WO2002021210A1 - Photomasque a decalage de phase pour similigravure et ebauche de photomasque a decalage de phase pour similigravure - Google Patents

Photomasque a decalage de phase pour similigravure et ebauche de photomasque a decalage de phase pour similigravure Download PDF

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WO2002021210A1
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layer
phase shift
halftone phase
chromium
transparent substrate
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Hiro-O Nakagawa
Toshiaki Motonaga
Yoshinori Kinase
Satoshi Yusa
Shigeki Sumida
Toshifumi Yokoyama
Chiaki Hatsuta
Junji Fujikawa
Masashi Ohtsuki
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co., Ltd.
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    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F1/00Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
    • G03F1/26Phase shift masks [PSM]; PSM blanks; Preparation thereof
    • G03F1/32Attenuating PSM [att-PSM], e.g. halftone PSM or PSM having semi-transparent phase shift portion; Preparation thereof
    • GPHYSICS
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    • G03F1/54Absorbers, e.g. of opaque materials
    • G03F1/58Absorbers, e.g. of opaque materials having two or more different absorber layers, e.g. stacked multilayer absorbers

Definitions

  • the present invention relates to a photomask used for manufacturing high-density integrated circuits such as LSIs and super-LSIs, and a photomask blank for manufacturing the photomask.
  • the present invention relates to a tone phase shift photomask and a blank for a halftone phase shift photomask for manufacturing the phase shift photomask.
  • Semiconductor integrated circuits such as ICs, LSIs, and super LSIs are manufactured by repeating one lithography process using a photomask.
  • a photomask for forming fine dimensions, for example, EP 0 090 924A2 (JP-A- 58-173744, JP-B-62-59296) [The use of a phase shift photomask as shown here is under consideration.
  • Phase shift photomasks have been proposed to have various configurations.
  • a halftone phase shift photomask as disclosed in JP-A-4-136854, US Patent No. 4890309 is proposed.
  • the halftone phase shift photomask includes a transparent substrate, halftone phase shift film, and Thus, it has a light shielding film.
  • thin film materials for photomask patterns are generally shown in, for example, US Patent No. 4985319 (EP 0 190867, Japanese Patent No. 1750121) and US Patent No. 4783371 (Japanese painting patent No. 1781105).
  • Molybdenum silicide is known, and its processing characteristics are extremely excellent.
  • JP-A-6-83027 and US Patent No. 5474864 (JP-A-7-140635) are mentioned.
  • attempts to apply molybdenum silicide to a halftone phase shift film by oxidizing or nitriding it have been actively studied.
  • the molybdenum silicide rhinoceros de performs dry etching with CF 4, CHF 3, SF 6 , C 2 F 6, NF 3, CF 4 + fluorine-based etching gas, such as H 2, CBrF 3
  • CF 4 + fluorine-based etching gas such as H 2, CBrF 3
  • the molybdenum silicide-based halftone phase shift film material itself exhibits excellent processing characteristics and chemical stability after processing, but if high-precision control of phase difference is also taken into account, high-precision The problem is that it becomes difficult to putter patterns.
  • molybdenum silicide-based materials As described above, with the shortening of the exposure wavelength associated with the miniaturization of LSI patterns, attempts have been made to apply molybdenum silicide-based materials to halftone phase shift films that are compatible with shorter wavelength exposure. Although molybdenum silicide-based half-tone phase shift film materials exhibit excellent processing characteristics and chemical stability after processing, high-precision control of phase difference is also taken into account. Therefore, there is a problem that high-precision patterning becomes difficult.
  • the present invention responds to this problem by using a molybdenum silicide-based halftone phase shift film material, and has excellent processing characteristics of the molybdenum silicide-based material, chemical stability after processing, and the like.
  • An object of the present invention is to provide a halftone phase shift photomask having a structure in which the etching selectivity with respect to a quartz substrate is improved while maintaining the same.
  • the aim is to provide blanks for halftone phase shift photomasks that enable the creation of such halftone phase shift photomasks.
  • the halftone phase shift layer on the transparent substrate is made of molybdenum silicon.
  • a blank for a halftone phase shift photomask comprising at least a layer containing at least one of oxygen and nitrogen, or both, and comprising at least two layers,
  • This multilayer film contains a layer mainly composed of either chromium or tantalum or a chromium tantalum alloy, and contains either chromium or tantalum or a chromium tantalum alloy as a main component.
  • a certain layer is characterized in that it is stacked closer to the transparent substrate than a layer containing molybdenum silicide as a main component and containing one or both of oxygen and nitrogen.
  • the halftone phase shift layer is formed on the transparent substrate such that the phase difference determined by the following equation is in the range of ⁇ soil 7T / 3 radian ( ⁇ is an odd number). It is a characteristic.
  • ⁇ x (k, k + l) + j 2jt (u (k)-l) d (k) I ⁇
  • is the halftone phase shift of the (m ⁇ 2) layer on the transparent substrate.
  • X (k, k + 1) is the phase change that occurs at the interface between the k-th layer and the (k + 1) -th layer.
  • the changes u (k) and d (k) are the refractive index and thickness of the material constituting the k-th layer, respectively, and ⁇ is the wavelength of the exposure light.
  • the film thickness is such that the transmittance of the halftone phase shift layer to the exposure light is 1 to 50% when the transmittance of the transparent substrate to the exposure light is 100. It is characterized by being formed on the transparent substrate.
  • the halftone phase shift photomask of the present invention is formed on a transparent substrate.
  • a half-tone phase shift layer composed mainly of molybdenum silicide, having at least a layer containing one or both of oxygen and nitrogen, and formed from a multilayer film of two or more layers.
  • the multilayer film includes a layer mainly composed of one of chromium or tantalum or a chromium tantalum alloy, and a layer mainly composed of one of chromium or tantalum or a chromium tantalum alloy. It is characterized by being laminated on a side closer to the transparent substrate than a layer containing molybdenum silicide as a main component and containing one or both of oxygen and nitrogen.
  • the halftone phase shift layer is formed on the transparent substrate such that the phase difference ⁇ obtained by the following equation is in the range of ⁇ ⁇ ⁇ / 3 radians ( ⁇ is an odd number). It is characterized by having.
  • gx (k, k + l) + V 2: t (u (k)-l) d (k) I ⁇
  • is the halftone phase shift of the (m_2) layer on the transparent substrate.
  • X (k, k + 1) is the phase change that occurs at the interface between the k-th layer and the (k + 1) -th layer.
  • the changes u (k) and d (k) are the refractive index and thickness of the material constituting the k-th layer, respectively, and ⁇ is the wavelength of the exposure light.
  • the transmittance of the halftone phase shift layer with respect to exposure light is 1 to 50% when the transmittance of the transparent substrate with respect to the exposure light is 100%. It is characterized by being formed on the transparent substrate. D
  • the blank for a halftone phase shift photomask of the present invention having such a structure uses a molybdenum silicide-based halftone phase shift film material and has excellent processing of a molybdenum silicide-based material.
  • Blanks can be provided for halftone phase shift photomasks capable of fabricating halftone phase shift photomasks with improved etching selectivity to quartz substrates while maintaining characteristics, chemical stability after processing, etc. Blanks can be provided.
  • the halftone phase shift film is composed of a multilayer film, and one of the layers (a layer mainly composed of chromium or tantalum or an alloy thereof) is composed of a material that can provide a sufficiently large etching selectivity with the transparent substrate. This enables high-precision machining.
  • FIG. 1a is a cross-sectional view of a first embodiment of a blank for a halftone phase shift photomask of the present invention
  • FIG. Lb is a cross-sectional view of a blank for a halftone phase shift photomask of the present invention. It is sectional drawing of the 2nd example of a form.
  • FIG. 2a is a cross-sectional view of a first example of the embodiment of the halftone phase shift photomask of the present invention
  • FIG. 2b is a second view of the embodiment of the halftone phase shift photomask of the present invention. It is sectional drawing of an example.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of the halftone phase shift photomask shown in FIG. 2a.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of the test piece.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view for explaining a method of manufacturing the halftone phase shift photomask of the second example and an etching shape.
  • FIG. 6 is a view for explaining the halftone phase shift method.
  • FIG. 7 is a diagram for explaining a transfer method (projection exposure method) using a conventional mask.
  • FIG. 6 is a diagram showing the principle of the halftone phase shift method
  • FIG. 7 is a diagram showing a conventional method using a 100% light-shielding film such as chromium.
  • FIGS. 6a and 7a are cross-sectional views of the photomask
  • FIGS. 6b and 7b are the amplitudes of light on the photomask
  • FIGS. 6c and 7c are the amplitudes of light on the wafer.
  • 6 d and FIG. 7 d show the light intensity on the wafer, respectively, 911 and 921 are the substrate, 922 is the 100% light shielding film, and 912 is the phase of the incident light.
  • a halftone phase shift film which is shifted by 180 degrees, and whose transmittance is in the range of 1% to 50%.
  • And 9 23 are incident light.
  • a 100% light-shielding film 922 made of chrome or the like is formed on a substrate 921 made of quartz glass or the like, and a light transmitting portion of a desired pattern is formed.
  • the light intensity distribution on the wafer becomes wider as shown in Fig. 7d, resulting in poor resolution.
