WO2003033451A1 - Diester d'acide dibasique - Google Patents

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WO2003033451A1
WO2003033451A1 PCT/JP2002/010528 JP0210528W WO03033451A1 WO 2003033451 A1 WO2003033451 A1 WO 2003033451A1 JP 0210528 W JP0210528 W JP 0210528W WO 03033451 A1 WO03033451 A1 WO 03033451A1
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oil
methyl
lubricating
carbon atoms
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Yukitoshi Fukuda
Ikuo Shimizu
Katsuhiro Ito
Kazuyasu Osada
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Kyowa Yuka Co., Ltd.
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    • C10N2030/66—Hydrolytic stability

Definitions

  • the present invention relates to dibasic acid esters that are useful for applications such as lubricating base oils.
  • lubricating oils or grease base oils for example, those containing dibasic acid ester are known.
  • W097 / 21792 is an alicyclic polyester ester which is a base oil.
  • a certain lubricating oil is disclosed.
  • Japanese Patent Application Publication No. 2001-899776 discloses a lubricating oil for refrigerators in which 1,2-cyclohexane dicarboxylate is used as a base oil. Is disclosed.
  • lubricating oils in which any of the above-mentioned polyester esters of polyester are the base oils are not satisfactory in terms of hydrolysis resistance in practical use. Absent .
  • An object of the present invention is to provide a dibasic acid ester which is useful for applications such as lubricating base oils and has excellent hydrolysis resistance and the like.
  • the present invention provides the following [1] to [4].
  • R 2 and R 3 are the same or different and represent lower alkyl, and R 1 and R 4 are the same or different and have 7 or more carbon atoms.
  • R 1 your good beauty
  • R 4 is, the number of carbon atoms?
  • the dibasic acid ester represented by the general formula (I) may be referred to as the compound (I).
  • the lower alkyl is, for example, a straight-chain or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms.
  • alkyl having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and ethyl is more preferable.
  • alkyl having 7 or more carbon atoms examples include, for example, straight-chain or branched ones, and specific examples thereof include heptyl and octyl. , 2 — octyl, 3 — octyl, iso octyl, 2 — ethyl hexyl, 4 — methyl 1 -3 heptyl , 2-propyl-1-1-pentyl, 2,4, 4-Trimethyl-1-pentyl, 2,2-dimethyl-3-hexyl, 2, 3-dimethyl- 1-2-hexyl, 2, 5-dimethyl-2-hexinole, 2, 5-dimethyl-1-3-hexyl, 3, 4-dimethyl-1-3-hexylyl, 3 , 5 — dimethyl-3 — hexisole, 3 — methyl 1 2 — methyl 1 3 — pentyl, 2 — methyl 2 — heptyl, 3 — methyl 1 3 —
  • Alkyl having 7 to 40 carbon atoms is preferable, alkyl having 7 to 30 carbon atoms is more preferable, and alkyl having 7 to 25 carbon atoms is more preferable. Preferable and more carbon number? An anore kill of ⁇ 20 is more preferred.
  • Compound (I) can be produced by a known ester synthesis method.
  • the corresponding dibasic acid and 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 2 equivalents, of aliphatic alcohol can be added, if necessary, in the presence of an azeotropic agent.
  • the reaction is carried out at 50 to 180 ° C in the presence of an acid catalyst such as a catalyst amount to 0.5 equivalent of p-toluenesulfonate, whereby the compound ( I) can be obtained.
  • an acid catalyst such as a catalyst amount to 0.5 equivalent of p-toluenesulfonate
  • the azeotropic agent include toluene, benzene and the like, which are usually 0.5 to 100 to dibasic acid. Equivalent amount is used.
