 0 L ) 溶液を適用 し、 アンカーコー ト層 を形成した。

さ らに、 ア ンカ ー コ ー ト層上に、 0 · 9 3 3 g / c m³ の 密度を有する直鎖状低密度ポリ エチレン樹脂 9 0重量％と メ ル ト フ ロ ー レー ト 5 . 1 g の低密度ボ リ ェチレ ン樹脂 1 0重 量％を混合した混合樹脂を樹脂温度 3 1 0 °Cで厚さ 2 0 μ m になる よ う に押出して接着層を積層 し、 その接着層上に、 シ 一ラ ン ト層 と して、 直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン樹脂 1 Ο μ πι と、 直鎖状低密度ポ リ エチレン樹脂 6 0重量％及びランダム 共重合ポリ プロ ピレ ン樹脂 4 0重量％の混合樹脂層 1 5 μ m と、 ランダム共重合ポリ プロ ピレン樹脂層 1 Ο μ πιとから構 成される厚さ 3 5 の三層共押出フィルムを積層するサン ドイ ツチラ ミネーシヨ ン法にて、 本発明の リ チウムイ オン電 池用外装材を作成した。

その外装材について、 実施例 1 4 と同様にしてヒー トシ一 ル強度及び電解液耐性試験を行った。

その結果を下記表 4 に示す。

実施例 1 6

シーラ ン ト層と して、 直鎖状低密度ポ リ エチ レン樹脂層 1 0 μ mと、 直鎖状低密度ポ リ エチ レン樹脂層 4 0重量％及ぴ ラ ンダム共重合ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 6 0重量％の混合樹脂層 1 5 Ai mと、 ラ ンダム共重合ポ リ プロ ピ レン樹脂層 1 とから構成される厚さ 3 5 ； mの三層共押出フ ィ ルムを用い たこ と以外は、 実施例 1 と 同様にして、 リ チウムイオン電池 用外装材を作成した。

その外装材について、 実施例 1 4 と 同様に してヒー トシ一 ル強度及び電解液耐性試験を行った。

その結果を下記表 4 に示す。

実施例 1 7

シーラ ン ト層と して、 直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン樹脂 6 0 重量％及ぴラ ンダム共重合ポリ プロ ピレン樹脂 4 0重量％の 混合樹脂層 1 Ο μ πιと、 ラ ンダム共重合ポ リ プロ ピ レン樹脂 2 5 μ πιとカゝら構成される厚さ 3 5 μ πιの二層共押出フ ィ ル ムを用いたこ と以外は、 実施例 1 5 と 同様に して リ チウムィ オン電池用外装材を作成した。

その外装材について、 実施例 1 4 と 同様にしてヒー トシ一 ル強度及び電解液耐性試験を行った。

その結果を下記表 4 に示す。

実施例 1 8

シーラ ン ト層と して、 直鎖状低密度ポ リ エチ レン樹脂 8 0 重量％及びランダム共重合ポリ プロ ピレン樹脂 2 0重量％の 混合樹脂層 Ι Ο μ πιと、 ラ ンダム共重合ポ リ プロ ピ レ ン樹脂 2 5 ； a mとからなる厚さ 3 5 /^ πιの二層共押出フ ィ ルムを使 用 したこ と以外は、 実施例 1 5 と 同様にして リ チウムイオン 電池用外装材を作成した。

その外装材について、 実施例 1 4 と 同様にしてヒ ー ト シ一 ル強度及ぴ電解液耐性試験を行った。

その結果を下記表 4 に示す。

実施例 1 9

実施例 1 5 に用いられるシーラ ン ト層の代わ り に、 4 0 μ mの厚さ を有するポ リ エチ レ ン樹脂 （日本ポリ ケム （株） 製、 商品名 L Y 2 0 ) を溶融押出ラ ミネー ト し、 ポ リ エチ レン樹 脂層を形成する こ と以外は、 実施例 1 4 と同様に して、 リ チ ゥムイ オン電池用外装材を作成した。

その外装材について、 実施例 1 4 と 同様にしてヒ ー ト シ一 ル強度及び電解液耐性試験を行った。

表 4

上記表 4 の結果から、 実施例 1 4 の リ チウムイ オン電池用 外装材は、 内容物に接する側の樹脂と してランダム共重合ポ リ プロ ピ レ ン樹脂を使用 しているので、 耐熱性があ り 、 常温 環境下及ぴ 1 0 0 °C環境下共にヒ ー ト シール強度が強く 、 外 装材の試験片を 8 5 °Cの電解液中に 2週間浸漬後も 、 アル ミ 二 ゥ ム箔 と シーラ ン 1、層間のデラ ミ ネ——ンョ ンは無かっ た。

