WO2004007447A1 - スクアリリウム化合物およびその金属錯体ならびにこれらを含有する有機ｅｌ素子 - Google Patents

スクアリリウム化合物およびその金属錯体ならびにこれらを含有する有機ｅｌ素子 Download PDF

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organic
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Junji Kido
Ikuo Shimizu
Masanori Ikuta
Kyoko Katagi
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Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.
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    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3

Definitions

  • the present invention relates to a squarium compound, a metal complex thereof, and an organic EL (Electroluminescence) device containing the same, particularly an organic EL device which can be suitably used for emitting red light.
  • Organic EL devices are different from inorganic EL devices in that they are not restricted by the need for AC drive and high voltage, and because of the diversity of organic compounds, it is thought that multicoloring can be easily achieved. Application is expected, and development is being actively carried out. When the organic EL device is applied to a full-color display, it is necessary to obtain three primary colors, red, green and blue.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-933257 discloses that by including a squalium compound represented by the following formula in a light emitting layer as a dopant, the emission color changes in response to an applied voltage. Although an organic EL device is disclosed as a feature, the EL device does not provide sufficient color purity for red light emission and is not satisfactory in practical use.
  • An object of the present invention is to provide a novel squarium compound and a metal complex thereof, and further provide an organic EL device containing the compound or the metal complex and capable of emitting red light in particular.
  • the present invention provides the following [1] to [13].
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent, or R 1 and R 2 together with an adjacent nitrogen atom represent a substituent R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are the same or different and each have a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent R 1 and R 3 , or R 2 and R 4 together with the adjacent N—C—C each have an optionally substituted alkoxyl group, hydroxyl group or halogen atom.
  • R 7 , R 8 , R 9 and R 1 Q may be the same or different and are a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, an amino group which may have a substituent,
  • An alkyl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent Represents an optionally substituted aralkyl group, an optionally substituted aryl group, a nitro group, a cyano group or an optionally substituted heterocyclic group
  • X represents a nitrogen atom Or represents a carbon atom (however, when X is a nitrogen atom, R 8 is not present);
  • Y represents a sulfur atom, a nitrogen atom or an oxygen atom (provided that Y is a sulfur atom or an oxygen atom) R 1 Q is not present when is).
  • An organic EL comprising the squarylium compound described in any one of [1] to [9] or a metal complex thereof.
  • An organic EL device having a hole transport layer, wherein the squarium compound or a metal complex thereof described in any one of [1] to [9] is contained in the hole transport layer.
  • Organic EL device having a hole transport layer, wherein the squarium compound or a metal complex thereof described in any one of [1] to [9] is contained in the hole transport layer.
  • An organic EL device having an electron transport layer, wherein the squarium compound or the metal complex thereof described in any one of [1] to [9] is contained in the electron transport layer.
  • EL element
  • squarylium compound represented by the general formula (I) may be referred to as a squarylium compound (I).
  • examples of the alkyl moiety in the alkyl group and the alkoxyl group include a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a cyclic alkyl group having 3 to 8 carbon atoms. Examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, and phenyl.
  • Examples include a sopentyl group, a 1-methylbutyl group, a 2-methylbutyl group, a tert-pentyl group, a hexyl group, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • Examples of the aralkyl group include an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms, and specific examples thereof include a benzyl group, a phenethyl group, a phenylpropyl group, and a naphthylmethyl group.
  • aryl group examples include an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and specific examples thereof include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and an azulenyl group.
  • halogen atom examples include a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom and an iodine atom.
  • heterocyclic ring in the heterocyclic group examples include a 5- or 6-membered monocyclic aromatic or aliphatic heterocyclic ring containing at least one atom selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom; A condensed aromatic or aliphatic heterocycle containing at least one atom selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, which is a bicyclic or tricyclic fused 8-membered ring, and specific examples thereof.
  • Examples include a bilizine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a phthalazine ring, a quinazoline ring, a quinoxaline ring, a naphthyridine ring, a sinnoline ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, and a triazo ring.
  • heterocyclic ring formed by R 1 and R 2 taken together with the adjacent nitrogen atom Is, for example, a 5- or 6-membered monocyclic heterocycle containing at least one nitrogen atom (the monocyclic heterocycle may contain another nitrogen, oxygen or sulfur atom) Or a condensed heterocyclic ring containing at least one nitrogen atom, which is a bicyclic or tricyclic condensed 3- to 8-membered ring (the condensed heterocyclic ring may be another nitrogen atom, an oxygen atom or Which may contain a sulfur atom).
  • a pyridine ring examples thereof include a pyridine ring, a piperidine ring, a virazine ring, a morpholine ring, a thiomorpholine ring, a homopiperidine ring, and a homopiperazine ring.
  • the heterocyclic ring formed by R 1 and R 3 , or R 2 and R 4 together with the adjacent N—C—C is, for example, a 5-membered group containing at least one nitrogen atom or A 6-membered monocyclic heterocyclic ring (the monocyclic heterocyclic ring may contain another nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom), a bicyclic or tricyclic condensed 3- to 8-membered ring And a condensed heterocyclic ring containing at least one nitrogen atom (the condensed heterocyclic ring may contain another nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom) and the like.
  • substituent for the heterocyclic ring formed together with C_C include the same or different 1 to 5 substituents, specifically, a hydroxyl group, a carboxyl group, a halogen atom, an alkyl group And an alkoxyl group, a nitro group and an alkyl-substituted or unsubstituted amino group.
  • the halogen atom, the alkyl group and the alkoxyl group have the same meanings as above, respectively, and the alkyl part of the alkyl-substituted amino group has the same meaning as the above-mentioned alkyl group. .
  • substituents of the alkyl group and the alkoxyl group for example, the same or Differently include 1 to 3 substituents, specifically, a hydroxyl group, a carboxyl group, a halogen atom, an alkoxyl group and the like.
  • the halogen atom and the alkoxyl group are as defined above.
  • substituent of the amino group examples include the same or different 1 or 2 alkyl groups, and the alkyl group in this case has the same meaning as described above.
  • the metal in the metal complex of the squarylium compound (I) is not particularly limited as long as it forms a complex with the squarylium compound.
  • examples thereof include aluminum, zinc, beryllium, copper, iron, nickel, chromium, cobalt, and manganese.
  • the squarylium compound (I) preferably has a coordination number of 2 or 3.
  • the squarium compound (I) can be produced by a known method (WO 01/44233 and the like) or according to them. Hereinafter, an example of the method for producing the squarylium compound (I) will be described.
  • Compound (VI) is obtained by mixing compound (IV) and 1 to 2 moles of compound (V) in a solvent in the presence of 1 to 2 moles of a base, if necessary, at a temperature between 0 ° C and room temperature. It is obtained by reacting for 30 minutes to 7 hours.
  • Solvents include chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, Ethyl acetate, getyl ether, methyl-tert-butyl ether, tetrahydrofuran, toluene, benzene, N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide and the like are used.
