WO2003063811A2 - Utilisation de polymeres conducteurs solubles pour le traitement des fibres keratiniques humaines - Google Patents

Utilisation de polymeres conducteurs solubles pour le traitement des fibres keratiniques humaines Download PDF

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WO2003063811A2
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Grégory Plos
Nathalie Mougin
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L'oreal
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Definitions

  • the invention relates to the use of a composition
  • a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one soluble conductive polymer, such as, or for the manufacture of, cosmetic products intended to impart an optical effect to human keratin fibers and more particularly to hair, and in addition, when said conductive polymer absorbs in the visible, such as, or for the manufacture of, cosmetic products intended to color said fibers.
  • the invention also relates to the corresponding treatment method.
  • Products intended to impart shine effects to the hair are known. Such products contain molecules, or even polymers, in the solubilized state, in emulsion or in dispersion, in a cosmetic solvent. However, these products do not yet provide the hair with the desired shine.
  • a primary object of the present invention is therefore the use of a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one conductive polymer present in a form soluble in said medium, as an agent intended to impart an optical effect to keratin materials human, preferably human keratin fibers and more particularly hair.
  • composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one conductive polymer found in a form soluble in said medium, for the manufacture of cosmetic products intended to impart an optical effect to materials human keratin, preferably human keratin fibers and more particularly the hair.
  • the invention further relates to a process for treating human keratin fibers, and more particularly the hair, with a composition comprising said conductive polymers.
  • the method consists in applying to the dry or wet fibers, the composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one conductive polymer found in a form soluble in said medium, then in evaporating or in allowing to evaporate the medium between 20 and 120 ° C, preferably between 20 and 80 ° C until the fibers are dry.
  • the method consists in applying to the dry or wet fibers, the composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one conductive polymer found in a form soluble in said medium, then rinsing said fibers and dry between 20 and 120 ° C.
  • a dye composition for human keratin fibers and more particularly hair comprising, in a cosmetically acceptable medium, an effective amount of at least one conductive polymer found in a form soluble in said medium, absorbing in the visible spectrum.
  • optical effect covers effects of shine, color, metallic, goniochromatic, moire, fluorescent, thermochrome, electrochromic.
  • the term “conductive polymer” is understood to mean a molecular structure in which the monomer or monomers exhibit strong electronic delocalization and the arrangement of which in the polymer backbone allows the ⁇ orbitals to overlap. This chemical characteristic results in an electrical conduction phenomenon which may or may not be accompanied by an absorption phenomenon in the UV-visible spectrum, or even in the infrared.
  • the conductive polymers used in the context of the present invention are conductive polymers soluble in the cosmetic medium suitable for the application.
  • the polymer is said to be soluble in the medium when it forms a clear isotropic liquid at 25 ° C in the medium comprising water or a water / solvent mixture; this being obtained in all or part of a concentration range between 0.001 and 50% by weight of conductive polymer.
  • the polymers advantageously have a conductivity between 10-5 and 5.105 siemens / cm, more particularly between 10: 3 and 105 siemens / cm, and preferably between 10-1 and 10 4 siemens / cm ,
  • the conductivity is measured using a current generator (RM2 Test Unit sold by the company Jandel) fitted with a so-called four-point measuring head (Universal four-point probes sold by the company Jandel).
  • the four aligned and distant tips of the same spacing d are applied by simple pressure on the sample to be analyzed.
  • a current I is injected by the external tips using the current source thus creating a potential variation.
  • the voltage U is measured between the two internal tips connected to the voltmeter of the current generator.
  • K coefficient dependent on the position of the contacts on the surface of the sample.
  • This expression can only be used when the thickness of the material is negligible compared to the distance d existing between two points (e / d ⁇ 0.25).
  • a non-conductive support for example, a glass slide
  • spin coating deposition technique it is also recommended to use the so-called spin coating deposition technique.
  • conductive polymers which absorb in the visible spectrum and in particular chosen from the group formed by homopolymers and copolymers comprising: -the polyanilines of structure (I) below:
  • aromatic polyazomethines of formulas (Xa), (Xb) and (Xc) following:
  • n varies from 5 to 10000, in particular from 5 to 1000, more particularly from 10 to 1000 and preferably from 20 to 700
  • the radicals R, Ri to R4 which are identical or different, are chosen from the group formed by hydrogen, a radical -R ', -OR', -COOR ', -OCOR', with R 'representing a linear or branched alkyl radical in C1-C20, a halogen atom (preferably chosen from chlorine, bromine or iodine), a nitro radical, a cyano radical, an alkylcyano radical, and solubilizing groups, it being understood that at least one radical among R, R1 to R4 denotes a solubilizing group;
  • Ar represents a radical comprising a monoaromatic or polyaromatic radical. More particularly, Ar represents at least one radical chosen from the following:
  • solubilizing group is meant within the meaning of the present invention, a group which ensures the solubilization of said molecule in the cosmetic medium, so that the polymer has a conductive nature after drying of the composition.
  • solubilizing groups are preferably chosen from the group formed by:
  • the carboxylic or sulfonic acid functions may or may not be neutralized by a base, such as sodium hydroxide, 2-amino-2-methylpropanol, triethylamine or even tributylamine.
  • a base such as sodium hydroxide, 2-amino-2-methylpropanol, triethylamine or even tributylamine.
  • the amino radicals may or may not be neutralized by a mineral acid, such as hydrochloric acid, or by an organic acid, such as acetic or lactic acids, for example.
  • solubilizing radicals can be linked to the ring by means of a spacer group such as for example a radical -R "-, -OR” -, -OCOR “- or even -COOR” -
  • R represents an alkyl radical, linear or branched C1-C20, optionally comprising one or more heteroatoms, such as oxygen for example.