  • the dibasic acid used as a raw material can be prepared, for example, by a known method [Oil Chemistry, Vol. 19, No. 12, page 107 (1970)], Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-7294. No. 8, etc.], and the corresponding dials are: Produced by treatment at 200 to 320 ° C, preferably in the presence of up to 5 equivalents of a base such as sodium hydroxide or a hydroxylase. can do . At this time, a reaction solvent such as an ether-based solvent such as dibenzyl ether or a hydrocarbon-based solvent such as liquid paraffin (having 10 to 16 carbon atoms) is used.
  • a reaction solvent such as an ether-based solvent such as dibenzyl ether or a hydrocarbon-based solvent such as liquid paraffin (having 10 to 16 carbon atoms) is used.
  • the lubricating base oil of the present invention that may be used preferably contains the compound (I) in an amount of at least 10% by weight, based on the total weight, and more preferably 25 to 25% by weight. It is preferably contained at least 50% by weight, more preferably at least 50% by weight.
  • the lubricating base oil of the present invention contains, if necessary, other base oils such as ester oil, polyolefin, mineral oil, silicone oil and the like. Is also good.
  • ester oils include fatty acid monoester, diester aginate, diester azelinate, seno, and 'sinic acid. Examples include diesters and phthalic acid esters.
  • polyolefin layin examples include low molecular weight polybutene, low molecular weight polypropylene, and polyolefins having 8 to 14 carbon atoms. The origin is too high.
  • Mineral oils include, for example, noraphine-based crude oils, intermediate-based crude oils, and naphthenic-based crude oils.
  • the amount of other base oils such as ester oil, polyolefin, mineral oil, silicone oil, etc. is not particularly limited.
  • the content of (I) is preferably at most 90% by weight, more preferably at most 50% by weight.
  • the lubricating oil of the present invention may be added to the lubricating base oil of the present invention, if necessary, as a detergent / dispersant, an antioxidant, an extreme pressure agent, an antibacterial agent, a gas phase inhibitor, a pour point depressant, an It can be obtained by adding additives such as thickeners, preservatives, defoamers, demulsifiers, extreme pressure additives, dyes and fragrances.
  • additives such as thickeners, preservatives, defoamers, demulsifiers, extreme pressure additives, dyes and fragrances.
  • the amounts of these additives are not particularly limited, but are preferably 0.01 to 5% by weight in the lubricating oil of the present invention. .
  • the lubricating base oil and lubricating oil of the present invention are excellent in hydrolysis resistance, lubricity, heat resistance, low-temperature fluidity, flame retardancy, biodegradability, and the like.
  • the lubricating oil of the present invention can be prepared, for example, by an engine according to a known method (W097 / 21792, Japanese Patent Publication No. 2001-87976). Examples of tests that can be used as oils for oil, evening oil, hydraulic oil, refrigeration oil, rolling oil, grease, lubricating oil for metalworking, etc.1 Hydrolysis resistance test
  • Test method Copper and iron pieces were added as catalysts to a test solution adjusted so that the test sample and water became 3: 1 (weight ratio) and stirred at 100 ° C. However, it was left for 168 hours. The total acid value of the oil layer after standing was measured (the higher the total acid value, the more the hydrolysis was promoted). Table 1 shows the test results. table 1
  • Table 1 shows that Compounds 1 and 2 are much more excellent in hydrolysis resistance than the comparative compounds.
  • IR Infrared spectroscopy vector
  • 2,4-Jetyl 1.1,5—Pentandiol (trade name: KYOPODIOL PD—9, manufactured by Kyowa Yuka Co., Ltd., purity 93.9%) 160.3 g , Potassium hydroxide (purity 86%), 156.6 g, paraffin mixture having 12 carbon atoms (trade name: Kyodosol C1200-H Kyowa) 12.2 g of 12.2 nickel was equipped with a reflux condenser, a pressure control valve, and an electric heating furnace capable of controlling the temperature. Then, the mixture was charged into an autoclave and heated and stirred at 1 MPa. The generated hydrogen gas was measured with a gas meter to follow the progress of the reaction. Generation of gas was confirmed from around 230 ° C, and furthermore,
  • the reaction was continued at 250 to 270 ° C. After reaching 250 ° C, 3.5 hours later, 89.4 L of hydrogen was generated. The reaction was continued for another 30 minutes, during which time 0.8 L of hydrogen gas was generated, the amount of hydrogen generated coincided with the stoichiometric amount, and the reaction rate was 100%. Met . After the reaction, the reaction solution containing 2,4-diethyl glucuric acid diammonium is dissolved in water, the sulfuric acid is further calored, and the precipitated solid is collected by filtration. Thus, crude 2,4-diethyl glucuric acid was obtained.