  • the phase of the light transmitted through the halftone phase shift film 912 and the phase of the light transmitted through the opening thereof are substantially inverted.
  • the light intensity at the pattern boundary becomes zero on the wafer and the skirt spread can be suppressed, and therefore the resolution can be improved. Therefore, the halftone of the halftone phase shift photomask can be improved.
  • the phase shift film 912 is required to have two functions of phase inversion and transmittance adjustment.
  • the phase inversion function is configured so that the phase is substantially inverted between the exposure light transmitted through the halftone phase shift film 912 and the exposure light transmitted through the opening. I just need.
  • a halftone phase shift film (also referred to as a halftone phase shift layer) 912 is formed by, for example, “Principles of Optics” by M. Born, E. Wolf, pp. 62-8-632. If the film is treated as an absorption film, the multiple interference can be neglected, so the phase change ⁇ of the vertically transmitted light is calculated by the following formula, and ⁇ is included in the range of ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ / 3 ( ⁇ is an odd number) At this time, the above-described phase shift effect is obtained.
  • x (k, k + 1) + 2jt (u (k) -1) d (k) I ⁇
  • is the halftone phase shift of the (m ⁇ 2) layer on the transparent substrate
  • X (k, k + 1) is the phase change that occurs at the interface between the k-th layer and the (k + 1) -th layer.
  • U (k) and d (k) are the refractive index and thickness of the material constituting the k-th layer, respectively
  • is the wavelength of the exposure light.
  • the exposure light transmittance of the halftone phase shift film 912 for obtaining the halftone phase shift effect is as follows. It is determined by the size, area, arrangement, shape, etc. of the transfer pattern, and varies depending on the pattern.
  • the exposure light transmittance of the halftone phase shift film 912 is included within the range of several percent of the optimum transmittance centered on the optimum transmittance determined by the pattern. Must be done.
  • the optimum transmittance greatly varies within a wide range of 1% to 50% depending on the transfer pattern when the aperture is 100%.
  • a halftone phase shift photomask having various transmittances is required in order to correspond to any pattern.
  • phase reversal function and the transmittance adjustment function are the complex refractive index (refractive index and extinction coefficient) of the material constituting the halftone phase shift film (or each material constituting each layer in the case of multilayer). Determined by thickness and thickness .
  • the halftone phase shift film is formed by adjusting the thickness of the halftone phase shift film and setting the phase difference obtained by the above equation to fall within the range of ⁇ ⁇ ⁇ / 3 ( ⁇ is an odd number). It can be used as a halftone phase shift layer of a mask.
  • the halftone phase shift layer on the transparent substrate has at least a layer containing molybdenum silicide as a main component and containing one or both of oxygen and nitrogen; and A blank for a halftone phase shift photomask formed of a multilayer film of two or more layers, wherein the multilayer film includes a layer mainly composed of either chromium or tantalum or a chromium-tantalum alloy, and The layer mainly composed of either chromium or tantalum or a chromium tantalum alloy is more transparent than the layer mainly composed of molybdenum silicide and containing one or both of oxygen and nitrogen. This is achieved by being stacked on the side closer to the substrate.
  • a layer composed mainly of chromium or tantalum or a chromium-tantalum alloy is more transparent on a transparent substrate than a layer composed mainly of molybdenum silicide and containing either or both of oxygen and nitrogen.
  • Etching can be performed with a chlorine-based etching gas such as a mixed gas, but a transparent substrate such as synthetic quartz is not substantially etched by these chlorine-based gases.
  • the film mainly composed of either chromium or tantalum or a chromium-tantalum alloy be formed as the first layer immediately above the transparent substrate because of its role.
  • a film mainly composed of either chromium or tantalum or a chromium-tantalum alloy is formed on synthetic quartz, and molybdenum silicide is mainly composed thereon, and either or both of oxygen and nitrogen are formed.
  • molybdenum silicide is used as the main component with a fluorine-based dry etching gas, and either oxygen or nitrogen is used.
  • this halftone phase shift film has excellent chemical stability and processability, which are characteristics of a molybdenum-based thin film, and uses a silicide film, so that krypton fluoride excimer laser lithography is used. (Exposure wavelength: 248 nm), and has sufficient translucency for argon fluoride excimer laser lithography (exposure wavelength: 193 nm), so it can be used as a halftone phase shift film.
  • a layer formed like a light shielding film in addition to the halftone phase shift layer is used in order to prevent exposure of the resist due to overlapping of adjacent shots. Is often provided.
  • the light-shielding film may be used for adjusting the transfer characteristics of a pattern to be transferred.
  • the light-shielding film a film mainly composed of chromium is used because of its plate making characteristics and its excellent durability. After forming a halftone phase shift film pattern, etching after plate making is performed. It may be performed with a cerium nitrate-based etchant.
  • the halftone phase shift film contains a film containing chromium as a main component, this film is attacked by a cerium nitrate-based wet nictant (see Fig. 5 (d) in the process described later), and the pattern is defective.
  • the corrosion resistance can be improved by adding oxygen, nitrogen, etc. to the film containing chromium as a main component. Therefore, the corrosion resistance can be improved.
  • a film mainly composed of either chromium or tantalum or a chromium-tantalum alloy has a small thickness, and thus is unlikely to be attacked as shown in FIG. Alternatively, it is expected to be at a level that does not substantially cause a problem in transfer characteristics even if it is invaded.
  • the half-tone phase shift photomask of the present invention having such a configuration, enables highly accurate pattern etching, has excellent stability after mask processing, and has a krypton fluoride excimer laser. (Wavelength: 248 nm), halftone phase shifter applicable to short wavelength exposure such as argon fluoride excimer laser (wavelength: 193 nm) It is possible to provide a photo mask.
  • the film containing chromium as a main component is not particularly limited.
  • a chromium layer, a chromium oxide layer, a chromium nitride layer, a chromium oxynitride layer, or the like can be used. It can also be prepared by mixing atoms other than oxygen and nitrogen if necessary. Further, it may contain Fe, Nb, Si, Y, Ce and the like as inevitable impurities.
  • the ratio of each component in the film containing chromium as a main component is not particularly limited.
  • the film containing tantalum as a main component is not particularly limited.
  • a tantalum layer, a tantalum oxide layer, a tantalum nitride layer, a tantalum oxynitride layer, or the like can be used. It can also be prepared by mixing atoms other than oxygen and nitrogen, if necessary. Furthermore, it may contain Fe, Nb, Si, Y, Ce and the like as inevitable impurities.
  • the ratio of each component in the film mainly containing tantalum is not particularly limited.
  • the film mainly composed of a chromium tantalum alloy is not particularly limited, but for example, a chromium tantalum layer, a chromium tantalum oxide layer, a chromium tantalum nitride layer, a chromium tantalum oxynitride layer, or the like can be used.
  • the ratio between chromium and tantalum is not particularly limited, and may be any ratio. It can also be prepared by mixing atoms other than oxygen and nitrogen if necessary. Furthermore, it may contain Fe, Nb, Si, Y, Ce and the like as inevitable impurities.
  • the ratio of each component in the film mainly containing tantalum is not particularly limited.
  • Such a chromium film, a tantalum film, a chromium tantalum film, or an oxide film, a nitride film, and an oxynitride film thereof have been conventionally used as a photomask.
  • a tantalum metal film, a chromium metal film, or a chromium tantalum alloy film can be obtained. If oxygen and nitrogen are mixed together, an oxide film, a nitride film, or an oxynitride film can be obtained.
  • the adjustment of the refractive index of these films can be controlled not only by the gas mixture ratio but also by the sputter pressure, sputter current, and the like.
  • these chromium-based, tantalum-based, and chromium-tantalum-based films can be formed by using film forming techniques such as a vacuum deposition method, a CVD method, an ion plating method, and an ion beam sputtering method, in addition to the sputtering method.
  • film forming techniques such as a vacuum deposition method, a CVD method, an ion plating method, and an ion beam sputtering method, in addition to the sputtering method.
  • film forming techniques such as a vacuum deposition method, a CVD method, an ion plating method, and an ion beam sputtering method, in addition to the sputtering method.
  • the atomic ratio of molybdenum to gayin in molybdenum silicide is not particularly limited.
  • the contents of oxygen and nitrogen are not particularly limited. If necessary, it is possible to mix atoms other than oxygen and nitrogen. Furthermore, it may contain Fe, Nb, Si, Y, Ce, etc. as inevitable impurities.
  • a metal silicide is used as a target and an inert gas such as argon is used as a sputtering gas. If oxygen, nitrogen are mixed, a molybdenum silicide oxide film, a molybdenum silicide nitride film, and a molybdenum silicide oxynitride film can be obtained.
  • Adjustment of the refractive index of molybdenum silicide oxide film, molybdenum silicide nitride film, and molybdenum silicide oxynitride film can be controlled by gas mixture ratio, sputter pressure, sputter current, and the like.
  • the layer containing molybdenum silicide as a main component and containing one or both of oxygen and nitrogen may be formed by a vacuum deposition method, a CVD method, an ion plating method, or an ion beam sputtering method, in addition to the sputtering method.
  • a film can also be formed by using a film forming technique such as the above.
