WO2003096810A1

WO2003096810A1 - Procede permettant d'eviter la formation de depots et composition a cet effet

Info

Publication number: WO2003096810A1
Application number: PCT/JP2003/006366
Authority: WO
Inventors: Takao Tsuneki; Naohiro Nagai; Akira Morita; Takahiko Uchida
Original assignee: Kurita Water Industries Ltd.
Priority date: 2002-05-22
Filing date: 2003-05-21
Publication date: 2003-11-27
Also published as: CN1655676A; EP1550369A1; BR0304877B1; KR101006312B1; KR20050004163A; JPWO2003096810A1; TW200400006A; BR0304877A; TWI318617B; MXPA04011256A; EP1550369A4; EP1550369B1; DE60321938D1; US20060054563A1; CN100525620C; MY141936A; US7285221B2; JP4524797B2

Description

明細書スライム防止用組成物及びスライム防止方法技術分野

本発明は、スライム防止用組成物及びスライム防止方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、冷却水系、蓄熱水系、紙パルプ工程水系、集じん水系、スクラバー水系などにおいて、少量の薬剤を用いてスライムに起因する障害を効果的に防止することができるスライム防止用組成物及びスライム防止方法に関する。背景技術

冷却水系、紙パルプ工程水系、集じん水系、スクラバー水系などにおいては、水資源の不足に伴う水の有効利用の観点から、開放循環冷却水系の高濃縮運転における強制ブロー量の削減など、水の高度利用が行われている。このように水を高度に利用した場合には、溶存塩類や栄養源の濃縮などにより水質が悪化し、細菌、黴、藻類などの微生物群に、土砂、塵埃などが混ざり合って形成されるスライムが発生し、熱交換器における熱効率の低下や通水の悪化を引き起こし、またスライム付着下部において、機器や配管の局部腐食を誘発する。そこで、このようなスライムによる障害を防止するために、種々の抗菌剤の利用が提案されている。例えば、特公昭 4 1 - 1 5 1 1 6号公報には、処理水流中の微生物の生長を抑制する方法として、次亜塩素酸塩とスルファミン酸塩の溶液を混合して反応せしめて N—クロロスルフアミン酸塩の反応生成物溶液を作り、この溶液を水性処理流に供給する方法が提案されている。冷却水の高度利用がさらに進んだ場合には、スライムによる障害が激しくなり、抗菌剤の必要添加濃度が上昇する。しかし、酸化性抗菌剤の場合は、金属腐食を生ずる危険性が増すので、添加濃度を増加する余地はほとんどない。さらに、酸化性抗菌剤は、酸化力は強いがスライムに対する浸透力に乏しいために、いったんスライム障害が発生すると、その進行を阻止することは困難である。

特開平 7 - 2 0 6 6 0 9号公報には、含窒素ハロゲン化合物を有効成分とする新規な殺菌剤として、タウリンク口ラミンなどが提案されている。有機系殺菌剤は、酸化力がないか又は極めて低く、スライムに対する浸透力が強いために、いったんスライム障害が発生した場合でもその進行を阻止することは可能である。しかし、選定する薬剤によって、細菌、黴、藻類などのスライムの構成要素に対して有効なスペクトルが異なる。また、薬剤コストが酸化性抗菌剤と比較してはるかに高価なために、処理コス卜の大幅な増加を伴う。

このために、スライム障害の激しい条件においても、細菌、黴、藻類などのあらゆるスライムの構成要素に対して少量の添加で有効であり、低コストでスライムを防止することができるスライム防止剤及びスライム防止方法が求められている。

本発明は、冷却水系、蓄熱水系、紙パルプ工程水系、集じん水系、スクラバ一水系などにおいて、少量の薬剤を用いてスライムに起因する障害を効果的に防止することができるスライム防止用組成物及びスライム防止方法を提供することを目的としてなされたものである。発明の開示

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、塩素系酸化剤、スルファミン酸化合物及びホスホン酸化合物若しくはァニオン性ポリマ一を含む薬剤は、塩素系酸化剤が安定に保たれ、細菌、黴、藻類などのスライム構成要素に対して、優れたスライム防止効果を発揮することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、

( 1 ) 塩素系酸化剤、スルファミン酸化合物及びァニオン性ポリマー又はホスホン酸化合物を含有することを特徴とするスライム防止用組成物、

( 2 ) ァニオン性ポリマーが、 5 0 0〜 5 0 , 0 0 0の重量平均分子量を有する第 1項記載のスライム防止用組成物、

( 3 ) スライム防止用組成物が、 1 2以上の p Hを有し、かつ該組成物の総重量に対し、（ a ) 有効塩素含有量 1 — 8重量％の次亜塩素酸ナトリウム、 ( b ) 1 . 5— 9重量％のスルファミン酸、（ c ) 2 . 5— 2 0重量％の水酸化ナトリウム及び（d ) 固形分濃度 0 . 5— 4重量％のァニオン性ポリマー少なくとも 1種又は固形分濃度 0 . 5 _ 4重量。 /₀のホスフォン酸化合物少なくとも 1種よりなることを特徴とする第 1項記載のスライム防止用組成物、

( 4 ) スライム防止用組成物が、 A、B 2成分よりなり、成分 Aがその総重量に対し（a ) 有効塩素含有量 1 _ 8重量。 /₀の次亜塩素酸ナトリウム、（b ) 1 . 5 — 9重量％のスルファミン酸、（c ) 2 . 5 — 2 0重量％の水酸化ナトリウムよりなり、成分 Bがその総重量に対し（d ) 固形分濃度 1 0— 6 0重量。 /₀のァ-オン性ポリマー少なくとも 1種又は固形分濃度 1 0 — 6 0重量。/。のホスフォン酸化合物少なくとも 1種よりなり、かつ成分 Aの p Hが 1 2以上であることを特徴とする第 1項記載のスライム防止用組成物、

( 5 ) ァ-オン性ポリマーが、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸、アクリル酸と 2—ヒドロキシ一 3—ァリロキシプロパンスルホン酸との共重合物、アタリル酸と 2 —アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸との共重合物、ァクリル酸とィソプレンスルホン酸との共重合物、ァクリル酸とメタクリル酸 2 ーヒドロキシェチルとの共重合物、アクリル酸とメタクリル酸 2 —ヒドロキシェチノレとィソプロピレンスルホン酸の共重合物及びマレイン酸とペンテンとの共重合物ならびに前記ァニオン性ポリマーのアル力リ金属塩及び前記ァニオン性ポリマーのアル力リ土類金属塩からなる群から選ばれる重合物の少なくとも 1種であり、かつ 5 0 0〜 5 0 , 0 0 0の重量平均分子量を有することを特徴とする第 3項記載のスライム防止用組成物、

