WO2004048631A1 - Piece d’acier de construction soudable et procede de fabrication - Google Patents
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- WO2004048631A1 WO2004048631A1 PCT/FR2003/003361 FR0303361W WO2004048631A1 WO 2004048631 A1 WO2004048631 A1 WO 2004048631A1 FR 0303361 W FR0303361 W FR 0303361W WO 2004048631 A1 WO2004048631 A1 WO 2004048631A1
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- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/46—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
Definitions
- the present invention relates to weldable structural steel parts and their method of manufacture.
- the structural steels must have a certain level of mechanical characteristics to be adapted to the use that one wishes to make, and they must in particular have a high hardness.
- steels are used that can be quenched, that is to say for which one can obtain a martensitic or bainitic structure when cooled sufficiently quickly and efficiently.
- a bainitic critical velocity is thus defined, beyond which a bainitic, martensitic or martensite-bainitic structure is obtained, as a function of the cooling rate reached.
- the quenchability of these steels depends on their content of quenching elements. In general, the more these elements are present in large quantities, the lower the bainitic critical speed is low.
- the welding zone also known as the Zone Affectée Thermiquement or ZAT
- ZAT Zone Affectée Thermiquement
- C eq (% C +% Mn / 6 + (% Cr + ( % Mo +% W / 2) +% V) / 5 +% Ni / 15)
- the lower its equivalent carbon the more the steel is weldable. It is therefore understandable that the improvement of the quenchability, which goes through a higher content of quenching elements, is at the expense of weldability.
- the object of the present invention is to overcome this drawback by proposing a structural steel having improved quenchability without reducing its weldability.
- the invention firstly relates to a piece of weldable structural steel whose chemical composition comprises, by weight:
- N ⁇ 0.025% optionally at least one element selected from V, Nb, Ta, S and Ca, in contents of less than 0.3%, and / or among Ti and Zr in contents of less than or equal to 0.5%, the rest being iron and impurities resulting from the elaboration, the contents of aluminum, boron, titanium and nitrogen, expressed in thousandths of a%, of said composition further satisfying the following relationship:
- the silicon and aluminum contents of the composition furthermore satisfying the following conditions: if C> 0.145, then Si + Al ⁇ 0.95 and whose structure is bainitic, martensitic or martensite-bainitic and furthermore comprises from 3 to 20 % residual austenite, preferably 5 to 20% residual austenite.
- the chemical composition of the steel of the piece according to the invention also satisfies the relationship:
- the chemical composition the steel of the piece according to the invention furthermore satisfies the relationship:% Cr + 3 (% Mo +% W / 2) ⁇ 1, 8, preferably> 2.0.
- the subject of the invention is also a method for manufacturing a weldable steel part according to the invention, characterized in that:
- the room is austenitized by heating at a temperature between Ac 3 and 1000 ° C., preferably between Ac 3 and 950 ° C., and then it cools to a temperature of 200 ° C or lower so that in the center of the room the cooling rate between 800 ° C and 500 ° C is greater than or equal to the bainitic critical speed, makes an income at a temperature less than or equal to Ac,
- the cooling rate may be slowed down, in particular to promote a phenomenon of self-income and the retention of 3 % to 20% residual austenite.
- the cooling rate between 500 ° C and a temperature less than or equal to 200 ° C will then be between 0.07 ° C / s and 5 ° C / s; more preferably between 0.15 ° C / s and 2.5 ° C / s.
- an income is made at a temperature below 300 ° C for a time less than 10 hours, after cooling to a temperature of less than or equal to 200 ° C.
- the process according to the invention does not comprise any income after the cooling of the part to a temperature of less than or equal to 200 ° C.
- the part subjected to the process according to the invention is a sheet of thickness between 3 and 150 mm.
- the third subject of the invention is a process for manufacturing a weldable steel sheet according to the invention, whose thickness is between 3 mm and 150 mm, and which is characterized in that a quenching of said sheet, the cooling rate V R at the core of the sheet between 800 ° C and
- the improvement of the quenchability makes it possible to cool the pieces more slowly, while guaranteeing an essentially bainitic, martensitic or martensite-bainitic structure.
- This slower cooling combined with a sufficient content of carburigenic elements then allows the precipitation of fine carbides of chromium, molybdenum and / or tungsten by a so-called self-tempering phenomenon.
- This phenomenon of self-income is, moreover, greatly favored by the slowing down of the cooling rate below 500 ° C.
- this slowdown also favors the retention of austenite, preferably in a proportion of between 3% and 20%.
- the manufacturing process is thus simplified while improving the mechanical characteristics of the steel, which no longer undergoes significant softening due to high temperature tempering, as is customary. It remains however possible to make such an income at usual temperatures, that is to say less than or equal to A.
- the steel of the piece according to the invention contains, by weight: - more than 0.10% o carbon, to allow to obtain sufficient hardness, but less than 0.22% to obtain excellent weldability, good cutability, good bendability and satisfactory toughness;
- the sum% Cr + 3 (% Mo +% W / 2) is preferably greater than 1.8%, and particularly preferably greater than 2.0%, in order to possibly limit the income to 300 ° C, or even delete it;
- V, Nb, Ta, S and Ca optionally at least one element selected from V, Nb, Ta, S and Ca, in contents of less than 0.3% ", and / or among Ti and Zr in contents of less than or equal to 0.5%" and / or or aluminum at less than 0.9%.