  • FIG. La is a cross-sectional view of a first embodiment of the halftone phase shift photomask blank of the present invention
  • Fig. Lb is a halftone phase shift photomask blank of the present invention
  • FIG. 2A is a cross-sectional view of a second example
  • FIG. 2A is a cross-sectional view of a first example of the embodiment of the halftone phase shift photomask of the present invention
  • FIG. 2B is a view of the halftone phase shift photomask of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a second example of the embodiment
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a manufacturing process of the halftone phase shift photomask shown in FIG. 2A
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a test piece
  • FIG. FIG. 7A is a cross-sectional view for explaining the method for manufacturing the halftone phase shift photomask of the example, and explaining the etching shape.
  • 110 is a transparent substrate
  • 120 is a halftone phase shift layer
  • 121 is a layer mainly composed of chromium or tantalum or a chromium-tanned alloy (hereinafter referred to as the first layer).
  • 122 is a layer containing molybdenum silicide as a main component and containing one or both of oxygen and nitrogen (hereinafter also referred to as a second layer), and 125 is an 81-tone pattern region (shift layer pattern).
  • 130 is a light-shielding layer (also called a substantial light-shielding film)
  • 140 is a resist layer
  • 140A is an opening
  • 145 is a resist.
  • Layer 145A is an opening.
  • the blank for the halftone phase shift photomask in this example is composed of molybdenum silicide as a main component, a second layer 122 containing one or both of oxygen and nitrogen, and one of chromium or tantalum or a chromium-tantalum alloy.
  • a halftone phase shift layer 120 composed of a first layer 121 whose main component is chromium or tantalum or chromium or tantalum on a transparent substrate 110 made of synthetic quartz.
  • a first layer 121 mainly composed of a tantalum alloy and a second layer 122 mainly composed of molybdenum silicide and containing one or both of oxygen and nitrogen are formed.
  • the halftone phase shift layer 120 of the blank for the half toe phase shift photomask of this example is provided with a second layer 1 ⁇ containing molybdenum silicide as a main component and containing one or both of oxygen and nitrogen.
  • the photomask fabricated from this method can be applied to short-wavelength exposure light such as krypton fluoride excimer laser (wavelength: 248 nm) and argon fluoride excimer laser (wavelength: 193 nm).
  • krypton fluoride excimer laser wavelength: 248 nm
  • argon fluoride excimer laser wavelength: 193 nm.
  • is a phase change that is received by light vertically transmitted through a photomask in which two halftone phase shift layers 120 are formed on a transparent substrate 110
  • x (k, k + 1) is Phase change occurring at the interface between the k-th layer and the (kH) -th layer
  • u (k) and d (k) are the refractive index and thickness of the material constituting the k-th layer
  • is the exposure light Wavelength.
  • the transmittance of the halftone phase shift layer 120 with respect to the exposure light is substantially equal to that of the transparent substrate because the phase shift effect is obtained.
  • the film is formed on the transparent substrate 110 so as to have a thickness in the range of 50% when the transmittance of 110 is 100%.
  • the first layer 121 containing one of chromium and tantalum or a chromium tantalum alloy as a main component may be one that can be etched with a chlorine-based gas.
  • a chromium layer, a chromium oxide layer, a chromium nitride layer, or a chromium oxynitride layer is typically used as the layer containing chromium as the main component.
  • a tantalum layer As described above, as the layer mainly containing tantalum, a tantalum layer, a tantalum oxide layer, a tantalum nitride layer, and a tantalum oxynitride layer are typically used.
  • a film mainly composed of a chromium-tantalum alloy also has n
  • a chromium tantalum layer a chromium tantalum oxide layer, a chromium tantalum nitride layer, and a chromium tantalum oxynitride layer are used.
  • the second layer 122 containing molybdenum silicide as a main component and containing one or both of oxygen and nitrogen is formed by sputtering which has been conventionally used for forming a thin film for a photomask. It can be easily formed by the method.
  • Synthetic quartz as transparent substrate 110 is transparent to short-wavelength exposure light such as krypton fluoride excimer laser (wavelength: 248 nm), argon fluoride excimer laser (wavelength: 193 nm), and photomask.
  • first layer 121 mainly composed of either chromium or tantalum or chromium tantalum alloy is etched with a chlorine-based gas during the fabrication, the first layer 121 and the transparent substrate 1 are etched. A sufficient etching selectivity with 10 can be obtained.
  • the blank for a halftone phase shift photomask of the second example is obtained by providing a light-shielding layer 130 on the phase shift layer 120 of the first example.
  • the light-shielding layer 130 is provided around a halftone pattern area (shift layer pattern area) 125 to prevent exposure by multiple exposure of adjacent shots in wafer exposure and to prevent alignment marks and the like. This is a substantially light-shielding film for forming and the like.
  • the light-shielding layer 130 is generally a chromium-based metal layer such as a chromium single layer, chromium oxide, chromium nitride, or chromium oxynitride layer, but is not limited thereto.
  • chromium-based films can be formed by vacuum deposition, Films can also be formed using film forming techniques such as CVD, ion plating, and ion beam sputtering.
  • a cerium nitrate-based etchant is used, and the light-shielding layer 130 is subjected to a wet-etching process. It is preferable to improve the corrosion resistance by including oxygen, nitrogen, and the like in the first layer 122.
  • This example is manufactured using the halftone phase shift photomask blank of the first example shown in FIG. 1A, and the phase shift layer 120 is patterned in a predetermined shape.
  • This example is manufactured by using the half-tone phase shift photomask blank of the second example shown in FIG. Lb, and the phase shift layer 120 is patterned into a predetermined shape, and A halftone pattern region (shift layer pattern region) 125 for obtaining a light-shielding effect and a light-shielding pattern region 135 for obtaining a substantial light-shielding effect are provided.
  • the material and optical characteristics of each layer are not described here instead of the description of the halftone phase shift photomask blank of the second example shown in FIG.
  • a halftone phase shift photomask blank of the first example shown in Fig. La is prepared (Fig. 3a), a resist layer 140 is applied on the halftone phase shift layer 120, and dried (Fig. 3b). Then, only a predetermined region of the resist layer 140 is exposed to light using an electron beam lithography apparatus or the like, and is developed to form the resist layer 140 according to the pattern shape of the halftone phase shift layer 120 to be manufactured. ( Figure 3c)
  • the resist for forming the resist layer 140 is preferably one having good processability, a predetermined resolution, and good dry etching resistance, but is not particularly limited.
  • the molybdenum silicide of the halftone phase shift layer 120 is used as a main component, and either oxygen or nitrogen is used.
  • the second layer 1 ⁇ containing one or both of them and the first layer 121 containing chromium or tantalum or a chromium-tantalum alloy as a main component are successively etched (FIG. 3d), and the resist layer 140 is etched. Is peeled off to obtain an eight-tone phase shift layer pattern. (FIG. 3e)
  • FIG. 3e Next, an example of a method for manufacturing the halftone phase shift photomask of the second example will be described with reference to FIG.
  • the light-shielding layer 130 is a chromium-based light-shielding layer.
  • the light-shielding layer 130 is formed using a chlorine-based gas and a molybdenum silicide is mainly formed using a fluorine-based gas. And of oxygen and nitrogen 01
  • the second layer 122 containing one or both of them is etched successively using a chlorine-based gas to the first layer 121 containing chromium or tantalum or an alloy thereof as a main component.
  • the resist layer is peeled off, and a resist layer 145 having a predetermined shape opening 145A is newly formed on the light shielding layer 130 in the same manner (FIG. 5A).
  • ET etching is performed (FIG. 5b), and the resist layer 145 is stripped to obtain a halftone phase shift photo mask of the second example shown in FIG. 2b. .
  • either the chromium or tantalum of FIG. 5a or the first layer 121 mainly composed of a chromium-tantalum alloy is etched, and as shown in FIG.
  • the film 121 mainly composed of either chromium or tantalum or a chromium-tantalum alloy has a small thickness. It is unlikely to be affected, as shown in Figure 5d.
  • FIGS. 5c and 5d are enlarged views of the portion D1 in FIG. 5a and the portion D2 in FIG. 5b, respectively.
  • the film 121 containing either chromium or tantalum or a chromium-tantalum alloy as a main component has improved corrosion resistance by containing chromium containing oxygen, nitrogen, or the like, or by using a chromium-tantalum alloy.
  • W0 shown in FIG. 5D can be made extremely small, and it is possible to surely prevent a problem in transfer characteristics.
  • the first embodiment uses the half-tone phase shift photomask blank of the first example shown in FIG. 1A, and is manufactured by the manufacturing method shown in FIG. 3 and the halftone phase shift photomask of the first example shown in FIG. 2A. This is an example of forming a mask.
  • a chromium-tantalum layer is sequentially formed on the transparent substrate 110 as follows.
  • the blanks for the 81-in-1 phase-shift photomask are used to produce a halftone phase-shift photomask for KrF exposure.
  • the high-purity synthetic quartz substrate is 6 inches square and 0.25 inches thick. Is a transparent substrate 110.
  • the first layer 121 mainly composed of a chromium-tantalum alloy of the halftone phase shift layer 120 is formed on one surface of the optically polished and well-cleaned transparent substrate 110 to a film thickness of about lOnm under the following conditions. Formed. First layer 121 sputter conditions>
  • the film thickness was about i40 nm.