  • the crude 2,4—diethyl glucuric acid is washed with water, purified by crystallization using n—hexane, and 2,4—diethyl dal peric acid 142.5 g ( White crystals) were obtained.
  • the purity of the obtained 2,4-diethylglutaric acid is 98.3%.
  • a dibasic acid ester which is useful for applications such as lubricating base oils and has excellent resistance to water hydrolysis.

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Description

明 細 書
二塩基酸 ジ エス テル 技術分野
本発明 は、 潤滑油基油等の用途 に有用で あ る 二塩基酸 ジ エ ス テル に 関 す る 。
背景技術
潤滑油お よ びグ リ ース に お い て は、 安定性の高い、 長寿 命な基油 の使用 が望 ま れて い る 。
潤滑油 ま た は グ リ ース の基油 と し て は、 例 え ば、 二塩基 酸ジ エス テル を含有す る も の等が知 ら れて い る 。 二塩基酸 ジ エ ス テ ル が 基 油 で あ る 潤 滑 油 と し て 、 W 0 9 7 / 2 1 7 9 2 は、 脂環式ポ リ カ ル ボ ン酸エス テ ルが基油 で あ る 潤 滑 油 を 開 示 し て い る 。 ま た 、 特 閧 2 0 0 1 — 8 9 7 7 6 号公報は、 1 , 2 — シ ク ロ へキサ ン ジ カ ルボ ン 酸 ジ エ ス テ ル が基油 で あ る 冷凍機用 潤滑油 を 開示 し て い る 。 し か し な が ら 、 前記の い ずれの ポ リ カ ル ボ ン酸ジ エ ス テルが基油で あ る 潤滑油 も 、 耐加水分解性の点で実用上、 満足 さ れ る も ので はな い 。
発明の開示
本発明の 目 的は、 潤滑油基油等の用途 に 有用 で あ り 、 耐 加水分解性等 に 優れ る 二塩基酸 ジ エ ス テ ル を 提供 す る こ と に あ る 。
本発明 は、 以下の 〔 1 〕 〜 〔 4 〕 を提供す る 。
〔 1 〕 一般式 （ I ) R 1-OOC-C I -CI -CI -COO R 44
H H H
(I)
( 式 中、 R 2 お よ び R 3 は 同一 ま た は異 な っ て 低級 アル キ ル を 表 し 、 R 1 お よ び R 4 は 同 一 ま た は 異 な っ て 炭 素 数 7 以上の アルキル を表す） で表 さ れ る 二塩基酸 ジ エ ス テル
〔 2 〕 R 1 お よ び R 4 が、 炭素数 ？ 〜 4 0 の アル キルで あ る 〔 1 〕 記載の二塩基酸ジ エ ス テ ル 。
〔 3 〕 〔 1 〕 ま た は 〔 2 〕 記載 の二塩基酸ジ エス テル を含 有す る 潤滑油基油。
〔 4 〕 〔 3 〕 記載の潤滑油基油 を含有 す る 潤滑油。
以下、 一般式 （ I ) で 表さ れ る 二塩基酸 ジ エ ス テ ル を化 合物 （ I ) と 表現す る こ と も あ る 。
