WO2003099557A1

WO2003099557A1 - Film lamine pour tube lamine, recipient tubulaire et procede de production dudit recipient tubulaire

Info

Publication number: WO2003099557A1
Application number: PCT/JP2003/006610
Authority: WO
Inventors: Kenji Sakae; Morihiro Sugiyama
Original assignee: Toppan Printing Co., Ltd.
Priority date: 2002-05-29
Filing date: 2003-05-27
Publication date: 2003-12-04
Also published as: AU2003241806A1; JPWO2003099557A1; JP4103891B2

Description

明細書

ラミネートチューブ用積層フィルム、チューブ容器及びその製造方法

技術分野

本発明は、超音波シール方式に好適なラミネートチューブ用積層フィルム、チューブ容器及びその製造方法に関する。背景技術

従来、ラミネートチューブ容器（以下、チューブ容器という）は、通常、少なくとも、表面樹脂層からなる外層、中間層、及び内面樹脂層からなる内層を順次に積層してなる積層材が使用される。該積層材の両端部の表面樹脂層と内面樹脂層とを重ね合わせ、対向面をシールして筒状胴部が製造される。さらに、該筒状胴部の一方の開口部に肩部、口部を形成し、口部にキャップを螺合させてチューブ容器の半製品が製造される。

このようなチューブ容器の半製品は、他方の開口部から、練りわさび等の食品、化粧品、糊、軟膏、練歯磨き、クリ一ム等の内容物が充填される。しかる後、該開口部を偏平に押しつぶし、対向内面同士を密閉シールして底部シール部が形成される。これにより、半製品からチューブ容器が製造される。

ここで、筒状胴部を製造する際のシール方法は、ヒートシール、高周波シール等が慣用されており、中でもヒー卜シ一ルが一般的である。

また、底部シール部のシール方法は、食品用途のラミネー卜チューブの場合、超音波シール、ホットエアシール、高周波シールが多用されている。中でも、小ロット対応が可能な超音波シールが主流となっている。

ラミネ一トチューブ用積層フィルムのシール層としての内層は、一般に単層の場合が多い。但し、内層は、種々の要求品質に対応するために単層である必要はなく、複数の樹脂層を積層した構成であってよい。

超音波シール装置を用いる場合、ホーンと受け具が底部シ一ル部を両側から加圧状態で挟み、超音波振動エネルギーを与えて内部加熱方式で発熱させて内層を熱融着する。ここで、超音波振動エネルギーの振動の方向は、シール面同士を擦りあわせる方向（以下、水平方向と呼ぶ）又はシール面同士を叩き付け合う方向（以下、垂直方向と呼ぶ）が用いられる。

このため、シール層としての積層材質は、両方向の超音波振動エネルギーに対応して設計する必要がある。

しかしながら、ラミネートチューブ用積層フィルムは、超音波シールの際に、層構成によっては振動エネルギーがシール層の途中の層で吸収されてしまう。このとき、振動エネルギ一が最内面のシール層のシ一ラントまで伝搬せず、チュ一ブ容器はシール不良になってしまう。

本発明の目的は、超音波シールの際に、シール層を確実に熱融着してシールし得るラミネートチューブ用積層フィルム、チューブ容器及びその製造方法を提供することである。

発明の開示

本発明の第 1 の局面は、少なくとも内層、中間層及び外層の順の積層構造を備えたラミネ一トチューブ用積層フィルムにおいて、前記内層が第 1 の樹脂層と第 2 の樹脂層との積層構造からなり、前記第 1 の樹脂層が最内面に位置するシール層であり、前記第 1 の樹脂層の融点 A [°C ] 、密度 C [ g / c m 3] 及びメル卜フローレート Eが下記（ 1 ) 〜（ 3 ) の関係を満たしている。

( 1 ) 前記第 2 の樹脂層及び中間層を構成する樹脂の融点 B [で ] に対する、 1 0 5 °C≤ A < Bの関係。

( 2 ) 前記第 2 の樹脂層及び中間層を構成する樹脂の密度 D [ g / c m 3] に対する、 0 . 9 g / c m3≤ C≤ Dの関係。

( 3 ) 前記第 2 の樹脂層を構成する樹脂のメル卜フローレ — ト Fに対する、 E〉 F≥ 0 . 5 の関係。

本発明の第 2 の局面は、第 1 の局面において、前記第 1 の樹脂層が線状（直鎖状）低密度ポリエチレン（ L - L D P E ) 樹脂からなり、前記第 2 の樹脂層が中密度ポリエチレン ( M D P E ) 樹脂からなる。