( 6 ) 塩素系酸化剤が、塩素、次亜塩素酸アルカリ金属塩、亜塩素酸アルカリ金属塩及び塩素酸アル力リ金属塩からなる群から選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする第 1項記載のスライム防止用組成物、

( 7 ) スルファミン酸化合物が、スルファミン酸、 N—メチルスルファミン酸- N , N—ジメチノレスルファミン酸及び N—フエニノレスルファミン酸ならびに前記スルファミン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモ-ゥム塩からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする第 1 項記載のスライム防止用組成物、

( 8 ) ホスホン酸化合物が 1ーヒドロキシェチリデンー 1、 1 ージホスフォン酸、 2—ホスホノプタン一 1 , 2 , 4— トリカルボン酸、ヒドロキシホスホノ酢酸、二トリロトリメチレンホスホン酸及びエチレンジァミン一 N， N, N ' ， N ' テトラメチレンホスホン酸ならびに前記ホスホン酸のァノレ力リ金属塩及ぴアル力リ土類金属塩からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする第 1項記載のスライム防止用組成物、

( 9 ) 水系に、塩素系酸化剤、スルファミン酸化合物及びァニオン性ポリマー又はホスホン酸化合物よりなるスライム防止用組成物を添加することを特徴とする水系のスライム防止方法、

( 1 0) スライム防止用組成物が、 1 2以上の p Hを有し、かつ該組成物の総重量に対し、（ a ) 有効塩素含有量 1 一 8重量％の次亜塩素酸ナトリウム、

( b ) 1. 5— 9重量％のスルファミン酸、（c ) 2. 5— 2 0重量。 /₀の水酸化ナトリウム及び（d) 固形分濃度 0. 5 — 4重量％の少なくとも 1種のァニオン性ポリマー又は固形分濃度 0. 5— 4重量％のホスフォン酸化合物少なくとも 1種よりなることを特徴とする第 9項記載のスライム防止方法、

( 1 1 ) スライム防止用組成物が、 A、 B 2成分よりなり、成分 Aがその総重量に対し（a ) 有効塩素含有量 1 一 8重量％の次亜塩素酸ナトリウム、（b )

1. 5— 9重量⁰ /₀のスルファミン酸、（ c ) 2. 5— 2 0重量⁰ /₀の水酸化ナトリウムよりなり、成分 Bがその総重量に対し（d) 固形分濃度 1 0— 6 0重量 %の少なくとも 1種のァニオン性ポリマー又は固形分濃度 1 0— 6 0重量％のホスフォン酸化合物少なくとも 1種よりなり、かつ成分 Aの p Hが 1 2以上であることを特徴とする第 9項記載のスライム防止方法、

( 1 2) 水系が冷却水系、蓄熱水系、紙パルプ工程水系、集じん水系、スクラバー水系である第 9項記載のスライム防止方法、

を提供するものである。図面の簡単な説明

F i g . 1は本発明の実施例及び比較例において用いた装置の説明図である c 図中符号は 1は水槽、 2は循環ポンプ、 3はカラム、 4は薬剤貯留槽、 5 は薬注ポンプ、 6はバルブである。発明を実施するための最良の形態

本発明のスライム防止用組成物は、塩素系酸化剤、スルファミン酸化合物及ぴァニオン性ポリマ一又はホスホン酸化合物を含有する。本発明のスライム防止方法においては、水系に、塩素系酸化剤、スルファミン酸化合物及ぴァニォン性ポリマー又はホスホン酸化合物を添加する。

本発明に用いる塩素系酸化剤としては、例えば、塩素、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムなどの次亜塩素酸アルカリ金属塩、次亜塩素酸カルシゥム、次亜塩素酸バリウムなどの次亜塩素酸アルカリ土類金属塩、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウムなどの亜塩素酸アルカリ金属塩、亜塩素酸バリウムなどの亜塩素酸アル力リ土類金属塩、亜塩素酸二ッケルなどの他の亜塩素酸金属塩、塩素酸アンモニゥム、塩素酸ナトリウム、塩素酸力リゥムなどの塩素酸アルカリ金属塩、塩素酸カルシウム、塩素酸バリウムなどの塩素酸アルカリ土類金属塩などを挙げることができる。これらの塩素系酸化剤は、 1種を単独で用いることができ、あるいは、 2種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、次亜塩素酸塩は取り扱いが容易なので、好適に用いることができる。

本発明に用いるスルファミン酸化合物は、一般式 [ 1 ] で表される化合物またはその塩である。

R ¹

N- S 0₃ H … [ 1 ]

/

R ²

ただし、一般式 [ 1 ] において、 ¹及び1 ²は、水素又は炭素数 1〜 8の炭化水素基である。このようなスルファミン酸化合物としては、例えば、 R ¹と R ² がともに水素であるスルファミン酸のほ力こ、 N—メチルスノレファミン酸、 N , N—ジメチルスルファミン酸、 N—フエニルスルフアミン酸などを挙げることができる。本発明に用いるスルファミン酸化合物の内、前記化合物の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などのアル力リ金属塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金属塩、マンガン塩、銅塩、亜鉛塩、鉄塩、コバルト塩、ニッケル塩などの他の金属塩、アンモニゥム塩及びグァニジン塩などを挙げることができる。

本発明に用いるァニオン性ポリマーは、重量平均分子量が 5 0 0〜 5 0 , 0 0 0であることが好ましく、 1 , 0 0 0〜 3 0 , 0 0 0であることがより好ましく、 1 , 5 0 0〜 2 0 , 0 0 0であることがさらに好ましい。

