JP2001259652A - 次亜塩素酸塩を含有する安定な水処理剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 殺菌力が強く、かつ環境への影響も少な
い次亜塩素酸塩を含み、かつ水系における腐食、スケー
ルなどの障害も同時に防止できる組成物で、次亜塩素酸
塩の分解が少なく安定な水処理剤組成物を提供すること
にある。 【解決手段】 次亜塩素酸塩と、末端にスルホン酸基を
有するモノエチレン性不飽和カルボン酸重合体を有効成
分として含み、かつｐＨが１２以上である次亜塩素酸塩
を含有する安定な水処理剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は冷却水系、温水系、
集塵水系、紙パルプ工程水系、製鉄工程水系、金属加工
工程水系等の各種用排水系、各種工程水系等における微
生物に起因する諸障害を抑制し、併せて水と接触する熱
交換器、配管、各種機器類の金属材料の腐食、スケール
付着を同時に抑制することができる次亜塩素酸塩を含有
する安定な水処理剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】冷却水系、温水系、集塵水系、紙パルプ
工程水系、製鉄工程水系、金属加工工程水系等の各種工
程水中に生育する微生物は、系内で繁殖してスライムを
形成し、熱交換器の伝熱効率低下、流路の閉塞及び嫌気
性菌による微生物腐食などの微生物障害を引き起こす原
因となる。

【０００３】水中にはまたカルシウムやマグネシウムの
炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩等の塩類が含まれており、水系
内で濃縮されたり、ｐＨが高くなったり、温度が高くな
ったときに析出し、装置表面に付着し、熱交換器の伝熱
障害・配管類の閉塞等のスケール障害を引き起こす原因
となる。また水に混入してくる土砂、粘土質、有機質等
の懸濁粒子は、系内の流速の遅い部分に堆積する。金属
表面にスケールが形成したり、堆積物があると、部分的
に溶存酸素に濃度差が生じ腐食を引き起こす原因とな
る。

【０００４】このように水を使用する系では微生物障
害、スケール障害、腐食障害は普遍的な問題であり、各
種の殺菌剤、スケール防止剤、腐食防止剤、分散剤など
を用いて対処している。

【０００５】微生物障害の対策としては、塩素系殺菌
剤、臭素系殺菌剤、過酸化水素類などの酸化作用を有す
る酸化性殺菌剤や、第４級アンモニウム塩類、グルタル
アルデヒド、３−イソチアゾロン類、有機臭素化合物
類、ヒドラジン類等の非酸化性殺菌剤が使用されてい
る。このうち次亜塩素酸や次亜塩素酸イオンを生成する
塩素系殺菌剤は、殺菌効果が優れ、かつ環境中で速やか
に分解して無害な塩素イオンとなることから、安全性が
高く、飲料水やプールの殺菌などに広く使用されてい
る。

【０００６】スケール障害の対策としては、各種のホス
ホン酸、カルボン酸基やスルホン酸基を含む不飽和単量
体の使用が知られており、さらに末端にスルホン酸基を
有するモノエチレン性不飽和カルボン酸重合体を用いる
提案（特開昭６３−２３６６００号公報）もある。

【０００７】腐食障害の対策としてはホスホン酸、アク
リル酸重合体ならびに共重合体、マレイン酸重合体なら
びに共重合体以外に各種のアゾール化合物、重合リン酸
塩、オルトリン酸塩、モリブデン酸塩等が使用されてき
た。

【０００８】このように微生物障害、スケール障害、腐
食障害などを抑制するために、水処理剤として複数の薬
品の投入が必要であり、注入装置も複数必要となり、ま
た薬品の注入量をそれぞれ別個に管理する必要があるな
ど、管理・取り扱いが煩雑であった。このため一液の組
成物とする試みが行われてきた。特に、第４級アンモニ
ウム塩類、グルタルアルデヒド、３−イソチアゾロン
類、有機臭素化合物類、ヒドラジン類等の非酸化性殺菌
剤と、スケール防止剤、分散剤等とは相溶性が比較的良
好で、かつ安定であることからこれらの化合物を配合し
た複合剤が提案されている。例えば、ヒドラジンとホス
ホン酸及び／又はカルボン酸系低分子量ポリマーとアゾ
ール化合物を有効成分として配合した開放用水系障害防
止剤（特公平１−６０５５３号公報）、アクリル酸及び
／又はマレイン酸を含む重合体とグルタルアルデヒドを
有効成分として含む多目的多機能水処理剤（特開昭６３
−１９４７９９号公報）などがある。しかしながら、非
酸化性殺菌剤は、酸化性殺菌剤と比較して殺菌効果が劣
っており、また自然界においての分解性が低いことから
環境への影響が問題となっていた。

