WO2004052054A1 - Verfahren und vorrichtung zur beheizung von schmelzen - Google Patents

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WO2004052054A1
WO2004052054A1 PCT/EP2003/013353 EP0313353W WO2004052054A1 WO 2004052054 A1 WO2004052054 A1 WO 2004052054A1 EP 0313353 W EP0313353 W EP 0313353W WO 2004052054 A1 WO2004052054 A1 WO 2004052054A1
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WO
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electrodes
melt
melting
heating
melting vessel
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PCT/EP2003/013353
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French (fr)
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Rainer Eichholz
Guido RÄKE
Volker Ohmstede
Günter Weidmann
Frank-Thomas Lentes
Thomas Stelle
Ernst-Walter Schäfer
Hildegard RÖMER
Jörg Schollmayer
Holger Hunnius
Frank-Jürgen DRUSCHKE
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Schott Ag
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    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/50Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping
    • Y02P40/57Improving the yield, e-g- reduction of reject rates

Definitions

  • the invention relates to a method and a device for heating melts, in particular a method and a device for conductive heating of melts.
  • the glass melt in conventional tanks is conventionally heated by oil or gas burners located in the upper furnace. In this case, the heat is introduced into the glass via the glass surface.
  • the absorption in the area of the glass surface is already so high that only relatively thin layers of glass are warmed through.
  • additional electrical heating is often provided by electrodes that are inserted through the base of the tub.
  • the glass melt is conductively heated by electrodes with alternating current, ie the glass melt is heated directly. The electrodes are inserted into the glass melt either through the bottom of the tub or through the side walls of the tub and are surrounded on all sides by the glass melt.
  • Molybdenum or platinum is often used as the electrode material.
  • the Mo electrodes have a very strong tendency to oxidize, so they must generally not be in contact with the air
  • Pt electrodes are significantly more resistant to oxidation, but they can only be used with long-term stability up to temperatures of 1500 ° C, briefly up to 1650 ° C.
  • Electrodes with larger surfaces - so-called plate electrodes - are described, inter alia, in the patent specifications SU 1016259 or DE 2705618.
  • Such electrodes have the advantage that they have higher current loads due to the large electrode surface can be exposed.
  • these plate electrodes are not cooled, so that here too the maximum achievable melt temperature is limited to the application limit temperature of the electrode material.
  • the positioning of the electrodes inside the melting unit ensures that the walls of the
  • the melting unit is cooler than the temperature in the middle of the melting unit.
  • the electrodes have the same temperature as the melt and are therefore the limiting factor for the maximum achievable temperature of the melt.
  • a skull crucible is understood here to be a vessel. the walls of which are made of water-cooled metal pipes arranged close to each other. The tightness of the • crucible is ensured by freezing the melt in the immediate vicinity of the tubes. This means that there is no need for refractory material.
  • the skull crucible is surrounded by a high-frequency coil. There must be a space between the metallic tubes so that the high frequency can couple into the melt. The glass melt is heated directly with the aid of the high frequency.
  • the melt in the edge region of the melting unit can be colder than in the middle. Due to the cooled metal tubes, a skull layer is formed from the species' own material, which can renew itself over and over again. This means that even high-melting or very aggressive glasses can still be melted down and refined.
  • Another advantage of high-frequency melting is that other refining agents, so-called high-temperature refining agents, can also be used for refining at the high temperatures. This makes it possible, for example, as described in DE 19939771, for toxic refining agents such as arsenic oxide or To waive antimony oxide.
  • melting with high frequency has the disadvantage that the glasses, glass ceramics, ceramics or crystals to be melted must have a sufficiently high electrical conductivity at the melting temperature.
  • the electrical conductivity of the melt must be high enough so that the energy input via the high frequency is greater than the thermal energy dissipated via the walls and in particular via the skull walls.
  • the limit of the required electrical conductivity also depends on a number of apparatus parameters, it has changed in practice. shown that the electrical conductivity of the melt should be above 10 "1 ⁇ ⁇ cm " 1 .
  • the electrical conductivity of glasses and glass ceramics is generally very strongly determined by the alkali content and to a lesser extent only by the alkaline earth content of these glasses.
  • These glasses include, for example, glasses with high temperature resistance and high
  • Another group of glasses such as display glasses, must be coated in the further processing.
  • alkali contents in the glasses undesirable 'because alkali metals can easily diffuse out of the glasses and so, for example, enter the functional layers of the display. This too. Glasses have due to the low or nonexistent
  • Ceramics and crystals can also be melted at high temperatures, for example above 1600 ° C., preferably above 1700 ° C., the glasses, glass ceramics, ceramics and crystals also being able to have a lower electrical conductivity than 10 "1 ⁇ ⁇ cra " 1 .
  • the method and the apparatus it should on one hand be able to cool to a chemical attack of the melt to prevent the walls' of the melting unit adequate to the walls and to supply more energy on the other hand the melt. ' than being withdrawn from the chilled walls.
  • the invention provides a method for heating a melt in a melting vessel with cooled walls, the melt being conductively heated and the current flowing between at least two cooled electrodes, the electrodes each replacing a component of the wall of the melting vessel.
  • this is also to be understood in such a way that the sum of the surfaces of the melting vessel and electrodes in the area of the melt remains constant when introducing or by inserting electrodes into a melting vessel of predetermined geometry. If, for example, a certain geometry of the melting vessel is selected, the electrodes take up part of the walls of the melting vessel, the selected geometry being retained. In contrast to this, the wall area has previously been increased, for example by additionally introducing finger electrodes, so that the cooling capacity also increases accordingly.
  • the electrodes can advantageously be inserted into cutouts in the cooled walls of the melting vessel. Due to the arrangement according to the invention, a favorable ratio of Surface portion of the melting vessel, through which energy is introduced into the melt, created the surface portion of cooled walls. This also makes it possible, by suitably adjusting or regulating the cooling capacity, to heat at least one area of the melt by the current to a temperature which is substantially above the temperature of the surface of the
  • Melt contact material may lie.
  • the melt temperature can be reached, which is above the application temperature, as ⁇ in particular above the melting or decomposition temperature of the
  • Melt contact material is at least one of the electrodes or the wall material.
  • decomposition is understood to mean in particular chemical decomposition, such as corrosive attack, sublimation or evaporation.
  • the application temperature of melt contact materials is determined by the chemical composition, grain growth, oxidation resistance, corrosion resistance in the melt, heat resistance, creep rupture strength, creep rate, duration of use and the type of heating.
  • a maximum continuous use temperature 140 . 0 ° C specified (see for example publication [1]).
  • platinum can still be used safely up to 1500 ° C.
  • the temperature of the melt is above at least one range
  • the arrangement of the electrodes in the melting vessel according to the invention also makes it possible to use a material such as platinum as the melt contact material, which in itself is suitable for temperatures above 1600.degree
  • the temperature of the melt contact surface of the electrodes in particular of electrodes with platinum as
  • Melt contact material is preferably kept at at most 1500 ° C. In this way it is avoided that Electrode material, which has the properties. of the melting material, such as the color, migrated into the melt in larger quantities. In addition, the service life of the electrode is considerably increased in this way.
  • Fine-grain stabilized platinum or such platinum alloys such as PtRhlO
  • application temperature limits of 1500 ° C or 1650 C are possible, since this is where coarse grain formation occurs. begins at operating temperatures higher than 85% of the melting temperature T s (see also publications [1], [2] and [3]).
  • Fine-grain stabilized materials such as the above-mentioned fine-grain stabilized platinum, are also referred to as dispersion-strengthened materials or oxide dispersion-hardened materials.
  • the application limit temperature can also be limited by the chemical resistance of the melt contact materials, which depends, among other things, on the presence of polyvalent elements in the melt. Form this often low melting alloys with the melt contact materials that the
  • melt-cast ceramic materials such as high-zirconium-containing ceramic material (HZFC) or AZS (aluminum-zirconia silica) are generally only used up to a maximum of 1650 ° C as melt-contact material. ' . ⁇ ⁇ . '
  • the application limit temperature can also be reduced by oxidation. Especially when using. Iridium must also take into account the proportion of sulfur in the glass, since the formation of IrS 2 can significantly limit the use of Ir.
  • Mo can usually be used in glass melts up to 1700 ° C. With Mo, however, spontaneous grain growth occurs between 1600 ° C and 1800 ° C, which is associated with a strong decrease in strength, so that an application limit temperature within this
  • Temperature range can be given. The same applies to W.
  • the application limit temperature of Mo and W is determined less by the mechanical properties at high temperatures than by the chemical resistance.
  • Mo and W oxidize in air and oxygen 400 ° C. From publication [2] it is also known that polyvalent compounds dissolved in the glass also lead to Mo0 3 or W0 3 formation. Mo reacts with Si0 2 at 1650 ° C and with Al 2 0 3 at 1700 ° C to form Mo0 3 . This can lead to undesired detachment and migration of molybdenum into the melt from these temperatures, so that application limits can also be reached at these temperatures.
  • Mo 3 Sb 7 can form from 600 ° C to 900 ° C and significantly lower the application temperature of Mo due to the formation of a liquid phase and the associated destruction of the component. As 2 0 3 also reacts with Mo to form low-melting eutectics.
  • An important factor in the application temperature of Mo and W are molybdates and tungstates, which can be formed in alkaline melts. These compounds have lower melting points than the pure oxides. The application limit temperatures can therefore also depend on the alkali content of the respective glasses.
  • the invention provides an apparatus and a method in which the current density on the surface of the melt contact material can be kept particularly low, so that the melt contact material heats up little.
  • the total surface, consisting of the electrode and container surface is not increased in the electrode according to the invention, since the electrode occupies part of the container surface.
  • the proportion of the surface of the melting vessel that introduces energy into the melt increases.
  • the electrode surface had to be enlarged, which resulted in an enlarged total surface, consisting of the electrode and container surface, which in turn leads to increased heat dissipation.
  • a device according to the invention for heating is a device according to the invention for heating.
  • melting in particular for the high-temperature refining of melts, accordingly comprises
  • Recesses. be used in the wall of the melting vessel.
  • the arrangement of the electrodes according to the invention and the direct conductive heating of the melt material make it possible to set a temperature gradient at which at least a region of the melt can be kept at a temperature which is significantly higher than the temperature of the surface of the melt contact material, even higher than, for example is the application limit temperature of the melt contact material of the electrodes. In this way, in particular
  • the electrode area advantageously takes up more than 5%, preferably more than 10% and particularly preferably more than 15% of the wall area of the melting vessel.
  • Such large-area electrodes keep the current density and thus the heating thereof low. It is also a homogeneous Performance is given over the entire melting volume while preventing dead volumes.
  • the inventors have recognized that it is possible to set a temperature gradient even in melts with an electrical conductivity of less than 10 "1 ⁇ " 1 cm "1.
  • One advantage of the method for example compared to inductive high-frequency heating, is, among other things, that for melts with an electrical conductivity of less than 10 "1 ⁇ " 1 cm "1 a
  • High-temperature purification in particular at temperatures of at least regions of the melt above 1600 ° C., preferably above 1700 ° C., can be carried out.
  • An advantageous high-temperature purification is described, inter alia, in DE 199.39 771, the disclosure content of which is also made the subject of the present invention in this regard.
  • the electrical conductivity of the melt is preferably in a range from 10 "3 to 10 2 ⁇ " 1 cm “1 , particularly preferably in a range from 10 " 2 to 10 1 ⁇ "1 cm -1 .
  • the structure of the electrodes can be divided into three groups, with each of the groups performing different tasks.
  • the first group consists of the melt contact material and the electrical leads. '
  • the task of the melt contact material is to supply the electrical energy to the melt.
  • the material is in direct contact with the melt with a surface and must therefore be as inert as possible to the melt. Power can be supplied from the outside using suitable connection lugs.
  • the second group includes cooling.
  • the main task of cooling is to set certain ones. Temperature profiles in the materials of the electrode construction. The temperature profiles are chosen such that overheating and excessive corrosion of the materials are excluded.
  • the electrode advantageously comprises. at least one controllable cooling circuit.
  • a preferred construction of the electrode is that the electrode is equipped with a double cooling system for two different cooling media.
  • the device for cooling the electrodes can therefore advantageously be at least comprise two cooling circuits which can be regulated or adjusted, in particular independently of one another.
  • the cooling circuits can advantageously be designed for two different cooling media, air, aerosols and water being particularly suitable as cooling media.
  • Another task of cooling is the leakage protection between cooled walls and cooled electrodes.
  • the third group includes the support structure.
  • the support structure serves to implement the electrical supply lines, the melt contact material and the cooling in a structure that is appropriate for the electrode function. This primarily includes ensuring the exchange of thermal energies between the cooling and the melt contact material. Suitable materials must be used with regard to thermal and mechanical stability. Among other things, ceramic materials are suitable for this.
  • the support structure can consist of one, as well as several different layers or parts around which
  • the melt contact material can also comprise a fine-grain stabilized material. These are generally characterized by high strength and good long-term stability.
  • Such fine grain stabilized Materials can include, for example, high strength platinum or iridium materials.
  • At least one of the electrodes can advantageously also have at least two electrode segments.
  • the electrode segments' or electrode units are preferably well insulated from each other and the electrode units or segments are preferably arranged with such a small distance from one another, that the melt can not flow through the spaces between the electrodes.
  • the device according to the invention can advantageously also comprise a device for cooling the electrodes, in particular for cooling the melt contact material of the electrodes, in order, for example, to prevent the melt contact material from overheating.
  • the cooling is regulated so that overheating of the electrodes is avoided and the cooling capacity can be optimized for minimal heat dissipation.
  • the cooling is preferably carried out by passing a cooling fluid, in particular air and / or water, through the electrodes.
  • the device according to the invention can advantageously include a fluid delivery device.
  • the cooling is particularly preferably carried out by passing a gaseous cooling fluid, such as air, for example, by means of a low-pressure fan.
  • the coolant is advantageously passed through the electrodes with a pressure difference of less than 1000 mbar, preferably less than 500 mbar, particularly preferably less than 150 mbar.
  • the channels 'line of the cooling fluid in the electrodes are dimensioned to so that a sufficient coolant flow even at such a low, the low pressure blower constructed' is reached pressure difference.
  • the device according to the invention also preferably comprises a device for regulating the
  • the electrodes integrated in the wall of the melting vessel and the device for regulating the cooling capacity are preferably designed such that the temperature of the melt contact surface of the electrodes is above the. built-in cooling system can be controlled very precisely over a wide temperature range.
  • the temperature of the electrodes is controlled so that during the melting process the temperature of the electrodes is always below the temperature at which the electrode material of the
  • An essential factor for the heating of the electrode surface and the dissipation of heating power is also the radiation absorption of infrared radiation from the melt. While a temperature increase in the melt relative to the walls of the melting vessel can be achieved by cooling, this is also possible, on the other hand, in that the melting vessel has an infrared-reflecting surface. The heating of the walls is reduced by the infrared reflecting surface. An infrared reflecting surface is accordingly equivalent to cooling the walls in their effect within certain limits. Accordingly, the invention also sees one
  • Melting vessel has an at least partially infrared reflecting surface.
  • Such a device can also be provided with electrodes for conductive heating.
  • other heating methods for example high-frequency heating, can also be used.
  • the infrared-reflecting surface can be polished.
  • This can also be provided with an infrared-reflecting coating, in particular a gold, platinum, nickel, chrome or Rhodium coating is suitable. With gold-coated walls, for example, the required heating output has already been reduced by up to 20%.
  • the infrared-reflecting surface can in particular comprise the surface of the melt contact material of at least two electrodes for conductive heating of the melt, which replace part of the walls. A clear effect is even achieved when only the surface of the melt contact material is infrared-reflective.
  • the method according to the invention also has the advantage that the electrodes, preferably cooled, installed in the walls remove significantly less heat from the melt.
  • the electrical inverters for frequencies in a range from 50 Hz to 50 kHz have a significantly better efficiency than the inverters for high frequency used conventionally in skull crucibles, which means that they can be operated at a significantly lower cost.
  • the wall of the melting vessel is also cooled in at least one area in order to protect the walls from overheating on the one hand and to cause a temperature gradient within the melt on the other hand.
  • the device according to the invention therefore comprises as is the case, for example, with skull crucibles, preferably a device for cooling at least one area of the wall of the melting vessel.
  • the electrodes which are preferably of large area, are arranged in an electrically insulated manner, so that the current for conductive heating can only flow through the glass melt and not over the walls.
  • the electrodes can advantageously comprise plate and / or button and / or stick electrodes. Since the electrodes are also subject to a certain amount of wear even during operation below the temperature range at which decomposition of the electrode occurs, it is furthermore advantageous if the electrodes are exchangeably attached to the device.
  • the electrodes are preferably operated with an alternating current of 50 Hz to 50 kHz, particularly preferably from 2 kHz to 10 kHz. Corrosion of the electrodes is largely avoided by the alternating current, since the corrosion decreases with increasing frequency of the current. Accordingly, a device according to the invention can also advantageously be a device for generating alternating current, such as one
  • Medium frequency converter or an alternating current generator wherein the alternating current preferably has a frequency in one of the above ranges.
  • the cooled, preferably large-area electrodes are integrated into the cooled walls according to the invention so that they themselves have a '
  • the total cooling surface of the unit is not increased, so that even with poorly conductive melts the energy input can be kept higher than the energy output.
  • the temperature of the walls of the melting vessel and the electrodes is kept below the temperature at which the materials of the walls and electrodes are substantially chemically attacked by the melt.
  • the cooled walls in particular made of refractory material, are cooled via cooling systems to such an extent that the chemical attack of the melt on the refractory material can be neglected.
  • the convection of the melt increases, and with it the chemical attack on the refractory material.
  • the temperature of the walls should be reduced further in order to avoid the increased corrosion of the walls due to the strong convection.
  • the electrodes and / or the walls of the melting vessel are largely chemically resistant to the melt, so that the walls are not too wide . must be cooled and the
  • Skull walls can also preferably be used as the cooled walls.
  • the advantage of the skull walls is that a .Skull layer of the same material is formed on the cooled metallic pipes, which is always reproduced even at high temperatures.
  • the skull walls have also proven their worth for melting against. Ceramic refractories are chemically very aggressive. Skull walls draw a lot of heat from the melt despite the thin, heat-insulating skull layer.
  • Refractory ceramics can therefore advantageously also be used as material for the walls of the melting vessel, the walls made of refractory ceramics are also preferably cooled.
  • the skull walls which preferably comprise cooled metallic pipes, such as copper pipes or steel pipes, on the side facing the melt with an electrically and thermally poorly conductive material, preferably in the form of ceramic plates or slips , in particular Si0 2 slip are lined.
  • the heat dissipation can thus be reduced until the electrical energy supply has reached a sufficiently high value at higher melting temperatures.
  • the cooled tubes of the skull walls are designed in such a way that they do not release any coloring ions through the skull layer into the melt.
  • the metal tubes either consist of platinum or are coated with platinum.
  • Metal tubes made of aluminum can be attached to the
  • plastic coatings can be chemical. be very resistant and generally do not release any metal ions into the melt, which can cause undesirable colorations in the melted and processed product.