- V, Nb, Ta, Ti, Zr makes it possible to obtain precipitation hardening without excessively deteriorating the weldability.
- Titanium, zirconium and aluminum can be used to fix the nitrogen present in the steel which protects the boron, titanium can be replaced in whole or in part by a double weight of Zr. Sulfur and calcium improve the machinability of the grade.
- Aluminum is limited to 0.9% to avoid any clogging of the pipes during casting.
- a steel according to the invention is produced, it is cast in the form of a half product which is then shaped by hot plastic deformation, for example by rolling or forging.
- the part thus obtained is then austenitized by heating at a temperature above Ac 3 but below 1000 ° C., and preferably below 950 ° C., and then cooled to room temperature so that, at the heart of the piece, the cooling rate between 800 ° C and 500 ° C is greater than the bainitic critical speed.
- the austenitization temperature is limited to 1000 ° C., since beyond this, the quenching effect of the boron becomes too weak.
- the part is then optionally subjected to a conventional feed at a temperature less than or equal to A ⁇ ,, but it is preferred to limit the temperature to 300 ° C, or even to eliminate this step.
- the absence of income can be, possibly, compensated by a phenomenon of self-income.
- This is particularly favored by allowing a cooling rate at low temperature (that is to say below about 500 ° C) preferably between 0.07 s and 5 s; more preferably between 0.15 ° C / s and 2.5 ° C / s.
- a cooling rate at low temperature that is to say below about 500 ° C
- V1 From this velocity V1 is deduced the maximum sheet thicknesses that can be obtained while maintaining a substantially martensitic core structure and also comprising at least 3% residual austenite. These thicknesses were determined in the case of air quenching (A), oil
- the improvement of the quenchability thus makes it possible to manufacture parts having a core hardened structure under less stringent cooling conditions than those of the prior art and / or in greater maximum thicknesses.
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Abstract
L'invention concerne des pièces d'acier de construction soudable dont la composition chimique comprend, en poids, 0,10% < C < 0,22%, 0,50% < Si < 1,50%, AI < 0,9%, 0% < Mn < 3%, 0% < Ni < 5%, 0% < Cr < 4%, 0% < Cu < 1 %, 0% < Mo + W/2 < 1,5%, 0,0005% < B < 0,010%, N < 0,025%, éventuellement au moins un élément pris parmi V, Nb, Ta, S et Ca, en des teneurs inférieures à 0,3%, et/ou parmi Ti et Zr en des teneurs inférieures ou égales à 0,5%, le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration, les teneurs en aluminium, en bore, en titane et en azote, exprimées en millièmes de %, de ladite composition satisfaisant en outre la relation suivante B >_ 3 xK+0,5, (1) avec K = Min (l* ; J*) I* = Max (0 ; I) et J* = Max (0; J) 1 = Min(N ; N-0,29(Ti-5)) J = Min N ; 0,5 N - 0,52 AI + j(N - 0,52 AI)<2> + 283 les teneurs en silicium et en aluminium de la composition vérifiant en outre les conditions suivantes si C > 0,145, alors Si + AI < 0,95 et dont la structure est bainitique, martensitique ou martensito-bainitique et comprend en outre de 3 à 20% d'austénite résiduelle. Procédé de fabrication.
Description
PIECE D'ACIER DE CONSTRUCTION SOUDABLE ET PROCEDE DE
FABRICATION
La présente invention concerne des pièces d'acier de construction soudables et leur procédé de fabrication.
Les aciers de construction doivent présenter un certain niveau de caractéristiques mécaniques pour être adaptés à l'usage que l'on souhaite en faire, et ils doivent en particulier présenter une dureté élevée. Pour cela, on utilise des aciers susceptibles d'être trempés, c'est à dire pour lesquels on peut obtenir une structure martensitique ou bainitique lorsqu'on les refroidit de façon suffisamment rapide et efficace. On définit ainsi une vitesse critique bainitique, au-delà de laquelle on obtient une structure bainitique, martensitique ou martensito-bainitique, en fonction de la vitesse de refroidissement atteinte.
L'aptitude à la trempe de ces aciers dépend de leur teneur en éléments trempants. En règle générale, plus ces éléments sont présents en grande quantité, plus la vitesse critique bainitique est faible.
En dehors de leurs caractéristiques mécaniques, les aciers de construction doivent également présenter une bonne soudabilité. Or, lorsqu'on soude une pièce d'acier, la zone de soudage, encore appelée Zone Affectée Thermiquement ou ZAT, est soumise à une très haute température pendant un temps bref, puis à un refroidissement brutal qui vont conférer à cette zone une dureté élevée qui peut conduire à des fissurations et restreindre ainsi la soudabilité de l'acier.
