WO2003029376A1 - Weich-abreibbarer klebestift und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents

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Peter Pohle
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Uhu Gmbh & Co. Kg
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Definitions

  • the invention relates to a soft-abradable glue stick according to the preamble of claim 1.
  • Such glue sticks have been known for a long time and are used in particular in the gluing of paper, cardboard and other customary materials that can be glued.
  • These adhesives contain aqueous preparations made of a synthetic polymer, for example polyvinylpyrrolidone in combination with scaffolding components, for example fatty acids, which, after neutralization in the form of a soap gel, give the glue stick the necessary shape stability.
  • the synthetic polymers together with the scaffold-forming components are heated to temperatures above 50 * C, filled into appropriately designed molds and cooled, so that the mixture solidifies, for example, in a sealable sleeve and by means of a pin rotatably mounted in the sleeve can be extended or retracted during use.
  • Such glue sticks containing polyvinylpyrrolidone (PVP) are known from DE 18 11 466. Although with this synthetic polymer manufactured put glue sticks to a good length liability under ⁇ bonding result, there is a desire to replace these adhesive raw material by a cheaper because the polyvinylpyrrolidone is preferably in the cosmetic use and thus is very expensive.
  • the invention is therefore based on the object of creating an adhesive stick which comprises an aqueous preparation of a synthetic polymer having the character of an adhesive, said adhesive stick having the same good adhesive properties as the adhesive stick known hitherto and containing PVP as an adhesive and which can be produced at significantly lower cost is.
  • the sub-claims 2 to 9 and 11 represent advantageous embodiments of the glue stick and the method used.
  • the invention accordingly relates to a dimensionally stable, soft-abradable glue stick composed of an aqueous preparation of a synthetic polymer and a soap gel as a framework-forming constituent and, if appropriate, further auxiliaries, characterized in that the aqueous preparation of the synthetic polymer comprises an at least largely solvent-free aqueous polyacrylate dispersion or a solid alkaline contains soluble polyacrylate, both of which have free acid groups.
  • the invention further relates to a method for producing such an adhesive stick, which is characterized in that the fatty acids as framework-forming constituents and the polyacrylate dispersions or the above-mentioned solid polyacrylates and optionally the auxiliaries are mixed and heated to temperatures of at least 50 * C, preferably up to 90 ° C, are heated until a uniform, clear mixture has formed and then the amount of sodium hydroxide required to neutralize the fatty acids and the free acid groups of the polyacrylate dispersion or the above-mentioned solid polyacrylates is added to this mixture and homogenized, after which the mixture is poured into molds to cool to gel.
  • carboxyl groups and sulfonic acid groups are used as free acid groups in order to adjust the acid number to a range from about 30 to 300 mgKOH / g, preferably> 200 mgKOH / g.
  • C 12 -C 22 fatty acids are used as fatty acids, which after their neutralization by sodium hydroxide are present as soaps for later formation of the gel structure of the glue stick.
  • the soaps are contained in amounts of from 2 to 23% by weight, preferably 3 to 12% by weight, based on the total weight of the aqueous preparation.
  • the auxiliaries customary for glue sticks can be used in amounts of 0 to 25% by weight, based on the total weight of the glue stick.
  • These auxiliaries include dyes, color indicators, fragrances, lubricants, plasticizers, or substances which act on the moisture balance of the glue stick.
  • the glue sticks according to the invention can also contain the previously known PVP, in an amount of 0 to 99% by weight.
  • the fatty acids as framework-forming constituents and the abovementioned polyacrylates and, if appropriate, the auxiliaries are mixed and heated to temperatures of at least 50 ° C., preferably up to 90 ° C., until a uniform, clear mixture has formed, and then to this mixture the amount of sodium hydroxide required for neutralizing the fatty acids and the free acid groups of the polyacrylate dispersion or the above-mentioned solid polyacrylates is added and then homogenized, after which the mixture is poured into molds cool with gel formation.
  • acrylic acid and / or methacrylic acid and / or itaconic acid and / or maleic acid and / or their alkyl esters can be polymerized in as monomers.