  • Suitable resistance bridges must therefore be used in the skull and towards the electrodes so that the current for conductive heating does not flow through the skull, but essentially through the melt.
  • the current density at the melt interface has a strong influence on the electrolysis and thus on the corrosion of the electrodes.
  • Electrodes are dimensioned so that for a given. , Heating power a current density of 5 A / cm2 is not exceeded.
  • melt temperatures especially at melt temperatures above 1700 ° C, a substantial part of the energy in the melt is transported by convection. As the density of the glass decreases with temperature, the hottest zone is usually in the upper part of the
  • the electrical conductivity of a melt increases exponentially with increasing temperature. This means that the electrical conductivity is highest in the upper part of the melting unit and the current density on the electrodes is particularly high there. It has been shown in this connection that overloading of the electrodes can be prevented if the electrodes are arranged in the lower part of the melting unit.
  • the arrangement of the electrodes in the lower part of the melting unit also has the advantage that a sufficient also in the lower part of the melting unit
  • Overloading of the electrodes can also be avoided if the melt contact surfaces of the electrodes are arranged at an angle to one another, the melt contact surfaces straying apart towards the melt surface, so that there is a longer resistance gap between the electrodes in the upper part near the melt surface than in the lower part.
  • the higher conductivity due to the higher temperature in the upper region of the melt near the melt bath surface can be at least partially compensated for in order to achieve a homogeneous current density.
  • the melting vessel can do this have a truncated pyramidal or frustoconical shape.
  • their upper edge can also be rounded off, for example. .
  • heating can also take place via more than one pair of electrodes.
  • One embodiment of the device therefore provides a plurality of pairs of electrodes and / or a plurality of pairs of electrode segments. These can in particular be operated with several independently controllable heating circuits. For example, two circuits can be operated in a Scott circuit.
  • electrode pair is to be understood here in the electrical sense as a pair of poles. Several electrodes and / or several electrode segments can also be put together on an electrical pole or an electrical connection. It is also the arrangement of several pairs of electrodes one above the other on the side walls of the
  • the electrode surface can also be increased by working with one or more bottom electrodes and with one or more electrodes in the side walls.
  • the Electrode pairs can also be supplied by several current sources.
  • a plurality of pairs of electrodes arranged vertically or horizontally next to one another can also be arranged to influence the spatial temperature distribution in a targeted manner.
  • the vertical temperature stratification can be set by two independently operated pairs of electrodes and heating circuits so that dead zones of the flow in the lower part of the melting unit are avoided.
  • the electrodes can also advantageously be arranged and connected in such a way that the main part of the electrical power preferably drops in the lower region of the melting unit.
  • the melting vessel can advantageously have a square or rectangular outline, so that the electrodes can have flat melt contact surfaces.
  • the melting vessel can also be made cylindrical with a circular or oval outline.
  • the electrodes can also be designed in a ring shape and, for example, occupy a height segment of the wall of the melting vessel.
  • the device can also have one or more electrodes arranged at the bottom of the melting vessel.
  • An electrode for a melting vessel shaped in this way can also form, for example, a ring segment of the wall of the melting vessel.
  • Bottom electrodes can advantageously also be arranged in such a way that there is the possibility of inflow or outflow of melt material on the bottom.
  • the melting vessel can also have a polygonal floor plan which, for example, approximates a round or oval floor plan and can be produced in a simple manner from flat wall segments.
  • the melting unit according to the invention with the cooled walls and the large-area electrodes integrated therein can be used both for melting and for refining glasses, glass ceramics, ceramics or crystals. It is also possible to connect two of these units in series, for example one for melting and another for refining. Furthermore, the units can be used for both discontinuous and continuous melting.
  • the melting down process can be accelerated by bubbling with a gas, for example with oxygen or noble gas.
  • the device can advantageously have at least one blowing nozzle or bubbling nozzle preferably arranged at the bottom of the melting vessel.
  • the walls of the melting unit consist of skull walls and cooled electrodes, then the upper part of the
  • Melting unit for protecting the metal tubes of the skull on the molten bath surface can be designed in the form of a mushroom, as described, for example, in DE 199 39 772.
  • At least one outlet nozzle can advantageously be attached to the base of the melting unit.
  • the melting unit can be separated into a melting part and a refining part by a bridge made of water-cooled metal pipes.
  • the melt must first be heated to a temperature at which the electrical conduction of the melt is high enough so that the melt couples so well for conductive heating, that the injected energy is higher than the energy given off by the cooled walls and electrodes.
  • the inventive melting process is based on the conductive heating of the melt, which means that an electrical wire between the electrodes. Melt must be made. It is therefore not sufficient that there is a melting area in the interior of the melt in which the electrical line is high enough. Rather, 5 " the resistance of the melt between the electrodes must be sufficiently reduced at least in one area, or the electrical conductivity of the melt must be increased so far that the applied voltage or current density is sufficient to protect the melt against the heat loss of the walls
  • the device according to the invention can also advantageously have a device for additional heating.
  • the device for additional heating can be, for example, at least one fossil burner and / or at least one plasma burner and / or
  • the melting contact area thereof can remain colder than the inner regions of the melt or the material to be melted, so that the current flow, particularly in the vicinity of the electrode surface, is impeded by this effect. It is therefore advantageous if at least one of the electrodes is one Includes heating device with which the melt material on the electrode surface or the melt contact surface can be heated directly. The electrode can thus be heated independently at least temporarily until, for example, the heating power is sufficiently high due to conductive heating of the melt.
  • melt contact material can lead. With direct heating of the electrodes, the melt material can be melted in the area of the melt contact material and thus comes back into electrical contact with the electrode again with the formation of a large-area conductive bridge.
  • An ohmic heating device is particularly suitable as the heating device.
  • This can preferably comprise a current source which is connected to the melt contact material or a conductive material located underneath and thus drives a current through the melt contact material or the conductive material located below.
  • the heating device can alternatively or additionally comprise a device for heating a cooling fluid.
  • the electrode can be used with the same Fluid can be both heated and cooled.
  • the heating device does not have to be arranged directly below the melt contact surface, but can be attached at almost any suitable location in the cooling fluid circuit.
  • the heating device can comprise, for example, an electrical and / or fossil-type heating and / or waste heat heating.
  • Preheating by heating the coolant, in particular by means of electrical energy, waste heat or preferably with fossil fuels, is also advantageous, for example, in order to prevent the precipitation of moisture on the electrodes by heating them above the dew point of the upper furnace atmosphere of the melting device.
  • Moisture can, for example, arise in larger quantities in the melting device during the start-up of the unit, if the melting material contains fossil burners. is preheated. , ,
  • the method according to the invention can advantageously comprise a starting process in which solid melting material located in the melting vessel is melted or poured into the melting vessel in a molten state.
  • a start-up of the melt is described below as an example become.
  • the invention is not limited to this special starting method.
  • the melting unit for example, fragments or batches are placed in the melting unit and melted in the furnace by means of one or more fossil burners, plasma burners or infrared heating until one. sufficient electrical wiring to start direct. electrical heating is given.
  • the technical limit represents the maximum voltage that can be provided by a device for generating alternating current, such as a medium frequency converter. In order to allow current to flow with a lower contact resistance, the electrodes can be operated during the start-up process with little or no cooling or resistance-heated.
  • the electrodes can also be arranged to be displaceable.
  • the electrodes can be pushed together before the strengthening process, so that the volume between the melt contact surfaces is reduced. This smaller melting volume can then easily be brought to a temperature at which the melt has a sufficient conductivity for the conductive heating by the electrodes.
  • the electrodes can be pulled apart again into their operating positions during the starting process, the melting volume being increased.
  • a heating device With a heating device, the electrodes and / or cooled walls during the start-up process, respectively of the starting process are heated so far that their temperature is above the dew point of the upper furnace atmosphere. This prevents moisture from depositing on the electrodes, which then leads to short circuits as a water film when the electrodes are started up.
  • a preheating particularly preferably comprises a cooling water preheating.
  • starting electrodes are melted into the melted material
  • a melt can first be produced in a small area of the melting unit.
  • the starting electrodes can also be moved apart during the starting process, so that the area with molten material to be melted. enlarged. This area of molten material that enlarges during the starting process can then finally come into contact with the actual electrodes or molten areas in the vicinity thereof, which were melted, for example, by means of a heating device for heating the electrodes. In this way, a melting path with sufficient conductivity of the melting material between the electrodes can be achieved, so that the conductive heating of the melt can be started up.
  • the electrical conductivity of the melt increases exponentially, and a transformer can be used to switch to a lower voltage, since a high current is required to introduce a high electrical output.
  • the output of the furnace heating can be correspondingly reduced with the increasing electrical conductivity of the melt. Since the electrical conductivity of the melts, for example in the case of glass melts, increases very rapidly with temperature, the electrodes can easily burn out. The cooling of the electrodes and the heating power can therefore be precisely controlled depending on the temperature and the composition of the melt.
  • the electrodes must not extract too much heat from the melt, and, on the other hand, they must not become so hot that they corrode or even burn out.
  • the walls of the melting unit consist of skull walls
  • the skull walls can be covered with ceramic materials or with slip.
  • the slip can consist of ground quartz, for example.
  • remelting from a melt with high electrical conductivity to a melt with low electrical conductivity is also possible for starting up the melting unit or for the starting process.
  • the melt temperature can accordingly be above 1650 ° C., preferably above 1750 ° C., in a region which is preferably arranged in the center of the melting vessel.
  • melt material is continuously fed to and removed from the melt vessel for continuous processing of the melt material.
  • the molten material can also be supplied in molten form via an inlet and can also be discharged in molten form via an outlet.
  • Such an embodiment of the method, or a corresponding device is particularly advantageous for the refining of a melt in a continuous production process, since a device designed as a refining unit can simply be connected, for example, to a smelting furnace, the melt being drawn from the unit after the refining becomes.
  • the electrodes in the melting unit can also be advantageous to arrange the electrodes in the melting unit so that the electrodes face each other in the direction of flow or perpendicular to them.
  • a continuous melt takes place, for example when the device is used as a refining unit with continuous addition and drain, the electrodes can be installed so that the electrical heating current between the electrodes flows substantially along the main flow direction of the melt, or perpendicular to it.
  • These two arrangements, or directions of current flow are advantageous, inter alia, in order to promote the formation of suitable convection rollers in the melt, with which the melt material is transported through the melting vessel. It is particularly advantageous to design a convection roller which rotates with the axis of rotation - perpendicular to the main flow direction of the melt.
  • a temperature difference of more than 150 ° K, preferably more than 250 ° K, can advantageously be set between the melt contact surface of the electrodes and a region of the melt, essentially centrally between the electrodes.
  • a convection roller is started, which conveys the melt material from the inlet to the outlet and guides the melt material through the melting vessel without a short-circuit flow on the surface of the melt pool.
  • the melt no longer has to be introduced into the refining unit from below for refining, but can advantageously be introduced into the refining unit via the inlet and outlet from above in the region of the melt pool surface be subtracted again.
  • This arrangement is technically much easier to implement than the introduction of the melt from below.
  • the invention is more preferred in the following
  • Electrode configurations, melting vessel shapes and electrode circuits of various embodiments of the invention are Electrode configurations, melting vessel shapes and electrode circuits of various embodiments of the invention.
  • FIGS. 1A to IC show different views of a first embodiment of a device for heating melts according to the invention.
  • the device is designated as a whole by 1.
  • FIG. 1B shows a view of the device 1 from the view of the arrow B in FIG. 1A.
  • Fig. IC - is a plan view seen in the direction of arrow C in Fig. 1B.
  • the device 1 comprises a as. Skull crucible melting vessel 3 ..
  • the crucible is made of tubes 7 through which coolant is passed during operation of the device for cooling the vessel.
  • Copper among other things, is suitable as a material for the pipes due to its good thermal conductivity. However, copper, on the other hand, does not have a particularly high strength, so that tubes made of highly mechanically strong or temperature-resistant metal, in particular those made of high-strength or heat-resistant steel, can also be suitable.
  • the walls can also be provided with an infrared-reflecting surface.
  • the tubes 7 can be provided with a platinum or gold coating, which in particular can also be polished in order to increase the reflectivity. • Rhodium, chrome, nickel or palladium and their alloys can also be used. be used. , ⁇ .
  • a refractory collar 13 is arranged on the crucible in the region of the molten bath surface, which is preferably made of chemically resistant material in order to suppress reactions at the three-phase boundary that occurs at the edge of the molten bath surface to the upper furnace atmosphere.
  • This collar can comprise, for example, a melt-cast ceramic material.
  • an inlet 9 and an outlet 10 are incorporated with melts 11, via which the. Melting material in the area of the melt pool surface of the Melting vessel is continuously fed and discharged.
  • the skull tubes can also protrude from the melt pool surface and, for example, at least in the region of the melt pool surface to increase chemical resistance
  • Teflon is particularly suitable as a plastic.
  • two electrodes 5 are arranged in corresponding recesses in the side wall 16 of the melting vessel, which have coolant connections 6 as part of a device for cooling the electrodes and via which coolant is conducted through channels in the interior of the electrodes.
  • the electrodes 5 replace part of the side wall 16 of the melting vessel 3 with the arrangement according to the invention, the electrodes 5 also being attached opposite one another on the melting vessel. In order to keep the current density in the melt contact material of the electrodes low, the electrodes 5 are held over a large area.
  • the electrodes 5 preferably replace at least 15% of the wall area of the melting vessel in the region of the melt.
  • a heating current is passed through the electrodes 5, the melt being sent, the electrodes 5 being fixed insulated from the melting vessel 3, so that no current flows over the walls of the melting vessel and the heating power. can mitigate.
  • the wall elements of the melting vessel can also be in segments that are isolated from one another.
  • the electrodes are further arranged 10 of the melt on the same sides of the apparatus 1 as inlet 9 and outlet, so that the heating current between the electrodes substantially in the direction of the "main flow direction of the melt flows or opposite thereto.
  • the electrodes are dimensioned over a large area, so that the current " emerging from the electrodes into the melt does not exceed a current density of 5 A / cm 2 at any point on the melt contact surface.
  • the electrodes 5 are used to generate the melt in the melting vessel 3 by means of a device a heating current of alternating current, preferably with an alternating current frequency in a range from 50 Hz to 50 kHz, particularly preferably with an alternating current frequency in a range from 2 kHz to 10 kHz.
  • the electrode 5 has electrical leads 52 which are connected to the melt contact material 53 and • to a power supply, preferably one
  • Medium frequency converters can be connected for conductive heating of the melt.
  • the melt contact material 53 of the electrode 5 has a melt contact surface 51 which is in contact with the melt.
  • the support device 54 can be made of refractory ceramic, for example. Besides, that is
  • Support device 54 in this embodiment is also provided with holding plates 56, which are used for mounting and fastening serve the electrode 5.
  • the holding plates are used to fasten the electrode to the melting unit or the melting vessel, which enables the electrode 5 to be easily replaced.
  • the electrode 5 is integrated into a melting or refining unit in such a way that the melting contact surface 51 forms a wall region of the melting vessel.
  • the melt contact material 53 is preferably made of refractory metal, such as platinum or a platinum alloy, which shows only a slight tendency below 1600 ° C. to corrosion and migration of .electrode material into the melt.
  • a conductive, refractory ceramic such as Sn0 2 ceramic is also suitable for some melts.
  • the support device 54 has a multiplicity of connections 6, which are connected to fluid line channels in the interior of the support device 54.
  • a first group of connections .61 is connected to a first cooling circuit and a second group 62 of connections is connected to a second cooling circuit.
  • the first cooling circuit is preferably air cooling and the second cooling circuit is water cooling.
  • the fluid conduit channels of the first cooling circuit inside the support structure 54 are also arranged such that the coolant comes into direct contact with the melt contact material on the opposite side of the melt contact surface 51.
  • the cooling capacities of the electrodes can be regulated or adjusted separately by means of these cooling circuits.
  • the electrode also has an ohmic heating device.
  • This comprises a current source 33 which is connected to the melt contact material 53 via leads 34 is.
  • a current can thus be passed through the melt contact material 53, which then heats up.
  • Cross-current flow to the melt contact material 53 is particularly advantageous since in this way heating is carried out particularly close to the melt and the heating therefore has only a very low inertia.
  • FIGS. 3A to 3F show schematic representations of possible electrode configurations, melting vessel shapes and electrode connections of various embodiments of the invention.
  • FIG. 3A shows a first embodiment of a device,. which, similar to the embodiment explained with reference to FIGS. 1A to IC, has a melting vessel 3 with an essentially square outline.
  • the side walls 16 of the melting vessel are each arranged perpendicular to the ground, so 'that the melting vessel 3 has a rectangular shape.
  • the electrodes 501 and 502 are on opposite sides of the melting vessel attached, so that the heating current over the entire width of the melting vessel, the melt between must pass through the electrodes in the melting vessel .3, whereby a uniform distribution of the heating power in the melt is achieved
  • the electrodes 501 and '502 connected to the poles of an AC power source 18 as the device for generating alternating current and form an electrode pair.
  • the electrodes 501 and 502 are also in the lower part of the
  • 3B shows an embodiment of the device with two opposite, obliquely arranged side walls 161 and .162 of the melting vessel.
  • the electrodes 501 and. 502 each occupy a flat area of these side walls. Due to the oblique arrangement of the electrodes relative to one another, the current travels a greater distance in the upper region of the melting vessel, where the melt has a higher temperature and associated better conductivity. In this way it is achieved that the ohmic resistances along the different paths are at least partially matched to one another, which leads to a more homogeneous one
  • 3C shows an embodiment of the device 1 with a plurality of electrode pairs. Two of the electrodes each
  • the electrodes 501 and 502 are connected to the
  • the electrode configuration of this embodiment is particularly suitable for heating melts with high electrical conductivity, since the independent operation of a plurality of electrode pairs effectively increases the electrode area and thus high current densities. the melt to achieve sufficient heating outputs. let achieve.
  • the pairs of electrodes must be arranged in such a way that a shunt via electrically conductive wall elements, in particular melt vessel parts or electrodes, is avoided.
  • 3D shows a further embodiment of the device with a plurality of electrode pairs.
  • the electrodes here are not arranged next to one another, but rather one above the other.
  • the two electrodes 501 and 502 form a pair of electrodes which are supplied by the AC power source 18 and closer to the surface of the molten pool above that of the AC power source
  • FIG. 3E shows an embodiment with an annular electrode 501 and a second electrode 502 in the form of a bottom electrode.
  • the electrode 501 takes an annular region of the side wall 16 of the cylindrical melting vessel 3 with a circular or. oval floor plan. Instead of the circular or oval plan shown, it can also have the shape of a polygon.
  • the other embodiments shown as examples can also have one or more bottom electrodes.
  • Such bottom electrodes are advantageous among other things for targeted.
  • Heating output in the lower area of the melting vessel ensures optimal volume utilization or avoids dead volumes.
  • the embodiment of the device shown in FIG. 3F also comprises a cylindrical melting vessel 3 with a circular or oval outline.
  • the electrodes 501 and 502 are arranged in the cylindrical side wall and each form
  • a cylindrical melting vessel as shown in the embodiments of FIGS. 3E and 3F, has a smaller surface area of the inner wall than cuboid melting vessels, which leads to the derivation of
  • FIG. 4 shows a further embodiment of the device 1 according to the invention, which is designed in particular as a continuous melting unit.
