WO2004003105A1

WO2004003105A1 - 燐光発光剤およびその製造方法、発光性組成物並びに有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法

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Publication number: WO2004003105A1
Application number: PCT/JP2003/008109
Authority: WO
Inventors: Mitsuhiko Sakakibara; Hiroyuki Yasuda; Yuichi Eriyama
Original assignee: Jsr Corporation
Priority date: 2002-06-27
Filing date: 2003-06-26
Publication date: 2004-01-08
Also published as: EP1516901A1; KR20050005443A; EP1516901A4; TW200404881A; JP2004027088A

Description

明細書燐光発光剤およびその製造方法、発光性組成物並びに有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法技術分野

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として好適に用いることができる燐光発光剤およびその製造方法、この燐光発光剤を含有する発光性組成物、並びにこの燐光発光剤を含有してなる発光層を有する有機エレクトロノレミネッセンス素子およびその製造方法に関するものである。背景技術

有機エレクト口ルミネッセンス素子は、薄型ィ匕が可能であること、直流電源あるいは交流電源によつて駆動することが可能であること、自己発光素子であるため視野角が広くて視認、性が高いこと、応答速度が速いことなどの優れた特性を有することから、次世代の表示素子として期待されており、その研究が活発に行われている。

このような有機エレクトロルミネッセンス素子としては、陽極と陰極との間に有機材料よりなる発光層が形成された単層構造のもの、陽極と発光層との間に正孔輸送層を有する構造のもの、陰極と発光層との間に電子輸送層を有するものなどの多層構造のものが知られており、これらの有機エレクトロノレミネッセンス素子は、いずれも、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが、発光層において再結合することによって発光するものである。

かかる有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層ゃ正孔輸送層などの有機材料層を形成する方法としては、有機材料を真空蒸着によって形成する乾式法、有機材料が溶解されてなる溶液を塗布して乾燥することによって形成する湿式法が知られている。これらのうち、乾式法においては、工程が煩雑で大量生産に対応することが困難であり、また、面積の大きい層を形成するには限界がある。これに対して、湿式法においては、工程が比較的に簡単で大量生産に対応することが可能であり、例えばインクジェット法を利用することにより、面積の大きい有機材料層を高精度で容易に形成することができ、これらの点で、湿式法は乾式法に比較して有利である。

一方、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する有機材料層においては、高い発光輝度が得られるものであることが要求され、従来、種々の材料よりなるものが知られており、最近においては、燐光発光性の有機イリジウム化合物または有機オスミウム化合物を発光分子として含有する有機材料層が提案されている (国際公開 0 0/ 7 0 6 5 5号パンフレツト参照。 ) 。この有機材料層は、低分子の有機ィリジゥム化合物または有機ォスミゥム化合物のみよりなるもの、或いはこれらの化合物と、 4， 4，一 N, N ' —ジカルバゾールビフエニルゃ 4， 4 ，一ビス〔N _ ( 1—ナフチル）一 N—フ二ルーァミノ〕ビフエニル等の正孔輸送材料とからなるものである。

また、 MR S 2 0 0 0 F a l l M e e t i n g (November 27 ― Decern ber 1 , 2000 Boston, Massachusetts, USA) においては、低分子イリジウム化合物とポリビニルカルバゾールとォキサジァゾールとからなる発光材料が提案されている。

し力しながら、これらの材料においては、いずれもインクジェット法などの湿式法によって発光層を形成した場合に、発光輝度において十分な性能を満足する発光層を得ることは困難であった。発明の開示

本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その第 1の目的は、印刷法、インクジェット法などの湿式法によって薄膜を容易に形成することができ、し力も、発光輝度が高い有機エレクト口ルミネッセンス素子が得られる燐光発光剤を提供することにある。

本発明の第 2の目的は、上記の燐光発光剤を有利に製造することができる方法を提供することにある。本発明の第 3の目的は、薄膜を容易に形成することができ、しかも、発光輝度が高レ、有機ェレクト口ルミネッセンス素子が得られる発光性組成物を提供することにある。

本発明の第 4の目的は、印刷法、インクジェット法などの湿式法によって容易に形成することができる発光層を有し、しかも、発光輝度が高い有機エレクト口ルミネッセンス素子を提供することにある。

本発明の第 5の目的は、印刷法、インクジェット法などの湿式法によって容易に発光層を形成することができ、し力も、発光輝度が高い有機エレクトロルミネッセンス素子を製造することができる方法を提供することにある。

本発明の燐光発光剤は、下記一般式（1 ) で表される構造単位を分子中に含有する高分子化合物よりなることを特徴とする。一般式 ( 1 )

R ¹ 一

[一般式（1 ) において、 Mは、 2〜 4価の金属原子、 R ¹ および R² は、水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル基、シクロアルキル基、ァリール基および複素環基から選ばれる 1価の有機基を示し、 R ' および R ² は同一のものであつても異なるものであってもよい。 X ¹ は、フエ二レン基またはカルボニルォキシ基を示し、 X ² は、アルキレン基を示す。 Lは有機配位子を示す。 pは 1〜3の整数であり、 qは 0または 1である。 ]

本発明の燐光発光剤においては、高分子化合物の分子中に正孔輸送性モノマーに由来する構造単位を含有することが好ましく、さらに、高分子化合物の分子中に電子輸送性モノマーに由来する構造単位を含有することが好ましい。

このような燐光発光剤にぉレ、ては、正孔輸送性モノマーがビエル基を有する力ルバゾール化合物であることが好ましく、また、正孔輸送性モノマーがビニル基を有する力ルバゾール化合物であり、電子輸送性モノマーがビ-ル基を有するォキサジァゾール化合物であることが好ましい。

本発明の燐光発光剤の製造方法は、下記一般式（2 ) で表される構造単位を分子中に含有する重合体と、有機金属錯体とを反応させることにより、上記一般式 ( 1 ) で表される構造単位を分子中に含有する高分子化合物を合成する工程を有することを特徴とする。一般式 ( 2 )

R 一

[一般式（2 ) において、 R ¹ および R ² は、水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル基、シクロアルキル基、ァリール基およぴ複素環基から選ばれる 1価の有機基を示し、 R ¹ および R ² は同一のものであっても異なるものであってもよい。 X ' は、フエ二レン基またはカルボ二ルォキシ基を示し、 X ² は、アルキレン基を示し、 qは 0または 1である。 ]

本発明の発光性組成物は、上記の燐光発光剤が有機溶剤に溶解されてなることを特徴とする。

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、上記の燐光発光剤を含有してなる発光層を具えてなることを特徴とする。

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法は、上記の発光性組成物を、発光層を形成すべき基体の表面に塗布し、得られた塗膜に対して有機溶剤の除去処理を ί亍うことにより、発光層を形成する工程を有することを特徴とする図面の簡単な説明