D'une façon classique, la soudabilité d'un acier peut être estimée à l'aide du calcul de son "carbone équivalent" donné par la formule suivante : Céq = (%C + %Mn/6 + (%Cr + (%Mo + %W/2) + %V)/5 + %Ni/15) En première approximation, plus son carbone équivalent est faible plus l'acier est soudable. On comprend donc que l'amélioration de la trempabilité,
qui passe par une plus grande teneur en éléments trempants, se fait au détriment de la soudabilité.
Pour améliorer la trempabilité de ces aciers sans dégrader leur soudabilité, on a alors développé des nuances micro-alliées au bore, en profitant de ce que, notamment, l'efficacité trempante de cet élément diminue lorsque la température d'austénitisation augmente. Ainsi, la ZAT est moins trempante qu'elle ne le serait dans une nuance de même trempabilité sans bore, et l'on peut ainsi diminuer trempabilité et dureté de cette ZAT.
Toutefois, comme l'effet trempant du bore dans la partie non soudée de l'acier tend à saturer pour des teneurs efficaces de 30 à 50 ppm, une amélioration supplémentaire de la trempabilité de l'acier ne peut alors se faire qu'en ajoutant des éléments trempants dont l'efficacité ne dépend pas de la température d'austénitisation, ce qui pénalise automatiquement la soudabilité de ces aciers. De même, l'amélioration de la soudabilité passe par la diminution des teneurs en éléments trempants, qui réduit automatiquement la trempabilité.
Le but de la présente invention est de remédier à cet inconvénient en proposant un acier de construction ayant une trempabilité améliorée sans diminution de sa soudabilité. A cet effet, l'invention a pour premier objet une pièce d'acier de construction soudable dont la composition chimique comprend, en poids :
0,10% < C < 0,22% 0,50% < Si < 1 ,50% •AI < 0,9% 0% < Mn < 3%
0% < Ni < 5%
0% < Cr < 4%
0% < Cu < 1 %
0% < Mo + W/2 < 1 ,5% 0,0005% < B < 0,010%
N < 0,025%
éventuellement au moins un élément pris parmi V, Nb, Ta, S et Ca, en des teneurs inférieures à 0,3%, et/ou parmi Ti et Zr en des teneurs inférieures ou égales à 0,5%, le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration, les teneurs en aluminium, en bore, en titane et en azote, exprimées en millièmes de %, de ladite composition satisfaisant en outre la relation suivante :
B > - χ K + 0,5 , (1 )
avec K = Min (I* ; J*) I* = Max (0 ; I) et J* = Max (0 ; J)
1 = Min(N ; N-0,29 (Ti-5))
Dans un mode de réalisation préféré, la composition chimique de l'acier de la pièce selon l'invention satisfait en outre la relation :
1 ,1 %Mn + 0,7%Ni+ 0,6%Cr + 1 ,5(%Mo + %W/2) > 1 , de préférence > 2 (2) Dans un autre mode de réalisation préféré, la composition chimique de l'acier de la pièce selon l'invention satisfait en outre la relation : %Cr + 3(%Mo + %W/2) ≥ 1 ,8, de préférence > 2,0. L'invention a également pour deuxième objet un procédé de fabrication d'une pièce en acier soudable selon l'invention, caractérisé en ce que :
- on austénitise la pièce par chauffage à une température comprise entre Ac3 et 1 000°C, de préférence comprise entre Ac3 et 950°C, puis on la
refroidit jusqu'à une température inférieure ou égale à 200°C de telle sorte que, au cœur de la pièce, la vitesse de refroidissement entre 800°C et 500°C soit supérieure ou égale à la vitesse critique bainitique, - éventuellement, on effectue un revenu à une température inférieure ou égale à Ac,
Entre 500°C environ et l'ambiante et notamment entre 500°C et une température inférieure ou égale à 200°C, la vitesse de refroidissement peut être éventuellement ralentie, notamment pour favoriser un phénomène d'auto-revenu et la rétention de 3% à 20% d'austénite résiduelle. Préférentiellement, la vitesse de refroidissement entre 500°C et une température inférieure ou égale à 200°C sera alors comprise entre 0,07°C/s et 5°C/s ; plus préférentiellement entre 0,15°C/s et 2,5°C/s.
Dans un mode de réalisation préféré, on effectue un revenu à une température inférieure à 300°C pendant un temps inférieur à 10 heures, à l'issue du refroidissement jusqu'à une température inférieure ou égale à 200°C.
Dans un autre mode de réalisation préféré, le procédé selon l'invention ne comprend pas de revenu à l'issue du refroidissement de la pièce jusqu'à une température inférieure ou égale à 200°C. Dans un autre mode de réalisation préféré, la pièce soumise au procédé selon l'invention est une tôle d'épaisseur comprise entre 3 et 150 mm.