  • the melting vessel 3 is preferably designed as a skull crucible.
  • the electrodes 5 are arranged on opposite sides of the melting vessel 3 and form flat regions of the side wall 16.
  • a cover 27 is arranged in which there is an insert 30 for the addition of melting material.
  • the melt is removed via an outlet 10.
  • a gas burner is arranged in the outlet, which prevents the melt from cooling when being discharged through the outlet.
  • a ⁇ cooled bridge 26 is also arranged so that it dips into the melt 22 from above through the melt pool surface 24. This avoids that melting material which has not yet melted can get directly into the outlet 10, but rather remains in the melting vessel 3 for a sufficiently long time.
  • a gas burner is also arranged in the upper furnace above the molten bath surface 24, with which the melt 22 can be preheated to a sufficient temperature, for example when starting up, until it has a conductivity sufficient for conductive heating.
  • Skull walls and the electrodes 5 result in a temperature gradient within the melt from the central area to the cooled walls. This creates a hot zone 23 in the central region of the melt 22, the temperature of which is caused by the interaction of cooling and
  • Heating power can be set so that it more. than 150 ° K, preferably more than 250 ° K higher than that Electrode surfaces. This also creates a strong convection flow in the melt with the formation of one or more convection rollers 25. In this way, the melting material is passed through the melting vessel and dead zones in the melt 22 are avoided, in which the melting material remains in the melting vessel for too long.
  • the convection can also be assisted by a blowing nozzle 32 .mu.m, through which, for example, oxygen or noble gases can be blown into the melt 22. •
  • FIG. 5 shows measured diagrams of temperatures as a function of the heating current.
  • Alkaline-free display glass was used as the melting material.
  • the curve shown in dotted lines shows the dependence of the temperature in the hot zone 23 of the melt.
  • the measurement curve shown with a solid line represents the temperature measurement values on the melt pool surface 24 and the measurement curve shown in dashed lines shows the measurement values on the electrode surface.
  • Cooling with two was used for the electrode. Cooling circuits used. For this purpose, one of the cooling circuits was operated with air as the coolant, which was directly connected to a good heat-conductive plate on which the. Melt contact material is arranged, comes into contact.
  • the measurement curves show that with the method according to the invention a temperature difference between hot zone 25 and
  • Electrode surface of 242 ° C was reached.
  • the temperature difference can also be increased, inter alia, by adding water to the cooling air to form an aerosol.
  • FIGS. 6A to 6c show process steps using schematic cross sections through a melting unit 1 a startup process or commissioning.
  • 6A shows the initial state in which the melting vessel 3 of the melting unit 1 is filled with solid melting material 35.
  • the melted material 35 can be added, for example, as cullet or batch.
  • start electrodes 37 and 39 are inserted into the melt.
  • the start electrodes 37 and 39 are connected to a current source or power supply 41.
  • a small area of the melting material is now heated, for example on the surface by means of a fossil burner, until its conductivity is sufficient for conductive heating via the starting electrodes.
  • the conductive heating then creates a molten area 220 between the electrodes 37 and 39.
  • the electrodes 37, 39 can now be slowly moved apart, with the area 220 between them increasing accordingly.
  • the electrodes 51 and 52 integrated in the wall of the melting vessel 3 can be preheated. This takes place in each case via a power supply 33 connected to the melt contact material of the electrodes, with which a cross current supply and thus ohmic heating of the melt contact material is carried out.
  • the walls of the melting vessel 3 can additionally be lined on the side facing the melt with an electrically and thermally poorly conductive material, for example with ceramic plates or Si0 2 slip.
  • melt material is also melted in the area of the electrodes and forms melted areas 221 and 222, respectively. If the starting electrodes have moved so far apart that they come close to the electrodes 51 and 52, the melted areas 221 and 222 finally come into contact with the melted area 220. In this way, a melted

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Abstract

Um bei konduktiver Beheizung in zumindest einem Bereich einer Schmelze (22) hohe Temperaturen erreichen zu können, sieht die Erfindung ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Beheizung einer Schmelze (22) in einem Schmelzgefäss (3) mit gekühlten Wänden vor, wobei die Schmelze (22) konduktiv beheizt wird und wobei der Strom zwischen zumindest zwei gekühlten Elektroden (5, 501, 502) fliesst, die jeweils einen Bestandteil der Wandung (14, 16) des Schmelzgefässes (3) ersetzen.

Description

Verfahren und Vorrichtung zur Beheizung von Schmelzen
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Beheizung von Schmelzen, insbesondere ein Verfahren und eine Vorrichtung zur konduktiven Beheizung von Schmelzen.
Das Schmelzen von Gläsern oder Glaskeramiken in konventionellen, aus dem Stand der. Technik bekannten Wannen, ist in der Regel auf Schmelztemperaturen von 1600 °C bis maximal 1650 °C beschränkt. Bereits bei Schmelztemperaturen von 1700 °C ist die Standzeit der Wannen schon sehr stark eingeschränkt .
Die Beheizung der Glasschmelze in konventionellen Wannen erfolgt herkömmlich durch Öl- oder , Gas-Brenner, die sich im Oberofen befinden. Die Wärme wird in diesem Fall über die Glasoberfläche in das Glas eingebracht. Bei stark gefärbten Gläsern ist die Absorption im Bereich der Glasoberfläche bereits so hoch, daß nur relativ dünne Glasschichten durchwärmt werden. In solchen Fällen erfolgt oft eine elektrische Zusatzbeheizung durch Elektroden, die durch den Wannenboden eingeführt werden. Bei den elektrisch beheizten Wannen wird die Glasschmelze konduktiv durch Elektroden mit Wechselstrom beheizt, d.h. die Glasschmelze wird direkt beheizt. Die Elektroden werden entweder durch den Wannenboden oder durch die Seitenwände der Wanne in die Glasschmelze eingeführt und sind allseits von der Glasschmelze umgeben.
Als Elektrodenmaterial -wird vielfach Molybdän oder Platin verwendet. Die Mo-Elektroden neigen sehr stark zur Oxidation, sie dürfen daher im allgemeinen nicht mit der Luft in
Berührung kommen. Auch Glasschmelzen mit Redox-Elementen wie zum Beispiel Sb2Os und As2Os können die Mo- oder Pt- Elektroden angreifen.
Pt-Elektroden sind wesentlich oxidationsbeständiger, können aber langzeitstabil nur bis zu Temperaturen von 1500 °C, kurzfristig auch bis 1650 °C, eingesetzt werden.
Aus den Patentschriften GB 644,463 und DE 100 05 821 sind nur durch Wasser gekühlte Stabelektroden bekannt. Mit gekühlten Stabelektroden lässt sich' jedoch, aufgrund der maximalen Strombelastung pro Fläche der Elektroden, nur eine begrenzte Leistungsmenge zuführen. Eine Beheizung eines Schmelzaggregates mit stark gekühlten Wänden ist mit einer solchen Elektroden nur sehr eingeschränkt möglich, da keine höheren Leistungsdichten eingebracht werden können.
Elektroden mit größeren Oberflächen - sogenannte Plattenelektroden- werden unter anderem in den Patentschriften SU 1016259 oder DE 2705618 beschrieben.
Derartige Elektroden haben den Vorteil, daß sie aufgrund der großen Elektrodenoberfläche höheren Strombelastungen ausgesetzt werden können. Diese Plattenelektroden sind aber nicht gekühlt, so da auch hier die maximal erreichbare Schmelzentemperatur auf die Anwendungsgrenztemperatur des Elektrodenmaterials begrenzt ist .. In der SU 1016259 wird zwar durch die Positionierung der Elektroden im Innern des Schmelzaggregates erreicht, daß die Wände des
Schmelzaggregates kühler sind als die Temperatur in der Mitte des Schmelzaggregates. Die Elektroden haben aber .die gleiche Temperatur wie die Schmelze und sind somit der für die maximal erreichbare Temperatur der Schmelze limitierende Faktor.
Ein ähnlicher Ansatz wird in den Patentschriften US 5961686, und US 6044667 beschrieben, wobei nur der innere Bereich des Schmelzaggregates mit gekühlten Top-Elektroden beheizt wird. Die Wände sind zusätzlich wassergekühlt. Mit dieser Anordnung lässt sich die Wandtemperatur auf kleiner als 1482 °C zur Vermeidung einer starken Korrosion halten. Die maximale Schmelztemperatur ist jedoch durch die Positionierung der Elektroden in der heißesten Zone auf 1788 °C begrenzt. Der Aufbau des Aggregates hat den entscheidenden Nachteil, daß von dem gesamtem Schmelzvolumen nur ein kleiner Teil für das Schmelzen bei den hohen Temperaturen genutzt werden kann. Darüber hinaus ist das Aggregat aufgrund der mit Gemenge bedeckten Oberfläche nicht für das Läutern geeignet.
Um Gläser, Glaskeramiken, Keramiken oder Kristalle über 1700 °C schmelzen zu können, müssen zum einen die Wände der Schmelzaggregate und die in der Schmelze befindliche Elektroden gekühlt werden und zum anderen muss der Schmelze mehr Energie zugeführt werden, als der Schmelze durch die gekühlten Wände und Elektroden entzogen wird. Für das Schmelzen von hochschmelzenden Gläsern oder Kristallen wird in der Patentliteratur das Schmelzen mit Hochfrequenz in Skulltiegeln beschrieben. So wird zum Beispiel in der DE 199 39 779 das kontinuierliche Schmelzen von hochschmelzenden Gläsern mit einem Hochfrequenz-beheizten Skulltiegel beschrieben.
Unter einem Skulltiegel wird hier ein Gefäß verstanden, . dessen Wände aus eng nebeneinander angeordneten, wassergekühlten Metallrohren bestehen. Die Dichtigkeit des • Tiegels wird durch Einfrieren der Schmelze in unmittelbarer Umgebung der Rohre gewährleistet. Somit kann auf Feuerfest- Material verzichtet werden.
Der Skulltiegel ist von einer Hochfrequenzspule umgeben. Zwischen den metallischen Rohren muss ein Zwischenraum sein, damit die Hochfrequenz in die Schmelze einkoppeln kann. Die Glasschmelze wird mit Hilfe der Hochfrequenz direkt beheizt.
Die Vorteile des Schmelzens mit Hochfrequenz in einem Skulltiegel bestehen darin, daß Glasschmelzen auch auf Temperaturen über 1700°C erhitzt werden können.
Durch das direkte Einkoppeln der Hochfrequenz in die Schmelze kann die Schmelze im Randbereich des Schmelzaggregates kälter sein als in der Mitte. Durch die gekühlten Metallrohre bildet sich eine Skullschicht aus arteigenem Material aus, die sich immer wieder selbst erneuern kann. Somit lassen sich auch hochschmelzende oder sehr aggressive Gläser noch gut einschmelzen und läutern. Ein weiterer Vorteil des Schmelzens mit Hochfrequenz besteht darin, daß bei den hohen Temperaturen auch andere Läutermittel, sogenannte Hochtemperaturläutermittel, zum Läutern eingesetzt werden können.. Dies ermöglicht es zum Beispiel, wie ■ in der DE 19939771 beschrieben ist, auf toxische Läutermittel wie Arsenoxid oder Antimonoxid zu verzichten.
Jedoch hat das Schmelzen mit Hochfrequenz den Nachteil, daß die zu schmelzenden Gläser, Glaskeramiken, Keramiken oder Kristalle bei der Schmelztemperatur eine ausreichend hohe elektrische Leitfähigkeit besitzen müssen. Die elektrische Leitfähigkeit der Schmelze muss dabei hoch genug sein, damit die über die Hochfrequenz eingetragene Energie größer ist, als die über die Wände und insbesondere über die Skullwände abgeführte Wärmeenergie. Obwohl die Grenze der erforderlichen elektrischen Leitfähigkeit auch von einer Reihe apparativer Parameter abhängt, hat sich in der Praxis . gezeigt , daß die elektrische Leitfähigkeit der Schmelze über 10"1 Ω ^cm"1 liegen sollte.
Die elektrische Leitfähigkeit von Gläsern und Glaskeramiken wird dabei im allgemeinen sehr stark durch den Alkaligehalt und in geringerem Maß nur durch die Erdalkali-Anteile dieser Gläser bestimmt.
In der Praxis hat sich allerdings gezeigt, daß insbesondere die hochschmelzenden Gläser, für die das Hochfrequenzschmelzen im Skulltiegel aufgrund der hohen Temperaturen besonders geeignet wäre, in den meisten Fällen gerade eine zu geringe elektrische Leitfähigkeit von unter l'O"1 Ω ^cra"1 aufweisen. Somit können mit der Hochfrequenzschmelztechnik eine Reihe von wichtigen technischen Gläsern nicht verarbeitet werden.
.Zu diesen Gläsern gehören zum Beispiel die Gläser mit hoher Temperaturbeständigkeit und hoher ,
Temperaturwechselbeständigkeit, die zum Beispiel für • Pharmaverpackungen, hochtemperaturbelastbare Lampen oder Brandschutzgläser benötigt werden. Solche Gläser müssen sowohl eine hohe Transformationstemperatur als auch eine geringe lineare Wärmeausdehnung aufweisen, wobei diese Gläser meist eine hohe Schmelztemperatur und eine geringe elektrische Leitfähigkeit besitzen.
Eine weitere Gruppe von Gläsern, wie zum Beispiel Display- Gläser müssen im weiteren Verarbeitungsprozess beschichtet werden. Hierbei sind Alkaligehalte in den Gläsern unerwünscht,' da Alkalimetalle leicht aus den Gläsern diffundieren können und so beispielsweise in die funktioneilen Schichten des Displays gelangen. Auch diese . Gläser besitzen aufgrund des geringen oder nicht vorhandenen
Alkaligehalts, eine zu geringe elektrische Leitfähigkeit, um gut genug mit der Hochfrequenz anzukoppeln.
Dementsprechend besteht Bedarf an einem Verfahren und einer Vorrichtung, die es ermöglichen, Gläser, Glaskeramiken,
Keramiken und Kristalle auch bei hohen Temperaturen, etwa über 1600 °C vorzugsweise über 1700 °C zu schmelzen, wobei die Gläser, Glaskeramiken, Keramiken und Kristalle auch eine geringere elektrischen Leitfähigkeit als 10"1 Ω ^cra"1 besitzen können. Mit dem Verfahren und der Vorrichtung soll es einerseits möglich sein, die Wände' des Schmelzaggregates ausreichend zu , kühlen, um einen chemischen Angriff der Schmelze auf die Wände zu verhindern und andererseits der Schmelze mehr Energie zuzuführen, . ' als ihr durch die gekühlten Wände entzogen werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß mit einem Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 und einer Vorrichtung mit den Merkmalen des Anspruchs 30 gelöst.
Dementsprechend ist erfindungsgemäß ein Verfahren zur Beheizung einer Schmelze in einem Schmelzgefäß mit gekühlten Wänden vorgesehen, wobei die Schmelze konduktiv beheizt wird und wobei der Strom zwischen zumindest zwei gekühlten Elektroden fließt, wobei die Elektroden jeweils einen Bestandteil der Wandung des Schmelzgefäßes ersetzen. Dies ist im Sinne der Erfindung auch so zu verstehen, daß beim Einbringen oder durch das Einsetzen von Elektroden in ein Schmelzgefäß vorgegebener Geometrie die Summe der Oberflächen von Schmelzgefäß und Elektroden im Bereich der Schmelze konstant bleibt. Wird beispielsweise eine bestimmte Geometrie des Schmelzgefäßes gewählt, so nehmen die Elektroden einen Teil der Wände des Schmelzgefäßes ein, wobei die gewählte Geometrie erhalten bleibt. Im Gegensatz dazu wurde bisher, beispielsweise durch zusätzliches Einbringen von Fingerelektroden die Wandungsfläche vergrößert, so daß sich auch dementsprechend die Kühlleistung erhöht .
Vorteilhaft können die Elektroden dazu in Aussparungen der gekühlten Wände des Schmelzgefäßes eingesetzt sein. Durch die erfindungsgemäße Anordnung wird ein günstiges Verhältnis des Oberflächenanteiles des Schmelzgefäßes, durch den Energie in die Schmelze eingetragen wird, zum Oberflächenanteil gekühlter Wandungen geschaffen. Dadurch wird es auch möglich, durch geeignetes Einstellen oder Regeln der Kühlleistung zumindest einen Bereich der Schmelze durch den Strom auf eine Temperatur aufzuheizen, die wesentlich oberhalb der Temperatur der Oberfläche des
Schmelzkontaktmaterials liegen kann. Insbesondere kann in der Schmelze eine Temperatur erreicht werden, die oberhalb der Anwendungsgrenztemperatur, wie insbesondere oberhalb der Schmelz- oder Zersetzungstemperatur des
Schmelzkontaktmaterials zumindest einer der Elektroden oder des Wandungsmaterials liegt. Unter Zersetzung wird in diesem Zusammenhang insbesondere chemische Zersetzung, wie korrosiver Angriff, Sublimation oder Verdampfung verstanden.
Anwendungsgrenztemperaturen für verschiedene Schmelzkontaktmaterialien sind unter anderem aus den Veröffentlichungen [1] Johnson Matthey Noble Metals: "Platinum Sheet Material for the Glass Industry" , [2] Glass Science and Technology 13: „Metals in Glassmaking", Roland Kirsch (Ed.), Elsevier, Amsterdam,' London, New York, Tokyo, 1993, [3] E. Drost, H. Gölitzer, M. Poniatowski, S. Zeuner:
„Plätinwerkstoffe für Hochtemperatur-Einsatz", Metall - Internationale Zeitschrift für Technik und Wirtschaft Nr.7/8 1996, Seiten 492 - 498, Metallverlag Berlin/Heidelberg 7/8 1996 , und [4] „Precious Metals Science and Technology": L. S.
Benner, T. Suzuki, K. Meguro, S. Tanaka (Eds.), The International Precious Metals Institute, USA, 1991, bekannt, deren Offenbarung diesbezüglich auch zum Gegenstand der vorliegenden Erfindung gemacht wird.
Die Anwendungsgrenztemperatur von Schmelzkontaktmaterialien wird dabei unter anderem durch die chemische Zusammensetzung, das Kornwachstum, die Oxidationsbeständigkeit, die Korrosionsbeständigkeit in der Schmelze, die Warmfestigkeit, die Zeitstandsfestigkeit, die Kriechrate, die Einsatzdauer und die Beheizungsart bestimmt. Für reines Platin wird trotz der guten chemischen Beständigkeit auf Grund der geringen Warmfestigkeit eine maximale Daueranwendungstemperatur von 140.0- °C angegeben (siehe hierzu beispielsweise Veröffentlichung [1] ) . In vielen Fällen, wie unter anderem aus den Veröffentlichungen [2] und [4] bekannt ist, kann Platin auch noch bis 1500 °C sicher verwendet werden.