本発明の第 3 の局面は、第 1 又は第 2 の局面において、前記外層と前記中間層との間にバリャ一性基材層を備えている。

本発明の第 4 の局面は、第 1 〜第 3 の各局面のラミネートチューブ用積層フィルムから製造されたチューブ容器である。

本発明の第 5 の局面は、第 4 の局面のチューブ容器を製造するためのチューブ容器の製造方法において、前記ラミネートチューブ用積層フィルムを筒状に形成する工程と、前記筒状に形成されたラミネ一トチューブ用積層フィルムのシール部を両外側からシールバーと受け具とにより加圧状態で挟む工程と、前記挟まれた偏平形状のシール部に前記シールバーから超音波振動エネルギーを与える工程と、前記超音波振動エネルギーにより、前記偏平形状のシール部を振動させ、当該シール部の第 1 の樹脂層を熱融着する工程と、を備えている。

図面の簡単な説明

図 1 は本発明の一実施形態に係るラミネートチューブ用積層フィルムの構成を示す概略断面図である。

図 2 は本発明の別の実施形態に係るラミネートチューブ用積層フィルムの構成を示す概略断面図である。

図 3 は本発明の各実施形態に係るラミネートチューブ用積層フィルムを超音波シール装置を用いてシール部をシールする工程を説明するための模式断面図である。

図 4は本発明の各実施形態に係るチューブ容器の構成を示す外観図である。

図 5 は従来のラミネートチューブ用積層フィルムの構成の一例を示す概略断面図である。

図 6〜図 8 はチューブ容器の一般的な製造方法を部分的に示す模式図である。

図 9 は従来のラミネートチューブ用積層フィルムを超音波シール装置を用いてシール部をシールする工程を説明するための模式断面図である。

図 1 0 は従来のチューブ容器の構成を示す外観図である。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の各実施形態について図面を参照して詳細に説明する。

図 1 は、本発明の一実施形態に係るラミネートチューブ用積層フィルムの構成を示す概略断面図である。ラミネ一卜チュ一ブ用積層フィルム 1 は、図 1 に示すように、外層 2 、中間層 7 、内層 8 が順次積層されている。外層 2 は、ポリェチレン系樹脂層からなる。中間層 7 は、第 1 の中間層としてのナイロン（N y ) 樹脂層 4 と、第 2 の中間層としてのポリエチレンテレフ夕レート（ P E T ) 樹脂層 3 との 2 層構成からなる。ポリエチレンテレフ夕レート（ P E T ) 樹脂層 3 は、内層 8 は、第 1 の樹脂層としての第 1 のポリエチレン系樹脂層 6 と、第 2 の樹脂層としての第 2 のポリエチレン系樹脂層 5 との 2 層構成からなる。

換言すると、ラミネートチューブ用積層フィルム 1 は、外層 2 、ポリエチレンテレフ夕レート（ P E T ) 樹脂層 3 、ナィロン（N y ) 樹脂層 4、第 2 のポリエチレン系樹脂層 5及び第 1 のポリエチレン系樹脂層 6 の順の積層構造を備えている。

なお、外層 2 は、超音波シール装置のシ一ルバ一が適度に食い込む柔らかさをもっている。途中の層 3 〜 5 は、超音波振動エネルギーを伝搬する役割をもっている。最内面のシール層 6 は、柔らかく速やかに溶け出す低温シール性をもっている。

ここで、内層 8 の第 1 のポリエチレン系樹脂層 6 は、ラミネ一トチューブ用積層フィルムのシール層として最内層に設けられ、線状（直鎖状）低密度ポリエチレン（ L - L D P E ) 樹脂が好ましく使用できる。樹脂層 6 の厚みは 5 0 〜 1 0 0 mの範囲が好ましく使用できる。

この線状低密度ポリエチレン（ L - L D P E ) 樹脂は、最内層が常時内容物に接触することから、耐環境ストレスクラッキング性の劣化を防止するためにも有効である。線状低密度ポリエチレンは、ヒートシ一ル性を有する榭脂として具体的には、メタ口セン触媒を用いて重合したエチレン - ' ォレフイン共重合体が使用できる。ここで、メタ口セン触媒としては、例えば、二塩化ジルコノセンとメチルアルモキサンの組み合わせによる触媒等のメタ口セン錯体とアルモキサンとの組み合わせによる触媒が使用できる。

メタ口セン触媒は、現行の触媒が活性点が不均一でマルチサイト触媒と呼ばれるのに対し、活性点が均一であることからシングルサイ卜触媒とも呼ばれる。具体的には、三菱化学株式会社製の商品名「カーネル」、三井石油化学工業株式会社製の商品名「エボリユー」等のメタ口セン触媒を用いることができる。本発明において、上記のメタ口セン触媒を用いて重合したエチレン - α · ォレフィン共重合体を線状低密度ポリエチレンとして使用する場合、低温ヒートシール性が良好である利点を有する。