  • radicals R, R1 to R4 which are identical or different, are chosen from hydrogen, R ', -OR 1 , -OCOR', -COOR 'with R' have a linear or branched C1-C6 alkyl radical, and from the following solubilizing groups, neutralized or not: -COOH, -CH2COOH, -CH2OH, - (CH2) 60H, - (CH2) 3S03H, -O (CH2) 3S ⁇ 3H, -O (CH2) 3N (CH2CH3) 2, - [(CH2) 2 ⁇ ] xCH2CH2 ⁇ H, - [(CH2) 2 ⁇ ] ⁇ CH2CH2 ⁇ CH3 with x mean number between 0 and 200.
  • the conductive polymer used comprises at least one solubilizing group per repeating unit.
  • conductive polymers present in the composition according to the invention are well known to those skilled in the art and described in particular in the book “Handbook of organic conductive molecules and polymers” - Wiley 1997- New York, Vol 1, 2, 3, but also in the journal Can. J. Chem. Vol 64, 1986.
  • polycondensation dihalogenated thiophene; catalysis with nickel or palladium complexes
  • Suzuki coupling coupling between a halogen function, bromine for example and a boronic acid, catalysis: palladium complex and base
  • AA-BB type coupling reaction of AXA type monomers with B-X'-B
  • type AB reaction of several monomers of type AXB
  • Stille coupling formation of carbon-carbon bond in the presence of a Pd-based catalysis type AA-BB or A-B
  • Reike polymerization organozinc in the presence of a nickel complex
  • McCulloch type polymerization etc.
  • the conductive polymers present in the composition according to the invention are also described in international application WO 99/47570.
  • the carboxylic or sulfonic acid functions may or may not be neutralized.
  • the conductive polymers are generally present in the composition in proportions of at least 0.001% by weight, more particularly at least 0.01% by weight, preferably at least 0.1% by weight and moreover more preferred, at least 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition. Furthermore, the content of conductive polymer is advantageously at most 50% by weight, more particularly at most 30% by weight, preferably at most 20% by weight and even more preferably at most 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the content of conductive polymer is between 0.1 and 50% by weight, more particularly between 0.1 and 30% by weight, and preferably between 0.5 and 10 % by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the cosmetically acceptable medium of the cosmetic composition is preferably an aqueous medium consisting of water and can advantageously comprise cosmetically acceptable organic solvents, including more particularly, alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol , benzyl alcohol, and phenylethyl alcohol, or glycols or glycol ethers such as, for example, the monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers of ethylene glycol, propylene glycol or its ethers such as, for example, the monomethyl ether of propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol as well as the alkyl ethers of diethylene glycol such as, for example, the monoethyl ether or the monobutyl ether of diethylene glycol, or also polyols such as glycerin. Polyethylene glycols and polypropylene glycol and mixtures of all these compounds can also be used as solvent.
  • the solvents can then be present in concentrations of between 0.5 and 20% and
  • the cosmetic composition may also comprise an effective amount of other agents, moreover previously known in the treatment of human keratin fibers, such as various usual adjuvants such as surfactants well known in the art and of anionic, cationic type. , non-ionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, thickening agents, antioxidants, perfumes, dispersing agents, conditioning agents including in particular cationic or amphoteric polymers, opacifying agents, sequestering agents such as EDTA and etidronic acid, UV filters, waxes, silicones, volatile or not, cyclic or linear or branched, organomodified (in particular by amino groups) or not, preservatives, ceramides, pseudoceramides, vegetable, mineral or synthetic oils, vitamins or provitamins such as panthenol, associative polymers non-ionic, anionic, amphoteric or cationic.
  • agents including in particular cationic or amphoteric polymers, opacifying agents
  • surfactants which are suitable for carrying out the present invention are in particular the following:
  • Anionic surfactant By way of example of anionic surfactants which can be used, alone or as mixtures, in the context of the present invention, there may be mentioned in particular (non-limiting list) the salts (in particular alkaline salts, in particular sodium salts, ammonium salts, amine salts, amino alcohol salts or magnesium salts) of the following compounds: alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylamido ether sulfates, alkylaryl polyethersulfates, monoglycerides sulfates; alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, ⁇ -olefin-sulfonates, paraffin-sulfonates; (C 6 -C 24 ) alkyl sulfosuccinates, (C 6 - C 2 ) alkyl ethersulfosuccinate
  • alkyl esters C 6 -C 24 carboxylic polyglycosides such as the alkylglucoside citrates, the alkylpolyglycoside tartrate and the alkylpplyglycoside sulfosuccinates.
  • anionic surfactants which can still be used, mention may also be made of the salts of fatty acids such as the salts of oleic, ricinoleic, palmitic, stearic acids, coconut oil or hydrogenated coconut oil acids; acyl-lactylates whose acyl radical contains 8 to 20 carbon atoms.
  • alkyl D galactoside uronic acids and their salts the polyoxyalkylenated (C 6 -C 24 ) alkyl ether carboxylic acids, the polyoxyalkylenated (C 6 -C 24 ) aryl ether carboxylic acids, the alkyl (C 6 -C 24 ) polyoxyalkylenated carboxylic amido ether and their salts, in particular those comprising from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene, and their mixtures.
  • Nonionic surfactant (s):
  • the nonionic surfactants are also compounds well known per se (see in particular in this regard "Handbook of Surfactants” by MR PORTER, Blackie & Son editions ( Glasgow and London), 1991, pp 116-178) and their nature is not, in the context of the present invention, of a critical nature. Thus, they can in particular be chosen from (nonlimiting list) alcohols, alpha-diols, polyethoxylated, polypropoxylated alkylphenols, having a fatty chain comprising for example 8 to 18 carbon atoms, the number of ethylene oxide groups or propylene oxide which may range in particular from 2 to 50.
  • Amphoteric or zwitterionic surfactant (s) may in particular be (non-limiting list) of derivatives of aliphatic secondary or tertiary amines, in which the aliphatic radical is a linear or branched chain containing 8 to 18 carbon atoms and containing at least one water-soluble anionic group (for example carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate); mention may also be made of (C8-C20) alkyl betaines, sulfobetaines, (C8-C20) alkyl amidoalkyl (C1-C6) betaines or (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobetaines alkyl.