図 1は、本発明の発光性組成物によって形成され発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子の一例における構成を示す説明用断面図である。

図 2は、本発明の発光性組成物によって形成され発光層を有する有機エレクト口ルミネッセンス素子の他の例における構成を示す説明用断面図である。

〔符号の説明〕

2 陽極層

3 正孔輸送層

4 銅フタロシアニン層

5 発光層

6 電子注入層

7 陰極層

8 直流電源発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。

〈燐光発光剤〉

本発明の燐光発光剤は、上記一般式（1 ) で表される構造単位を分子中に含有する高分子化合物（以下、「特定の高分子化合物」という。）よりなるものである。この特定の高分子化合物は、上記一般式（1 ) で表される構造単位のみよりなるものであっても、その他の構造単位を有するものであってもよく、その他の構造単位を有する場合には、上記一般式（1 ) で表される構造単位が、分子中の末端にあるものであっても、主鎖中にあるものであっても、末端および主鎖中の両方にあるものであってもよい。

上記一般式（1 ) において、 Mは原子価が 2〜 4価の金属原子である。この金属原子は、周期表第 7族〜第 1 0族の遷移金属原子であることが好ましく、その具体例としては、 P d、 P t、 R h、 I r、 R u、 O s、 R eが挙げられる。これらの中では、仕事関数が大きい点で、 I r、 O s、 P tが好ましい。

R ' および R ² は、水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル基、ァリール基および複素環基から選ばれる 1価の有機基であり、 R ' および R ² は、同一のものであっても異なるものであってもよい。

ハロゲン原子の具体例としては、塩素原子、フッ素原子などが挙げられる。アルキル基およびシクロアルキル基は、炭素数が 1〜1 2のものであることが好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、 t 一ブチル基、へキシル基、ォクチル基、ドデシル基などが挙げられ、これらは側鎖を有するものであってもよい。

ァリール基およぴ複素環基は、炭素数が 4〜1 4のものであることが好ましい。ァリール基の具体例としては、フエニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフエ二ル基などが挙げられる。複素環基の具体例としては、チェ-ル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ォキサゾリル基、ォキサジァゾリル基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロチォフリル基などを挙げることができる。

X ¹ は、フエ二レン基またはォキシカルボニル基であり、 X ² は、アルキレン基であり、ァノレキレン基としては、炭素数が 1〜8のものが好ましい。

Lは有機配位子であり、この有機配位子は、一般式（1 ) における Mである金属原子に対して配位性を有する有機化合物によって形成されてなるものである。有機配位子の数 pは、 1〜3の整数であり、用いられる金属原子の原子価および当該金属原子による中性錯体の安定配位数などを考慮して選択される。具体的には、有機配位子の数 pは、金属原子における最外郭電子数が 1 6もしくは 1 8となるよう選択される。

有機配位子を形成する有機化合物の具体例としては、トリアルキルァミン、トリアリールァミン、ピリジン、キノリン、ォキサゾール、トリアルキノレフォスフイン、トリァリールフォスフィン等の中性の単座有機配位子となる有機ィヒ合物、メトキシド、 tーブトキシド、フエノキシド等のアルコキシド類、アセテート、トリフルォロアセテート等のカルボキシレート類などの単座有機配位子となる有機化合物、ァセチルァセトン、へキサフルォロアセチルァセトン、 5， 5—ジメチルー 2， 4一へキサジオン等のージケトン類、エチレンジァミン、ジピリジル等のジァミン類、 9-ヒドロキシキノリン、ピコリン酸、サリチル酸などの多座有機配位子となる有機化合物、および、下記一般式（3 ) で表されるフエ二ルビリジン化合物などが挙げられる。これらの化合物は、 1種単独でもしくは 2種以上組み合わせて用いることができる。

—般式 ( 3 )

〔一般式（3 ) において、 R ³〜R ^{1 Q}は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子または 1価の有機基を示し、 R ³ 〜R ^l °のうち、隣接する 2つの基が互いに結合して環構造が形成されていてもよい。〕

上記の有機化合物の中では、 ]3—ジケトン類おょぴ上記一般式（3 ) で表されるフエエルピリジン化合物は、キレートを容易に形成し得る点で好ましく、更に、上記一般式（3 ) で表されるフエ二ルビリジン化合物は、ピリジン環に対して 2—置換のフエニル基におけるオルト位の水素の脱水素が生じやすいものであり、 2—置換のフエニル基における脱水素された炭素原子が金属原子に対してシグマ結合すると共に、ピリジン環における窒素原子が金属原子に配位するオルトメタレ一ション型のキレート剤として作用するものであるため、化学的に安定な燐光発光剤が得られると共に、燐光発光剤の燐光波長および強度を制御することができる点で、特に好ましい。

一般式（3 ) で表されるフエ二ルビリジン化合物の具体例としては、 2—フエ二ノレピリジン、 2—ビフエ二ルビリジン、 2― ( 4 - ( 2， 6—ジメチルフエ二ル）フエニル）ピリジン、 2—フエ二ノレ一 4一 (N, N—ジメチノレアミノ）ピリジン、 2—フエ二ルー 4一ピロリジノピリジン、 2—フエエノレー 4一（N， N— ジフエニルァミノ）ピリジン、 2—フエ二ルー 4一メチルピリジン、 2—フエ二ノレ一 4， 6—ジメチルビリジン、 2— （2—フルオロフェニル）ピリジン、 2—

( 2， 4—ジフルオロフェニル）ピリジン、 2— ( 2， 3， 4一トリフノレオロフェニル）ピリジン、 2— ( 2， 3， 4， 5—テトラフルオロフェニル）ピリジン、 2—フエニノレー 4ーメチ /レビリジン、 2— （2—フルオロフェニノレ）一 4—メチルピリジン、 2— （2， 4ージフルオロフェニル）一 4—メチルピリジン、 2 一（2， 3 , 4—トリフルオロフェニル）一 4—メチノレピリジン、 2— ( 2—ナフチル) ピリジン、 2—フエ二ルキノリン、 2—ベンゾィルピリジン、 7， 8— ベンゾキノリン、 9一アントラニルビリジン、 2— （2—フルォレニル）ピリジン、 2 - ( 2 - ( 9， 1 0—ジメチル) フルォレニル）ピリジン、 2— （2— ( 9， 1 0—ジへキシル) フルォレ -ル）ピリジン、 2一 ( 2 - ( 9， 1 0—ジォクチノレ）フルォレニノレ）ピリジンなどを挙げることができる。

本発明の燐光発光剤を構成する特定の高分子化合物は、上記一般式（1 ) で表される構造単位と、その他の構造単位とからなるものである場合には、その他の構造単位として、正孔輸送性モノマーに由来する構造単位を有するもの、或いは正孔輸送性モノマーに由来する構造単位およぴ電子輸送性モノマーに由来する構造単位の両方を有するものが好ましい。