【０００９】一方、塩素系殺菌剤をスケール防止剤や分
散剤と混合すると、スケール防止剤や分散剤を酸化分解
し、有効塩素が減少するので、特に高濃度の次亜塩素酸
塩を含有する一液性組成物は安定に保つことができなか
った。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、殺菌力が強く、かつ環境への影響も少ない次亜塩素
酸塩を含み、かつ水系における腐食、スケールなどの障
害も同時に防止できる複合系の組成物で、次亜塩素酸塩
の分解が少なく、安定な水処理剤組成物を提供すること
にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、次亜塩素
酸塩の酸化反応性について鋭意実験研究を重ねた結果、
次亜塩素酸塩はある特定の重合体に対して酸化分解し難
く、むしろその重合体が共存することにより次亜塩素酸
塩の安定性が高まり、有効塩素量の失活を少なくするこ
とを見出し本発明に到達した。

【００１２】すなわち、本発明は次亜塩素酸塩と、末端
にスルホン酸基を有するモノエチレン性不飽和カルボン
酸重合体を有効成分として含み、かつｐＨが１２以上で
ある次亜塩素酸塩を含有する安定な水処理剤組成物であ
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の次亜塩素酸塩を含有する安定な水処理剤
組成物は、次亜塩素酸塩と末端にスルホン酸基を有する
モノエチレン性不飽和カルボン酸重合体（以下「末端に
スルホン酸基を有する重合体」と記す）を含む水溶液か
らなっている。

【００１４】本発明における次亜塩素酸塩は、水に溶解
して次亜塩素酸ないし次亜塩素酸イオンを生成する化合
物であればよいが、具体的には次亜塩素酸ナトリウム、
次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸リチウム、次亜塩素酸
カルシウム等が挙げられる。

【００１５】末端にスルホン酸基を有する重合体は、例
えば亜硫酸塩や重亜硫酸塩の存在下でモノエチレン性不
飽和カルボン酸単量体および／あるいはその水溶性塩を
重合させることにより製造することができる。すなわち
適当な重合開始剤、酸素、紫外線等のもとで亜硫酸塩お
よび／あるいは重亜硫酸塩とモノエチレン性不飽和カル
ボン酸単量体類を反応させると、次式で示されるように
これら硫酸塩が連鎖移動剤として作用して、重合を停止
させて重合度を調整するとともに、これら硫酸塩が重合
体に取り込まれ、末端にスルホン酸基を有するテロマー
を生成する。このとき、モノエチレン性不飽和カルボン
酸単量体類に対して亜硫酸塩および／あるいは重亜硫酸
塩の反応比率を変えることにより重合体の重合度を変え
ることができ、例えば亜硫酸塩および／あるいは重亜硫
酸塩の比率を増加させれば重合体の分子量が低くなる。

【００１６】

【化１】

【００１７】ここでモノエチレン性不飽和カルボン酸
は、例えばアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
イタコン酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸等で
あり、また一部をこれらモノエチレン性不飽和カルボン
酸と共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体と置き換
えてもよい。共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体
の例として２−（メタ）アクリルアミド−メチルプロパ
ンスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホアルキル
（メタ）アクリレートエステル類、スルホアルキル（メ
タ）アリルエーテル類、（メタ）アリルスルホン酸、ビ
ニルスルホン酸等のモノエチレン性不飽和スルホン酸類
ならびにその水溶性塩、ビニルホスホン酸、アリルホス
ホン酸等のモノエチレン性不飽和ホスホン酸類ならびに
それらの水溶性塩、（メタ）アクリルアミド、アルキル
（メタ）アクリレートエステル類、アルキル（メタ）ア
リルエーテル類、ヒドロキシ置換アルキル（メタ）アク
リレートエステル類、ヒドロキシ置換アルキル（メタ）
アリルエーテル類、（メタ）アリルアルコール等が挙げ
られる。またモノエチレン性不飽和カルボン酸の水溶性
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が一般的であ
る。