  • an organic base such as quinoline, triethylamine, pyridine or the like, or an inorganic base such as potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate or sodium hydrogen carbonate is used.
  • Compound (VI I) is prepared by converting compound (VI) in a 50-90% by volume aqueous acetic acid solution at a temperature between 90-110 ° C for 1-7 hours, or 50-99% by weight trifluoroacetic acid. It is obtained by reacting in an aqueous solution at a temperature between 45 and 50 ° C for 1 to 3 hours.
  • the squarylium compound (I) can be prepared by converting the compound (VII) with 1 to 2 moles of the compound (VIII) in a solvent, if necessary, in the presence of 1 to 2 moles of a base. It is obtained by reacting at 1 ° C for 1 to 15 hours.
  • an alcoholic solvent having 2 to 8 carbon atoms such as ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, and oxanol, or a mixed solvent of the alcoholic solvent and benzene or toluene (50 vol. % Or more).
  • an organic base such as quinoline, triethylamine, pyridine or the like, or an inorganic base such as potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate or sodium hydrogen carbonate is used.
  • Compound (IX) can be obtained by performing the same operation as in the above reaction formula (1-a) except that compound (VIII) is used instead of compound (V).
  • Compound (X) is the same except that compound (IX) is used instead of compound (VI) Can be obtained by performing the same operation as in the above-mentioned reaction formula (1-b).
  • the squarylium compound (I) is the same as the above-mentioned reaction formula (1-c) except that the compound (X) is used instead of the compound (VI I) and the compound (V) is used instead of the compound (VI II). Can be obtained by performing the following operations. After the reaction, the squarylium compound (I) can be isolated by distilling off the solvent or filtering. Further, if necessary, it is isolated and purified by further purifying by a method usually used in organic synthetic chemistry (column chromatography, recrystallization or washing with a solvent, etc.).
  • Q q + represents a metal ion having coordination ability
  • Q represents a metal
  • q represents a valence of an ion generated from the metal.
  • the metal complex of the squarylium compound (I) is obtained by combining the squarylium compound (I) and a raw material that provides a metal ion having a coordinating ability (a raw material that provides Q q + ), if necessary, in the presence of an acid in a solvent at room temperature It is obtained by reacting at a temperature between 120120 ° C. for 5 minutes to 15 hours.
  • the raw material giving Q q + is preferably used such that the ratio of the number of moles of the squarylium compound (I): the number of moles X q of the raw material giving Q q + is 1: 0.5 to 2.
  • Examples of the raw material that gives Q q + include aluminum tris (acetyl acetate), aluminum tris (ethyl acetate), aluminum triisopropoxide, aluminum tri sec-butoxide, and aluminum triethoxide. , Aluminum chloride, zinc acetate, zinc chloride, beryllium sulfate, copper chloride, copper acetate, nickel acetate, and the like.
  • the acid examples include acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, Organic acids such as sovaleric acid and P-toluenesulfonic acid; and organic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid can be used in an amount of 0.1 to 2 equivalents (molar ratio) to the squarylium compound. It is preferred that
  • the solvent examples include halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform and dichloromethane, aromatic solvents such as toluene and xylene, ether solvents such as tetrahydrofuran and methyl-tert-butyl ether, and esters such as ethyl acetate.
  • halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform and dichloromethane
  • aromatic solvents such as toluene and xylene
  • ether solvents such as tetrahydrofuran and methyl-tert-butyl ether
  • esters such as ethyl acetate.
  • examples thereof include a system solvent, an alcohol solvent such as methanol and ethanol, and water, and the use amount thereof is preferably 1 to 500 times (weight ratio) the squarylium compound.
  • squarylium compound (I) or its metal complex of the present invention Specific examples of the squarylium compound (I) or its metal complex of the present invention are shown in Table 1, but the squarylium compound (I) or its metal complex of the present invention is not limited thereto.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group.
  • Organic EL devices are devices in which one or more organic thin films are formed between an anode and a cathode.
  • a light emitting layer is provided between an anode and a cathode.
  • the light emitting layer contains a light emitting material, and may further contain a hole transporting material or an electron transporting material for transporting holes injected from an anode or electrons injected from a cathode to the light emitting material.
  • organic EL elements stacked in a multilayer configuration such as the above, but the configuration of each layer is not particularly limited.
  • the squarylium compound (I) or its metal complex has high light-emitting properties, and can be contained as a dopant in a light-emitting material or a light-emitting layer, a hole-transport layer, or an electron-transport layer.
  • the content of the squarylium compound (I) or its metal complex is preferably 0.001 to 50% by weight, more preferably 0/01 to 10% by weight, in each layer. preferable.
  • the light-emitting layer, hole-transport layer or electron-transport layer if necessary, use a light-emitting material, dopant, hole-transport material or electron-transport material in addition to the squarylium compound (I) or its metal complex. You can also.
  • the dopant include: anthracene, naphthylene, phenanthrene, pyrene, tetracene, coronene, chrysene, fluorescein, perylene, phthalocyanine, naphthenic perylene, perinone, phthalocyanine, naphthenic perinone, Diphenylbutadiene, tetraphenylbutadiene, coumarin, oxazine diol, aldazine, bisbenzoxazoline, bisstyryl, pyrazine, cyclopentene, quinoline metal complex, aminoquinoline metal complex Body, imine, diphenylethylene, vinylanthracene, diaminocarbazole, pyran, thiopyran, polymethine, merocyanine, imidazole-chelated oxynoide compound, quinacridone, rubrene and derivatives thereof. Further, the above compounds can also be used as a light emitting of
  • the hole transporting material has the ability to transport holes, has an excellent hole injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, and has an electron transporting layer or electron transporting of excitons generated in the light emitting layer.
  • Compounds that prevent migration to the material and have excellent thin film forming ability can be cited.
  • the hole transport material include a phthalocyanine compound, a naphthorosocyanine compound, a porphyrin compound, oxaziazol, triazole, imidazole, imidazolone, imidazoluthione, virazoline, pyrazoline, and tetrahydroquinone.
  • Derivatives thereof, and polymer materials such as polyvinyl carbazole, polysilane, and conductive polymers are exemplified.
  • the electron transporting material has the ability to transport electrons, has an excellent electron injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, and has a hole transporting layer or a hole transporting material for excitons generated in the light emitting layer. Compounds that prevent migration to the surface and have excellent thin film forming ability.
  • the electron transporting material include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiovirane dioxide, oxaziazole, thiadiazol, tetrazol, perylenetetracarboxylic acid, fluorenylidenemethane, anthraquinodimethane, And derivatives thereof such as anthrone.
  • the conductive material used for the anode those having a work function larger than 4 eV are preferable, such as carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold, platinum, palladium, and the like. Alloy, Metal oxides such as ITO (indium tin oxide) substrate, tin oxide and indium oxide called NESA substrate, and organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole are used.