Um beispielsweise eine besonders schnelle und effektive Läuterung des Schmelzgutes zu erreichen, ist es günstig, wenn die Temperatur .der Schmelze in zumindest einem Bereich über
1600 °C, vorzugsweise über 1700 °C gehalten wird. Durch die erfindungsgemäße Anordnung der Elektroden im Schmelzgefäß ist es dabei auch möglich, ein Material wie Platin als Schmelzkontaktmaterial einzusetzen, welches an sich für Temperaturen oberhalb von 1600 °C aufgrund der
Temperaturbelastbarkeit dieses Materials sonst im allgemeinen nicht dauerhaft zu verwenden wäre .
Die Temperatur der Schmelzkontaktfläche der Elektroden, insbesondere von Elektroden mit Platin als
Schmelzkontaktmaterial wird vorzugsweise auf höchstens 1500 °C gehalten. Auf diese Weise wird vermieden, daß Elektrodenmaterial, welches die Eigenschaften. des Schmelzmaterials, wie beispielsweise die Farbe beeinflußt, in größeren Mengen in die Schmelze migriert. Außerdem wird auf diese Weise die Standzeit der Elektrode erheblich erhöht.
Durch Zulegieren anderer Platingruppenmetalle zu Pt, wie etwa Rh, Ir oder Ru können im Einzelfall auch noch höhere Warmfestigkeiten erreicht werden, wie beispielsweise in den Veröffentlichungen [1] , [2] oder [3] offenbart wird. Ab Temperaturen höher als 60% der Schmelztemperatur Ts setzt jedoch meist Kristallwachstum ein, das zu einer Reduzierung der Warmfestigkeit führt und somit die Anwendungsgrenztemperatur für PtRhlO auf 1550 °C, für PtRh2.0 auf 1650 °C und für PtRh40 auf maximal 1700 °C begrenzt. PtRh-Legierungen scheiden außerdem im allgemeinen dann aus, wenn eine Färbung des Glases durch Rhodium nicht tragbar ist .
Durch die Verwendung von feinkornstabilisiertem Platin oder solchen Platinlegierungen, wie beispielsweise PtRhlO sind Anwendungsgrenztemperaturen von 1500 °C bzw. 1650 C möglich, da die Grobkornbildung hier erst . bei Einsatztemperaturen höher als 85% der Schmelztemperatur Ts beginnt (siehe dazu auch die Veröffentlichungen [1], [2] und [3]). Feinkornstabilisierte Werkstoffe, wie das oben erwähnte feinkornstabilisierte Platin werden auch als dispersionsverfestigte Werkstoffe oder oxiddispersionsgehärtete Werkstoffe bezeichnet .
Die Anwendungsgrenztemperatur kann außerdem durch die chemische Beständigkeit der Schmelzkontaktmaterialien begrenzt sein, die unter anderem von der Anwesenheit polyvalenter Elemente in der Schmelze abhängt. Diese bilden häufig niedrig schmelzende Legierungen mit den Schmelzkontaktmaterialien, welche die
Anwendungsgrenztemperatur erheblich reduzieren können. Liegen keine beabsichtigten Zusätze an polyvalenten Elementen, zum Beispiel in der Form von Läutermitteln vor, so sind meist immer noch Verunreinigungen in den Gläsern vorhanden.
Bei keramischen Materialien können sich Anwendungsgrenztemperaturen unter anderem durch eine chemische Zersetzung in Kontakt mit einer Glasschmelze ergeben. So können . schmelzgegossene keramische Materialien, wie Hoch-Zirkonhaltiges Keramikmaterial (HZFC) oder AZS (Aluminium-Zirconia Silica) im allgemeinen nur bis maximal 1650 °C als Schmelzkontaktmaterial eingesetzt werden. '. ■ . '
Auch kann die Anwendungsgrenztemperatur durch Oxidation herabgesetzt werden. Insbesondere beim Einsatz von. Iridium muss auch der Anteil von Schwefel im Glas berücksichtigt werden, da die Bildung von IrS2 die Verwendung von Ir erheblich einschränken kann.
"Mo ist in Glasschmelzen üblicherweise bis 1700 °C einsetzbar. Bei Mo setzt aber zwischen 1600 °C und 1800. °C spontanes Kornwachstum ein, das mit einer starken Abnahme der Festigkeit verbunden ist, so daß dadurch eine Anwendungsgrenztemperatur innerhalb dieses
Temperaturbereiches gegeben sein kann. Vergleichbares gilt für W. Hier ist die totale Rekristallisation bereits bei 1500 °C abgeschlossen. Die Anwendungsgrenztemperatur von Mo und W wird jedoch weniger durch die mechanischen Eigenschaften bei hohen Temperaturen als durch die chemische Beständigkeit bestimmt. Mo und W oxidieren an Luft bzw. Sauerstoff bei 400 °C. Aus der Veröffentlichung [2] ist weiterhin bekannt, daß im Glas gelöste polyvalente Verbindungen ebenfalls zur Mo03- bzw. W03-Bildung führen. Mo reagiert bei 1650 °C mit Si02 und bei 1700 °C mit Al203 unter Bildung von Mo03. Dadurch kann es ab diesen Temperaturen zu unerwünschter Ablösung und Abwanderung von Molybdän in die Schmelze kommen, so daß bei diesen Temperaturen ebenfalls Anwendungsgrenzen erreicht werden können.
Ist Sb203 als Läutermittel im Glas vorhanden, kann es ab 600 °C bis 900 °C zur Bildung von Mo3Sb7 kommen und die Anwendungsgrenztemperatur von Mo aufgrund der Bildung einer flüssigen Phase und einer damit verbundenen Zerstörung des Bauteils erheblich senken. As203 reagiert mit Mo ebenfalls unter Bildung niedrig schmelzender Eutektika. Ein wichtiger , Faktor bei der Anwendungsgrenztemperatur von Mo und W sind Molybdate und Wolframate, die in alkalihaltigen Schmelzen gebildet werden können. Diese Verbindungen weisen niedrigere Schmelzpunkte als die reinen Oxide auf. Somit können die Anwendungsgrenztemperaturen auch vom Alkali-Anteil der jeweiligen Gläser abhängen.
Durch die Erfindung werden eine Vorrichtung und ein Verfahren bereitgestellt, bei welcher die Stromdichte auf der Oberfläche des Schmelzkontaktmaterials besonders niedrig gehalten werden kann, so daß sich das Schmelzkontaktmaterial wenig aufheizt. Gegenüber herkömmlichen Elektroden wird bei der erfindungsgemäßen Elektrode die Gesamtoberfläche, bestehend aus der Elektroden- und Behältnisoberfläche nicht erhöht, da die Elektrode einen Teil der Behältnisoberfläche einnimmt. Dabei nimmt jedoch der Anteil der Oberfläche des Schmelzgefäßes zu, der Energie in die Schmelze einbringt. Demgegenüber musste bei herkömmlichen Elektroden, um die maximal mögliche Stromdichte nicht zu überschreiten, die Elektrodenoberfläche vergrößert werden, wodurch sich eine vergrößerte Gesamtoberfläche, bestehend aus der Elektroden- und Behältnisoberfläche, ergab, welche wiederum zu einem erhöhten Wärmeaustrag führt .
Eine erfindüngsgemäße Vorrichtung zur Beheizung von .
Schmelzen, insbesondere zur Hochtemperaturläuterung von Schmelzen umfaßt demgegenüber entsprechend
-ein Schmelzgefäß mit gekühlten Wänden zur Aufnahme von
Schmelzgut, und
-zumindest zwei Elektroden zur konduktiven Beheizung der
Schmelze, die jeweils einen Bestandteil der- Wände des Schmelzgefäßes ersetzen. Beispielsweise können diese dazu in
Aussparungen . in der Wandung des Schmelzgefäßes eingesetzt sein.
Durch die erfindungsgemäße Anordnung der Elektroden und die direkte konduktive Heizung des Schmelzgutes wird es möglich, ein Temperaturgefälle einzustellen, bei welchem zumindest ein Bereich der Schmelze auf einer Temperatur gehalten werden kann, die deutlich höher als die Temperatur der Oberfläche des Schmelzkontaktmaterials, sogar beispielsweise höher als die Anwendungsgrenztemperatur des Schmelzkontaktmaterials der Elektroden ist. Auf diese Weise lassen sich insbesondere
Läuterungsvorgänge beschleunigen. Vorteilhaft nimmt dazu die Elektrodenfläche mehr als 5%, vorzugsweise mehr als 10% und besonders bevorzugt mehr als 15% der Wandungsfläche des Schmelzgefäßes ein. Durch derartige großflächige Elektroden wird die Stromdichte und damit deren Aufheizung niedrig gehalten. Darüber hinaus ist eine homogene Leistungseinbringung über das gesamte Schmelzvolumen unter Verhinderung von Totvolumina gegeben.
Die Erfinder haben erkannt, daß eine Einstellung , eines Temperaturgefälles auch in Schmelzen mit einer elektrischen Leitfähigkeit von kleiner als 10"1 Ω"1cm"1 möglich ist. Ein Vorteil des Verfahrens beispielsweise gegenüber der induktiven Hochfrequenzbeheizung liegt somit unter anderem darin, daß auch bei Schmelzen mit einer, elektrischen Leitfähigkeit von kleiner als 10"1 Ω"1cm"1 eine
Hochtemperaturläuterung, insbesondere mit Temperaturen zumindest von Bereichen der Schmelze über 1600 °C, vorzugsweise über 1700 °C durchgeführt werden kann. Eine vorteilhafte Hochtemperaturläuterung wird unter anderem in der DE 199.39 771 beschrieben, deren Offenbarungsgehalt diesbezüglich auch zum Gegenstand der vorliegenden Erfindung gemacht wird.
Die erforderliche Leitfähigkeit der Schmelze ist hinsichtlich der Durchführbarkeit des er indungsgemäßen Verfahrens kaum beschränkt, da die Betriebsspannung der Elektroden entsprechend angepaßt werden kann. Bevorzugt liegt bei der Schmelztemperatur die elektrische Leitfähigkeit der Schmelze in einem Bereich von 10"3 bis.102 Ω"1cm"1, besonders bevorzugt in einem Bereich von 10"2 bis 101 Ω"1cm-1.
Als Elektroden für die erfindüngsgemäße Vorrichtung zur Beheizung von Schmelzen, insbesondere zur Hochtemperaturläuterung von Schmelzen können besonders vorteilhaft auch Heizvorrichtungen eingesetzt werden, wie sie in der.am gleichen Tag wie die Erfindung angemeldeten PCT- Anmeldung der Anmelderin mit dem Titel „Heizvorrichtung mit Elektrode zur konduktiven Beheizung von Schmelzen" beschrieben wird und deren Offenbarungsgehalt bezüglich der hier beschriebenen Elektroden der Vorrichtung vollumfänglich auch zum Gegenstand der vorliegenden Anmeldung gemacht wird.
Der Aufbau der Elektroden lässt sich in drei Gruppen aufteilen, wobei jede der Gruppen unterschiedliche Aufgaben zu erfüllen hat .
Die erste Gruppe besteht aus dem Schmelzkontaktmaterial und den elektrischen Zuleitungen.'
Die Aufgabe des Schmelzkontaktmaterials ist die Zuleitung der elektrischen Energie in die Schmelze. Das Material steht in mit einer Oberfläche in direktem Kontakt mit der Schmelze und muss daher möglichst inert gegenüber der Schmelze sein. Die Stromzuführung von außen her kann über geeignete Anschlussfahnen erfolgen.
Die zweite Gruppe umfasst die Kühlung.
Die Aufgabe der Kühlung ist vor allem die Einstellung bestimmter . Temperaturprofile in. den Materialien der Elektrodenkonstruktion. Die Temperaturprofile werden derart gewählt, daß eine Überhitzung und eine übermäßige Korrosion der Materialien ausgeschlossen wird. Um die Temperatur einstellen zu können, umfaßt die Elektrode vorteilhaft . mindestens einen regelbaren Kühlkreislauf .
Ein bevorzugter Aufbau der Elektrode besteht darin, daß die Elektrode mit einem doppelten Kühlsystem für zwei verschiedene Kühlmedien ausgerüstet sind. Vorteilhaft kann die Einrichtung zur Kühlung der Elektroden daher zumindest zwei insbesondere unabhängig voneinander regelbare oder einstellbare Kühlkreise umfassen. Die Kühlkreise können vorteilhaft für zwei verschiedene Kühlmedien ausgelegt sein, wobei dazu insbesondere Luft, Aerosole und Wasser als Kühlmedien geeignet sind. Eine weitere Aufgabe der Kühlung ist außerdem der Auslaufschütz zwischen gekühlten Wänden und gekühlten Elektroden.
Die dritte Gruppe umfasst die Stützkonstruktion. Die Stützkonstruktion dient der Realisierung der elektrischen Zuleitungen, des Schmelzkontaktmaterials und der Kühlung in einem der Elektrodenfunktion gerechten Aufbau. Dazu gehören in erster Linie die Sicherstellung des Austauschs thermischer Energien zwischen der Kühlung und dem Schmelzkontaktmaterial. Es müssen hinsichtlich der thermischen und mechanischen Stabilität geeignete Materialien verwendet werden. Unter anderem sind keramische Materialien dazu geeignet .
Die Stützkonstruktion kann aus einem, wie auch aus mehreren verschiedenen Schichten oder Teilen bestehen, um den
Austausch der thermischen Energie zu- gewährleisten. Als Schmelzkontaktmaterial ist insbesondere für Glasschmelzen dabei beispielsweise ein Material geeignet, welches elektrisch leitfähige Keramik, wie beispielsweise Sn02- Keramik und/oder Refraktärmetalle, wie insbesondere
Platinmetalle, beispielsweise Iridium, Rhodium, Platin und deren Legierungen oder hochschmelzende Refraktärmetalle, wie Wolfram, Molybdän, Tantal, Osmium/ Hafnium sowie deren Legierungen umfasst. Das Schmelzkontaktmaterial kann außerdem ein feinkornstabilisiertes Material umfassen. Diese zeichnen sich im allgemeinen durch eine hohe Festigkeit und gute Langzeitstabilität aus. Solche feinkornstabilisierten Materialien können beispielsweise hochfeste Platin- oder Iridiummaterialien umfassen.
Zumindest eine der Elektroden kann mit Vorteil auch zumindest zwei Elektrodensegmente aufweisen. Die Elektrodensegmente' oder Elektrodeneinheiten sind dabei bevorzugt gut gegeneinander elektrisch isoliert und die Elektrodeneinheiten oder Segmente werden vorzugsweise mit so geringem Abstand zueinander angeordnet, daß die Schmelze durch die Zwischenräume der Elektroden nicht hindurchfließen kann.
Durch Kühlen der vorzugsweise großflächigen Elektroden bei gleichzeitiger konduktiver Heizung kann in der Schmelze eine Temperaturverteilung geschaffen werden, bei welcher große Bereiche der Schmelze wesentlich heißer sind als die
Schmelzkontaktfläche der Elektroden. Auch bei aktiver Kühlung der Elektroden kann dabei durch die . erfindungsgemäße Elektrodenanordnung und Konfiguration mehr Energie in die Schmelze eingetragen werden, als durch die gekühlten Elektroden und die weiteren Wandungen abgeführt wird.
Vorteilhaft kann dementsprechend die erfindungsgemäße Vorrichtung auch eine Einrichtung zur Kühlung der Elektroden, insbesondere zur Kühlung des Schmelzkontaktmaterials der Elektroden umfassen, um beispielsweise eine Überhitzung des Schmelzkontaktmaterials zu verhindern.
Dabei ist es auch besonders vorteilhaft, wenn die Kühlung geregelt wird, so daß eine Überhitzung der Elektroden vermieden und die Kühlleistung auf minimale Wärmeabfuhr optimiert werden kann. Die Kühlung erfolgt bevorzugt durch Hindurchleiten eines Kühlfluides, wie insbesondere von Luft und/oder Wasser durch die Elektroden. Mit Vorteil kann dazu entsprechend die ■ erfindungsgemäße Vorrichtung eine Fluidfördereinrichtung umfassen. Besonders bevorzugt erfolgt dabei die Kühlung durch Hindurchleiten eines gasförmigen Kühlfluides, wie beispielsweise von Luft mittels eines Niederdruckgebläses. Vorteilhaft wird dabei das Kühlmittel mit einem Druckunterschied von weniger als 1000 mbar, bevorzugt weniger als 500 mbar, besonders bevorzugt weniger als 150 mbar durc die Elektroden geleitet . Die Kanäle zur' Leitung des Kühlfluides in den Elektroden sind dazu so dimensioniert, daß ein ausreichender Kühlmittelfluss bereits bei einem solch niedrigen, vom Niederdruckgebläse aufgebauten ' Druckunterschied erreicht wird.
Um ein definiertes Temperaturgefälle vom heißesten Bereich der Schmelze hin zum Schmelzkontaktmaterial der Elektroden herstellen zu können, umfaßt die erfindüngsgemäße Vorrichtung , außerdem bevorzugt .eine Einrichtung zur Regelung der
Kühlleistung der Elektroden. Die in die Wand des Schmelzgefäßes integrierten Elektroden und die Einrichtung zur Regelung der Kühlleistung sind dabei bevorzugt so ausgelegt, daß die Temperatur der Schmelzkontaktfläche der Elektroden über das . eingebaute Kühlsystem sehr genau in einem weiten Temperaturbereich gesteuert werden kann.
Die Temperatur der Elektroden wird so geregelt, daß während dem Schmelzvorgang die Temperatur der Elektroden stets .unter.. der Temperatur liegt, bei der das Elektrodenmaterial von der
Schmelze chemisch in störendem Umfang angegriffen wird. Im Falle von Platin als Elektrodenmaterial sollten zum Beispiel 1550 °C nicht überschritten werden.
Bei hoher Konvektion der Schmelze muss die Temperatur der ' Elektroden unter Umständen weiter abgesenkt werden, so daß auch in diesem Fall die Elektroden durch die Schmelze nicht in störendem Umfang angegriffen werden.
Ein wesentlicher Faktor für die Aufheizung der Elektrodenoberfläche und die Abführung von Heizleistung ist auch die Strahlungsabsorption von Infrarotstrahlung aus der Schmelze. Während sich eine Temperaturüberhδhung der Schmelze gegenüber den Wandungen des Schmelzgefäßes durch eine Kühlung erreichen läßt, ist dies andererseits auch möglich, indem das Schmelzgefäß eine Infrarot-reflektierender Oberfläche aufweist. Durch die Infrarot-reflektierende Oberfläche wird die Aufheizung der Wandungen verringert. Eine infrarot- reflektierende Oberfläche ist dementsprechend zu einer Kühlung der Wände in ihrer Wirkung innerhalb gewisser Grenzen äquivalent. Dementsprechend sieht die Erfindung auch eine
Vorrichtung zur Beheizung von Schmelzen vor, die ein Schmelz- Konditionier-- und/oder Läutergefäß zur Aufnahme von Schmelzgut umfaßt. Dabei weist das. Schmelzgefäß eine zumindest bereichsweise Infrarot-reflektierende Oberfläche auf. Eine derartige Vorrichtung kann ebenfalls mit Elektroden zur konduktiven Beheizung versehen sein. Ebenso können jedoch auch andere Heizverfahren, beispielsweise eine Hochfrequenzbeheizung eingesetzt werden.. Um eine gutes Reflexionsvermögen zu erreichen, kann die Infrarot- reflektierende Oberfläche poliert sein. Auch kann diese mit einer Infrarot-reflektierenden Beschichtung versehen sein, wobei insbesondere eine Gold-, Platin-, Nickel-, Chrom- oder RhodiumbeSchichtung geeignet ist. Mit goldbeschichteten Wänden wurde beispielsweise bereits eine Reduktion der erforderlichen Heizleistung um bis zu 20 % erreicht.
