WO2003026598A1 - Preparation externe - Google Patents

Preparation externe Download PDF

Info

Publication number
WO2003026598A1
WO2003026598A1 PCT/JP2002/009457 JP0209457W WO03026598A1 WO 2003026598 A1 WO2003026598 A1 WO 2003026598A1 JP 0209457 W JP0209457 W JP 0209457W WO 03026598 A1 WO03026598 A1 WO 03026598A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
gallic acid
acid
group
external preparation
hair
Prior art date
Application number
PCT/JP2002/009457
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Atsushi Yokomaku
Taketoshi Ito
Megumi Aono
Shinichi Watanabe
Yuichi Nishida
Original Assignee
Lion Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2001285790A external-priority patent/JP2003089620A/ja
Priority claimed from JP2002251201A external-priority patent/JP4247597B2/ja
Application filed by Lion Corporation filed Critical Lion Corporation
Priority to US10/489,910 priority Critical patent/US7282520B2/en
Priority to KR1020047004049A priority patent/KR100881611B1/ko
Priority to DE60221869T priority patent/DE60221869T2/de
Priority to EP02765547A priority patent/EP1437119B1/en
Publication of WO2003026598A1 publication Critical patent/WO2003026598A1/ja
Priority to HK05100245A priority patent/HK1067065A1/xx

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/602—Glycosides, e.g. rutin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q7/00—Preparations for affecting hair growth