L'invention a pour troisième objet un procédé de fabrication d'une tôle en acier soudable selon l'invention, dont l'épaisseur est comprise entre 3 mm et 150 mm, et qui est caractérisé en ce qu'on réalise une trempe de ladite tôle, la vitesse de refroidissement VR au coeur de la tôle entre 800°C et
500°C, exprimée en °C/heure, et la composition de l'acier étant telles que :
1 ,1 %Mn + 0,7%Ni+ 0,6%Cr + 1 ,5(%Mo + %W/2) + log VR > 5,5, et de préférence > 6, log étant le logarithme décimal. La présente invention est basée sur le constat nouveau que l'ajout de silicium dans les teneurs indiquées ci-dessus permet d'accroître l'effet
trempant du bore de 30 à 50%. Cette synergie intervient sans augmentation de la quantité de bore ajoutée, alors que le silicium ne présente pas d'effet trempant notable en l'absence de bore.
D'autre part, l'ajout de silicium n'affecte pas la propriété du bore de voir sa trempabilité se réduire puis s'annuler avec des températures d'austénitisation croissantes, comme c'est le cas dans la ZAT.
On voit donc que l'utilisation de silicium en présence de bore permet d'augmenter encore la trempabilité de la pièce sans altérer sa soudabilité.
Par ailleurs, on a également découvert que, grâce à l'amélioration de la trempabilité de ces nuances d'aciers, et en garantissant une teneur minimale en éléments carburigènes que sont, notamment, le chrome, le molybdène et le tungstène, on pouvait fabriquer ces aciers en n'effectuant qu'un revenu à faible température, voire même en le supprimant.
En effet, l'amélioration de la trempabilité permet de refroidir les pièces plus lentement, tout en garantissant une structure essentiellement bainitique, martensitique ou martensito-bainitique. Ce refroidissement plus lent combiné à une teneur suffisante en éléments carburigènes permet alors la précipitation de fins carbures de chrome, de molybdène et/ou de tungstène par un phénomène dit d'auto-revenu. Ce phénomène d'auto-revenu est , de plus, grandement favorisé par le ralentissement de la vitesse de refroidissement en dessous de 500°C. De même ce ralentissement favorise aussi la rétention d'austénite, préférentiellement dans une proportion comprise entre 3% et 20%. On simplifie donc le procédé de fabrication, tout en améliorant les caractéristiques mécaniques de l'acier, qui ne subit plus d'adoucissement important dû à un revenu à haute température, comme on le pratique habituellement. Il reste cependant possible d'effectuer un tel revenu aux températures usuelles, c'est à dire inférieures ou égales à A .
L'invention va maintenant être décrite plus en détail mais de façon non limitative. L'acier de la pièce selon l'invention contient, en poids :
- plus de 0,10%o de carbone, pour permettre d'obtenir une dureté suffisante, mais moins de 0,22% pour obtenir une excellente soudabilité, une bonne découpabilité, une bonne aptitude au pliage et une ténacité satisfaisante ;
- plus de 0,50%, de préférence plus de 0,75%, et de façon particulièrement préférée plus de 0,85% en poids, de silicium afin d'obtenir la synergie avec le bore, mais moins de 1 ,5% en poids pour ne pas fragiliser l'acier ;
- plus de 0,0005%, de préférence plus de 0,001% de bore pour ajuster la trempabilité, mais moins de 0,010% en poids pour éviter une trop grande teneur en nitrures de bore néfastes pour les caractéristiques mécaniques de l'acier ;
- moins de 0,025%, et de préférence moins de 0,015% d'azote, la teneur obtenue étant fonction du procédé d'élaboration de l'acier,
- de 0% à 3% et, de préférence de 0,3% à 1 ,8% de manganèse, de 0% à 5% et, de préférence de 0% à 2% de nickel, de 0% à 4% de chrome, de 0 à 1 % de cuivre, la somme de la teneur en molybdène et de la moitié de la teneur en tungstène étant inférieure à 1 ,50% de façon à obtenir une structure principalement bainitique, martensitique ou martensito-bainitique, le chrome, le molybdène et le tungstène ayant, de plus, l'avantage de permettre la formation de carbures favorables à la résistance mécanique et à l'usure comme indiqué précédemment ; en outre, la somme %Cr + 3(%Mo + %W/2) est de préférence supérieure à 1 ,8 %, et de façon particulièrement préférée supérieure à 2,0%, afin de pouvoir éventuellement limiter le revenu à 300°C, voire de le supprimer ;
- éventuellement au moins un élément pris parmi V, Nb, Ta, S et Ca, en des teneurs inférieures à 0,3%», et/ou parmi Ti et Zr en des teneurs inférieures ou égales à 0,5%» et/ou de l'aluminium à une teneur inférieure à 0,9%. L'ajout de V, Nb, Ta, Ti, Zr permet d'obtenir un durcissement par précipitation sans détériorer excessivement la soudabilité. Le titane, le zirconium et l'aluminium peuvent être utilisés pour fixer l'azote présent dans l'acier ce qui protège le bore, le titane pouvant être remplacé en tout ou partie par un poids double de Zr. Le soufre et le calcium permettent d'améliorer l'usinabilité de la nuance.
L'aluminium est limité à 0,9% pour éviter tout problème de bouchage des conduits lors de la coulée.
