JP2001243928A - リチウム電池 - Google Patents

リチウム電池

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 外装材の耐電解液性を改良し、使用環境温度
で、劣化することなく十分なライフを有するリチウム電
池を得る。 【解決手段】 外装材の水蒸気バリアー層と、水蒸気バ
リアー層とシール部材間の接着剤との組合せとして、酸
変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を
添加した接着剤層とベーマイト処理表面されたアルミニ
ウム層との組合せ、あるいは酸変性ポリオレフィン樹脂
を含有する接着剤層と、エポキシメラミン樹脂処理され
たアルミニウム層との組合せを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電解質を使用した
リチウム電池に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、アルカリ電池よりも軽量で小型化
が可能であり、本質的に高いエネルギー密度を有するリ
チウムイオン電池、及び電解質にポリマー電解質を使用
し、その構成要素が全て固体状の高性能かつ安全性の高
いリチウム電池が注目されている。
【0003】このようなリチウム電池の構造としては、
例えばリチウムイオン電池の場合は正極側にアルミニウ
ム箔、アルミニウム箔に対向して負極側に銅またはニッ
ケル箔を設け、各金属箔上に、活物質、及び電解液を含
む層を各々形成し、これらの層間に電解液を含むセパレ
ータを設けた構成を有する発電要素と、これを封止する
外装材とを有する。電解液には電解質と電解液とが含ま
れている。
【0004】外装材としては、例えば表面層となる樹脂
層と水蒸気バリア層となるアルミニウム層とシール部材
となる熱溶性樹脂層との積層体が使用され、十分な水蒸
気バリア効果、及びヒートシール性の他、電池の使用環
境温度である約0℃ないし80℃で劣化を生じないこと
が要求される。
【0005】しかしながら、外装材の接着剤層が、リチ
ウムイオン電池に含まれる電解液の浸出により劣化し
て、アルミニウム箔とシール部材との間に剥離を生じる
という問題があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、その
目的は、使用される外装材の耐電解液性を改良し、その
使用環境温度で、劣化することなく十分なライフを有す
るリチウムポリマー電池を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、第1に、発電
要素と、該発電要素周囲に配置され、シール部材層、酸
変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を
添加した接着剤層、ベーマイト処理されたアルミニウム
層、及び耐熱性フィルムを順に積層した構造を有し、該
発電要素を封止する外装材とを具備することを特徴とす
るリチウム電池を提供する。
【0008】本発明は、第2に、発電要素と、該発電要
素周囲に配置され、シール部材層、酸変性ポリオレフィ
ン樹脂を含有する接着剤層、エポキシメラミン樹脂によ
り表面処理されたアルミニウム層、及び耐熱性フィルム
を順に積層した構造を有し、該発電要素を封止する外装
材とを具備することを特徴とするリチウム電池を提供す
る。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明は、リチウム電池に使用さ
れる外装材の構成、具体的には水蒸気バリアー層として
のアルミニウム層の構成と、水蒸気バリアー層−シール
部材間の接着剤の組成との組合せにより、以下の2つの
観点に大別される。
【0010】本発明のリチウム電池は、基本的に、発電
要素と、発電要素を封止する外装材とを具備し、第1の
観点によれば、この外装材は、発電要素側からシール部
材層、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂
硬化剤を添加した接着剤層、ベーマイト処理されたアル
ミニウム層、及び耐熱性フィルムが順に積層された構造
を有する。
【0011】また、第2の観点によれば、使用される外
装材が、シール部材層、酸変性ポリオレフィン樹脂を含
有する接着剤層、エポキシメラミン樹脂により表面処理
されたアルミニウム層、及び耐熱性フィルムを順に積層
した構造を有する。
【0012】第1の観点に係る外装材は、酸変性ポリオ
レフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を添加した接
着剤層と、ベーマイト処理表面と、及びこのベーマイト
処理表面をもつアルミニウム層との組合せを使用するに
より、良好な接着性及び耐電解液性を示す。このため、
接着剤の劣化による剥離等の損傷が生じない。
【0013】第2の観点に係る外装材は、酸変性ポリオ
レフィン樹脂を含有する接着剤層と、エポキシメラミン
樹脂処理層と、アルミニウム層との組合せを使用するこ
とにより、良好な接着性、及び耐電解液性を示す。この
ため、接着剤の劣化による剥離等の損傷が生じない。
【0014】このように、本発明の第1及び第2の観点
に係るリチウム電池は、十分なライフを有する。
【0015】以下、図面を参照し、本発明を具体的に説
明する。
【0016】図1は、本発明の第1の観点に係るリチウ
ム電池の一例の構成を表す概略断面図を示す。
【0017】図示するように、このリチウムイオン電池