正孔輸送性モノマーとしては、力ルバゾール誘導体を用いることが好ましい。かかる力ルバゾール誘導体としては、カルバゾリル基、アルキルカルバゾリル基、ァリ一ルカルバゾリル基などの置換または非置換のカルバゾリル基を有する、アルケニル化合物、（メタ）アクリル化合物、スチリル化合物などの、 β—不飽和化合物を用いることができ、その具体例としては、 Ν—ビニルカルバゾール、 Ν— （ρ—ビニノレフエニル）カルパゾール、 3 , 6—ジメチル一 9ービニルカノレ/くゾーノレ、 3 , 6—ジェチノレー 9一ビニノレカルバゾ一ル、 3ーメチルー 9一ビ -ルカルバゾール、 3—ェチルー 9ービニルカルバゾ一ルなどが挙げられる„ 電子輸送性モノマーとしては、ォキサジァゾール誘導体を用いることが好ましレ、。力かるォキサジァゾール誘導体としては、ォキサジァゾリル基、アルキルォキサジァゾリル基、ァリールォキサジァゾリル基などの置換または非置換のォキサジァゾリル基を有する、アルケニル化合物、（メタ）ァクリノレ化合物、スチリル化合物などの Q；、 ]3—不飽和化合物を用いることができ、その具体例としては

、 2— ( p—ビュルフエニル）ー 5 _ /3—ナフチノレー 1， 3， 4一ォキサジァゾール、 2— ( p—ビュルフエニル）一5—ビフエニノレー 1， 3， 4ーォキサジァゾール、 2—フエニル— 5— （p—ビエルフエニル）一 1， 3， 4ーォキサジァゾール、 2— /3—ナフチルー 5— ( 4—ビニルフエニル）一 1， 3， 4一ォキサジァゾール、 2— α—ナフチル一5— ( 4—ビニルフエニル）一 1， 3， 4ーォキサジァゾ一ル、 2—フエ二ルー 5― ( 4一ビュルフエニル）一ォキサジァゾ一ノレ、 2—フエ二ノレ一 5— ( 4—ビエル一 ρ—ビフエ二ノレ）一 1， 3 , 4—ォキサジァゾール、 2 - ( ρ—ビフエ二ノレ）ー5— （4ービニノレフエ二ノレ） - 1 , 3， 4—ォキサジァゾ一ノレ、 2— （ρ—ビフエ二ノレ）一 5— （4—プロぺニノレフエ二ル）一 1， 3 , 4—ォキサジァゾール、 2— t—ブトキシフエ二ルー 5— ( 4 -

( 4—ビ-ノレフエニル）一 p—ビフエ-ル）一 1， 3， 4一ォキサジァゾールまたはこれらのォキサジァゾール誘導体にァクリロイル基またはメタクリロイル基を置換したものなどが挙げられる。

本発明の燐光発光剤を構成する特定の高分子化合物における一般式（1 ) で表される構造単位の割合は、全構造単位の 0. 1モル％以上であることが好ましく、より好ましくは 1モル％以上である。この割合が過小である場合には、発光輝度および発光効率が共に小さいものとなることがある。

本発明の燐光発光剤を構成する特定の高分子化合物は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「G P C」と略記する。）により測定したポリスチレン換算重量平均分子量が 5 0 0〜1， 0 0 0， 0 0 0であることが好ましく、より好ましくは 5 0 0 0〜 5 0 0， 0 0 0である。この重量平均分子量が 5 0 0 未満である場合および 1， 0 0 0， 0 0 0を超える場合には、後述する発光性組成物の塗布性が低下するため、好ましくない。本発明の燐光発光剤を構成する特定の高分子化合物は、上記一般式（2) で表される構造単位を有する重合体（以下、「特定の前駆体高分子化合物」という。 ) と、有機金属錯体とを反応させることによって得られる。

特定の前駆体高分子化合物は、下記一般式（4) で表される化合物を含む単量体成分、具体的には下記一般式（4) で表される化合物のみよりなる単量体成分、下記一般式（4) で表される化合物および前述の力ルバゾール誘導体よりなる単量体成分、或いは下記一般式（4) で表される化合物、前述のカルバゾール誘導体および前述のォキサジァゾール誘導体よりなる単量体成分を、重合処理することによって得られる。一般式

2

[一般式（4) において、 R¹ および R² は、水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル基、シク口アルキル基、ァリール基および複素環基から選ばれる 1価の有機基を示し、 R¹ および R² は同一のものであっても異なるものであってもよレ、。 X¹ は、フエ二レン基またはカルボ二ルォキシ基を示し、 X² は、アルキレン基を示し、 qは 0または 1である。 ]

—般式（4) で表される化合物の好ましい具体例としては、下記式（4—1) で表される 3— (p—ビニルフエニルメチレン) —ペンタン一 2， 4ージオン、 3一 (ビニルカルボニルォキシ) —ペンタン一 2, 4—ジオン、下記式 (4-2 ) 〜式（4一 4) で表される化合物などを挙げることができる。式（4_ 1) 式（4一 2)

H3C-C H₃

II

0

式（4— 3) 式（4— 4)

上記単量体成分を重合処理する方法としては、公知の重合法、例えばラジカル重合法、カチオン重合法、ァニオン重合法、またはこれらのリンビング重合法を利用することができる。

ラジカル重合法により重合処理する場合にぉレ、て、ラジカル重合触媒としては

、ァゾビスイソブチロニトリル、ァゾビス一 1ーァセトキシ一 1一フエニルエタンなどの触媒、過酸化物と、 4—メチルスルホニルォキシー 2， 2，， 6， 6 ' ーテトラメチルー 1—ピぺリジン一 N—ォキシド、 3， 3， 5， 5—テトラメチルー 1一ピロリン一 N—ォキシド、 4—ォキソ一2, 2，， 6, 6 ' ーテトラメチルー 1ーピペリジン一 N—ォキシドなどの N—ォキシラジカルとの組合せよりなる触媒、スルフイド系の触媒を用いることができ、その使用割合は、全モノマ一 1モルに対して 0. 0001〜0. 5モルである。

また、重合溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド、 N 一メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、へキサン、シクロへキサン等の炭化水素系溶媒、 "y—プチ口ラタトン、乳酸ェチル等のエステル類、シクロへキシルベンゾフエノン、シクロへキサノン等のケトン系溶媒などを用いることができる。

また、反応温度は、例えば 6 0〜2 0 0 °Cである。

カチオン重合法により重合処理する場合において、カチオン重合触媒としては、 H I—Z n I ₂ 、 I ₂ 、 I ₂ —H Iなどを用いることができ、その他には、メタルハラィド ·ェ一テル錯体などのルイス酸と塩基とを組合わせてなる触媒を用いることもできる。その使用割合は、全モノマー 1モルに対して 0 . 0 0 0 1〜 0 . 5モノレである。