  • polyacrylates are used as polyacrylate dispersions with the trade names Neocryl TW 716 A and Neocryl BT 9 from Avecia, the Netherlands. These polyacrylate dispersions contain free acid groups and their technical data are listed in Table 1 below.
  • Glycerin technically approx. 86.5%
  • polyethylene glycol 200 Pluriol E 200, BASF
  • Myristic acid (Kortacid 1499), palmitic acid (Kortacid 1698) from Akzo Novel Chemicals GmbH and stearic acid (Safacid 16/18) from Hydro Oleochemicals were used as fatty acids.
  • Sodium hydroxide is used for neutralization, and it has been found that the sodium salts of the fatty acids used lead to soap gels, which provide the best framework substances for the glue sticks.
  • the sodium hydroxide is used either as Solid substance or expediently used in about 30% solution.
  • Neocryl TW 716 A and Neocryl BT 9 specified in Table 1 are mixed with the components listed in Table 2 below, with the exception of the neutralizing agent sodium hydroxide, and homogenized at temperatures above 50 ° C., preferably 70 to 80 ° C. The neutralizing agent is then added slowly and the whole mass is saponified for 1 hour at 70 to 90 * C. A mostly clear honey-like mass then forms. After checking the acid number of the mass, sodium hydroxide is again added, if necessary, until an acid number of approximately 0 mg KOH / g is reached.
  • the amounts of polyacrylate dispersion given in Table 2 and the additives myristic acid, palmitic acid, stearic acid, glycerol, PEG 200 and NaOH relate to the total weight of the glue stick, the remaining amount being 100% by weight of water.
  • the comparative example was carried out according to a standard glue stick, which contained PVP in an amount of 22 g. This amount of PVP must be contained in at least one ready-to-use glue stick in order to achieve a good adhesive effect.
  • the solids content of polyacrylate is 15 g and 23.2 g, respectively.
  • Table 2 despite the fact that the amounts of polyacrylates in glue sticks (1) and (2) are smaller or roughly the same, there are equally good or better data for abrasion, penetration, setting time, permanent adhesion, appearance and application as obtained with the much more expensive PVP, which proves that the object on which the invention is based is achieved.
  • test methods were as follows:
  • the glue stick is applied to paper with a defined application weight of 700 g at a speed of approx. 50 cm / s over a distance of 1 m.
  • the application quantity per m can be determined from the difference in the glue stick weight before and after the application.
  • the application amount should be between 50 and 100 mg / m.
  • the penetration is a measure of the hardness of the KL stick. It is measured with a SUR penetrometer PNR 10 from Petrotest, Berlin. The glue stick is completely removed for measurement unscrewed the sleeve and placed it under the steel pin (8 g pin) so that it just touched the mass. The needle is then loaded with a weight of 47.5 g for 5 s and the depth of penetration of the needle is determined. The higher this penetration depth (in mm), the softer the glue stick.
  • the glue stick is applied to a paper strip with a defined application weight and speed. To do this, a 3 cm wide and 30 cm long paper strip is coated 3 times in succession and a second, 2 cm wide paper strip is placed over it. Then the strips are pressed together twice with a 3.3 kg pressure roller and a stopwatch is started. The glued strips are slowly pulled apart until paper tear occurs. The time until the paper tear is recorded as the setting time.
  • the gliding ability was determined purely by feeling by using the glue stick normally. Several people were included in the test.

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Abstract

Die Erfindung betrifft einen weich-abreibbaren Klebestift aus einer wässrigen Zubereitung eines synthetischen Polyrneren und einern Seifengel als gerüstbildendern Bestandteil sowie gegebenenfalls weiteren Hilfsstoffen, wobei dass die wässrige Zubereitung des synthetischen Polyrneren eine zurnindest weitgehend lösungsmittelfreie wässrige Polyacrylat-Dispersion oder ein festes alkalisch lösliches Polyacrylat enthält, welche beide freie Säuregruppen aufweisen, und ein Verfahren zur Herstellung der Klebestifte, bei welchern die Fettsäuren als gerüstbildende Bestandteile und die Polyacrylat-Dispersionen bzw. die oben genannten festen Polyacrylate sowie gegebenenfalls die Hilfsstoffe vermischt und auf Temperaturen von wenigstens 50.C, vorzugsweise auf bis zu 9O.C, erhitzt werden, bis eine gleichrnässige, klare Mischung entstanden ist und anschliessend zu dieser Mischung, die zur Neutralisation der Fettsäuren und der freien Säuregruppen der Polyacrylat-Dispersion bzw. der oben genannten Polyacrylate erforderliche Menge Natriurnhydroxid zugegeben und hornogenisiert wird, wonach die Mischung in Formen gegossen wird, um unter Gelbildung abzukühlen.