実施例 2 0

基材フ ィ ルム と して、 2 5 μ πιの厚さを有するイ ンフ レ成 膜された延伸ナイ 口 ンフ ィ ルム (出光ュニテ ック (株） 製ュ 二ロ ン G— 1 0 0 ) を用意した。 その片面にウ レタン系二液 硬化型接着剤 （東洋モー ト ン （株） 製、 商品名 T M— K 5 5 / C A T— 1 0 L ) を塗布し、 4 0 μ πιの厚さを有する軟質 アル ミ ニ ウ ム合金箔 （東洋アル ミ （株） 製、 商品名 C E 8

0 7 9 ) を ドライ ラ ミネー ト法で貼り合わせた。 次に、 実施 例 1 と同様にして、 こ のアルミ ニウム合金箔上に熱水変性処 理を行い、 表面層を得た。

次に、 軟質アルミ ニウム箔の熱水変性処理された表面層 と 、 シーラ ン ト層と して、 3 0 μ πιの厚さを有する、 ラ ンダム重 合ポリ プロ ピレン、 ブロ ック重合ポリ プロ ピレン、 及ぴラ ン ダム重合ポリ プロ ピレンか らなるポリ プロ ピレ ン系の三層共 押出多層フィルム （昭和電工 （株） 製、 商品名ァロマー Ε Τ 2 0 ) と を、 接着層 と して 1 5 μ ΐηの厚さを有する無水マ レ イ ン酸変性ポリ プロ ピレン樹脂 （三菱化学 （株） 製、 モディ ック T L一 0 5 ) をダイ下温度 2 4 0 ± 5 °Cで押し出し、 サ ン ドィ ツチラ ミネー ト法を用いて加熱加圧する こ と によ り 貝占 · り 合わせて積層フ ィ ルムを得た。 その後、 その積層フ ィ ルム を 1 5 0 °Cの加熱処理に供する こ と によ り 、 外装体を得た。

その外装体は、 基材層上に、 ドライ接着剤層、 軟質アル ミ ニゥム箔、 その表面を熱水変性処理する こ と によ り形成され た表面層、 無水マ レイ ン酸変性ポ リ プロ ピ レン樹脂層、 及ぴ ポリ プロ ピレン系樹脂からなるシーラン ト層を順に積層 した 構成を有する。

その外装体について、 電解液中の浸漬を 1週間行う こ と以 外は実施例 1 と同様の電解液耐性試験と、 実施例 1 4 と 同様 の常温及び 1 0 0 °C環境下におけるシール強度と、 及び熱処 理による軟質アル ミ合金層 と接着層間のシール強度、 及び熱 処理によるシーラン ト層と接着層間のシール強度を各々実施 例 1 と 同様にして測定した。 その結果を下記表 5 に示す。