  • a sample (test piece shown in Fig. 4) was prepared by forming a film on a synthetic quartz substrate masked with tape under the same conditions, and forming a step by the lift-off method in which the masking was removed after film formation.
  • the phase difference and transmittance with respect to the 248 nm light were measured with a commercially available phase difference measuring device (Laser-Tech Co., Ltd., MPM248), and were 179.22 degrees and 5.88%, respectively.
  • an organic-based resist ZEP 7000 (manufactured by Zeon Corporation) 140, is applied onto the halftone phase shift layer 120 of the obtained blank for a halftone phase shift mask (FIG. 3a). Dry 0 .
  • the second layer 122 containing molybdenum silicide as a main component of the halftone phase shift layer 120 and containing oxygen and the first layer 121 containing a chromium-tantalum alloy as a main component were successively etched.
  • the dry etcher used had two etching chambers, and the following etching conditions 1 and 2 were performed in separate processing chambers.
  • ICP part high density plasma generation 950W
  • ICP power high density plasma generation 250W
  • the etching under the etching condition 2 hardly etches certain synthetic quartz on the transparent substrate 110, and enables extremely high-precision phase difference control.
  • the obtained halftone phase shift photomask can be put to practical use in terms of dimensional accuracy, cross-sectional shape, film thickness distribution, transmittance distribution, adhesion of the film to the substrate, etc. of the removed portion.
  • the second embodiment uses the halftone phase shift photomask blank of the second example shown in FIG. Lb, and uses the manufacturing method shown in FIGS. 3 to 5 to produce the halftone phase shift of the first example shown in FIG. This is an example in which a photomask is formed.
  • a first layer 121 mainly composed of a chromium-tantalum alloy and a second layer mainly composed of molybdenum silicide and oxygen A blank for a halftone phase shift photomask, in which a halftone phase shift film 120 composed of a layer 122 of the above and a light-shielding layer 130 composed of chrome was formed.
  • the first layer is made of a chromium alloy and the corrosion resistance is improved.
  • the light-shielding layer 130 made of chromium used in the production of a halftone phase shift photomask is replaced with a cerium nitrate-based ET.
  • the corrosion resistance to wet etchants during wet etching using chants has been improved.
  • the blank for the halftone phase shift photomask produced was for producing a halftone phase shift photomask for KrF exposure, and was a 6-inch square, 0.25-inch thick high-purity synthetic quartz.
  • the substrate is a transparent substrate 110.
  • a first layer 121 mainly composed of a chromium-tantalum alloy of the halftone phase shift layer 120 is formed to a thickness of about 10 nm under the following conditions. Formed. First layer 121 sputter conditions>
  • Film formation equipment Planar type DC magnetron sputtering equipment
  • Argon gas 70SCCI11 Argon gas 70SCCI11
  • a second layer 122 containing molybdenum silicide as a main component of the halftone phase shift layer 120 and containing oxygen was formed thereon under the following conditions.
  • the film thickness was about 140 nm.
  • a light-shielding layer 130 having a thickness of 1,000 A was formed on the second layer 122 containing oxygen as a main component and containing oxygen under the following conditions.
  • Film forming equipment Planar type DC magnetron sputtering equipment
  • Target Metallic chromium
  • a sample (test piece shown in Fig. 4) was prepared by forming a film on a synthetic quartz substrate masked with tape under the same conditions, and forming a step by the lift-off method in which the masking was removed after film formation.
  • the phase difference and transmittance for 248 nm light were measured with a commercially available phase difference measuring device (MPM248 manufactured by Lasertec Co., Ltd.), and were found to be 180.12 degrees and 6.33%, respectively.
  • a sample was prepared by immersing this film in a commercially available chromium etchant (MR-ES manufactured by Intecc) for 240 seconds at room temperature.
  • MR-ES chromium etchant
  • the pattern cross section was observed by SEM. Erosion was observed as shown in Fig. 5d. Seven of them.
  • a ZEP7000 (manufactured by Zeon Corporation) is applied and dried, and in the same manner as in the first embodiment, only a predetermined area of the resist is exposed and developed by an electron beam lithography apparatus, and the resist having a desired shape is developed.
  • the halftone phase shift layer 120 exposed from the resist layer is selected by exposing it to high-density plasma using a commercially available dry mask for photomask (VLR700 manufactured by PT1). Dry etching was performed to obtain a desired halftone phase shift layer 120 pattern.
  • the light-shielding layer 130 and the halftone phase shift layer 120 are mainly composed of molybdenum silicide, the second layer 122 containing oxygen, and the first layer 121 mainly composed of chromium tantalum alloy. Then, etching was performed under the conditions of etching condition 1, etching condition 2, and etching condition 3, respectively.
  • the dry etcher used had two etching processing chambers, and the following etching conditions, etching conditions 2, and etching conditions 3 were performed in different processing chambers.
  • ICP power high-density plasma generation
  • 500W Bias power drawing power
  • ICP power high density plasma generation
  • 950W Bias power drawer power
  • Example 2 as in Example 1, in the etching under the etching condition 3, the synthetic quartz as the transparent substrate 110 was hardly etched, and extremely high-precision phase difference control was possible.

Description

明細書
ノ、一フ トーン位相シフ トフォ トマスク及びハーフ トーン位相 シフ トフォ 卜マスク用ブランクス
発明の背景
発明の属する技術分野
本発明は、 L S I 、 超 L S I 等の高密度集積回路等の製造に用 いられるフォ トマスク及ぴそのフォ トマスクを製造するための フォ トマスクブランクに関し、 特に、 微細寸法の投影像が得られ るハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクと、 この位相シフ トフォ トマスクを製造するためのハーフ トーン位相シフ トフォ トマス ク用ブランクスに関する。
関連技術の開示
I C , L S I , 超 L S I 等の半導体集積回路は、 フォ トマスク を使用したリ ソグラフィ一工程を繰り返すことによって製造さ れるが、 特に微細寸法の形成には、 例えば、 EP 0 090 924A2 (JP-A- 58 -173744 , JP-B-62-59296 )【こ示されてレ るような位 相シフ トフォ トマスクの使用が検討されている。
位相シフ トフォ トマスクには様々な構成のものか提案されて レ る力 S、 その中でも、 例えば JP-A-4-136854 , US Patent No. 4890309 に示されるような、 ハーフ トーン位相シフ トフォ トマ スクが早期実用化の観点から注目を集めている。
そして、 JP-A-5-2259 , JP-A-5-127361 に記載のように、 製造工程数の減少による歩留りの向上、 コス トの低減等が可能な 構成、 材料について、 いくつか提案がされている。
以下に詳述するように、 このハーフ トーン位相シフ トフォ トマ スクは、 透明基板、 ハーフ トーン位相シフ ト膜、 および、 必要に より、 遮光膜を有してなるものである。