Description

WEICH-ABREIBBARER KLEBESTIFT UND VERFAHREN
ZU DESSEN HERSTELLUNG
Die Erfindung betrifft einen weich-abreibbaren Klebestift nach dem Oberbegriff von Anspruch 1.
Solche Klebestifte sind seit langer Zeit bekannt und finden insbesondere ihren Einsatz bei der Verklebung von Papier, Pappe und anderen üblichen verklebbaren Materialien. Diese Klebestoffe enhalten wässrige Zubereitungen aus einem synthetischen Polymer, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon im Verbund mit gerüstbildenden Bestandteilen, beispielsweise Fettsäuren, die nach Neutralisation in Form eines Seifengels dem Klebestift die notwendige Formstabilität verleihen. Bei der Herstellung solcher Klebestifte werden die synthetischen Polymeren zusammen mit den gerüstbildenden Bestandteilen auf Temperaturen von oberhalb 50 *C erwärmt, in entsprechend ausgestaltete Formen eingefüllt und abgekühlt, so dass die Mischung z.B. in einer abdichtbaren Hülse erstarrt und mittels eines in der Hülse drehbar gelagerten Stifts bei Gebrauch aus der Hülse ausgefahren oder wieder eingefahren werden kann. Solche Polyvinylpyrrolidon (PVP) enthaltende Klebestifte sind aus der DE 18 11 466 bekannt. Obwohl die mit diesem synthetischen Polymer herge- stellten Klebestifte zu einer guten Dauerhaftung nach^ der Verklebung führen, besteht der Wunsch, diesen Kleberohstoff durch einen preiswerteren zu ersetzen, da das Polyvinylpyrrolidon vorzugsweise in der Kosmetik Einsatz findet und dadurch sehr teuer ist. Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen Klebestift zu schaffen, welcher eine wässrige Zubereitung eines synthetischen Polymeren mit KlebestoffCharakter umfasst, wobei dieser Klebestift gleich gute Klebeeigenschaften, wie der bis- her bekannte und PVP als Klebemittel enthaltende Klebestift besitzen soll, und deutlich kostengünstiger herzustellen ist.
Diese Aufgabe wird durch den in Anspruch 1 beschriebenen Klebestift sowie durch das in Anspruch 10 angegebene Verfahren zur Herstellung dieses Klebestifts gelöst.
Die Unteransprüche 2 bis 9 und 11 geben vorteilhafte Ausgestaltungen des Klebestifts bzw. des eingesetzten Verfahrens wieder.
Die Erfindung betrifft demgemäß einen formstabilen weich- abreibbaren Klebestift aus einer wässrigen Zubereitung eines synthetischen Polymeren und einem Seifengel als gerüstbildendem Bestandteil sowie gegebenenfalls weiteren Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Zubereitung des synthetischen Polymeren eine zumindest weitgehend lösungsmittelfreie wässrige Polyacrylat-Dispersion oder ein festes alkalisch lösliches Polyacrylat enthält, welche beide freie Säuregruppen aufweisen.
Des weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstel- lung solch eines Klebestifts, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die Fettsäuren als gerüstbildende Bestandteile und die Polyacrylat-Dispersionen bzw. die oben genannten festen Polyacrylate sowie gegebenenfalls die Hilfsstoffe vermischt und auf Temperaturen von wenigstens 50*C, vorzugsweise auf bis zu 90*C, erhitzt werden, bis eine gleichmäßige, klare Mischung entstanden ist und anschließend zu dieser Mischung die zur Neutralisation der Fettsäuren und der freien Säuregruppen der Polyacrylat-Dispersion bzw. der oben genannten festen Polyacrylate erforderliche Menge Natriumhydroxid zugegeben und homogeni- siert wird, wonach die Mischung in Formen gegossen wird, um unter Gelbildung abzukühlen. Bei bevorzugten Ausführungsformen werden als freie Säuregruppen Carboxylgruppen und Sulfonsäuregruppen eingesetzt, um die Säurezahl auf einen Bereich von etwa 30 bis 300 mgKOH/g, vorzugsweise > 200 mgKOH/g einzustellen.