Ist eine solche Vorrichtung für die konduktive Beheizung ausgebildet, so kann die Infrarot-reflektierende Oberfläche insbesondere die Oberfläche des Schmelzkoήtaktmaterials zumindest zweier Elektroden zur konduktiven Beheizung der Schmelze umfassen, die einen Teil der Wandungen ersetzen. Dabei wird sogar ein deutlicher Effekt bereits dann erzielt, wenn lediglich die Oberfläche des Schmelzkontaktmaterials Infrarot-reflektierend ausgebildet ist.
Im Vergleich zu Schmelzäggregaten, die mit Hochfrequenz betrieben werden und bei denen das Schmelzgut in Skulltiegeln vollständig von wassergekühlten Skullwänden umgeben ist, besitzt das erfindungsgemäße Verfahren weiterhin den Vorteil, daß die in die Wände eingebauten, vorzugsweise gekühlten Elektroden der Schmelze deutlich weniger Wärme entziehen. •
Darüber hinaus haben die elektrischen Umrichter für Frequenzen in einem Bereich von 50 Hz bis 50 kHz einen deutlich besseren Wirkungsgrad als die herkömmlich bei Skulltiegeln eingesetzten Umrichter für Hochfrequenz, wodurch sich ein erheblich kostengünstigerer Betrieb realisieren lässt.
Vorteilhaft ist es außerdem, wenn auch die Wandung des Schmelzgefäßes zumindest in einem Bereich gekühlt wird, um einerseits die Wände vor Überhitzung zu schützen, und andererseits ein Temperaturgefälle innerhalb der Schmelze hervorzurufen. Die erfindungsgemäße Vorrichtung umfaßt daher, wie dies beispielsweise bei Skulltiegeln der Fall ist, vorzugsweise eine Einrichtung zur Kühlung zumindest eines Bereichs der Wandung des Schmelzgefäßes.
Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn die vorzugsweise großflächigen Elektroden elektrisch isoliert angeordnet werden, damit der Strom zur konduktiven Heizung nur durch die Glasschmelze und nicht über die Wände fließen kann.
Je nach Anordnung der Elektroden und Geometrie des
Schmelzgefäßes können die Elektroden vorteilhaft Platten- und/oder Knopf- und/oder Stabelektroden umfassen. Da die Elektroden auch beim Betrieb unterhalb des Temperaturbereiches,, bei welchem Zersetzung der Elektrode eintritt, einem gewissen Verschleiß ausgesetzt sind, ist es weiterhin von Vorteil, wenn die Elektroden auswechselbar an der Vorrichtung befestigt sind.
Die Elektroden werden vorzugsweise mit einem Wechselstrom von 50 Hz bis 50 kHz, besonders bevorzugt von 2 kHz bis 10 kHz betrieben. Durch den Wechselstrom wird eine Korrosion der Elektroden weitgehend vermieden, da mit zunehmender Frequenz des Stromes die Korrosion abnimmt . Entsprechend kann eine erfindungsgemäße Vorrichtung auch vorteilhaft eine Einrichtung zur Erzeugung von Wechselstrom, wie etwa einen
Mittelfrequenzumsetzer oder einen Wechselstromgenerator umfassen, wobei der Wechselstrom bevorzugt eine Frequenz in einem der oben genannten Bereiche aufweist .
Versuche haben gezeigt, daß bei schlecht elektrisch leitenden Schmelzen der Energieeintrag über großflächige gekühlte Elektroden, die nicht in die Wandungen integriert sind, nicht ausreicht, um diese Schmelzen aufzuheizen, wenn" sich die gekühlten Elektroden in einem Schmelzaggregat befinden, dessen Wände ebenfalls gekühlt werden. Der Energieaustrag aus der Schmelze über die gekühlten Wände und der zusätzliche Energieaustrag über die gekühlten Elektroden ist dann bei
Schmelzen mit geringer elektrischer Leitfähigkeit höher als der Energieeintrag in die Schmelze. In diesem Fall reicht es auch nicht aus die Schmelzkontaktflächen der Elektroden größer zu machen, da dadurch nicht nur der Energieeintrag größer. wird, sondern auch ein zusätzlicher. Wärmeentzug über die größere Elektrode erfolgt. Es besteht vielmehr die- Gefahr, daß bei aus dem Stand der Technik bekannten Vorrichtungen eine bereits heiße Schmelze durch Wärmeentzug soweit abkühlt, daß sie aufgrund der sinkenden Temperatur und der damit verbunden sinkenden elektrischen Leitfähigkeit auskoppelt . •
Dadurch, daß demgegenüber die gekühlten, vorzugsweise großflächigen Elektroden in die gekühlten Wände erfindungsgemäß so integriert werden, daß sie selbst einen'
Teil der Wände bilden, wird die kühlende Gesamtoberfläche des Aggregats nicht vergrößert, so daß auch bei elektrisch schlecht leitenden Schmelzen der Energieeintrag höher gehalten werden kann, als der Energieaustrag.
Für das Verfahren zur Beheizung der Schmelze ist es vorteilhaft, wenn die Temperatur der Wandungen des Schmelzgefäßes und der Elektroden unterhalb der Temperatur gehalten werden, bei der die Materialien der Wandungen und der Elektroden von Schmelze wesentlich chemisch angegriffen werden. Um bei hohen Schmelztemperaturen also eine lange Standzeit des Schmelzaggregates sicher zu stellen, müssen die gekühlten Wände, insbesondere aus Feuerfestmaterial, über Kühlsysteme soweit abgekühlt werden, daß der chemische Angriff der Schmelze auf das Feuerfestmaterial vernachlässigt werden kann. , ■ ■
Bei hohen Schmelztemperaturen erhöht sich auch die Konvektion der Schmelze und damit der chemische Angriff auf das Feuerfestmaterial . In diesem Fall . sollte die Temperatur der Wände weiter abgesenkt werden, um die erhöhte Korrosion der Wände durch die starke Konvektion zu vermeiden. Es ist jedoch generell von Vorteil, wenn die Elektroden und/oder die Wandungen des Schmelzgefäßes, beispielsweise bei Verwendung von Feuerfestkeramik als Elektroden- oder Wandungsmaterial, gegen die Schmelze chemisch weitgehend resistent sind, damit die Wände nicht zu weit . abgekühlt werden müssen und der
Energieaustrag durch die Wände nicht zu hoch wird. Außerdem ist es vorteilhaft, wenn das Material der Elektroden und Wandungen eine gute thermische Leitfähigkeit besitzt, damit die Wände effektiv gekühlt werden können.
Als gekühlte Wände können bevorzugt auch Skullwände eingesetzt werden. Die Skullwände haben den Vorteil, daß sich auf den gekühlten metallischen Rohren eine .Skullschicht aus arteigenem Material bildet, die sich auch bei hohen Temperaturen stets nachbildet. Die Skullwände haben sich aber auch bei Schmelzen bewährt, die gegen. keramische Feuerfestmaterialien chemisch sehr aggressiv sind. Skullwände entziehen trotz der dünnen wärmeisolierenden Skullschicht der Schmelze allerdings sehr viel Wärme. Als Material für die Wände des Schmelzgefäßes können mit Vorteil daher unter anderem auch Feuerfestkeramiken verwendet werden, wobei auch die Wände aus Feuerfestkeramik vorzugsweise gekühlt werden.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, daß zumindest während des Anfahrprozesses die Skullwände, die vorzugsweise gekühlte metallische Rohre, wie beispielsweise Kupferrohre oder Stahlrohre umfassen, auf der der Schmelze zugekehrten Seite mit einem elektrisch und thermisch schlecht leitendenden Material, vorzugsweise in Form von Keramikplatten oder Schlicker, insbesondere Si02-Schlicker ausgekleidet sind.
Damit kann die Wärmeabfuhr solange verringert werden, bis die elektrische Energiezufuhr bei höheren Schmelztemperaturen, einen ausreichend hohen Wert erreicht hat.
Es hat sich ebenfalls als vorteilhaft erwiesen, wenn die gekühlten Rohre der Skullwände so beschaffen sind, daß sie keine färbenden Ionen durch die Skullschicht in die Schmelze abgeben. Dies kann zum einen dadurch erreicht werden, daß die Metallrohre entweder aus Platin bestehen, oder mit Platin beschichtet sind. Metallrohre aus Aluminium können an der
Oberfläche zwar leicht oxidieren, aber auch sie geben keine färbenden Ionen in die Schmelze ab.
Weiterhin ist es auch möglich, die Metallrohre mit Kunststoff zu beschichten, wie es beispielsweise in der DE 10.0 02 019 beschrieben ist. KunststoffbeSchichtungen können chemisch . sehr resistent sein und geben im allgemeinen keine Metallionen an die Schmelze ab, welche im fertig erschmolzenen und verarbeiteten Produkt unerwünschte Färbungen verursachen können. Besonders bei der Verwendung von Skullwänden ist es außerdem wichtig, daß keine leitende Verbindung zwischen den eingesetzten Elektroden und den elektrisch leitenden Skullrohren besteht, da sonst aufgrund der Widerstandsverteilung im System eine Beheizung der Schmelze nicht möglich ist . Es müssen daher geeignete Widerstandsbrücken im Skull und zu den Elektroden hin eingesetzt werden, so daß der Strom zur konduktiven Beheizung nicht über den Skull, sondern im wesentlichen durch die Schmelze fließt.
Neben der Frequenz des Stromes hat auch die Stromdichte an der Grenzfläche zur Schmelze einen starken Einfluss auf die Elektrolyse und damit auf die Korrosion der Elektroden. ■ Versuche haben gezeigt, daß es vorteilhaft ist, möglichst großflächige Elektroden einzusetzen, beziehungsweise eine möglichst große Schmelzkontaktfläche zu schaffen, um die Stromdichte möglichst gering zu halten. Um Beschädigungen der Elektroden oder den Eintrag von Elektrodenmaterial in die , Schmelze zu unterdrücken, ist es dabei von Vorteil, wenn die
Elektroden so dimensioniert werden, daß für eine gegebene . . Heizleistung eine Stromdichte 5 A/cm2 nicht überschritten wird.
Untersuchungen haben außerdem gezeigt, daß bei hohen
Schmelzentemperaturen insbesondere bei Schmelzentemperaturen über 1700 °C ein wesentlicher Teil der Energie in der Schmelze durch Konvektion transportiert wird. Da die Dichte des Glases mit der Temperatur abnimmt, befindet sich die heißeste Zone üblicherweise im oberen Teil des
Schmelzaggregates. Mit steigender Temperatur nimmt die elektrische Leitfähigkeit einer Schmelze exponentiell zu. Damit ist im oberen Teil des Schmelzaggregates die elektrische Leitfähigkeit am höchsten und die Stromdichte auf den Elektroden ist dort besonders hoch. Es hat sich in diesem Zusammenhang gezeigt, daß einer Überlastung der Elektroden vorgebeugt werden kann, wenn die Elektroden im unteren Teil des Schmelzaggregates angeordnet werden. Die Anordnung der Elektroden im unteren Teil des Schmelzaggregates hat weiterhin den Vorteil, daß auch im unteren Teil des Schmelzaggregates eine hinreichende
Konvektion herrscht und somit Totzonen der Strömung vermieden oder verkleinert werden. Damit befindet sich auch die Oberkante der Elektroden immer unterhalb der Schmelzbadoberfläche, wodurch eine Dreiphasengrenze Luft- Schmelze-Elektrode vermieden wird, die für die Korrosion besonders kritisch ist. Als vorteilhaft hat sich dabei insbesondere erwiesen, die Elektroden im unteren Teil des Schmelzgefäßes unterhalb der Schmelzbadoberfläche im Bereich der unteren zwei Drittel der Füllhöhe des Schmelzgefäßes anzuordnen.
Eine Überlastung der Elektroden kann auch vermieden werden, wenn die Schmelzkontaktflächen der Elektroden schräg zueinander angeordnet werden, wobei die Schmelzkontaktflächen .zur Schmelzbadoberfläche hin auseinanderstreben, so daß sich im oberen Teil nahe der Schmelzbadoberfläche eine längere ■ Widerstandsstrecke zwischen den Elektroden ergibt als im unteren Teil. Dadurch kann beispielsweise die bedingt durch die höhere Temperatur im oberen Bereich der Schmelze nahe der Schmelzbadoberfläche höhere Leitfähigkeit zur Erreichung einer homogenen Stromdichte zumindest teilweise kompensiert werden. Beispielsweise kann dazu das Schmelzgefäß eine sich nach oben hin pyramidenstumpfartig oder kegelstumpfartig erweiternde Form aufweisen. Als weitere Maßnahme zur Reduzierung der maximalen Strombelastung auf den Elektroden kann auch beispielsweise deren oberer Rand abgerundet werden. ,
Bei größeren Aggregaten kann die Beheizung auch über mehr als ein Elektrodenpaar erfolgen. Eine Ausführungsform der Vorrichtung sieht daher mehrere Elektrodenpaare und/oder mehrere Paare von Elektrodensegmenten vor. Diese können insbesondere mit mehreren unabhängig regelbaren Heizkreise betrieben werden. Zwei Kreise können dabei zum Beispiel in einer Scott-Schaltung betrieben werden.
Der Begriff eines Elektrodenpaares soll hier im elektrischen Sinne als ein Polpaar verstanden werden. Dabei können auch durchaus mehrere Elektroden und/oder mehrere Elektrodensegmente auf einen elektrischen Pol, beziehungsweise einen elektrischen Anschluß zusammengelegt werden. Es ist dabei auch die Anordnung mehrerer Elektrodenpaare übereinander an den Seitenwänden des
Schmelzgefäßes möglich.. Auf diese Weise lässt sich die vertikale Temperaturschichtung gezielt einstellen. Mittels einer geeigneten elektronischen Ansteuerung können auch vorteilhaft unabhängig regelbare Heizkreise, denen jeweils ein Elektrodenpaar zugeordnet ist, zeitlich versetzt nacheinander betrieben werden.
Zur Vermeidung von zu hohen Spannungen' bei geringer . elektrischer Leitfähigkeit der Schmelze kann die Elektrodenoberfläche auch dadurch vergrößert werden, daß mit einer oder mehreren Bodenelektroden und mit einer oder mehreren Elektroden in den Seitenwänden gearbeitet wird. Die Elektrodenpaare können dabei auch von mehreren Stromquellen versorgt werden.
Mehrere vertikal- oder horizontal nebeneinander angeordnete Elektrodenpaare können auch zur gezielten Beeinflussung der räumlichen Temperaturverteilung angeordnet werden. Beispielsweise kann die vertikale Temperaturschichtung durch zwei unabhängig betriebene Elektrodenpaare und Heizkreise so eingestellt werden, daß Totzonen der Strömung im unteren Teil des Schmelzaggregates vermieden werden.
Die Elektroden können ferner vorteilhaft so angeordnet und beschaltet werden, daß vorzugsweise im unteren Bereich des Schmelzaggregates der Hauptteil der elektrischen Leistung abfällt.
Das Schmelzgefäß kann mit Vorteil einen quadratischen oder rechteckigen Grundriss aufweisen, so daß die Elektroden ebene Schmelzkontaktflächen haben können. Zur. Reduzierung der spezifischen Oberfläche der Schmelze bei gleichem
Volumeninhalt kann das Schmelzgefäß jedoch auch zylinderförmig mit kreisförmigen oder ovalem Grundriss ausgeführt werden. Dann können die Elektroden unter anderem auch ringförmig ausgestaltet sein und beispielsweise ein Höhensegment der Wandung des Schmelzgefaßes einnehmen. Die Vorrichtung kann auch eine oder mehreren am Boden des Schmelzgef ßes angeordnete Elektroden aufweisen. Eine Elektrode für ein derart geformtes Schmelzgefäß kann auch beispielsweise ein Ringsegment der Wandung des Schmelzgefäßes bilden. Bodenelektroden können vorteilhaft auch so angeordnet werden, daß die Möglichkeit des Zu- oder Ablaufes von Schmelzgut am Boden besteht. Das Schmelzgefäß kann auch einen vieleckigen Grundriss haben, der sich so beispielsweise gut einem runden oder ovalen Grundriss annähert und in einfacher Weise aus ebenen Wandsegmenten herstellbar ist .
Das erfindungsgemäße Schmelzaggregat mit den gekühlten Wänden und den darin integrierten großflächigen Elektroden kann sowohl zum Einschmelzen als auch zum Läutern von Gläsern, Glaskeramiken, Keramiken oder Kristallen eingesetzt werden. Es ist auch möglich zwei dieser Aggregate, beispielsweise eines zum Einschmelzen und ein weiteres zum Läutern hintereinander zu schalten. Weiterhin können die Aggregate sowohl zum diskontinuierlichen als auch zum kontinuierlichen Schmelzen eingesetzt werden.
Bei der Verwendung des Aggregates zum Einschmelzen kann der Einschmelzvorgang durch Bubbling mit einem Gas, beispielsweise mit Sauerstoff oder Edelgas, beschleunigt werden. Dazu kann die Vorrichtung mit Vorteil zumindest eine vorzugsweise am Boden des Schmelzgefäßes angeordnete Blasdüse oder Bubblingdüse aufweisen.
Bestehen die Wände des Schmelzaggregates aus Skullwänden und gekühlten Elektroden, dann kann der obere Teil des
Schmelzaggregates zum Schutz der Metallrohre des Skulls an der Schmelzbadoberfläche in Form eines Pilzes ausgestaltet sein, wie beispielsweise in der DE 199 39 772 beschrieben ist.
Für diskontinuierliches Schmelzen, sowie für eine vollständige Entleerung des Schmelzgefäßes, um etwa Wartungsarbeiten durchzuführen, kann im Boden des Schmelzaggregates vorteilhaft mindestens eine Auslaufdüse angebracht werden.
Mit Vorteil kann die Vorrichtung außerdem eine gekühlte
Brücke aufweisen, welche vorzugsweise so angeordnet ist, daß sie von oben durch die Schmelzbadoberfläche in die Schmelze eintaucht. Damit wird es möglich, in nur einem Schmelzaggregat kontinuierlich sowohl das Gemenge einzuschmelzen, als auch die Schmelze zu läutern. In diesem Fall kann das Schmelzaggregat durch eine Brücke aus wassergekühlten Metallrohren in einen Einschmelzteil und einen Läuterteil getrennt werden.
Wie beim Schmelzen mit Hochfrequenz muß auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Schmelze erst auf eine Temperatur erhitzt werden, bei der die elektrische Leitung der Schmelze hoch genug ist, damit zur konduktiven Beheizung die Schmelze so gut ankoppelt,, daß die eingekoppelte Energie höher ist, als die über die gekühlten Wände und Elektroden abgegebene Energie .