【００１８】重合体の製造時に使われる亜硫酸塩、重亜
硫酸塩はナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。アンモ
ニウム塩やアミン塩を使用すると、水処理剤組成物中に
アンモニウムやアミンが残り、これが次亜塩素酸塩の分
解を促進することがある。

【００１９】末端にスルホン酸基を有する重合体の製造
方法は、本発明で限定するものではないが、例えば亜硫
酸水素ナトリウムとアクリル酸を含む水溶液に窒素ガス
通気下に過硫酸ナトリウム水溶液を滴下して重合を進め
る方法（特公昭４７−１１４８７号公報参照）、無水マ
レイン酸の水溶液をｐＨ２．５〜６．５に調整してから
重亜硫酸塩を加えて、空気を吹き込んで重合を進める方
法（特開昭６３−２３６６００号公報参照）、沸騰下の
水中にアクリル酸と過硫酸塩水溶液と重亜硫酸塩水溶液
をそれぞれ別個に滴下して重合を進める方法（特開平１
１−３１５１１５号公報参照）などがある。

【００２０】末端にスルホン酸基を有する重合体の重量
平均分子量は、好ましくは３００〜５０００の範囲であ
る。重量平均分子量が５０００を超えると次亜塩素酸塩
の安定性を向上する効果が低下し、また重量平均分子量
が３００未満ではスケール防止効果が小さくなりいずれ
も好ましくないことがある。ここで重量平均分子量の測
定は、例えばゲル・パーミエーション・クロマトグラフ
ィーの手法により分子量既知のポリエチレングリコール
を標準物質として測定され、市販の分子量計算用コンピ
ュータソフトウェアを用いて重量平均分子量を計算する
ことができる。

【００２１】末端にスルホン酸基を有する重合体と次亜
塩素酸塩の混合比率は、次亜塩素酸塩に基づく有効塩素
に対して末端にスルホン酸基を有する重合体を、好まし
くは１／２０〜１０倍量（重量）、より好ましくは１／
１０〜５倍量（重量）である。１／２０倍量（重量）よ
り少ないと次亜塩素酸塩の安定化には不充分なことがあ
り、１０倍量（重量）より多いと安定性には悪い影響は
ないが、それ以上の安定化に寄与しないので経済的に不
利になることがある。

【００２２】末端にスルホン酸基を有する重合体は次亜
塩素酸塩の安定化剤として働くと同時に、水系に適用し
たときスケール抑制剤、スケール除去剤、腐食抑制剤と
しても働く。従って、対象とする水系の殺菌、スライム
除去、スケール抑制、スケール除去、腐食抑制を達成さ
せるには、末端にスルホン酸基を有する重合体と次亜塩
素酸塩のそれぞれについてその目的を達成するために必
要な添加量を設定しておき、両方の必要量が満たされる
ように組成物の構成比を予め調整しておくのが好まし
い。

【００２３】組成物は通常水を溶媒とし、次亜塩素酸塩
と末端にスルホン酸基を有する重合体を溶解させる。組
成物中におけるこれらの含有量は任意に選ばれるが、通
常次亜塩素酸塩は有効塩素量として０．１〜２０重量％
となるようにし、これに見合う量の末端にスルホン酸基
を有する重合体を溶解させる。また、組成物のｐＨは１
２以上とする。ｐＨ１２未満では本発明の安定化効果が
充分に発揮されず好ましくない。