  • aliphatic secondary or tertiary amines in which the aliphatic radical is a linear or branched chain containing 8 to 18 carbon atoms and containing at least one water-soluble anionic group (for example
  • B represents -CH2CH2OX '
  • X 'de notes the group -CH2CH2-COOH or a hydrogen atom
  • R2' denotes an alkyl radical of an acid R9 -COOH present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil, an alkyl radical, especially in C7 , C9, C11 or C13, a C17 alkyl radical and its iso form, an unsaturated C17 radical.
  • Disodium Coco-ampho-diacetate Disodium Lauro-ampho-diacetate, Disodium Capryl-ampho-diacetate, Disodium Caprylo-ampho-diacetate, Disodium Coco-ampho- dipropionate, Disodium Lauro-ampho-dipropionate, Disodium Capryl-ampho- dipropionate, Disodium Caprylo-ampho-dipropionate, Lauro-ampho-dipropionic acid, Coco-ampho-dipropionic acid.
  • cocoamphodiacetate sold under the trade name Miranol® C2M concentrated by the company Rhodia Chimie.
  • Cationic surfactants Among the cationic surfactants that may be mentioned in particular (non-limiting list): the salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated; quaternary ammonium salts such as chlorides or bromides of tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium; imidazoline derivatives; or amine oxides of a cationic nature.
  • quaternary ammonium salts such as chlorides or bromides of tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium
  • imidazoline derivatives or amine oxides of a cationic nature.
  • the amount of surfactants present in the composition according to the invention can vary from 0.01 to 40% by weight and preferably from 0.5 to 30% by weight, of the total weight of the composition.
  • those skilled in the art will take care to choose the optional compound (s) mentioned above, in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the dye composition according to the invention are not, or not substantially, altered. by the addition (s) envisaged.
  • composition which has just been described is generally applied to keratin fibers, dry or wet.
  • the medium of the composition is then evaporated, or else it is allowed to evaporate between 20 and 120 ° C, preferably between 20 and 80 ° C until the fibers are dry. It is likewise conceivable to apply the composition to dry or wet fibers, then to rinse said fibers and to dry them between 20 and 120 ° C.
  • the invention makes it possible to obtain an optical effect which is more particularly a gloss effect of the treated keratin fibers.
  • This optical effect can also be colored when the conductive polymer absorbs in the visible spectrum.
  • the mixture is stirred for 24 hours under argon at 50 ° C.
  • the poly (thiophene-3-ethyl acetate) polymer is then precipitated in heptane.
  • the polymer is then dissolved in a tetrahydrofuran solution
  • the polymer obtained above is then hydrolyzed with an excess of 50 ml of an aqueous sodium hydroxide solution (2N) for 48 hours at 70 ° C, followed by acidification with concentrated HCl until precipitation of the product: poly ( thiophene-3- acetic acid).
  • the polymer is then filtered and washed several times with distilled water in order to remove the traces of catalyst.
  • a 6% aqueous solution of poly (thiophene-3-acetic acid) is thus obtained in the form of a sodium salt.
  • the locks have a very shiny appearance with a golden reflection, which is especially noticeable when looking at the locks in low angle view.

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Abstract

L'invention concerne l'utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement, acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, comme, ou pour la fabrication de, produits cosmétiques destinés à communiquer un effet optique aux fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, et en outre, lorsque ledit polymère conducteur absorbe dans le visible, comme, ou pour la fabrication de, produits cosmétiques destinés à colorer lesdites fibres. L'invention concerne également le procédé de traitement correspondant.

Description

UTILISATION DE POLYMERES CONDUCTEURS SOLUBLES POUR LE TRAITEMENT DES FIBRES KERATINIQUES HUMAINES
L'invention concerne l'utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur soluble, comme, ou pour la fabrication de, produits cosmétiques destinés à communiquer un effet optique aux fibres kératiniques humaines et plus particulièrement aux cheveux, et en outre, lorsque ledit polymère conducteur absorbe dans le visible, comme, ou pour la fabrication de, produits cosmétiques destinés à colorer lesdites fibres. L'invention concerne également le procédé de traitement correspondant.
Des produits destinés à communiquer aux cheveux des effets de brillance sont connus. De tels produits contiennent des molécules, voire des polymères, à l'état solubilisé, en émulsion ou en dispersion, dans un solvant cosmétique. Toutefois, ces produits ne procurent pas encore aux cheveux la brillance souhaitée.
Pour obtenir un effet de brillance sur les cheveux, il est connu d'utiliser des compositions riches en substances hydrophobes lubrifiantes, telle que des huiles ou des cires organiques ou des silicones. Toutefois, là encore, l'effet de brillance obtenu manque d'intensité et donne en général à la chevelure un aspect artificiel.
En outre, de telles compositions, une fois appliquées sur les cheveux, présentent l'inconvénient d'apporter un toucher gras ou collant à la chevelure, ce qui n'est pas satisfaisant.
II existe donc un besoin de trouver des compositions cosmétiques capillaires capables de communiquer à la chevelure notamment une brillance intense et naturelle sans présenter les inconvénients cités ci-dessus.
En outre, pour obtenir des effets particulièrement esthétiques, combiner un effet optique tel qu'un apport de brillance avec un apport de coloration peut s'avérer intéressant parfois.
Or il a été trouvé de façon tout à fait inattendue et surprenante, et ceci est à la base de la présente invention, qu'il était possible d'apporter à l'ensemble de la chevelure, et de façon uniforme, notamment une brillance substantiellement plus intense, plus naturelle, et plus esthétique qu'avec les moyens de l'art antérieur, en utilisant des polymères conducteurs.