また、重合溶媒としては、メチレンクロライド、クロ口ベンゼン等に代表されるハロゲン化炭化水素類、ジブチルエーテル、ジフエエルエーテノレ、ジォキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、ァセトニトリル、ニトロベンゼン等の高極性溶媒などを用いることができる。

また、反応温度は、例えば一 1 5 0 ~ 5 0 °Cである。

ァニオン重合法により重合処理する場合において、ァニオン重合触媒としては、ナフタレンカリウム、アルキルリチウム等のアルカリ金属化合物、バリウムとアルミニウムとのァート型錯体などのアルカリ土類金属化合物を用いることができ、その使用割合は、全モノマー 1モルに対して 0 . 0 0 0 1〜0 . 5モルである。

また、重合溶媒としては、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、へキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、テトラヒドロフラン等のエーテノレ化合物などを用いることができる。

また、反応温度は、例えば 0〜 1 0 o°cである。

特定の前駆体高分子化合物は、上記一般式（2 ) で表される構造単位とその他の構造単位とを有するものである場合には、ランダム共重合体であっても、プロック共重合体であってもよく、ブロック共重合体である場合には、予め上記一般式（2 ) で表される構造単位よりなる重合体およびその他の構造単ィ立よりなる重合体を調製し、これらの重合体を結合させることによって製造することもできる特定の高分子化合物を得るための有機金属錯体としては、下記一般式（5) で表される化合物を用いることが好ましい。

一般式（5) M_x L_y Q,

[一般式（5) において、 Mは、 2〜4価の金属原子、 Lは有機配位子、 Qは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはカルボキシル化合物によって形成された配位子を示す。 Xは 1〜4の整数である。 yは 0〜8の整数、 zは 0〜 8の整数である。但し、 y + z = 2〜16である。 ]

一般式（5) において、 2〜4価の金属原子を示す Mおよび有機配位子を示す Lは、上記一般式（1) における Mおよび Lに対応するものである。また、カルボニル化合物の具体例としては、ァセチルァセトンなどを挙げることができる。一般式（5) における Mとして好ましいものは、 I r、〇 s、 P tであり、 L として好ましいものは、上記一般式 (3) で表されるフエ二ルビリジン化合物であり、 Qとして好ましいものは、塩素原子などのハロゲン原子である。

一般式（5) で表される化合物の具体例としては、クロ口ビス（2—フエニルピリジン）イリジウムまたはその二量体、クロ口ビス（2— {p - (2， 6—キシリル）フエ-ル} ピリジン）イリジウムまたはその二量体、クロ口ビス（2— (2, 4ージフルォロ）フエ二ノレ _ 4一メチルピリジン）イリジウムまたはその二量体、クロ口ビス（2—フエュルキノリン）イリジウムまたはその二量体、クロロビス（2—フエ二ルビリジン）オスミウムまたはその二量体、クロ口ビス（ 2 - {p - (2, 6—キシリル) フエ二ル} ピリジン) オスミウムまたはその二量体、クロ口ビス（2— （2， 4—ジフルォロ）フエ-ル— 4一メチルピリジン ) オスミウムまたはその二量体、クロ口ビス（2—フエ二ルキノリン）ォスミゥムまたはその二量体、クロ口ビス（2—フエ二ルビリジン）プラチナムまたはその二量体、クロ口ビス（2— {p - (2, 6—キシリル）フエ-ル} ピリジン）プラチナムまたはその二量体、クロ口ビス（2— （2， 4一ジブルォ口）フエ- ル一 4一メチルピリジン）プラチナムまたはその二量体、クロ口ビス（2—フエ二ルキノリン）プラチナムまたはその二量体などを挙げることができる。 —般式（5 ) で表される有機金属錯体のうち、例えば Mが I r、 Lが上記一般式（3 ) で表されるフエニルピリジン化合物よりなる有機配位子、 Qが塩素原子で、 Xが 2、 yが 4、 zが 2である有機金属錯体は、三塩化イリジウムと、上記一般式（3 ) で表されるフエエルピリジン化合物とを、適宜の反応溶媒中において反応させることによって得られる。

反応溶媒としては、グリセリン、エチレンダリコール誘導体およびプロピレングリコール誘導体などの極性溶媒、またはこれらの極性溶媒と水との混合物を用いることができ、エチレングリコールの具体例としては、エチレングリコールモノメチノレエーテノレ、エチレングリコー zレモノエチノレエーテノレ、エチレングリコールモノブトキシエーテルなどが挙げられる。

反応溶媒の使用割合は、通常、三塩化イリジウムおよび一般式 ( 3 ) で表されるフエ二ルビリジン化合物の合計 1 0 0重量部に対して 1 0 0〜1 0 0 0 0重量部である。

また、三塩化イリジウムと一般式（3 ) で表されるフエュルピリジン化合物との使用割合は、モル比で 1 ： 2〜1 ： 1 0であることが好ましい。

また、反応温度は例えば 3 0〜2 0 0 °C、反応時間は 2〜4 8時間である。特定の前駆体高分子化合物と有機金属錯体との反応は、不活性ガス雰囲気下において、適宜の有機溶媒中で行うことが好ましい。

不活 I¹生ガスとしては、アルゴンガス、窒素ガスなどを用いることができる。また、有機溶媒としては、大気圧下における沸点が 5 0〜3 0 0 °Cの有機化合物を用いることが好ましく、その具体例としては、テトラヒドロフラン、ジォキサン、ジメチルホルムアミド、トノレエン、エチレングリコールモノェチルエーテルなどを挙げることができる。

また、反応条件としては、反応温度が例えば 0〜3 0 0 °C、反応時間が例えば 1〜4 8時間である。

特定の前駆体高分子化合物と有機金属錯体との使用割合は、特定の前駆体高分子化合物 1 0 0重量部に対して有機金属錯体が 0 . 1〜： L 0 0重量部であることが好ましい。有機金属錯体の割合が過小である場合には、特定の前駆体高分子化合物と有機金属錯体との反応の効率が低くなることがある。一方、有機金属錯体の割合が過大である場合には、反応系における各成分の均一性が低下することが

3D ¾ ₀

また、有機溶媒の使用割合は、固形分濃度 1〜 5 0重量％となる割合であることが好ましい。この割合が 1重量。/。未満である場合には、特定の前駆体高分子化，合物と有機金属錯体との反応の効率が低くなることがある。一方、この割合が 5 0重量％を超える場合には、固形分が析出しやすいため好ましくない。

このようにして得られる燐光発光剤は、燐光のピーク波長が例えば 4 4 0〜 7 0 0 n mの範囲にあるため、有機エレクトロルミネッセンス素子における発光層の材料として好適なものである。

そして、上記の燐光発光剤によれば、それ自体が高分子化合物により形成されているため、印刷法、インクジェット法などの湿式法によって薄膜を容易に形成することができ、しかも、後述する実施例から明らかなように、発光輝度が高い有機ェレクト口ルミネッセンス素子を得ることができる。