一般式 （ I ) の各基の定義に お い て 、 低級アルキル と し て は、 例 え ば、 直鎖 ま た は分枝状の炭素数 1 〜 8 の アルキ ルがあ げ ら れ、 そ の具体例 と し て は、 メ チル、 ェチル、 プ 口 ピル、 イ ソ プロ ピル、 ブチル、 イ ソ ブチル、 s e c— プチ ル、 t e r t— ブチノレ、 ペ ン チル、 イ ソ ァ ミ ル、 ネ オペ ン チル 、 へキ シル、 ヘ プチル、 ォ ク チル、 イ ソ ォ ク チル.、 2 — ェ チルへキ シ ル等があ げ ら れ る 。 R 2 お よ び R 3 に お い て は 、 炭素数 1 ~ 4 の アル キル が好 ま し く 、 さ ら に はェチルが よ り 好 ま し い 。
ま た、 炭素数 7 以上の アルキル と し て は、 例 え ば、 直鎖 ま た は分枝状の も の があ げ ら れ、 そ の具体例 と して は、 へ プチル、 ォ ク チル、 2 — ォ ク チル、 3 — ォ ク チル、 イ ソ ォ ク チル、 2 — ェチルへキ シル、 4 — メ チル 一 3 — へ プチル 、 2 — プロ ピル 一 1 一 ペ ン チル、 2 ， 4 , 4 — ト リ メ チル — 1 一 ペ ン チル、 2 , 2 — ジ メ チル ー 3 — へキ シル、 2 , 3 — ジ メ チル 一 2 — へ キ シル、 2 ， 5 — ジ メ チル ー 2 — へ キ シノレ、 2 ， 5 — ジ メ チル 一 3 — へキ シル、 3 ， 4 — ジ メ チル 一 3 — へキ シリレ、 3 , 5 — ジ メ チル ー 3 — へキ シソレ、 3 — ェ チル 一 2 — メ チ ル 一 3 — ペ ン チ ル、 2 — メ チ ル ー 2 — ヘプチル、 3 — メ チル 一 3 — ヘ プチル、 4 — メ チル 一 4 _ ヘ プチル、 5 — メ チル 一 1 _ ヘ プチル、 5 — メ チル 一 2 — へプチル、 5 — メ チル 一 3 — ヘ プチル、 6 — メ チル 一 2 — へ プチル、 6 — メ チル ー 3 _ へ プチノレ、 ノ ニル、 2 — ノ ニル、 3 — ノ ニル、 4 — ノ ニ ル、 5 — ノ ニル、 2 — メ チ ル 一 3 — ォ ク チリレ、 6 — メ チル 一 1 ー ォ ク チル、 3 , 5 , 5 — ト リ メ チル 一 1 一 へキ シリレ、 2 , 6 — ジ メ チル 一 4 — ヘ プチル、 3 — ェ チル ー 2 , 2 — ジ メ チル ー 3 — ペ ン チル 、 デシル、 2 — デ シル、 3 — デ シル、 4 一 デ シル、 5 — デ シル、 3 , 7 — ジ メ チル 一 1 — ォ ク チル、 3 ， 7 — ジ メ チ ル 一 3 — ォ ク チル、 ゥ ン デ シル、 2 — ゥ ン デ シル、 3 — ゥ ン デ シル、 4 — ゥ ン デ シル、 5 — ゥ ン デ シル、 6 _ ゥ ン デ シル、 ド デ シル、 2 — ド デ シノレ、 2 — ブチリレ 一 1 — ォ ク チ ル、 ト リ デ シル、 2 _ ト リ デ シル、 ト リ デ シル、 テ ト ラ デ シル、 2 — テ ト ラ デ シル、 7 — テ ト ラ デ シル、 7 _ ェ チル 一 2 — メ チル ー 4 — ゥ ン デ シル、 ペ ン 夕 デ シル、 へキサデ シル、 2 — へキサデ シル、 2 — へキ シル 一 1 一 デ シル、 へ プ夕 デ シル、 ォ ク 夕 デ シル （ス テ ア リ ノレ） 、 イ ソ ス テ ア リ ル、 5 ， 7 , 7 — ト リ メ チル 一 2 — ( 1 ， 3 ， 3 — ト リ メ チル ブチル） ォ ク チル、 ノ ナデ シル、 エ イ コ シル、 ド コ シ ル、 2 — ォ ク チル 一 1 — ド デ シル、 ト リ ア コ ン チリレ、 テ ト ラ コ ン チル等 が あ げ ら れ る 。 R 1 お よ び R 4 に お い て は、 炭素数 7 ~ 4 0 の アル キル が好 ま し く 、 さ ら に は、 炭素数 7 〜 3 0 の アル キル が好 ま し く 、 さ ら に は 、 炭素 数 7 ~ 2 5 の アル キルが好 ま し く 、 さ ら に は、 炭素数 ？ 〜 2 0 の ァノレキルが よ り 好 ま し い 。