Definitions

  • the present invention relates to an external preparation containing gallic acid glycoside, and more particularly, to an external preparation applied as a hair cosmetic or the like in which precipitation of gallic acid glycoside at a low temperature is suppressed.
  • Gallic acid and its ester form have functions such as skin whitening, antioxidation, stiffening of hair, hair damage repair by coloring and perm agent (F'-1 ayer repair 'microfibril repair) It is expected to be applied to many fields, such as skin external preparations such as creams and emulsions, and hair treatment agents such as hair makeup and jewelry.
  • gallic acid and its ester form are generally inferior in stability, and have problems such as coloration and precipitation during actual formulation, making it difficult to exert their functions sufficiently.
  • some gallic acid esters are substantially insoluble in water, which may limit the amount thereof.
  • gallic acid glycosides have a low solubility in water or a mixed solvent of water and a polar organic solvent at a low temperature, and have a problem of causing precipitation.
  • an object of the present invention is to provide an external preparation in which precipitation of gallic acid glycoside is suppressed even at a low temperature. Disclosure of the invention
  • the present inventors have conducted intensive studies on the suppression of precipitation of gallic acid glycosides at a low temperature in order to achieve the above object, and as a result, the external use containing the following gallic acid derivatives (A) and (B) in specific amounts
  • the present inventors have found that an external preparation having excellent low-temperature stability can be obtained by further adding a cationic surfactant to the composition, preferably a cationic surfactant, thereby completing the present invention.
  • the present invention relates to a gallic acid derivative represented by the following general formula (I): (A) one of the compounds in which two of R 2 , R 3 and R 4 are a monosaccharide, disaccharide or oligosaccharide residue; At least 90% by mass of the total content of the gallic acid derivative of the formula (1), and (B) one of R 2 , R 3 and R 4 is a monosaccharide, disaccharide or oligosaccharide residue
  • An external preparation characterized by comprising one or more of the following compounds: 0.001% by mass or more and less than 10% by mass of the total content of the gallic acid derivative of the formula (1).
  • R 1 is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, an ammonium salt, or an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • R 2 , R 3 , and R 4 are a hydrogen atom, a hydroxyl group, It is an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, or a monosaccharide, disaccharide or oligosaccharide residue.
  • the external preparation of the present invention is preferably used particularly for hair.
  • gallic acid derivatives represented by the following general formula (I) two of (A) 2 , R 3 and R 4 are singly used.
  • One or more compounds that are sugar, disaccharide or oligosaccharide residues are at least 90% (% by mass, the same applies hereinafter) of the total content of the gallic acid derivative of the formula (1)
  • (B) R 2 One or two compounds in which one of R, R 3 and R 4 is a monosaccharide, disaccharide or oligosaccharide residue The above is contained in an amount of 0.001% or more and less than 10% of the total content of the gallic acid derivative of the formula (1).
  • R 1 is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, an ammonium salt, or an alkyl or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • examples of the alkali metal of R 1 include Na, K :, and Li
  • examples of the alkaline earth metal include Ca, Mg, and Ba.
  • alkyl group and the alkenyl group those having 1 to 10 carbon atoms are more preferable.
  • R 2 , R 3 , and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, or a monosaccharide; It is a sugar or oligosaccharide residue.
  • monosaccharide, disaccharide and oligosaccharide residues include glucose, fructose, galactose, mannose, xylose, sucrose, lactose, stachyose, raffinose, fructo-rigo sugar, Examples include sugar residues such as galactooligosaccharide, lactosucrose, isomaltooligosaccharide, soybean oligosaccharide, and xylobiose.
  • a compound [component (A)] in which two of R 2 , R 3 and R 4 are monosaccharide, disaccharide or oligosaccharide residues is used. % Or more, especially 95% or more, and 0.001% or more and 10% of compounds [Component (B)] in which one of R 2 , R 3 and R 4 is a monosaccharide, disaccharide or oligosaccharide residue. Less than 0.01%, especially less than 5%.
  • the component (B) precipitation of the component (A) at a low temperature can be improved, and if it is less than that, a sufficient effect cannot be obtained.
  • component (B) is inferior to component (A) in high-temperature stability in the preparation system, and if it is added in 10% or more, the preparation may discolor at high temperatures.
  • the above component (A) includes gallic acid-3,5-didarcoside, gallic acid-1,3,4-didarcoside, methyl gallate-3,5-diglylecoside, ethyl gallate-3,5-didarcoside, propylgallate-13, 5-didacoside, butyrate gallate-3,5-didacoside, gallic acid 1,3,5-dimannoside, gallic acid 3,5 didarcoside sodium, gallic acid 1,3,5-didacoside ammonium, etc. are exemplified.
  • gallic acid-3,5-didacoside is used.
  • the components (B) include: gallic acid-3-Dalcoside, methyl gallate-3-Dalcoside, propyl gallate-3-Dalcoside, Gallic acid-14-Dalcoside, Gallic acid-3-Dalcoside sodium, Gallic acid Examples thereof include 141-darcoside ammonium, ethyl gallate-3-darcoside, gallic acid-3-mannoside, gallic acid_4-mannoside, and methyl gallate-4-mannoside.
  • gallic acid derivatives of the above formula (I) compounds other than the above components (A) and (B) are used in an amount of not more than 5% of the total content of the gallic acid derivative of the formula (1), especially 1%. % Or less may be contained.
  • the gallic acid derivative used in the present invention may be extracted from a plant or obtained by synthesis, as long as it is the above-mentioned compound, and may be an anhydride or a hydrate.
  • the method for producing the gallic acid derivative is not particularly limited, but may be, for example, gallic acid or an ester thereof, and a saccharide or anomer at which a hydroxyl group is partially or completely acetylated is halogenated.
  • the saccharide for example, BF 3 * E t 2 ⁇ , SnC l 4, acid catalyst presence, such as ZnC l 2, is reacted in a solvent, to give the Darukoshiru product, if necessary this acid or alkali catalyst exists
  • acid catalyst presence such as ZnC l 2
  • the total content of the gallic acid derivative in the present invention is not particularly limited, when the external preparation is applied as a hair cosmetic, it can be incorporated at a concentration of 0.01 to 20% of the total external preparation, more preferably 0.1 to 1%. 1 to 10%. If the total content is less than 0.01%, the effect of the gallic acid derivative may not be sufficiently obtained, and if it exceeds 20%, no further increase in the effect may be obtained, which may be uneconomical. .
  • the external preparation of the present invention preferably further contains a cationic surfactant. The following are examples of the cation surfactant.
  • R 5 , R 6 , 7 and 1 ⁇ 8 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkenyl group, a polyalkylene oxide group or a benzyl group, and one or two of them linear or branched alkyl group having 8-24 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or an alkenyl group and the remainder is a hydrogen atom, a methyl group, E methyl group, a benzyl group, or one (C 2 H 4 0)
  • q is a polyalkylene oxide group represented by H or — (C 3 H 6 ⁇ ⁇ ⁇ ) r H (where q and r are each an integer of 1 to 5).
  • X is chloride, bromide, iodide, sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate, pyrrolidone carboxylate, glycomonolate, quaterate, tartrate, p-Toluenesulfonate, pyroglutamic acid , Higher fatty acid salts, indicating the Anion derived from inorganic or organic acids such as acidic amino acid salts.
  • R 9 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 21 carbon atoms
  • A is a linear or branched alkylene group or alkenylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • t is an integer of 1 to 5, and when t is 2 or more, A in each block may be different from each other, and X is the same as above.
  • R 9 is the same as above.
  • R 1 and R 11 are a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, or one (C 2 H 4 ⁇ ) q H or — (C 3 H 60 ) r H (wherein Q and r are each an integer of 1 to 5), which may be the same or different from each other. Same as above.)
  • examples of the amino acid-based cationic surfactant include mono-N-long-chain acryl-based amino acid lower alkyl ester salts.
  • examples of the basic amino acids constituting this compound include natural amino acids such as ordinine, lysine and arginine. It is also possible to use a synthetic amino acid such as ⁇ , ⁇ -diaminobutyric acid. These may be optically active or racemic.
  • the acyl group is a saturated or unsaturated higher fatty acid residue having 8 to 22 carbon atoms. These may be natural or synthetic.
  • single higher fatty acid residues such as lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group and stearoyl group
  • Natural mixed higher fatty acid residues such as coconut oil fatty acid residues and tallow higher fatty acid residues
  • the lower alkyl ester component methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester, pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester and octyl ester are preferred.
  • the ion include those similar to the above X.
  • a cationic surfactant examples include stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, benenyltrimethylammonium chloride, shiridani distearyldimethylammonium, and dioleyldimethylammonium chloride.
  • the content of these cationic surfactants can be appropriately adjusted depending on the purpose of use of the preparation, and is not particularly limited.
  • the external preparation is used as a hair cosmetic, It is 0.01 to 20%, preferably 0.1 to: 15%, more preferably 0.1 to 10%, based on the whole preparation. If the amount is less than 0.01%, the effect of stabilizing the cationic surfactant at low temperatures cannot be sufficiently obtained, and if it exceeds 20%, the effect may not be expected to increase. In some cases.
  • the water used in the present invention is not particularly limited, and tap water, ion-exchanged water, distilled water, natural water and the like can be used.
  • the polar organic solvent is not particularly limited, but those generally used for external preparations are preferably used. Ethanolylpropanol is preferably used.
  • silicone compounds Polysiloxane (including highly polymerized dimethylpolysiloxane and silicone rubber), methylphenylpolysiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, betaine-modified silicone, alcohol-modified silicone, fluorine-modified silicone, epoxy-modified silicone, mercapto Modified silicone, carboxy-modified silicone, fatty acid-modified silicone, silicone-grafted polymer, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, trimethylsilyl-terminated dimethylpolysiloxane, silanol-terminated dimethylpolysiloxane, cross-linked alkylpolyether-modified silicone Among them, polyether-modified silicone and amino-modified silicone are preferably used. These silicone compounds can also be used as an emulsion prepared using a surfactant.
  • the viscosity of the above silicones (excluding emulsion type) is not particularly limited, but considering the usability when used as a hair cosmetic, etc., the viscosity at 25 ° C. , 1 0 to: L 0 00 000 mm 2 / s, in particular it is 3 0-1 00 000 mm 2 / s, is more preferable.
  • the amount of the silicone compound to be compounded is appropriately selected, but can be from 0.1 to 20%, particularly from 0.1 to 10%, based on the whole external preparation.
  • gallic acid may be extracted from a natural product or obtained by synthesis, and may be an anhydride or a hydrate.
  • sodium sulfate may be anhydrous or hydrated.
  • the squeaky feeling of the hair especially chemical treatment such as perm and hair color, daily ultraviolet rays and dryer can improve the squeaky feeling of the damaged hair.
  • the improvement of the squeaky feeling is often mainly limited to the squeaky feeling in a wet state such as at the time of shampooing, and in many cases, a cationized compound is added to the shampoo or the like (Japanese Patent Laid-Open No. 04-2733).
  • No. 81, No. 06—4 0 8 64, No. 06—3 4 650, No. 08-144 3 32, etc. and silicones JP-A-06-32724, JP-A-07-285836, JP-A-07-316024, JP-A-08-310922, JP-A-09-124437 and the like. 124921, 05-125392, 06-40864, 07-2580144, 08-12993, 08-143432, 09-157140, etc.).
  • many of them were limited to in-bath use, and their effects were not sufficient.
  • the present inventors have found that when the above gallic acid glycoside, cationic surfactant, and silicone compound are used in combination and applied to hair, the feeling of creaking can be remarkably improved. .
  • the external preparation of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned essential components, various components generally used in cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Extracts of algae such as plant extracts, makombu, chlorella, ascophyllum, coral, giraffe, polyalcohols such as propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and butylene glycol, paraoxybenzoate, paraoxybenzoate, etc.
  • Preservatives sequestering agents such as edetate, pyrophosphate, citrate, glycolic acid, tartaric acid, etc., gases such as liquefied petroleum gas, dimethyl ether, nitrogen, carbon dioxide gas, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole , Erythorbic acid, Dilauryl thiodipropionate, sodium sulfate, sodium sulfite, tocopherol, ascorpyl dipalmitate Antioxidants such as building, P-aminobenzoic acid derivatives, salicylic acid derivatives, cinnamic acid derivatives, UV absorbers such as oxybenzone, dioxybenzone, dihydroxydimethoxybenzophenone, succinic acid, citric acid, tartaric acid, lactic acid, glycolic acid, etc. PH adjusters, vitamins, pigments, fresheners such as menthol and its derivatives, humectants, thickeners, and the like.
  • gases such as
  • the fragrance composition used in the external preparation of the present invention is preferably blended so that the fragrance composition is 0.001 to 10% with respect to the total amount of the external preparation. More preferably, 0.001 to 5% is blended.
  • the dosage form of the external preparation of the present invention is not particularly limited, and can be used as various dosage forms such as a solubilizing type, an emulsifying type, a dispersing type, and an oil-water two-layer type. It can be used in dosage forms such as, aerosols, tics, jewels, creams, lotions and the like. Furthermore, the external preparation of the present invention can be impregnated into a nonwoven fabric or the like and used as a sheet. Thus, it can be used as an external preparation for hair tonics, hair liquids, hair lotions, hair sprays, shampoos, rinses, conditioners, treatments, skin creams, skin lotions, whitenings, shaving jewels, and the like.
  • containers there is no particular limitation on the material and shape of the containers, and the materials used are polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene, eval and multilayer containers made of them. , Aluminum foil layered container, tinplate, aluminum, glass, etc., in the form of trigger type container, pump type container, aerosol type container, tube type container, swing type container, roll-on container, jar container, pillow pack, Normally used ones such as a portion container and a capsule can be used.
  • the external preparation of the present invention can be used in all kinds of external preparations (including preparations used for animals). Specifically, capsules, liquids, gels, ointments, tablets, granules Topical or systemic medicines, quasi-drugs, cosmetics (eg body soap, skin cream, whitening, shampoo, rinse, conditioner, treatment, permanent liquid, hair dye, hair styling, hair tonic , Hair-growth and hair-growth agents), which are particularly suitable as hair cosmetics.
  • cosmetics eg body soap, skin cream, whitening, shampoo, rinse, conditioner, treatment, permanent liquid, hair dye, hair styling, hair tonic , Hair-growth and hair-growth agents
  • the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the examples below,% is% by mass.
  • KSG21 Shin-Etsu Silicone; cross-linked polyether-modified silicone / methylpolysiloxane mixture
  • KSG31 Shin-Etsu Silicone; crosslinked alkyl polyether modified silicone ⁇ liquid paraffin mixture
  • Emarex 630 manufactured by Nippon Emulsion
  • a water formulation having the following formulation was prepared and filled into a PET pump dispenser container into which an ultraviolet absorber was kneaded.
  • a hair tonic having the following formulation was prepared and filled in an aluminum pressure-resistant aerosol can.
  • a treatment with the following formulation was prepared and filled into a PET trigger type container.
  • the pH was adjusted to 4.3.
  • the container was filled.
  • the pH was adjusted to 4.4, and the viscosity was adjusted to 1500 to 3000 Pa ⁇ s.
  • Polyoxyethylene / methyl polysiloxane copolymer 1.0 Force bean extract 1.0 Beetle leaf extract 1.0 Decaglyceryl monoisostearate 2.0 Dihydroxybenzophenone 0.1 Hydroxyethyl cellulose
  • a hemist of the following formulation was prepared and filled in a polyethylene container. The pH was adjusted to 5.0.
  • Gallic acid 3,5-didacoside 0.5%
  • Gallic acid 4—darcoside 0.005
  • An aerosol foam having the following formulation was prepared.
  • the container used was a pressure-resistant can made of aluminum.
  • Gallic acid 3,5-didacoside 1.0% Gallic acid—4-darcoside 0.01 Sulfate of sodium 0.015 005 Cationized cellulose (XK—503, Lion Corporation) 0.4 Sodium hyaluronate 1.0 Dipropylene glycol 6.0 Stearyl trimethylammonium chloride 2.5 Amino-modified silicone 2.0
  • a hair wax having the following formulation was prepared and filled in a polypropylene jar type container into which an antistatic agent and an ultraviolet absorber were kneaded.
  • a jewel having the following formulation was prepared and filled in a polypropylene tube container into which an antistatic agent and an ultraviolet absorber were kneaded.
  • Gallic acid 3,5-didarcoside 0.5% Gallic acid 41-mannoside 0.02 Stearyl trimethylammonium chloride 5.0 Sodium sulfate 0.001 Aarul 1,000 kilul Ninylul poly-repolymer 0.5 Xanthan gum 0.25 Silicone paste (KSG-21, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5.0 Water-soluble solid silicone (KF-6004, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2.0 Silicone powder 1.0 (Tospearl 2000 B, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.)
  • a shampoo having the following formulation was prepared and filled in a polypropylene pump container into which an antistatic agent and an ultraviolet absorber were kneaded.
  • a rinse having the following formulation was prepared and filled in a polypropylene pump container into which an antistatic agent and an ultraviolet absorber were kneaded.
  • a and B of the following formulation were dissolved at 70 ° C respectively, A was added to B to emulsify uniformly, and C was added while cooling to prepare a cream. This was filled in an aluminum laminate tube. A oil phase)
  • a hair tonic having the following formulation was prepared and filled into a polyethylene shake-out container. Ethyl gallate-3,5-didacoside 10% Gallic acid 3-3-darcoside 0 02
  • a hair growth splat nick of the following formulation was prepared and filled in a tin pressure can.
  • Methyl gallate _ 3 5-didacoside 0 3% Methyl gallate-3-darcoside 0 01 Butyl dandanidine stearate 3 0
  • An aerosol foam having the following formulation was prepared and filled in a PET pressure-resistant container.
  • EO-modified silicone 4.0 pyroctone olamine 0.5 'Acethyl 3 0 Amphoteric polymer (Yukaformer 204, manufactured by Takahashi Chemical Co., Ltd.) 1 0 Stearyl trimethylammonium chloride 0 5 Polyoxypropylene (9) Diglyceryl ether 5 Polyoxyethylene monooleate (20) Sorbitan 0 5 Flavors 0 2 Ethanol 20 0 Total 80. 0 (gas)
  • a bedding and habit redressing agent having the following formulation was prepared and filled in a PET container.
  • the pH was adjusted to 6.
  • Eyebrow and eyelash jewels having the following formulation were prepared and filled in a glass mascara container. The pH was adjusted to 7.
  • Methyl gallate-3,5-dimaltoside 2.0% Methyl gallate-3-maltoside 0.02
  • Stearyl trimethylammonium chloride 2.0 Gallic acid 0.002
  • Polyether-modified silicone 1. 0
  • a and B of the following formulation were dissolved at 70 ° C respectively, and A was added to B to emulsify uniformly, and then C was added while cooling to prepare a cream. This was filled in a polyethylene tube container.
  • Methyl gallate 3,5-dimaltoside 2 0 Methyl gallate 3-maltoside 0 1 Distearyl dimethylammonium chloride 0 1 Gallic acid 0 001
  • a whole-body mouthpiece having the following formulation was prepared and filled in a pyro-pack using an aluminum vapor-deposited film.
  • Gallic acid—4 maltoside 0.5% Gallic acid 1,3,5-didarcoside 15.0 Gallic acid—4—darcoside 0.8 Gallic acid 0.002 Sodium sulfate 0.003 Minoxidil 1.0 Pen pendecanoic acid monoglyceride 3 0 Tocopherol acetate 0.1 Oxidized Coenzyme A 0.001 Ellagic acid 0.02 Hinokitiol 0.1 0.02 jS-glycyrrhetinic acid 0.5 ammonium glycyrrhizinate 0.05 pantothenylethyl ether 1.0
  • D-Pantothenyl alcohol 1 0 Pyrocton olamine 0 05 Pentaglycerin monomyristate 1 0 Sorbitan monolaurate 0 5 Sorbitan palmitate 2 0 Sodium lauryl sulfate 0 2 Lauryl dimethylamine oxide 0 1 Decaglyceryl myristate 0 5 Chloride Stearyl Trimethylammonium 0 05 Peppermint Extract 0 5 Spare Mint Extract 0 5 3 1 0
  • the present invention provides water or a water-polar organic solvent by blending a component (B), which is also a gallic acid derivative, in addition to the component (A), which is a gallic acid derivative, and further blending a cationic surfactant. It is intended to improve the solubility in a mixed solvent and provide an external preparation having excellent low-temperature stability.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