〈発光性組成物〉

本発明の発光性組成物は、上記の燐光発光剤が有機溶剤に溶解されてなるもので、める。

有機溶剤としては、用いられる燐光発光剤を溶解し得るものであれば種々のものを用いることができ、その具体例としては、プタノール、ォクタノール、ェチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、エチレングリコーノレモノメチゾレエーテル、プロピレンダリコーノレモノメチルエーテル、エチレングリコールモノェチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノェチノレエ一テノレ、エチレングリコーノレモノブチルエーテノレ、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのアルコール類

、トルエン、キシレン、シク口へキシルベンゼン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類、酢酸ェチル、酢酸プチル、乳酸ェチル、エトキシプロピレングリコールアセテート、プロピレングリコールモノメチルアセテート、 γ—ブチロラクトンなどのエステル類、 Ν—メチルピロリドン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミドなどのアミド類、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、 1， 4ージ才キサンなどのエーテル類、シク口へキサノン、メチルアミルケトン、メチノレイソブチルケトンなどのケトン類を挙げることができる。

これらの中では、芳香族炭化水素類、アミド類、エーテル類、ケトン類を用いることが好ましく、特に好ましいものを挙げると、乳酸ェチル、プロピレンダリコールモノメチノレエ一テノレ、プロピレングリコールモノメチルアセテート、シク口へキサノン、シクロへキシノレベンゼン、メシチレンなどである。

有機溶剤の使用割合は、燐光発光剤などの種類によって適宜選択されるが、通常、固形分濃度が 0 . 0 5〜1 0重量％となる割合である。

本発明の発光性組成物には、上記の燐光発光剤の他に、例えば正孔輸送能を有する高分子化合物が含有されていてもよい。力かる正孔輸送能を有する高分子化合物としては、前述の力ルバゾール誘導体と前述のォキサジァゾール誘導体との共重合体を用いることができる。

本発明の発光性組成物においては、発光層を形成すべき基体の表面に塗布し、得られた塗膜に対して有機溶剤の除去処理を行うことにより、有機エレクトロルミネッセンス素子における発光層を形成することができる。

発光性組成物を塗布する方法としては、スピンコート法、デイツビング法、口ールコート法、インクジェット法、印刷法などを利用することができる。

〈有機エレクトルミネッセンス素子〉

図 1は、本発明の発光性組成物によって形成された発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機 E L素子」ともいう。）の一例における構成を示す説明用断面図である。

この有機 E L素子においては、透明基板 1上に陽極層 2が設けられ、この陽極層 2上には、正孔輸送層 3が設けられ、この正孔輸送層 3上には、発光層 5が設けられ、この発光層 5上には、電子注入層 6が設けられ、この電子注入層 6上には、陰極層 7が設けられている。そして、陽極層 2および陰極層 7は、直流電源、 8に電気的に接続されている。

上記の有機 E L素子において、透明基板 1としては、ガラス基板、透明性樹脂基板または石英ガラス基板等を用いることができる。

陽極層 2は、ホール注入電極層とも称され、この陽極層 2を構成する材料としては、好ましくは、仕事関数が大きい例えば 4 e V以上のものが用いられる。ここで、仕事関数とは、固体から真空中に電子を取り出すのに要する最小限の仕事の大きさをいう。陽極層 2としては、例えば、 I T O (Indium Tin Oxide) 膜、酸化スズ（S n〇₂ ) 膜、酸化銅 (C u O) 膜、酸化亜鉛 ( Z n O) 膜等を用いることができる。

陽極層 2を形成する方法としては、真空蒸着法またはスパッタ法などを利用することができる。また、ガラス基板などの透明基板の表面に例えば I T O膜が形成されてなる市販の材料を用いることもできる。

正孔輸送層 3は、正孔注入層とも称され、正孔を効率よく発光層 5に供給するために設けられたものであって、陽極層 2から正孔（ホール）を受け取って、発光層 5に輸送する機能を有するものである。

この正孔輸送層 3を構成する材料としては、芳香族系ポリマーを用いることが好ましく、特に P E D O T 〔商品名「バイトロン」（バイエル社製）で市販されているポリジォキシチォフェンとポリスチレンスルホン酸との錯体（Poly (3, 4) - ethylenedioxythiophene-polystyrenesulfonate j カ好ましレヽ。その他の材料としては、 1， 1—ビス（4ージ一 p—ァミノフエニル）シクロへキサン、トリフエニルァミン誘導体、カルパゾール誘導体等を用いることもできる。

このような正孔輸送層 3は、真空蒸着法などの乾式法、正孔輸送材料を適宜の溶剤に溶解した後、この溶液を、スピンコート法、ディップ法、インクジェット法、印刷法等により塗布して乾燥させる湿式法により形成することができる。また、正孔輸送層 3の厚みは、例えば 1 0〜 2 0 0 n mである。

発光層 5は、電子とホールとを結合させ、その結合エネルギーを光として放射する機能を有するものである。この発光層 5は、本発明の燐光発光剤を含有してなるものである。

具体的には、本発明の発光組成物を、スピンコート法、ディップ法、インクジヱット法、印刷法等により塗布して乾燥させることにより、発光層 5を形成することができる。

この発光層 5の厚みは、例えば 1〜2 0 0 n mである。

電子注入層 6は、陰極層 7から電子を受け取って発光層 5まで輸送する機能を有するものである。この電子注入層 6を構成する材料としては、バソフ：ナント口リン系お-料（B P C s ) を用いることが好ましく、その他の材料としては、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、酸化ストロンチウム、アントラキノジメタン誘導体、ジフエ二ルキノン誘導体、ォキサジァゾール誘導体、ペリレンテトラ力ルポン酸誘導体等も用いることができる。

このような電子注入層 6は、真空蒸着法などの乾式法、電子注入材料を適宜の溶剤に溶解した後、この溶液を、スピンコート法、ディップ法、インクジェット法、印刷法等により塗布して乾燥させる湿式法により形成することができる。また、電子注入層 6の厚みは、例えば 0 . 1〜 1 0 0 n mである。

陰極層 7は、電子注入電極層とも称され、この陰極層 7を構成する材料としては、仕事関数が小さい例えば 4 e V以下のものが用いられる。陰極層 7の具体例としては、ァノレミニゥム、カルシウム、マグネシウム、インジウム等よりなる金属膜、またはこれらの金属の合金膜等を用いることができる。

このような陰極層 7は、真空蒸着法、スパッタ法などにより形成することがでさる。

上記の構成の有機 E L素子にぉレ、て、直流電源 8により、陽極層 2と陰極層 7 との間に直流電圧が印加されると、発光層 5が発光し、この光は陽極層 2および透明基板 1を介して放射される。

