WO2003006361A1 - Carbon nano-horn and method for preparation thereof - Google Patents

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Sumio Iijima
Fumio Kokai
Kunimitsu Takahashi
Daisuke Kasuya
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Japan Science And Technology Corporation
Nec Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a structure in which a carbon nanotube has a conical or truncated cone-shaped region sandwiched between a large diameter portion and a small diameter portion, that is, a carbon nanohorn.
  • the present invention relates to a component of a carbon nanohorn and a method for producing the same.
  • Such carbon materials such as carbon nanotubes, fullerenes, and nanocapsules are expected to be applied to electronic materials, catalysts, optical materials, and so on.
  • carbon nanotubes and fullerenes have a structure in which a different element is supported on carbon as a main constituent element.
  • a structure in which a different element is supported on carbon By having such a structure, it became possible to express various varieties in the chemical properties and physical properties of carbon nanotubes and fullerenes, and as a result, applications in various fields became possible.
  • an object to be solved by the present invention is to provide a structure of a carbon nanohorn having various chemical properties and physical properties and a method of manufacturing the same. Disclosure of the invention
  • the present invention provides a carbon nanohorn manufacturing technique in which particles of different elements are supported around or inside the carbon nanohorn as constituent elements of the carbon nanohorn.
  • a technique for producing metal and semiconductor-supported carbon nanohorns by injecting energy into carbon containing different elements and evaporating the different elements and carbon.
  • the dissimilar element is a metal, a semiconductor, or a carbide thereof, and one or more kinds thereof Kind.
  • the present invention provides a carbon nanohorn characterized in that a particulate material containing atoms other than carbon is carried around or inside the carbon nanophone.
  • the particulate matter referred to here is, for example, a metal, an alloy, a semiconductor, or a substance such as a carbide thereof. One or more of these substances may be used.
  • the size of the particulate matter is 1 to 5 O nm, the carbon nanohorn has remarkable chemical properties and physical properties.
  • the carbon nanohorn can be used as a means for efficiently disposing the catalyst in a minute space.
  • the present invention provides the following method for producing a carbon nanohorn. That is, energy is injected into a mixture of a particulate material and carbon containing a substance other than carbon in its constituent atoms, and the particulate material and carbon are evaporated to produce a carbon nanohorn supporting the particulate material.
  • the particulate matter may include at least one substance selected from the group consisting of metals, alloys, semiconductors, and carbides thereof. If a particulate material having a catalytic action is used, it can be used as a method for efficiently dispersing and arranging a catalyst in a minute space.
  • Energy injection may be performed in an inert gas atmosphere. An example of the energy injection method is laser light irradiation.
  • FIG. 1 is a view showing a carbon nanohorn carrying platinum fine particles observed with a transmission electron microscope. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • a method for manufacturing a car horn according to an embodiment of the present invention will be described : (1) Prepare a graphite target containing a particulate substance to be supported on the carbon nanohorn.
  • Particulate materials that can be used here include platinum group metals, transition metals, alkali metals, and alkaline earth metals. Alternatively, alloys of these metals and metal carbides can also be contained. Furthermore, chalcogenide elements and semiconductors can be contained. These particulate materials are not limited to a single type, but may be a plurality of combinations. Increasing the content of particulate matter in the graphite will increase the amount of particulate matter supported on the carbon nanohorn. Conversely, if the content of particulate matter in the graphite target is reduced, the amount of elements carried on the carbon nanohorn is reduced.
  • the energy injection can generate force Ponnohorn even under a reduced pressure or an increased pressure of the atmosphere.
  • the particulate matter can be reduced.
  • the change in the chemical and physical properties of the carbon nanohorn becomes more remarkable when the particulate matter is smaller.
  • the size of the granular material is 1 to 5 Onm, it becomes easy to produce carbon nanohorns having remarkable chemical and physical properties.
  • the above method can be applied regardless of the structure of the carbon nanohorn. That is, it can be applied to all single-layer, multi-layer, and pine cone horn structures.
  • a carbon nanohorn in which a magnetic substance is supported as a granular substance can perform any operation by applying a magnetic field.
  • the operation using a magnetic field can be performed on carbon nanotubes and fullerenes other than force-ponnanohorns in the same manner as carbon nanohorns.
  • the diversity of the chemical property and physical properties of a carbon nanohorn can be expanded by supporting a part of carbon nanohorn with the granular material containing a different element.
  • the catalyst when the particulate material to be supported is a catalyst, the catalyst can be efficiently arranged in a minute space, and the application range of the carbon nanohorn can be expanded.