【００２４】水処理においては、本発明に述べた次亜塩
素酸塩と末端にスルホン酸基を有する重合体以外に、種
々の薬品が使用されることがある。本発明では、本発明
の効果が損なわれない範囲において他の種類の薬品を組
成物中に混合することはなんら妨げるものではない。例
えば、水系においては銅や銅合金の腐食抑制を目的とし
てベンゾトリアゾール類を配合させてもよい。この他、
正リン酸塩、重合リン酸塩、モリブデン酸塩、タングス
テン酸塩、亜鉛酸塩、アルミン酸塩等のｐＨ１２以上で
次亜塩素酸塩と相溶可能な無機系腐食抑制剤、各種の界
面活性剤を用いた洗浄剤等を配合することができる。

【００２５】本発明の組成物を被処理水系に適用する場
合、被処理水のｐＨは特に限定されないが、通常はｐＨ
５〜１０の範囲内である。本発明組成物の添加量や添加
方法などは本発明で限定するものではないが、通常有効
塩素として０．１〜１００ｐｐｍ、末端にスルホン酸基
を有する重合体を０．１〜１００ｐｐｍであり、連続的
ないし断続的に添加する。また本発明の組成物を高濃度
で一括添加することにより系内に存在するバイオフィル
ムや無機デポジットを剥離分散することもできる。また
本発明の組成物の添加により菌類や藻類の繁殖を抑制
し、バイオフィルムの形成を抑制すると共に無機デポジ
ットの付着を抑制することができる。

【００２６】本発明の組成物中の有効塩素濃度、被処理
水中の残留塩素濃度はジエチル―ｐ―フェニレンジアン
モニウム（ＤＰＤ）−硫酸アンモニウム鉄（II）滴定法
やヨード滴定法等公知の方法（ＪＩＳ Ｋ０１０１−１
９９１ 参照）により測定できる。

【００２７】本発明の組成物の適用場所は、開放式循環
水系、冷温水系、集塵水系、パルプ工場、製紙工場、製
鉄工場、金属加工工場等における各種工程水、その他の
各種用排水系である。また連続鋳造プロセスのスプレー
ノズルの詰まり防止、逆浸透膜の汚れ防止や洗浄、脱臭
用洗浄水にも適用可能である。

【００２８】

【実施例】以下に本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００２９】［製剤の調製］ 製剤例−１： 末端にスルホン酸基を有するアクリル酸重合体の製造：
攪拌装置、還流冷却器、温度計及び窒素ガス吹き込み孔
を付した５００ｍＬ４つ口フラスコに水５０ｇを入れ、
窒素ガス通気下で１００℃に加熱し、攪拌しながらこれ
に過硫酸ナトリウム３ｇを水１５ｇに溶解した水溶液、
アクリル酸２０ｇ、３５％重亜硫酸ナトリウム１２ｇの
それぞれを２時間かけて添加した。添加終了後、同温度
でさらに２時間加熱し重合体２０重量％含む水溶液とし
た。重合体の重量平均分子量は約２０００であった。

【００３０】組成物の製造：上記で製造したアクリル酸
重合体水溶液３５ｇと４８重量％水酸化ナトリウム水溶
液１２ｇ、水３ｇを混合し、４０℃以下になってから次
亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素１２％）５０ｇを
加えて攪拌混合した。組成物のｐＨは１３．９、重合体
含有量は７．０重量％、有効塩素濃度は６．０重量％で
あった。

【００３１】製剤例−２： 末端にスルホン酸基を有するアクリル酸／アリルスルホ
ン酸共重合体の製造：製剤例−１の重合体製造において
アクリル酸の一部をアリルスルホン酸で置き換えて、ア
クリル酸とアリルスルホン酸の比が９５：５（重量比）
になるようにした以外は製剤例−１と同様な操作を繰り
返してアクリル酸／アリルスルホン酸共重合体２０重量
％含む水溶液とした。重合体の重量平均分子量は約２０
００であった。

【００３２】組成物の製造：上記で製造したポリアクリ
ル酸／アリルスルホン酸共水溶液３５ｇと４８重量％水
酸化ナトリウム水溶液１２ｇ、水３ｇを混合し、４０℃
以下になってから次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩
素１２％）５０ｇを加えて攪拌混合した。組成物のｐＨ
は１３．９、重合体含有量は７．０重量％、有効塩素濃
度は６．０重量％であった。