実施例 2 1

加熱処理温度を 1 8 0 °Cとするこ と以外は、 実施例 1 と同 様にして、 外装体を得た。

その外装体について、 実施例 2 0 と 同様の試験を行った。 その結果を同様に下記表 5 に示す。

実施例 2 2

加熱処理温度を 2 0 0 °Cとする こ と以外は、 実施例 2 0 と 同様にして、 外装体を得た。

その外装体について、 実施例 2 0 と 同様の下記試験を行つ た。 その結果を同様に下記表 5 に示す。

比較例 3

軟質アル ミ 二ゥム箔を熱水変性処理せずに使用 したこ と以 外は実施例 2 0 と 同様に して外装体を得た。

その外装体について、 実施例 2 0 と 同様の下記試験を行つ た。 その結果を同様に下記表 5 に示す。

比較例 4

加熱処理温度を 1 8 0 ^DCとする こ と以外は、 比較例 3 と 同 様にして、 外装体を得た。

その外装体について、 実施例 2 0 と 同様の下記試験を行つ た。 その結果を同様に下記表 5 に示す。

実施例 2 3

加熱処理しないこ と以外は、 実施例 2 0 と 同様にして外装 体を得た。

その外装体について、 実施例 2 0 と 同様の下記試験を行つ た。 その結果を同様に下記表 5 に示す。

実施例 2 4

加熱処理温度を 1 4 0 °Cとする こ と以外は、 比較例 3 と 同 様にして、 外装体を得た。

その外装体について、 実施例 2 0 と 同様の下記試験を行つ た。 その結果を同様に下記表 5 に示す。

実施例 2 5

実施例 1 と同様のアンカーコー ト層を形成した後、 無水マ レイ ン酸変性ポリ プロ ピレン樹脂層の代わ り に、 酸変性され ていないホモポリ プロ ピレン樹脂 （日本ポリ ケム （株） 製、 商品名 F L O 2 T ) 層を形成し、 シーラ ン ト層 と して、 3 0 μ πιの厚さ を有する無延伸ホモポリ プロ ピ レン樹脂フ ィ ルム (東セ口 （株） 製、 商品名 S ) を、 ア ンカ ーコー ト層上にサ ン ドィ ッチラ ミネ一 ト法を用いて、 加熱加圧する こ と によ り 貼り合わせて積層フ ィ ルムを得た。

その外装体について、 実施例 2 0 と 同様の下記試験を行つ た。 その結果を同様に下記表 5 に示す。

実施例 2 6

軟質アル ミ ニ ウ ム箔の表面層上に、 接着層を形成する前に 実施例 1 と 同様のアンカーコー ト層を形成し、 かつ熱処理を 行わないこ と以外は、 実施例 2 0 と 同様に して外装材を得た。

その外装体について、 実施例 2 0 と 同様の下記試験を行つ た。 その結果を同様に下記表 5 に示す。 表 5

但し、 上記表中、 シール強度、 ラ ミ ネー ト強度の単位は全 て N / 1 5 μ mである。

また、 上記表中、 Al/Ad は軟質アル ミ合金層 と接着層間の ラ ミ ネー ト強度、 及び Ad/SL は熱処理によ る シーラ ン ト層 と接着層間のシール強度を各々示す。

上記表 5 から、 実施例 2 0 ない し 2 2 に示すよ う に、 接着 層 と して無水マ レイ ン酸変性ポ リ プロ ピ レンを使用 して、 基 材上に積層 された軟質アルミ ニウム合金箔と シーラ ン ト層 と をラ ミ ネー ト した後 1 5 0 ない し 2 0 0 °Cで加熱する こ と に よ り 、 電解液耐性、 シーラ ン ト層同士のシール強度、 軟質ァ ル ミ 二ゥム合金箔と接着層間のシール強度、 及び接着層 と シ 一ラ ン ト層間のシール強度共に良好である こ と がわかった。 また、 加熱温度が高いほど、 各シール強度が良好と なる こ と がわかった。 また、 本発明において、 ポ リ プロ ピレン系フィ ルムをシーラ ン ト と して用いた場合、 サン ドイ ツチラ ミ ネ一 ト時、 接着層の溶融押出 し樹脂の両表面にシーラ ン ト表面に オゾン加工を施さ な く ても十分なシール強度が得られる こ と がわかった。

実施例 2 4 及び 2 5 に示すよ う に、 熱処理温度が低い場合、 あるいは他の接着性樹脂を使用 した場合には、 電解液耐性が 多少劣る こ と がわかった。

また、 比較例 3 及び 4 に示すよ う に、 軟質アルミ ニ ウム箔 表面に熱水変性処理を施さ ないと 、 電解液耐性に著し く 劣る こ と がわかった。

産業上の利用可能性

本発明の外装材は、 超薄型化、 小型化の可能な リ チウム電 池に使用でき、 こ の リ チウム電池は、 パソ コ ン、 携帯電話な どの携帯端末装置、 ビデオカ メ ラな どに適用でき る。

Claims

求 の 範

1 . 基材層 と 、 該基材層上に設け られた金属箔と 、 該金属 箔表面を熱水変性処理する こ と によ り 形成された表面層 と 、 該表面層上に設け られた接着層 と 、 該接着層上に設け られた シーラ ン ト層 と を含むこ と を特徴とする リ チウムイ オン電池 用外装材。

2 . 前記表面層 と前記接着層 と の間に、 イ ソシァネー ト化 合物から実質的になるアンカーコ ー ト層が さ らに設けられる こ と を特徴とする請求項 1 に記載の リ チウムイ オン電池用外 装材。

3 · 前記接着層は、 酸変性ポ リ ォレフ ィ ンを主成分と して 含む塗布被膜である こ と を特徴とする請求項 1 に記載の リ チ ゥムイ オン電池用外装材。