本発明に用いるァニオン性ポリマーを与える原料モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びこれらの不飽和カルボン酸の塩、例えば、ナトリウム塩やカリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩やマグネシゥム塩などのアル力リ土類金属塩、さらには無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸の無水物などを挙げることができる。これらのモノマーは単独で重合することができ、 2種以上を共重合することもでき、あるいは、該モノマ一 1種以上とその他の共重合可能なモノマー 1種以上とを共重合させることもできる。他の共重合可能なモノマーとしては、例えば、不飽和アルコール、不飽和カルボン酸エステル、アルケン、スルホン酸基を有するモノマーなどを挙げることができる。不飽和アルコールとしては、例えば、ァリルアルコール、メタリルアルコールなどを挙げることができる。不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸ヒドロキシェチル、メタクリル酸ヒドロキシルェチルなどを挙げることができる。アルケンとしては、例えば、イソプチレン、 n —プチレン、ジィソプチレン、ペンテンなどを挙げることができる。スルホン酸基を有するモノマーとしては、例えば、ビニルスノレホン酸、 2 —ヒドロキシー 3—ァリロキシ一 1—プロパンスルホン酸、イソプレンスルホン酸、スチレンスルホン酸などを挙げることができる。本発明に使用するァニオン性ポリマーの例としては、ポリマレイン酸、ポリアクリノレ酸、ァクリノレ酸と 2 —ヒドロキシー 3 —ァリロキシプロパンスノレホン酸との共重合物、ァクリル酸と 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸との共重合物、ァクリル酸とィソプレンスルホン酸との共重合物、ァクリル酸とメタクリル酸 2—ヒドロキシェチルとの共重合物、アタリル酸とメタクリノレ酸 2—ヒドロキシェチノレとイソプロピレンスノレホン酸の共重合物、マレイン酸とペンテンとの共重合物、前記ァニオン性ポリマーのアル力リ金属塩及び前記ァニオン性ポリマーのアル力リ土類金属塩などを挙げることができる。水中のァニオン性化合物の濃度は固形分として、 l mgZ L以上、好ましくは 3 mgZ L以上である。

本発明に用いるホスホン酸化合物としては、例えば、 1 —ヒドロキシェチリデン一 1 , 1 ージホスホン酸、 2—ホスホノプタン一 1 , 2 , 4— トリ力ノレボン酸、ヒドロキシホスホノ酢酸、二トリ口トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー Ν , Ν , Ν ' , Ν ' —テトラメチレンホスホン酸又は前記ホスホン酸の塩などを挙げることができる。本発明において、ホスホン酸化合物は遊離の酸として用いることができ、あるいは、塩として用いることもできる。ホスホン酸の塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアル力リ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などのアルカリ土類金属塩などを挙げることができる。ホスホン酸の塩は、酸の特性成分である水素が完全に置換された正塩であってもよく、酸成分の水素の一部が残っている酸性塩であってもよい。これらのホスホン酸及ぴその塩は、 1種を単独で用いることができ、あるいは、 2種以上を組み合わせて用いることもできる。水中のホスホン酸化合物の濃度は固形分として、 l mgZ L以上、好ましくは 3 mgZ L以上である。本発明のスライム防止用組成物の剤型に特に制限はなく、例えば、塩素系酸化剤、スルファミン酸化合物及びァニオン性ポリマー又はホスホン酸化合物のいずれ'か一つの化合物よりなる 1液型薬剤とすることができ、あるいは、各成分を 2液に分けた 2液型薬剤とすることもできる。 2液型薬剤としては、例えば、塩素系酸化剤とスルファミン酸化合物を含有する A液と、ァニオン性ポリマ一又はホスホン酸化合物を含有する B液からなる 2液型薬剤などを挙げることができる。

1液型薬剤とする場合は、塩素系酸化剤の安定性を保っために、水酸化ナトリゥム、水酸化力リゥムなどのアルカリを添加して、 pH l 2以上に調整することが好ましく、 pH l 3以上に調整することがより好ましい。 2液型薬剤とする場合は、同様に塩素系酸化剤を含有する剤を PH I 2以上に調整することが好ましく、 pH l 3以上に調整することがより好ましい。

本発明のスライム防止用組成物の 1液型薬剤の一つの態様においては、該組成物の p Hが 1 2以上であり、該組成物が組成物総重量に対し、（a ) 有効塩素含有量 1一 8重量。 /₀好ましくは 3 — 6重量。 /₀の次亜塩素酸ナトリゥム、 ( b ) 1 . 5 — 9重量％好ましくは 4 . 5 — 7重量％のスルファミン酸、 ( c ) 2 . 5— 2 0重量％好ましくは 7 . 5— 1 5重量％の水酸化ナトリウム及び（d ) 固形分濃度 0 . 5— 4重量％好ましくは 1 . 5— 3重量。 /₀のァニォン性ポリマー少なくとも 1種又は固形分濃度 0 . 5— 4重量％好ましくは 1 . 5 - 3重量％のホスフォン酸化合物少なくとも 1種を含有する。本発明のスラィム防止用組成物の 2液型薬剤の一つの態様においては、該組成物が A、 B 2 成分よりなり、成分 Aがその総重量に対し（ a ) 有効塩素含有量 1 一 8重量。 /₀ 好ましくは 3— 6重量％の次亜塩素酸ナトリウム、（b ) 1 . 5— 9重量。 /₀好ましくは 4 . 5— 7重量。 /₀のスルファミン酸、（c ) 2 . 5— 2 0重量％好ましくは 7 . 5— 1 5重量。 /。の水酸化ナトリウムよりなり、 B成分がその総重量に対し（ d ) 固形分濃度 1 0 _ 6 0重量。 /。のァニオン性ポリマー少なくとも 1 種又は固形分濃度 1 0— 6 0重量。 /₀のホスフォン酸化合物少なくとも 1種よりなり、成分 Aの p Hが 1 2以上である。

本発明のスライム防止用組成物及びスライム防止方法によれば、殺菌効果が得られないような低濃度の組成物の添加量であっても、優れたスライム付着防止効果とスラッジ堆積防止効果が発現する。従来のように、殺菌や消毒を目的とする場合には、高濃度の薬剤の添加が必要であった。スライムは、配管や熱交換器伝熱管に付着する微生物フロックと土砂などの無機物が混在した汚れであり、スラッジは、水槽の底や熱交換器仕切板に溜まった微生物フロックと土砂などの無機物が混在した汚れである。スライムの付着ゃスラッジの堆積は、スケール、土砂、腐食生成物などの無機物粒子の成長、凝集と、微生物の増殖、凝集とが同時に進行して、微細な浮遊物が次第に大きくなるとともに、微生物の生成する粘質物による無機物粒子の包含、いわゆるバイオフロキユレーションによって浮遊物が粗大化し、スライムの付着ゃスラッジの堆積が起こると考えられる。本発明のスライム防止剤及びスライム防止方法によれば、バイオフロキユレーションを阻害する成分と、無機物の分散作用ゃキレート効果による封鎖作用を示す成分の相乗効果が発現し、スライム付着とスラッジ堆積が効果的に防止されるものと推定される。