En outre, lorsque lesdits polymères conducteurs absorbent dans le spectre visible, on obtient simultanément un effet optique, comme de la brillance, et de la couleur. Enfin, les cheveux présentent de manière avantageuse un toucher doux et agréable. La présente invention a ainsi pour premier objet, l'utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, comme agent destiné à communiquer un effet optique aux matières keratiniques humaines, de préférence aux fibres keratiniques humaines et plus particulièrement aux cheveux.
Elle a de plus pour objet l'utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, pour la fabrication de produits cosmétiques destinés à communiquer un effet optique aux matières keratiniques humaines, de préférence aux fibres keratiniques humaines et plus particulièrement aux cheveux.
L'invention concerne de plus un procédé de traitement des fibres keratiniques humaines, et plus particulièrement des cheveux, avec une composition comprenant lesdits polymères conducteurs.
Selon une première variante, le procédé consiste à appliquer sur les fibres sèches ou humides, la composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, puis à évaporer ou à laisser évaporer le milieu entre 20 et 120°C, de préférence entre 20 et 80°C jusqu'à ce que les fibres soient sèches.
Selon une deuxième variante, le procédé consiste à appliquer sur les fibres sèches ou humides, la composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, puis à rincer lesdites fibres et à les sécher entre 20 et 120°C.
Elle a pour objet une composition de teinture pour fibres keratiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, une quantité efficace d'au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, absorbant dans le spectre visible.
Mais d'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Au sens de la présente invention, le terme effet optique recouvre des effets de brillance, de couleur, métallique, goniochromatique, moiré, fluorescent, thermochrome, électrochrome.
Par ailleurs, et plus particulièrement, il est à noter que la brillance correspond à l'intensité lumineuse réfléchie sous un angle α lorsque la mèche de cheveux est éclairée sous un angle -α. L'angle α classiquement utilisé pour mesurer cette réflexion spéculaire, autrement dit la brillance, est égal à 20°. Cet apport de brillance peut être mesuré par utilisation d'un brillancemètre comme il est par exemple décrit dans la norme ISO 2813 - 1994 de l' AFNOR (août 1994, rectificatif février 1997).
Polymères conducteurs Selon la présente invention, on entend par "polymère conducteur" une structure moléculaire dans laquelle le ou les monomères présentent une forte délocalisation électronique et dont la disposition dans le squelette du polymère permet aux orbitales π de se recouvrir. Cette caractéristique chimique se traduit par un phénomène de conduction électrique qui s'accompagne ou non d'un phénomène d'absorption dans le spectre UV-visible, voire dans l'infrarouge.
Par polymère conducteur absorbant dans le visible, on entend au sens de la présente invention, tout polymère conducteur présentant une absorbance non nulle dans le domaine de longueur d'ondes allant de 400 à 800 nm, même si les maxima d'absorption du polymère se situent en dehors de cette gamme.
Les polymères conducteurs mis en œuvre dans le cadre de la présente invention sont des polymères conducteurs solubles dans le milieu cosmétique approprié à l'application. On dit que le polymère est soluble dans le milieu lorsqu'il forme un liquide limpide isotrope à 25°C dans le milieu comprenant de l'eau ou un mélange eau/solvant ; ceci étant obtenu dans tout ou partie d'une gamme de concentration comprise entre 0,001 et 50 % en poids de polymère conducteur.
De plus, les polymères présentent de manière avantageuse, une conductivité comprise entre 10-5 et 5.105 siemens/cm, plus particulièrement comprise entre 10:3 et 105 siemens/cm, et de préférence comprise entre 10-1 et 104 siemens/cm, La conductivité est mesurée à l'aide d'un générateur de courant (RM2 Test Unit commercialisé par la société Jandel) muni d'une tête de mesure dite quatre pointes (Universal four-point probes commercialisé par la société Jandel). Les quatre pointes alignées et distantes du même espacement d sont appliquées par simple pression sur l'échantillon à analyser. Un courant I est injecté par les pointes externes à l'aide de la source de courant créant ainsi une variation de potentiel. La tension U est mesurée entre les deux pointes internes reliées au voltmètre du générateur de courant.
Dans cette configuration la conductivité de l'échantillon exprimée en S/cm est donnée par l'expression suivante : σ = (K x I) / (U x e)
Avec :
K coefficient dépendant de la position des contacts sur la surface de l'échantillon. Lorsque les pointes sont alignées et équidistantes, K est égal à : 11/ log(2)
I : valeur du courant injecté exprimé en ampères U : valeur de la tension mesurée exprimée en volts e : épaisseur de l'échantillon exprimée en cm
Cette expression ne peut être utilisée que lorsque l'épaisseur du matériau est négligeable devant la distance d existant entre deux pointes (e/d < 0,25). Pour obtenir des épaisseurs suffisamment faibles et ainsi pouvoir calculer la conductivité du matériau, il est préconisé de réaliser la mesure sur un support non conducteur (par exemple, une lame de verre) recouvert du matériau à analyser obtenu par évaporation d'une solution diluée. Afin d'améliorer l'homogénéité du revêtement à analyser, il est également préconisé d'utiliser la technique de dépôt dite du spin coating.