4 . 前記接着層は、 密度 0 . 9 2 g Z c m 3 以上のメ タ 口 セ ン系直鎖状ポ リ エチ レ ン樹脂 7 0 〜 9 0重量％ と低密度ポ リ エチ レン樹脂 3 0 〜 1 0重量％ と の混合樹脂から実質的に なる こ と を特徴とする請求項 1 の リ チウムイ オン電池用外装 材。

5 . 前記シー ラ ン ト層は、 ポ リ オ レフ ィ ン系多層フ イ ノレム からな り 、

該ポ リ オ レフ ィ ン系多層フ ィ ルムは、 前記接着層上に設け られ、 0 . 9 2 g Z c m ³ 以上の密度を有するメ タ 口セン系 直鎖状ポ リ エチ レ ン樹脂及び低密度ポ リ エチ レン樹脂を含有 する混合樹脂から実質的になる第 1 の層 と 、 該第 1 の層上に 設け られ、 メ タ 口セ ン系直鎖状ポ リ エチレン樹脂及びラ ンダ ム共重合ポリ プロ ピレン樹脂の う ち 1 つから実質的になる第 2 の層と を含む実質的になる こ と を特徴とする請求項 4 に記 載の リ チウムイオン電池用外装材。

6 . 前.記シーラ ン ト層は、 ポリ オレフ イ ン系多層フ ィ ルム からな り 、

該ポリ ォレフィ ン系多層フ ィ ルムは、 前記接着層上に設け られ、 0 . 9 2 gノ c m 3 以上の密度を有するポ リ エチレン 樹脂及ぴポリ エチレンーポリ プロ ピレン混合樹脂の う ち 1 つ から実質的になる第 1 の層 と、 該第 1 の層上に設けられ、 ラ ンダム共重合ポ リ プロ ピ レン樹脂及び密度 0 . 9 2 g / c m 3 以上のボリ エチ レン樹脂の う ち 1 つから実質的になる第 2 の層と を含み、

該ポ リ エチ レ ン一ポ リ プロ ピ レン混合樹脂は、 メ タ 口 セ ン 系直鎖状低密度ポ リ エチ レン樹脂及ぴ 0 . 9 2 g Z c m 3以 上の密度を有するポ リ エチ レン樹脂の う ち 1 つのポリ ェチ レ ン樹脂と、 1 0 〜 9 0重量⁰ /₀の ラ ンダム共重合ポ リ プロ ピ レ ン樹脂とが混合されている こ と を特徴とする請求項 4 に記載 の リ チウムイ オン電池用外装材。

7 . 前記シー ラ ン ト層は、 ポ リ オ レフ イ ン系多層フ ィ ルム 力 らな り 、

該ポリ ォレフィ ン系多層フ ィ ルムは、 前記接着層上に設け られ、 メ タ 口セ ン系直鎖状低密度ポ リ エチ レン樹脂と ランダ ム共重合ポ リ プロ ピ レン樹脂の混合樹脂、 及ぴメ タ 口セ ン系 直鎖状低密度ポリ エチ レ ン樹脂の う ち 1 つから実質的になる 第 1 の層 と、 該第 1 の層上に設けられ、 ランダム共重合ポリ プロ ピ レン樹脂から実質的になる第 2 の層 と を含むこ と を特 徴とする請求項 4 の リ チウムイ オン電池用外装材。

8 . 前記基材層は、 縦方向及ぴ横方向の引張破壊伸びが共 に 1 0 0 %以上の二軸延伸ナイ ロ ンフ ィ ルムか ら実質的にな る こ と を特徴とする請求項 1 の リ チウムイオン電池用外装材。

9 . 前記基材層は、 縦方向及ぴ横方向の引張破壌伸びが共 に 2 0 0 %以上、 引張破壌強度 2 0 O M P a 以上、 ヤング率 3 . 2 G P a 以下のポ リ エステルフ ィ ルムか ら実質的になる こ と を特徴とする請求項 1 に記載の リ チウムイオン電池用外 装材。

1 0 . 前記金属箔は、 縦方向及び横方向の引張破壊伸びが 共に 1 0 %以上で、 含有鉄分が 0 . 7 〜 1 . 7 %で、 かつァ ルミ ニゥム純度が 9 7 . 9 %以上の軟質アルミ 二ゥム合金箔 である こ と を特徴とする請求項 1 に記載の リ チウムイオン電 池用外装材。