明 細 書
外用剤 技術分野
本発明は、 没食子酸配糖体を配合した外用剤に関し、 更に詳述すると低温にお ける没食子酸配糖体の沈殿析出が抑制された毛髪化粧料等として適用される外用 剤に関 る。 背景技術
没食子酸及びそのエステル体は、 肌の美白、 抗酸化、 毛髪へのハリコシ付与、 カラーリングやパーマ剤による毛髪損傷修復 （F '— 1 a y e r修復'ミクロフィ ブリル修復） などの機能を有していることが明らかにされており、 クリームや乳 液などの皮膚外用剤や、 ヘアメイク剤ゃジエルなどの毛髪処理剤など、 多くの分 野への応用が期待されている。 しかしながら、 没食子酸やそのエステル体は一般 に安定性に劣つており、 実際の製剤化の際には着色や沈殿が生じるなどといった 問題があり、 十分にその機能を発揮することは困難であった。 また、 没食子酸の エステル体には実質的に水不溶のものがあり、 配合量を制限されるおそれがあつ た。 - そこで、 これらの課題を解決するため、 没食子酸のフエノール性水酸基に糖を 結合した没食子酸及びそのエステル体の配糖化が提案されている （特開 2 0 0 0 - 3 1 9 1 1 6号公報） 。 しかし、 それら没食子酸配糖体も常温での溶解性は改 善されているものの、 低温での溶解性は低く、 没食子酸配糖体の水あるいは水— 極性有機溶剤混合溶剤溶液を低温に静置した場合、 沈殿が生じるという問題があ つた。
没食子酸配糖体は、 上記のとおり、 低温での水あるいは水一極性有機溶剤混合 溶剤への溶解性が低く、 沈殿を生じるという問題があつた。
従って、 本発明の目的は、 低温においても没食子酸配糖体の沈殿生成が抑制さ れた外用剤を提供することにある。 発明の開示
本発明者らは、 上記目的を達成すべく、 没食子酸配糖体の低温での沈殿生成抑 制に関し、 鋭意検討した結果、 下記没食子酸誘導体 (A) 、 (B) を特定量含有 する外用剤、 好ましくはこれに更にカチオン界面活性剤を配合することにより、 低温安定性に優れた外用剤が得られることを見出し、 本発明を完成するに至つた。 本発明は、 下記一般式 （I) で表される没食子酸誘導体において、 （A) R2、 R3、 R4のうち 2個が単糖、 2糖もしくはオリゴ糖残基である化合物の 1種又 は 2種以上を式 （1) の没食子酸誘導体総含有量の 90質量％以上、 （B) R2、 R3、 R4のうち 1個が単糖、 2糖もしくはオリゴ糖残基である化合物の 1種又 は 2種以上を式 （ 1 ) の没食子酸誘導体総含有量の 0. 001質量％以上 10質 量％未満含有することを特徴とする外用剤を提供する。
(り
Figure imgf000004_0001
(式中、 R1は水素原子、 アルカリ金属、 アルカリ土類金属、 アンモニゥム塩、 又は炭素数 1〜18のアルキル基もしくはアルケニル基である。 R2、 R3、 R 4は水素原子、 水酸基、 炭素数 1〜18のアルコキシ基、 ポリオキシエチレン基、 ポリオキシプロピレン基、 又は単糖、 2糖もしくはオリゴ糖残基である。 ） 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の外用剤は、 特に毛髪用として好適に用いられるもので、 下記一般式 (I) で表される没食子酸誘導体の内、 （A) 2, R3、 R 4のうち 2個が単 糖、 2糖もしくはオリゴ糖残基である化合物の 1種又は 2種以上を式 （1) の没 食子酸誘導体総含有量の 90 % (質量％、 以下同じ） 以上、 （B) R2、 R3、 R 4のうち 1個が単糖、 2糖もしくはオリゴ糖残基である化合物の 1種又は 2種 以上を式 （ 1 ) の没食子酸誘導体総含有量の 0. 001 %以上 10 %未満含有す る。
(り
Figure imgf000005_0001
ここで、 R1は水素原子、 アルカリ金属、 アルカリ土類金属、 アンモニゥム塩、 又は炭素数 1〜 18のアルキル基もしくはアルケニル基である。 この場合、 R1 のアルカリ金属としては、 Na、 K：、 L i等が挙げられ、 アルカリ土類金属とし ては、 Ca、 Mg、 B a等が挙げられる。 アルキル基及びアルケニル基としては 炭素数 1〜10のものがより好ましい。
また、 R2、 R3、 R4は、 それぞれ独立に水素原子、 水酸基、 炭素数 1〜1 8、 好ましくは 1〜10のアルコキシ基、 ポリオキシエチレン基、 ポリオキシプ ロピレン基、 又は単糖、 2糖もしくはオリゴ糖残基である。 この場合、 ポリオキ シエチレン基としては、 一 (〇C2 H4 ) m H (m= 1〜 100、 特に 2〜4 0) 、 ポリオキシプロピレン基としては、 一 （OC3H6) n H (n=l〜l 0 0、 特に 2〜40) で示されるものが好ましい。 単糖、 2糖及びオリゴ糖残基と しては具体的には、 グルコース、 フルクト一ス、 ガラクト一ス、 マンノース、 キ シロース、 スクロース、 ラクト一ス、 スタキオース、 ラフイノース、 フルク卜ォ リゴ糖、 ガラクトオリゴ糖、 ラクトスクロース、 イソマルトオリゴ糖、 大豆オリ ゴ糖、 キシロビオース等の糖残基が挙げられる。
本発明においては、 上記式 （I) の没食子酸誘導体において、 R2、 R3、 R 4のうち 2個が単糖、 2糖もしくはオリゴ糖残基である化合物 [ (A) 成分] を 90%以上、 特に 95%以上、 R2、 R3、 R4のうち 1個が単糖、 2糖もしく はオリゴ糖残基である化合物 [ (B) 成分] を 0. 001%以上 10%未満、 特 に 0. 01 %以上 5%未満含有する。 このように、 （B) 成分を 0. 001%以 上配合することで （A) 成分の低温での析出を改善することができ、 それ未満で は十分な効果が得られない。 また、 （B) 成分は （A) 成分より製剤系での高温 安定性が劣るため、 10%以上配合すると高温で製剤が変色する可能性がある。 上記 （A) 成分としては、 没食子酸— 3, 5 -ジダルコシド、 没食子酸一 3， 4ージダルコシド、 没食子酸メチル—3, 5—ジグリレコシド、 没食子酸ェチルー 3, 5 -ジダルコシド、 没食子酸プロピル一 3 , 5—ジダルコシド、 没食子酸ブ チル— 3， 5—ジダルコシド、 没食子酸一 3， 5—ジマンノシド、 没食子酸一 3， 5ージダルコシド ·ナトリゥム、 没食子酸一 3， 5—ジダルコシド ·アンモニゥ ム等が例示され、 好適には没食子酸— 3， 5—ジダルコシドが使用される。
一方、 （B) 成分としては、 没食子酸一 3—ダルコシド、 没食子酸メチル—3 一ダルコシド、 没食子酸プロピル— 3—ダルコシド、 没食子酸一 4—ダルコシド、 没食子酸— 3—ダルコシド ·ナトリウム、 没食子酸一 4一ダルコシド ·アンモニ ゥム、 没食子酸ェチル—3—ダルコシド、 没食子酸一 3—マンノシド、 没食子酸 _ 4一マンノシド、 没食子酸メチル—4—マンノシド等が例示される。
なお、 本発明においては、 上記式 （I) の没食子酸誘導体のうち、 上記 （A) 、 (B) 成分以外の化合物を式 （1) の没食子酸誘導体総含有量の 5%以下、 特に 1 %以下含有しても差し支えない。
本発明で用いる没食子酸誘導体は、 上記のようなィヒ合物であれば、 植物より抽 出されるものでも、 合成によって得られるものであってもよく、 また、 無水物で も水和物でもよく、 上記没食子酸誘導体の製造方法は、 特に限定されるものでは ないが、 例えば没食子酸又はそのエステル体などと、 水酸基が一部又は完全にァ セチルイ匕された糖類もしくはァノマー位がハロゲン化された糖類を、 例えば BF 3 * E t 2〇、 SnC l 4、 ZnC l 2などの酸触媒存在下、 溶媒中で反応させ、 ダルコシル化物を得、 これを必要であれば、 酸もしくはアルカリ触媒存在下、 脱 保護反応を行い、 抽出、 カラムクロマトグラフィーなどにより精製することによ り、 容易にかつ効率よく製造することができる。
本発明における没食子酸誘導体の総含有量は特に限定されないが、 外用剤を毛 髪化粧料として適用する場合、 外用剤全体の 0. 0 1〜20%の濃度で配合でき、 より好ましくは 0. 1〜 10 %である。 総含有量が 0. 01 %未満では没食子酸 誘導体の有する効果が十分に得られない場合があり、 20%を超える場合はそれ 以上の効果の増加が得られず、 不経済となる場合がある。 本発明の外用剤は、 更にカチオン界面活性剤を含有することが好ましい。 この カチォン界面活性剤としては、 以下のものが例示される。
(1) アミン塩、 アンモニゥム塩
Figure imgf000007_0001
(式中、 R5、 R6、 7及び1^8は、 いずれも水素原子、 アルキル基、 ヒドロ キシアルキル基、 アルケニル基、 ポリアルキレンォキシド基又はベンジル基を表 し、 そのうち 1つ又は 2つは炭素数 8〜 24の直鎖状又は分岐状のアルキル基、 ヒドロキシアルキル基又はアルケニル基であり、 残りは水素原子、 メチル基、 ェ チル基、 ベンジル基、 又は一 （C2 H40) q Hもしくは— （C3H6〇） r H (但し、 q及び rはそれぞれ 1〜 5の整数） で表されるポリアルキレンォキサイ ド基であるが、 これは互いに同一であっても異なっていてもよい。 Xは塩化塩、 臭化塩、 ヨウ化塩、 硫酸塩、 メチル硫酸塩、 ェチル硫酸塩、 酢酸塩、 ピロリドン カルボン酸塩、 グリコ一ル酸塩、 クェン酸塩、 酒石酸塩、 p—トルエンスルホン 酸塩、 ピログルタミン酸塩、 高級脂肪酸塩、 酸性アミノ酸塩等の無機もしくは有 機酸から誘導されるァニオンを示す。 ）
(2) グァニジン塩
(m)
Figure imgf000007_0002
(式中、 R 9は炭素数 1〜 21の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケ ニル基、 Aは炭素数 1〜10の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基又はアルケ 二レン基であり、 tは 1〜5の整数であって、 tが 2以上の場合、 各プロック中 の Aは互いに異なってもよい。 Xは上記と同様である。 ） (3) ベンゼトニゥム塩
Figure imgf000008_0001
(式中、 R9は上記と同様である。 R1。と R1 1は水素原子、 メチル基、 ェチル 基、 ベンジル基、 又は一 （C2H4〇） qHもしくは— （C3H60) r H (但し、 Q及び rはそれぞれ 1〜 5の整数） で表されるポリアルキレンォキサイド基であ るが、 これは互いに同一であっても異なっていてもよい。 Xは上記と同様であ る。 ）
(4) ピリジニゥム塩
X" (V)
Figure imgf000008_0002
(式中、 R9、 Xは上記と同様である。 ）
(5) ピロリドンカルボン酸塩
Figure imgf000008_0003
(式中、 R9 ; R1 0、 R1 1 Xは上記と同様である。 ）
また、 この他アミノ酸系カチオン界面活性剤として、 モノ一 N—長鎖ァシル塩 基性アミノ酸低級アルキルエステル塩を挙げることができる。 この化合物を構成 する塩基性アミノ酸としては、 例えば、 オル二チン、 リシン及びアルギニン等の 天然アミノ酸を挙げることができる。 また、 α, ァ一ジァミノ酪酸のような合成 アミノ酸を用いることも可能である。 これらは光学活性体でもラセミ体でもよい。 そのァシル基としては、 炭素数が 8〜 22の飽和又は不飽和の高級脂肪酸残基で ある。 これらは天然のものでも合成されたものでもよい。 例えば、 ラウロイル基、 ミリストィル基、 パルミトイル基及びステアロイル基等の単一高級脂肪酸残基、 並びにヤシ油脂肪酸残基及び牛脂高級脂肪酸残基等の天然の混合高級脂肪酸残基 を採用することができる。 低級アルキルエステル成分としては、 メチルエステル、 ェチルエステル、 プロピルエステル、 ブチルエステル、 ペンチルエステル、 へキ シルエステル、 へプチルエステル及びォクチルエステルが好適である。 また対ィ オンとしては、 上記 Xと同様のものが挙げられる。
このようなカチオン界面活性剤として具体的には、 塩化ステアリルトリメチル アンモニゥム、 塩化セチルトリメチルアンモニゥム、 塩化べへニルトリメチルァ ンモニゥム、 塩ィ匕ジステアリルジメチルアンモニゥム、 塩化ジォレイルジメチル アンモニゥム、 塩ィ匕ジデシルジメチルアンモニゥム、 酢酸ラウリン酸アミドブチ ルグァ二ジン、 酢酸ミリスチン酸アミドブチルダァニジン、 酢酸パルミチン酸ァ ミドブチルダァニジン、 ジステアリルジメチルアンモニゥムサルフエ一ト、 ステ ァリルェチルジヒドロキシェチルアンモニゥムェチルサルフェート、 N—ヤシ油 脂肪酸 L—アルギニンェチル · D L—ピロリドンカルボン酸塩などが挙げられ、 これらは 1種単独で又は 2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。 な かでも、 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、 塩化ジステアリルジメチルァ ンモニゥム、 酢酸ラウリン酸アミドブチルダァニジンが好適に使用される。