Plus particulièrement selon l'invention, on préfère utiliser des polymères conducteurs qui absorbent dans le spectre du visible et en particulier choisis dans le groupe formé par les homopolymères et les copolymères comprenant : -les polyanilines de structure (I) suivante :
Figure imgf000005_0001
-les polypyrroles de structure (lia) et (llb) suivantes :
Figure imgf000005_0002
-les polythiophènes de formules (Nia) et (lllb) suivantes
Figure imgf000006_0001
-les polythiophène vinylènes de formule (III bis) suivante
(lllbis)
uivante :
Figure imgf000006_0002
-les paraphénylène-sulfure de structure (V) suivante :
Figure imgf000006_0003
-les polyparaphenylene vinylène de formule (VI) suivante
Figure imgf000006_0004
les polyindoles de formules (VII) suivante
Figure imgf000007_0001
Les polyamides aromatiques de formules (Villa), (Vlllb), (Ville), (Vllld) suivantes
(Villa)
(Vlllb)
Figure imgf000007_0002
(Ville)
Figure imgf000007_0003
(Vllld)
- Les polyhydrazides aromatiques de formules (IXa), (IXb) et (IXc) suivantes : R
Figure imgf000007_0004
Figure imgf000008_0001
Les polyazométhines aromatiques de formules (Xa), (Xb) et (Xc) suivantes :
Figure imgf000008_0002
Les polyesters aromatiques de formules (Xla), (Xlb) et (Xlc) suivantes
Figure imgf000008_0003
formules (I) à (XI) dans lesquelles : n varie de 5 à 10000, notamment de 5 à 1000, plus particulièrement de 10 à 1000 et de préférence de 20 à 700, les radicaux R, Ri à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical -R', -OR', -COOR', -OCOR', avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un atome d'halogène (choisi de préférence parmi le chlore, le brome ou l'iode), un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano, et des groupements solubilisants, étant entendu qu'au moins un radical parmi R, R1 à R4 désigne un groupement solubilisant ;
X = -NHCO-, -O-, -S-, -SO2-, -N=N-, -C(CH3)2-, -CH2-, -CH=CH-, -CH=N- ; Ar représente un radical comprenant un radical monoaromatique ou polyaromatique. Plus particulièrement, Ar représente au moins un radical choisi parmi les suivants :
Figure imgf000009_0001
Par groupement solubilisant, on entend au sens de la présente invention, un groupement qui assure la solubilisation de ladite molécule dans le milieu cosmétique, de façon que le polymère présente un caractère conducteur après séchage de la composition.
Les groupements solubilisants sont de préférence choisis dans le groupe formé par :
• un radical carboxylique (-COOH), carboxylate (-COO-M+ avec M représentant un métal alcalin comme le sodium, le potassium, un métal alcalino-terreux, une aminé organique telle que une aminé primaire, secondaire ou tertiaire, une alcanolamine, un acide aminé),
• un radical sulfonique (-SO3H), sulfonate (-SO3" M+, M ayant la même définition que ci- dessus),
» un radical aminé primaire, secondaire, tertiaire,
• un radical ammonium quaternaire tel -NR'3+ Z- avec Z= Br, Cl, alkyl(Cι-C4)-OSθ3 et R' alkyles identiques ou non, linéaires ou ramifiés en Ci à C20, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux, » un radical hydroxyle,
• un radical polyoxyde d'alcène en C2-C3.
Les fonctions acides carboxyliques ou sulfoniques peuvent ou non être neutralisées par une base, telle que l'hydroxyde de sodium, l'amino-2 méthyl-2 propanol, la triéthylamine ou encore la tributylamine.
Les radicaux aminés peuvent ou non être neutralisés par un acide minéral, tel que l'acide chlorhydrique, ou par un acide organique, tel que les acides acétique ou lactique, par exemple. En outre, il est à noter que lesdits radicaux solubilisants peuvent être reliés au cycle par l'intermédiaire d'un groupement espaceur tel que par exemple un radical -R"-, -OR"-, -OCOR"- ou encore -COOR"- avec R" représentant un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C20, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que l'oxygène par exemple.
De préférence les radicaux R, R1 à R4 identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène, R', -OR1, -OCOR', -COOR' avec R' présentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, et parmi les groupements solubilisants suivants, neutralisés ou non : -COOH, -CH2COOH, -CH2OH, -(CH2)60H, -(CH2)3S03H, -O(CH2)3Sθ3H, -O(CH2)3N(CH2CH3)2, -[(CH2)2θ]xCH2CH2θH, -[(CH2)2θ]χCH2CH2θCH3 avec x nombre moyen compris entre entre 0 et 200.
Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, le polymère conducteur mis en œuvre comporte au moins un groupement solubilisant par unité répétitive.
Les polymères conducteurs présents dans la composition selon l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et décrits notamment dans l'ouvrage "Handbook of organic conductive molécules and polymers" - Wiley 1997- New York, Vol 1 , 2, 3, mais aussi dans la revue Can. J. Chem. Vol 64, 1986.
Les polythiophènes et leur synthèse sont plus particulièrement décrits dans l'article tiré de la revue Chem. Mater. 1998, Vol.10, N°7 pages 1990-1999 - par les auteurs RASMUSSEN S.C., PICKENS J.C. et HUTCHISON J.E. "A new, gênerai approach to tuning the properties of functionalized polythiophènes : The oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes" ; dans l'article tiré de la revue Macromolecules 1998, 31, pages 933-936, par les mêmes auteurs "Highly conjugated, water-soluble polymers via direct oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes". Outre la polymérisation par oxydation chimique ou électrochimique, ils peuvent être aussi obtenus par polycondensation (thiophène dihalogéné ; catalyse avec des complexes de nickel ou de palladium) ; par couplage de Suzuki (couplage entre une fonction halogène, brome par exemple et un acide boronique, catalyse : complexe de palladium et base ; on a alors couplage de type AA-BB (réaction de monomères de type A-X-A avec B-X'-B ) ou de type A-B (réaction de plusieurs monomères de type A-X-B)) ; par couplage de Stille (formation de liaison carbone-carbone en présence d'une catalyse à base de Pd- type AA-BB ou A- B), ; par polymérisation de Reike (organozinc en présence d'un complexe de nickel) ; par polymérisation de type McCulloch, etc.
Les polymères conducteurs présents dans la composition selon l'invention sont par ailleurs décrits dans la demande internationale WO 99/47570.
Parmi les polymères conducteurs convenables à la réalisation de la présente invention, on peut citer plus particulièrement les polymères correspondant aux formules (III) et (lllbis) dans lesquelles les groupes solubilisants sont de préférence un groupement acide carboxylique ; un groupement acide sulfonique ; un radical aminé tertiaire ; un radical ammonium quaternaire tel que -NR'3+ Z- avec Z= Br, Cl, alkyl(Cι-C4)-OSθ3 et R' alkyles identiques ou non, linéaires ou ramifiés en Ci à C20, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux ; lesdits groupes étant éventuellement reliés au cycle par un espaceur. Les fonctions acides carboxyliques ou sulfoniques peuvent ou non être neutralisées.