内層 8 の第 2 のポリエチレン系樹脂層 5 は、チューブ容器としての剛性を高める観点から、中密度ポリエチレン（ M D P E ) 樹脂が好ましく使用できる。樹脂層 5 の厚みは 1 0 0 m以上が好ましく、 1 2 0 _i m程度の厚さがさらに好ましい。ここで、 M D P E樹脂が好ましい理由を補足的に説明する。ラミネートチューブ容器は、要求品質に応じ、ある程度の剛性を必要とする。但し、通常、 1 5 0 m以上の厚いフィルムは、特別注文となり、入手コストを増大させる。また、積層構造の厚みは、チューブ成形機の金型寸法等に伴って制約される。係る厚み制約の中で、従来よりも高い剛性及び.耐熱性を有し、且つ後述するように超音波振動エネルギーを良好に伝搬させてシール性を向上させる観点から、 M D P E樹脂が好ましい。

外層 2 のポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ L D P E ) 樹脂、エチレン共重合体樹脂が好ましく使用できる。外層 2 の厚みは 1 0 O ^ m以上が好ましく、 1 3 0 Zz m程度の厚さがさらに好ましい。

中間層 7 の基材としては、一例として、ポリエチレンテレフタレート（ P E T ) 樹脂フィルム、ナイロン（ N y ) 樹脂フィルム、バリヤ一フィルム、もしくはこれらのフィルムを積層してなるフィルム等を挙げることができる。例えば、 P E T / N y積層フィルムなどが好ましく用いられる。

中間層 7 のナイロン（ N y ) 樹脂層 4 は、例えば、ナイ口ン 6 、ナイロン 6 6 、ナイロン 1 2 、ナイロン M X D - 6 等のナイロン樹脂を使用できる。樹脂層 4の厚みは 1 5 m程度が好ましい。

中間層 7 のポリエチレンテレフ夕レート（ P E T ) 樹脂層 3 は、テレフタル酸又はそのエステル誘導体を含む芳香族ジカルボン酸と、エチレンダリコール又はそのエステル誘導体を含むジオールとから得られるポリエチレンテレフ夕レート ( P E T ) 樹脂が使用される。樹脂層 3 の厚みは 1 2 ^ m程度が好ましい。

さらに、後述する図 2 のように、中間層 7 と外層 2 との間に、バリヤ一性基材層 1 0や印刷基材層 1 1 等を設けることもできる。

上記ラミネー卜チューブ用積層フィルム 1 の材質構成において、内層 8 の第 1 のポリエチレン系樹脂層 6 の融点 A [ °C ] 、密度 C [ g / c m 3] 及びメルトフローレ一卜（M F R ) Eは、下記（ 1 ) 〜（ 3 ) の関係を満たしている。

( 1 ) 最内層のシール層を除く他の層を構成する樹脂の融点 B [°C ] に対する、 1 0 5 °C≤ A < Bの関係。

ここで、融点 B をもつ「他の層」は、少なくとも内層 8 に形成された第 2 の樹脂層としてのポリエチレン系樹脂層 5及び中間層 7 を含んでいる。

( 2 ) 最内層のシール層を除く他の層を構成する樹脂の密度 D [ g X c m 3] に対する、 0 . 9 g Z c m3≤ C≤ Dの関係。

ここで、密度 Dをもつ「他の層」は、少なくとも内層 8 に形成された第 2 の樹脂層としてのポリエチレン系樹脂層 5及び中間層 7 を含んでいる。

( 3 ) 最内層のシール層を除く他の層を構成する樹脂のメルトフローレ一ト Fに対する、 E > F≥ 0 . 5 の関係。

ここで、メルトフローレ一ト Fをもつ「他の層」は、少なくとも内層 8 に形成された第 2 の樹脂層としてのポリエチレン系樹脂層 5 を含んでいる。なお、メルトフローレ一ト（ M F R ) は、熱可塑性プラスチックの流れ試験方法として J I S - K 7 2 0 に規定されており、各樹脂に試験条件（ J I S - K 7 2 0 表 1 ， 2 の温度と荷重）が決められている。

具体的にはメル卜フローレートは、この試験条件の下で、溶融したプラスチックを長さ 8 mm、内径 2 mmのダイを通して押し出したときの押出速度を、 1 0分間に押し出された試料の質量 g として次式で算出した値である。

M F R = 6 0 0 X (mZ t )

伹し、 mは切り取り試料の重量の平均値（ g ) 。 t は試料採取時間（ s ) 。

なお、上記（ 1 ) 〜（ 3 ) の関係は、後述する図 2 のように、材質構成中に延伸フィルム、アルミニウム箔等の層 1 0 〜 1 2 がある場合、それより内側の積層構成に適用される。

また、上記（ 1 ) 〜（ 3 ) の関係は、概略的には、最内面のシール層が他の層よりも、低い融点、低い密度、高いメルトフ口一レート（高い流動性）を有することを意味している。詳しくは、後述する図 3 に示す如き、超音波シールの際に、上記（ 2 ) の関係により、高い密度の他の層 3 〜 5 が振動ェネルギーをシール層 6 に効率良く伝える。また、上記（ 1 ) 及び（ 3 ) の関係により、低い融点及び高いメルトフローレートのシール層 6 が効率良く先に溶け出して確実にシールされる。これにより、後述する図 4 に示す如き、チューブ容器 2 0 が製造される。なお、超音波振動エネルギーは、水平方向又は垂直方向のいずれの振動方向でも構わない。上記作用効果を以下に従来構成と比較しながら説明する。従来のラミネートチューブ用積層フィルム 1 4 は、図 5 に示すように、外層 2 、中間層 7 、内層 8 が順次積層されている。