- les teneurs en aluminium, en bore, en titane et en azote, exprimées en millièmes de %, de ladite composition satisfaisant en outre la relation suivante
B > - χ K + 0,5 , (1 )
avec K = Min (I* ; J*) I* = Max (0 ; I) et J* = Max (0 ; J)
I = Min(N ; N-0,29(Ti-5))
J =
avec la condition supplémentaire que :
- si C > 0, 145 (et de préférence > 0,140), alors Si + Al < 0,95, et de préférence < 0,90, afin de délimiter clairement l'invention par rapport à la demande antérieure EP 0 725 156, - le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration.
Pour fabriquer une pièce soudable, on élabore un acier conforme à l'invention, on le coule sous forme d'un demi produit qui est alors mis en forme par déformation plastique à chaud, par exemple par laminage ou par forgeage. La pièce ainsi obtenue est alors austénitisée par chauffage à une température au dessus de Ac3 mais inférieure à 1 000°C, et de préférence inférieure à 950°C, puis refroidie jusqu'à la température ambiante de telle sorte que, au cœur de la pièce, la vitesse de refroidissement entre 800°C et 500°C soit supérieure à la vitesse critique bainitique. On limite la température d'austénitisation à 1 000°C, car au-delà l'effet trempant du bore devient trop faible.
Toutefois, il est également possible d'obtenir la pièce par refroidissement direct dans la chaude de mise en forme (sans réausténitisation) et dans ce cas, même si le chauffage avant mise en forme
dépasse 1000°C tout en restant inférieur à 1300°C, le bore conservant son effet dans ce cas.
Pour refroidir la pièce jusqu'à la température ambiante, depuis la température d'austénitisation, on peut tremper utiliser tous les procédés de trempes connus (air, huile, eau) dès lors que la vitesse de refroidissement reste supérieure à la vitesse critique bainitique.
On soumet ensuite éventuellement la pièce à un revenu classique à une température inférieure ou égale à Aα,, mais on préfère limiter la température à 300°C, voire même supprimer cette étape. En effet, l'absence de revenu peut être, éventuellement, compensée par un phénomène d'auto- revenu. Celui-ci est notamment favorisé en autorisant une vitesse de refroidissement à basse température (c'est à dire en dessous de 500°C environ) préférentiellement comprise entre 0,07 s et 5 s ; plus préférentiellement entre 0,15°C/s et 2,5°C/s. A cet effet, on pourra employer tous les moyens de trempe connus, à condition de les contrôler si nécessaire. Ainsi, on pourra par exemple utiliser une trempe à l'eau si on ralentit la vitesse de refroidissement lorsque la température de la pièce descend en dessous de 500°C, ce qui pourra notamment se faire en sortant la pièce de l'eau pour finir la trempe à l'air. On obtient ainsi une pièce, et notamment une tôle, soudable constituée d'acier ayant une structure bainitique, martensitique ou martensito-bainitique à cœur, comprenant de 3 à 20% d'austénite résiduelle.
La présence d'austénite résiduelle offre un intérêt particulier en regard du comportement de l'acier au soudage. En effet, en vue de limiter le risque de fissuration au soudage, et complémentairement à la réduction susmentionnée de la trempabilité de la ZAT, la présence d'austénite résiduelle dans le métal de base, au voisinage de la ZAT, permet de fixer une partie de l'hydrogène dissous, éventuellement introduit par l'opération de soudage, hydrogène qui non ainsi fixé, viendrait accroître le risque de fissuration.
A titre d'exemple, on a fabriqué des lingotins avec les aciers 1 et 2 conformes à l'invention, et avec les aciers A et B selon l'art antérieur, dont les compositions sont, en millièmes de % en poids, et à l'exception du fer :
Après forgeage des lingotins, la trempabilité des quatre aciers a été évaluée par dilatométrie. On s'est ici intéressé à titre d'exemple à la trempabilité martensitique et donc à la vitesse critique martensitique V1 après une austénitisation à 900°C pendant 15 minutes.
On déduit de cette vitesse V1 les épaisseurs maximales des tôles que l'on peut obtenir en conservant une structure essentiellement martensitique à cœur et comprenant également au moins 3% d'austénite résiduelle. Ces épaisseurs ont été déterminées dans le cas d'une trempe à l'air (A), à l'huile
(H) et à l'eau (E).
Enfin, on a estimé la soudabilité des quatre aciers en calculant leur pourcentage de carbone équivalent selon la formule :
Céq = (%c + %Mn/6 + (%Cr + (%Mo + %W/2) + %V)/5 + %Ni/15) Les caractéristiques des lingotins L1 et L2, conformes à l'invention, et des lingotins LA et LB, données à titre de comparaison, sont :
L'amélioration de la trempabilité permet ainsi de fabriquer des pièces à structure trempée à cœur dans des conditions de refroidissement moins drastiques que celles de l'art antérieur et/ou dans des épaisseurs maximum plus fortes.