本発明の外用剤において、 これらカチオン界面活性剤の含有量は、 製剤の使用 目的により適宜調節することができ、 特に限定されるものではないが、 外用剤を 毛髪化粧料として使用する場合、 外用剤全体に対して、 0 . 0 1〜2 0 %、 好ま しくは 0 . 1〜： 1 5 %、 より好ましくは 0 . 1〜1 0 %である。 配合量が 0 . 0 1 %未満の場合は、 カチオン界面活性剤の低温安定化効果が十分に得られず、 2 0 %を超える場合は、 効果の増加が見込めない場合があり、 不経済となる場合が ある。
本発明に使用する水は特に制限はなく、 上水、 イオン交換水、 蒸留水、 天然水 等を用いることができる。 極性有機溶剤としては、 特に制限はないが、 一般的に 外用剤に用いられるものがよく、 ェタノ一ルゃィソプロパノールが好適に用いら れる。
本発明のタ用剤には、 毛髪に塗布した際の使用感を向上させる目的で、 シリコ ーン化合物を配合することが好ましい。 シリコーン化合物としては、 ジメチルポ リシロキサン （高重合ジメチルポリシロキサン、 シリコーンゴムを含む） 、 メチ ルフエ二ルポリシロキサン、 ポリエーテル変性シリコーン、 ァミノ変性シリコー ン、 ベタイン変性シリコーン、 アルコール変性シリコーン、 フッ素変性シリコー ン、 エポキシ変性シリコーン、 メルカプト変性シリコーン、 カルポキシ変性シリ コーン、 脂肪酸変性シリコーン、 シリコーングラフトポリマ一、 環状シリコーン、 アルキル変性シリコーン、 トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、 シ ラノ一ル基未端ジメチルポリシロキサン、 架橋型アルキルポリエーテル変性シリ コ一ン等が挙げられ、 なかでもポリエーテル変性シリコ一ン及びァミノ変性シリ コーンが好適に使用される。 これらシリコーン化合物は、 界面活性剤を用いて調 製したエマルシヨンとして用いることもできる。
また、 上記シリコーン類 （エマルシヨンタイプを除く） の粘度は、 特に制限さ れるものではないが、 毛髪化粧料などとして使用する場合の使用性などを考慮す ると、 2 5 °Cにおける粘度が、 1 0〜： L 0 0万 mm2/ s、 特に 3 0〜1 0万 m m2/ sであると、 より好適である。
この場合、 シリコーン化合物の配合量は、 適宜選定されるが、 外用剤全体に対 して 0 1〜2 0 %、 特に 0 . 1〜1 0 %とすることができる。
この他にも毛髪にハリコシを付与する目的で 0 . 0 0 0 1〜1 %の没食子酸及 び/又は 0 . 0 0 0 1〜5 %の硫酸ナトリウムを配合することが好ましい。 この ような没食子酸は天然物から抽出したものでも合成により得られたものでもよぐ また無水物でも水和物でもよい。 また、 硫酸ナトリウムも無水物でも水和物でも よい。
ここで、 上記没食子酸配糖体、 カチオン界面活性剤、 シリコーン化合物を含有 する外用剤を毛髪化粧料として適用した場合、 毛髪のきしみ感、 特にパーマやへ ァカラーといった化学処理、 日常の紫外線やドライヤーでのブロー等によってダ メ一ジを受けた毛髪のきしみ感を改善することができる。
すなわち、 従来、 きしみ感の改善は主にシャンプー時などのウエット状態での きしみ感に限定される場合が多く、 その多くは、 カチオン化物をシャンプーなど に配合する （特開平 0 4— 2 7 3 8 1 1号， 同 0 6— 4 0 8 6 4号， 同 0 6— 3 4 5 6 2 0号， 同 0 8— 1 4 3 4 3 2号公報等） 、 シリコーン類を配合する （特 開平 06— 32724号， 同 07— 285836号， 同 07— 316024号， 同 08— 310922号， 同 09— 124437号公報等） 、 洗浄剤であれば、 活性剤種を限定する （特開平 05— 124921号， 同 05— 125392号， 同 06— 40864号， 同 07— 2580144号， 同 08— 12993号， 同 08— 143432号， 同 09— 1 57140号公報等） ことでなされている。 しかしながら、 インバスでの使用に限定されるものも多く、 また効果が十分では なかった。
これに対し、 本発明者らは、 上記没食子酸配糖体、 カチオン界面活性剤、 シリ コーン化合物を併用し、 これを毛髪に塗布すると、 きしみ感を格段に改善できる ことを見出したものである。
本発明の外用剤は前記の必須成分に加え、 必要に応じて本発明の効果を損なわ ない範囲内で、 化粧品、 医薬部外品、 医薬品等に一般に用いられる各種成分、 例 えばひ一ォレフィンスルホン酸ナトリウム、 «—ォレフィンスルホン酸カリウム、 ステアリン酸ナトリウム、 パルミチン酸ナトリウム、 ラウリン酸ナトリウム、 ャ シ油脂肪酸ナトリウム、 ステアリン酸アルギニン、 パルミチン酸アルギニン、 ラ ゥリン酸アルギニン、 ヤシ油脂肪酸アルギニン、 ラウリル硫酸ナトリウム、 ポリ ォキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリゥム、 ポリオキシエチレンアルキル エーテル硫酸アンモニゥム、 ポリォキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリ ゥム、 ラウロイルサルコシンナトリウム、 ヤシ油脂肪酸メチル ァラニンナ トリウム、 ジォクチルスルホサクシネ一卜ナトリウム、 ポリオキシエチレンアル キルスルホコハク酸ニナトリゥム、 ポリスチレンスルホン酸ナトリゥム、 スルホ コハク酸ニナトリウム、 N—ラウロイルー N—メチル—;3—ァラニンナトリウム、 リンゴ酸モノラウリルアミドナトリウム等のァニオン界面活性剤、 2 _アルキル —N—力ルポキシェチルー N—ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン、 ャ シ油脂肪酸アミドプロピルべタイン、 ラウリン酸アミドプロピルべ夕イン、 ラウ リルジメチルァミノ酢酸べタイン、 水素添加大豆リン脂質、 塩酸アルキルジアミ ノエチルダリシン、 N— [3—アルキルォキシ一 2—ヒドロキシプロピル] 一 L 一アルギニン塩酸塩、 ラウリルアミノプロピオン酸ナトリゥム等の両性界面活性 剤、 ショ糖脂肪酸エステル、 ソルビタン脂肪酸エステル、 ソルビトール脂肪酸ェ ステル、 グリセリン脂肪酸エステル、 ポリグリセリン脂肪酸エステル、 ポリオキ シェチレンアルキルエーテル、 ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、 ンポリオキシプロピレンフィトステロールエーテル、 硬化ヒマシ油、 硬化ヒマシ 油脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、 ポリオキシエチレンポリ ォキシプロピレン硬化ヒマシ油、 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステ ル、 ポリォキシェチレンポリオキシプロピレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル等の ノニオン界面活性剤、 ミリスチン酸イソプロピル、 パルミチン酸イソプロピル、 ォレイン酸ェチル、 ネオペンタン酸ォクチルドデシル、 サリチル酸プチルォクチ ル、 ステアリン酸コレステリル、 ポリオキシエチレン、 流動パラフィン、 流動ィ ソパラフィン、 スクワレン、 スクヮラン、 ヒマヮリ油、 ホホバ油、 へーゼ)レナツ ッ油、 スイートアルモンド油、 グレープシード油、 サザン力油、 サフラワー油、 オリ一ブ油、 メドウホーム油、 ローズヒップ油、 アボカド油等の油脂類、 ヒドロ キシメチルセルロース、 ヒドロキシェチルセルロース、 ヒドロキシプロピルセル ロース、 カチオン化セルロース、 ポリビニルピロリ ドン、 ポリビエルアルコール、 アクリル酸 ·メタクリル酸共重合体、 力ルポキシビ二ルポリマ一等の高分子、 グ リシン、 オル二チン、 メチォニン、 ァラニン、 アルギニン、 グルタミン、 システ イン、 システィン酸、 シスチン、 ロイシン、 イソロイシン、 ァスパラギン酸、 リ シン、 フエ二ルァラニン等のアミノ酸類、 ローズマリー、 トウガラシ、 ヨウティ、 アロエ、 クコ、 ョモギ、 力ラシ、 イネ、 カンゾゥ、 クチナシ、 シラカバ、 クジン、 へチマ、 ユーカリ、 アル二力等の植物エキス、 マコンブ、 クロレラ、 ァスコフィ ラム、 サンゴモ、 キリンサイ等の藻類の抽出液、 プロピレングリコール、 ジプロ ピレンダリコール、 グリセリン、 ブチレングリコール等の多価アルコール、 パラ ォキシ安息香酸塩、 パラォキシ安息香酸エステル等の防腐剤、 ェデト酸塩、 ピロ リン酸塩、 クェン酸塩、 グリコール酸、 酒石酸等の金属封鎖剤、 液化石油ガス、 ジメチルエーテル、 窒素、 炭酸ガス等のガス類、 ジブチルヒドロキシトルエン、 プチルヒドロキシァニソール、 エリソルビン酸、 チォジプロピオン酸ジラウリル、 硫酸ナトリウム、 亜硫酸ナトリウム、 トコフエロール、 ジパルミチン酸ァスコル ビル等の酸化防止剤、 P—ァミノ安息香酸誘導体、 サリチル酸誘導体、 桂皮酸誘 導体、 ォキシベンゾン、 ジォキシベンゾン、 ジヒドロキシジメトキシベンゾフエ ノン等の紫外線吸収剤、 コハク酸、 クェン酸、 酒石酸、 乳酸、 グリコール酸等の p H調整剤、 ビタミン類、 色素、 1 一メントール及びその誘導体等の清涼化剤、 保湿剤、 増粘剤等を配合することができる。
また、 本発明の外用剤に使用される香料組成物は、 外用剤全量に対して香料組 成物が 0 . 0 0 0 0 1〜1 0 %となるように配合すると好適であり、 より好まし くは 0 . 0 0 0 1〜5 %配合される。
本発明の外用剤の剤型は、 特に制限されるものではなく、 例えば可溶化系、 乳 化系、 分散系、 油—水二層系など種々の剤型として用いることができ、 例えば液 状、 エアゾール、 チック、 ジエル、 クリーム、 ローション等の剤型で使用するこ とができる。 更には、 本発明の外用剤を不織布等に含浸させ、 シート状として使 用することもできる。 それにより、 ヘアトニック、 ヘアリキッド、 ヘア口一ショ ン、 ヘアスプレー、 シャンプー、 リンス、 コンディショナー、 トリ一トメント、 スキンクリーム、 スキンローション、 ホワイトニング、 シェービングジエル等の 外用剤として利用できる。 これらは各剤型の常法に準じて製造することができ、 使用に際して容器を使用する場合はその材質、 形状に特に制限はなく、 材質では ポリプロピレン、 ポリエチレンテレフタレート、 ポリエチレン、 ェバールやそれ ら積層容器、 アルミニウム箔層を有する積層容器、 ブリキ、 アルミニウム、 ガラ ス等、 形状では、 トリガー式容器、 ポンプ式容器、 エアゾール式容器、 チューブ 式容器、 振出し式容器、 ロールオン容器、 ジャー容器、 ピロ一パック、 ポーショ ン容器、 カプセル等、 通常用いられるものを使用することができる。
本発明の外用剤は、 各種の外用製剤類 （動物用に使用する製剤も含む） 全般に おいて利用でき、 具体的には、 カプセル状、 液状、 ゲル状、 軟膏状、 タブレット 状、 顆粒状の、 局所又は全身用の医薬品類、 医薬部外品類、 化粧品類 （例えばボ ディーソープ、 スキンクリーム、 ホワイトニング、 シャンプー、 リンス、 コンデ イショナ一、 トリートメント、 パーマネント液、 染毛剤、 整髪剤、 ヘアトニック、 育毛 '養毛剤など） が挙げられ、 特に毛髪化粧料として好適である。 以下、 実施例及び比較例を示し、 本発明を具体的に説明するが、 本発明は下記 の実施例に制限されるものではない。 なお、 下記実施例において％は、 質量％で ある。
[実施例 1〜1 6、 比較例 1〜4 ]
常法により表 1， 2に示す処方の実施例 1〜 1 6及び比較例 1〜 4の試料を調 製し、 5 O mLのガラス容器に充填した後、 一 1 0 °C及び 5 0 °Cの空冷熱式恒温 槽に静置し、 目視観察により析出物が確認されるまでの日数及び剤が変色するま での日数で評価した。 結果を表 1， 2に併記する。 なお、 p Hは 3〜7になるよ うにダルコン酸又はグリコ一ル酸を用レゝて調整した。
安定性評価： X—0〜1 4日
ί 、" 1 5〜 3 0日
〇〜3 1〜4 0日
<0^·· 4 1日以上
表 1 実 施 例 比較例 成 分 名
1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 没食子酸— 3 5—
ジダルコシド 1.0 1.0 1.0 1.0 没食子酸メチルー
3, 5—ジグルコシド 1.0 1:0
没食子酸ェチルー
3 5—ジダルコシド 1.0
没食子酸プロピル一 1.0
3 5—ジダルコシド
没食子酸一 3 5—
1.0 1.0 ジマルトシド
没食子酸一 3―
ダルコシド 0.05 0.02 0.01 0.01 0.01 0.2 没食子酸メチルー 3— Π 05 n ni n ni