化合物 （ I ) は、 公知 のエ ス テルの合成法 に よ り 製造す る こ と がで き る 。例 え ば、対応す る 二塩基酸 と 、 1 〜 1 0 当 量、 好 ま し く は 1 〜 2 当 量の脂肪族アル コ ール を、 必要 に 応 じ て 、 共沸剤の存在下、 触媒量〜 0 . 5 当 量の p — ト ル エ ン ス ルホ ン酸等の酸触媒の存在下で、 5 0 〜 1 8 0 °Cで 反応 さ せ る こ と に よ り 、化合物（ I )を得 る こ と がで き る 。 共沸剤 と し て は、 例 え ば、 ト ル エ ン 、 ベ ン ゼ ン等が あ げ ら れ、 こ れ ら は、 二塩基酸 に対 し て 、 通常、 0 . 5 〜 1 0 0 当 量用 い ら れ る 。
原料 と な る 二塩基酸は、 例 え ば、 公知の方法 [油化学、 1 9 卷、 第 1 2 号、 1 0 8 7 頁 （ 1 9 7 0 年 ） 、 特開平 6 — 7 2 9 4 8号公報等 ]に準 じ て 、対応す る ジ オール を、 ：！ 〜 5 当 量の水酸化ナ ト リ ゥ ム 、 水酸化 力 リ ゥ ム等の塩基存在 下、 好 ま し く は 2 0 0 〜 3 2 0 °Cで処理す る こ と に よ り 製 造す る こ と がで き る 。 ま た、 こ の際に、 ジ ベ ン ジルエ ーテ ル等 の エ ー テ ル 系 溶媒、 流動パ ラ フ ィ ン （ 炭素数 1 0 〜 1 6 ) 等の炭化水素系溶媒等の反応溶媒を使用 して も よ い 本発明の潤滑油基油 は、 化合物 （ I ) を 、 全重量 に対 し て 、 1 0 重量 ％ 以上含有 す る の が好 ま し く 、 さ ら に は、 2 5 重量 ％以上含有 す る の が好 ま し く 、 さ ら に は、 5 0 重 量 ％ 以上含有す る の が よ り 好 ま し い 。
本発明の潤滑油基油 は、 必要 に応 じ て 、 エス テル油、 ポ リ ー ひ — ォ レ フ ィ ン 、 鉱物油、 シ リ コ ー ン 油等の他の基油 を含有 し て いて も よ い。 エス テル油 と し て は、 例 え ば、 脂肪酸モ ノ エ ス テ ル、 ァ ジ ビ ン 酸 ジ エ ス テ ル 、 ァ ゼ ラ イ ン 酸 ジ エ ス テ ル、 セ ノ、 ' シ ン 酸 ジエステル、 フ タ ル酸ジ エス テル等があ げ ら れ る 。
ポ リ 一 ひ 一 才 レ フ イ ン と し て は、 例 え ば、 低分子量ポ リ ブテ ン 、 低分子量ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 炭素数 8 〜 1 4 の ひ 一 ォ レ フ ィ ン オ リ ゴ マ ー等があ げ ら れ る 。
鉱物油 と し て は、 例 え ば、 ノ ラ フ ィ ン基系原油、 中 間基 系原油、 ナ フ テ ン基系原油等が あ げ ら れ る 。
エ ス テ ル油、 ポ リ 一 ひ 一 ォ レ フ ィ ン 、 鉱物油、 シ リ コ 一 ン 油等の他の基油の使用 量は、 特 に は限定 さ れな い が、 化 合物 （ I ) に対 し て 、 9 0 重量％以下で あ る の が好 ま し く 、 5 0 重量％以下で あ る の が よ り 好 ま し い 。