実施例

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。 ·

F i g . 1は、実施例及び比較例において用いた装置の説明図である。保有水量 1 5 Lの水槽 1から、循環ポンプ 2を用いて流量 1 0 L Z分で試験水を力ラム 3に通水し、水槽に戻した。カラム 3には、支持棒にスライム付着量を測定するために表面積 4 0 cm²の合成ゴム製のテストボードを装着した。

水槽 4にあらかじめ調製した捕給用の試験液を貯留し、薬注ポンプ 5を用いて 5 mLZ分で水槽 1へ注入した。補給用の試験液は、活性炭層を通して脱塩素した水道水に、塩化カルシウムと炭酸水素ナトリゥムを添加してカルシウム硬度 1 5 0 mgCaC0₃ノ L、酸消費量（pH 4 . 8 ) 1 5 0 mgCaCOsZ Lとした。また. 微生物の栄養源として、クェン酸 1 0 0 mg Lを添加した。これに供試薬剤を添加し、さらに水酸化ナトリウムを添加して pHを 8 . 5に調整した。

試験開始時に、水槽 1の中の水の濁度が 5 0度となるように汚れを投入した _c 汚れは、千葉地区工業用水のろ過器の逆洗排水の濃縮液を用いた。試験開始 4 8時間後と 9 6時間後に、それぞれ濁度 2 5相当の汚れを水槽 1に投入した。試験開始 4 8時間後、 7 2時間後及び 1 2 0時間後に、循環水中の細菌数と濁度を測定した。また、試験開始 1 2 0時間後にカラム 3に装着した合成ゴム製のテストボードを取り外し、テストボードに付着していたスライムをはがして 1 0 5 °Cで恒量になるまで乾燥したのち重量を測定し、スライム付着量を求めた。

また、試験開始 1 2 0時間後に水槽 1 の下部のバルブ 6を開いて水槽中の水を排出したのちバルブを再び閉めた。次いで、水槽に純水 2 0 O mLを添加し、水槽の下部に堆積している汚れをブラシを用いて懸濁させ、バルブを開いてこの懸濁水を採取し、汚れを遠心分離機を用いて集めたのち、 1 0 5 °Cで恒量になるまで乾燥して重量を測定し、スラッジ堆積量を求めた。供試薬剤の A成分として、従来よりスライム防止剤として使用されている有効塩素 1 2重量。/。次亜塩素酸ナトリゥム水溶液 4 0重量。/。、スルファミン酸 8 重量。 /₀、水酸化ナトリウム 1 0重量％及び水 4 2重量。 /₀からなる混合液を用いた。供試薬剤の B成分として、ァニオン性ポリマー又はホスホン酸を用いた。比較例 1

捕給用の試験液の代わりに、活性炭層を通して脱塩素した水道水に、塩化力ルシゥムと炭酸水素ナトリウムを添加して、カルシウム硬度 1 5 0 mgCaCOa/ L、酸消費量（pH4. 8 ) 1 5 OmgCaC0₃ZLとし、さらに微生物の栄養源としてクェン酸 1 0 0 mg/ Lを添加し、水酸化ナトリゥム水溶液で pHを 8. 5に調整した捕給水を用い、 1 2 0時間の試験を行った。

循環水中の細菌数は、 4 8時間後 1. 7 X 1 0⁵個/ mL、 7 2時間後 1. 2 X 1 0⁵個、 1 2 0時間後 1. 3 X 1 0⁵個/ mLであった。循環水の濁度は、 4 8 時間後 3. 5度、 7 2時間後 2. 1度、 1 2 0時間後 2. 8度であった。 1 2 0 時間後、スライム付着量は 2 0 · 0 m_g/dm²であり、スラッジ堆積量は 9 4 · 4 m であった。

実施例 1

捕給用の試験液に供試薬剤の A成分を有効塩素として 5_mg< し、 B成分としてポリマレイン酸 [グレートレイクスケミカル社、ベルクレン、重量平均分子量 2 7 3 0] を固形分として 5 mgZLを添加して、 1 2 0時間の試験を行った。循環水中の細菌数 ί 、 4 8時間後 2. 8 X 1 0⁶個/ mL、 7 2時間後 2. 4 X 1 0⁷個、 1 2 0時間後 3. 2 X 1 0⁷個 ZmLであった。循環水の濁度は、 4 8 時間後 9. 5度、 7 2時間後 1 0. 2度、 1 2 0時間後 1 2. 2度であった。 1 2 0時間後、スライム付着量は 1. 0 mg/dm²、防止率 9 5. 0 %であり、スラッジ堆積量 5. 2 mg、防止率 9 4. 5 %であった。

実施例 2

B成分としてポリマレイン酸の代わりにマレイン酸一イソブチレン共重合物 [(株）クラレ、イソバン、重量平均分子量 1 0 8 0 0 ] を用いた以外は、実施例 1 と同じ試験を行った。

実施例 3 B成分としてポリマレイン酸の代わりにァクリル酸ーヒドロキシァリロキシプロパンスルホン酸共重合物 [(株）日本触媒、アクアリック G L、重量平均分子量 1 0 700] を用いた以外は、実施例 1 と同じ試験を行った。

実施例 4

B成分としてポリマレイン酸の代わりに 1ーヒドロキシェチリデンー 1 , 1

—ジホスホン酸 [モンサント社、デクエスト 20 1 0] を用いた以外は、実施例 1 と同じ試験を行った。

実施例 5

B成分としてポリマレイン酸の代わりに 2—ホスホノブタン一 1 , 2 , 4— トリカルボン酸 [バイエル社、バイヒビット AM] を用いた以外は、実施例 1 と同じ試験を行った。

実施例 6

B成分としてポリマレイン酸の代わりにヒドロキシホスホノ酢酸 [グレートレイクスケミカル社、ベルコア 5 7 5 ] を用いた以外は、実施例 1 と同じ試験を行った。