ダルコシド
塩 f スチア 1) )b k 1)
1.0 1.0 0.5 0.5 0.5
メチルアンモニゥム
1 3—プチレン
グリコール 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 アミノエチルァミノプロ
ピルメチルシロキサン · 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ジメチルシロキサン共重 1.0 1.0
合体エマルシヨン
ダルコン酸 適量 週直 適量 Mm. 適量 適量 適量 M 適量 ェデト酸ニナトリウム 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 エタノール 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 合 計 （％) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 低温安定性 〇 〇 ◎ 〇 〇 ◎ 〇 〇 X 〇 高温安定性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X
表 2 実 施 例 比較例 成 分 名
9 10 11 12 13 14 15 16 3 4 没食子酸一 3, 5- ジグ'レコ ド 2.0 1.0 1.0 1.0 没食子酸— 3 5—
、 マル 2.0 1.0 1.0 1.0 没食子酸ェチル-
Q ς— jレ 2.0 1.0 1.0 1.0 没食子酸プロピル一
Q ―ジマ Jレ 2.0 1.0 1.0 1.0 没食子酸
— 3— J1/ 0.1
没食子酸ェチル
— — 0.1
没食子酸プロピル
—— 3—ゲ）レ ド 0.1
没食子酸メチル
—3—マルトシド
食子酸てチル
0.1 0.1
- 3—マルトシド
没食子酸プロピル
- 3一マルトシド 0.1 0.1
塩化ステアリルトリ
メチルアン .5 0.5 0.5 0.5 0.5 モニゥム 0.5 0.5 0
没食子酸 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 硫酸ナトリウム 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 アミノエチルァミノプロ
ピルメチルシロキサン · 1.0 1.0 1.0 1.0
ジメチルシロ千サン共重 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 合体エマルシヨン
フゥリリレンメチ Jレ
ァミノ酢酸べタイン 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 プロピレングリコ，ル 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 グリコール酸 適量 ¾1量 適量 適量 適量 S裏 適量 適量 適量 適量 ピロリン酸ナトリウム 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 ヒドロキシェチル
セルロース 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 エタノール 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 合 計 （％) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 低温安定性 ◎ 〇 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 〇 X △ 高温安定性 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ [実施例 17, 18、 比較例 5〜 8 ]
表 3に示す組成のァゥトバスヘアケア剤を調製し、 きしみ感を下記方法で評価 した。 結果を表 3に併記する。
評価方法
ヘア力ラ一やパーマをして毛髪に損傷を受けたパネラー 20名が各剤を使用し て、 使用後の毛髪のきしみ感を使用前と比較し、 下記評価基準に基づいて評価し た。
〈評価基準〉
◎：使用後の方が良好と解答したものが 20名中 16名以上
〇：使用後の方が良好と解答したものが 20名中 10〜15名
△：使用後の方が良好と解答したものが 20名中 4〜9名
X ：使用後の方が良好と解答したものが 20名中 4名未満 表 3
実施例 比 較 例 配合成分 (%)
17 18 5 6 7 8 没食子酸— 3， 5—ジダルコシド 1 0.5 1 1 没食子酸一 3—ダルコシド 0.05 0.02
塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム 注 1 1 1 1 1 シリコーン 1 注 2 5 5 5
シリコーン 2 注 3 10
ポリォキシエチレン（30)ステアリルエーテル 注 4 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 流動パラフィン 10
エタノール 10 10 10 10 10 10 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 精製水 残部 残部 残部 残部 残部 残部
A aJ- a si 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 きしみ感 © ◎ Δ Δ 〇 X 注 1 ：ァ一カード T一 800 (ライオン化学社製）
注 2 ： KSG21 (信越シリコーン社製；架橋型ポリエーテル変性シリコーン/ メチルポリシ口キサン混合物）
注 3 ： KSG31 (信越シリコーン社製；架橋型アルキルポリエーテル変性シリ コーン Ζ流動パラフィン混合物）
注 4 :エマレックス 630 (日本ェマルジヨン社製）
[実施例 19] ディスペンサータイプのゥォ一夕一剤
下記処方のウォーター剤を調製し、 紫外線吸収剤を練り込んだ PET製ポンプ ディスペンサー容器に充填した。
没食子酸 _ 3， 5—ジダルコシド 0. 4% 没食子酸— 3―ダルコシド 0. 01 硫酸ナトリウム 0. 001 ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 5. 0
N—ビニルピロリドン一 N， N—ジメチルアミノエチル 0. 5 メタクリレート
N—メ夕クリロイルォキシジェチル― N， N—ジメチル 1. 0 アミノエチルーひ一 N—メチルカルポキシベタイン ·
メタクリル酸アルキルエステル共重合体
(ユカフォーマー 510、 三菱化学社製）
加水分解ケラチン 2. 5
(プロティキュート Uアルファ、 一丸フアルコス社製)
ヒドロキシベンゾフエノン 00. 1 メチルパラベン 00. 1 プロピルパラベン 0 無水ピロリン酸ナトリウム 0 05 グリコール酸 0 2
1 0 香料 0 エタノール 20 0 合 計 00. 0%
[実施例 20] エアゾールヘアトニック
下記処方のヘアトニックを調製し、 アルミ製耐圧エアゾール缶に充填した。
(原液）
没食子酸メチル— 3， 5 -ジダルコシド 0. 25% 没食子酸一 3 -ダルコシド 0. 02 硫酸ナトリウム 0. 005 ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミノ酢酸べタイン 1. 0 塩化ジステアリルジメチルアンモニゥム 1. 5 酢酸 d 1— α—トコフエロール 0. 5
1一メントール 0. 2 香料 0. 05 エタノール 40. 0
_精製水 ―
合 計 60. 0 (ガス)
LPG 30. 0 ジメチルエーテル 10. 0 合 計 00. 0 % [実施例 21] ノンエアゾールポンプフォーム
下記処方のフォーム剤を調製し、 紫外線吸収剤を練 i
ポンプフォーム容器に充填した。 なお、 pHは 4. 5に調整した。
没食子酸一 3, 5—ジマルトシド 0 2 % 没食子酸一 3—ダルコシド 0 015 ラウリン酸ショ糖エステル 0. 5 酢酸ラウリン酸アミドブチルダァニジン 1. 0
3—メチルー 1， 3一ブタンジオール 10. 0 シリコーンエマルション 8. 0
(FZ— 4188、 日本ュニカー社製）
ァミノ変性シリコーンエマルション 5. 0
(FZ— 4672、 日本ュニカー社製）
ポリオキシエチレン (30) ステアリルエーテル 0 6
0 5 植物性スクヮラン 0 1 水溶性コラーゲン 1 0
(ネプチゲン ァテロタイプ、 一丸フアルコス社製）
メチルパラベン 0.
プロピルパラベン 0. 05 塩化ベンザルコニゥム 0.
ジヒドロキシベンゾフエ 酸 （三水塩） 0.
クェン酸 0. 5 トリエタノールァミン
香料 0. 1 エタノール 20. 0 精製水 ―
A =0- 00. 0 %
[実施例 22] トリガータイプのへアトリートメント
下記処方のへアトリートメントを調製し、 PET製トリガータイプ容器に充填 した。 なお、 pHは 4. 3に調整した。
没食子酸— 3， 5—ジダルコシド 0. 3% 没食子酸一 3 -ダルコシド 0. 012 没食子酸 0. 001 0 00 ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 1 5 塩化ステアリル 1、リメチルァンモニゥム 2 0 ポリオキシプロピレン （9) ジグリセリルエーテル 1 0 プロピレングリコ一ル 4 0 ポリオキシエチレン ·メチルポリシロキサン共重合体 0 加水分解シルク液 0
(シルクゲン Gソルブル S、 一丸フアルコス社製)
ヒドロキシプロピルキトサン液 1. 0
(キトフィルマー、 一丸フアルコス社製）
ジヒドロキシベンゾフエ 0.
メチルパラベン 0.
無水ピロリン酸ナトリウム 0. 05 クェン酸
クェン酸ナトリウム
エタノール 20. 0 香料 0. 05 合 計 00. 0 %
[実施例 23] ジエル
下記処方のジエルを調製し、 紫外線吸収剤を練り込んだ PET製
容器に充填した。 なお、 PHは 4. 4に調整し、 粘度は 1500〜3000 P a · sに調整した。
エラグ酸 0. 05 % 没食子酸一 3， 5—ジダルコシド 0. 5 没食子酸一 3 -ダルコシド 0. 001 没食子酸 0. 0005
0. 001 塩化ステアリルトリメチルァンモニゥム 2. 5 ポリオキシエチレン （40) 硬^^ヒマシ油 3. 0 シリコーンエマルション 5. 0
(FZ— 4188、 日本ュニカー社製）
ポリオキシエチレン ·メチルポリシロキサン共重合体 1. 0 力ミツレエキス 1. 0 ビヮ葉エキス 1. 0 デカグリセリルモノイソステアレート 2. 0 ジヒドロキシベンゾフエノン 0. 1 ヒドロキシェチルセルロース
メチルパラベン 0. 3 無水ピロリン酸ナトリウム 0. 2 亜硫酸： 0. 1 グリコール酸
ジブチルヒ 0. 001 エタノール 20. 0 香料 0. 05 合 計 100. 0 %
[実施例 24] ポンプディスペンサーヘアミスト
下記処方のへアミストを調製し、 ポリエチレン製ポ サ一容器に 充填した。 なお、 pHは 5. 0に調整した。
没食子酸— 3, 5—ジダルコシド 0. 5 % 没食子酸 _ 4—ダルコシド 0. 005
0. 001
N—ヤシ油脂肪酸 L一アルギニンェチル 2. 0
DL—ピロリドンカルボン酸塩
ロウ乳化物 * 5. 0 70 %ソルビット液 0 シラカバエキス 0 ポリオキシエチレン ·メチルポリシロキサン共重合体 0 5 ブル一ベリ一エキス 0 5
0 1 メチルパラベン 0 3 クェン酸
クェン酸ナトリウム
香料 0. 2 エタノール 5. 0 精製水
合 計 100. 0%
*カルナゥバロウ 5%、 ポリオキシエチレン (15) ラウリルエーテル 7 %、 精 製水 88 %を 90 °Cで乳化 （平均粒子径 100 n m)
[実施例 25] エアゾールフォーム
下記処方のエアゾールフォームを調製した。 なお、 容器はアルミニウム製の耐 圧缶を用いた。
(原液）
没食子酸— 3, 5—ジダルコシド 1. 0% 没食子酸— 4 -ダルコシド 0. 01 硫酸ナトリウム 0. 005 カチオン化セルロース （XK— 503、 ライオン社製） 0. 4 ヒラルロン酸ナトリウム 1. 0 ジプロピレングリコール 6. 0 塩化ステアリルトリメチルァンモニゥム 2. 5 ァミノ変性シリコーン 2. 0
(S F 8452 C、 東レ ·ダウコーニング ·シリコーン社製）
ポリオキシエチレン （60) 硬化ヒマシ油 1. 0 加水分解ケラチン 1. 0
N—ャシ油脂肪酸ァシル L—アルギニンェチル 0. 5
DL—ピロリドンカルボン酸塩
トリメチルグリシン 0. 5
(アクアデユウ AN— 100、 味の素社製）
力ルポキシビ二ルポリマ一 0. 5 トリエタノールァミン液 (30 %水溶液） 0. 05 シァ脂 1. 0 香料 0. 1 エタノール 20. 0 精製水 — ― ―