Beim Schmelzen mit Hochfrequenz reicht es in den meisten Fällen aus, daß ein kleiner Teil im Inneren der Schmelze eine ausreichende elektrische Leitfähigkeit besitzt und gut ankoppelt ." Die Hochfrequenzenergie konzentriert sich in diesem Bereich und erhitzt ihn weiter, mit der Folge, daß sich dieser Bereich ständig ausbreitet, bis er das ganze Schmelzaggregat ausfüllt.
Das erfindüngsgemäße Schmelzverfahren beruht auf der konduktiven Beheizung der Schmelze, was bedeutet, daß zwischen den Elektroden eine elektrische Leitung über die . Schmelze hergestellt werden muss. Es reicht somit nicht aus, daß im Innern der Schmelze ein Schmelzbereich vorhanden ist, in dem die elektrische Leitung hoch genug ist . Vielmehr muß 5 " der Widerstand der Schmelze zwischen den Elektroden zumindest in einem Bereich ausreichend erniedrigt werden, bzw. die elektrische Leitfähigkeit der Schmelze so weit erhöht werden, daß die angelegte Spannung, beziehungsweise die Stromdichte ausreicht, um die Schmelze gegen den Wärmeverlust der Wände
10. aufzuheizen. Dazu kann die erfindungsgemäße Vorrichtung außerdem vorteilhaft eine Einrichtung zur Zusatzbeheizung aufweisen. In geeigneter Weise kann die Einrichtung zur Zusatzbeheizüng dabei beispielsweise zumindest einen fossilen Brenner und/oder zumindest einen Plasmabrenner und/oder
15 zumindest ein. WiderStandsheizelement und/oder zumindest einen Infrarot-Strahler umfassen.
Wird die Zusatzbeheizung beispielsweise oberhalb des Tiegels angebracht, so muß zum Anfahren des konduktiven Heizprozesses
20 allerdings erst ein Schmelzpfad mit ausreichender elektrischer Leiftähigkeit so stark erwärmt werden, bis die Leitfähigkeit so hoch ist, daß ein hinreichend großer Strom fließt . Hier können etwa bei großen Tiegeln entsprechend leistungsstarke Zusatzbeheizungen eingebaut werden. 5
Auch bei Einsatz einer Zusatzbeheizung kann aufgrund der Wärmeabf hr über die Elektroden selbst ohne aktive Kühlung der Elektroden deren Schmelzkontakflache kälter als innere Bereiche der Schmelze oder des Schmelzgutes bleiben, so daß 0 durch diesen Effekt der Stromfluß insbesondere in der Nähe der Elektrodenoberfläche behindert wird. Es ist daher vorteilhaft, wenn auch wenigstens eine der Elektroden eine Heizvorrichtung umfasst, mit der das Schmelzgut an der Elektrodenoberfläche, beziehungsweise die Schmelzkontaktfläche direkt beheizt werden kann. Die Elektrode kann so selbständig zumindest zeitweise beheizt werden, bis beispielsweise die Heizleistung durch konduktive .Heizung der Schmelze ausreichend hoch ist.
Außerdem ergibt sich oft bei einer Wiederinbetriebnahme das Problem, daß zwischen Schmelzkontaktmaterial und erkaltetem Schmelzgut ein isolierender Luftspalt vorhanden ist. Dieser entsteht durch Schrumpfung, des Schmelzguts beim Erkalten. Wird an die Elektrode bei vorhandenem Luftspalt eine .Spannung angelegt, so kann es lokal zur Überbrückung des Luftspalts durch Ionisierung und zum Durchschießen des Stroms an dieser. Stelle kommen, was zur Beschädigung des
Schmelzkontaktmaterials führen kann. Mit einer direkten Beheizung der Elektroden kann das Schmelzgut im Bereich des Schmelzkontaktmaterials angeschmolzen werden und kommt so wieder unter Bildung einer großflächigen leitfähigen Brücke wieder in elektrischen Kontakt mit der Elektrode.
Als Heizvorrichtung ist insbesondere eine ohmsche Heizeinrichtung geeignet. Diese kann bevorzugt eine Stromquelle umfassen, welche an das Schmelzkontaktmaterial oder ein darunter befindliches leitfähiges Material angeschlossen ist und so einen Strom durch das Schmelzkontaktmaterial oder das darunter befindliche leitfähiges Material treibt .
Die Heizvorrichtung kann jedoch auch alternativ oder zusätzlich eine Vorrichtung zur Erwärmung eines Kühlfluids umfassen. Auf diese Weise kann die Elektrode mit demselben Fluid sowohl beheizt als auch gekühlt werden. Dementsprechend muß die Heizeinrichtung auch nicht direkt unterhalb der Schmelzkontaktfläche angeordnet werden, sondern kann an nahezu beliebiger geeigneter Stelle im Kühlfluid-Kreislauf angebracht sein. Die HeizVorrichtung kann beispielsweise eine elektrische und/oder fossile ..Heizung und/oder eine Abwärmeheizung umfassen.
Eine Vorheizung durch Erwärmung des Kühlmittels insbesondere mittels elektrischer Energie, Abwärme oder vorzugsweise mit fossilen Energieträgern ist beispielsweise auch vorteilhaft, um den Niederschlag von Feuchtigkeit auf den Elektroden zu verhindern, indem diese über den Taupunkt der Oberofenatmosphäre der Schmelzvorrichtung erwärmt wird. Feuchtigkeit kann beispielsweise in der Schmelz orrichtung in größeren Mengen während der Inbetriebnahme des Aggregates entstehen, wenn das Schmelzgut mit fossilen Brennern . vorerhitzt wird. . .
Es gibt eine Reihe von Verfahren, die Schmelze soweit zu erhitzen, daß sie eine Temperatur erreicht, bei der die elektrische Leitung der Schmelze ausreichend ist, um ein Weitererhitzen mit Hilfe der Elektroden oder die Ankopplung der Schmelze zu ermöglichen. ,
So kann zur Inbetriebnahme des Schmelzaggregates das erfindungsgemäße Verfahren vorteilhaft einen Startvorgang umfassen, bei welchem im Schmelzgefäß befindliches festes Schmelzgut eingeschmolzen oder in das Schmelzgefäß schmelzflüssig eingefüllt wird. Im folgenden soll beispielhaft ein solches Anfahren der Schmelze beschrieben werden. Die Erfindung ist jedoch nicht auf dieses spezielle Anfahrverfahren beschränkt .
Zum Anfahren oder Starten des erfindungsgemäßen Schmelzaggregates werden beispielsweise Scherben oder Gemenge in das Schmelzaggregat eingelegt und mittels eines oder mehrerer fossiler Brenner, Plasmabrenner oder Infrarot- Beheizung im Oberofen soweit aufgeschmolzen, bis eine . ausreichende elektrische Leitung zum Start der direkten . elektrischen Beheizung gegeben ist. Die technische Grenze stellt dabei die maximale Spannung dar, die von einer Einrichtung zur Erzeugung von Wechselstrom, wie etwa einem Mittelfrequenzumrichter bereitgestellt werden kann. Um einen Stromfluss bei geringerem Übergangswiderstand zu ermöglichen, können die Elektroden während des Startvorgangs ohne oder nur mit geringer Kühlung betrieben oder widerstandsbeheizt werden.
Um den Startvorgang oder das Anfahren zu erleichtern, können die Elektroden auch verschiebbar angeordnet sein. Dabei können die Elektroden die Elektroden vor dem Stärtvorgang zusammengeschoben werden, so daß das Volumen zwischen den Schmelzkontaktoberflächen verringert wird. Dieses kleinere Schmelzvolumen kann dann leicht auf eine Temperatur gebracht werden, bei der die Schmelze eine für die konduktive Heizung durch die Elektroden ausreichende Leitfähigkeit aufweist. Die Elektroden können während des Startvorgangs wieder auf ihre Betriebspositionen auseinandergezogen werden, wobei das Schmelzvolumen vergrößert wird.
Mit einer Heizvorrichtung können die Elektroden und/oder gekühlten Wände während des Anfahrprozesses, beziehungsweise des Startvorgangs soweit erwärmt werden, daß deren Temperatur oberhalb des Taupunktes der Oberofenatmosphäre liegt . Auf diese Weise wird verhindert, daß sich Feuchtigkeit auf den Elektroden niederschlägt, die dann als Wasserfilm bei Inbetriebnahme der Elektroden zu Kurzschlüssen führt. Besonders bevorzugt umfaßt eine solche Vorheizung eine Kühlwasser-Vorheizung.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden zur Einschmelzung des Schmelzguts Startelektroden in das
Schmelzgefäß eingeführt und über die Startelektroden wird ein Strom durch das Schmelzgut geleitet. Auf diese Weise kann dann zunächst in einem kleinen Bereich des Schmelzaggregates eine Schmelze erzeugt werden. Die Startelektroden können außerdem während des Startvorgangs äuseinandergefahren werden, so daß sich der Bereich mit geschmolzenem Schmelzgut . vergrößert . Dieser sich während des Startvorgangs vergrößernde Bereich geschmolzenen Materials kann dann schließlich in Kontakt mit den eigentlichen Elektroden oder geschmolzenen Bereichen in deren Umgebung kommen, die beispielsweise mittels einer Heizvorrichtung zur Heizung der Elektroden aufgeschmolzen wurden. Auf diese Weise kann ein Schmelzpfad mit einer ausreichenden Leitfähigkeit des Schmelzguts zwischen den Elektroden erreicht werden, so daß die konduktive Beheizung der Schmelze in Betrieb genommen werden kann.
Mit steigender Temperatur der Schmelze nimmt die elektrische Leitfähigkeit der Schmelze exponentiell zu und es kann mittels eines Transformators auf eine niedrigere Spannung umgeschaltet werden, da zur Einbringung einer hohen elektrischen Leistung ein starker Strom benötigt wird. Parallel zur Steigerung der elektrischen Leistungseinbringung kann die Leistung der Oberofenbeheizung mit der steigenden elektrischen Leitfähigkeit der Schmelze entsprechend erniedrigt werden. Da die elektrische Leitfähigkeit der Schmelzen, wie zum Beispiel bei Glasschmelzen sehr rasch mit der Temperatur ansteigt, kann es leicht zu einem Durchbrennen der Elektroden kommen. Die Kühlung der Elektroden und die Heizleistung kann daher in Abhängigkeit von der Temperatur und der Zusammensetzung der Schmelze genau geregelt werden.
Erfindungsgemäß kann dies dadurch erreicht werden, daß die Temperaturen der Elektroden genau überwacht und mit Hilfe einer Regelung und dem in die Elektroden eingebauten Kühlsystem die Temperatur der Elektroden genau eingestellt wird. Zum einen dürfen die Elektroden der Schmelze nicht zu viel Wärme entziehen, und zum anderen dürfen sie nicht so heiß werden, daß sie korrodieren oder gar durchbrennen. Bestehen die Wände des Schmelzaggregates aus Skullwänden, dann können die Skullwände mit keramischen Materialien oder mit Schlicker abgedeckt werden. Der Schlicker kann beispielsweise aus gemahlenem Quarzgut bestehen. Durch die Abdeckung der Skullwände wird in der Anfahrphase vermieden, daß ein zu hoher Wärmeverlust durch die Wände erfolgt .
Weiterhin ist auch zur Inbetriebnahme des Schmelzaggregats, beziehungsweise für den Startvorgang ein Umschmelzen von einer Schmelze mit hoher elektrischer Leitfähigkeit auf eine Schmelze mit niedriger elektrischer Leitfähigkeit möglich.
Es wurde gefunden, daß in dem Schmelzaggregat, beziehungsweise dem Schmelzgefäß eine starke Konvektion einsetzt, wenn die Temperaturdifferenz zwischen der Schmelze im Randbereich des Schmelzgefäßes und der Schmelze im Mittenbereich des Schmelzaggregates mehr als 150° K, vorzugsweise mehr als 250° K beträgt. Eine starke Konvektion. ist vorteilhaft, um das Schmelzmaterial umzuwälzen, so daß die gesamte Schmelze, oder wenigstens der größte Teil davon durch den Bereich mit der gegenüber der Elektrodenoberfläche erhöhten Temperatur läuft . Bei einer Temperatur der .Schmelzkontaktfläche der Elektroden von 1500°C kann die Schmeϊzentemperatur dementsprechend in einem vorzugsweise in der Mitte des Schmelzgefäßes angeordneten Bereich über 1650 °C, vorzugsweise über 1750 °C liegen.
Die Möglichkeit, erfindungsgemäß eine Schmelze auf hohe Temperaturen auch oberhalb der Belastbarkeitsgrenzen von Elektroden- und Wandungsmaterial erhitzen zu können, bringt eine Reihe von Vorteilen. Zum einen' önnen. noch hochschmelzende Gläser, Glaskeramiken, Keramiken oder. Kristalle geschmolzen werden. ' Ein. weiterer. Vorteil liegt darin, daß die chemischen Reaktionen und physikalischen Vorgänge bei höheren Temperaturen deutlich schneller ablaufen als bei niedrigeren Temperaturen. So laufen sowohl die Einschmelzprozesse als auch die Läutervorgänge bei höheren Temperaturen deutlich schneller ab. Eine Temperaturerhöhung um 200 °K bewirkt eine Beschleunigung der chemische Reaktionen und der physikalischen Prozesse um einen Faktor 3 oder sogar höher. Dadurch können beispielsweise eingeschlossene Blasen im Schmelzgut schneller entfernt werden. So ist die Aufstiegsgeschwindigkeit von Blasen in einer Schmelze gegeben durch:
2 p - g - v =
9 77(77) Dabei bezeichnen p die Dichte des Schmelzguts, g die Erdbeschleunigung, r den Blasenradius und η (T) die temperaturabhängige dynamische Viskosität. Wird die Temperatur der Schmelze gesteigert,, so steigt aufgrund der thermischen Expansion der Blasenradius, die Eindiffusion von Gasen aus der Schmelze in die Blase wird beschleunigt und die Viskosität der Schmelze verringert sich. Um die chemischen und die physikalischen Reaktionen zusätzlich zu beschleunigen ist es vorteilhaft, wenn, wie oben beschrieben, in dem Schmelzaggregat eine starke Konvektion der Schmelze stattfindet .
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird für eine kontinuierliche Verarbeitung des Schmelzgutes kontinuierlich Schmelzgut dem Schmelzgefäß zu- und abgeführt. Insbesondere kann das Schmelzgut auch in geschmolzener Form über einen Zulauf zugeführt und in ebenfalls geschmolzener Form über einen Ablauf abgeführt werden. Eine solche Ausgestaltung des Verfahrens, beziehungsweise einer entsprechenden Vorrichtung ist besonders für das Läutern einer Schmelze in einem kontinuierlichen Produktionsprozeß günstig, da sich eine entsprechend als Läuteraggregat ausgestaltete Vorrichtung einfach beispielsweise einem Einschmelzofen nachschalten läßt, wobei die Schmelze aus dem Ablauf nach dem Läutern vom Aggregat abgezogen wird.
Es kann außerdem vorteilhaft sein, in dem Schmelzaggregat die Elektroden so anzuordnen, daß sich die Elektroden in Flussrichtung oder senkrecht dazu gegenüber stehen.. Findet . eine kontinuierliche Schmelze statt, etwa bei der Verwendung der Vorrichtung als Läuteraggregat mit kontinuierlichem Zu- und Abfluß, so können die Elektroden so eingebaut sein, daß der elektrische Heizstrom zwischen den Elektroden im wesentlichen entlang der Hauptfließrichtung der Schmelze, oder senkrecht dazu fließt. Diese beiden Anordnungen, , beziehungsweise Stromflußrichtungen sind unter anderem vorteilhaft, um das Ausbilden geeigneter Konvektionswalzen in der Schmelze zu fördern, mit denen das Schmelzgut durch das Schmelzgefäß transportiert wird. Besonders günstig ist eine Ausbildung einer Konvektionswalze, welche mit Rotationsachse - senkrecht zur Hauptfließrichtung der Schmelze rotiert. Welche der beiden Elektrodenanordnungen, in oder senkrecht zur Hauptfließrichtung der Schmelze gegenüberstehend, günstiger für die Ausbildung einer derartigen Konvektionswalze ist, hängt dabei im einzelnen von der Geometrie des Schmelzgefäßes ab. Förderlich für das Ausbilden einer Konvektionswalze ist auch eine Anordnung der Elektroden im unteren Bereich des , Schmelzgefäßes.
Vorteilhaft kann dabei zwischen Schmelzkontaktfläche der Elektroden und einem Bereich der Schmelze im wesentlichen mittig zwischen den Elektroden eine Temperaturdifferenz von mehr als 150° K, vorzugsweise von mehr als 250° K eingestellt werden. Auf diese Weise wird eine Konvektionswalze in Gang gesetzt, welche das Schmelzgut vom Zulauf zum Ablauf befördert und das Schmelzgut ohne KurzSchlußströmung an der Schmelzbadoberfläche durch das Schmelzgefäß leitet.
. Bei dieser gegenüberliegenden Anordnung der Elektroden muss die Schmelze zum Läutern nicht mehr von unten in das Läuteraggregat eingeführt werden, sondern kann vorteilhaft über Zulauf und Ablauf von oben im Bereich der Schmelzbadoberfläche in das Läuteraggregat eingeführt und wieder abgezogen werden. Diese Anordnung ist technisch wesentlich einfacher realisierbar als das Einführen der Schmelze von unten.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand bevorzugter
Ausführungsformen und unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen näher erläutert . Dabei verweisen gleiche Bezugszeichen auf gleiche oder ähnliche Teile.
Es zeigen:
Fig. 1A bis IC: Ansichten einer ersten Ausführungsform der
Erfindung,
Fig. 2 eine schematische Querschnittansicht einer Elektrode,
Fig. 3A bis 3F: schematische Darstellungen von
Elektrodenkonfigurationen, Schmelzgefäßformen und Elektrodenbeschaltungen verschiedener Ausführungsformen der Erfindung,
Fig. 4 eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung, Fig . 5 gemessene Diagramme von Temperaturen im
Schmelzaggregat als Funktion des Heizstroms, und
Fig.6A bis 6C anhand schematischer Querschnitte durch ein
Schmelzaggregat Verfahrensschritte eines
Startvorgangs .
In den Figuren 1A bis IC sind verschiedene Ansichten einer ersten Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Vorrichtung zur Beheizung von Schmelzen dargestellt. Die Vorrichtung ist als Ganzes mit 1 bezeichnet . Fig. 1B zeigt eine Ansicht der Vorrichtung 1 aus Sicht des Pfeils B in Fig. 1A. Fig. IC - stellt eine Aufsicht gesehen in Richtung des Pfeils C in Fig. 1B dar. Die Vorrichtung 1 umfaßt ein als . Skulltiegel ausgeführtes Schmelzgefäß 3.. Der Tiegel ist aus Rohren 7 gefertigt, durch die im Betrieb der Vorrichtung zur Kühlung des Gefäßes Kühlmittel geleitet wird. Als Material für die Rohre ist unter anderem Kupfer aufgrund seiner guten Wärmeleitfähigkeit geeignet. Kupfer weist jedoch andererseits keine besonders hohe Festigkeit auf, so daß auch Rohre aus hoch mechanisch festem oder temperaturfestem Metall, insbesondere solche aus hochfestem oder warmfestem Stahl geeignet sein können.