外層 2 は、ポリエチレン系樹脂層としての低密度ポリェチレン（ L D P E ) 樹脂からなる。

中間層 7 は、ポリエチレンテレフタレート（ P E T ) 樹脂層 3 /ポリエチレンテレフ夕レート（ P E T ) 樹脂層 3 からなる 2 層構成である。

内層 8 は、シール層となる第 1 のポリエチレン系樹脂層としての線状低密度ポリエチレン樹脂（ L - L D P E ) 6 と、第 2 のポリエチレン系樹脂層として外層 2 と同じ低密度ポリエチレン（ L D P E ) 樹脂 2 とからなる 2 層構成である。

換言すると、従来のラミネートチューブ用積層フィルム 1 4 は、外層 2 、ポリエチレンテレフ夕レート（ P E T ) 樹脂層 3 、ポリエチレンテレフ夕レート（ P E T ) 樹脂層 3 、 L D P E樹脂層 2 及び L 一 L D P E樹脂層 6 の順の積層構造 (以下、従来構成ともいう）を備えている。なお、従来の内層 8 の第 2 のポリエチレン樹脂層 2 としての L D P E樹脂は、本実施形態の M D P E樹脂とは異なり、厚みの増加だけのために用レゝられている。

図 6 〜図 8 は、チューブ容器の一般的な製造方法を部分的に示す模式図である。従来のラミネ一トチューブ用積層フィルム 1 4 は、図 6 に示すように、両端部を重ね合わせ、対向面をシールして筒状胴部 2 1 が製造される。なお、筒状胴部 2 1 のシールは、ヒートシール又は高周波シール等が適宜使用可能である。さらに、図 7 に示すように、該筒状胴部 2 1 の一方の開口部に肩部 2 2 、口部 2 3 を形成し、口部 2 3 に' キャップ 2 4 を螺合させ、図 8 に示す如き、チューブ容器の半製品が製造される。

このようなチューブ容器の半製品は、他方の開口部からジャム又はハチミツ等の内容物が充填される。しかる後、以下のように、超音波シールが施される。

図 9 は、従来のラミネートチューブ用積層フィルム 1 4の底部シール部 2 5 を超音波シール装置を用いてシールするェ程を説明するための模式断面図である。シールする工程は、次の工程（s i ) 〜（s 3 ) からなる。

( s i ) ラミネートチューブ用積層フィルム 1 4 の底部シール部 2 5 を両側からホーン（シールパー） 1 3 Aと受け具 1 3 Bで加圧状態で挟む工程。

( s2 ) 挟まれた偏平形状の底部シール部 2 5 にホ一ン 1 3 Aから超音波振動エネルギーを与える工程。なお、超音波振動エネルギーの振動方向は、水平方向又は垂直方向のいずれでもよい。また、超音波振動エネルギーの発振時間は例えば 0 . 3秒であり、ホールド時間は例えば 0 . 7秒である。

( S 3 ) 超音波振動エネルギーにより、偏平形状の底部シール部 2 5 を振動させ、内部加熱方式で当該シール部 2 5 の第 1 の樹脂層（シール層） 6 を発熱させて熱融着させる工程。この熱融着により、図 1 0 に示すように、従来構成のチューブ容器 2 0 ' が製造される。ここで、従来のラミネートチューブ用積層フィルム 1 4 は、工程（ s2) において、 2 層の P E T樹脂層 3 からなる中間層 7 よりも内側の L D P E樹脂層 2 Z L - L D P E樹脂層 6 からなる内層 8 全体が超音波振動エネルギーを受ける。

しかしながら、従来のラミネートチューブ用積層フィルム 1 4 は、融点、密度及びメルトフローレートの上記（ 1 ) 〜 ( 3 ) の関係を満たしていない。

このため、従来構成の内層 8 においては、シール層としての L - L D P E樹脂層 6 よりも L D P E樹脂層 2 が先に発熱して流れ出してしまう。換言すると、従来構成の内層 8 は、上記（ 1 ) 〜（ 3 ) を満たさず、超音波振動エネルギーが途中の層 2 に吸収され易い構成となっている。

従って、従来のラミネートチューブ用積層フィルム 1 4 は、シール層としての L - L D P E樹脂層 6 に超音波振動エネルギ一が伝搬せず、シール層が熱融着せずにシ一ル不良となることがある。すなわち、従来のラミネートチューブ用積層フイルム 1 4 を用いた場合、前述した工程（s3) を底部シール部 2 5 の一部にしか実行できない。よって、図 1 0 に示す従来のチューブ容器 2 0 ' は、底部シール部 2 5 にシール不良が生じていることがある。