合 計 92. 0 (ガス）
LPG 8. 0 合 計 100. 0 %
[実施例 26 ]
下記処方のヘアワックスを調製し、 帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだ ポリプロピレン製のジャータイプ容器に充填した。
没食子酸— 3， 5—ジダルコシド 0. 5% 没食子酸一 3—ダルコシド 0. 01 没食子酸 0. 001 硫酸ナトリウム 0. 001 ジイソステアリン酸デカグリセリル 5. 0 力ルポキシビ二ルポリマー 0. 5 キサンタンガム 0. 25 水溶性固体シリコーン （KF— 6004、 信越化学社製） 2. 0 シリコーンパウダ一 1. 0 (トスパール 2000 B、 東芝シリコーン社製）
加水分解シルク液 0. 5
(シルクゲン Gソルブル S、 一丸フアルコス社製)
ヮセリン 3. 0
2. 0 1. 0 2. 0 ポリオキシプロピレン (14) ジグリセリル 4. 0
0. 1 メチルパラベン 0. 3 ェデト酸四ナトリウム 0 05 トリエタノールァミン 0 5 香料 0 05 エタノール 5 0 精製水 ―
00. 0%
[実施例 27] ジエル
下記処方のジエルを調製し、 帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだポリプ ロピレン製チューブ容器に充填した。
没食子酸一 3, 5—ジダルコシド 0. 5% 没食子酸一 4一マンノシド 0. 02 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム 5. 0 硫酸ナトリウム 0. 001 アアルル千キルル发変 1性Ε刀力ルルポ千キシシビヒニニルルポリリマヾーー 0. 5 キサンタンガム 0. 25 シリコーンペースト （KSG— 21、 信越化学社製） 5. 0 水溶性固体シリコーン （KF— 6004、 信越化学社製） 2. 0 シリコーンパウダー 1. 0 (トスパール 2000 B、 東芝シリコーン社製）
加水分解シルク液 0. 5 ポリオキシエチレン （20) ステアリルエーテル 4. 0
X 0. 1 メチルパラベン 0 3 トリエタノールァミン 0 5 香料 0 05 エタノール 5 0 精製水 .
合 計 100. 0 %
[実施例 28]
下記処方のシャンプーを調製し、 帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだポ リプロピレン製ボンプ容器に充填した。
没食子酸メチル—3, 5—ジダルコシド 0 5 % 没食子酸プロピル一 3 _マンノシド 0 01 塩化べへニルトリメチルアンモニゥム 0 5 硫酸ナトリウム 0 00 ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 10 0 α—ォレフィンスルフォン酸ナトリウム 5 0 脂肪酸ジエタノールアミド 5 0 アルキルアミドプロピルべタイン 5 0 高重合ジメチルシリコーン 3 0
(BY 11 - 003, 東レ 'ダウコーニング ·シリコーン社製）
カチオン化セルロース (XK- 503、 ライオン社製) 0, 5 ジステアリン酸エチレングリコール 2, 0 アロエエキス 0 2
0 8 香料 0 05 精製水 _
合 計 00. 0 %
[実施例 29] リンス
下記処方のリンスを調製し、 帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだポリプ ロピレン製ポンプ容器に充填した。
没食子酸一 3， 5—ジダルコシド 0. 5% 没食子酸 _ 3—ダルコシド 0. 02 没食子酸 0. 002 硫酸ナトリウム 0. 001 塩化ステアリルトリメチルァンモニゥム 1. 0 塩化ジステアリルジメチルアンモニゥム 0. 5 セトステアリルアルコール 3. 0 ポリオキシエチレン (5) ステアリルエーテル 1. 5 流動パラフィン 1. 0 シクロメチコン 0. 5 ' (DC 246、 東レ 'ダウコ一ニング ·シリコーン社製）
ジメチルシリコーン 5. 0
(SH200_500 c s、 東レ ·ダウコ一ニング'シリコーン社製） ゼニァオイエキス 0. 2 メチルパラベン 0. 1 香料 0. 1 精製水 ML 一 合 計 100. 0%
[実施例 30] クリーム
下記処方の A, Bを 70°Cでそれぞれ溶解し、 Bに Aを加えて均一に乳化し、 更に冷却しながら Cを加えてクリームを調製した。 これをアルミラミネートチュ ーブに充填した。 く A油相部〉
スクヮラン 5 0% ォレイン酸ェチル 2 0 ミリスチン酸ォクチルドデシル 1 5 流動パラフィン 0 モノステアリン酸ポリエチレングリコール （40EO) 3 0 ヤシ油脂肪酸ソルビタン 2 0 モノステアリン酸グリセリン 1 0 セトステアリルアルコール 1 0 プロピルパラベン 0 1
〈B水相部〉
没食子酸一 3， 5—ジマルトシド 0 5 没食子酸—4—マルトシド 0 03 塩化パルミチルトリメチルアンモニゥム 0 3 硫酸ナトリウム 0 00 1, 3—ブチレングリコール 2 5 ジプロピレングリコール 2 5 メチルパラベン 0 25 グリチルリチン酸ジ力リウム 0 2 ゲンチアナエキス 0 1 精製水
〈C〉
香料 0. 05 合 計 00. 0 %
[実施例 31] ヘアトニック
下記処方のへアトニックを調製し、 ガラス製振出し式容器に充填した。 没食子酸メチルー 3， 5—ジダルコシド 1. 0% 没食子酸メチルー 3—ダルコシド 0. 05 ニゥム 0 硫酸ナトリウム 007 ポリオキシエチレン (8) ォレイルアルコールエーテル 5 グリセリン 3 0
1一メン] ^一ル 0 1 ヒノキチオール 0 3 メチルパラベン 0 1 香料 0 05 エタノール 70 0 合 計 00. 0%
[実施例 32] 養育毛剤
下記処方の養育毛剤を調製し、 ポリエチレン製振出し式容器に充填した 没食子酸ェチル—3, 5—ジダルコシド 1 0% 没食子酸一 3—ダルコシド 0 02
0 5 ポリオキシエチレン (10) ォレイルエーテル 2 0 酢酸 d 1 - α-トコフエロール 0 1 ミリスチン酸ショ糖エステル 0 5 ピオチン 0 002 コハク酸 0 3 センプリエキス 0 ヒノキチオール 0 1 1—メン! ^一ル 0 3 メチルパラベン 0 1 香料 0 05 エタノール 40. 0 合 計 100. 0 %
[実施例 33] 育毛スプレートニック
下記処方の育毛スプレートニックを調製し、 ブリキ製耐圧缶に充填した
(原液）
没食子酸メチル _ 3 , 5—ジダルコシド 0 3 % 没食子酸メチルー 3—ダルコシド 0 01 齚酸ステアリン酸ブチルダァニジン 3 0
0 3 ラウリン酸ソルビタン 1 0 両性ポリマー （ユカフォ一マ一 201、 三菱化学社製） 0 5 クェン酸 0 ラウリン酸ショ糖エステル 2 5 1—メントール 0 5 エタノール 20 0
—精製水
合 計 80. 0 (ガス）
LPG 20. 0 合 計 100. 0 %
[実施例 34] エアゾールフォーム
下記処方のエアゾールフォームを調製し、 PET製耐圧容器に充填した。
(原液）
没食子酸メチル _ 3， 5—ジダルコシド 2. 0% 没食子酸メチルー 3 -ダルコシド 0. 005 硫酸ナトリウム 0. 01
EO変性シリコーン 4. 0 ピロクトンオラミン 0. 5 '酸ェチル 3 0 両性ポリマ一 （ユカフォーマー 204、 Ξ菱化学社製） 1 0 塩化ステアリルトリメチルァンモニゥム 0 5 ポリオキシプロピレン (9) ジグリセリルエーテル 5 モノォレイン酸ポリオキシエチレン (20) ソルビタン 0 5 香料 0 2 エタノール 20 0 合 計 80. 0 (ガス）
LPG 0. 0 ジメチルエーテル 0. 0 合 計 100. 0 %
[実施例 35] 寝癖、 癖毛なおし剤
下記処方の寝癖、 癖毛なおし剤を調製し、 PET製容器に充填した。 なお、 p Hは 6に調整した。
没食子酸プロピル一 3， ' 5—ジダルコシド 2 0 % 没食子酸プロピル一 3—ダル ήシド 0 01
0 006 ァミノ変性シリコーン 3 0 ポリビニルピロリドン 0 4 カチオン化セルロース (ΧΚ- 503、 ライオン社製) 0 5 ポリオキシプロピレン （14) ジグリセリルエーテル 4 0 アルギニン 0 5 ソルビット液 2 5 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム 0 5 ポリオキシエチレン （50) 硬化ヒマシ油 0 5
'ホン酸 0 3U メチルパラベン 0. 1 ジブチルヒドロキシトルエン 0. 05 香料 0. 5 緑色 3号 微量 クェン酸
エタノール 15. 0 精製水
合 計 00. 0 %
[実施例 36] 眉毛、 まつ毛用ジエル
下記処方の眉毛、 まつ毛用ジエルを調製し、 ガラス製マスカラ容器に充填した なお、 pHは 7に調整した。
没食子酸メチル—3, 5—ジマルトシド 2. 0 % 没食子酸メチル— 3—マルトシド 0. 02 塩化ステアリル卜リメチルアンモニゥム 2. 0 没食子酸 0. 002 硫酸ナトリウム 0. 005 ポリエーテル変性シリコーン 1. 0
(BY 22 _ 008M、 東レ ·ダウコ一二ング ·シリコーン社製） 両性ポリマ一 （ユカフォーマ一 205、 三菱化学社製） 1. 0 カルボキシビ二ルポリマー 0. 5 モノイソステアリン酸デ力グリセリン 4. 0 ポリオキシエチレン （30) イソセチルエーテル 0. 5
0 1 亜硫酸水素ナトリウム 0 05 ェデト酸ニナトリウム 0 05
0 5 トリエタノールァミン
エタノール 0. 0 精製水—
合 計 00. 0 %
[実施例 37] クリーム
下記処方の A， Bを 70°Cでそれぞれ溶解し、 Bに Aを加えて均一に乳化し、 更に冷却しながら Cを加えてクリームを調製した。 これをポリエチレン製チュー ブ容器に充填した。
〈A油相部〉
流動パラフィン 5 0%
5 0 セトステアリルアルコール 5 0 モノステアリン酸グリセリン 2 0 ポリオキシエチレン (20) ソルビタンモノラウレート 2 0 プロピルパラベン 0 1 く B水相部〉
没食子酸メチルー 3， 5—ジマルトシド 2 0 没食子酸メチルー 3—マルトシド 0 1 塩化ジステアリルジメチルアンモニゥム 0 1 没食子酸 0 001
0 001 0 2 1 0 精製水
〈C〉
香料 ― 0. 05 合 計 100. 0 %
[実施例 38] 軟膏
下記処方の軟膏を調製し、 製ジャー容器に充填した 没食子酸プロピル— 3 , 5—ジダルコシド 0. 5 % 没食子酸プロピル一 3―ダルコシド 0. 04 塩化ステアリルトリメチルァンモニゥム 4. 0 没食子酸 0. 00 硫酸ナトリウム 0 00 白色ヮセリン 40 0 セ夕ノーリレ 18 0
5 0 ラウロマクロゴール 0 5 卜ゥガラシチンキ 0 01 タンジンエキス 1 0 香料 0 2 精製水
合 計 100. 0 %
[実施例 39] 全身口一シヨン
下記処方の全身口一シヨンを調製し、 アルミ蒸着フィルムを用いたピロ一パッ クに充填した。
没食子酸— 4—マルトシド 0. 5% 没食子酸一 3， 5-ジダルコシド 15. 0 没食子酸— 4—ダルコシド 0. 8 没食子酸 0. 002 硫酸ナトリウム 0. 003 ミノキシジル 1. 0 ペン夕デカン酸モノグリセリド 3. 0 酢酸トコフエロール 0. 1 酸化型 Coェンザィム A 0. 001 エラグ酸 0. 02 ヒノキチオール 0. 1 0. 02 jS—グリチルレチン酸 0. 5 グリチルリチン酸ァンモニゥム 0. 05 パントテニルェチルエーテル 1. 0
D—パントテニルアルコール 1 0 ピロクトンオラミン 0 05 モノミリスチン酸ペンタグリセリン 1 0 モノラウリン酸ソルビタン 0 5 パルミチン酸ソルビタン 2 0 ラウリル硫酸ナトリウム 0 2 ラウリルジメチルァミンォキシド 0 1 ミリスチン酸デカグリセリル 0 5 塩化ステアリルトリメチルァンモニゥム 0 05 ペパーミントエキス 0 5 スペア一ミン卜エキス 0 5 3 1 0
0 5 ォスモインエキス 0 1 キリンサイエキス 0 1 クジンエキス 0 1 コハク酸 0 1 塩化ベンザルコニゥム 0 02
1 -メンチルダリセリルェ一テル 0 1一メントール 0 3 シリコーンエマルシヨン 0
(FZ-4672, 日本ュニ力一社製）
流動イソパラフィン 2. 0 プロピレンダリコール 3. 0 イソプロピルアルコール 5. 0 エタノール 30. 0 合 計 100. 0% 上記実施例 19〜 39について、 各容器に充填した状態で上記実施例 1と同様 にして安定性を評価したところ、 いずれも優れたものであつた。
本発明は、 没食子酸誘導体である （A) 成分に加えて、 同じく没食子酸誘導体 である （B) 成分を配合し、 更にはカチオン界面活性剤を配合することにより、 水あるいは水一極性有機溶剤混合溶剤への溶解性を改善し、 低温安定性に優れた 外用剤を提供するものである。