比較例 2

捕給用の試験液に、供試薬剤として A成分を有効塩素として 5mgZLのみを添加した以外は、実施例 1 と同じ試験を行った。

循環水中の細菌数は、 4 8時間後 1. 4 X 1 0⁵個 ZmL、 7 2時間後 2. 2 X 1 0⁶個、 1 2 0時間後 2. 8 X 1 0⁶個 ZmLであった。循環水の濁度は、 4 8 時間後 5. 7度、 7 2時間後 5. 4度、 1 2 0時間後 5. 7度であった。 1 2 0 時間後、スライム付着量は 8. 7 mgZdm² 防止率 5 6. 5 %であり、スラッジ堆積量 3 5. 5 mg、防止率 6 2.4。/。であった。

比較例 3

A成分の添加量を有効塩素として 1 Omg/Lとした以外は、比較例 2と同じ試験を行った。

比較例 4

捕給用の試験液に、供試薬剤として B成分であるマレイン酸ーイソプチレン共重合物 [(株）クラレ、イソバン] を固形分として 5mg/Lのみを添加した以外は、実施例 1 と同じ試験を行った。

比較例 5

マレイン酸一イソブチレン共重合物 [ (株）クラレ、イソバン] の添加量を固形分として 1 Omg/Lとした以外は、比較例 4 と同じ試験を行った。

比較例 6

捕給用の試験液に、供試薬剤として B成分であるアクリル酸一ヒドロキシァリロキシプロパンスルホン酸共重合物 [ (株）日本触媒、アクアリック G L] を固形分として 5 mg/ Lのみを添加した以外は、実施例 1 と同じ試験を行った。比較例 7

アタリル酸ーヒドロキシァリロキシプロパンスルホン酸共重合物 [(株）日本触媒、アクアリック G L] の添加量を固形分として 1 OmgZLとした以外は、比較例 6 と同じ試験を行った。

比較例 8

捕給用の試験液に、供試薬剤として B成分である 1 ーヒドロキシェチリデン — 1 , 1 ージホスホン酸 [モンサント社、デクェスト 2 0 1 0 ] を固形分として 5 mgZ Lのみを添加した以外は、実施例 1 と同じ試験を行った。

比較例 9

1 ーヒドロキシェチリデン一 1 , 1 ージホスホン酸 [モンサント社、デクェスト 2 0 1 0 ] の添加量を固形分として 1 0 mg/ Lとした以外は、比較例 8 と同じ試験を行った。

比較例 1 0

捕給用の試験液に、供試薬剤として B成分である 2—ホスホノプタン一 1， 2, 4— トリカルボン酸 [バイエル社、バイヒビット AM] を固形分として 5 m g/Lのみを添加した以外は、実施例 1 と同じ試験を行った。

比較例 1 1

2—ホスホノプタン一 1 , 2, 4—トリカルボン酸 [バイエル社、バイヒビット AM] の添加量を固形分として 1 OmgZLとした以外は、比較例 1 0 と同じ試験を行った。補給用の試験液に、供試薬剤として B成分であるヒドロキシホスホノ酢酸 [グレートレイクスケミカル社、ベルコア 5 7 5 ] を固形分として 5 mgZしのみを添加した以外は、実施例 1 と同じ試験を行った。

比較例 1 3

ヒドロキシホスホノ酢酸 [グレートレイクスケミ力ノレ社、ベノレコア 5 7 5 ] の添加量を固形分として 1 O mgZ Lとした以外は、比較例 1 2と同じ試験を行った。

実施例 1〜 6及び比較例 1〜 1 3のスライム付着とスラッジ堆積の結果を第 1表に、循環水中の細菌数を第 2表に、循環水の濁度を第 3表に示す。

第 1表

Α成分 . β成分スライム付着スラッジ堆積

(有効塩素 lSJ7l T 1C平防止率として）ヽ種類濃度、 (mg/dra²) %) (mg) (%)

Ong/L) Ung/L)

比較例 1 20.0 94.4 実施例 1 5 ホリマレイン酸 5 1.0 95.0 5.2 94.5 実施例 2 5 マレイン酸ーィソブチレン共直合物 5 1.6 92.0 6.5

ァクリル酸ヒトロキンァリ口キン 7口パンスル

実施例 3 5 ホン酸共重合物 5 1.8 91.0 7.2 92.4 実施例 4 5 1ーヒドロキシェチリデンー 1, 1ージホスホン酸 5 1.7 91.5 5.5 94.2 実施例 5 5 2—ホスホノブタン一 1, 2, 4—トリカルボン酸 5 2.0 90.0 6.8 92.8 実施例 6 5 ヒドロキンホスホノ β 5 1.9 90.5 7.6 92.0 比較例 2 5 8.7 56.5 62.4 比較例 3 10 ― 一 4.2 79.0 18.2 80.7 比較例 4 ― マレイン酸一イソブチレン共重合物 5 19.0 5.0 60.3 36.1 比較例 5 一マレイン酸ーィソプチレン共重合物 10 1.6.5 17.5 48.7 48.4 アクリル酸ーヒドロキシァリロキシプロパンスル 5リ 18.4

ホン酸共直合物 8 0 30.5 'クリノレ酸ーヒトロキン；"'リ口干ン—ノロハンスノレ

比較例 7 10 17.7

ホン酸共重合物 11.5 40.3 57.3 比較例 8 一 1ーヒドロキシェチリデンー 1, 1ージホスホン酸 5 17.3 13.5 42.8 54.7 比較例 9 1—ヒドロキシヱチリデン一 1, 1ージホスホン酸 10 16.1 19.5 39.6 58.1 比較例 10 2—ホスホノブタン一 1 2, 4—トリカルボン酸 5 19.2 4.0 55.5 41.2 比較例 11 2—ホスホノブタン一 1, 2 4一トリカルボン酸 10 16.5 17.5 48.8 48.3 比較例 12 ヒドロキシホスホノ酢酸 5 18.7 6.5 57.6 39.0 比較例 13 ヒド pキシホスホノ酢酸 10 16.5 4.0 51.1 45.9

cn 第 2表

Λ成分 B成分循環水中の細菌数（個/ mL)

(有効塩素固形分 48 72 120 として）種類時 ι 後時間後時間後 g/ L )