Um den Wärmeverlust über die Skullwände zu minimieren, können die Wände außerdem mit einer Infrarot-reflektierenden Oberfläche versehen sein. Beispielsweise können dazu die Rohre 7 mit einer Platin- oder GoldbeSchichtung versehen sein, die insbesondere auch poliert sein kann, um das Reflexionsvermögen zu erhöhe . • Auch Rhodium, Chrom, Nickel oder Palladium, sowie deren Legierungen können dazu . eingesetzt werden. , .
Am Tiegel im Bereich der Schmelzbadoberfläche ist ein Feuerfestkragen 13 angeordnet, der vorzugsweise aus chemisch resistentem Material gefertigt ist, um Reaktionen an der Dreiphasengrenze zu unterdrücken, die am Rand der Schmelzbadoberfläche zur Oberofenatmosphäre entsteht. Dieser Kragen kann beispielsweise ein schmelzgegossenes keramisches Material umfassen. In den Feuerfestkragen ist ein Zulauf 9 und ein Ablauf 10 mit Schmelzgutrinnen 11 eingearbeitet, über welche das . Schmelzgut im Bereich der Schmelzbadoberfläche des Schmelzgefäßes kontinuierlich zu- und abgeführt wird. Am Boden 14 des Schmelzgefäßes ist außerdem ein Bodenablauf 15 angeordnet, durch welchen der Tiegel entleert werden kann. Anders als in der in Fig. 1 gezeigten Ausführungsform können die Skullrohre auch aus der Schmelzbadoberfläche herausragen und zumindest im Bereich der Schmelzbadoberfläche zur Erhöhung der chemischen Resistenz beispielsweise
' kunststoffbeschichtet sein. Als Kunststoff ist dazu insbesondere Teflon geeignet .
An der Seitenwaήdung dieser Ausführungsform der Vorrichtung 1 sind in entsprechenden Aussparungen in der Seitenwandung 16 des Schmelzgefäßes zwei Elektroden 5 angeordnet, die Kühlmittelanschlüsse 6 als Bestandteil einer Einrichtung zur Kühlung der Elektroden aufweisen und über welche Kühlmittel durch Kanäle im Inneren der Elektroden geleitet wird. Die Elektroden 5. ersetzen durch die erfindungsgemäße Anordnung einen Teil der Seitenwandung 16 des Schmelzgefäßes 3, wobei die Elektroden 5 außerdem gegenüberliegend am Schmelzgefäß angebracht sind. Um die Stromdichte im Schmelzkontaktmaterial der Elektroden gering zu halten, sind die Elektroden 5 großflächig gehalten. Bevorzugt ersetzen die Elektroden 5 dabei mindestens 15 % der Wandungsfläche des Schmelzgefäßes im Bereich der Schmelze.
Zum Heizen der Schmelze wird über die Elektroden 5 ein Heizstrom durch, die Schmelze geschickt, wobei die Elektroden 5 gegenüber dem Schmelzgefäß 3 isoliert befestigt sind, so daß kein Strom über die Wandungen des Schmelzgefäßes fließen und die Heizleistung. mindern kann. Um im Falle eines Defektes der Isolierung dennoch die Kurzschlußfestigkeit zu erhalten, können außerdem auch die Wandelemente des Schmelzgefäßes in zueinander isolierte Segmente aufgeteilt sein. Die Elektroden sind ferner auf denselben Seiten der Vorrichtung 1 wie Zulauf 9 und Ablauf 10 der Schmelze angeordnet, so daß der Heizstrom zwischen den Elektroden im wesentlichen in Richtung der ' Hauptfließrichtung der Schmelze oder entgegengesetzt dazu fließt.
Die Elektroden sind großflächig dimensioniert, so daß der aus den Elektroden" in die Schmelze austretende Strom an keiner Stelle der Schmelzkontaktfläche eine Stromdichte von 5 A/cm2 überschreitet . Über die Elektroden 5 wird durch die im Schmelzgefäß 3 befindliche Schmelze mittels einer Einrichtung zur Erzeugung von Wechselstrom ein Heizstrom, bevorzugt mit einer Wechselstromfrequenz in einem Bereich von 50 Hz bis 50 kHz, besonders bevorzugt mit einer Wechselstromfrequenz in einem Bereich von 2 kHz bis 10 kHz geleitet.
Fig. 2 zeigt eine schematische Querschnittansicht, einer Elektrode 5. Die Elektrode 5 weist elektrische Zuleitungen 52 auf, welche mit dem Schmelzkontaktmaterial 53 verbunden und an eine Stromversorgung, bevorzugt einen
Mittelfrequenzumsetzer zur konduktiven Heizung der Schmelze anschließbar sind. Das Schmelzkontaktmaterial 53 der Elektrode 5 weist eine Schmelzkontaktfläche 51 auf,, die in Berührung mit der Schmelze steht. Um das
Schmelzkontaktmaterial 53 in der Schmelze gegen den hydrostatischen Druck der Schmelze zu stabilisieren, ist das Schmelzkontaktmaterial 53 an einer Stützvorrichtung 54 befestigt. Die Stützvorrichtung 54 kann beispielsweise aus Feuerfest-Keramik gefertigt sein. Außerdem ist die
Stützvorrichtung 54 in dieser Ausführungsform noch mit Halteblechen 56 versehen, welche zur Montage und Befestigung der Elektrode 5 dienen. Mit den Halteblechen wird eine Befestigung der Elektrode am Schmelzaggregat, beziehungsweise dem Schmelzgefäß realisiert, die ein leichtes Auswechseln der Elektrode 5 ermöglicht. '
Die Elektrode 5 wird so in ein Schmelz- oder Läuteraggregat integriert daß die Schmelzkontaktfläche 51 einen Wandbereich des Schmelzgefäßes bildet. Das Schmelzkontaktmaterial 53 ist bevorzugt aus Refraktärmetall, wie Platin oder einer Platinlegierung gefertigt, welches unterhalb von 1600 °C nur geringe Neigung, zu Korrosion und Migration von .Elektrodenmaterial in die Schmelze zeigt. Für einige Schmelzen ist auch eine leitende, feuerfeste Keramik, wie beispielsweise Sn02-Keramik geeignet. .
Die Stützvorrichtung 54 weist eine Vielzahl von Anschlüssen 6 auf, die mit Fluidleitungskanälen im Inneren der Stützvorrichtung 54 verbunden sind. Dabei ist eine erste Gruppe von Anschlüssen .61 mit einem ersten Kühlkreis und eine , zweite Gruppe 62 von Anschlüssen mit einem zweiten Kühlkreis verbunden. Bevorzugt ist dabei der erste Kühlkreis eine Luftkühlung und der zweite Kühlkreis eine Wasserkühlung. Die Fluidleitungskanäle des ersten Kühlkreises im Inneren der Stützkonstruktion 54 sind außerdem so angeordnet, daß das Kühlmittel in direkten Kontakt mit dem Schmelzkontaktmaterial auf der gegenüberliegenden Seite der Schmelzkontaktfläche 51 kommt. Durch diese Kühlkreise sind die Kühlleistungen der Elektroden separat regelbar oder einstellbar.
Die Elektrode weist außerdem eine ohmsche Heizeinrichtung auf. Diese umfaßt eine Stromquelle 33, welche über Zuleitungen 34 mit dem Schmelzkontaktmaterial 53 verbunden ist . Zur ohmschen Beheizung der Elektrode 5 kann so ein Strom durch das Schmelzkontaktmaterial 53 geleitet werden, welcheö sich daraufhin aufheizt. Diese Art der Heizung nach der Art . einer Querbestromung des Schmelzkontaktmaterials 53 ist besonders vorteilhaft, da auf diese Weise besonders nahe an der Schmelze geheizt wird und die Heizung so nur eine sehr geringe Trägheit besitzt .
Die Figuren 3A bis 3F zeigen schematische Darstellungen von möglichen Elektrodenkonfigurationen, Schmelzgefäßformen und ElektrodenbeSchaltungen verschiedener Ausführungsformen der Erfindung.
Fig. 3A zeigt eine erste Ausführungsform einer Vorrichtung, . die, ähnlich wie die anhand der Figuren 1A bis IC erläuterte Ausführungsform, ein Schmelzgefäß 3 mit im wesentlichen quadratischen Grundriss aufweist. Die Seitenwandungen 16 des Schmelzgefäßes sind dabei jeweils rechtwinklig zum Boden angeordnet, so "daß das Schmelzgefäß 3 eine quaderförmige Gestalt hat. Die Elektroden 501 und 502 sind an gegenüberliegenden Seiten des Schmelzgefäßes angebracht, so daß der Heizstrom auf der gesamten Breite des Schmelzgefäßes die Schmelze zwischen den Elektroden im Schmelzgefäß .3 durchqueren muß, wodurch eine gleichmäßige Verteilung der Heizleistung in der Schmelze erreicht wird. Zur Beheizung der
Schmelze sind die Elektroden 501 und' 502 an die Pole einer Wechselstromquelle 18 als Einrichtung zur Erzeugung von Wechselstrom angeschlossen und bilden ein Elektrodenpaar.
Die Elektroden 501 und 502 sind ferner im unteren Teil des
Schmelzgefäßes unterhalb der Schmelzbadoberfläche im Bereich der unteren zwei Drittel der Füllhöhe des Schmelzgefaßes angeordnet. Dadurch sind die Elektroden 501, 502 immer ganz in die Schmelze eingetaucht und eine für Korrosion kritische Dreiphasengrenze wird vermieden. Durch die Anordnung im unteren Bereich des Schmelzgefäßes wird außerdem der Bereich mit gegenüber den Schmelzkontaktflächen der Elektroden erhöhter Temperatur vergrößert, da die Wärmeableitung von der Schmelzbadoberfläche im oberen Teil deutlich geringer als die Wärmeableitung über die Wandungen und Elektroden ist .
In Fig. 3B ist eine Ausführungsform der Vorrichtung mit zwei gegenüberliegenden, schräg angeordneten Seitenwänden 161 und .162 des Schmelzgefäßes dargestellt. Die Elektroden 501 und. 502 nehmen jeweils einen ebenen Bereich dieser Seitenwände ein. Durch die schräge Anordnung der Elektroden zueinander legt der Strom im oberen Bereich des Schmelzgefäßes, wo die Schmelze eine höhere Temperatur und damit verbunden eine bessere Leitfähigkeit aufweist, eine größere Strecke zurück. Auf diese Weise wird erreicht, daß die ohmschen Widerstände entlang der verschiedenen Wegstrecken zumindest teilweise einander angeglichen werden, was zu einer homogeneren
Verteilung der Heizleistung in der Schmelze, sowie auf der Elektrodenobeffläche führt .
Fig. 3C zeigt eine Ausführungsform der Vorrichtung 1 mit mehreren Elektrodenpaaren. Jeweils zwei der Elektroden
Elektroden 501, 502, 503 und 504, die auf gegenüberliegenden Seiten der Wandung 16 angeordnet sind, sind dabei zu einem Elektrodenpaar zusammengefaßt, welches jeweils von einer Wechselstromquelle 18, beziehungsweise 20 versorgt wird. Dabei sind die Elektroden 501 und 502 an die
Wechselstromquelle 18 und die Elektroden 503 und 504 an die Wechselstromquelle 20 angeschlossen. Die Elektrodenkonfiguration dieser Ausführungsform ist besonders geeignet, um Schmelzen mit hoher elektrischer Leitfähigkeit zu beheizen, da.durch den unabhängigen Betrieb mehrerer Elektrodenpaare die Elektrodenfläche effektiv vergrößert wird und sich damit hohe Stromdichten innerhalb . der Schmelze zur Erreichung ausreichender Heizleistungen . erreichen lassen. Die Elektrodenpaare müssen jedoch so angeordnet werden, daß ein Nebenschluß über elektrisch leitende Wandelemente, im speziellen Schmelzgefäßteile oder Elektroden vermieden wird.
Fig. 3D zeigt eine weitere Ausführungsform der Vorrichtung mit mehreren Elektrodenpaaren. Im Gegensatz zu der anhand von Fig. 3C erläuterten Ausführungsform der Vorrichtung sind hier die Elektroden jedoch nicht nebeneinander, sondern übereinander angeordnet,. Dabei bilden die zwei Elektroden 501 und 502 ein Elektrodenpaar, welches von der Wechselstromquelle 18 versorgt wird und näher an der Schmelzbadoberfläche oberhalb der von der Wechselstromquelle
20 versorgten und auf den gleichen Seiten des Schmelzgefäßes
3 angebrachten Elektroden .503 und 504 angeordnet ist. Eine derartige Anordnung ist besonders geeignet, durch separaten Betrieb der übereinander angeordneten Elektrodenpaare die räumliche Temperaturverteilung in der Schmelze zu beeinflussen und so beispielsweise die Form und Ausdehnung einer oder mehrerer Konvektionswalzen in der Schmelze zu steuern. •
In Fig. 3E ist eine Ausführungsform mit einer ringförmigen Elektrode 501 und einer zweiten Elektrode 502 in Form einer Bodenelektrode dargestellt. Die Elektrode 501 nimmt dabei einen ringförmigen Bereich der Seitenwandung 16 des zylinderförmigen Schmelzgefäßes 3 mit kreisförmigem oder . ovalem Grundriss ein. Anstelle des dargestellten kreisförmigen oder ovalen Grundrisses kann dieser auch die 5 Gestalt eines Vielecks aufweisen.
Selbstverständlich können auch die anderen beispielhaft dargestellten Ausführungsformen eine oder mehrere Bodenelektroden aufweisen. Derartige Bodenelektroden sind 10 unter anderem vorteilhaft zur gezielten. Abgabe der
Heizleistung im unteren Bereich des Schmelzgefäßes. Dadurch wird eine optimale Volumenausnutzung gewährleistet, beziehungsweise Totvolumina vermieden.
15 Die in Fig. 3F dargestellte Ausführungsform der Vorrichtung umfaßt ebenfalls wie die in Fig. 3E gezeigte Ausführungsform, ein zylinderförmiges Schmelzgefäß 3 mit kreisförmigem oder ovalem Grundriss. Die Elektroden 501 und 502 sind in der zylinderförmigen Seitenwandung angeordnet und bilden jeweils
20 einen Bereich der Seitenwandung 16 in Form eines
Ringsegments. Ein zylinderförmiges Schmelzgefäß, wie in den Ausführungsformen der Figuren 3E und 3F gezeigt ist, weist gegenüber quader örmigen Schmelzgefäßen eine geringere Oberfläche der Innenwandung auf, wodurch die Ableitung von
25. Wärmeenergie reduziert wird. Jedoch ergeben sich bei ringsegmentförmigen Elektroden stark unterschiedliche Widerstandsstrecken durch die Schmelze. Dies kann beispielsweise dadurch kompensiert werden, indem die Elektroden beispielsweise nochmals in separat betriebene .
30 Segmente unterteilt werden. Fig. 4 zeigt eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung 1, die insbesondere als kontinuierliches Einschmelzaggregat ausgelegt ist. Das Schmelzgefäß 3 ist auch bei dieser Ausführungsform bevorzugt als Skulltiegel ausgeführt . Die Elektroden 5 sind auf gegenüberliegenden Seiten des Schmelzgefäßes 3 angeordnet und bilden ebene Bereiche der Seitenwandung 16.
Auf dem Schmelzgefäß 3 ist eine Abdeckung 27 angeordnet in welcher sich eine Einlage 30 für die Zugabe von Schmelzgut befindet. Die Schmelze wird über einen Ablauf 10 abgeführt. Im Ablauf ist außerdem ein Gasbrenner angeordnet, welcher ein Erkalten der Schmelze beim Abführen durch den Ablauf , verhindert . Zwischen Ablauf und Einlage ist außerdem eine \ gekühlte Brücke 26 so angeordnet, daß sie von oben durch die Schmelzbadoberfläche 24 in die Schmelze 22 eintaucht. Damit wird vermieden, daß noch nicht aufgeschmolzenes Einschmelzgut direkt in den Ablauf 10 geraten kann, sondern hinreichend lange im Schmelzgefäß 3 verbleibt. Im Oberofen oberhalb der Schmelzbadoberfläche 24 ist außerdem .ein Gasbrenner angeordnet, mit welchem beispielsweise beim Anfahren die Schmelze 22 auf eine hinreichende Temperatur vorgeheizt werden kann, bis sie eine für die konduktive Beheizung ausreichende Leitfähigkeit aufweist . Durch das konduktive Heizen mit den Elektroden 5 und dem gleichzeitigen Kühlen der
Skullwände und der Elektroden 5 kommt es zu einem Temperaturgefälle innerhalb der Schmelze vom Mittenbereich hin zu den gekühlten Wandungen. Dadurch entsteht im Mittenbereich der Schmelze 22 eine heiße Zone 23, deren Temperatur durch das Zusammenwirken von Kühlung, und
Heizleistung so eingestellt werden kann, daß sie mehr. als 150° K, vorzugsweise mehr als 250° K höher ist als die Elektrodenoberflächen. Dadurch entsteht in der Schmelze außerdem eine starke Konvektionsströmung unter Ausbildung einer oder mehrerer Konvektionswalzen 25. Auf diese Weise wird das Schmelzgut durch das Schmelzgefäß durchgeführt und es werden Totzonen in der Schmelze 22 vermieden, in denen das Schmelzgut zu lange im Schmelzgefäß verbleibt. Die Konvektion kann des weiteren durch eine Blasdüse 32 μnterstützt werden, durch die beispielsweise Sauerstoff oder Edelgase in die Schmelze 22 eingeblasen werden können. •
Fig. 5 zeigt gemessene Diagramme von Temperaturen als Funktion des Heizstroms. Als Schmelzgut wurde alkalifreies Displayglas verwendet . Die gepunktet dargestellte Kurve zeigt die Abhängigkeit der Temperatur in der heißen Zone 23 der Schmelze. Die mit einer durchgezogenen Linie dargestellte Meßkurve gibt die Temperaturmeßwerte an der Schmelzbadoberfläche 24 und die gestrichelt dargestellte Meßkurve die Meßwerte an der Elektrodenoberfläche wieder. Dabei wurde für die Elektrode eine Kühlung mit zwei . Kühlkreisen verwendet. Einer der Kühlkreise wurde dazu mit Luft als Kühlmittel betrieben, die über Fluidleitungskanäle direkt mit einer gut wärmeleitfähigen Platte, auf welcher das . Schmelzkontaktmaterial angeordnet ist, in Berührung kommt. Die Meßkurven zeigen, daß mit dem erfindungsgemäßen Verfahren eine Temperaturdifferenz zwischen heißer Zone 25 und
Elektrodenoberfläche von 242 °C erreicht wurde. Dabei läßt sich die Temperaturdifferenz unter anderem auch dadurch noch vergrößern, indem der Kühlluft Wasser zur Bildung eines Aerosols zugesetzt wird.
In den Figuren 6A bis 6c sind anhand schematischer Querschnitte durch ein Schmelzaggregat 1 Verfahrensschritte eines Startvorgangs, beziehungsweise einer Inbetriebnahme dargestellt. Fig. 6A zeigt dazu den Anfangszustand, bei welchem das Schmelzgefäß 3 des Schmelzaggregates 1 mit festem Schmelzgut 35 befüllt ist. Das Schmelzgut 35 kann beispielsweise als Scherben oder Gemenge zugegeben sein.