Claims

請求 の 範 囲
1 . 下記一般式 （I ) で表される没食子酸誘導体において、 （A) R2、 R3、 R 4 のうち 2個が単糖、 2糖もしくはオリゴ糖残基である化合物の 1種又は 2種以 上を式 （1 ) の没食子酸誘導体総含有量の 9 0質量％以上、 （B ) R2、 R R のうち 1個が単糖、 2糖もしくはオリゴ糖残基である化合物の 1種又は 2種以 上を式 （1 ) の没食子酸誘導体総含有量の 0 . 0 0 1質量％以上 1 0質量％未満 含有することを特徴とする外用剤。
Figure imgf000037_0001
(式中、 R 1 は水素原子、 アルカリ金属、 アルカリ土類金属、 アンモニゥム塩、 又は炭素数 1〜1 8のアルキル基もしくはアルケニル基である。 R2、 R3、 R4 は水素原子、 水酸基、 炭素数 1〜1 8のアルコキシ基、 ポリオキシエチレン基、 ポリオキシプロピレン基、 又は単糖、 2糖もしくはオリゴ糖残基である。 ）
2 . カチオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求の範囲第 1項記載の外 用剤。
3 . 更にシリコーン化合物を含有する請求の範囲第 1項又は第 2項記載の外用剤。
4. 毛髪用である請求の範囲第 1項乃至第 3項のいずれか 1項記載の外用剤。
PCT/JP2002/009457 2001-09-19 2002-09-13 Preparation externe WO2003026598A1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/489,910 US7282520B2 (en) 2001-09-19 2002-09-13 External preparation
KR1020047004049A KR100881611B1 (ko) 2001-09-19 2002-09-13 외용제
DE60221869T DE60221869T2 (de) 2001-09-19 2002-09-13 Topisches präparat enthaltend gallussäure derivaten
EP02765547A EP1437119B1 (en) 2001-09-19 2002-09-13 External preparation contaiining gallic acid derivatives
HK05100245A HK1067065A1 (en) 2001-09-19 2005-01-12 External preparation containing gallic acid derivatives