比 y 1 1. ί X丄 U "I O l Π 5

。 1. 1 U 1.3 x上◦。 r

実施例 Ο Ο 1

1 5 3、リヾレノ 0 ム ο Π

X 1 U 6

4 1 U ό. x 1 U 実施例 2 0 ΐレノっ t

ノゴノ t f

レ虚 0 0 X 1 U 4. X 1 U 4. o 1 ϋ マ

実施例 3 5 / ン々 ΪソΪ / ¾ に r Γ7- 、、ソ n（_Ji卞t、ノつ *ノ- n y /ヽノノ ;1レ

ホン酸共重合物 5 3.7X10⁶ 4.8xl 0⁶ 6.2x10^β 実施例 4 5 1—ヒドロキシェチリデンー 1, 1—ジホスホン酸 5 3.3 10⁶ 3.2X 10⁶ 4.2x l 0^e 実施例 5 5 2 ホスホノブタン一 1, 2, 4 トリカルボン酸 5 4.3X10⁶ 2.9xl0⁶ 3.2xl0^e 実施例 6 5 Γ Hf=H¾ o ¾ A . ί y八丄 1 n u ⁶ Δ O . C 0 1丄. Π U ⁶ 9 0 Q ν 丄 Π U ⁶

0 1.4X10⁵ 2.2x 10⁶ 2.8x10^β 比較例 3 10 ― 4.3x 10⁵ 7.4xl0⁶ 7.2x 10⁶ 比較例 4 ― マレイン酸一イソブチレン共重合物 5 2.9 10⁵ 3.5x 10⁵ 3.8x 10^B 比較例 5 ― マレイン酸一ィソプチレン共重合物 10 3.4X10⁵ 3.9x 10⁵ 7.2xl0⁵ 比較例 δ 一ァクリノレ酸ーヒドロキシァリロキシプロパンスル

¾ l J 5 7.2xl 0-⁵ 3.6x10⁵ 4.2x10^s 了々 ij レ ¾一 h Κ 1 ηφ I) r? 1 、-*-プ口/

7 ― 、ソズ /レ

比較例ホン酸共重合物 10 6.6xl0⁵ 4.6x 10⁵ 3.8x10⁵ 比較例 8 一 1ーヒドロキシェチリデン一 1, 1ージホスホン酸 5 7.2X 10⁵ 5.5xl0⁵ 4.9x 10⁵ 比較例 9 1ーヒドロキシェチリデンー 1, 1ージホスホン酸 10 1.3x10⁶ 4.9xl0⁵ 6.8x10⁵ 比較例 10 2 ホスホノブタン一 1, 2, 4 トリカルボン酸 5 .6.7 X 10⁶ 8.4xl0⁵ 4.2x 10⁵ 比較例 11 2 ホスホノブタン一 1, 2, 4—トリカルボン酸 10 3.8xl0⁶ 8.9x 10⁵ 7.6xl 0⁵ 比較例 12 ヒドロキシホスホノ酸 5 4.8x 10⁵ δ.5 10⁵ 7.2xl0⁵ 比較例 13 ヒドロキシホスホノ醉酸 10 6.6xl0⁵ 3.5xl0⁵ 4.9xl0⁵

第 3表

A成分 β成分循環水の濁度（度）素固形分 48 72 して） 120 種類 ϋ度 1 J1 1日」

(mg/L) (mg/L)

比較例 1 ― ― ― 3.5 2.1 2.8 実施例 1 5 ポリマレイン酸 5 9.5 10.2 12.2 実施例 2 5 - マレイン酸ーイソブチレン共重合物 5 8.6 7.7 15.2 実施例 3 5 ァクリノレ酸ヒドロキシァリロキシプロパンスル

73 ^ _> 里- 5 8.8 11.2 14.4 ^ vn 4 D Tn口土、 ζ、フ Πリ、ノ丄，上ン+ 3、マ+, ノ O y . 丄 11. 0 芙腳 U 0 Ό 2—ホスホノブタン 1, 2, 4—トリカルボン酸 5 8.3 9.5 14.3 実施例 6 5 ヒドロキシホスホノ酢酸 5 8.0 8.5 10.9 比較例 2 5 1 丄 n . 71 Q .7 リ 4 マレイン酸ーィソブチレン共重^ r物 5 3 9 3 6 3.9*

マレイン酸ーィソブチレン共重合物 10 4.2 4.5 3.6 ァクリノレ酸ーヒドロキシァリロキシプロパンスル r*

比較例 6 ホン酸共重合物 0 3.8 3.5 4.2 比較例 7 アクリル酸ーヒドロキシァリロキシプロパンスル

ホン酸共重 τ ¾ 1—4物 10 4.1 4.1 3.8 比鲛例 8 1—ヒドロキシェチリデン一 1, 1—ジホスホン酸 5 3.7 3.6 3.9 比較例 9 1—ヒドロキシェチリデンー 1, 1ージホスホン酸 10 3.7 3.9 4.5 比較例 10 2—ホスホノブタン 1, 2 4 トリカルボン酸 5 3.9 4.1 4.6 比較例 11 2—ホスホノブタン 1, 2, 4—トリカルボン酸 10 4.3 3.8 4.2 比較例 12 ヒドロキシホスホノ酢酸 5 4.1 4.5 4.1 比較例 13 ヒドロキシホスホノ酢酸 10 4.3 4.7 4.5

第 1表に見られるように、スライム防止剤を添加しない比較例 1に比べて、次亜塩素酸ナトリゥムとスルフアミン酸を含有する A成分を有効塩素として 5 mg/ Lと、ァニオン性ポリ又はホスホン酸からなる B成分を固形分として 5 mg/ Lを併用した実施例 1 6では、スライム付着量、スラッジ堆積量ともに 1 0分の 1以下であり、スライム付着についても、スラッジ付着についても、防止率はすべて 9 0 %を超えている。第 2表に見られるように、実施例 1 6 では、循環水中の細菌数が比較的多く、スライム防止剤は殺菌効果を示すような濃度でないにもかかわらず、スライム付着防止効果とスラッジ堆積防止効果が発現していることが分かる。さらに、第 3表に見られるように、実施例 1 6では、循環水の濁度が比較的高く、循環水中に懸濁物質が比較的多量に存在するにもかかわらず、懸濁物質のフロック化が起こらず、スライムとして付着したり、スラッジとして堆積することが防がれていることが分かる。