Claims
1. Pièce d'acier de construction soudable, caractérisée en ce que sa composition chimique comprend, en poids : 0,10%<C<0,22%
0,50% < Si < 1,50%
Al < 0,9%
0% < Mn < 3%
0% < Ni < 5% 0%<Cr<4%
0%<Cu<1% 0% < Mo + W/2 < 1 ,5% 0,0005% <B<0,010% N < 0,025% éventuellement au moins un élément pris parmi V, Nb, Ta, S et Ca, en des teneurs inférieures à 0,3%, et/ou parmi Ti et Zr en des teneurs inférieures ou égales à 0,5%, le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration, les teneurs en aluminium, en bore, en titane et en azote, exprimées en millièmes de %, de ladite composition satisfaisant en outre la relation suivante :
I = Min(N ; N-0,29(Ti-5))
J = 
les teneurs en silicium et en aluminium de la composition vérifiant en outre les conditions suivantes : si C > 0,145, alors Si + Al < 0,95 et dont la structure est bainitique, martensitique ou martensito-bainitique et comprend en outre de 3 à 20% d'austénite résiduelle.
2. Pièce d'acier selon la revendication 1 , caractérisée en ce que sa composition chimique satisfait en outre la relation suivante : 1 ,1 %Mn + 0,7%Ni+ 0,6%Cr + 1 ,5(%Mo + %W/2) > 1 (2)
3. Pièce d'acier selon la revendication 2, caractérisée en outre en ce que sa composition chimique satisfait la relation suivante :
1 ,1 %Mn + 0,7%Ni+ 0,6%Cr + 1 ,5(%Mo + %W/2) > 2 (2)
4. Pièce d'acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que sa composition chimique satisfait en outre la relation suivante :
%Cr + 3(%Mo + %W/2) > 1 ,8.
5. Pièce d'acier selon la revendication 4, caractérisée en ce que sa composition chimique satisfait en outre la relation suivante : %Cr + 3(%Mo + %W/2) > 2,0.
6. Procédé de fabrication d'une pièce en acier soudable selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que,
- on austénitise la pièce par chauffage à une température comprise entre Ac3 et 1 000°C, puis on la refroidit jusqu'à une température inférieure ou égale à 200°C, de telle sorte que, au cœur de la pièce, la vitesse de refroidissement entre 800°C et 500°C soit supérieure ou égale à la vitesse critique bainitique,
- éventuellement, on effectue un revenu à une température inférieure ou égale à Ac,
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que, au cœur de ladite pièce, la vitesse de refroidissement entre 500°C et une température inférieure ou égale à 200°C est comprise entre 0,07°C/s et 5°C/s .
8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que l'on effectue un revenu à une température inférieure à 300°C pendant un temps inférieur à 10 heures, à l'issue du refroidissement jusqu'à une température inférieure ou égale à 200°C.
9. Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que l'on n'effectue pas de revenu à l'issue du refroidissement jusqu'à une température inférieure ou égale à 200°C.
10. Procédé de fabrication d'une tôle en acier soudable selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dont l'épaisseur est comprise entre
3 mm et 150 mm, caractérisé en ce qu'on réalise une trempe de ladite tôle, la vitesse de refroidissement VR au cœur de la pièce entre 800°C et 500°C et la composition de l'acier étant telles que :
1 ,1 %Mn + 0,7%Ni+ 0,6%Cr + 1 ,5(%Mo + %W/2) + log VR > 5,5.
11. Procédé de fabrication d'une tôle en acier soudable selon la revendication 10, dont l'épaisseur est comprise entre 3 mm et 150 mm, caractérisé en outre en ce qu'on réalise une trempe de ladite tôle, la vitesse de refroidissement VR au cœur de la pièce entre 800°C et 500°C et la composition de l'acier étant telles que : 1 ,1 %Mn + 0,7%Ni+ 0,6%Cr + 1 ,5(%Mo + %W/2) + log VR > 6.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BRPI0315696-6B1A BR0315696B1 (pt) | 2002-11-19 | 2003-11-13 | peÇa de aÇo de construÇço soldÁvel, processo para a fabricaÇço de uma peÇa de aÇo soldÁvel e processo para a fabricaÇço de uma chapa de aÇo soldÁvel |
| JP2004554597A JP4535879B2 (ja) | 2002-11-19 | 2003-11-13 | 溶接可能な鋼建築構成部材およびその製造方法 |
| UAA200505983A UA80010C2 (en) | 2002-11-19 | 2003-11-13 | Detail or method for producing of detail or plate from the constructional steel, suitable for welding |
| AU2003294049A AU2003294049B2 (en) | 2002-11-19 | 2003-11-13 | Weldable steel building component and method for making same |
| SI200330933T SI1563110T1 (sl) | 2002-11-19 | 2003-11-13 | Kos konstrukcijskega jekla, ki se da variti, in postopek za izdelavo |
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| EP03789465A EP1563110B1 (fr) | 2002-11-19 | 2003-11-13 | Piece d'acier de construction soudable et procede de fabrication |
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| CA2506353A CA2506353C (fr) | 2002-11-19 | 2003-11-13 | Piece d'acier de construction soudable et procede de fabrication |