  • conductive material used for the cathode those having a work function of less than 4 eV are preferable, such as aluminum, magnesium, calcium, tin, lead, titanium, yttrium, lithium, ruthenium, manganese, and the like. Alloy or the like is used.
  • the anode and the cathode may be formed of two or more layers if necessary.
  • the organic EL device of the present invention in order to efficiently emit light, it is preferable that at least one of the anode and the cathode is sufficiently transparent in the emission wavelength region of the device. It is also desirable that the substrate is transparent.
  • a method for manufacturing a transparent electrode include a method in which the above-described conductive material is used and set so as to secure a predetermined light-transmitting property by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the electrode on the light emitting surface preferably has a light transmittance of 10% or more.
  • the substrate preferably has mechanical and thermal strength and is transparent, and examples thereof include a transparent resin such as a glass substrate, a polyethylene substrate, a polyether sulfone plate, and a polypropylene plate.
  • each layer of the organic EL element any of a dry film forming method such as vacuum evaporation and sputtering and a wet film forming method such as spin coating and diving can be applied.
  • the film thickness is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 100 nm, more preferably in the range of 10 to 200 nm.
  • a material for forming each layer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as chloroform, tetrahydrofuran, dioxane or the like to form a thin film, but the solvent is not particularly limited.
  • a suitable resin or additive may be used to improve film forming properties, prevent pinholes in the film, and the like.
  • resins include polystyrene, polycarbonate, polyacrylate, polyester, polyamide, polyurethane, polysulfone, and polymethylmethacrylate. Evening acrylate, polymethyl acrylate, insulating resin such as cellulose, poly
  • Photo-conductive resins such as N-vinyl carbazole and polysilane; and conductive resins such as polythiophene and polyvirol.
  • the additives include an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a plasticizer.
  • the organic EL device of the present invention can emit red light in particular.
  • the organic EL device of the present invention is used for a flat panel display such as a wall-mounted television, a light source for a copier or a pudding as a flat light emitter, a light source for a liquid crystal display or instruments, a display board, a sign lamp, and the like. be able to.
  • IR (KB r) cm— 1 3042, 2976, 2934, 2870, 2804, 1768, 1753, 1707, 1642, 1592, 1562, 1477, 1459, 1418, 1365, 1330, 1301, 1194, 1169, 1137, 993 , 826, 806.
  • IR (KB r) cm— 1 3224, 2967, 2927, 2868, 1620, 1594, 1578, 1533, 1516, 1408, 1340, 1316, 1302, 1268, 1194, 1177, 1155, 1115, 1076, 1024, 972, 815, 807.
  • IR (KBr) cm— 1 3083, 2967, 2927, 2867, 1747, 1643, 1592, 1540, 1528, 1421, 1392, 1328, 1268, 1191, 1154, 1125, 1114, 1077, 1036, 973, 829 .
  • N, N 5 diphenyl-1-N, N, 1-bis (3-methylphenyl) 1-1,1 '—biphenyl-1-4: 4,1-diamine is placed on a glass substrate with a cleaned IT 0 transparent electrode (anode). It was deposited to a thickness of nm to form a hole transport layer. Next, tris (8-quinolinolate) aluminum and compound (1) were co-deposited thereon (weight ratio: 100: 1) to form a light-emitting layer. Next, lithium fluoride was vapor-deposited to a thickness of 0.5 nm, and aluminum was further vapor-deposited thereon to a thickness of 100 nm to form a cathode, thereby obtaining an organic EL device.