De préférence, le polymère conducteur est choisi parmi ceux de formules (III) et (lllbis) dans lesquelles au moins un radical Ri à R4 de la formule (Illa) ou Ri ou R2 dans les formules (lllb) ou (lllbis) représente un groupement solubilisant du type acide carboxylique, sous forme neutralisée ou non, éventuellement relié au cycle par un espaceur, de préférence un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, le ou les autres radicaux représentant un atome d'hydrogène.
Les polymères conducteurs sont généralement présents dans la composition dans des proportions d'au moins 0,001 % en poids, plus particulièrement d'au moins 0,01 % en poids, de préférence d'au moins 0,1 % en poids et de manière encore plus préférée, d'au moins 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs, la teneur en polymère conducteur est avantageusement d'au plus 50 % en poids, plus particulièrement d'au plus 30 % en poids, de préférence d'au plus 20 % en poids et de manière encore plus préférée d'au plus 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, la teneur en polymère conducteur est comprise entre 0,1 et 50% en poids, plus particulièrement entre 0,1 et 30% en poids, et de préférence entre 0,5 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Milieu
Le milieu cosmétiquement acceptable de la composition cosmétique est de préférence un milieu aqueux constitué par de l'eau et peut avantageusement comprendre des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique, dont plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phénylethylique, ou des glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, ou encore des polyols comme la glycérine. On peut également utiliser comme solvant les polyéthylèneglycols et le polypropylèneglycol, et les mélanges de tous ces composés. Les solvants peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre 0,5 et 20% et, de préférence, entre 2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Additifs
La composition cosmétique peut encore comprendre une quantité efficace d'autres agents, par ailleurs antérieurement connus dans le traitement des fibres keratiniques humaines, tels que divers adjuvants usuels comme des agents tensioactifs bien connus de l'état de la technique et de type anionique, cationique, non-ionique, amphotère, zwittérionique ou leurs mélanges, des agents épaississants, des agents anti-oxydants, des parfums, des agents dispersants, des agents de conditionnement dont notamment des polymères cationiques ou amphotères, des agents opacifiants, des agents séquestrants tel que l'EDTA et l'acide étidronique, des filtres UV, des cires, des silicones volatiles ou non, cycliques ou linéaires ou ramifiées, organomodifiées (notamment par des groupements aminés) ou non, des agents conservateurs, des céramides, des pseudocéramides, des huiles végétales, minérales ou de synthèse, les vitamines ou provitamines comme le panthénol, des polymères associatifs non-ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques.
Tensioactifs
De préférence, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs tensioactifs qui peuvent être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, parmi des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques et cationiques.
Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants :
(i) Tensioactif(s) anionique(s) : A titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'aminés, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, α-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ; les alkyl(C6-C24) sulfosuccinates, les alkyl(C6- C2 ) éthersulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) amidesulfosuccinates ; les alkyl(C6-C24) sulfoacétates ; les acyl(C6-C24) sarcosinates et les acyl(C6-C24) glutamates. On peut également utiliser les esters d'alkyl(C6-C24)polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpplyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates ; les acylisethionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl (C6-C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides aIkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges.
(ii) Tensioactif(s) non ionique(s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) et leur nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymeres d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1 ,5 à 4 ; les aminés grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras' du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl (C10-C14) aminés ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.
(iii) Tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) : Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques, dont la nature ne revêt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'aminés secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) betaïnes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'aminés, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives : R2 -CONHCH2CH2 -N(R3)(R4)(CH2COO-) dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C) dans laquelle :
B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2)z -Y", avec z = 1 ou 2,
X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène
Y' désigne -COOH ou le radical -CH2 - CHOH - SO3H R2' désigne un radical alkyle d'un acide R9 -COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, C11 ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Coco-ampho-diacetate, Disodium Lauro-ampho-diacetate, Disodium Capryl-ampho-diacetate, Disodium Caprylo-ampho-diacetate, Disodium Coco- ampho-dipropionate, Disodium Lauro-ampho-dipropionate, Disodium Capryl-ampho- dipropionate, Disodium Caprylo-ampho-dipropionate, Lauro-ampho-dipropionic acid, Coco-ampho-dipropionic acid. A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale Miranol® C2M concentré par la société Rhodia Chimie.
(iv) Tensioactifs cationiques : Parmi les tensioactifs cationiques on peut citer en particulier (liste non limitative) : les sels d'aminés grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'aminés à caractère cationique.
La quantité d'agents tensioactifs présents dans la composition selon l'invention peut varier de 0,01 à 40 % en poids et de préférence de 0,5 à 30 % en poids, du poids total de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition qui vient d'être décrite est en général appliquée sur les fibres keratiniques, sèches ou humides. On évapore ensuite le milieu de la composition, ou bien on le laisse s'évaporer entre 20 et 120°C, de préférence entre 20 et 80°C jusqu'à ce que les fibres soient sèches. II est de même envisageable d'appliquer la composition sur fibres sèches ou humides, puis à rincer lesdîtes fibres et à les sécher entre 20 et 120°C.
L'invention permet d'obtenir un effet optique qui est plus particulièrement un effet de brillance des fibres keratiniques traités.
Cet effet optique peut aussi être de la couleur lorsque le polymère conducteur absorbe dans le spectre visible.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE 1
Synthèse de polv(thiophène-3- acide acétique)
Figure imgf000015_0001
Mode opératoire
Préparation du polymère : polv(thiophène-3-acétate d'éthyle)
Dans un schlenk sous argon, on introduit 25 ml de chloroforme sec, on dégaze puis on introduit les réactifs : 2,5g de thiophène-3-acétate d'éthyle (14,7 mmol)
Figure imgf000015_0002
et 1 g de FeCl3 (6,15 mmol).