| DE60315182T DE60315182T2 (de) | 2002-11-19 | 2003-11-13 | Werkstück aus schweisbarem baustahl und verfahren zum herstellen |
| ZA2005/04149A ZA200504149B (en) | 2002-11-19 | 2005-05-23 | Weldable steel building component and method for making same |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006133668A1 (fr) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Georgsmarienhütte Gmbh | Acier pour realiser des pieces d'usure destinees a l'industrie des engins de chantier |
| EP1832667A1 (fr) * | 2006-03-07 | 2007-09-12 | ARCELOR France | Procédé de fabrication de tôles d'acier à très hautes caractéristiques de résistance, de ductilité et de tenacité, et tôles ainsi produites |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2430839T3 (es) | 2006-09-29 | 2013-11-22 | Ezm Edelstahlzieherei Mark Gmbh | Acero de alta resistencia y usos de un acero de este tipo |
| ES2391312T3 (es) * | 2008-03-10 | 2012-11-23 | Swiss Steel Ag | Producto longitudinal laminado en caliente y procedimiento para su fabricación |
| BRPI0901378A2 (pt) * | 2009-04-03 | 2010-12-21 | Villares Metals Sa | aço bainìtico para moldes |
| FI20115702L (fi) * | 2011-07-01 | 2013-01-02 | Rautaruukki Oyj | Menetelmä suurlujuuksisen rakenneteräksen valmistamiseksi ja suurlujuuksinen rakenneteräs |
| CN102400052B (zh) * | 2011-11-29 | 2013-05-15 | 宁波万冠精密铸造厂 | 窄淬透性齿轮钢的制备方法 |
| CA2877175C (fr) * | 2012-05-25 | 2023-07-25 | Gary M. Cola | Micro-traitement et microstructure de carbure contenant un alliage a base de fer |
| CN103469102B (zh) * | 2013-09-30 | 2015-09-30 | 南阳汉冶特钢有限公司 | 一种塔式起重机用钢hg785d及生产方法 |
| CN104060177A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-09-24 | 南通志邦新材料科技有限公司 | 一种高韧性弹簧钢 |
| DE102014017274A1 (de) * | 2014-11-18 | 2016-05-19 | Salzgitter Flachstahl Gmbh | Höchstfester lufthärtender Mehrphasenstahl mit hervorragenden Verarbeitungseigenschaften und Verfahren zur Herstellung eines Bandes aus diesem Stahl |
| CN108474080B (zh) * | 2015-11-16 | 2021-09-21 | 本特勒尔钢管有限公司 | 具有高能量吸收能力的钢合金和钢管产品 |
| PT3168312T (pt) * | 2015-11-16 | 2019-07-16 | Deutsche Edelstahlwerke Specialty Steel Gmbh & Co Kg | Aço estrutural de alta qualidade com estrutura bainítica, peça forjada e método para a produção de peça forjada |
| SE543967C2 (en) * | 2020-02-11 | 2021-10-12 | Blykalla Reaktorer Stockholm Ab | A martensitic steel |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4854976A (en) * | 1988-07-13 | 1989-08-08 | China Steel Corporation | Method of producing a multi-phase structured cold rolled high-tensile steel sheet |
| JPH01298116A (ja) * | 1988-05-26 | 1989-12-01 | Kawasaki Steel Corp | 高張力ｐｃ鋼棒の製造方法 |
| JPH0331443A (ja) * | 1989-06-29 | 1991-02-12 | Aichi Steel Works Ltd | 熱間鍛造用強靭非調質鋼 |
| JPH04297548A (ja) * | 1991-03-27 | 1992-10-21 | Kobe Steel Ltd | 高強度高靭性非調質鋼とその製造方法 |
| JPH0617188A (ja) * | 1992-03-11 | 1994-01-25 | Nkk Corp | 加工性および溶接性に優れた耐摩耗鋼 |
| WO1996022396A1 (fr) * | 1995-01-20 | 1996-07-25 | British Steel Plc | Perfectionnements apportes aux aciers bainitiques exempts de carbure, et procedes de production d'aciers de ce type |
| EP0725156A1 (fr) * | 1995-01-31 | 1996-08-07 | CREUSOT LOIRE INDUSTRIE (Société Anonyme) | Acier à haute ductilité, procédé de fabrication et utilisation |
| JPH11279690A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-10-12 | Nippon Steel Corp | 疲労特性に優れた加工用高強度冷延鋼板およびその製造方法 |
| EP0974678A1 (fr) * | 1998-07-21 | 2000-01-26 | Creusot-Loire Industrie | Procédé et acier pour la fabrication d'une enceinte chaudronnée, travaillant en présence d'hydrogène sulfuré |
| EP0974677A1 (fr) * | 1997-01-29 | 2000-01-26 | Nippon Steel Corporation | Tole d'acier a haute resistance mecanique, tres resistante a la deformation dynamique et d'une excellente ouvrabilite, et son procede de fabrication |
| US6159312A (en) * | 1997-12-19 | 2000-12-12 | Exxonmobil Upstream Research Company | Ultra-high strength triple phase steels with excellent cryogenic temperature toughness |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4171233A (en) * | 1978-05-22 | 1979-10-16 | Bethlehem Steel Corporation | Lens quality of die steel |
| JPS58136716A (ja) * | 1982-01-28 | 1983-08-13 | Nippon Steel Corp | 加工用強高度低降伏比複合組織熱延鋼板の製造方法 |
| BE1011149A3 (fr) * | 1997-05-12 | 1999-05-04 | Cockerill Rech & Dev | Acier ductile a haute limite elastique et procede de fabrication de cet acier. |
| JP2000355735A (ja) * | 1999-06-15 | 2000-12-26 | Nippon Steel Corp | 材質バラツキの小さい加工性に優れた熱延高強度鋼板とその製造方法 |
| JP3182141B2 (ja) * | 1999-12-22 | 2001-07-03 | 新日本製鐵株式会社 | 溶接性に優れた高強度高延性せん断補強筋用熱間圧延鋼材及びその製造方法 |