  • a co-evaporation (weight ratio 100: 1) was performed to a thickness of 5 Onm to obtain a light emitting layer.
  • lithium fluoride was deposited to a thickness of 0.5 nm, and aluminum was further deposited thereon to a thickness of 100 nm to form a cathode, thereby obtaining an organic EL device.
  • the present invention provides a novel squarylium compound, a metal complex thereof, and an organic EL device capable of emitting red light containing the same.

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Description

明 細 書
スクァリリウム化合物およびその金属錯体ならびに
これらを含有する有機 E L素子
技術分野
本発明は、 スクァリリゥム化合物およびその金属錯体ならびにこれらを含 有する有機 E L (Electroluminescence) 素子、 特に赤色発光に好適に利用 できる有機 E L素子に関する。
背景技術
有機 E L素子は、 自発光型の平面型表示素子としてその用途が有望視され ている。 有機 E L素子は、 無機 E L素子とは異なり、 交流駆動かつ高電圧が 必要といった制約がなく、 また、 有機化合物の多様性により、 多色化が容易 であると考えられることから、 フルカラーディスプレイ等への応用が期待さ れ、 盛んに開発が行われている。 上記有機 E L素子をフルカラ一ディスプレ ィに適用する場合、 3原色である赤色、 緑色、 青色の 3色の発光を得る必要 がある。
特開平 6— 9 3 2 5 7号公報は、 発光層中に下記式で表されるスクァリリ ゥム化合物をド一パントとして含有させることにより、 印加電圧に対応して 発光色が変化することを特徴とする有機 E L素子を開示しているが、 該 E L 素子では、 赤色発光について十分な色純度は得られておらず、 実用上、 満足 されるものではない。
Figure imgf000003_0001
発明の開示
本発明の目的は、 新規なスクァリリゥム化合物およびその金属錯体を提供 することであり、 さらには該化合物またはその金属錯体を含み、 特に赤色発 光が可能な有機 E L素子を提供することである。 本発明は、 以下の [1] 〜 [13] を提供する。
[ 1 ] 一般式 （ I )
Figure imgf000004_0001
[式中、 R1および R2は同一または異なって、 水素原子または置換基を有し ていてもよいアルキル基を表すか、 R1および R 2が隣接する窒素原子と一緒 になって置換基を有していてもよい複素環を形成し、 R3、 R4、 R5および R6は同一または異なって、 水素原子、 置換基を有していてもよいアルキル 基、 置換基を有していてもよいアルコキシル基、 水酸基またはハロゲン原子 を表し、 R1および R3、 または R2および R4はそれそれが隣接する N— C一 Cと一緒になつて、 置換基を有していてもよい複素環を形成してもよく、 R7、 R8、 R9および R1 Qは同一または異なって、 水素原子、 水酸基、 ハロ ゲン原子、 置換基を有していてもよいアミノ基、 置換基を有していてもよい アルキル基、 置換基を有していてもよいアルコキシル基、 置換基を有してい てもよぃァラルキル基、 置換基を有していてもよいァリール基、 ニトロ基、 シァノ基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、 Xは窒素原子ま たは炭素原子を表し （ただし、 Xが窒素原子である場合、 R8は存在しな い） 、 Yは硫黄原子、 窒素原子または酸素原子を表す （ただし、 Yが硫黄原 子または酸素原子である場合、 R1 Qは存在しない） ] で表されるスクァリリ ゥム化合物。
[2] 一般式 （I)
Figure imgf000004_0002
(式中、 R R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8- 1 9ぉょぴ111()は、 それぞれ前記と同義である） で表されるスクァリリゥム化合物の金属錯体。
[3] スクァリリウム化合物の金属錯体における金属がアルミニウム、 亜鉛 またはベリリウムである [2]記載のスクァリリウム化合物の金属錯体。
[4] 一般式 （I I)
Figure imgf000005_0001
(式中、 R R2、 R3、 R4、 R5、 R6および R9は、 それそれ前記と同義 である） で表されるスクァリリウム化合物。
[ 5 ] 一般式 （I I)
Figure imgf000005_0002
(式中、 R R2、 R3、 R4、 R5、 R6および R9は、 それそれ前記と同義 である） で表されるスクァリリウム化合物の金属錯体。
[6] スクァリリウム化合物の金属錯体における金属がアルミニウム、 亜鉛 またはベリリウムである [5]記載のスクァリリウム化合物の金属錯体。
[7]一般式 （I I I)
Figure imgf000005_0003
(式中、 I 1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8および R9は、 それそれ 前記と同義である). で表されるスクァリ リゥム化合物。 [8] 一般式 （I I I)
Figure imgf000006_0001
(式中、 R R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8および R9は、 それそれ 前記と同義である） で表されるスクァリ リウム化合物の金属錯体。
[9] スクァリリウム化合物の金属錯体における金属がアルミニウム、 亜鉛 またはベリリウムである [8]記載のスクァリリウム化合物の金属錯体。
[10] [1] 〜 [9] のいずれかに記載されたスクァリリウム化合物また はその金属錯体を含有することを特徴とする有機 E L
(Electroluminescence) 素子。
[11] [1] ~ [9] のいずれかに記載されたスクァリリウム化合物また はその金属錯体を発光層に含有することを特徴とする [10]記載の有機 E L素子。
[12] 正孔輸送層を有する有機 E L素子において、 [ 1 ] 〜 [ 9 ] のいず れかに記載されたスクァリリゥム化合物またはその金属錯体を該正孔輸送層 中に含有することを特徴とする有機 E L素子。
[13] 電子輸送層を有する有機 E L素子において、 [ 1 ] 〜 [ 9 ] のいず れかに記載されたスクァリリゥム化合物またはその金属錯体を該電子輸送層 中に含有することを特徴とする有機 EL素子。
以下、 一般式 （I) で表されるスクァリ リウム化合物をスクァリリウム化 合物 （I) と表現することもある。