本発明の潤滑油 は、 本発明の潤滑油基油 に、 必要 に応 じ て 、 清浄分散剤、 酸化防止剤、 極圧剤、 防鯖剤、 気相防鲭 剤、 流動点降下剤、 増粘剤、 防腐剤、 消泡剤、 抗乳化剤、 極圧添加剤、 染料、 香料等の添加剤 を添加 す る こ と に よ り 得 る こ と がで き る 。 こ れ ら の添加剤の添加量は、 特 に は限 定さ れな い が、 本発明の潤滑油 中、 そ れそれ、 0 . 0 1 〜 5 重量 ％で あ る の が好 ま し い。
本発明の潤滑油基油お よ び潤滑油 は、 耐加水分解性、 潤 滑性、 耐熱性、 低温流動性、 難燃性 ま た は生分解性等 に優 れ る 。
本発明の潤滑油 は、 公知の方法（ W 0 9 7 / 2 1 7 9 2 、 特閧 2 0 0 1 — 8 9 7 7 6 号公報等） に 準 じ て 、 例 え ば、 エ ン ジ ン油、 夕 一 ビ ン油、 作動油、 冷凍機油、 圧延油、 グ リ ース 、 金属加工用 潤滑油等 と し て使用 す る こ と がで き る 試験例 1 耐加水分解性試験
実施例 1 お よ び 2 で合成 し た化合物 1 お よ び 2 と 、 比較 化合物 と し て D O A ( ア ジ ピ ン酸ジ ォ ク チル） を 用 い て 耐 加水分解性試験を 行 っ た 。
試験方法 ： 試験サ ン プル と 水が 3 ： 1 ( 重量比 ） と な る よ う に 調整 し た 試験液 に 触媒 と し て 銅片 お よ び鉄片 を 投入 し、 1 0 0 °Cで攪拌 し な が ら 、 1 6 8 時間放置 し た 。 放置 後の油層の全酸価 を測定 し た （全酸価が多 い程、 加水分解 が促進さ れて い る ） 。 試験結果を 表 1 に 示す。 表 1
Figure imgf000008_0001
表 1 よ り 、 比較化合物 と 比較 し て 、 化合物 1 お よ び 2 が 耐加水分解性の点で大変優れて い る こ と が わか る 。
発明 を 袤施 J1る た めの最良の形態
以 下 の参考例お よ び実施例 中 の 測定デ一 夕 は以 下 の 測 定機器で測定 し た 。
質量ス ペ ク ト ル （ M S ) ： M — 8 0 B 質量分析計 （株式会 社 日 立製作所製）
赤外分光ス ぺ ク ト ル （ I R ) ： F T S - 4 0 A ( 日 本ノ イ オ ラ ッ ド社製）
プ ロ ト ン核磁気共鳴ス ぺ ク ト ル （ i H — N M R ) ： G S X - 4 0 0 ( 4 0 0 M H z ) ( 日 本電子製）
密度 ： 電子比重計 S P — 1 2 0 L 型 （ ミ ラ ー ジ ュ 貿易株 式会社製）
動粘度 ： キ ャ ノ ン — フ ェ ン ス ケ粘度計 （ JIS K2283の 手法 に 準 じ て 、 測定 し た ） 参考例 1
2 ， 4 ー ジ ェチル 一 1 , 5 — ペ ン タ ン ジ オール （商品名 ： キ ヨ 一 ヮ ジ オール P D — 9 協和油化株式会社製、 純度 9 3 . 9 % ) 1 6 0 . 3 g、 水酸化 カ リ ウ ム （純度 8 6 % ) 1 5 6 . 6 g、 炭素数 1 2 のパ ラ フ ィ ン混合物 （商品名 ： キ ヨ ー ヮ ゾ ール C 1 2 0 0 - H 協和油化株式会社製） 1 0 2 . 2 g を、 還流器、 圧力 コ ン ト ロ ール弁お よ び温度 コ ン ト ロ ール可能 な 電熱炉 を 備 え た 1 L ニ ッ ケル製ォー ト ク レ ー ブに仕込み、 1 M P a下で加熱攪拌 し た 。 発生す る 水素 ガス を ガス メ ータ ーで測定 し、 反応の進行 を追跡 し た 。 2 3 0 °C付近 よ り ガ ス の発生 が確認 さ れ、 さ ら に 、