10の場合は、端部に延出された端子を有する正極側の
アルミニウム箔1と、アルミニウム箔1に対向して配置
され、端部に延出された端子を有する負極側の銅箔2
と、アルミニウム箔1内面に形成された、活物質、電解
液を含む第1の層3と、銅箔内面に形成された、活物質
としてのカーボン、ポリマー、及び非水電解液を含む第
2の層4と、第1の層3及び第2の層4間に配置された
セパレータ5とをもつ発電要素を有する。また、アルミ
ニウム箔1及び銅箔2の外面には、シール部材層6、酸
変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を
添加した接着剤により接着され、ベーマイト処理された
アルミニウム層7、及び耐熱性フィルム8を順に積層し
た構造を有する外装材30が設けられて、この発電要素
を封止している。
【0018】第1の層及び第2の層は、リチウムイオン
を吸蔵放出する層であり、活物質と、非水電解液とポリ
マーとを有する。
【0019】活物質としては、例えば正極材はアルカリ
金属遷移金属複合酸化物金属の酸化物や水酸化物との複
合酸化物、負極材は、金属リチウム、リチウム合金があ
げられる。
【0020】非水電解液は、電解質及び電解液を含み、
溶質としては、例えば六フッ化リン酸リチウム塩(Li
PF6)等を用い、ゲル系電解質の高分子材料としてポ
リフッカビニリデン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹
脂等を使用することができる。
【0021】また、有機溶媒としては、例えばエチルカ
ーボネート(EC)、エチルメチルカーボネート(EM
C)、プロピレンカーボネート等を使用することができ
る。
【0022】セパレータとしては、例えば、ポリプロピ
レン不織布、ガラス繊維からなる不織布等が使用され
る。
【0023】例えばポリオレフィン系樹脂を含浸する場
合には、不織布上にポリオレフィン樹脂の粉末を塗布
し、熱及び圧力により、含浸、一体化する。
【0024】または、不織布上にポリオレフィン系樹脂
をエキストルーダー等によって押し出し、含浸一体化す
る。
【0025】シール部材層としては、例えば未延伸ポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリエチレン−ポリプロピ
レンコポリマー、及び変性ポリプロピレン等が使用され
る。
【0026】耐熱性フィルムしては、例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリア
ミドが使用される。
【0027】また、アルミニウム層のベーマイト処理
は、例えば電気伝導度が1.0μS/cm以下の純水を
用い、90〜100℃の沸騰状態で、少量のアンモニ
ア、アミン等のアルカリ物質を添加することが好まし
い。このような処理で表面に水和酸化皮膜を生成するこ
とができる。
【0028】アルミニウム層のエポキシメラミン樹脂に
よる表面処理は、例えばエポキシメラミン樹脂を上に、
乾燥重量で0.5〜5.0g/m2の塗布量で塗布し、
乾燥することにより行うことができる。
【0029】図2に、外装材30の構造をより詳細に表
す断面図を示す。
【0030】図示するように、この第1の観点に係る発
明に使用される外装材30は、シール部材層6、酸変性
ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂硬化剤を添加
した例えば20〜100μmの厚さを有する接着剤層1
8、接着剤層18に隣接してベーマイト処理された表面
を有する例えば7〜100μmの厚さを有するアルミニ
ウム層7、例えば二液硬化型ウレタン接着剤等のドライ
ラミネート用接着剤層11、延伸ナイロン層12、ドラ
イラミネート用接着剤層13、及び耐熱性フィルムとし
てポリエチレンテレフタレート層8を順に積層した構造
を有する。
【0031】また、第2の観点に係る発明に使用される
外装材を図3に示す。
【0032】この外装材31は、ベーマイト処理された
表面を有するアルミニウム層7の代わりにエポキシメラ
ミン樹脂により処理された層22をもつアルミニウム層
21、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート樹脂
硬化剤を添加した接着剤層18の代わりに、酸変性ポリ
オレフィン樹脂接着剤層19を使用する以外は、図2に
示す外装材と同様の構成を有する。
【0033】また、この外装材31を外装材30の代わ
りに、図1に示すリチウムポリマー電池に使用すること
により、第2の観点に係るリチウムポリマー電池の一例
が得られる。
【0034】
【実施例】実施例 1 下記外装材構成を有する外装材をポリエチレンテレフタ
レート(PET)と延伸ナイロン(ONY)を二液硬化
型ウレタン接着剤を介してラミネートし、このONY面
にAl箔を同様の接着剤を介してラミネートする。次に
前記アルミ(Al)箔のベーマイト処理面に接着剤層を
介して変性ポリプロピレンを熱ラミネートすることによ
り作成した。
【0035】 外装材構成 耐熱性樹脂層 PET 12μm厚 ドライラミネート層 二液硬化型ウレタン接着剤 介在層 ONY 15μm厚 ドライラミネート層 二液硬化型ウレタン接着剤 水蒸気バリアー層 Al箔 50μm厚 ベーマイト処理表面 接着剤層 2重量%のCAT−10硬化剤を混入したモルプライムMP−LJ8PJ (いずれも東洋モートン株式会社製)塗布量 4g/m2 シール部材層 変性ポリプロピレン 40μm厚 得られた外装材を、15mm×30mmのサイズで、E
CとEMCの1:1混合溶液に、1.5モル/lのLi