前記の一般式における各基の定義において、 アルキル基およびアルコキシ ル基におけるアルキル部分としては、 例えば、 直鎖または分岐状の炭素数 1 〜 6のアルキル基または炭素数 3〜 8の環状アルキル基があげられ、 その具 体例としては、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 ブチル 基、 イソブチル基、 se c-ブチル基、 t ert-ブチル基、 ペンチル基、 ィ ソペンチル基、 1 -メチルブチル基、 2 -メチルブチル基、 t e r t -ペンチ ル基、 へキシル基、 シクロプロピル基、 シクロブチル基、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 シクロへプチル基、 シクロォクチル基等があげられる。 ァラルキル基としては、 例えば、 炭素数 7〜 1 5のァラルキル基があげら れ、 その具合例としては、 ベンジル基、 フエネチル基、 フエニルプロピル基、 ナフチルメチル基等があげられる。
ァリール基としては、 例えば、 炭素数 6〜 1 4のァリール基があげられ、 その具合例としては、 フヱニル基、 ナフチル基、 アントリル基、 ァズレニル 基等があげられる。
ハロゲン原子としては、 塩素原子、 臭素原子、 フッ素原子およびヨウ素原 子があげられる。
複素環基における複素環としては、 例えば、 窒素原子、 酸素原子および硫 黄原子から選ばれる少なくとも 1個の原子を含む 5員または 6員の単環性芳 香族または脂肪族複素環、 3〜 8員の環が縮合した二環または三環性で窒素 原子、 酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも 1個の原子を含む縮 環性芳香族または脂肪族複素環等があげられ、 その具体例としては、 ビリジ ン環、 ピラジン環、 ピリミジン環、 ピリダジン環、 キノリン環、 イソキノリ ン環、 フタラジン環、 キナゾリン環、 キノキサリン環、 ナフチリジン環、 シ ンノリン環、 ピロール環、 ピラゾール環、 イミダゾール環、 トリァゾ一ル環、 テトラゾール環、 チオフヱン環、 フラン環、 チアゾール環、 ォキサゾ一ル環、 ィンドール環、 イソインドール環、 ィンダゾ一ル環、 ベンゾイミダゾール環、 ベンゾトリアゾ一ル環、 ベンゾチアゾ一ル環、 ベンゾォキサゾール環、 プリ ン環、 力ルバゾール環、 ピロリジン環、 ピぺリジン環、 ビぺラジン環、 モル ホリン環、 チオモルホリン環、 ホモピぺリジン環、 ホモピぺラジン環、 テト ラヒドロピリジン環、 テトラヒドロキノリン環、 テトラヒドロイソキノリン 環、 テトラヒドロフラン環、 テトラヒドロピラン環、 ジヒドロペンゾフラン 環、 テトラヒドロ力ルバゾール環等があげられる。
R 1および R 2が隣接する窒素原子と一緒になつて形成される複素環として は、 例えば、 少なくとも 1個の窒素原子を含む 5員または 6員の単環性複素 璟（該単環性複素環は、 他の窒素原子、 酸素原子または硫黄原子を含んでい てもよい）、 3〜 8員の環が縮合した二環または三環性で少なくとも 1個の窒 素原子を含む縮環性複素環（該縮環性複素環は、 他の窒素原子、 酸素原子ま たは硫黄原子を含んでいてもよい）等があげられ、 その具体例としては、 ピ 口リジン環、 ピぺリジン環、 ビぺラジン環、 モルホリン環、 チオモルホリン 環、 ホモピぺリジン環、 ホモピぺラジン環、 テ卜ラヒドロピリジン環、 テト ラヒドロキノリン環、 テトラヒドロイソキノリン環、 ビロール環、 イミダゾ ール環、 ピラゾール環、 インドール環、 インドリン環、 イソインドール環等 があげられる。
R 1および R 3、 または R 2および R 4がそれそれが隣接する N— C— Cと一 緒になって形成される複素環としては、 例えば、 少なくとも 1個の窒素原子 を含む 5員または 6員の単環性複素環 （該単環性複素環は、 他の窒素原子、 酸素原子または硫黄原子を含んでいてもよい） 、 3〜8員の環が縮合した二 環または三環性で少なくとも 1個の窒素原子を含む縮環性複素環 （該縮環性 複素環は、 他の窒素原子、 酸素原子または硫黄原子を含んでいてもよい） 等 があげられ、 その具体例としては、 ビロール環、 イミダゾ一ル環、 ピラゾー ル環、 インドール環、 インドリン環、 イソインドール環等があげられる。
ァラルキル基、 ァリール基、 複素環基、 R 1および R 2が隣接する窒素原子 と一緒になつて形成される複素環ならびに R 1および R 3、 または R 2および R 4がそれそれが隣接する N— C _ Cと一緒になつて形成される複素環の置 換基としては、 例えば、 同一または異なって 1〜 5個の置換基、 具体的には、 水酸基、 カルボキシル基、 ハロゲン原子、 アルキル基、 アルコキシル基、 二 トロ基、 アルキル置換または非置換のアミノ基等があげられる。 ハロゲン原 子、 アルキル基およびアルコキシル基は、 それそれ前記と同義であり、 アル キル置換アミノ基のアルキル部分は前記アルキル基と同義であり、 アルキル 置換アミノ基における置換数は、 1または 2である。
アルキル基およびアルコキシル基の置換基としては、 例えば、 同一または 異なって 1〜3個の置換基、 具体的には、 水酸基、 カルボキシル基、 ハロゲ ン原子、 アルコキシル基等があげられる。 ハロゲン原子およびアルコキシル 基は、 それそれ前記と同義である。
ァミノ基の置換基としては、 例えば、 同一または異なって 1または 2個の アルキル基があげられ、 この場合のアルキル基は前記と同義である。
スクァリリウム化合物 （I) の金属錯体における金属としては、 スクァリ リウム化合物と錯体を形成するものであれば、 特に限定されないが、 例えば、 アルミニウム、 亜鉛、 ベリリウム、 銅、 鉄、 ニッケル、 クロム、 コバルト、 マンガン、 イリジウム、 バナジウム、 チタン、 ユーロピウム等があげられ、 中でも、 周期律表 I I a、 I I b、 I I I a族に属する金属が好ましく、 さ らにはアルミニウム、 亜鉛またはベリリウムが好ましい。
スクァリリウム化合物 （I) の金属錯体において、 スクァリ リウム化合物 (I) の配位数は 2または 3であるのが好ましい。
スクァリリゥム化合物 （ I ) は、 公知の方法（WO 01/44233等）ま たはそれらに準じて製造することができる。 以下、 スクァリ リウム化合物 (I) の製造法の例について説明する。
反応式 ( 1 - a )_
Figure imgf000009_0001
反応式 ί 1— b)_
化^ ¾ (VI)
Figure imgf000009_0002
反応式 ( 1 - c ) 化合物 (VI I) + スクァリリウム化合物 （I)
Figure imgf000010_0001
R10
(VI I I)
反応式 ( 2— a )_
Figure imgf000010_0002
(IV) (VI I I)
反応式 ί 2— b)
化合物 (I
反応式 し 2— c)_
化合物 （X) + 化合物 （I)
Figure imgf000010_0003
(V)
(式中、 R1 R2、 R3、 R4、 R5、 R\ R R8、 R R10、 Xおよ び Yは、 それぞれ前記と同義である）
反応式 ( 1 - a)
化合物 （VI) は、 化合物 （ I V) と 1〜2倍モルの化合物 （V) とを、 要すれば 1〜 2倍モルの塩基存在下、 溶媒中、 0°C〜室温の間の温度で 30 分間〜 7時間反応させることにより得られる。
溶媒としては、 クロ口ホルム、 ジクロロメタン、 1， 2—ジクロロェタン、 酢酸ェチル、 ジェチルエーテル、 メチルー t e r t—プチルェ一テル、 テト ラヒドロフラン、 トルエン、 ベンゼン、 N, N—ジメチルホルムアミ ド、 ジ メチルスルホキシド等が用いられる。
塩基としては、 キノリン、 トリェチルァミン、 ピリジン等の有機塩基また は炭酸カリウム、 炭酸水素カリウム、 炭酸水素ナトリウム等の無機塩基が用 いられる。
反応式 （ 1— b )