これに対し、本発明のラミネー卜チューブ用積層フィルム 1 は、図 1 に示すように、外層 2 、中間層 7 、内層 8が順次積層されている。外層 2 は、 L D P E樹脂層からなる。中間層 7 は、（ N y樹脂層 4 / P E T 3 樹脂層）の 2 層構成である。内層 8 は、シール層となる L - L D P E樹脂層 6 と M D P E樹脂層 5 との 2 層構成である。

このラミネートチューブ用積層フィルム 1 は、前述同様に、図 6 〜図 8 に示すように、チューブ容器の半製品に成形される。チューブ容器の半製品は内容物が充填され、以下のように、超音波シールが施される。

図 3 は、上記本発明のラミネートチューブ用積層フィルム 1 のシール部を超音波シール装置を用いてシールする工程を説明するための模式断面図である。図 3 に示すシールするェ程は、前述した工程（si) 〜（S3) において、図 9 の従来のラミネートチューブ用積層フィルム 1 4 に代えて、本実施形態のラミネートチューブ用積層フィルム 1 を用いている。なお、超音波振動エネルギーの振動方向、発振時間及びホールド時間は、前述同様に任意である。

本実施形態では、前述同様に工程（s2) において、 N y樹脂層 4 Z P E T樹脂層 3 からなる中間層 7 よりも内側の M D P E樹脂層 5 Z L - L D P E樹脂層 6 からなる内層 8 全体が超音波振動エネルギーを受ける。

しかしながら、本実施形態のラミネートチューブ用積層フイルム 1 は、従来とは異なり、融点、密度及びメルトフ口一レートの上記（ 1 ) 〜（ 3 ) の関係を満たしている。

このため、内層 8 において、 M D P E樹脂層 5 の方が L - L D P E樹脂層 6 よりも密度が高く、硬いために、超音波振動エネルギーが L - L D P E層 6 に効率よく伝搬する。

その結果、本実施形態では、シール層の L - L D P E層 6 が効率よく発熱して熱融着され、確実にシールされる。すなわち、本実施形態では、前述した工程（S 3 ) を底部シール部 2 5全体に実行できる。これにより、図 4 に示すように、本実施形態のチューブ容器 2 0 が製造される。このチューブ容器 2 0 は、従来とは異なり、底部シール部 2 5が確実にシ一ルされている。

次に、本発明のラミネートチューブ用積層フィルムを製造する方法について説明する。ラミネー卜チューブ用積層フィルム 1 は、通常の積層包装材料をラミネートする方法、例えば、ウエットラミネーシヨン法、ドライラミネーシヨン法、無溶剤型ドライラミネ一シヨン法、 Tダイ押し出し成形法、 Tダイ共押し出し成形法、押し出しラミネーシヨン法、共押し出しラミネ一シヨン法、インフレーション法、多層インフレーシヨン法等で製造することができる。

本発明においては、上記のラミネートを行う際に、必要により、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことができる。また、ラミネートの際に、必要により、例えばイソシァネート系 (ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、有機チタン系等のアンカーコ —ティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系等のラミネート用接着剤等の公知のアンカーコート剤、接着剤等を使用できる。

ところで、上記のような積層材の製造法において、押し出しラミネ一卜する際の接着性樹脂層を構成する押し出し樹脂について述べる。この押し出し樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン - α · ォレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン-メ夕クリル酸共重合体、あるいはェチレン-アクリル酸共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸との共重合体、あるいは酸変性ポリオレフイン系樹脂、ェチレン-アクリル酸ェチル共重合体、アイオノマー樹脂、ェチレン-酢酸ビニル共重合体、その他等を使用できる。

また、本発明において、ドライラミネートする際の接着剤層を構成する接着剤について述べる。この接着剤としては、具体的には、ドライラミネート等にて使用される 2液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ一テルウレタン系接着剤等を使用できる。

さらに、図 2 は、本発明のラミネートチューブ用積層フィルムの別の実施形態としての構成を示す概略断面図である。図 2 に示すように、本発明のラミネートチューブ用積層フィルム 9 は、外層 2 と中間層 7 の間に、必要に応じて、バリヤ —性基材層 1 0や印刷基材層 1 1 を設けることができる。

バリヤ一性基材層 1 0 の材料としては、例えば、種々のバリア性を有する基材等を使用できる。例えば、バリア性を有する基材としては、水蒸気、水、ガス等を透過しない性質等を有する材料を使用できる。バリア性を有する基材は、単体の基材でもよく、あるいは 2 種以上の基材を組み合わせてなる複合基材等でもよい。具体的には例えば、次の（ i ) 〜 ( iv) の如き、樹脂のフィルム等が使用可能である。

( 0 酸素あるいは水蒸気等に対しバリア性を有するァルミニゥム箔又はその蒸着膜を有する樹脂のフィルム。 ( ii ) 酸素あるいは水蒸気等に対するパリア性を有する酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム。