Als nächstes werden, wie in Fig. 6B gezeigt ist, Startelektroden 37 und 39 in das Schmelzgut eingeführt. Die Startelektroden 37 und 39 sind mit einer Stromquelle oder Stromversorgung 41 verbunden. Zwischen den Elektroden 37 und 39 wird nun ein kleiner Bereich des Schmelzguts, etwa an der Oberfläche mittels eines fossilen Brenners soweit erhitzt, bis dessen Leitfähigkeit zur konduktiven Beheizung über die Startelektroden ausreicht . Daraufhin bildet sich durch die konduktive Beheizung zwischen den Elektroden 37 und 39 ein geschmolzener Bereich 220. Die Elektroden 37, 39 können nun langsam auseinandergefahren werden, wobei sich der Bereich 220 zwischen diesen entsprechend vergrößert.
Gleichzeitig können die in der Wandung des Schmelzgefaßes 3 integrierten Elektroden 51 und 52 vorgeheizt werden. Dies geschieht über jeweils eine mit dem Schmelzkontaktmaterial der Elektroden verbundene Stromversorgung 33, mit welcher eine Querbestromung und somit eine ohmsche Beheizung des Schmelzkontaktmaterials vorgenommen wird. Die Wände des Schmelzgefäßes 3 können auf der der Schmelze zugekehrten Seite zusätzlich mit einem elektrisch und thermisch schlecht leitendenden Material, beispielsweise mit Keramikplatten oder Si02-Schlicker ausgekleidet sein.
Durch die Querbestromung wird auch im Bereich der Elektroden Schmelzgut aufgeschmolzen und bildet geschmolzene Bereiche 221, beziehungsweise 222. Sind die Startelektroden so weit auseinandergefahren, daß diese in die Nähe der Elektroden 51 und 52 kommen, so kommen schließlich die geschmolzenen Bereiche 221 und 222 jeweils mit dem geschmolzenen Bereich 220 in Kontakt. Auf diese Weise wird ein geschmolzener
Bereich hergestellt, welcher von einer der Elektroden 51 und 52 zur anderen reicht und eine leitfähige Brücke bildet. Daraufhin kann die Stromversorgung 18 für die beiden Elektroden 51 und 52 in Betrieb genommen und so die Schmelze mittels dieser Elektroden mit großer Leistung' geheizt werden.
Bezugszeichenliste
I Vorrichtung zur Beheizung von Schmelzen 3 Schmelzgefäß
•5, 501, Elektrode 502
51 Schmelzkontaktfläche der Elektrode 5
52 Elektrische Zuleitungen
53 Schmelzkontaktmaterial der Elektrode 5
54 Stützkonstruktion für Schmelzkontaktmaterial 53 56 Halteblech
6 Kühlmittelanschlüsse
61 Anschlüsse für ersten Kühlkreis
62 Anschlüsse für zweiten Kühlkreis
7 Rohre des Skulltiegels .
9 Zulauf
10 Ablauf
II Schmelzgutrinne
13 Feuerfestkragen
14 Boden des Schmelzgefäßes 3
15 Bodenablauf
16 Seitenwandung des Schmelzgef ßes 3
161, 162 schräg gestellt Seitenwände des Schmelzgefäßes 3 18, 20, 33 Wechselstromquelle
22 Schmelze
220, 221, geschmolzene Bereiche 222
23. heißer Bereich
24 Schmelzbadoberfläche
25 Konvektionswalze 26 Brücke Abdeckung , 29 Gasbrenner Einlage Blasdüse Zuleitungen festes Schmelzgut , 39 Startelektroden Stromversorgung für Startelektroden 37, 39

Claims

Ansprüche
1. Verfahren zur Beheizung einer Schmelze (22) in einem Schmelzgefäß (3) mit gekühlten Wänden, wobei die Schmelze (22) konduktiv beheizt wird und wobei der Strom zwischen zumindest zwei gekühlten Elektroden (5, 501, 502) fließt, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502) jeweils einen Bestandteil der Wandung (14, 16) des Schmelzgefäßes (3) ersetzen.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein Bereich der Schmelze durch den Strom auf eine Temperatur aufgeheizt wird, die oberhalb der Anwendungsgrenztemperatur, insbesondere oberhalb der Schmelz- oder Zersetzungstemperatur des Schmelzkontaktmaterials zumindest einer der Elektroden (5, 501, 502) liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502) separat regelbar und/oder einstellbar gekühlt werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502) in Aussparungen gekühlter Wände des Schmelzgefäßes eingesetzt sind.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Kühlung durch Hindurchleiten mindestens eines Kühlfluides, insbesondere Luft und/oder Wasser durch die Elektroden (5, 501, 502) erfolgt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Kühlung durch Hindurchleiten eines gasförmigen Kühlfluides, insbesondere Luft mittels eines Niederdruckgebläses erfolgt .
1 . Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Kühlmittel mit einem Druckunterschied von weniger als 1000 mbar, bevorzugt weniger als 500 mbar, besonders bevorzugt weniger als 150 mbar durch die Elektroden (5, 501, 502) geleitet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze durch Eintrag von Strahlungsenergie, insbesondere durch Infrarotstrahlung,, zusätzlich beheizt wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze (22) mit Wechselstrom, bevorzugt mit einer WechselStromfrequenz in einem
Bereich von 50 Hz bis 50 kHz, besonders bevorzugt mit einer Wechselstromfrequenz in einem Bereich von 2 kHz bis 10 kHz beheizt wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Wandungen . (14, 16) des Schmelzgefaßes (3) und der Elektroden (5, 501, 502) unterhalb einer Temperatur gehalten werden, bei der eine erhöhte Korrosion auftritt .
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Schmelze (22) in zumindest einem Bereich über 1600 °C, vorzugsweise über 1700 °C gehalten wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der
Schmelzkontaktfläche der zumindest zwei Elektroden (5, 501, 502) unterhalb von 1650° C, vorzugsweise unterhalb von 1500 °C gehalten wird.
13. Verfahren nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperaturdifferenz zwischen der Schmelze (22) im Randbereich des Schmelzgefäßes (3) und der Schmelze (22) im Mittenbereich des Schmelzaggregates mehr als 150° K vorzugsweise mehr als 250° K beträgt.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Leitfähigkeit der Schmelze (22) bei der Schmelztemperatur eine elektrische Leitfähigkeit in einem Bereich von 10"3 bis 102 Ω "x * cm"1, bevorzugt in einem Bereich von 10"2 bis 101 Ω "x * cm"1 aufweist .
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß bei gegebener Heizleistung der aus - den Elektroden (5, 501, 502) in die Schmelze (22) austretende Strom an keiner Stelle eine Stromdichte von 5 A/cm2 überschreitet.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß kontinuierlich Schmelzgut zu- und abgeführt wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmelzgut in geschmolzener Form über einen Zulauf
(9) zugeführt und in geschmolzener Form über einen Abiauf (10) abgeführt wird. 5
18. Verfahren nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Heizstrom zwischen den Elektroden im wesentlichen entlang der Hauptfließrichtung der Schmelze (22) oder senkrecht dazu
10 fließt.
19. Verfahren nach Anspruch 18, wobei zwischen Schmelzkontaktfläche der Elektroden und einem Bereich der Schmelze (22) im wesentlichen mittig zwischen den
,15 Elektroden eine Temperaturdifferenz von mehr als 150 °K, vorzugsweise von mehr als 250 °K eingestellt wird.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 17 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß Zulauf (9) und Ablauf (10) das
20 Schmelzgut im Bereich der Schmelzbadoberfläche (24) zu- und abführen.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest, eine Elektrode (5, 501,
25 502) wenigstens zeitweise beheizt wird.
22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Beheizen der Elektrode durch Querbestromung des Schmelzkontaktmaterials erfolgt.
30
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 22, gekennzeichnet durch einen Startvorgang, bei welchem im Schmelzgefäß ein Schmelzpfad mit ausreichender elektrischer Leitfähigkeit zwischen Elektroden bereitgestellt wird.
24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden und/oder Teile der Wandung während des Startvorgangs mit einer HeizVorrichtung soweit erwärmt werden, daß deren Temperatur oberhalb des Taupunktes der Oberofenatmosphäre liegt .
25. Verfahren nach Anspruch 23 oder 24, dadurch gekennzeichnet, daß zur Einschmelzung des Schmelzguts Startelektroden in das Schmelzgefäß eingeführt und über die Startelektroden ein Strom durch das Schmelzgut geführt wird.
26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß die Startelektroden während des Startvorgangs
. auseinandergefahren werden.
27. Verfahren nach einem der Ansprüche 23 bis 26, gekennzeichnet durch das Umschmelzen von einer Schmelze mit höherer elektrischer Leitfähigkeit auf eine Schmelze mit niedrigerer elektrischer Leitfähigkeit.
.
28. Verfahren nach einem der Ansprüche 23 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden vor dem Startvorgang zusammengeschoben und während des Startvorgangs auseinandergezogen werden.
29. Verfahren nach einem der Ansprüche 23 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daß zur Einschmelzung des Schmelzguts während des Startvorgangs dem Schmelzgut Strahlungsenergie, insbesondere Infrarotstrahlung zugeführt wird.
30. Vorrichtung (1) zur Beheizung von Schmelzen, insbesondere zur Hochtemperaturläuterung von Schmelzen, umfassend:
- ein Schmelzgefäß (3) mit gekühlten Wänden (14, 16) zur
Aufnahme von Schmelzgut, und - zumindest zwei Elektroden (5,' 501, 502) zur. konduktiven Beheizung der Schmelze (22) , dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502) jeweils einen Bestandteil der Wandung (14, 16) des Schmelzgefäßes (3) ersetzen.
31. Vorrichtung nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502) in Aussparungen in der Wandung (14, 16) des Schmelzgefäßes (3). eingesetzt sind,
32. Vorrichtung nach Anspruch 30 oder 31, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektrodenfläche mehr als 1%, vorzugsweise mehr als 10% und besonders bevorzugt mehr als 15% der Wandungsfläche des Schmelzgefäßes ersetzen.
33'. Vorrichtung nach Anspruch 30, 31 oder 32, gekennzeichnet durch mindestens eine Einrichtung .zur Kühlung der Elektroden (5, .501, 502), insbesondere zur' Kühlung des Schmelzkontaktmaterials der Elektroden (5, 501, 502) .
34. Vorrichtung nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, daß ' die mindestens eine Einrichtung zur Kühlung der Elektroden (5, 501, 502) eine Fluidfordereinrichtung umfaßt
35. Vorrichtung nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluidfördereinrichtung ein Niederdruckgebläse, insbesondere ein Niederdruckgebläse, welches eine Druckunterschied von weniger als 1000 mbar, bevorzugt weniger als 500 mbar, besonders bevorzugt weniger als 150 mbar aufbaut, umfaßt.
36. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 35, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502)
Kühlfluidkanäle aufweisen, insbesondere, daß die Kühlfluidkanäle so dimensioniert sind, daß. ein ausreichender Kühlfluidfluss bereits bei einer
Druckdifferenz des Kühlfluids von 150 mbar oder weniger erreicht wird.
37. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 36, dadurch gekennzeichnet, daß die Einrichtung zur Kühlung der
Elektroden (5, 501, 502) zumindest zwei Kühlkreise, - vorzugsweise für zwei verschiedene Kühlmedien, besonders vorzugsweise für Luft und/oder ein Aerosol und/oder Wasser umfaßt. .
38. Vorrichtung nach Anspruch 36 oder 37, gekennzeichnet durch eine Einrichtung zur Regelung der Kühlleistung der Elektroden (5, 501, 502) .
39. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 33 bis 38, gekennzeichnet durch eine weitere Einrichtung zur Kühlung des Bereichs der Wandung (14, 16) des Schmelzgefäßes (3) , der' nicht durch die Elektroden gebildet wird.
40. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 39, dadurch 5 gekennzeichnet, daß das Schmelzgefäß (3) Skullwände und/oder Keramikwände umfaßt .
41. Vorrichtung nach Anspruch 40, wobei das Schmelzgefäß (3) Skullwände umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die
10 Skullwände, die vorzugsweise gekühlte metallische Rohre umfassen, auf der der Schmelze (22) zugekehrten Seite mit einem elektrisch schlecht leitenden Material, vorzugsweise in Form von Keramikplatten oder Schlicker, insbesondere Si02-Schlicker ausgekleidet sind.
15 ' '_. ' .
42. Vorrichtung nach einem der Ansprüche .30 bis 41, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502) elektrisch isoliert angeordnet sind, insbesondere elektrisch isoliert zur Wandung (14, 16) des
20 Schmelzgefäßes (3) .
43. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 42, gekennzeichnet durch eine Einrichtung zur Erzeugung von Wechselstrom (18, 20), bevorzugt mit einer
25. WechselStromfrequenz in einem Bereich von 50 Hz bis 50 kHz, besonders bevorzugt mit einer Wechselstromfrequenz in einem Bereich von 2 kHz bis 10 kHz.
44. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 43, dadurch 30 gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502)
Platten- und/oder Knopf- und/oder Stabelektroden umfassen.
45. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 44, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502) ein Schmelzkontaktmaterial aufweisen, welches elektrisch leitfähige Kermamik, wie beispielsweise Sn02-Keramik und/oder Refraktärmetalle, insbesondere hochschmelzende Metalle, insbesondere Wolfram, Molybdän, Tantal, Osmium, Hafnium oder deren Legierungen, und/oder Platinmetalle, insbesondere Platin, Iridium, Rhodium oder deren Legierungen umfaßt.
46. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30. bis 45, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502) ein Schmelzkontaktmaterial aufweisen, welches ein feinkornstabilisiertes Material, insbesondere ein hochfestes Platinmaterial umfasst .
47. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 4.6, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502) und/oder die Wandungen (14, 16.) des Schmelzgefäßes (3) gegen die Schmelze (22) chemisch resistent sind.
48. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 47, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest eine der Elektroden (5, 501, 502) zumindest zwei Elektrodensegmente auf eist .
49. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 48, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502) vorzugsweise im unteren Teil des Schmelzgefäßes (3) so angeordnet sind, daß sie sich in Flußrichtung der Schmelze (22) oder senkrecht dazu gegenüberstehen.
50. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 49, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502) auswechselbar an der Vorrichtung befestigt sind.
51. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 50, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5, 501, 502) im unteren Teil des Schmelzgefäßes (3) , vorzugsweise unterhalb der Schmelzbadoberfläche (24) im Bereich der unteren zwei Drittel der Füllhöhe des Schmelzgefäßes (3) angeordnet sind.
52. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 51, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorrichtung mehrere Elektrodenpaare und/oder mehrere Paare von Elektrodensegmenten aufweist .
53. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 52, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelzkontaktflächen (51) der Elektroden (5, 501, 502) schräg zueinander angeordnet sind.
54. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 53, .dadurch gekennzeichnet, daß in Richtung der Hauptfließrichtung der Schmelze (22) die Elektroden (5, 501, 502) vorzugsweise im unteren Teil des Schmelzgefäßes (3) so angeordnet sind, daß sie sich in Flußrichtung der Schmelze (22) gegenüberstehen.
55. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 54, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmelzgefäß (3) einen quadratischen, rechteckigen, vieleckigen, ovalen oder kreisförmigen Grundriß aufweist.
56. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 55, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest eine der Elektroden (5, 501, 502) einen ebenen oder ringförmigen oder ringsegmentförmigen Bereich der Wandung (14,' 16) des Schmelzgefäßes (3) bildet.
57. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 56, gekennzeichnet durch eine Brücke, welche vorzugsweise so angeordnet ist, daß sie von oben durch die
Schmelzbadoberfläche (24) in die Schmelze (22) eintaucht .
58. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 57, gekennzeichnet durch eine Einrichtung zur
Zusatzbeheizung.
59. Vorrichtung nach Anspruch 58, dadurch gekennzeichnet, daß die Einrichtung zur Zusatzbeheizung zumindest einen fossilen Brenner (28, 29) und/oder . zumindest einen Plasmabrenner und/oder zumindest ein Widerstandsheizelement und/oder zumindest einen Infrarot-Strahler umfaßt.
60. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 59,.
- gekennzeichnet durch zumindest einen Ablauf (15) für die Schmelze (22) am Boden des Schmelzgefäßes (3) .
61. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 60, gekennzeichnet durch zumindest eine vorzugsweise am
Boden (14) des Schmelzgefaßes (3) angeordnete Blasdüse . (32) . "
.
62. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 30 bis 61, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der Elektroden (5, 501, 502) eine HeizVorrichtung umfaßt. 5
63. Vorrichtung nach Anspruch 62, dadurch gekennzeichnet, daß die HeizVorrichtung eine ohmsche Heizeinrichtung umfaßt .
10 64. Vorrichtung nach Anspruch 62 oder 63, dadurch . gekennzeichnet, daß die Heizvorrichtung eine Stromquelle (33) umfaßt, welche an das Schmelzkontaktmaterial oder ein darunter befindliches leitfähiges Material angeschlossen ist .
15 ' ■ ■ ■ ' ■ . '• '
65. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 62 bis 64, dadurch gekennzeichnet, daß die Heizvorrichtung eine Vorrichtung zur Erwärmung eines Kühlfluids umfaßt.
20 66. Vorrichtung nach Anspruch 65, dadurc gekennzeichnet, daß die HeizVorrichtung eine elektrische und/oder fossile Heizung und/oder eine Abwärmeheizung umfaßt.
67. Vorrichtung gemäß einem der Ansprüche 30 bis 66, dadurch ,25 gekennzeichnet, daß die Elektroden verschiebbar angeordnet sind.
68. Vorrichtung (1) zur Beheizung von Schmelzen mit einem Schmelz-, Konditionier- oder Läutergefäß (3) zur .
30 Aufnahme von Schmelzgut, insbesondere nach einem der Ansprüche 30 bis 67, dadurch gekennzeichnet , daß das Schmelz-, Konditionier- oder Läutergefäß (3) eine Infrarotstrahlung-reflektierende Oberfläche aufweist.
69. Vorrichtung (1) gemäß Anspruch 68, dadurch gekennzeichnet, daß die Infrarotstrahlung-reflektierende Oberfläche poliert ist .
70. Vorrichtung (1) gemäß Anspruch 68 oder 69, dadurch gekennzeichnet, daß die Infrarotstrahlung-reflektierende Oberfläche eine Infrarotstrahlung-reflektierende
Beschichtung, insbesondere eine Gold- Platin-, Nickel-, Chrom- oder Rhodiumbeschichtung umfasst .
71. Vorrichtung (1) gemäß einem der Ansprüche 68 bis 70, dadurch gekennzeichnet, daß die Infrarotstrahlungreflektierende Oberfläche die Oberfläche des Schmelzkontaktmaterials zumindest zweier Elektroden (5, 501, 502) zur konduktiven Beheizung der Schmelze (22) umfaßt, wobei diese Elektroden (5, 501, 502) Teile der Wandung (14, 16) des Schmelz-, Konditionier- oder Läutergefäßes (3) ersetzen.
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