B成分を添加することなく、 A成分を有効塩素として 5 mg/ Lのみを添加した比較例 2では、スライム付着防止率、スラッジ堆積防止率ともに約 6 0 %にとどまつている。 A成分の添加量を有効塩素として 1 O mg/ Lに倍増した比較例 3でも、スライム付着防止率、スラッジ堆積防止率はともに約 8 0 %であり、実施例 1 6においては、 A成分と B成分を併用することにより相乗効果が発現していることが分かる。また、比較例 2 3における循環水の濁度が実施例 1 6における循環水の濁度より低いことも、水中に留まる懸濁物質が少なく、フロック化してスライムとして付着又はスラッジとして堆積したことを裏付けている。

A成分を添加することなく、ァニオン性ポリ又はホスホン酸からなる B 成分のみを固形分として 5 mg/ L又は 1 O mgZ L添加した比較例 4 1 3では- スライム付着防止率、スラッジ堆積防止率ともに低く、これらの結果からも A 成分と B成分を併用した実施例 1 6においては、相乗効果が発現していることが分かる。比較例 4 1 3では、スラッジ堆積防止効果よりも、スライム付着防止効果の方がさらに劣っている。また、比較例 4 1 3では、循環水の濁度が実施例 1 6、比較例 2 3よりも低く、水中に留まる懸濁物質がさらに少なくなつていることが分かる。第 2表に見られるように、比較例 1の循環水中の細菌数と、比較例 2、比較例 4、比較例 8などの循環水中の細菌数に実質的に差はなく、 A成分のみを有効塩素として 5 mg/ L又は B成分のみを固形分として 5 mgZ L添加しても、殺菌効果は発現しないことが分かる。本発明方法において、従来技術では良好な殺菌効果が得られないような低い添加濃度でも、良好なスライム付着防止効果ゃスラッジ堆積防止効果が得られるのは、殺菌効果がなくても、微生物による粘質物の生成の防止や、変性作用によるバイオフ口キュレーションの防止がなされたことを示しており、さらに分散効果や封鎖作用を有する成分の併用により相乗効果が得られたものと考えられる。

実施例 7

有効塩素 1 2重量％次亜塩素酸ナトリゥム水溶液 4 0重量％、スルファミン酸 8重量％、ァニオン性ポリマー又はホスホン酸 1 0 %、残りは水酸化ナトリゥム及び水の配合組成物を作成した。水酸化ナトリゥムの仕込み量を変えることにより配合剤の P Hを調製した。遮光して 4 0 °Cの恒温槽に保存し、一定期間後の有効塩素濃度を測定した。

有効塩素の測定には H A C H社製の残留塩素計ならびに専用試薬を用いた。ポリマレイン酸はグレートレイクスケミカル社のベルクレン（重量平均分子量 2 7 3 0 ) 、マレイン酸ーィソプチレン共重合物は（株）クラレのイソバン (重量平均分子量 1 0 8 0 0 ) 、ァクリル酸—ヒドロキシァリロキシプロパンスルホン酸共重合物は（株）日本触媒のァクリアック G L (重量平均分子量 1 0 7 0 0 ) 、 1 —ヒドロキシェチリデン一 1 , 1—ジホスホン酸は、モンサントネ土のデクエスト 2 0 1 0、 2 —ホスホノブタン一 1 , 2 , 4 — トリカルボン酸はバイエル社のバイヒビット A M、ヒドロキシホスホノ酢酸はグレートレイクスケミカルネ土のベルコア 5 7 5を用いた。

結果を第 4表に示す。第 4表配合安定性試験結果

配合配合 7曰後 30日後 90日後

H 有効塩素残留率（％) 次亜塩素酸ナトリゥム水溶液のみ 1 4 9 1 5 9 1 8 次亜塩素酸ナトリゥム +スルフアミン酸 1 4 1 0 0 1 0 0 g 9 +水酸化ナトリウム 1 3 1 0 0 1 0 0 9 9

1 2 9 9 9 7 8 9

1 1 9 0 6 3 2 5 次亜塩素酸ナトリゥム +スルフアミン酸 1 4 1 0 0 9 9 9 8 +水酸化ナトリゥム 1 3 9 7 9 7 9 4 +ポリマレイン酸 1 2 9 8 9 1 7 5

1 1 7 6 3 3 5 次亜塩素酸ナトリゥム +スルフアミン酸 1 4 1 0 0 9 9 9 9

+水酸化ナトリゥム 1 3 1 0 0 9 9 9 8

+マレイン酸一ィソプチレン共重合物 1 2 9 9 9 5 8 6 '

1 1 8 3 4 5 8 次亜塩素酸ナトリゥム +スルフアミン酸 1 4 9 8 9 9 9 6 +水酸化ナトリゥム 1 3 9 8 9 4 9 0

+ァクリル酸一ヒドロキシァリロキシプロパンスルホ 1 2 8 6 5 0 1 5 ン酸共重合物 1 1 5 1 4 1 次亜塩素酸ナトリウム +スルファミン酸 1 4 1 0 0 9 5 9 0 +水酸化ナトリウム 1 3 9 8 8 3 6 1

+ 1—ヒドロキシェチリデン一 1， 1—ジホスホン酸 1 2 9 0 7 8 5 0

1 1 5 5 8 0 次亜塩素酸ナトリゥム +スルフアミン酸 1 4 1 0 0 1 0 0 9 9 +水酸化ナトリゥム 1 3 1 0 0 1 0 0 9 9

+ 2—ホスホノプタン一 1 , 2， 4—トリカルボン酸 1 2 9 9 9 6 8 7

1 1 8 5 4 5 8 次亜塩素酸ナトリゥム +スルフアミン酸 1 4 1 0 0 1 0 0 9 9

+水酸化ナトリウム 1 3 9 9 9 9 9 7

+ヒドロキシホスホノ酢酸 1 2 9 9 9 4 8 3

1 1 6 2 1 0 2 第 4表に見られるように、次亜塩素酸ナトリウム溶液は p H 1 4で、 1ヶ月で約 6 0 %、 3ヶ月で約 2 0 %しか有効塩素が残留していなかった。一方、今回作成したいずれの製剤も P Hが高い領域において安定性が高く、 p H l 2では 3力月後において 5 0 %以上、 p H 1 3以上では 3ヶ月後において 9 0 %以上の高い有効塩素の残留が確認、された。一方、 P H I 1では非常に不安定であることが確認された。以上のように、塩素系殺菌剤、スルファミン酸若しくはその塩、及びァニオン性ポリマー又はホスホン酸若しくはその塩を含有する製剤の安定性は P Hに依存しており、 p H l 2以上において高い安定性が得られることが分った。産業上の利用可能性