| JP4306076B2 (ja) * | 2000-02-02 | 2009-07-29 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 伸びフランジ性に優れた高延性熱延鋼板およびその製造方法 |
-
2002
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-
2005
- 2005-05-23 ZA ZA2005/04149A patent/ZA200504149B/en unknown
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01298116A (ja) * | 1988-05-26 | 1989-12-01 | Kawasaki Steel Corp | 高張力ｐｃ鋼棒の製造方法 |
| US4854976A (en) * | 1988-07-13 | 1989-08-08 | China Steel Corporation | Method of producing a multi-phase structured cold rolled high-tensile steel sheet |
| JPH0331443A (ja) * | 1989-06-29 | 1991-02-12 | Aichi Steel Works Ltd | 熱間鍛造用強靭非調質鋼 |
| JPH04297548A (ja) * | 1991-03-27 | 1992-10-21 | Kobe Steel Ltd | 高強度高靭性非調質鋼とその製造方法 |
| JPH0617188A (ja) * | 1992-03-11 | 1994-01-25 | Nkk Corp | 加工性および溶接性に優れた耐摩耗鋼 |
| WO1996022396A1 (fr) * | 1995-01-20 | 1996-07-25 | British Steel Plc | Perfectionnements apportes aux aciers bainitiques exempts de carbure, et procedes de production d'aciers de ce type |
| EP0725156A1 (fr) * | 1995-01-31 | 1996-08-07 | CREUSOT LOIRE INDUSTRIE (Société Anonyme) | Acier à haute ductilité, procédé de fabrication et utilisation |
| EP0974677A1 (fr) * | 1997-01-29 | 2000-01-26 | Nippon Steel Corporation | Tole d'acier a haute resistance mecanique, tres resistante a la deformation dynamique et d'une excellente ouvrabilite, et son procede de fabrication |
| US6159312A (en) * | 1997-12-19 | 2000-12-12 | Exxonmobil Upstream Research Company | Ultra-high strength triple phase steels with excellent cryogenic temperature toughness |
| JPH11279690A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-10-12 | Nippon Steel Corp | 疲労特性に優れた加工用高強度冷延鋼板およびその製造方法 |
| EP0974678A1 (fr) * | 1998-07-21 | 2000-01-26 | Creusot-Loire Industrie | Procédé et acier pour la fabrication d'une enceinte chaudronnée, travaillant en présence d'hydrogène sulfuré |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 014, no. 080 (C - 0689) 15 February 1990 (1990-02-15) * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 015, no. 154 (C - 0825) 18 April 1991 (1991-04-18) * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 017, no. 113 (C - 1033) 9 March 1993 (1993-03-09) * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 018, no. 226 (C - 1194) 25 April 1994 (1994-04-25) * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 2000, no. 01 31 January 2000 (2000-01-31) * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006133668A1 (fr) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Georgsmarienhütte Gmbh | Acier pour realiser des pieces d'usure destinees a l'industrie des engins de chantier |
| EP1832667A1 (fr) * | 2006-03-07 | 2007-09-12 | ARCELOR France | Procédé de fabrication de tôles d'acier à très hautes caractéristiques de résistance, de ductilité et de tenacité, et tôles ainsi produites |
| WO2007101921A1 (fr) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Arcelormittal France | Procede de fabrication de tôles d1acier a tres hautes caracteristiques de resistance, de ductilite et de tenacite, et tôles ainsi produites |
| US9856548B2 (en) | 2006-03-07 | 2018-01-02 | Arcelormittal France | Process for manufacturing steel sheet having very high strength, ductility and toughness characteristics, and sheet thus produced |
| US10370746B2 (en) | 2006-03-07 | 2019-08-06 | Arcelormittal | Process for manufacturing steel sheet |
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| WWE | Wipo information: entry into national phase |
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| DFPE | Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101) | ||
| ENP | Entry into the national phase |
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| CFP | Corrected version of a pamphlet front page | ||
| CR1 | Correction of entry in section i |
Free format text: IN PCT GAZETTE 24/2004 UNDER (81) ADD "CN" |
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| WWP | Wipo information: published in national office |
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| WWP | Wipo information: published in national office |
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| ENP | Entry into the national phase |
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| ENP | Entry into the national phase |
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| WWE | Wipo information: entry into national phase |
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| WWP | Wipo information: published in national office |
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| WWG | Wipo information: grant in national office |
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