2 5 0 〜 2 7 0 °C に保 っ て 反応 を続け た 。 2 5 0 °Cに達 し て か ら 、 3 . 5 時間後 ま で に 8 9 . 4 L の水素 が発生 し た 。 さ ら に 3 0 分間反応 を.続け た が、 そ の間、 水素 ガス は 0 . 8 L 発 生 し 、 水 素 発 生 量 は 理 論量 と 一 致 し 、 反 応 率 は 1 0 0 % で あ っ た 。 反応後、 2 , 4 — ジ ェ チル グル 夕 ル酸 二 力 リ ゥ ム を含む反応液 を水に 溶解さ せ、 さ ら に硫酸 をカロ え、 析出す る 固体を ろ取す る こ と に よ り 、 粗 2 ， 4 ー ジ ェ チル グル 夕 ル酸を得た 。 こ の粗 2 , 4 — ジ ェチル グル 夕 ル 酸 を水洗 し、 n — へキサ ン に よ る 晶析 に よ り 精製 し、 2 ， 4 — ジ ェチル ダル 夕 ル酸 1 4 2 . 5 g ( 白 色結晶 ）を得た 。 得 ら れた 2 , 4 — ジ ェチル グルタ ル酸の純度は 9 8 . 3 %
(酸価 よ り 算 出） で あ っ た （収率 7 9 . 1 % ) 。
実施例 1 ： 2 ， 4 — ジェ チル グル タ ル酸 ビス （ 2 — ェチル へキ シル ） （化合物 1 ) の合成
2 , 4 — ジ ェチル グル タ ル酸 （ 9 2 . 5 0 g ) と 2 — ェ チルへキサ ノ 一ル （ 6 6 . 0 0 g ) と ト ルエ ン （ 1 5 7 .
3 g ) を反応 フ ラ ス コ に仕込み、 十分攪拌 し た後、 p — ト ルエ ン ス ルホ ン酸 1 水和物 （ 2 . 6 7 g ) を加 え 5 時間還 流 し た 。 室温ま で 冷却 し、 0 . 1 重量％水酸化 ナ ト リ ウ ム 水溶液で 中和 し、 水洗 し た反応液か ら 、 真空下、 1 3 5 °C で 溶媒 を 留去 し、 化合物 1 、 1 4 6 g (収率 ： 9 8 . 4 % ) を得た 。 こ の化合物の物性値は以下の通 り で あ っ た。
i H — N M R ( C D C 1 3、 δ ppm) ； 3 . 9 8 ( m、 4 H ) 、 2 . 3 2 ( m、 2 H ) 、 1 . 9 4 ( m、 1 H ) 、 1 . 7 5 ( m、 1 H ) 、 1 . 5 9 ( m、 4 H ) 、 1 . 2 8 ( m、 1 8 H ) 、 0 . 9 5 ( m、 1 8 H )
1 R ( c m - 1 ) ; 2 9 7 2 、 2 9 4 2 、 2 8 8 7 ( C - H ) 、 1 7 4 5 ( C = 0 ) 、 1 4 6 5 、 1 3 8 8 、 1 2 6 1 、 1 1 6 3 ( C - 0 )
MS (m/z) ; 414 (M+)
密度 （ k g / m 3 ) ; 9 2 9 ( 2 5 °C )
動粘度 （ c S t ) ; 9 . 4 7 ( 4 0 °C )、 2 . 5 3 ( 1 0 0 °C ) 実施例 2 ： 2 ， 4 — ジ ェチル グル タ ル酸 ビ ス [ 5 , 7 , 7 — ト リ メ チル 一 2 — ( 1 ， 3 , 3 — ト リ メ チル プチノレ） ォ ク チル ] (化合物 2 ) の合成
2 , 4 — ジェチル グル 夕 ノレ酸 （ 9 2 . 0 6 g ) 、 5 , 7 , ア ー ト リ メ チル ー 2 — ( 1 , 3 , 3 — ト リ メ チル プチル ） ォ ク チル アルコ ール （ 2 8 . 3 2 g ) と ト ルエ ン （ 3 0 .