( ii i ) 水蒸気、水等に対するバリア性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体等の樹脂のフィルム。

( iv ) 酸素等のガスに対するバリア性を有するポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン-酢酸ビニル共重合体ケン化物等の樹脂のフィルム。

これらの材料は、 1 種乃至それ以上を組み合わせて使用できる。上記バリア性を有するフィルムの厚さは、任意であるが、通常、 5 / m乃至 3 0 0 m程度が使用でき、 1 0 β m 乃至 1 0 0 / m位が望ましい。また、アルミニウム箔としては、 5 m乃至 3 0 m位の厚さのものが使用できる。アルミニゥム又は無機酸化物の蒸着膜としては、厚さ 1 0 n m乃至 3 0 0 n m位のものを使用できる。

上記の蒸着膜を支持する樹脂のフィルムとしては、例えば、剛性、耐熱性に優れた 2 軸延伸フィルムが好適に用いられる。係る 2 軸延伸フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフインフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ェチレン-酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム、などがある。上記無機酸化物の蒸着膜層を構成する無機酸化物としては、例えばケィ素酸化物（ S i 0 ) 、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニゥム等を使用できる。

係る無機酸化物としては、一酸化ケィ素と二酸化ケイ素との混合物、あるいはケィ素酸化物と酸化アルミニウムとの混合物であってもよい。このような無機酸化物の薄膜層を形成する方法としては、イオンビーム法、電子ビーム法等の真空蒸着法、スパッタリング法、化学蒸着（ C V D ) 法等がある。

無機酸化物の薄膜層の厚さは、十分なパリア性を得るために、通常、 1 5 n m〜 2 0 0 n m位の範囲にあることが好ましい。無機酸化物の薄膜層の厚さが 1 5 n m以下であると、バリア効果を期待することが困難である。無機酸化物の薄膜層の厚さが 2 0 0 n mを超えると、クラック等が入り易くなつてバリア性の信頼性を低下させると共に、材料コストが高くなるため、好ましくない。

印刷基材層 1 1 を構成する樹脂層としては、ポリエチレンテレフ夕レート（ P E T ) 、 2軸延伸ポリプロピレン（ O P P ) 、 2軸延伸ナイロン（〇 N y ) 、未延伸ポリプロピレン ( C P P ) 、低密度ポリエチレン（ L D P E ) 、高密度ポリエチレン（H D P E ) 等のフィルムを使用できる。このフィルムには、通常、印刷層 1 2 が設けられる。そして、印刷基材層 1 1 のフィルムは、上記したパリヤー基材フィルムと同種のフィルムを用いることが好ましい。

各層 1 0 〜 1 2 は、以下のように配置できる。例えば図 2 に示すように、外層 2 の内側にパリヤー性基材 1 0 、印刷層 1 2 、印刷基材層 1 1 の順に配置しても良い。あるいは、外層 2 の内側に、印刷層 1 2 、印刷基材層 1 1 、バリヤー性基材 1 0 の順に配置しても良い。

次に、本発明のラミネートチューブ用積層フィルム 9 の積層方法は、例えば、以下のように行われる。

先ず、印刷層 1 2 を設けた印刷基材層 1 1 と、バリヤー性基材 1 0 とを準備する。また、中間層 7 を共押出し多層フィルム製造法により作製しておく。

次に、印刷基材層 1 1 とバリヤ一性基材 1 0 とを、印刷層 1 2 を内側にして、例えば二液反応型ポリエステル樹脂系接着剤を用いてドライラミネ一シヨン法により貼り合わせる。

得られた積層フィルムの印刷基材層 1 1 面と、中間層 7 のポリエチレンテレフ夕レート樹脂層 3面とを、例えば前述同様の二液反応型ポリエステル樹脂系接着剤を用いてドライラミネ一ション法により貼り合わせる。

得られた積層フィルムのバリヤ一性基材 1 0面と外層 2 の低密度ポリエチレン（ L D P E ) 樹脂からなるポリエチレンフィルムとを溶融ポリエチレンを接着層として押出しラミネ —ション法により貼り合わせる。

得られたフィルムの中間層 7 のナイロン樹脂層 4面に溶融ポリエチレン樹脂を共押出しラミネーション法により塗布、積層して内層 8 を形成させ、本発明のラミネートチューブ用積層フィルム 9 を製造する。

上述したように本実施形態によれば、上記（ 1 ) 〜（ 3 ) の関係を満たす積層構成により、超音波シールの際に、シール層を確実に熱融着してシールできるラミネートチューブ用積層フィルム、チューブ容器及びその製造方法を提供できる。

また、これにより、シール不良等の不具合を解消でき、品質及び生産性を向上させることができる。

さらに、内層 8 の第 2 の樹脂層に M D P E樹脂を用いたため、チューブ容器 2 0 の剛性とシール性とを共に向上させることができる。

また、超音波シールに関し、効率良く確実にシールできるラミネートチューブ用積層フィルムを設計することができる。

[実施例]