Als Fettsäuren werden C12-C22-Fettsäuren eingesetzt, die nach ihrer Neutralisation durch Natriumhydroxid als Seifen zur späteren Ausbildung der Gelstruktur des Klebestifts vorliegen. Die Seifen sind in Mengen von von 2 bis 23 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zubereitung, enthalten.
In den erfindungsgemäßen Klebestiften können die bei Klebestiften üblichen Hilfsstoffe in Mengen von 0 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Klebestifts, eingesetzt werden. Diese Hilfsmittel umfassen Farbstoffe, Farbindikatoren, Duftstoffe, Schmiermittel, Weichmacher, oder auf den Feuchtigkeitshaushalt des Klebestifts einwirkende Stoffe.
Die erfindungsgemäße Klebestifte können neben den erfindungsgemäß eingesetzten Polyacrylaten auch das bisher bekannte PVP enthalten, und zwar in einer Menge von 0 bis 99 Gew.-%.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der weich- abreibbaren Klebestifte werden die Fettsäuren als gerüstbildende Bestandteile und die oben genannten Polyacrylate sowie gegebenenfalls die Hilfsstoffe vermischt und auf Temperaturen von wenigstens 50*C, vorzugsweise auf bis zu 90*C, erhitzt, bis eine gleichmäßige, klare Mischung entstanden ist, und anschlie- ßend wird zu dieser Mischung die zur Neutralisation der Fettsäuren und der freien Säuregruppen der Polyacrylat-Dispersion bzw. der oben genannten festen Polyacrylate erforderliche Menge Natriumhydroxid zugegeben und anschließend homogenisiert, wonach die Mischung in Formen gegossen wird, um unter Gelbildung abzukühlen. Zur Erhöhung der Säurezahl der verwendeten obigen Polyacrylate können als Monomere Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder Itaconsäure und/oder Maleinsäure und/oder deren Alkylester ein- polymerisiert werden.
Im folgenden wird die Erfindung anhand eines Beispiels näher erläutert. Dieses Beispiel dient jedoch nicht der Beschränkung der Erfindung.
die Polyacrylate werden als Polyacrylat-Dispersionen mit den Handelsnamen Neocryl TW 716 A und Neocryl BT 9 der Firma Ave- cia, Niederlande, eingesetzt. Diese Polyacrylat-Dispersionen enthalten freie Säuregruppen und deren technische Daten sind in folgender Tabelle 1 aufgeführt.
Tabelle 1: Eingesetzte Polyacrylat-Dispersionen
Figure imgf000005_0001
Als Weichmacher wurden Glycerin, technisch ca. 86,5%, und Poly- ethylenglykol 200 ( Pluriol E 200, BASF) eingesetzt.
Als Fettsäuren wurden Myristinsäure (Kortacid 1499), Palmitin- säure (Kortacid 1698) der Firma Akzo Novel Chemicals GmbH sowie Stearinsäure ( Safacid 16/18) der Firma Hydro Oleochemicals eingesetzt.
Zur Neutralisation wird Natriumhydroxid verwendet, wobei gefunden wurde, dass die Natriumsalze der verwendeten Fettsäuren zu Seifengelen führen, welche die besten Gerüstsubstanzen für die Klebestifte ergeben. Das Natriumhydroxid wird entweder als Festsubstanz oder zweckmäßigerweise in etwa 30%iger Lösung eingesetzt.