このような構成の有機 E L素子によれば、発光層 5が本発明の燐光発光剤を含有してなるものであるため、高い発光輝度が得られ、し力も、本発明の発光組成物によって、当該発光層 5を湿式法により容易に形成することができる。

また、発光層 5を構成する本発明の燐光発光剤は、発光機能を有する構造が分子オーダーで発光剤中に分布しており、会合などによる自己消失もないため、高い発光効率が得られると共に、優れた耐久性が得られる。

本発明の発光性組成物を使用した有機 E L素子は、上記の構成に限定されず、種々の変更を加えることが可能である。

例えば図 2に示すように、正孔輸送層 3と発光層 5との間には、銅フタロシァニン層 4を設けることができる。

この銅フタロシアニン層 4は、正孔輸送層 3と発光層 5との間に設けることによって、正孔輸送層 3と発光層 5との間のエネルギー P章壁を縮小するものであつて、これにより、発光層 5への正孔注入がさらにスムーズに行なわれるようになり、また、正孔輸送層 3と発光層 5とのエネルギーマッチングが容易となる。そして、このような銅フタロシアェン層 4を設けることにより、使用寿命が長く、発光効率が高く、優れた耐久性を有する有機 E L素子が得られる。

この銅フタロシアニン層 4は、真空蒸着法、スパッタ法などの乾式法、銅フタロシアニンを含む溶液を、スピンコート法、ディップ法、インクジェット法、印刷法等により塗布して乾燥させる湿式法により形成することができる。

また、銅フタロシアニン層 4の厚みは、例えば 0. 5〜5 0 n mである。以下、本発明の具体的な実施例について説明する力本発明はこれらに限定されるものではない。

( 1 ) 特定の前躯体高分子化合物の調製：

〈調製例 1一 1〉

窒素置換したフラスコ内に、 N—ビュル力ルバゾール 1 . 9 3 g ( 1 0. 0ミリモル）、下記式（i ) で表される 3— （p—ビ-ルフエニルメチレン）一ペンタン一 2， 4ージオン 0 . 2 7 g ( 1 . 0ミリモル）、およびァゾビスイソブチロニトリノレ 0 . 0 8 2 g、無水ジメチルフオルムアミド 1 0ミリリツトルを入れ、この系を 6 5 °Cで 3 0時間加 ^¾攪拌した。得られた反応液を冷却し、次いで、大量のメタノール中に注ぐことにより、得られた生成物を沈殿させた。その後、生成物を洗浄して乾燥することにより、白色粉末を得た。

この生成物は、 N—ビニルカルバゾールに由来する構造単位 9 1モル。/。および 3 - ( p—ビニルフエニルメチレン）一ペンタン一 2 , 4—ジオンに由来する構造単位 9モル⁰ /₀よりなる共重合体であり、ゲルパ一ミエーシヨンクロマトグラフィー（G P C) によって測定したポリスチレン換算重量平均分子量は、 3 7， 0 00 Hであった。これを「前駆体高分子化合物 (1) 」とする。 on

式（i)

〈調製例 1—2〉

調製例 1一 1において、単量体として 2— （p—ビニルフエ-ル） — 5— β— ナフチルー 1， 3， 4ーォキサジァゾール 0. 596 g (2ミリモル）を追加して添カ卩したこと以外は同様にして、白色からやや淡黄色の粉末を得た。

得られた生成物は、 N—ビニルカルバゾールに由来する構造単位 77モル⁰ん 3— (p—ビニルフエ-ルメチレン）一ペンタン一 2， 4ージオンに由来する構造単位 7モル⁰ /₀および 2 _ (p_ビエルフエニル）ー5— —ナフチルー 1， 3 ， 4—ォキサジァゾールに由来する構造単位 16モル％よりなる共重合体であり、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC) によって測定したポリスチレン換算重量平均分子量は、 32， 000であった。これを「前駆体高分子化合物 (2) 」とする。

〈調製例 1一 3〉

調製例 1一 1において、単量体として 2— （p—ビニルフエニル） —5—ビブェニルー 1， 3， 4ーォキサジァゾール 0. 466 g (1. 44ミリモル）を追加して添加したこと以外は同様にして、白色から淡黄色の粉末を得た。

得られた生成物は、 N—ビニルカルパゾールに由来する構造単位 80モル％、 3— （p—ビニルフエニルメチレン）一ペンタン— 2， 4ージオンに由来する構造単位 8モル％および 2— （p—ビエルフエニル） — 5—ビフエニル _1， 3， 4一ォキサジァゾールに由来する構造単位 12モル％ょりなる共重合体であり、ゲパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC) によって測定したポリスチレン換算重量平均分子量は、 28， 000であった。これを「前駆体高分子化合物（3) 」とする。

〈調製例 1一 4〉

調製例 1一 1において、単量体として 2 _フエ-ルー 5— （ρ—ビニルフエ二ル）一 1， 3， 4—ォキサジァゾール 0， 760 g (2ミリモル）を追加して添加したこと以外は同様にして、白色の粉末を得た。

得られた生成物は、 N—ビュルカルパゾールに由来する構造単位 78モル％、 3— （p—ビニルフエニルメチレン）一ペンタン— 2， 4—ジオンに由来する構造単位 7モル⁰ /₀および 2—フエニル— 5— （p—ビエルフエニル） —1， 3， 4 一ォキサジァゾールに由来する構造単位 15モル％よりなる共重合体であり、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC) によって測定したポリスチレン換算重量平均分子量は、 41， 000であった。これを「前駆体高分子化合物

(4) 」とする。

〈調製例 1一 5〉

調製例 1—4におレ、て、 N—ビニルカルバゾールの代わりに N _ ( p—ビエルフエニル）力ルバゾール 2. 8 g (10. 4ミリモル）を用いたこと以外は同様にして、薄いベージュ色の粉末を得た。

得られた生成物は、 N— （p—ビニルフエニル）力ルバゾールに由来する構造単位 78モル⁰ /₀、 3— （p—ビエルフエニルメチレン）一ペンタン一 2， 4—ジオンに由来する構造単位 7モル⁰/。および 2—フヱニル一 5— （ p—ビニルフエ二ル） _1， 3， 4一ォキサジァゾールに由来する構造単位 15モル％よりなる共重合体であり、ゲルパ一ミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC) によって測定したポリスチレン換算重量平均分子量は、 13， 000であった。これを「前駆体高分子化合物（5) 」とする。

( 2 ) 有機金属錯体の調製：

〈調製例 2— 1〉

塩化イリジウム（III ) 水和物 2 g、フエ二ルビリジン 5. 0 g、エトキシェタノール 120 gおよび純水 40 gを混合し、窒素気流下、 115 °Cで 10時間加熱攪拌した。得られた反応液を冷却し、析出物を濾別した後、真空乾燥することにより、黄色結晶 3. 8 gを得た。この生成物は、クロ口ビス（ 2—フエニルピリジン）イリジウム（III ) の二量体であった。これを「有機金属錯体（1) 」とする。