1 1 . 基材層、 及び該基材層上に形成され、 少なく と も該 基材層側表面と は反対側の表面に、 熱水処理された表面層を 有する金属箔を含む積層材料を用意し、 サン ドイ ツチラ ミネ ーシヨ ン法を用いて、 該表面層及びシーラ ン ト層間に接着層 を適用 しながら押出し加工を行う こ と によ り 、 該表面層上に 接着層を介してシーラン ト層を積層 して積層フ ィ ルムを得る 工程を含むこ と を特徴とする リ チウムィオン電池用外装材の 製造方法。

1 2 . 前記接着層は、 密度 0 . 9 2 g Z c m 3 以上のメ タ 口セ ン系直鎖状ポリ エチレン樹脂 7 0 〜 9 0重量％と低密度 ポ リ エチ レン樹脂 3 0〜 1 0重量％と の混合樹脂から実質的 になる こ と を特徴とする請求項 1 1 に記載の リ チウムイ オン 電池用外装材の製造方法。

1 3 . 前記押出 し加工は、 3 0 0 °C〜 3 5 0 °Cの温度で行 われる こ と を特徴とする請求項 1 1 に記載の リ チウムイオン 電池用外装材の製造方法。

1 4 . 前記シーラ ン ト層は、 ポ リ オ レフ イ ン系多層フ ィ ル ムカゝらな り 、

該ポ リ オレフィ ン系多層フ ィ ルムは、 前記接着層上に設け られ、 0 · 9 2 g Z c m 3 以上の密度を有するメ タ 口セン系 直鎖状ポ リ エチ レ ン樹脂及び低密度ポリ エチレン樹脂を含有 する混合樹脂から実質的になる第 1 の層と、 該第 1 の層上に 設けられ、 メ タ ロセ ン系直鎖状ポリ エチ レ ン樹脂及ぴラ ンダ ム共重合ポリ プロ ピレン樹脂の う ち 1 つから実質的になる第 2 の層と を含む実質的になる こ と を特徴とする請求項 1 1 に 記載の リ チウムイ オン電池用外装材の製造方法。

1 5 . 前記シーラ ン ト層は、 ポ リ オ レフ イ ン系多層フ ィ ル ムカゝらな り 、

該ポ リ オ レフィ ン系多層フ ィ ルムは、 前記接着層上に設け られ、 0 . 9 2 g Z c m3 以上の密度を有するポ リ エチ レ ン 樹脂及びポリ エチレン一ポリ プロ ピレン混合樹脂の う ち 1 つ から実質的になる第 1 の層と、 該第 1 の層上に設けられ、 ラ ンダム共重合ポ リ プロ ピ レン樹脂及び密度 0 . 9 2 g Z c m 3 以上のポ リ エチ レン樹脂の う ち 1 つから実質的になる第 2 の層と を含み、 該ポ リ エチレン一ポ リ プロ ピレン混合樹脂は、 メ タ 口セン 系直鎖状低密度ポ リ エチレン樹脂及び 0 . 9 2 g Z c m ³以 上の密度を有するポ リ エチレン樹脂の う ち 1 つのポ リ ェチレ ン樹脂と、 1 0 〜 9 0重量⁰んのランダム共重合ポリ プロ ピレ ン榭脂とが混合されている こ と を特徴とする請求項 1 1 に記 載の リ チウムイオン電池用外装材の製造方法。

1 6 . 前記接着層は、 無水マ レイ ン酸変性ポ リ プロ ピレン から実質的にな り 、 前記金属箔の熱水変性処理された表面層 上に直接適用され、 かつ押出 し加工後、 前記積層フィルムを 1 5 0 〜 2 0 0 °Cの温度で加熱処理する工程をさ らに含むこ と を特徴とする請求項 1 1 に記載の リ チウムイオン電池用外 装材の製造方法。

1 7 . 前記無水マレイ ン酸変性ポリ プロ ピレンがグラフ ト 化率 3 〜 5 %のホモポ リ プロ ピレンであ り 、 前記無水マ レイ ン酸変性ポ リ プロ ピレンをダイ下温度 2 3 5 °C〜 3 0 0 °Cで 溶融押出 して、 シーラ ン ト層のポ リ プロ ピレンフィルム と積 層 したこ と を特徴とする請求項 1 6 に記載の リ チウムイオン 電池用外装材の製造方法。