化合物 （VI I) は、 化合物 （VI) を 50〜90容量 容量％の酢酸水 溶液中で、 90〜 110 °Cの間の温度で 1〜 7時間、 または 50〜 99重 量％のトリフルォロ酢酸水溶液中で、 45〜50°Cの間の温度で 1〜3時間 反応させることにより得られる。
反応式 ( 1 - c )
スクァリリウム化合物 （I) は、 化合物 （VI I) と 1〜 2倍モルの化合 物 （VI I I) とを、 必要に応じて、 1〜 2倍モルの塩基存在下で、 溶媒中、 80〜 120°Cで 1〜 15時間反応させることにより得られる。
溶媒としては、 エタノール、 プロパノール、 イソプロピルアルコール、 ブ 夕ノール、 ォク夕ノール等の炭素数 2〜 8のアルコール系溶媒のみ、 または 該アルコール系溶媒とベンゼンもしくはトルエンとの混合溶媒 （アルコール 50容量/容量％以上） 等が用いられる。
塩基としては、 キノリン、 トリェチルァミン、 ピリジン等の有機塩基また は炭酸カリウム、 炭酸水素カリウム、 炭酸水素ナトリウム等の無機塩基が用 いられる。
反応式 ( 2 - a )
化合物 （IX) は、 化合物 （V) の代わりに化合物 （VI I I) を用いる 以外は、 前記の反応式 （1— a) と同様の操作をすることによって得ること ができる。
反応式 （2—b)
化合物 （X) は、 化合物 （VI) の代わりに化合物 （IX) を用いる以外 は、 前記の反応式 （ 1— b) と同様の操作をすることによって得ることがで ぎる o
反応式 （ 2— c )
スクァリリウム化合物 （ I) は、 化合物 （VI I) の代わりに化合物 (X) を、 化合物 （VI I I) の代わりに化合物 （V) を用いる以外は、 前 記の反応式 （ 1— c) と同様の操作をすることによって得ることができる。 反応後、 スクァリリウム化合物 （ I) は、 溶媒の留去または濾過等を行う ことにより、 単離することができる。 また、 必要により有機合成化学で通常 用いられる方法 （カラムクロマトグラフィー、 再結晶または溶媒での洗浄 等） でさらに精製処理することにより、 単離精製される。
次にスクァリリウム化合物 （ I) の金属錯体の製造法について説明する。 スクァリ リウム化合物 Qq+ スクァリ リウム化合物 の金属錯体
(式中、 Qq +は、 配位能を有する金属イオンを表し、 Qは金属を、 qは該金 属から生成するイオンの価数を表す）
スクァリリウム化合物 （I) の金属錯体は、 スクァリリウム化合物 （I ) と配位能を有する金属イオンを与える原料（Qq +を与える原料）とを、 要すれ ば、 酸存在下で、 溶媒中、 室温〜 120°Cの間の温度で 5分間〜 1 5時間反 応させることにより得られる。 Qq +を与える原料は、 スクァリリウム化合物 ( I ) のモル数： Qq +を与える原料のモル数 X qの比が 1 : 0. 5〜2とな るように使用されるのが好ましい。
Qq +を与える原料としては、 例えば、 アルミニウムトリス （ァセチルァセ トネ一ト） 、 アルミニウムトリス （ェチルァセトァセテ一ト） 、 アルミニゥ ムトリイソプロポキシド、 アルミニウムトリ s e c—プトキシド、 アルミ二 ゥムトリエトキシド、 塩化アルミニウム、 酢酸亜鉛、 塩化亜鉛、 硫酸べリ リ ゥム、 塩化銅、 酢酸銅、 酢酸ニッケル等が用いられる。
酸としては、 例えば、 酢酸、 プロピオン酸、 酪酸、 イソ酪酸、 吉草酸、 ィ ソ吉草酸、 P—トルエンスルホン酸等の有機酸、 塩酸、 硫酸、 りん酸等の無 機酸等があげられ、 その使用量は、 スクァリリウム化合物に対して 0 . 1〜 2当量（モル比）であるのが好ましい。
溶媒としては、 例えば、 クロ口ホルム、 ジクロロメタン等のハロゲン系炭 化水素溶媒、 トルエン、 キシレン等の芳香族系溶媒、 テトラヒドロフラン、 メチル— t e r t—プチルエーテル等のエーテル系溶媒、 酢酸ェチル等のェ ステル系溶媒、 メタノール、 エタノール等のアルコール系溶媒、 水等があげ られ、 その使用量はスクァリリウム化合物に対して 1〜 5 0 0倍量（重量比） であるのが好ましい。
本発明のスクァリリウム化合物 （ I ) またはその金属錯体の具体例を表 1 に例示するが、 本発明のスクァリ リウム化合物 （ I ) またはその金属錯体は、 これらに限定されるものではない。 また、 表 1中、 M eはメチル基、 E tは ェチル基を表す。 表 1
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
次に、 本発明の有機 E L素子について説明する。
有機 E L素子は、 陽極と陰極間に一層または多層の有機薄膜を形成した素 子である。 一層型の場合、 陽極と陰極との間に発光層を設けている。 発光層 は、 発光材料を含有し、 それに加えて陽極から注入した正孔または陰極から 注入した電子を発光材料まで輸送させるために正孔輸送材料または電子輸送 材料を含有してもよい。 多層型としては、 （陽極/正孔輸送層 Z発光層/陰 極） 、 （陽極/発光層/電子輸送層 Z陰極） 、 （陽極/正孔輸送層 Z発光層 ノ電子輸送層/陰極） 等の多層構成で積層した有機 E L素子があるが、 各層 の構成は、 特に限定されるものではない。 スクァリ リウム化合物 （ I ) また はその金属錯体は、 高い発光特性を有し、 発光材料または発光層、 正孔輸送 層もしくは電子輸送層にドーパントとして含有させることができる。 その際 のスクァリリウム化合物 （ I ) またはその金属錯体の含有量は、 各層中、 0 . 0 0 1〜5 0重量％であるのが好ましく、 0 / 0 1〜 1 0重量％である のがより好ましい。 発光層、 正孔輸送層または電子輸送層には、 必要があれ ば、 スクァリリウム化合物 （ I ) またはその金属錯体の他に、 発光材料、 ド 一パント、 正孔輸送材料または電子輸送材料を使用することもできる。
該ドーパントの具体例としては、 アントラセン、 ナフ夕レン、 フエナント レン、 ピレン、 テトラセン、 コロネン、 クリセン、 フルォレセイン、 ペリレ ン、 フタ口ペリレン、 ナフ夕口ペリレン、 ペリノン、 フタ口ペリノン、 ナフ 夕口ペリノン、 ジフエニルブタジエン、 テトラフェニルブタジエン、 クマリ ン、 ォキサジァ V—ル、 アルダジン、 ビスべンゾキサゾリン、 ビススチリル、 ピラジン、 シクロペン夕ジェン、 キノリン金属錯体、 ァミノキノリン金属錯 体、 ィミン、 ジフエニルエチレン、 ビニルアントラセン、 ジァミノカルバゾ ール、 ピラン、 チォピラン、 ポリメチン、 メロシアニン、 イミダゾールキレ ート化ォキシノィ ド化合物、 キナクリ ドン、 ルブレン等およびそれらの誘導 体等があげられる。 また、 前記の化合物は、 発光材料としても使用すること ができる。
該正孔輸送材料としては、 正孔を輸送する能力を持ち、 発光層または発光 材料に対して優れた正孔注入効果を有し、 発光層で生成した励起子の電子輸 送層または電子輸送材料への移動を防止し、 かつ薄膜形成能の優れた化合物 があげられる。
該正孔輸送材料の具体例としては、 フタロシアニン系化合物、 ナフ夕ロシ ァニン系化合物、 ポルフィ リン系化合物、 ォキサジァゾ一ル、 トリァゾール、 イミダゾ一ル、 イミダゾロン、 イミダゾ一ルチオン、 ビラゾリン、 ピラゾ口 ン、 テトラヒドロイミダゾ一ル、 ォキサゾ一ル、 ォキサジァゾ一ル、 ヒドラ Vン、 ァシルヒ ドラゾン、 ポリアリールアルカン、 スチルベン、 ブタジエン、 ベンジジン型トリフエニルァミン、 スチリルアミン型トリフェニルァミン、 ジァミン型トリフエニルァミン等、 それらの誘導体、 およびポリビニルカル バゾール、 ポリシラン、 導電性高分子等の高分子材料等があげられる。
該電子輸送材料としては、 電子を輸送する能力を持ち、 発光層または発光 材料に対して優れた電子注入効果を有し、 発光層で生成した励起子の正孔輸 送層または正孔輸送材料への移動を防止し、 かつ薄膜形成能の優れた化合物 があげられる。