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001-285790 2001-09-19
JP2001285790A JP2003089620A (ja) 2001-09-19 2001-09-19 毛髪化粧料
JP2002251201A JP4247597B2 (ja) 2002-08-29 2002-08-29 外用剤
JP2002-251201 2002-08-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2003026598A1 true WO2003026598A1 (fr) 2003-04-03

Family

ID=26622540

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2002/009457 WO2003026598A1 (fr) 2001-09-19 2002-09-13 Preparation externe

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7282520B2 (ja)
EP (1) EP1437119B1 (ja)
KR (1) KR100881611B1 (ja)
CN (1) CN1250194C (ja)
AT (1) ATE369832T1 (ja)
DE (1) DE60221869T2 (ja)
HK (1) HK1067065A1 (ja)
WO (1) WO2003026598A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007029590A1 (ja) * 2005-09-07 2007-03-15 Lion Corporation ケラチン繊維処理剤
US7901699B2 (en) * 2004-06-30 2011-03-08 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Cosmetic composition and cosmetics

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200534875A (en) * 2004-04-23 2005-11-01 Lonza Ag Personal care compositions and concentrates for making the same
JP4108067B2 (ja) * 2004-06-21 2008-06-25 株式会社ピーアンドピーエフ 泡状殺菌・消毒・清浄剤用の組成物
US20070104672A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-10 Sandrine Decoster Cosmetic composition comprising a cation, a solid fatty substance and a sorbitan ester, and cosmetic treatment process
US10071040B2 (en) 2005-10-28 2018-09-11 L'oreal Cosmetic composition comprising a cation, a liquid fatty substance and a sorbitan ester, and cosmetic treatment process
EP1813262A1 (en) * 2006-01-19 2007-08-01 Wella Aktiengesellschaft Stable oil-in-water and water/oil/water multiple emulsions and hair treating compositions comprising them
US8252271B2 (en) * 2006-03-03 2012-08-28 L'oreal S.A. Hair styling compositions containing a silicone elastomer and a non-aqueous polar solvent
FR2902324B1 (fr) * 2006-06-20 2009-04-03 Oreal Utilisation d'acide ellagique pour le traitement de la canitie
DE102009022444A1 (de) 2009-05-23 2010-01-07 Clariant International Limited Zusammensetzung enthaltend Sorbitanmonocaprylat und antimikrobielle Wirkstoffe
FR2956809B1 (fr) * 2010-03-01 2014-09-26 Oreal Composition comprenant de l'acide ellagique et un tensioactif cationique particulier et son utilisation en cosmetique
FR2956808B1 (fr) * 2010-03-01 2012-05-25 Oreal Utilisation de l'acide ellagique comme agent anti-pelliculaire.
FR2956811B1 (fr) * 2010-03-01 2012-05-25 Oreal Composition cosmetique anti-pelliculaire a base d'acide ellagique ou d'un de ses derives et d'un second compose actif different dans un rapport ponderal particulier.
FR2968944B1 (fr) 2010-12-21 2013-07-12 Oreal Composition comprenant un sel de zinc non azote et un agent tensioactif cationique particulier
ES2393951B1 (es) * 2011-06-14 2013-11-20 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Derivados de galatos de alquilo como antioxidantes y surfactantes
CN106061474B (zh) * 2013-12-12 2020-03-03 赛尔米德有限公司 用类单萜治疗脱发的方法
WO2017057878A2 (ko) 2015-09-30 2017-04-06 (주)아모레퍼시픽 알콕시실란 화합물 또는 그의 염, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 모발용 조성물
US10543164B2 (en) 2017-06-30 2020-01-28 The Procter & Gamble Company Deodorant compositions
CN110799172A (zh) 2017-06-30 2020-02-14 宝洁公司 包含2-吡啶酚-n-氧化物材料和铁螯合剂的个人护理组合物
CN110831567B (zh) 2017-06-30 2023-01-24 宝洁公司 包含2-吡啶酚-n-氧化物材料和一种铁螯合剂的毛发护理组合物
US11191705B2 (en) * 2018-09-10 2021-12-07 The Procter And Gamble Company Personal cleansing compositions
WO2021007587A1 (en) 2019-07-05 2021-01-14 The Procter & Gamble Company Personal care cleaning compositions
US11298308B1 (en) * 2021-05-13 2022-04-12 Elc Management Llc Hair bleaching compositions and methods of use
FR3134977A1 (fr) * 2022-04-28 2023-11-03 L'oreal Procédé de maquillage à partir d’un polyphénol et au moins deux composés polyglycérolés, compositions pour la mise en œuvre du procédé

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62215512A (ja) * 1986-03-18 1987-09-22 Pola Chem Ind Inc 化粧料
JP2000319116A (ja) * 1999-04-30 2000-11-21 Lion Corp 安定化された没食子酸誘導体及びそれを含有する外用剤組成物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3064037B2 (ja) 1991-02-28 2000-07-12 川研ファインケミカル株式会社 シャンプー組成物
JP3073813B2 (ja) 1991-11-07 2000-08-07 花王株式会社 化粧料
EP0512270B1 (en) * 1991-04-08 1999-11-03 Kao Corporation Cosmetic composition
JPH05125392A (ja) 1991-11-07 1993-05-21 Kao Corp 洗浄剤組成物
JPH0632724A (ja) 1992-07-15 1994-02-08 Kao Corp 化粧料
JPH0640864A (ja) 1992-07-24 1994-02-15 Kawaken Fine Chem Co Ltd シャンプー組成物
JPH06345620A (ja) 1993-06-10 1994-12-20 Kao Corp 毛髪化粧料
JPH07173046A (ja) 1993-10-26 1995-07-11 Shiseido Co Ltd 皮膚外用剤
US5700784A (en) 1993-10-26 1997-12-23 Shiseido Co., Ltd. External preparation for skin
JPH07258044A (ja) 1994-03-16 1995-10-09 Lion Corp シャンプー組成物
JPH07285836A (ja) 1994-04-20 1995-10-31 Seiwa Kasei:Kk シャンプー
JP3451724B2 (ja) 1994-05-26 2003-09-29 花王株式会社 毛髪化粧料
JPH0812993A (ja) 1994-07-01 1996-01-16 Ajinomoto Co Inc 洗浄剤組成物
JPH08143432A (ja) 1994-11-18 1996-06-04 Nissan Setsuken Kk シヤンプ―組成物
JPH08310922A (ja) 1995-05-16 1996-11-26 Shiseido Co Ltd 毛髪化粧料
JPH09124437A (ja) 1995-10-31 1997-05-13 Shiseido Co Ltd 乳化組成物及び皮膚外用剤
JPH09157140A (ja) 1995-12-11 1997-06-17 Ajinomoto Co Inc シャンプー組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62215512A (ja) * 1986-03-18 1987-09-22 Pola Chem Ind Inc 化粧料
JP2000319116A (ja) * 1999-04-30 2000-11-21 Lion Corp 安定化された没食子酸誘導体及びそれを含有する外用剤組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7901699B2 (en) * 2004-06-30 2011-03-08 The Nisshin Oillio Group, Ltd. Cosmetic composition and cosmetics
WO2007029590A1 (ja) * 2005-09-07 2007-03-15 Lion Corporation ケラチン繊維処理剤
JPWO2007029590A1 (ja) * 2005-09-07 2009-03-19 ライオン株式会社 ケラチン繊維処理剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN1250194C (zh) 2006-04-12
US20040247551A1 (en) 2004-12-09
DE60221869D1 (de) 2007-09-27
US7282520B2 (en) 2007-10-16
EP1437119B1 (en) 2007-08-15
EP1437119A1 (en) 2004-07-14
HK1067065A1 (en) 2005-04-01
KR20040035838A (ko) 2004-04-29
CN1568173A (zh) 2005-01-19
ATE369832T1 (de) 2007-09-15
DE60221869T2 (de) 2008-05-08
EP1437119A4 (en) 2006-03-22
KR100881611B1 (ko) 2009-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2003026598A1 (fr) Preparation externe
JP6883534B2 (ja) フラーレン含有化粧料用組成物
US8632758B2 (en) Aqueous hair cleansing agent
JP3609834B2 (ja) 皮膚外用剤
JP5107560B2 (ja) シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル及びこれを含有する化粧料又は皮膚外用剤
JP3802288B2 (ja) 油性原料組成物
EP1579842B1 (en) Hair cosmetic composition
WO2006043676A1 (ja) 毛髪化粧料
JP2008517883A (ja) パーソナルケア組成物における老化防止活性物質としての第四級アンモニウム塩
JP2008290987A (ja) Ｃｍｃ修復剤、毛髪化粧料およびｃｍｃ修復方法
JP2000053524A (ja) 化粧料組成物
EP2213277B1 (en) Hair care product
JP2020176067A (ja) ホスファチジルイノシトール含有化粧料又は皮膚外用剤
JP4247597B2 (ja) 外用剤
JP2000355516A (ja) 新規化粧料組成物
US6110450A (en) Hair care compositions comprising ceramide
JP2003089620A (ja) 毛髪化粧料
JPH11106330A (ja) 化粧料組成物
JP2000344697A (ja) 長鎖分岐アルコール及びこれを用いた化粧料及び外用剤
JPH11269096A (ja) 外用剤組成物
JP6887826B2 (ja) 化粧料用組成物
JPH1171262A (ja) 化粧料
JP2021187751A (ja) 化粧料
JPH0977641A (ja) 毛髪用乳化組成物
JP3728909B2 (ja) 化粧料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MW MX MZ NO NZ OM PH PL PT RO SD SE SG SI SK SL TJ TM TN TR TT UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DK EE ES FI FR GB GR IE IT LU MC PT SE SK TR BF BJ CF CG CI GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10489910

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020047004049

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002765547

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002820252X

Country of ref document: CN

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2002765547

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 2002765547

Country of ref document: EP