Description

明 細 書 カーボンナノホーンとその製造方法 技術分野
本発明は、カーボンナノチューブにおいて径の大きい部分と小さい部分に挟まれ た円錐あるいは円錐台状の領域が主たる構造、即ちカーボンナノホーンに関する。 特に、 本発明は、 カーボンナノホーンの構成要素及びその製造方法に関する。
背景技術
近年、ナノメートルスケールの微細構造を有する炭素物質が注目を浴びている。 カーボンナノチューブ、 フラーレン、ナノカプセルといったこの種の炭素物質は、 電子材料、 触媒、 光材料等への応用が期待されている。
カーボンナノチューブ及びフラーレンでは、その主たる構成元素の炭素に異種元 素を担持した構造が知られている。 このような構造を有することにより、カーボン ナノチューブやフラーレンの化学的性質や物性に、様々な多様性を発現させること が可能となり、 その結果、 様々な分野への応用が考えられるようになった。
しかし、 カーボンナノホーンでは、 まだ、 そのような異種元素を担持した構造や、 その製法は見つかっていなかった。そのため、力一ボンナノホーンの化学的性質や 物性の多様性は限定されていた。 その結果、 応用可能な分野が限られていた。
このような状況に鑑み、本発明が解決しょうとする課題は、多様な化学的性質や 物性を具備し得る力一ボンナノホーンの構造及びその製造方法を提供することで める。 発明の開示
本発明では、 力一ボンナノホーンにおいて、その構成要素として異種元素の粒子 をカーボンナノホーンの周辺あるいは内部に担持したカーボンナノホーンの製造 技術を提供する。異種元素を含む炭素にエネルギーを注入して、異種元素と炭素を 蒸発させる金属、半導体担持カーボンナノホーンの製造技術を提供する。異種元素 は金属、 半導体、 あるいはそれらの炭化物であり、 かつその一種類あるいは複数種 類である。
即ち、本発明は、炭素以外の原子を含む粒状物質をカーボンナノホ一ンの周辺あ るいは内部に担持したことを特徴とする力一ボンナノホーンを提供する。
このようなカーボンナノホーンによれば、担持した粒状物質に応じて異なる化学 的性質及び物性を有することが可能となり、力一ボンナノホーンの応用範囲を拡大 することができる。 ここでいう粒状物質は、 例えば、 金属、 合金、 半導体、 及びこ れらの炭化物といつた物質である。これらの物質のうちの一種類であつても複数種 類であってもよい。特に、 粒状物質の大きさを 1〜5 O nmとすると、 顕著な化学 的性質や物性を有するカーボンナノホーンとなる。 また、 特に、触媒作用を有する 粒状物質を用いる場合、このカーボンナノホーンは触媒を微小空間に効率よく配置 する手段として用いることができる。
また、 本発明は次のようなカーボンナノホーンの製造方法を提供する。即ち、 炭 素以外の物質をその構成原子に含む粒状物質及び炭素の混合物にエネルギーを注 入し、粒状物質と炭素とを蒸発させることにより、粒状物質を担持したカーボンナ ノホーンを製造することを特徴とするカーボンナノホーン製造方法である。粒状物 質は、 金属、 合金、 半導体、 及びこれらの炭化物からなる群から選ばれた少なくと も一種類の物質を含んでいることとしてよい。触媒作用を有する粒状物質を用いれ ば、微小空間に触媒を効率よく分散して配置する方法として利用することができる。 エネルギーの注入は不活性ガス雰囲気にて行われることとしてよい。エネルギーの 注入方法の一例としてはレーザー光の照射がある。
このようにして、異種元素がカーボンナノホーンに担持することにより、カーボ ；ーンの化学的性質や物性の多様性が拡大する。 図面の簡単な説明
第 1図は、透過電子顕微鏡で観測した白金微粒子を担持したカーボンナノホーン を示す図である。 発明を実施するための最良の形態
本発明の実施の形態であるカー ホーンの製造方法について説明する : (1)カーボンナノホーンに担持させる粒状物質を含むグラフアイトタ一ゲット を用意する。 ここで利用できる粒状物質として、 白金族金属、 遷移金属、 アルカリ 金属、 アルカリ土類金属がある。 または、 これらの金属の合金、 金属炭化物を含有 させることもできる。更には、 カルコゲナイド元素、 半導体を含有させることもで きる。 これらの粒状物質は単一の種類に限らず、複数の組み合わせであっても良い。 グラフアイト夕一ゲット中での粒状物質の含有量を増やせば、カーボンナノホー ンにて担持される粒状物質の量は増加する。逆に、 グラフアイトタ一ゲット中での 粒状物質の含有量を減らせば、カーボンナノホーンにて担持される元素の量は減少 する。
(2)用意したグラフアイトターゲットを不活性ガス雰囲気中に置く。 ここで不 活性ガスとしてはアルゴン、 窒素、 ヘリウム、 ネオン等が利用できる。
(3) グラフアイトターゲッ卜に対してエネルギーを注入する。代表的な方法と してはレーザー光による注入がある。