ところで、 一般的にフォ トマスクパターン用の薄膜材料として は、 例えば US Patent No. 4985319 (EP 0 190867 , 日本国 特許第 1750121 号)、 US Patent No. 4783371 (日本画特許第 1781105 号)などに示されるようなモリブデンシリサイ ドか知ら れており、 その加工特性が極めて優れていることから、 例えば JP-A-6-83027、 US Patent No . 5474864 ( JP - A- 7 - 140635 ) に挙げられるように、 モリブデンシリサイ ドを酸化または窒化す ることで、 ハーフ トーン位相シフ ト膜への応用する試みが盛んに 検討された。
しかしながら、 一般的にモリブデンシリサイ ドは、 CF4、 CHF3、 SF6、 C2F6、 NF3、 CF4+H2、 CBrF3 などのフッ素系のエッチングガス を用いてドライエッチングを行うが、 この際に、 基板材である合 成石英などの透明基板もエッチングされ、 高精度なドライエッチ ングが出来ない、 という問題点があった。
一般的に、 ハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクの製造に関し ては、 その位相角の高精度制御が不可欠であるが、 上述の通り、 ハーフ トーン位相シフ ト膜のエッチングの際に石英基板もエツ チングされてしまう と、 その掘られた分だけ位相差に誤差が生じ てしまう。
また、 ハーフ トーン位相シフ ト膜のエッチングは、 パターン寸 法の制御にも重要な役割を持っため、 出来る限り良好なパターン 寸法の均一性、 再現性が得られるように条件設定したいところで あるが、 石英とのエッチング選択比という新たなパラメータが加 わることにより、 条件設定の裕度が狭くなつてしまう、 という問 題点もある。 „
これは、 寸法制御にとっての最適エッチングプロセスと、 上記 位相差制御を重視した最適エッチングプロセスとは必ずしも一 致しないため生じる問題である。
すなわち、 モリブデンシリサイ ド系のハーフ トーン位相シフ ト 膜材料は、 それ自体は優れた加工特性、 加工後の化学的安定性を 示すが、 位相差の高精度制御も考慮に入れると、 高精度のパター エングが困難になってしまう、 と言う問題点である。
発明の概要
このよう に、 L S I パターンの微細化に伴う露光波長の短波長化 に伴い、 より短波長露光に対応した、 モリブデンシリサイ ド系の 材料を、 ハーフ トーン位相シフ ト膜へ適用する試みが行われてい るが、 モリブデンシリサイ ド系のハーフ ト一ン位相シフ ト膜材料 は、 それ自体は優れた加工特性、 加工後の化学的安定性を示すが 、 位相差の高精度制御も考慮に入れると、 高精度のパターニング が困難になってしまう、 と言う問題点があり、 この対応が求めら れていた。
本発明は、 これに対応するもので、 モリブデンシリサイ ド系の ハーフ トーン位相シフ ト膜材料を用い、 且つ、 モリブデンシリサ ィ ド系材料の優れた加工特性、 加工後の化学的安定性等を維持し つつ、 石英基板とのエッチング選択比を向上させた構造のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクを提供しょう とするものである。 . 同時に、 そのようなハーフ ト一ン位相シフ トフォ トマスクの作 製を可能とするハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブラン クスを提供しょう とするものである。
本発明のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクス は、 透明基板上のハーフ トーン位相シフ ト層が、 モリブデンシリ サイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素のいずれか一方または両方を含 む層を少なく とも有し、 且つ、 二層以上の多層膜から形成される ハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクスであって、 こ の多層膜中に、 クロムまたはタンタルのいずれか一方またはクロ ムタンタル合金が主成分である層が含まれ、.かつ、 このクロムま たはタンタルのいずれか一方またはクロムタンタル合金が主成 分である層が、 前記モリブデンシリサイ ドを主成分とし、 かつ、 酸素、 窒素のいずれか一方または両方を含む層より も、 透明基板 に近い側に積層されていることを特徴とするものである。
そして、 上記において、 ハーフ トーン位相シフ ト層が、 透明基 板上に以下の式により求まる位相差 が η ττ土 7T /3 ラジアン(η は奇数)の範囲となるように形成されていることを特徴とするも のである。
1
φ = ^ x (k, k + l) + j 2jt(u(k)一 l)d(k) I λ こ こで、 Φは前記透明基板上に(m- 2 )層のハーフ トーン位相シ フ ト層が構成されているフォ トマスクを垂直に透過する光が受 ける位相変化であり、 x (k, k+ 1 )は k番目の層と(k+ 1 )番目の層と の界面でおきる位相変化、 u (k)、 d (k)はそれぞれ k番目の層を構 成する材料の屈折率と膜厚、 λは露光光の波長である。
ただし、 k= l の層は前記透明基板、 k=mの層は空気とする。 そしてまた、 上記において、 ハーフ トーン位相シフ ト層の露光 光に対する透過率が、 その露光光に対する前記透明基板の透過率 を 1 00 としたときに、 1〜5 0%となるような膜厚で前記透明基板上 に形成されていることを特徴とするものである。
本発明のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクは、 透明基板上 のハーフ トーン位相シフ ト層が、 モリブデンシリサイ ドを主成分 とし、 酸素、 窒素のいずれか一方または両方を含む層を少なく と も有し、 且つ、 二層以上の多層膜から形成されるハーフ トーン位 相シフ トフォ トマスクであって、
この多層膜中に、 クロムまたはタンタルのいずれか一方またはク ロムタンタル合金が主成分である層が含まれ、 かつ、 このクロム またはタンタルのいずれか一方またはクロムタンタル合金が主 成分である層が、 前記モリブデンシリサイ ドを主成分とし、 かつ 、 酸素、 窒素のいずれか一方または両方を含む層より も、 透明基 板に近い側に積層されていることを特徴とするものである。
そして、 上記において、 ハーフ トーン位相シフ ト層が、 透明基 板上に、 以下の式により求まる位相差 φが、 η ττ ± ττ /3 ラジアン (ηは奇数)の範囲となるように形成されていることを特徴とする ものである。
m— 1 m-1
†= gx(k,k + l) + V 2:t(u(k) - l)d(k) I λ こ こで、 φは前記透明基板上に(m_ 2)層のハーフ トーン位相シ フ ト層が構成されているフォ トマスクを垂直に透過する光が受 ける位相変化であり、 x (k, k+ 1 )は k番目の層と(k+ 1 )番目の層と の界面でおきる位相変化、 u (k)、 d (k)はそれぞれ k番目の層を構 成する材料の屈折率と膜厚、 λは露光光の波長である。
ただし、 k= l の層は前記透明基板、 k=mの層は空気とする。 そしてまた、 上記において、 ハーフ トーン位相シフ ト層の露光 光に対する透過率が、 その露光光に対する前記透明基板の透過率 を 1 00 %としたときに、 1〜50%となるような膜厚で前記透明基板上 に形成されていることを特徴とするものである。 D
本発明のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクス は、 このような構成にすることにより、 モリブデンシリサイ ド系 のハーフ トーン位相シフ ト膜材料を用い、 且つ、 モリブデンシリ サイ ド系材料の優れた加工特性、 加工後の化学的安定性等を維持 しつつ、 石英基板とのエッチング選択比を向上させた構造のハ一 フ トーン位相シフ トフォ トマスクを作製することができるハー フ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクスの提供を可能と している。
モリブデン系材料に特有の化学的安定性、 加工特性加え、 シリ サイ ド系に特有の短波長適用性を維持しつつ、 合成石英などの透 明基板とのエッチング選択比が十分に取れるため、 高精度なパ夕 —ニングが可能で、 かつ、 マスク加工後の安定性に優れた、 ハー フ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクスの提供を可能と している。
ハーフ トーン位相シフ ト膜を多層膜で構成し、 そのうちの一層 (クロムまたはタンタルの何れか一方またはその合金が主成分と する層)を、 透明基板と十分に大きなエッチング選択比がとれる 材料で構成することによって、 高精度加工を可能としている。
このことによ り、 高精度のハ一フ トーン位相シフ トフォ トマス クが、 歩留ま り良く、 低コス トで実現できる。 図面の簡単な説明
図 1 において、 図 1 aは本発明のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクスの実施の形態の第 1 の例の断面図で、図 l b は本発明のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクス の実施の形態の第 2 の例の断面図である。 図 2 において、 図 2a は本発明のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクの実施の形態の第 1 の例の断面図で、 図 2b は本発明の ハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクの実施の形態の第 2の例の 断面図である。
図 3 は、 図 2a に示すハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクの 製造工程断面図である。
図 4は、 テス トピースの断面図である。
図 5 は、 第 2 の例のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクの製 造方法の説明と、 エッチング形状を説明するための断面図である 図 6 は、 ハーフ トーン位相シフ ト法を説明するための図である 図 7は、 従来法のマスクを用いた転写法(投影露光法)を説明す るための図である。
発明の好ましい実施態様の説明 まず、 本発明を説明するに先立ち、 ハーフ トーン位相シフ ト法 およびハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクを図に基づいて簡 単に説明する。
図 6はハーフ トーン位相シフ ト法の原理を示す図、 図 7 はクロ ム等の 1 0 0 %遮光膜を用いた従来法を示す図である。
図 6 a及び図 7 aはフォ トマスクの断面図、 図 6 b及び図 7 b はフォトマスク上の光の振幅、 図 6 c及び図 7 c はゥェ一ハ一上 の光の振幅、 図 6 d及ぴ図 7 dはゥエーハー上の光強度をそれぞ れ示し、 9 1 1及び 9 2 1 は基板、 9 2 2は 1 0 0 %遮光膜、 9 1 2 は入射光の位相を実質的に 1 8 0度ずらし、 かつ、 透過率が 1 %〜 5 0 %の範囲であるハーフ トーン位相シフ ト膜、 9 1 3及 び 9 2 3は入射光である。
従来法においては、 図 7 aに示すように、 石英ガラス等からな る基板 9 2 1 上にクロム等からなる 1 0 0 %遮光膜 9 2 2 を形 成し、 所望のパターンの光透過部を形成してあるだけであり、 ゥ ェ一ハー上での光強度分布は図 7 dに示すよう に裾広がり とな り、 解像度が劣つてしまう。
一方、 ハ一フ トーン位相シフ トシフ ト法では、 ハーフ トーン位 相シフ ト膜 9 1 2 を透過した光とその開口部を透過した光とで は位相が実質的に反転するので、 図 6 dに示すように、 ゥエーハ 一上でパターン境界部での光強度が 0 になり、 その裾広がり を抑 えることかでき、 したがって、 解像度を向上させることができる ハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクのハーフ トーンの位相 シフ ト膜 9 1 2 には、 位相反転と透過率調整という 2つの機能が 要求される。
このうち、 位相反転機能については、 ハーフ トーン位相シフ ト 膜 9 1 2 を透過する露光光と、 その開口部を透過する露光光との 間で、 位相が実質的に反転するようになつていればよい。
こ こで、 ハーフ トーン位相シフ ト膜 (ハーフ トーン位相シフ ト 層とも言う) 9 1 2 を、 たとえば M. B o r n , E . W o l f 著 「 P r i n c i p l e s o f O p t i c s」 6 2 8〜 6 3 2 頁に示される吸収膜として扱うと、 多重干渉を無視できるので、 垂直透過光の位相変化 Φは、 以下の式で計算され、 φが η ττ ± ττ / 3 ( ηは奇数) の範囲に含まれるとき、 上述の位相シフ ト効果 が得られる。 φ = x (k, k + 1) + 2jt(u(k)一 l)d(k) I λ こ こで、 Φは前記透明基板上に (m— 2 ) 層のハーフ トーン位 相シフ ト層が構成されているフォ トマスクを垂直に透過する光 が受ける位相変化であり、 X ( k , k + 1 ) は k番目の層と ( k + 1 ) 番目の層との界面でおきる位相変化、 u ( k )、 d ( k ) はそれぞれ k番目の層を構成する材料の屈折率と膜厚、 λは露光 光の波長である。
ただし、 k = 1 の層は前記透明基板、 k = mの層は空気とする 一方、 ハーフ トーン位相シフ ト効果か得られるための、 ハーフ トーン位相シフ ト膜 9 1 2 の露光光透過率は、 転写パターンの寸 法、 面積、 配置、 形状等によって決定され、 パターンによって異 なる。
実質的に、 上述の効果を得るためには、 ハーフ トーン位相シフ ト膜 9 1 2 の露光光透過率を、 パターンによって決まる最適透過 率を中心として、 最適透過率士数%の範囲内に含まれるようにし なければならない。
通常、 この最適透過率は、 開口部を 1 0 0 %としたときに、 転 写パターンによって 1 %〜 5 0 %という広い範囲内で大きく変 動する。
すなわち、 あらゆるパターンに対応するためには、 様々な透過 率を有するハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクが要求される。
実際には、 位相反転機能と透過率調整機能とは、 ハーフ トーン 位相シフ ト膜を構成する材料 (多層の場合は、 各層を構成する各 材料) の複素屈折率 (屈折率と消衰係数) と膜厚とによって決定 .