2 3 g ) を 反応 フ ラ ス コ に仕込み、 十分攪拌 し た後、 p — ト ルエ ン ス ルホ ン酸 1 水和物 （ 1 . 1 3 g ) を加 え 4 時間 還流 し た 。 室温 ま で 冷却 し、 0 . 2 重量 ％水酸化 ナ ト リ ウ ム水溶液で 中和 し、 さ ら に水洗 し た反応液か ら 5 , 7 , 7 — ト リ メ チル ー 2 — ( 1 ， 3 ， 3 — ト リ メ チル プチノレ） ォ ク チル アル コ ール を メ タ ノ ール抽 出操作 （ 3 回 ） に よ り 除去 し 、 ィ匕合物 2 、 8 2 . 9 g (収率 ： 7 9 . 0 % ) を得 た 。 化合物 2 の物性値は以下 の通 り で あ っ た 。
1 H - N M R ( C D C 1 3 5 p p m ) ; 4 . 0 1 ( m、 4 H ) 、 2 . 3 2 ( m、 2 H ) 、 1 . 9 6 — 1 . 0 4 ( m 、 2 8 H ) 、 0 . 8 8 ( m、 5 4 H )
I R ( c m - 1 ) ； 2 9 6 2 2 9 1 6 、 2 8 8 7 ( C - H ) 、 1 7 4 3 ( C = 0 ) 、 1 4 7 1 、 1 3 8 4、 1 2 3 3 、 1 1 9 7 、 1 1 6 4 ( C - 0 )
密度 （ k g /m 3 ) ; 8 7 9 ( 2 6 °C )
動粘度 （ c S t ) ； 2 7 0 ( 4 0 °C ) 、 1 4 . 3 ( 1 0 0 °C ) 産業上の利 用可能性
本発明 に よ り 、 潤滑油基油等の用途 に有用 で あ り 、 耐加 水分解性等 に優れ る 二塩基酸ジ エ ス テルが提供さ れ る 。

Claims

請求の範囲
般式 （ I )
Figure imgf000012_0001
(I)
( 式 中、 R 2 お よ び R 3 は 同一 ま た は異 な っ て 低級 アル キ ル を 表 し 、 R 1 お よ び R 4 は 同 一 ま た は 異 な っ て 炭 素 数 7 以上の アルキル を表す） で表 さ れ る 二塩基酸 ジエ ス テル
2. R 1 お よ び R 4 が、 炭素数 7 〜 4 0 の アルキルで あ る 請求の範囲 1 記載の二塩基酸 ジ エ ス テ ル 。
3. 請求の範囲 1 ま た は 2 記載の二塩基酸 ジ エ ス テ ル を含有す る 潤滑油基油 。
4. 請求の範囲 3記載の潤滑油基油 を含有す る 潤滑油 。
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