該電子輸送材料の具体例としては、 フルォレノン、 アントラキノジメタン、 ジフエノキノン、 チオビランジオキシド、 ォキサジァゾ一ル、 チアジアゾ一 ル、 テトラゾ一ル、 ペリレンテトラカルボン酸、 フレオレニリデンメタン、 アントラキノジメタン、 アントロン等、 それらの誘導体等があげられる。
陽極に使用される導電性材料としては、 4 e Vより大きな仕事関数をもつ ものが好ましく、 例えば、 炭素、 アルミニウム、 バナジウム、 鉄、 コバルト、 ニッケル、 タングステン、 銀、 金、 白金、 パラジウム等およびそれらの合金、 I T O (インジウムースズ酸化物） 基板、 N E S A基板と称される酸化スズ、 酸化ィンジゥム等の酸化金属、 さらにはポリチォフェンやポリピロール等の 有機導電性樹脂等が用いられる。
陰極に使用される導電性材料としては、 4 e Vより小さな仕事関数をもつ ものが好ましく、 例えば、 アルミニウム、 マグネシウム、 カルシウム、 錫、 鉛、 チタン、 イッ トリウム、 リチウム、 ルテニウム、 マンガン等およびそれ らの合金等が用いられる。
陽極および陰極は、 必要があれば二層以上の層構成により形成されていて もよい。
本発明の有機 E L素子では、 効率よく発光させるために、 陽極または陰極 の少なくとも一方は素子の発光波長領域において十分透明であることが好ま しい。 また、 基板も透明であることが望ましい。 透明電極を作製する方法と しては、 上記の導電性材料を使用して、 蒸着やスパッタリング等の方法で所 定の透光性を確保するように設定して作製する方法等があげられる。 発光面 の電極は、 光透過率を 1 0 %以上にすることが好ましい。 基板は、 機械的、 熱的強度を有し、 透明であるものが好ましく、 例えば、 ガラス基板、 ポリエ チレン基板、 ポリエーテルサルフォン板、 ポリプロピレン板等の透明性樹脂 等があげられる。
有機 E L素子の各層の形成には、 真空蒸着、 スパッタリング等の乾式成膜 法やスピンコーティング、 ディ ッビング等の湿式成膜法のいずれの方法を適 用することもできる。 膜厚は特に限定されるものではないが、 5〜 1 0 0 0 nmの範囲が好ましく、 1 0〜 2 0 0 n mの範囲がより好ましい。
湿式成膜法の場合、 クロ口ホルム、 テトラヒドロフラン、 ジォキサン等の 適切な溶媒に各層を形成する材料を溶解または分散して薄膜を形成するが、 その溶媒は特に限定されない。 また、 いずれの薄膜においても、 成膜性向上、 膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用してもよい。 このよ うな樹脂としては、 ポリスチレン、 ポリカーボネート、 ポリアクリレート、 ポリエステル、 ポリアミ ド、 ポリウレタン、 ポリスルフォン、 ポリメチルメ 夕クリレート、 ポリメチルァクリレート、 セルロース等の絶縁性樹脂、 ポリ
—N—ビニルカルバゾ一ル、 ポリシラン等の光導電性樹脂、 ポリチォフェン、 ポリビロール等の導電性樹脂等をあげることができる。 また、 添加剤として は、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤、 可塑剤等をあげることができる。
有機 EL素子の、 温度、 湿度、 雰囲気等に対する安定性の向上のために、 素子の表面に保護層を設けたり、 シリコンオイル等を封入して素子全体を保 護することも可能である。
本発明の有機 EL素子は、 特に赤色発光が可能である。
本発明の有機 E L素子は、 壁掛けテレビ等のフラッ トパネルディスプレイ や、 平面発光体として、 複写機やプリン夕一等の光源、 液晶ディスプレイや 計器類等の光源、 表示板、 標識灯等に使用することができる。
発明を実施するための最良の形態
実施例 1
4 - (4—ジメチルァミノフエニル） 一 3—ヒドロキシ一 3—シクロブテ ン一 1， 2—ジオン 2. 00 gおよび 2—ジェチルァミノ一 4—ヒドロキシ チアゾール 1. 59 gの混合物に n—ブ夕ノール 30mlおよびトルエン 3 0mlを加え、 1 10°Cで 6時間加熱した後、 析出物を濾取することにより、 化合物 （1) 1. 98 gを得た。
元素分析 （C19H21N303S) ：
理論値（％) C 61.44， H 5.70, N 11.31, S 8.63
実測値（％) C 61.46, H 5.58, N 11.32， S 8.74
1 H M S (CD C 13) ppm： 1.30 (3H, t, J = 7.1 Hz), 1.35 (3H3 t, J = 7.3 Hz), 3.05 (6H， s), 3.48 (2H, q, J = 7.1 Hz), 3.82 (2H, q, J = 7.3 Hz), 6.70 (2H， d, J = 9.0 Hz), 7.82 (2H， d, J = 9.0 Hz).
I R (KB r) cm-1 ： 3433, 1598, 1545, 1407， 1368, 1320, 1289,
1189， 1082, 1002, 982, 826.
最大吸収波長 （CHC 13) ： 490nm
最大蛍光波長 （CHC 13) ： 614nm 実施例 2
化合物 （ 1) 36. 7 mg 硫酸ベリ リウム四水和物 1 1. 6mg、 エタ ノール 5mlおよび水 1. 5 mlの混合物を 5時間加熱還流した後、 析出物 を濾取することにより化合物 （6) 24. 7mgを得た。
1 H NMRd (CD C 13) P pm： 1.27 (6H, t, J = 7.1 Hz), 1.35 (6H: t, J = 7.2 Hz), 3.02 (12H, s), 3.49 (4H， q, J = 7.2 Hz), 3.81 (4H; m), 6.67 (4H, d, J = 9.3 Hz), 7.97 (4H， d, J = 9.3 Hz).
I R (KB r) cm—1 ： 3042， 2976, 2934， 2870, 2804, 1768， 1753, 1707, 1642, 1592, 1562， 1477, 1459, 1418, 1365, 1330, 1301, 1194， 1169， 1137, 993, 826, 806.
最大吸収波長 （CHC 13) ： 535nm
最大蛍光波長 （CHC 13) ： 614nm
マススぺク トル （FAB) ： m/z = 749
実施例 3
4 - (4—ジェチルァミノフエニル） 一 3—ヒドロキシ一 3—シクロブテ ン一 1 , 2—ジオン 8. 42 gに n—ブ夕ノール 1 74ml、 トルエン 17 4 mlおよび 3—ェチル— 2 , 4—ジメチルビロール 4. 53 gを加え、 4 時間加熱還流した後、 溶媒を減圧留去した。 残さにメタノール 35mlを加 え、 析出物を濾取することにより化合物 （7) 4. 90 gを得た。
元素分析 （C22H2BN202) ：
理論値（50 C 75.40, H 7.48, N 7.99
実測値（50 C 75.42, H 7.59, N 7.97
1 H NMRd (CD C 13) p pm： 1.09 (3H， t, J = 7.6 Hz), 1.25 (6H， t, J = 7.2 Hz), 2.37 (3H, s)， 2.44 (2H, q, J = 7.6 Hz), 2.62 (3H， s), 3.49 (4H， q， J = 7.2 Hz), 6.72 (2H， d， J = 7.2 Hz), 8.24 (2H, d， J 二 7.2 Hz), 10.30 (1H， brs).
IR (KB r) cm— 1 : 3224, 2967, 2927, 2868, 1620, 1594, 1578, 1533, 1516， 1408, 1340, 1316, 1302， 1268， 1194， 1177, 1155， 1115, 1076， 1024, 972, 815， 807.