Beispiel
Die in Tabelle 1 angegebenen Polyacrylat-Dispersionen Neocryl TW 716 A und Neocryl BT 9 werden mit den in folgender Tabelle 2 angegebenen Bestandteilen, mit Ausnahme des Neutralisationsmittels Natriumhydroxid, gemischt und bei Temperaturen oberhalb 50*C, vorzugsweise 70 bis 80*C, homogenisiert. Anschließend wird langsam das Neutralisationsmittel zugegeben und die gesamte Masse 1 Stunde bei 70 bis 90*C verseift. Danach bildet sich eine meist klare honigartige Masse. Nach Kontrolle der Säurezahl der Masse wird gegebenenfalls nochmals Natriumhydroxid zudosiert, bis eine Säurezahl von eta 0 mg KOH/g erreicht wird.
Die in Tabelle 2 angegebenen Mengen Polyacrylat-Dispersion und der Zusatzstoffe Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Glycerin, PEG 200 und NaOH beziehen sich auf das Gesamtgewicht des Klebestiftes, wobei die Restmenge auf 100 Gew.-% Wasser ist.
Neben den Bewertungsdaten für die erfindungsgemäßen Klebestifte 1 und 2 in Tabelle 2 sind auch die Daten für das Vergleichsbei- spiel angegeben, bei welchem festes Polyvinylpyrrolidon (PVP) als Polymer mit KlebstoffCharakter eingesetzt wurde.
Tabelle 2: Beispielrezepturen
Figure imgf000007_0001
Das Vergleichsbeispiel wurde entsprechend einem Standard- Klebestift ausgeführt, welches PVP in einer Menge von 22 g enthielt. Diese Menge PVP muss mindestens in einem gebrauchsfertigen Klebestift enthalten sein, um eine gute Klebewirkung zu erzielen.
Bei den erfindungsgemäßen Klebestiften 1 und 2 beträgt der Feststoffanteil an Polyacrylat 15 g bzw. 23,2 g. Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, werden trotz geringerer oder etwa gleich großer Mengen an Polyacrylaten in den Klebestiften (1) und (2) gleich gute oder bessere Daten für den Abrieb, die Penetration, die Abbindezeit, die Dauerhaftung, das Aussehen und die Applikation wie bei dem wesentlich teureren PVP erhalten, wodurch nachgewiesen wird, dass die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe gelöst ist.
Obwohl der Einsatz von Polyacrylaten als Klebemitteln an sich bekannt ist, ergab sich im Stand der Technik bisher das Problem, dass sich die meisten Polyacrylate nicht mit den als Gerüstsubstanz eingesetzten Fettsäuren vertragen und somit keine gebrauchsfertigen Klebestifte ergaben. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass beim Einsatz von Polyacrylaten, welche freie Säuregruppen enthalten, gebrauchsfertige Klebestifte hergestellt werden können, welche hinsichtlich Abrieb, Penetration, Abbindezeit, Dauerhaftung, Aussehen und Applikation gleich gute oder bessere Eigenschaften als das sehr teure PVP aufweisen.
Die eingesetzten Prüfmethoden waren wie folgt:
Prüf ethoden:
Abrieb
Zur Bestimmung des Abriebs wird der Klebestift mit einem definierten Auftragsgewicht von 700 g mit einer Geschwindigkeit von ca. 50 cm/s über eine Strecke von 1 m auf Papier aufgetragen. Aus der Differenz des Klebestiftgewichts vor und nach dem Auf- trag kann die Auftragsmenge pro m ermittelt werden. Um einen guten Klebefilm zu ergeben, sollte die Auftragsmenge zwischen 50 und 100 mg/m liegen.
Penetration
Die Penetration gilt als Maß für die Härte der KLebestiftmasse. Sie wird mit einem SUR-Penetrometer PNR 10 der Fa. Petrotest, Berlin, gemessen. Zur Messung wird der Klebestift komplett aus der Hülse herausgedreht und so unter den Stahlstift (Stiftnadel 8 g) platziert, dass dieser die Masse gerade berührt. Anschließend wird die Nadel für 5 s mit einem Gewicht von 47,5 g belastet und die Eindringtiefe der Nadel bestimmt . Je höher diese Eindringtiefe (in mm) ist, um so weicher ist der Klebestift.