【００３３】製剤例−３： 組成物の製造：水２１ｇに、製剤例−１で製造したアク
リル酸重合体水溶液３５ｇと４８重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液１２ｇ、１，２，３−ベンゾトリアゾール２ｇ
を溶解し、４０℃以下になってから次亜塩素酸ナトリウ
ム水溶液（有効塩素１２％）３０ｇを加えて攪拌混合し
た。組成物のｐＨは１３．９、重合体含有量は７．０重
量％、有効塩素濃度は３．６重量％であった。

【００３４】製剤例−４： 組成物の製造：水１ｇに、製剤例−２で製造したアクリ
ル酸／アリルスルホン酸共重合体水溶液３５ｇと４８重
量％水酸化ナトリウム水溶液１２ｇ、１，２，３−ベン
ゾトリアゾール２ｇを溶解し、４０℃以下になってから
次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素１２％）５０ｇ
を加えて攪拌混合した。組成物のｐＨは１３．９、重合
体含有量は７．０重量％、有効塩素濃度は６．０重量％
であった。

【００３５】製剤例−５： 組成物の製造：製剤例−１で製造したアクリル酸重合体
水溶液７ｇと４８重量％水酸化ナトリウム水溶液２．４
ｇ、水０．６ｇを混合し、４０℃以下になってから次亜
塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素１２％）９０ｇを加
えて攪拌混合した。組成物のｐＨは１３．９、重合体含
有量は１．４重量％、有効塩素濃度は１０．８重量％で
あった。

【００３６】製剤例−６： 組成物の製造：製剤例−２で製造したアクリル酸／アリ
ルスルホン酸共重合体水溶液７ｇと４８重量％水酸化ナ
トリウム水溶液２．４ｇ、水０．６ｇを混合し、４０℃
以下になってから次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩
素１２％）９０ｇを加えて攪拌混合した。組成物のｐＨ
は１３．９、重合体含有量は１．４重量％、有効塩素濃
度は１０．８重量％であった。

【００３７】比較製剤例−１：水２４．０ｇにポリマレ
イン酸〔ＦＭＣ社製、「Ｂｅｌｃｌｅｎｅ２００」（商
品名）、重量平均分子量：８００〕１４．０ｇと４８重
量％水酸化ナトリウム水溶液１２．０ｇ加えて、４０℃
以下に冷却後、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩
素：１２重量％）５０ｇを加えて攪拌した。組成物のｐ
Ｈは１３．９、重合体含量は７．０重量％、初期の有効
塩素濃度は６．０重量％であった。

【００３８】比較製剤例−２：水２６．５ｇにポリアク
リル酸ナトリウム〔ＢＡＳＦ社製、「ＳｏｋａｌａｎＰ
Ａ−２０」（商品名）、重量平均分子量：２０００〕１
７．５ｇと４８重量％水酸化ナトリウム水溶液６．０ｇ
加えて、４０℃以下に冷却後、次亜塩素酸ナトリウム水
溶液（有効塩素１２％）５０ｇを加えて攪拌した。組成
物のｐＨは１３．９、重合体含量は７．０重量％、初期
の有効塩素濃度は６．０重量％であった。

【００３９】比較製剤例−３： 末端にスルホン酸基を有しないアクリル酸重合体の製
造：製剤例−１の重合体製造において、重亜硫酸ナトリ
ウムの代わりにイソプロピルアルコール３ｇを用い重合
体２０重量％含む水溶液とした。重合体の重量平均分子
量は約２７００であった。

【００４０】組成物の製造：上記で製造したアクリル酸
重合体水溶液３５ｇと４８重量％水酸化ナトリウム水溶
液１２ｇ、水３ｇを混合し、４０℃以下になってから次
亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素１２％）５０ｇを
加えて攪拌混合した。組成物のｐＨは１３．９、重合体
含有量は７．０重量％、有効塩素濃度は６．０重量％で
あった。