丄 u
される。
つまり、 ハーフ トーン位相シフ ト膜の膜厚を調整し、 前記式に より求まる位相差 が η ττ ± ττ / 3 ( ηは奇数) の範囲に含まれ るような材料が、 ハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクのハーフ トーン位相シフ ト層として使える。
以下、 このようなハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクとして 、 ないしはこれを製造するたものブランクスとして、 好適な本発 明につき、 実施態様に基づき詳細に説明する。
具体的には、 本発明は、 透明基板上のハーフ トーン位相シフ ト 層が、 モリブデンシリサイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素のいずれ か一方または両方を含む層を少なく とも有し、 且つ、 二層以上の 多層膜から形成されるハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用 ブランクスであって、 この多層膜中に、 クロムまたはタンタルの いずれか一方またはクロムタンタル合金が主成分である層が含 まれ、 かつ、 このクロムまたはタンタルのいずれか一方またはク ロムタンタル合金が主成分である層が、 前記、 モリブデンシリサ イ ドを主成分とし、 かつ、 酸素、 窒素のいずれか一方または両方 を含む層より も、 透明基板に近い側に積層されていることにより 、 これを達成している。
即ち、 クロムまたはタンタルのいずれか一方またはクロムタン タル合金が主成分とする層を、 モリブデンシリサイ ドを主成分と し、 酸素、 窒素のいずれか一方または両方を含む層よ り も、 透明 基板に近い側に積層することにより、 高精度パ夕一ニングを可能 としている。
ク ロムまたは夕ンタルのいずれか一方またはク ロム夕ンタル 合金を主成分とする膜は、 C l 2、 CH2C 12、 あるいはこれに 02を加え たガスなどの塩素系のエッチングガスでもエッチングをするこ とが出来るが、 これら塩素系ガスでは、 合成石英などの透明基板 は実質上エッチングされない。
ここで、 クロムまたはタンタルのいずれか一方またはクロム夕 ンタル合金が主成分とする膜は、 その役割上、 透明基板の直ぐ上 に第一層として成膜されることが望ましい。
例えば、 合成石英上に、 まずクロムまたはタンタルのいずれか 一方またはクロムタンタル合金が主成分とする膜を形成し、 その 上にモリブデンシリサイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素のいずれか 一方または両方を含む層を形成し、 これら 2層でハーフ トーン位 相シフ ト膜とした場合、 パターニングにおいては、 まずフッ素系 の ドライエッチングガスでモリブデンシリサイ ドを主成分とし、 かつ、 酸素、 窒素のいずれか一方、 または両方を含む層をエッチ ングし、 続けて、 塩素系の ドライエッチングガスで、 基板との十 分な ドライエッチング選択比を維持しなからパターニングをす ることにより、 高精度な位相差制御が可能となる。
また、 このハーフ トーン位相シフ ト膜は、 モリブデン系薄膜の 特徴である優れた化学的安定性、 加工性を有し、 またシリサイ ド 膜を用いているため、 フッ化クリプトンエキシマレ一ザーリ ソグ ラフィー(露光波長: 248nm)、 フッ化アルゴンエキシマレーザ一リ ソグラフィ ー(露光波長: 1 93 nm)に対しても十分な透光性を有す るため、 ハーフ トーン位相シフ ト膜として使用できる。
ところで、 一般的にハーフ トーン位相シフ トリ ソグラフィ一で は、 隣接するショ ッ トの重なりでのレジス トの感光を防ぐために 、 ハーフ トーン位相シフ ト層に加え、 遮光膜にようて形成される 層を設けることが多い。 また、 この遮光膜は、 上記目的のほかに、 転写形成するパター ンの転写特性の調整用に用いられることもある。
この遮光膜には、 クロムを主体とする膜が、 その製版特性ゃ耐 久性が優れているという理由などから使用され、 ハーフ トーン位 相シフ ト膜パターンを形成した後、 製版後のエッチングを硝酸セ リウム系のゥエツ トエツチャントで行う場合がある。
ところが、 本発明のハーフ トーン位相シフ トマスク用ブランク スにおいては、
ハーフ トーン位相シフ ト膜としてクロムを主成分とする膜が含 まれる場合、 この膜が硝酸セリウム系のウエッ トニッチャン トに 侵され(後述する処理の図 5 ( d)を参照)、パターンに不具合が生じ ることが懸念されるが、 クロムを主成分とする膜に、 酸素、 窒素 等を含有させたることにより、 耐食性を向上させることができる 勿論、 これに代え、 クロムタンタル合金とすることによつても 耐食性を向上させることができる。
尚、 一般的には、 このクロムまたはタンタルのいずれか一方ま たはクロムタンタル合金が主成分とする膜は、 膜厚が薄いため、 図 5 に示されるように侵される可能性は低い。 あるいは、 侵され たとしても実質的に転写特性に問題を生じないレベルであると 予想される。
本発明のハーフ ト一ン位相シフ トフォ トマスクは、 このような 構成にすることにより、 高精度なパターエングが可能で、 かつ、 マスク加工後の安定性に優れ、 且つ、 フッ化ク リプトンエキシマ レーザ一(波長: 248 nm)、 フッ化アルゴンエキシマレ一ザ一(波長 : 1 9 3 nm)等の短波長の露光にも適用できるハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクの提供を可能としている。
ここで、 クロムを主成分とする膜とは、 特に限定されるもので はないが、 例えば、 クロム層、 酸化クロム層、 窒化クロム層、 ま たは酸化窒化クロム層等が用いられ得る。 また、 必要に応じて、 酸素、 窒素以外の原子を混入することでも調製が可能である。 さ らに、 不可避的不純物として、 F e ,N b , S i , Y , C e等を 含有し得る。 クロムを主成分とする膜における各成分比としては 特に限定されるものではない。
同様に、 タンタルを主成分とする膜とは、 特に限定されるもの ではないが、、 例えば、 タンタル層、 酸化タンタル層、 窒化タン タル層、 または酸化窒化タンタル層等が用いられ得る。 また、 必 要に応じて、 酸素、 窒素以外の原子を混入することでも調製が可 能である。 さ らに、 不可避的不純物として、 F e ,N b, S i , Y, C e等を含有し得る。 タンタルを主成分とする膜における各 成分比としては特に限定されるものではない。
さらに、 クロムタンタル合金が主成分とする膜とは、 特に限定 されるものではないが、 例えば、 クロムタンタル層、 酸化クロム タンタル層、 窒化クロムタンタル層、 酸化窒化クロムタンタル層 等が用いられ得る。 なお、 クロムとタンタルとの比率は、 特に限 定されるものではなく、 任意の比率とすることが可能である。 ま た、 必要に応じて、 酸素、 窒素以外の原子を混入することでも調 製が可能である。 さ らに、 不可避的不純物として、 F e ,N b, S i , Y, C e等を含有し得る。 タンタルを主成分とする膜にお ける各成分比としては特に限定されるものではない。
このようなクロム膜、 タンタル膜、 クロムタンタル膜、 または 、 その酸化膜、 窒化膜、 酸窒化膜などは、 従来からフォ トマスク Λ
14
用薄膜の成膜に使用されてきたスパッタ リ ング法で容易に形成 できる。
例えば、 ターゲットとして、 金属タンタル、 金属クロム、 ある いはその双方を使用し、 アルゴンガスのみでスパッタリングをし た場合は金属タンタル膜、 金属クロム膜、 あるいはクロムタンタ ル合金膜が得られ、 スパッ夕ガスとして酸素、 窒素を混合すれば 、 これらの酸化膜、 窒化膜ないしは酸窒化膜が得られる。
これらの膜の屈折率の調整は、 ガスの混合比のほか、 スパッタ 圧力、 スパッ夕電流などによっても制御できる。
また、 これら、 クロム系、 タンタル系、 クロムタンタル系膜は 、 スパッタリ ング法の他に、 真空蒸着法、 C V D法、 イオンプレ 一ティ ング法、 イオンビームスパッタ法などの成膜技術を用いて も成膜できる。
一方、 モリ ブデンシリサイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素のいず れか一方または両方を含む層において、 モリブデンシリサイ ドに おけるモリブデンとゲイ素との原子比は、 特に限定されるもので はなく、 また、 酸素および窒素の含有量としても特に限定される ものではない。 また、 必要に応じて、 酸素、 窒素以外の原子を混 入することも可能である。 さ らに、 不可避的不純物として、 F e , N b, S i , Y , C e等を含有し得る。
モリブデンシリサイ ド酸化膜、 モリブデンシリサイ ド窒化膜、 モリブデンシリサイ ド酸窒化膜等についても、 同様に、 ターゲッ トとして、 金属シリサイ ドを使用し、 スパッタガスとしてアルゴ ン等の不活性ガスに、 酸素、 窒素を混合すれば、 モリブデンシリ サイ ド酸化膜、 モリブデンシリサイ ド窒化膜、 モリブデンシリサ ィ ド酸窒化膜が得られる。 モリブデンシリサイ ド酸化膜、 モリブデンシリサイ ド窒化膜、 モリブデンシリサイ ド酸窒化膜の屈折率の調整は、 ガスの混合比 ほか、 スパッ夕圧力、 スパッ夕電流などによっても制御できる。