〈調製例 2— 2〉

塩化イリジウム（III ) 水和物 2 g、 2— {p - (2， 6—キシリル）フエ- ル} ピリジン 3. 5 g、エトキシエタノール 120 gおよび純水 40 gを混合し、窒素気流下、 115 °Cで 24時間加熱攪拌した。得られた反応液を冷却し、析出物を濾別した後、真空乾燥することにより、黄色結晶 3. 8 gを得た。この生成物は、クロ口ビス（2— {p— (2, 6ーキシリル) フエ二ル} ピリジン）ィリジゥム（III ) の二量体であった。これを「有機金属錯体（2) 」とする。〈調製例 2— 3〉

塩化イリジウム (III ) 水和物 2 g、 2— (2, 4ージフルォロ) フエ二ルー 4一メチルピリジン 3. 0 g、エトキシェタノール 120 gおよび純水 40 gを混合し、窒素気流下、 115 °Cで 24時間加熱攪拌した。得られた反応液を冷却し、析出物を濾別した後、真空乾燥することにより、黄色結晶 4. 8 _gを得た。この生成物は、クロ口ビス（2— (2， 4ージフルォロ）フエ二ルー 4一メチルピリジン）イリジウム（III ) の二量体であった。これを「有機金属錯体 (3) 」とする。

〈調製例 2— 4〉

塩化イリジウム (III ) 水和物 2 g、 2—フエ二ルキノリン 3. 0 g、ェトキシエタノール 120 gおよび純水 40 gを混合し、窒素気流下、 115°Cで 18 時間加熱攪拌した。得られた反応液を冷却し、析出物を濾別した後、真空乾燥することにより、あずき色結晶 3. 8 gを得た。この生成物は、クロ口ビス（ 2— フエ二ルキノリン）イリジウム（III ) の二量体であった。これを「有機金属錯体（4) 」とする。

〈実施例 1〉前駆体高分子化合物（ 1 ) 2. 0 g、有機金属錯体（ 1 ) 0. 15 g、炭酸ナトリウム 0. 1 gおよび含水テトラヒドロフラン 50ミリリツトルからなる溶夜を、窒素気流下、室温で 1時間攪拌した後、 80°Cで 16時間攪拌した。次いで、反応溶液を冷却し、メタノールを用いて再沈精製することにより、下記式（a — 1) で表される構造単位および下記式（a— 2) で表される構造単位（N—ビ二ルカルバゾールに由来する構造単位）よりなる特定の高分子化合物を得た。得られた特定の高分子化合物をクロ口ホルムに溶解したところ、この溶液は緑色の燐光スぺクトルを示した。この特定の高分子化合物を「燐光発光剤 (1) J とする。

この燐光発光剤（1) 5重量部をシクロへキサノン 95重量部に添カ卩して溶角罕させることにより、発光性組成物を調製した。これを「発光性組成物 (1) 」とする。式（a— 1 ) 式 ( a—

H

表面に I TO膜が形成された 5 cm角のガラス基板を用意し、このガラス基板に形成された I TO膜の表面上に、 PEDOT (商品名：バイトロン P800 0、バイエル株式会社）の 2. 75重量。 /₀水分散液を塗布し、当該ガラス基板を 150 で 30分間の条件で加熱処理することにより、厚みが 65n mの正孔輸送層を形成した。

次いで、正孔輸送層の表面に、上記の発光性組成物（1) をスピンコーターによって塗布し、 150°C、 10分間の条件で加熱処理することにより、厚みが 5 5 nmの発光層を形成した。

次いで、発光層の表面に、パソフェナント口リンおょぴ C sをモル比が 1 ： 3 となるよう真空蒸着することにより、厚みが 25 n mの電子注入層を形成した。そして、この電子注入層の表面に、厚みが 100 nmのアルミニウム膜を積層し、その後、ガラス材料によって封止することにより、有機 EL素子を製造した得られた有機 EL素子に対し、 I T〇膜を陽極層とし、ァノレミニゥム膜を陰極層として 10Vの直流電圧を印加することにより、当該有機 EL素子を発光させ、その発光色および発光輝度を調べた。その結果、発光色は緑色で、発光輝度は 25000 c d/m² であった。

〈実施例 2〉

前駆体高分子化合物 (2) 2. 0 g、有機金属錯体 (2) 0. 2 g、炭酸ナトリゥム 0. 1 gおよび含水テトラヒドロフラン 50ミリリツトルからなる溶液を、窒素気流下、室温で 1時間攪拌した後、 50°Cで 18時間攪拌した。次いで、反応溶液を冷却し、メタノールを用いて再沈精製することにより、下記式（b— 1) で表される構造単位、下記式（b— 2) で表される構造単位（N—ビニルカルバゾールに由来する構造単位）および下記式（b— 3) で表される構造単位 ( 2— （p—ビニノレフエ二ノレ）一 5— β—ナフチルー 1, 3， 4一ォキサジァゾ一ルに由来する構造単位）よりなる特定の高分子化合物を得た。得られた特定の高分子化合物をク口口ホルムに溶解したところ、この溶液は緑色の燐光スぺクトルを示した。この特定の高分子化合物を「燐光発光剤（2) 」とする。

この燐光発光剤（2) 5重量部をシクロへキサノン 95重量部に添加して溶解させることにより、発光性組成物を調製した。これを「発光性組成物（2) 」とする。式（b— 1 )

H₃ 式（b— 3)

発光性組成物（1) の代わりに発光性組成物（2) を用いたこと以外は、実施例 1と同様にして有機 EL素子を製造し、その発光色および発光輝度を調べた。その結果、発光色は緑色、発光輝度は 35000 c d/m² であった。

〈実施例 3〉

前駆体高分子化合物（3) 2. 0 _g、有機金属錯体 (3) 0. 18 g、炭酸ナトリウム 0. 1 gおよび含水テトラヒドロフラン 50ミリリツトルからなる溶液を、窒素気流下、 50°Cで 48時間反応させた。次いで、反応溶液を冷却し、メタノールを用いて再沈精製することにより、下記式（c一 1) で表される構造単位、下記式（c一 2) で表される構造単位（N—ビュルカノレバゾールに由来する構造単位）および下記式（c一 3) で表される構造単位（2— （p—ビニルフエニル）一 5—ビフエニル— 1， 3, 4—ォキサジァゾールに由来する構造単位）よりなる特定の高分子化合物を得た。得られた特定の高分子化合物をクロロホルムに溶解したところ、この溶液は青緑色の燐光スペクトルを示した。この特定の高分子化合物を「燐光発光剤 (3) 」とする。

この燐光発光剤（3) 5重量部をシクロへキサノン 95重量部に添カ卩して溶解させることにより、発光性組成物を調製した。これを「発光性組成物（3) 」とする。 . 式（c一 1 ) 式（c一 2)