PF6を混合した非水電解液に浸漬し、85℃に維持
し、次のようにして、その耐電解液性を調べた。
【0036】まず、経時的に外観観察し、剥離の有無を
確認した。その結果、3週間放置後も、剥離は見られな
かった。
【0037】また、アルミ箔とシール部材間の剥離試験
を行い、その強度を測定した。その結果、アルミ箔とシ
ール部材間では剥離が起きず、シール部材が破壊された
ので剥離強度の測定は不可であった。
【0038】その結果を表1に示す。
【0039】比較例1 ベーマイト処理を行わないアルミ箔を使用し、かつ酸変
性ポリオレフィン樹脂モルプライムMP−LJ8PJに
イソシアネート樹脂硬化剤CAT−10を添加しないこ
と以外は実施例1と同様にして外装材を作成し、その耐
電解液性を調べた。得られた結果を表1に示す。
【0040】比較例2 ベーマイト処理を行わないアルミ箔を使用すること以外
は実施例1と同様にして外装材を作成し、その耐電解液
性を調べた。得られた結果を表1に示す。
【0041】比較例3 モルプライムMP−LJ8PJにCAT−10を添加し
ないこと以外は実施例1と同様にして外装材を作成し、
その耐電解液性を調べた。得られた結果を表1に示す。
【0042】
【表1】
【0043】実施例2 水蒸気バリアー層として、ベーマイト処理されたアルミ
箔の代わりに、エポキシメラミン樹脂1.5g/m2
塗布したアルミ箔50μmを使用する以外は、実施例1
と同様にして外装材を作成し、その耐電解液性を調べ
た。得られた結果を表2に示す。
【0044】比較例4 エポキシメラミン樹脂による表面処理を行わないアルミ
箔を使用し、かつ酸変性ポリオレフィン樹脂モルプライ
ムMP−LJ8PJにイソシアネート樹脂硬化剤CAT
−10を添加しないこと以外は実施例2と同様にして外
装材を作成し、その耐電解液性を調べた。得られた結果
を表2に示す。
【0045】比較例5 エポキシメラミン樹脂表面処理を行わないアルミ箔を使
用すること以外は実施例2と同様にして外装材を作成
し、その耐電解液性を調べた。得られた結果を表2に示
す。
【0046】実施例3 モルプライムMP−LJ8PJにCAT−10を添加し
ないこと以外は実施例2と同様にして外装材を作成し、
その耐電解液性を調べた。得られた結果を表2に示す。
【0047】
【表2】
【0048】以上、表1及び表2の結果から、実施例1
のように、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシアネート
樹脂硬化剤を添加した接着剤層、表面がベーマイト処理
されたアルミニウム層の組合せを用いた外装材、あるい
は実施例2及び実施例3のように、酸変性ポリオレフィ
ン樹脂を含有する接着剤層、エポキシメラミン樹脂によ
り表面処理されたアルミニウム層の組合せを用いた外装
材は、良好な耐電解液性を示すことがわかった。しかし
ながら、これらの組合せの1つでも欠けている場合に
は、十分な耐電解液性は得られなかった。
【0049】
【発明の効果】本発明によれば、耐電解液性の良好な外
装材によりその発電要素が封止されているので、その使
用環境温度で、劣化することなく十分なライフを有する
リチウム電池が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係るリチウム電池の一例の構成を表す
概略断面図
【図2】本発明に使用される外装材の構成の一例を表す
概略断面図
【図3】本発明に使用される外装材の構成の他の一例を
表す概略断面図
【符号の説明】
1…アルミニウム箔 2…銅箔 3…第1の層 4…第2の層 5…セパレータ 6…シール部材層 7,21…アルミニウム層 8…耐熱性フィルム 10…リチウムイオン電池 11,13…ドライラミネート用接着剤層 12…延伸ナイロン層 18,19…接着剤層 22…エポキシメラミン樹脂処理層 30,31…外装材
フロントページの続き (72)発明者 小林 修 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 Fターム(参考) 5H011 AA17 CC02 CC06 CC10 DD09 DD13 DD14 DD21 FF02 GG05 5H029 AJ15 AK03 AL12 AM03 AM07 BJ04 CJ14 DJ02 DJ07 EJ01 EJ12

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 発電要素と、該発電要素周囲に配置さ
    れ、シール部材層、酸変性ポリオレフィン樹脂にイソシ
    アネート樹脂硬化剤を添加した接着剤層、ベーマイト処
    理されたアルミニウム層、及び耐熱性フィルムを順に積
    層した構造を有し、該発電要素を封止する外装材とを具
    備することを特徴とするリチウム電池。
  2. 【請求項2】 発電要素と、該発電要素周囲に配置さ
    れ、シール部材層、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有す
    る接着剤層、エポキシメラミン樹脂により表面処理され
    たアルミニウム層、及び耐熱性フィルムを順に積層した
    構造を有し、該発電要素を封止する外装材とを具備する
    ことを特徴とするリチウム電池。
  3. 【請求項3】 前記接着剤層は、さらにイソシアネート
    樹脂硬化剤が添加されることを特徴とする請求項2に記
    載のリチウム電池。
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