最大吸収波長 （CHC 1 ： 594nm
最大蛍光波長 （CHC 13) ： 616nm
実施例 4
化合物 （7) 4. 90 g、 酢酸亜鉛二水和物 1. 76 gおよびエタノール 73 Omlの混合物を 7時間加熱還流した後、 析出物を濾取することにより 化合物 （ 10) 4. 67 gを得た。
元素分析 （C44H5。N404Zn) ：
理論値（％) C 69.15， H 6.59, N 7.33
実測値（％) C 68.82, H 6.41, 7.28
:H NMR5 (CDC 13) ppm： 1.52-1.66 (6H， m)， 2.69-2.76 (3H, m)， 2.92-2.99 (3H, m)， 3.43 (12H， q, J = 7.1 Hz), 6.60 (6H, d, J 二 9.2 Hz), 7.02-7.10 (9H, m)， 7.88-8.10 (12H, m).
I R (KB r ) cm— 1 : 3083, 2967, 2927, 2867， 1747, 1643， 1592, 1540, 1528， 1421， 1392， 1328， 1268, 1191, 1154, 1125， 1114， 1077， 1036, 973， 829.
最大吸収波長 （CHC 13) ： 553nm
最大蛍光波長 （CHC 13) ： 613nm
マススぺクトル （FAB) ： m/z = 762
実施例 5
洗浄した I T 0透明電極 （陽極） 付きガラス基板上に、 N, N5 —ジフヱ ニル一 N, N， 一ビス （3—メチルフエニル） 一 1 , 1 ' —ビフエニル一4: 4， 一ジァミンを 50 nmの厚さに蒸着し、 正孔輸送層とした。 次いで、 そ の上に、 トリス （8—キノリノラート） アルミニウムおよび化合物 （ 1) を 5 O nmの厚さに共蒸着 （重量比 100 ： 1 ) し、 発光層とした。 次に、 フ ヅ化リチウムを 0. 5 nmの厚さに蒸着し、 さらにその上に、 アルミニウム を 100 nmの厚さに蒸着して陰極とし、 有機 EL素子を得た。 この有機 E L素子に電圧を印加して電流を流したところ、 1 0V、 347mA/cm 2で 2997 c d/m2、 色度座標 （X 0. 59、 Y 0. 38) の赤色発光 が確認された。
実施例 6
洗浄した I TO透明電極 （陽極） 付きガラス基板上に、 N， N' —ジフエ 二ルー N， N， 一ビス （3—メチルフエニル） 一 1, 1， 一ビフエニル— 4
4 ' —ジァミンを 50 nmの厚さに蒸着し、 正孔輸送層とした。 次いで、 そ の上に、 トリス （8—キノリノラート） アルミニウムおよび化合物 （7) を
5 Onmの厚さに共蒸着 （重量比 100 ： 1 ) し、 発光層とした。 次に、 フ ヅ化リチウムを 0. 5 nmの厚さに蒸着し、 さらにその上に、 アルミニウム を 100 nmの厚さに蒸着して陰極とし、 有機 EL素子を得た。 この有機
E L素子に電圧を印加して電流を流したところ、 12V、 286 mA/cm 2で 2462 cd/m2、 色度座標 （X 0. 59、 Y 0. 37) の赤色発光 が確認された。 産業上の利用可能性
本発明により、 新規なスクァリリウム化合物およびその金属錯体ならびに これらを含有する赤色発光が可能な有機 E L素子が提供される。

Claims

請 求 の 範 囲
-般式 （ I )
Figure imgf000023_0001
[式中、 R1および R2は同一または異なって、 水素原子または置換基を有し ていてもよいアルキル基を表すか、 R1および R 2が隣接する窒素原子と一緒 になって置換基を有していてもよい複素環を形成し、 R3、 R4、 R5および R6は同一または異なって、 水素原子、 置換基を有していてもよいアルキル 基、 置換基を有していてもよいアルコキシル基、 水酸基またはハロゲン原子 を表し、 R1および R3、 または R2および R4はそれそれが隣接する N— C— Cと一緒になつて、 置換基を有していてもよい複素環を形成してもよく、 R R8、 R9および R1 Gは同一または異なって、 水素原子、 水酸基、 ハロ ゲン原子、 置換基を有していてもよいアミノ基、 置換基を有していてもよい アルキル基、 置換基を有していてもよいアルコキシル基、 置換基を有してい てもよぃァラルキル基、 置換基を有していてもよいァリール基、 ニトロ基、 シァノ基または置換基を有していてもよい複素環基を表し、 Xは窒素原子ま たは炭素原子を表し （ただし、 Xが窒素原子である場合、 R8は存在しな い） 、 Yは硫黄原子、 窒素原子または酸素原子を表す （ただし、 Yが硫黄原 子または酸素原子である場合、 R1 Qは存在しない） ] で表されるスクァリリ ゥム化合物。
2. 一般式 （ I )
Figure imgf000023_0002
(式中、 R R2、 R3、 R4、 R R R7、 R8、 R9および R10は、 それぞれ前記と同義である） で表されるスクァリ リウム化合物の金属錯体。
3. スクァリリウム化合物の金属錯体における金属がアルミニウム、 亜鉛 またはべリリウムである請求の範囲 2記載のスクァリリゥム化合物の金属錯 体。
4. 一般式 （ I I )
Figure imgf000024_0001
(式中、 R R2、 R R4、 R5、 R6および R9は、 それそれ前記と同義 である） で表されるスクァリリウム化合物。
5. 一般式 （ I I )
Figure imgf000024_0002
(式中、 R R2、 R R4、 R5、 ： 6および R9は、 それそれ前記と同義 である） で表されるスクァリリウム化合物の金属錯体。
6. スクァリ リウム化合物の金属錯体における金属がアルミニウム、 亜 鉛またはベリリウムである請求の範囲 5記載のスクァリリゥム化合物の金属 錯体。
7. 一般式 （ I I I )
Figure imgf000025_0001
(式中、 R1 R2、 R R 8および R 9は、 それそれ 前記と同義である） で表されるスクァリリウム化合物。
8. 一般式 （I I I)
Figure imgf000025_0002
(式中、 R R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8および R9は、 それそれ 前記と同義である） で表されるスクァリリゥム化合物の金属錯体。
9. スクァリ リウム化合物の金属錯体における金属がアルミニウム、 亜 鉛またはベリリゥムである請求の範囲 8記載のスクァリリゥム化合物の金属 錯体。
10. 請求の範囲 1〜9のいずれかに記載されたスクァリリウム化合物ま たはその金属錯体を含有することを特徴とする有機 E L
(Electroluminescence) 素子。
11. 請求の範囲 1〜9のいずれかに記載されたスクァリリウム化合物ま たはその金属錯体を発光層に含有することを特徴とする請求の範囲 10記載 の有機 EL素子。
12. 正孔輸送層を有する有機 E L素子において、 請求の範囲 1〜 9のい ずれかに記載されたスクァリリウム化合物またはその金属錯体を該正孔輸送 層中に含有することを特徴とする有機 E L素子。
13. 電子輸送層を有する有機 E L素子において、 請求の範囲 1〜 9のい ずれかに記載されたスクァリリウム化合物またはその金属錯体を該電子輸送 層中に含有することを特徴とする有機 E L素子 c
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