発光' I·生組成物（1) の代わりに発光性組成物（3) を用いたこと以外は、実施例 1と同様にして有機 EL素子を製造し、その発光色および発光輝度を調べた。その結果、発光色は青色、発光輝度は 2000 c d/m² であった。

〈実施例 4〉

前駆体高分子化合物（4) 2. 0 _g、有機金属錯体 (4) 0. 18 g、炭酸ナトリウム 0. 1 gおよび含水テトラヒドロフラン 50ミリリツトルからなる溶液を、窒素気流下、 80°Cで 6時間攪拌した。次いで、反応溶液を.冷却し、メタノールを用いて再沈精製することにより、下記式（d_l) で表される構造単位、下記式（d— 2) で表される構造単位（N—ビニルカルバゾールに由来する構造単位）および下記式（d— 3) で表される構造単位（ 2—フエ二ノレ _ 5— （p— ビュルフエニル） —1, 3， 4一ォキサジァゾールに由来する構造単位）よりなる特定の高分子化合物を得た。得られた特定の高分子化合物をク口口ホルムに溶解したところ、この溶液は赤色の燐光スペクトルを示した。この特定の高分子化合物を「燐光発光剤（4) 」とする。

この燐光発光剤（4) 5重量部をシクロへキサノン 95重量部に添加して溶解させることにより、発光性組成物を調製した。これを「発光性組成物（4) 」とする。

発光性組成物（1) の代わりに発光性組成物（4) を用いたこと以外は、実施例 1と同様にして有機 EL素子を製造し、その発光色および発光輝度を調べた。その結果、発光色は赤色、発光輝度は 13000 c d/m² であった。

〈実施例 5〉

実施例 2において、前駆体高分子物質（2) の代わりに前駆体高分子物質（5 ) を用いたこと以外は同様にして、下記式（e— 1) で表される構造単位、下記式（e— 2) で表される構造単位 (N- (p—ビニルフエニル）力ルバゾールに由来する構造単位）および下記式（e— 3) で表される構造単位（2—フユニル -5- (p—ビエルフエニル）一 1， 3， 4一ォキサジァゾールに由来する構造単位）よりなる特定の高分子化合物を得た。得られた特定の高分子化合物をクロ口ホルムに溶解したところ、この溶液は緑色の燐光スペクトルを示した。この特定の高分子化合物を「燐光発光剤 (5) 」とする。

この燐光発光剤（5) 5重量部をシクロへキサノン 95重量部に添カ卩して溶解させることにより、発光性組成物を調製した。これを「発光性組成物（5) 」とする。式（e— 1) 式（e— 2)

H

発光性組成物（1) の代わりに発光性,祖成物（5) を用いたこと以外は、実施例 1と同様にして有機 EL素子を製造し、その発光色および発光輝度を調べた。その結果、発光色は緑色、発光輝度は 12000 c d/m² であった。〈比較例 1〉

前駆体高分子化合物（1 ) 2 gおよび有機金属錯体 ( 1 ) 0. 1 5 gをシクロへキサノン 4 0 gに溶解させることにより、比較用発光性組成物を調製した。発光性組成物（1 ) の代わりに比較用発光性組成物を用いたこと以外は、実施例 1と同様にして有機 E L素子を製造し、その発光色および発光輝度を調べた。その結果、発光色は青色、発光輝度は 5 0 c d /m² であった。発明の効果

本発明の燐光発光剤によれば、印刷法、インクジェット法などの湿式法によつて薄膜を容易に形成することができ、し力も、発光輝度が高い有機エレクトロルミネッセンス素子が得られる。

本発明の燐光発光剤の製造方法によれば、上記の燐光発光剤を有利に製造することができる。

本発明の発光性組成物によれば、薄膜を容易に形成することができ、しかも、発光輝度が高レ、有機ェレクト口ルミネッセンス素子が得られる。

本発明の有機エレクト口ルミネッセンス素子は、印刷法、インクジェット法などの湿式法によって容易に形成することができる発光層を有し、しかも、発光輝度が高いものである。

本発明の有機エレクト口ルミネッセンス素子の製造方法によれば、印刷法、ィンクジエツト法などの湿式法によって容易に発光層を形成することができ、しかも、発光輝度が高い有機エレクトロルミネッセンス素子を製造することができる

Claims

請求の範囲 1 . 下記一般式（1 ) で表される構造単位を分子中に含有する高分子化合物よりなることを特徴とする燐光発光剤。 —般式

[一般式（1 ) において、 Mは、 2〜 4価の金属原子、 R ¹ および R ² は、水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル基、シクロアルキル基、ァリーノレ基おょぴ複素環基から選ばれる 1価の有機基を示し、 R ' および R ² は同一のものであつても異なるものであってもよい。 X ' は、フエ二レン基またはカノレポニノレオキシ基を示し、 X ² は、アルキレン基を示す。 Lは有機配位子を示す。 pは；！〜 3の整数であり、 qは 0または 1である。 ]

2 . 高分子化合物の分子中に正孔輸送性モノマーに由来する構造単位を含有することを特徴とする請求項 1に記載の燐光発光剤。

3 . 高分子化合物の分子中に電子輸送性モノマーに由来する構造単位を含有することを特徴とする請求項 2に記載の燐光発光剤。

4 . 正孔輸送性モノマーがビニル基を有するカルバゾ一ルイ匕合物であることを特徴とする請求項 2または請求項 3に記載の燐光発光剤。

5 . 正孔輸送 1"生モノマーがビエル基を有するカルバゾ一ルイヒ合物であり、電子輸送性モノマーがビエル基を有するォキサジァゾール化合物であることを特徴とする請求項 3に記載の燐光発光剤。

6 . 下記一般式（2 ) で表される構造単位を分子中に含有する重合体と、有機金属錯体と Rを反応させることにより、請求項 1に記載の一般式（1 ) で表される構造単位を分子中に含有する高分子化合物を合成する工程を有することを特徴とする燐光発光剤の製造方法。一般式 ( )

[一般式（2) において、 R ¹ および R² は、水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル基、シク口アルキル基、ァリール基および複素環基から選ばれる 1価の有機基を示し、 R ¹ および R ² は同一のものであっても異なるものであってもよレ、。 X ¹ は、フエ二レン基またはカルボ二ルォキシ基を示し、 X ² は、アルキレン基を示し、 qは 0または 1である。 ]

7 . 請求項 1に記載の燐光発光剤が有機溶剤に溶解されてなることを特徴とする発光性組成物。

8 . 請求項 1に記載の燐光発光剤を含有してなる発光層を具えてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。

9 . 請求項 7に記載の発光性組成物を、発光層を形成すべき基体の表面に塗布し、得られた塗膜に対して有機溶剤の除去処理を行うことにより、発光層を形成する工程を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法