【００４１】比較製剤例−４： 末端にスルホン酸基を有しないアクリル酸重合体の製
造：製剤例−１の重合体製造において、重亜硫酸ナトリ
ウムの代わりにβ−メルカプトプロピオン酸３ｇを用い
重合体２０重量％含む水溶液とした。重合体の重量平均
分子量は約２５００であった。

【００４２】組成物の製造：上記で製造したアクリル酸
重合体水溶液３５ｇと４８重量％水酸化ナトリウム水溶
液１２ｇ、水３ｇを混合し、４０℃以下になってから次
亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素１２％）５０ｇを
加えて攪拌混合した。組成物のｐＨは１３．９、重合体
含有量は７．０重量％、有効塩素濃度は６．０重量％で
あった。

【００４３】比較製剤例−５：組成物の製造：製剤例−
１の組成物を、希塩酸にてｐＨ１１．０とした。

【００４４】比較製剤例−６：組成物の製造：製剤例−
２の組成物を、希塩酸にてｐＨ１１．０とした。

【００４５】〔安定性評価−１〕各製剤を３０℃で１箇
月間静置後、目視による製剤中の沈殿・分離の有無、異
臭の有無、有効塩素含量を測定した。結果を表１に示
す。

【００４６】ここで有効塩素残留率（％）＝{（有効塩
素の残留含量）／（有効塩素の初期含量）}×１００

【００４７】

【表１】

【００４８】次亜塩素酸塩と末端にスルホン酸基を有す
る重合体を組み合せ、ｐＨが１２以上である組成物は、
有効塩素が安定に維持されており沈殿が認められなかっ
た。一方、次亜塩素酸塩と末端にスルホン酸基を有しな
い重合体との組成物は、いずれも有効塩素濃度が低下
し、沈殿が認められた。また次亜塩素酸塩と末端にスル
ホン酸基を有する重合体重合体を含有していても、ｐＨ
を１２未満にしておくと、有効塩素の濃度が低下してい
た。

【００４９】〔安定性評価−２〕有効塩素濃度の高い
（１０．８重量％）の製剤（製剤例−５，６）、および
比較として有効塩素１２重量％の次亜塩素酸ナトリウム
をそれぞれ４０℃で７日間、ないし２０℃で１ヶ月間静
置後、目視による製剤中の沈殿・分離の有無と有効塩素
残留率（％）を測定した。結果を表２に示した。

【００５０】

【表２】

【００５１】次亜塩素酸塩と末端にスルホン酸基を有す
る重合体とを組合せて含有し、ｐＨが１２以上である本
発明の組成物は、長期間静置した後では次亜塩素酸ナト
リウム単独品よりも有効塩素残留率が高くなっており、
有効塩素の安定性が高いことが確認された。

【００５２】〔スケール防止効果、殺菌効果の評価〕こ
こでは各製剤を製造直後、および前記の安定性評価−１
に述べた３０℃で１箇月間静置後のそれぞれを評価に使
用した。

【００５３】工業冷却水系から採取した循環水に塩化カ
ルシウム、炭酸水素ナトリウムを溶解してカルシウム硬
度４００ｍｇ／Ｌ、Ｍアルカリ度３２０ｍｇ／Ｌとなる
ようにし、次亜塩素酸ナトリウムを含む製剤を添加し
た。試験水のｐＨは８．８であった。

【００５４】試験水１００ｍＬを密閉したガラス容器に
取り、５０℃恒温槽中に７日間放置した後、Ｎｏ．６定
量用濾紙で濾過し、濾液中のカルシウム硬度をＥＤＴＡ
滴定法（ＪＩＳ Ｋ０１０１）により測定した。下記式
によりスケール抑止率を計算した。