Abbindezeit
Ähnlich wie beim Abrieb wird der Klebestift mit einem definier- ten Auftragsgewicht und definierter Geschwindigkeit auf einen Papierstreifen aufgetragen. Hierfür wird 3 Mal hintereinander ein 3 cm breiter und 30 cm langer Papierstreifen beschichtet und ein zweiter, 2 cm breiter Papierstreien darübergelegt. Dann werden die Streifen mit einer 3,3 kg-Anpresswalze 2 Mal zusam- mengepresst und eine Stoppuhr gestartet. Die verklebten Streifen werden langsam auseinander gezogen, bis Papierriss eintritt. Die Zeit, bis zum Papierriss, wird als Abbindezeit festgehalten.
Dauerhaftung
Bei der Dauerhaftung geht man genauso vor wie bei der Abbindezeit, die verklebten Streifen werden allerdings erst nach 24 Stunden auseinander gezogen. Dabei sollte ein vollflächiger Pa- pierriss entstehen.
In einigen Fällen wurde festgestellt, dass die Papierstreifen beim Bestimmen der Abbindezeit zwar zum Papierriss führten, dass aber die Haftung nach 24 Stunden nicht mehr gegeben war und die Streifen sich ohne Papierriss wieder trennen ließen.
Gleitfähigkeit/Applikation
Die Gleitfähigkeit wurde durch normales Verwenden des Klebestiftes rein gefühlsmäßig ermittelt. Dabei wurden mehrere Per- sonen in den Test mit einbezogen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Formstabiler weich-abreibbarer Klebestift aus einer wäss- rigen Zubereitung eines synthetischen Polymeren und einem Seifengel als gerüstbildendem Bestandteil sowie gegebenenfalls weiteren Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Zubereitung des synthetischen Polymeren eine zumindest weitgehend lösungsmittelfreie wässrige Polyacrylat-Dispersion oder ein festes alkalisch lösliches Polyacrylat enthält, welche beide freie Säuregruppen aufweisen.
2. Klebestift nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die freien Säuregruppen Carboxylgruppen und/oder Sulfonsäure- gruppen sind.
3. Klebestift nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Säurezahl der die freien Säuregruppen aufweisenden Polyacrylate in einem Bereich von 30 bis 300 mgKOH/g liegt.
4. Klebestift nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Säurezahl größer als 200 mgKOH/g ist.
5. Klebestift nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die gerüstbildenden Bestandteile Natriumsalze von C12-C22-Fettsäuren sind.
6. Klebestift nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Natriumsalze der C12-C22-Fettsäuren in einem Mengenbereich von 2 bis 23 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zubereitung, enthalten sind.
7. Klebestift nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die gegebenenfalls enthaltenen Hilfsstoffe Farbstoffe, Farbindikatoren, Duftstoffe, Schmiermittel, Weichmacher, oder auf den Feuchtigkeitshaushalt des Klebestifts ein- wirkende Stoffe sind.
8. Klebestift nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Zubereitung des synthetischen Polymeren weiterhin Polyvinylpyrrolidon umfasst.
9. Klebestift nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylpyrrolidon in einer Menge von 0 bis 99 Gew.-% in der wässrigen Zubereitung des synthetischen Polymeren enthalten ist.
10. Verfahren zur Herstellung der Klebestifte nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuren als gerüstbildende Bestandteile und die Polyacrylat-Dispersionen bzw. die festen Polyacrylate sowie gegebenenfalls die Hilfsstoffe vermischt und auf Temperaturen von wenigstens 50 *C, vorzugsweise auf bis zu 90*C, erhitzt werden, bis eine gleichmäßige, klare Mischung entstanden ist, und anschließend zu dieser Mischung, die zur Neutralisation der Fettsäuren und der freien Säuregruppen der Polyacrylat-Dispersionen bzw. der oben genannten festen Polyacrylate erforderliche Menge Natriumhydroxid zugegeben und homogenisiert wird, wonach die Mischung in Formen gegossen wird, um unter Gelbildung abzukühlen.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass zur Erhöhung der Säurezahl der Polyacrylate als Monomere Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder Itaconsäure und/oder Maleinsäure und/oder deren Alkylester einpolymerisiert werden.
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