以下、本発明について実施例を挙げて、さらに、具体的に説明する。

ぐ実施例 1 >

中間層 7 として、ポリエチレンテレフ夕レー卜（ P E T ) フィルム /ナイロン（ N y ) フィルムからなる積層フィルムを準備した。

ここで、ポリエチレンテレフ夕レート ( P E T ) フィルムは、厚み 1 2 ^ m、密度 1 . 4 g / c m3、融点 2 6 0 、のものである。

ナイロン（ N y ) フィルムは、厚み 1 5 i m、密度 1 . 4 g Z c m3、融点 2 6 0 °C、のものである。

次に、この中間層 7 の積層フィルムに、押し出しラミネーシヨン法により、内層 8及び外層 2 を形成し、図 1 に示す構成のラミネートチューブ用積層フィルム 1 を作製した。

すなわち、実施例 1 のラミネートチューブ用積層フィルム 1 は、容器外側から順に、低密度ポリエチレン（ L D P E ) 樹脂層 2 、ポリエチレンテレフ夕レート（ P E T ) フィルム樹脂層 3 、ナイロン（N y ) フィルム層 4、中密度ポリェチレン（M D P E ) 樹脂層 5 、線状低密度ポリエチレン（ L - L D P E ) 樹脂層 6 を備えている。

ここで、低密度ポリエチレン（ L D P E ) 樹脂層 2 は、厚み 1 3 0 m , 密度 0 . 9 1 5 g Z c m3、融点 1 1 5 °C、のものである。

ポリエチレンテレフタレ一ト（ P E T ) フィルム樹脂層 3 は、厚み 1 2 / m、密度 1 . 4 g / c m³、融点 2 6 0 °C、のものである。

ナイロン（ N y ) フィルム層 4 は、厚み 1 5 ΠΙ、密度 1 4 g Z c m3、融点 2 6 0 °C、のものである。

中密度ポリエチレン（M D P E ) 樹脂層は、厚み 1 2 0 /Z m、密度 0 . 9 3 5 g / c m 3、融点 1 2 6 °C 、' M F R " 2 " 、のものである。

線状低密度ポリエチレン（ L - L D P E ) 樹脂層 6 は、厚み 1 0 0 m、密度 0 . 9 2 g Z c m3、融点 1 2 0 °C、 M F R " 4 " ( 5 0 m厚）、のものである。

ぐ実施例 2 >

実施例 2 のラミネートチューブ用積層フィルム 1 は、別の構成例として、実施例 1 と同様の方法により作製された。

すなわち、実施例 2 のラミネートチューブ用積層フィルム 1 は、容器外側から順に、低密度ポリエチレン（ L D P E ) 樹脂層 2 、ポリエチレンテレフ夕レート ( P E T ) フィルム層 3 、ナイロン（N y ) フィルム層 4、中密度ポリエチレン (M D P E ) 榭脂層 5 、線状低密度ポリエチレン（ L - L D P E ) 樹脂層 6 を備えている。

ここで、低密度ポリエチレン（ L D P E ) 樹脂層 2 は、厚み 1 6 0 m、密度 0 . 9 1 5 g / c m3、融点 1 1 5 °C、のものである。

ポリエチレンテレフ夕レート（ P E T ) フィルム層 3 は、実施例 1 と同じ厚み、密度、融点のものである。

ナイロン（ N y ) フィルム層 4 は、厚み 1 5 x m、密度 1 . 1 5 g / c m 3, 融点 2 2 0 °C、のものである。

中密度ポリエチレン（M D P E ) 樹脂層 5 は、厚み 1 4 0 H m , 密度 0 . 9 3 5 g Z c m 3、融点 1 2 6 ° (：、 M F R " 2 " 、のものである。

線状低密度ポリエチレン（ L - L D P E ) 樹脂層 6 は、厚み 5 0 ^ m、密度 0 . 9 0 6 g / c m3、融点 1 0 5 、 M F R " 6 " 、のものである。

ぐ比較例 1 >

比較例 1 のラミネートチューブ用積層フィルム 1 4 は、前述した（ 1 ) 〜（ 3 ) の関係を満たさない例として、実施例 1 と同様の方法により作製された。

ここで、比較例 1 は、容器外側から順に、低密度ポリェチレン（ L D P E ) 樹脂層 2 、外側のポリエチレンテレフタレ — ト（ P E T ) フィルム層 3 、内側のポリエチレンテレフ夕レート（ P E T ) フィルム層 3 、低密度ポリエチレン（ L D P E ) 樹脂層 5 、線状低密度ポリエチレン（ L - L D P E ) 樹脂層 6 を備えている。

ここで、低密度ポリエチレン（ L D P E ) 樹脂層 2 は、厚み 9 0 m、密度 0 . 9 1 5 g / c m3、融点 1 1 5 °C、のものである。