Le mélange est agité pendant 24 heures sous argon à 50°C. Le polymère poly(thiophène-3-acétate d'éthyle) est alors précipité dans l'heptane. Le polymère est ensuite dissous dans une solution de tétrahydrofuranne
Caractérisation par infra rouαe :
Bande du C=O : 1719 cm-1 ; bandes du CH2, CH3 = 2979 cm-1 , 2934 cm-1 et disparition de la bande CH à 3102 cm-1 présente dans le monomère.
Hydrolyse du polymère : poly(thiophène-3-acétate d'éthyle) pour former le poly(thiophène-3- acide acétique).
Le polymère obtenu précédemment est alors hydrolyse par un excès de 50 ml d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (2N) pendant 48heures à 70°C, suivi d'une acidification par HCI concentré jusqu'à précipitation du produit : poly(thiophène-3- acide acétique).
Le polymère est ensuite filtré et lavé à plusieurs reprises par de l'eau distillée afin d'éliminer les traces de catalyseur.
Caractérisation du polymère Infra-rouαe :
Bande du C=O : 1740 cm-1 ; COO 1580 cm-1 ; OH (bande large 3000-3500 cm-1)
Neutralisation du polymère polv(thiophène-3- acide acétique) : Le polymère poly(thiophène-3- acide acétique) (2g) est dissous dans le tétrahydrofuranne
(30g) et neutralisé à raison de 1 mol d'hydroxyde de sodium par mole d'acide carboxylique.
L'eau (30 g) est ensuite additionnée.
Le tétrahydrofuranne est évaporé.
Il est ainsi obtenu une solution aqueuse 6% de poly(thiophène-3- acide acétique) sous forme d'un sel de sodium.
Formulation comprenant le polymère obtenu : Composition :
Polymère obtenu précédemment 4%
Aminométhyl propanol qs pH7
Synthalen K 1%
Ethanol 10% Eau qsp 100 g On applique sur des mèches de cheveux châtain naturels à température ambiante (20°C) la composition décrite ci-dessus, comprenant le polymère conducteur obtenu selon l'exemple précédent (0,1g par g de cheveux). Puis on sèche les mèches.
Les mèches présentent un aspect très brillant avec un reflet doré, spécialement perceptible lorsqu'on observe les mèches en vue rasante.
Au toucher, les cheveux présentent l'avantage de ne pas être perçus comme gras, les propriétés optiques décrites ci-dessus se conservent dans le temps (inchangées après
12heures).
EXEMPLE 2
On reproduit l'exemple précédent à l'exception du fait que le polymère obtenu est neutralisé par la triéthylamine au lieu d'hydroxyde de sodium.

Claims

REVENDICATIONS
1 - Utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, comme agent destiné à communiquer un effet optique aux matières keratiniques humaines, plus particulièrement aux fibres keratiniques humaines.
2- Utilisation d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, pour la fabrication de produits cosmétiques destinés à communiquer un effet optique aux matières keratiniques humaines, plus particulièrement aux fibres keratiniques.
3- Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que les polymères conducteurs sont choisis dans le groupe formé par les homopolymères et les copolymeres comprenant :
-les polyanilines de structure (I) suivante :
Figure imgf000018_0001
-les polypyrroles de structure (lia) et (llb) suivantes :
Figure imgf000018_0002
-les polythiophènes de formules (Nia) et (lllb) suivantes
Figure imgf000019_0001
-les polythiophène vinylènes de formule (III bis) suivante
Figure imgf000019_0002
(lllbis)
les polyfuranes de formule (IV) suivante
Figure imgf000019_0003
-les paraphénylène-sulfure de structure (V) suivante :
Figure imgf000019_0004
-les polyparaphenylene vinylène de formule (VI) suivante
Figure imgf000019_0005
les polyindoles de formules (VII) suivante :
Figure imgf000020_0001
les polyamides aromatiques de formules suivantes (Villa), (Vlllb), (Ville), (Vllld)
(Villa)
(Vlllb)
Figure imgf000020_0002
(Ville)
Figure imgf000020_0003
(Vllld) les polyhydrazides aromatiques de formules (IXa), (IXb) et (IXc) suivantes : R
Figure imgf000020_0004
Figure imgf000021_0001
les polyazométhines aromatiques de formules (Xa), (Xb) et (Xc) suivantes :
Figure imgf000021_0002
les polyesters aromatiques de formules (Xla), (Xlb) et (Xlc) suivantes
Figure imgf000021_0003
formules (I) à (XI) dans lesquelles : n varie de 5 à 10000, notamment de 5 à 1000, plus particulièrement de 10 à 1000 et de préférence de 20 à 700, les radicaux R, Ri à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical -R', -OR', -COOR', -OCOR', avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano, et des groupements solubilisants, étant entendu qu'au moins un radical parmi R, Ri à R4 désigne un groupement solubilisant ;
X = -NHCO-, -O-, -S-, -S02-, -N=N-, -C(CH3)2-, -CH2-, -CH=CH-, -CH=N- ;
Ar représente un radical comprenant un radical monoaromatique ou polyaromatique.
4- Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que les groupements solubilisants sont choisis dans le groupe formé par :
" un radical carboxylique (-COOH), carboxylate (-COO-M+ avec M représentant un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, une aminé organique, une alcanolamine, un acide aminé),
• un radical sulfonique (-SO3H), sulfonate (-S03"M+, M ayant la même définition que ci- dessus),
« un radical aminé primaire, secondaire, tertiaire,
• un radical ammonium quaternaire tel -NR'3+ Z- avec Z= Br, Cl, alkyl(Cι-C4)-OSθ3 et R' alkyles identiques ou non, linéaires ou ramifiés en Ci à C20, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux, » un radical hydroxyle,
• un radical polyoxyde d'alcène en C2-C3.
5- Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 ou 4, caractérisée en ce que le polymère comporte au moins un groupement solubilisant par unité répétitive.
6- Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère conducteur correspond aux formules (III) ou (lllbis), dans lesquelles au moins un radical Ri à R4 de la formule (Nia) ou Ri ou R2 des formules (lllb) ou (lllbis) représente un groupement solubilisant du type acide carboxylique, sous forme neutralisée ou non, éventuellement relié au cycle par un espaceur, de préférence un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, le ou les autres radicaux représentant un atome d'hydrogène.
7- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le- ou les polymères conducteurs sont présents dans des proportions d'au moins
0,001 % en poids, plus particulièrement d'au moins 0,01 % en poids, de préférence d'au moins 0,1 % en poids et de manière encore plus préférée, d'au moins 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
8- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères conducteurs sont présents dans des proportions d'au plus 50 % en poids, plus particulièrement d'au plus 30 % en poids, de préférence d'au plus 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
9- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu cosmétiquement acceptable est choisi dans le groupe formé par l'eau ou un mélange eau-solvant.
10- Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que le ou les solvants sont choisis parmi des alcools, des glycols, dès éthers de glycol, des polyols, des polyéthylèneglycols, le polypropylèneglycol et leurs mélanges.
11- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un agent tensioactif non ionique, anionique, cationique, amphotère ou zwittérionique.
12- Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'on applique la composition sur les fibres sèches ou humides, puis à évaporer ou à laisser évaporer le milieu de la composition entre 20 et 120°C, de préférence entre 20 et 80°C, jusqu'à ce que les fibres soient sèches.
13- Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que l'on applique la composition sur les fibres sèches ou humides, puis on rince et l'on sèche lesdites fibres entre 20 et 120°C, de préférence entre 20 et 80°C.
14- Composition de teinture pour fibres keratiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend dans un milieu cosmétiquement acceptable, une, quantité efficace d'au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble dans ledit milieu, absorbant dans le spectre visible et choisi dans le groupe formé par les homopolymères et les copolymeres comprenant : -les polyanilines de structure (I) suivante :
Figure imgf000023_0001
-les polypyrroles de structure (lia) et (llb) suivantes :
Figure imgf000024_0001
-les polythiophènes de formules (llla) et (lllb) suivantes
Figure imgf000024_0002
-les polythiophène vinylènes de formule (III bis) suivante
Figure imgf000024_0003
(lllbis) - les polyfuranes de formule (IV) suivante ,
Figure imgf000024_0004
-les paraphénylène-sulfure de structure (V) suivante :
Figure imgf000024_0005
-les polyparaphenylene vinylène de formule (VI) suivante :
Figure imgf000025_0001
les polyindoles de formules (VII) suivante :
Figure imgf000025_0002
les polyamides aromatiques de formules suivantes (Villa), (Vlllb), (Ville), (Vllld)
(Villa)
Figure imgf000025_0003
(Vlllb)
NH- ' x> — M NwHCoO —- (f VcoJ-
(Ville)
Figure imgf000025_0004
(Vllld) - les polyhydrazides aromatiques de formules (IXa), (IXb) et (IXc) suivantes
R
Figure imgf000025_0005
Figure imgf000026_0001
- les polyazométhines aromatiques de formules (Xa), (Xb) et (Xc) suivantes :
Figure imgf000026_0002
ivantes
Figure imgf000026_0003
Figure imgf000027_0001
formules (I) à (XI) dans lesquelles : n varie de 5 à 10000, notamment de 5 à 1000, plus particulièrement de 10 à 1000 et de préférence de 20 à 700, les radicaux R, Ri à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical -R', -OR', -COOR', -OCOR', avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano, et des groupements solubilisants, étant entendu qu'au moins un radical parmi R, Ri à R4 désigne un groupement solubilisant ; X = -NHCO-, -O-, -S-, -S02-, -N=N-, -C(CH3)2-, -CH2-, -CH≈CH-, -CH=N- ; Ar représente un radical comprenant un radical monoaromatique ou polyaromatique.
15- Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que les groupements solubilisants du polymère conducteur sont choisis dans le groupe formé par : - un radical carboxylique (-COOH), carboxylate (-COO-M+ avec M représentant un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, une aminé organique, une alcanolamine, un acide aminé),
• un radical sulfonique (-SO3H), sulfonate (-SO3" M+, M ayant la même définition que ci- dessus), • un radical aminé primaire, secondaire, tertiaire,
• un radical ammonium quaternaire tel -NR'3+ Z- avec Z= Br, Cl, alkyl(Cι-C4)-OSθ3 et R' alkyles identiques ou non, linéaires ou ramifiés en Ci à C20, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux,
- un radical hydroxyle, » un radical polyoxyde d'alcène en C2-C3.
16- Composition selon l'une des revendications 14 ou 15, caractérisée en ce que le polymère conducteur comporte au moins un groupement solubilisant par unité répétitive.
17- Composition selon l'une des revendications 14 à 16, caractérisée en ce que le polymère conducteur correspond aux formules (III) ou (lllbis), dans lesquelles au moins un radical Ri à R4 de la formule (llla) ou Ri ou R2 des formules (lllb) ou (lllbis) représente un groupement solubilisant du type acide carboxylique, sous forme neutralisée ou non, éventuellement relié au cycle par un espaceur, de préférence un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, le ou les autres radicaux représentant un atome d'hydrogène. 18- Procédé de traitement des , fibres keratiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une composition selon l'une des revendications 14 à 17, sur les fibres sèches ou humides, puis à évaporer ou à laisser évaporer le milieu de la composition entre 20 et 120°C, de préférence entre 20 et 80°C, jusqu'à ce que les fibres soient sèches.
19- Procédé de traitement des fibres keratiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une composition selon l'une des revendications 14 à 17, sur les fibres sèches ou humides, puis à rincer et à sécher lesdites fibres entre 20 et 120°C, de préférence entre 20 et 80°C.
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