尚、 モリブデンシリサイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素のいずれ か一方または両方を含む層は、 スパッタリ ング法の他に、 真空蒸 着法、 CVD法、 イオンプレーティ ング法、 イオンピ一ムスパッタ 法などの成膜技術を用いても成膜できる。 本発明の実施の形態例を図に基づいて説明する。
図 l a は本発明のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブラ ンクスの実施の形態の第 1 の例の断面図で、 図 l b は本発明のハ ーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクスの実施の形態 の第 2 の例の断面図で、 図 2 a は本発明のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクの実施の形態の第 1 の例の断面図で、 図 2 b は本 発明のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクの実施の形態の第 2 の例の断面図で、 図 3 は図 2 a に示すハーフ トーン位相シフ トフ ォ トマスクの製造工程断面図で、 図 4はテス トピースの断面図で 、 図 5 は第 2 の例のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクの製造 方法の説明と、 エッチング形状を説明するための断面図である。
図 1 中、 1 1 0 は透明基板、 1 20 はハーフ トーン位相シフ ト層、 1 2 1 はクロムまたはタンタルのいずれか一方またはクロムタン夕 ル合金が主成分である層(以降第 1 の層とも言う)、 1 22はモリブ デンシリサイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素のいずれか一方または 両方を含む層(以降第 2 の層とも言う)、 1 25 は八一フ トーンパタ ン領域(シフ ト層パタン領域とも言う)、 1 30 は遮光性層(実質的な 遮光膜とも言う)、 140はレジス ト層、 1 40Aは開口、 1 45はレジス lb
ト層、 145Aは開口である。
はじめに、 本発明のハーフ ト一ン位相シフ トフォ トマスク用ブ ランクスの実施の形態の第 1の例を、図 1 aに基づいて説明する。 本例のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクスは、 モリ ブデンシリサイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素のいずれか一方 または両方を含む第 2の層 122 と、 クロムまたはタンタルの何れ か一方またはクロムタンタル合金が主成分である第 1 の層 121か らなる多層膜をハーフ トーン位相シフ ト層 120 とするもので、 合 成石英からなる透明基板 110上に、 順に、 クロムまたはタンタル のいずれか一方またはクロムタンタル合金が主成分である第 1の 層 121、 モリブデンシリサイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素のいず れか一方または両方を含む第 2 の層 122 を形成している。
そして、 モリブデン系材料に特有の化学的安定性、 加工特性を 有し、 フォ トマスク作製の際、 第 1 の層 121 を塩素系のガスでェ ツチング加工する場合には、 合成石英からなる透明基板 110 との エッチング選択比が十分に取れる。
これにより、 フォ トマスク作製の際に、 高精度なパ夕一ニング が可能である。
尚、 本例のハーフ トー 位相シフ トフォ トマスク用ブランクス のハーフ トーン位相シフ ト層 120 に、 モリブデンシリサイ ドを主 成分とし、 酸素、 窒素のいずれか一方または両方を含む第 2 の層 1Π を設けており、 これより作製されたフォ トマスクは、 フッ化 ク リプトンエキシマレーザー(波長: 248nm)、 フッ化アルゴンェキ シマレ一ザ一(波長: 193nm)等の短波長の露光光にも適用できる。 そして本例においては、 ハ一フ トーン位相シフ トフォ トマスク を作製した際に、 位相シフ ト効果が得られるように、 ハーフ ト一 ン位相シフ ト層 Π0 は、 透明基板 110 上に、 以下の式で、 (m=4 とし)、 求まる位相差 φが、 ηπ ± π/3 ラジアン(nは奇数)の範囲 となるように形成されている。
3 3
ώ = ∑ X (k, k+ 1 ) + ∑ 2 π· (u (k) - 1 ) d (k) /1 k=1 k=2
ここで、 φは透明基板 110上に 2層のハーフ トーン位相シフ ト 層 120が構成されているフォ トマスクを垂直に透過する光が受け る位相変化であり、 x(k, k+1)は k番目の層と(kH)番自の層との 界面でおきる位相変化、 u(k)、 d(k)はそれぞれ k番目の層を構成 する材料の屈折率と膜厚、 λは露光光の波長である。
ただし、 k=l の層は透明基板 110、 k=4の層は空気とする。
また、 ハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクを作製した際に、 実質的に、 位相シフ ト効果が得られるために、 ハーフ トーン位相 シフ ト層 120 の露光光に対する透過率が、 その露光光に対する透 明基板 110 の透過率を 100%としたときに、 〜 50%の範囲となる ような膜厚で透明基板 110上に形成されている。
ク ロムまたはタンタルのいずれか一方またはク ロムタンタル 合金が主成分である第 1 の層 121 は、 塩素系のガスでエッチング が可能なものが挙げられる。
ク ロムを主成分とする層としては、 前記したように、 代表的に は、 クロム層、 酸化クロム層、 窒化クロム層、 または酸化窒化ク ロム層が用いられる。
タンタルを主成分とする層としては、 前記したように、 代表的 には、 タンタル層、 酸化タンタル層、 窒化タンタル層、 酸化窒化 タンタル層が用いられる。
クロムタンタル合金を主成分とする膜も、 前記したように、 代 n
丄 8
表的には、 クロムタンタル層、 酸化クロムタンタル層、 窒化クロ ムタンタル層、 酸化窒化クロムタンタル層が用いられる。
モリブデンシリサイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素のいずれか一 方または両方を含む第 2の層 1 22 は、 前記したように、 従来から フォ トマスク用薄膜の成膜に使用されてきたスパッタリ ング法 で容易に形成できる。
透明基板 1 1 0 としての合成石英は、 フッ化クリプトンエキシマ レーザー(波長: 248nm)、 フッ化アルゴンエキシマレ一ザ一(波長 : 1 93nm)等の短波長の露光光にも透明で、 フォ トマスク作製の際、 クロムまたはタンタルのいずれか一方またはク ロムタンタル合 金を主成分とする第 1の層 1 21 を塩素系のガスでエッチング加工 する場合には、 第 1 の層 1 21 と透明基板 1 1 0 とのエッチング選択 比が十分に取れる。
次いで、 本発明のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブラ ンクスの実施の形態の第 2 の例を、 図 l b に基づいて説明する。 第 2の例のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクスは 、 第 1 の例の位相シフ ト層 1 20上に遮光性層 1 30 を設けたもので ある。
遮光性層 1 30 層は、 ハーフ トーンパタン領域(シフ ト層パタン領 域) 1 25 の周辺に設け、ウェハ露光における隣接するショ ッ ト同志 の多重露光による感光を防いだり、 ァライメン卜マークなどを形 成する等のための、 実質的に遮光性の膜である。
遮光性層 1 30層としては、 クロム単層、 酸化クロム、 窒化クロ ム、 酸化窒化クロム層等のクロム系の金属層が一般的であるが、 これに限定はされない。
これらクロム系膜は、 スパッタリ ング法の他に、 真空蒸着法、 CVD法、 イオンプレーティ ング法、 イオンビームスパッ夕法など の成膜技術を用いても成膜できる。
尚、 ハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクを作製する際、 硝酸 セリウム系のゥエツ トエツチャントを用い、 遮光性層 1 30層をゥ エツ トエッチングを行う場合のブランクスとしては、 例えば、 ク ロムを主成分とする第 1 の層 1 2 1 に、 酸素、 窒素等を含有させる 等により、 耐食性を向上させることが好ましい。
次に、 本発明のハーフ 卜一ン位相シフ トフォ トマスクの実施の 形態の第 1 の例を、 図 2 aに基づいて説明する。
本例は、 図 1 a に示す第 1 の例のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクブランクスを用いて作製されたもので、 位相シフ ト層 1 20が所定の形状にパタンニングされている。
各層の材質や光学特性については、 図 l a に示す第 1 の例のハ —フ トーン位相シフ トフォ トマスクブランクスの説明に代え、 こ こでは説明を省く。
次に、 本発明のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクの実施の 形態の第 2 の例を、 図 2 b に基づいて説明する。