尚、エネルギー注入は、雰囲気の減圧下であっても加圧下であっても力一ポンナ ノホーンを生成することができるが、減圧下で行なうと粒状物質を小さくすること ができる。粒状物質が小さい方がカーボンナノホーンの化学的性質や物性の変化は 顕著となる。 具体的には、 粒状物質の大きさを 1〜5 Onmとしたとき、 顕著な化 学的性質や物性を有するカーボンナノホーンを製造することが容易となる。
(4) カーボンナノホーンが形成される。
以上の方法はカーボンナノホーンの構造に関わらず適用できる。 即ち、 単層、 多 層、 松毬 （かさ） 状といった力一ボンナノホーンの構造全てに適用できる。
また、磁性体を粒状物質として担持させた力一ボンナノホーンは、磁場を作用さ せることで任意の操作を行うことができる。磁場を作用させた操作は、力一ポンナ ノホーン以外のカーボンナノチューブ、フラーレンにおいてもカーボンナノホーン と同様に操作することができることはいうまでもない。
次に実施例を用いて本発明を更に詳しく説明する。
(第 1の実施例） 圧力 1. 013 X 105P a (760To r r)、 室温、 のアル ゴンガス雰囲気中で、 白金を 1 a tm%を含有したグラフアイトターゲッ卜に、 4 k Wの C 02レーザー光をパルス幅 500ms、 10Hzにて照射すると、第 1図 のように白金微粒子を担持した力一ボンナノホーンが形成されることが透過電子 顕微鏡観察で明らかになった。生成物は黒色粉末で、 白金微粒子の直径はおよそ 5 nmであった。 この場合の収率は 75w%以上、 純度は約 90%であった。
(第 2の実施例） 圧力 1. 013X 105P a (760To r r)、 室温、 のアル ゴンガス雰囲気中で、ガドリ二ゥムを 1 a t m %を含有したグラフアイト夕一ゲッ トに、 4 kWの CO 2レーザ一光をパルス幅 500ms、 1 OH zにて連続的に照 射すると、ガドリニウム微粒子を担持した単層カーボンナノホーンが形成された。 ガドリニウム微粒子の直径はおよそ 5〜10 nmであった。この場合も収率は 75 w%以上、純度は約 90%であった。 このガドリニウム担持カーボンナノホーンは 磁場により所望の場所にマニピュレート （操作、 搬送） できた。 産業上の利用可能性
本発明によれば、異種元素を含む粒状物質がカーボンナノホーンの一部を担持す ることにより、力一ボンナノホーンの化学的性質や物性の多様性が拡大することが できる。
また、 本発明によれば、 担持する粒状物質が触媒になる場合、 微小な空間に効率 よく触媒を配置することが可能になり、力一ボンナノホーンの応用範囲を拡大する ことができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . カーボンナノホーンにおいて、炭素以外の原子を含む粒状物質をカーボンナ ノホーンの周辺あるいは内部に担持したことを特徴とするカーボンナノホーン。
2 .請求の範囲第 1項に記載の力一ボンナノホーンにおいて、前記粒状物質は、 金属、 合金、 半導体、 及びこれらの炭化物からなる群から選ばれた少なくとも一種 類の物質を含んでいることを特徴とするカーボンナノホーン。
3 . 請求の範囲第 1項に記載のカーボンナノホーンにおいて、前記粒状物質の大 きさは、 1〜5 0 n mであることを特徴とするカーボンナノホーン。
4. 請求の範囲第 1項に記載のカーボンナノホーンにおいて、前記粒状物質は触 媒作用を有することを特徴とするカーボンナノホーン。
5 . カーボンナノホーンの製造方法において、炭素以外の物質をその構成原子に 含む粒状物質及び炭素の混合物にエネルギーを注入し、前記粒状物質と炭素とを蒸 発させることにより、前記粒状物質を担持した力一ボンナノホーンを製造すること を特徴とするカーボンナノホーン製造方法。
6 .請求の範囲第 5項に記載のカーボンナノホーン製造方法において、前記粒状 物質は、 金属、 合金、 半導体、 及びこれらの炭化物からなる群から選ばれた少なく とも一種類の物質を含んでいることを特徴とする力一ボンナノホーン製造方法。
7 . 請求の範囲第 5項に記載のカーボンナノホーン製造方法において、前記粒状 物質の大きさは、 1〜5 0 n mであることを特徴とするカーボンナノホーン製造方 法。
8 . 請求の範囲第 5項に記載のカーボンナノホーン製造方法において、前記粒状 物質は触媒作用を有することを特徴とするカーボンナノホーン製造方法。
9 . 請求の範囲第 5項に記載のカーボンナノホーン製造方法において、前記エネ ルギ一の注入は、不活性ガス雰囲気にて行われることを特徴とするカーボンナノホ ーン製造方法。
1 0 .請求の範囲第 5項に記載のカーボンナノホーン製造方法 おいて、前記ェ ネルギ一の注入は、レーザー光の照射にてなされることを特徴とするカーボンナノ ホーン製造方法。
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