本発明のスライム防止用組成物及びスライム防止方法によれば、殺菌効果を示さないような少量の組成物の添加により、配管や熱交換器、各種機器へのスライムの付着を防止するとともに、水槽や熱交換器の仕切板などに堆積するスラッジを有効に防止することができる。その結果、各種水系で生じるスライムの付着ゃスラッジの堆積に起因する障害の防止が可能となり、汚れの清掃に要する費用を大幅に節減することができる。

Claims

請求の範囲

1. 塩素系酸化剤、スルファミン酸化合物及びァニオン性ポリマー又はホスホン酸化合物を含有することを特徴とするスライム防止用組成物。

2. ァニオン性ポリマーが、 5 0 0〜 5 0， 0 0 0の重量平均分子量を有する請求項 1記載のスライム防止用組成物。

3. スライム防止用組成物が、 1 2以上の p Hを有し、かつ該組成物の総重量に対し、（ a ) 有効塩素含有量 1 — 8重量％の次亜塩素酸ナトリウム、（ b ) 1. 5— 9重量⁰/。のスルファミン酸、（ c ) 2. 5— 2 0重量。/。の水酸化ナトリウム及び（d ) 固形分濃度 0. 5— 4重量％のァニオン性ポリマー少なくとも 1種又は固形分濃度 0. 5 - 4重量％のホスフォン酸化合物少なくとも 1種よりなることを特徴とする請求項 1記載のスライム防止用組成物。

4. スライム防止用組成物が、 A、B 2成分よりなり、成分 Aがその総重量に対し（ a ) 有効塩素含有量 1 — 8重量％の次亜塩素酸ナトリウム、（b ) 1. 5— 9重量。/。のスルファミン酸、（ c ) 2. 5— 2 0重量。/。の水酸化ナトリウムよりなり、成分 Bがその総重量に対し（ d) 固形分濃度 1 0— 6 0重量。 /₀のァニオン性ポリマー少なくとも 1種又は固形分濃度 1 0— 6 0重量％のホスフォン酸化合物少なくとも 1種よりなり、かつ成分 Aの p Hが 1 2以上であることを特徴とする請求項 1記載のスライム防止用組成物。

5. ァニオン性ポリマーが、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸、アクリル酸と 2—ヒドロキシー 3—ァリロキシプロパンスルホン酸との共重合物、. アクリル酸と 2—ァクリノレアミド一 2—メチルプロパンスルホン酸との共重合物、ァクリル酸とイソプレンスルホン酸との共重合物、ァクリル酸とメタクリル酸 2— ヒドロキシェチルとの共重合物、ァクリル酸とメタクリル酸 2—ヒドロキシェチノレとィソプロピレンスルホン酸の共重合物及びマレイン酸とペンテンとの共重合物ならびに前記ァニオン性ポリマーのアル力リ金属塩及び前記ァニオン性ポリマーのアル力リ土類金属塩からなる群から選ばれる重合物の少なくとも 1 種であり、かつ 5 0 0〜 5 0 , 0 0 0の重量平均分子量を有することを特徴とする請求項 3記載のスライム防止用組成物。

6. 塩素系酸化剤が、塩素、次亜塩素酸アルカリ金属塩、亜塩素酸アルカリ金属塩及ぴ塩素酸アル力リ金属塩からなる群から選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする請求項 1記載のスライム防止用組成物。

7. スルファミン酸化合物が、スルファミン酸、 N—メチルスノレファミン酸、 N, N—ジメチルスルファミン酸及び N—フエニノレスルファミン酸ならぴに前記スルファミン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びァンモニゥム塩からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする請求項 1記載のスライム防止用組成物。

8. ホスホン酸化合物が 1 —ヒドロキシェチリデン— 1、 1ージホスフォン酸、 2 _ホスホノプタン一 1 , 2， 4— トリカルボン酸、ヒドロキシホスホノ酢酸- 二トリ口トリメチレンホスホン酸及びェチレンジァミン一 N, N, N ' , N' テトラメチレンホスホン酸ならびに前記ホスホン酸のアル力リ金属塩及びアル力リ土類金属塩からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物であることを特徴とする請求項 1記載のスライム防止用組成物。

9. 水系に、塩素系酸化剤、スルファミン酸化合物及びァニオン性ポリマー又はホスホン酸化合物よりなるスライム防止用組成物を添加することを特徴とする水系のスライム防止方法。

1 0. スライム防止用組成物が、 1 2以上のp Hを有し、かつ該組成物の総重量に対し、（ a ) 有効塩素含有量 1 一 8重量％の次亜塩素酸ナトリウム、 ( b ) 1 . 5— 9重量％のスルファミン酸、（ c ) 2. 5— 2 0重量⁰ /₀の水酸化ナトリウム及び（d) 固形分濃度 0. 5 — 4重量％のァニオン性ポリマー少なくとも 1種又は固形分濃度 0. 5— 4重量％のホスフォン酸化合物少なくとも 1種よりなることを特徴とする請求項 9記載のスライム防止方法。

1 1 . スライム防止用組成物が、 A、B 2成分よりなり、成分 Aがその総重量に対し（ a ) 有効塩素含有量 1一 8重量。 /₀の次亜塩素酸ナトリウム、（b ) 1.

5— 9重量。/。のスルファミン酸、（c ) 2. 5— 2 0重量％の水酸化ナトリウムよりなり、成分 Bがその総重量に対し（ d) 固形分濃度 1 0— 6 0重量。 /oのァニオン性ポリマー少なくとも 1種又は固形分濃度 1 0 — 6 0重量。/。のホスフォン酸化合物少なくとも 1種よりなり、かつ成分 Aの p Hが 1 2以上であることを特徴とする請求項 9記載のスライム防止方法。

1 2 . 水系が冷却水系、蓄熱水系、紙パルプ工程水系、集じん水系、スクラバ —水系である請求項 9記載のスライム防止方法。