外側及び内側のポリエチレンテレフ夕レート（ P E T ) フイルム層 3 は、それぞれ厚み 1 2 m、密度 1 . 4 g Z c m ³、融点 2 6 0 °C、のものである。

低密度ポリエチレン（ L D P E ) 樹脂層 5 は、厚み 1 7 0 H m , 密度 0 . 9 1 5 g / c m 3、融点 1 1 5 ° (：、 M F R " 3 " 、のものである。

線状低密度ポリエチレン（ L - L D P E ) 樹脂層 6 は、厚み 1 1 0 x m、密度 0 . 9 1 5 g / c m ³ , 融点 1 2 0 °C、 M F R " 2 " 、のものである。

次に、実施例 1 ， 2 と、比較例 1 との合計 3種類のラミネ — トチューブ用積層フィルムを規定の寸法にカツ卜し、口部、肩部、一端が開口したチューブ容器の半製品を作成した。その後、チューブ容器の半製品に内容物としてハチミツを充填し、底部シール部を超音波シール装置を用いてシールし、チユーブ容器を作製した。

次に、 3種類のチューブ容器に関し、下記に示す評価方法に基づいてシール性と耐圧強度について評価した。

[シール性 ]

シール部の断面観察により、溶着面、溶着部が均一に溶けているか目視判定した。

[耐圧強度] 内容物を充填したチューブ容器に 8 0〜 1 0 0 gの荷重を 1 分間加えて破損等について目視観察した。

その結果を、優れている（〇）、やや劣る（△ ) 、劣る ( X ) の 3段階で評価した。その結果を表 1 に示す。

[表 1 ]

この結果から、実施例 1， 2 のラミネートチューブ用積層フィルム 1 は、水平振動方向と垂直振動方向のいずれでも、優れた超音波シール性を持つことを確認できた。また、実施例 1 , 2 のチューブ容器は、優れた耐圧強度を持つことを確認できた。

産業上の利用可能性

本発明によれば、特に、食品用途に好適なラミネートチュ一ブ用積層フィルム、チューブ容器及びその製造方法を提供できる。なお、本発明は、当然に食品用途に限らず、化粧品医薬品用途にも用いられる。

Claims

請求の範囲

1 . 少なくとも内層（ 8 ) 、中間層（ 7 ) 及び外層 ( 2 ) の順の積層構造を備えたラミネートチューブ用積層フイルム（ 1 ) において、

前記内層は、第 1 の樹脂層（ 6 ) と第 2 の樹脂層（ 5 ) との積層構造からなり、

前記第 1 の樹脂層は、最内面に位置するシール層であり、前記第 1 の樹脂層の融点 A C ] 、密度 C [ g / c m3] 及びメルトフローレート Eは、下記（ 1 ) 〜（ 3 ) の関係を満たすことを特徴とするラミネ一トチューブ用積層フィルム。

( 1 ) 前記第 2 の樹脂層及び中間層を構成する樹脂の融点 B [°C ] に対する、 1 0 5 ^≤ Α < Βの関係。

( 3 ) 前記第 2 の樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレート Fに対する、 E > F≥ 0 . 5 の関係。

2 . 請求項 1 に記載のラミネートチューブ用積層フィルムにおいて、

前記第 1 の樹脂層（ 6 ) は線状（直鎖状）低密度ポリェチレン（ L - L D P E ) 樹脂からなり、

前記第 2 の樹脂層（ 5 ) は中密度ポリエチレン（M D P E ) 樹脂からなることを特徴とするラミネートチューブ用積層フィルム。

3 . 請求項 1 記載のラミネートチューブ用積層フィルムにおいて、前記外層（ 2 ) と前記中間層（ 7 ) との間にバリヤ一性基材層（ 1 0 ) を備えたことを特徴とするラミネートチューブ用積層フィルム。

4 . 請求項 1 乃至請求項 3 のいずれか 1 項に記載のラミネートチューブ用積層フィルムから製造されたことを特徴とするチューブ容器。

5 - 請求項 4 に記載のチューブ容器（ 2 0 ) を製造するためのチューブ容器の製造方法において、

前記ラミネートチューブ用積層フィルム（ 1 ) を筒状にシ —ルして筒状胴部（ 2 1 ) を形成する工程と、

前記筒状胴部の一方の開口部に肩部（ 2 2 ) 及び口部（ 2 3 ) を形成する工程と、

前記筒状胴部の他方の開口部におけるシール部（ 2 5 ) を両外側からシールパー（ 1 3 A ) と受け具（ 1 3 B ) とにより加圧状態で挟む工程と、

前記挟まれた偏平形状のシール部（ 2 5 ) に前記シールバ ― ( 1 3 A) から超音波振動エネルギーを与える工程と、前記超音波振動エネルギーにより、前記偏平形状のシール部（ 2 5 ) を振動させ、当該シール部（ 2 5 ) の第 1 の樹脂層（ 6 ) を熱融着する工程と、

を備えたことを特徴とするチューブ容器の製造方法。