【００５５】

【数１】 ここで Ｃｓ：試験前のカルシウム濃度 Ｃｂ：処理剤無添加時の試験後のカルシウム濃度 Ｃｉ：処理剤添加時の試験後のカルシウム濃度

【００５６】残りの試験水１００ｍＬをガラスビーカー
に取り、室温で３０分静置後の試験水中の生菌数を測定
した。結果を表３に示した。

【００５７】

【表３】

【００５８】次亜塩素酸ナトリウムと末端にスルホン酸
基を有する重合体を含有する本発明の組成物は、組成物
が安定に維持されているため調整直後と３０℃で１箇月
間静置後の製剤とがほぼ同等の殺菌効果とスケール抑制
効果を示した。一方、次亜塩素酸塩と末端にスルホン酸
基を有しない重合体を含有する組成物は安定性が充分で
なく、３０℃で１箇月間静置後では殺菌効果とスケール
抑制効果が著しく劣っていた。

【００５９】〔パイロットプラントにおける評価〕各種
製剤を安定性評価−１に述べたのと同じ３０℃で１箇月
間静置した後、テスト冷水塔試験装置を用いて評価し
た。

【００６０】６０Ｌの保有水量を有するテスト冷水塔に
全長５０ｃｍのテスト熱交換器を直列に連結し、循環ポ
ンプにより０．５ｍ／秒の水流速で循環した。試験用伝
熱管としてアルミニウム黄銅鋼管（ＪＩＳ Ｃ６８７１
Ｔ、外径１２．０ｍｍ）を使用し、該伝熱管を電気ヒー
ターにより加熱して４００００ｋｃａｌ／ｍ^２・ｈの熱
流束を加え、循環水を加熱するとともにテスト熱交換器
の出口温度を４０℃に調節した。冷却塔の蒸発水量は
３．３Ｌ／ｈであり、循環水の濃縮度が一定になるよう
に定量ポンプによりブローダウンを行うと共に、処理剤
をケミカルフィーダにより補給して、循環水中の濃度が
１００ｍｇ／リットルになるように維持した。

【００６１】循環水の水質はｐＨ８．９、電気伝導度１
５７０μＳ／ｃｍ、Ｃａ硬度３００ｍｇ／Ｌ、Ｍｇ硬度
１２５ｍｇ／Ｌ、Ｍアルカリ度２５０ｍｇ／Ｌ、塩素イ
オン１５０ｍｇ／Ｌ、シリカ１５０ｍｇ／Ｌであった。
テスト期間は３０日間とし、テスト終了後、付着物を取
り除いて試験用伝熱管の付着物量を測定した。また、試
験前後の試験用伝熱管の重量減より腐食速度を計算し
た。結果を表４に示した。

【００６２】

【表４】

【００６３】次亜塩素酸ナトリウムと末端にスルホン酸
基を有する重合体を含む組成物は、調整後３０℃で１箇
月間静置しても微生物による汚れ付着抑制、スケール付
着抑制、腐食抑制に対する効果は持続し、良好な結果を
示した。

【００６４】

【発明の効果】本発明の組成物に含まれる末端にスルホ
ン酸基を有する重合体は、重合体自身が次亜塩素酸塩に
より分解し難いだけでなく、次亜塩素酸塩の分解を抑制
し長時間安定に維持することができ、有効成分の失活に
よる殺菌効果の低下を防止することができる。この組成
物は、微生物障害、スケールや汚れ障害、腐食障害を同
時に効果的に防止でき、注入装置が1台でよく、また薬
品の注入量をそれぞれ別個に管理する必要がないなど濃
度管理や取り扱いが容易であり、実用上極めて有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 5/10 ６２０ Ｃ０２Ｆ 5/10 ６２０Ｂ Ｃ２３Ｆ 11/12 １０１ Ｃ２３Ｆ 11/12 １０１ // Ａ０１Ｎ 41/04 Ａ０１Ｎ 41/04 Ｚ 59/08 59/08 Ａ (72)発明者 石川 二郎 三重県四日市市別名６−６−９ 伯東株式 会社四日市研究所内 Ｆターム(参考） 4H011 AA02 BA02 BA04 BB18 BC07 BC19 DD01 4K062 AA03 BA09 BB06 CA03 DA10 FA04 FA05 GA01

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次亜塩素酸塩と、末端にスルホン酸基を
   有するモノエチレン性不飽和カルボン酸重合体を有効成
   分として含み、かつｐＨが１２以上である次亜塩素酸塩
   を含有する安定な水処理剤組成物。