本例は、 図 l b に示す第 2 の例のハーフ ト一ン位相シフ トフォ トマスクブランクスを用いて作製されたもので、 位相シフ ト層 1 20が所定の形状にパタンニングされ、 且つ、 位相シフ ト効果を 得るハーフ トーンパタン領域(シフ ト層パタン領域) 1 25 と、 実質 的な遮光効果を得る遮光性パタン領域 1 35 を設けたものである。 各層の材質や光学特性については、 図 l b に示す第 2 の例のハ —フ トーン位相シフ トフォ トマスクブランクスの説明に代え、 こ こでは説明を省く。
次いで、 第 1 の例のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクの製 造方法の 1例を図 3 に基づいて説明する。
先ず、 図 la に示す第 1 の例のハーフ トーン位相シフ トフォ ト マスクブランクスを用意し(図 3a)、 ハーフ トーン位相シフ ト層 120上にレジス ト層 140 を塗布、 乾燥した(図 3b)後、 電子線描画 装置等を用いレジス ト層 140の所定領域のみを感光させ、 現像し て、 作製するハーフ トーン位相シフ ト層 120のパタン形状に合せ 、 レジス ト層 140 を形成する。 (図 3c)
レジス ト層 140 を形成するレジス トとしては、 処理性が良く、 所定の解像性を有し、 耐ドライエツチング性の良いものが好まし いが、 特に限定されるものではない。
次いで、 レジス ト層 140 を耐エッチングマスクとして、 順次、 フッ素系のガス、 塩素系のガスを用いて、 ハーフ トーン位相シフ ト層 120 のモリブデンシリサイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素のい ずれか一方または両方を含む第 2の層 1Π と、 クロムまたはタン タルのいずれか一方またはクロムタンタル合金が主成分である 第 1 の層 121 とを続けてエッチングし(図 3d)、 レジス ト層 140 を剥離して、 八ーフ トーン位相シフ ト層パタンを得る。 (図 3e) 次いで、 第 2 の例のハ一フ トーン位相シフ トフォ トマスクの製 造方法の 1例を図 5 に基づいて説明する。
ここでは、 遮光性層 130 をクロム系の遮光層とする。
先ず、 図 lb に示す第 2 の例のハーフ トーン位相シフ トフォ ト マスクブランクスを用意し、 図 3 に示す第 1 の例のハーフ トーン 位相シフ トフォ トマスクの製造方法と同様に、 レジス ト層を遮光 性層 130上に所定形状に形成し、 レジス ト層を耐エッチングマス クとして、 塩素系のガスを用いて遮光性層 130 を、 フッ素系のガ スを用いて、 モリブデンシリサイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素の 01
2丄
いずれか一方または両方を含む第 2 の層 122 を、 塩素系のガスを 用いてクロムまたはタンタルの何れか一方またはその合金が主 成分である第 1 の層 121 を続けてエッチングする。
次いで、 レジス ト層を剥離し、 新たに、 遮光性層 130上に、 所 定形状の開口 145A を有するレジス ト層 145 を、 同様にして形成 し(図 5 a)、 レジス ト層 145 を耐エッチングマスクとして、 硝酸セ リウム系のゥエツ トエツチャントを用い、 ゥエツ トエッチングを 行い(図 5b)、 レジス ト層 145 を剥離して、 図 2b に示す第 2 の例 のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクを得る。
ウエッ トエッチングの際、 図 5a のクロムまたはタンタルのい ずれか一方またはクロムタンタル合金が主成分である第 1 の層 121 は、 ェッチングされて、 拡大視すると図 5dのようになり、 パ ターンに不具合が生じることが懸念されるが、 前にも述べたよう に、 一般的には、 このクロムまたはタンタルのいずれか一方また はクロムタンタル合金が主成分である膜 121 は、 膜厚が薄いため 、 図 5d に示されるように侵される可能性は低い。
あるいは、 侵されたとしても実質的に転写特性に問題を生じな いレベルであると予想される。
尚、 図 5aの D1 部、 図 5bの D2部を拡大して示したのが、 それ ぞれ、 図 5c、 図 5dである。
クロムまたはタンタルのいずれか一方またはクロムタンタル 合金が主成分である膜 121 は、 クロムに酸素、 窒素等を含有させ ることにより、 あるいはクロムタンタル合金とすることにより耐 食性が向上する。
即ち、 図 5d に示す、 W0 をきわめて小とすることができ、 確実に 転写特性に問題を生じないようにできる。 実施例
(実施例 υ
実施例 1 は、 図 1 a に示す第 1 の例のハーフ ト一ン位相シフ ト フォ トマスクブランクスを用い、 図 3 に示す製造方法により、 図 2a に示す第 1 の例のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクを形 成した例である。
以下、 図 1、 図 2、 図 3 に基づいて説明する。
はじめに、 以下のようにして、 透明基板 110上に、 順に、 クロム タンタル合
金を主成分とする第 1 の層 121、 モリブデンシリサイ ドを主成分 をとし、 かつ、 酸素を含む第 2 の層 122からなるハーフ トーン位 相シフ ト膜 120 を形成した、 ハ一フ トーン位相シフ トフォ トマス ク用ブランクスを作製した.。
作製した八一フ ト一ン位相シフ トフォ トマスク用ブランクス は、 KrF露光用のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクを作製す るためのもので、 6イ ンチ角、 0.25インチ厚の高純度合成石英基 板を透明基板 110 としている。
まず、 光学研磨され、 よく洗浄された透明基板 110 の一面上に 、 以下に示す条件でハーフ トーン位相シフ ト層 120 のクロムタン タル合金を主成分とする第 1の層 121を膜厚約 lOnmに形成した。 く第 1 の層 121 のスパッ夕条件〉
成膜装置: プレーナ一型 DCマグネトロンスパッター装置 ターゲッ ト: タンタル:クロム =9: 1
ガス及び流量: アルゴンガス 70 sccm
スパッ夕一圧力: 0.35パスカル
スパッター電流: 5.0アンペア 次に、 続けてこの上にハーフ トーン位相シフ ト層 120のモリブ デンシリサイ ドを主成分をとし、 かつ、 酸素を含む第 2の層 122 を、 以下の条件で形成した。
ここで膜厚は約 i40nmとした。
〈第 2 の層 122 のスパッ夕条件〉
成膜装置: プレーナ一型 DCマグネトロンスパッタ一装置 ターゲッ ト: モリブデン:シリコン = 1: 4 (原子比)
ガス及び流量: アルゴンガス 50sccm+酸素ガス 50sccm スパッ夕一圧力: 0.3パスカル
スパッ夕一電流: 3.5 アンペア
これにより、図 1 (a)に示す第 1 の例の KrFエキシマレーザー露 光用(透過率 6°)のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブラ ンクスを得た。
尚、 同一条件でテープでマスキングをした合成石英基板上に成 膜し、 成膜後にマスキングを剥離するリフ トオフ法で段差を形成 したサンプル(図 4 に示すテス トピース)を作製し、 これを用い、 248 n m光に対する位相差、透過率を市販の位相差測定装置(レーザ —テック社製 MPM248)で計測したところ、 それぞれ 179.22 度、 5.88%であつた。
次いで、 上記のようにして得られたハーフ トーン位相シフ トフ オ トマスク用ブランクスを用いて、 以下のようにして、 図 2(a) に示す第 1の例のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクを作製し た。
先ず、 得られたハーフ トーン位相シフ トマスク用ブランクス( 図 3a)のハーフ トーン位相シフ ト層 120上に、 有機物を主成分と するレジス ト、 ZEP 7000 (日本ゼオン社製) 140 を、 塗布し、 乾燥 0.
24
を行い(図 3b)、 電子線描画装置にて、 レジス トの所定領域のみを 露光し、 現像して、 所望形状のレジス ト層 140 を得た。 (図 3c) 次に、 市販のフ ォ トマスク用 ド ライ エツチヤ一 (PT1 社製 VLR700)を用い、 レジス ト層 140 から露出されたハーフ トーン位 相シフ ト層 120 を、 高密度プラズマに曝すことにより選択的に ド ライエッチングし、 所望のハーフ トーン位相シフ ト層 120 のパタ ーンを得た。 (図 3d)
ここでは、 ハーフ トーン位相シフ ト層 120のモリブデンシリサ ィ ドを主成分とし、 かつ、 酸素を含む第 2 の層 122 とクロムタン タル合金を主成分とする第 1の層 121 とを続けてエッチングした 尚、 用いたドライエッチヤーはエッチング処理室を 2 個有し、 以下のエッチング条件 1、 エッチング条件 2 は別々の処理室で実 施した。
くエッチング条件 1>
エッチングガス CF4
ガス圧力 lOmTorr
ICPパヮ一(高密度プラズマ発生) 950W
バイアスパヮ一(引き出しパワー) 50W
時間 360秒
〈エツチング条件 2〉
エッチングガス C 12ガス
圧力 3mTorr
ICPパワー(高密度プラズマ発生) 250W
バイアスパワー(引き出しパワー) 25W
時間 200秒 次に、 残ったレジス ト層 1 40 を常法により剥離し、 ハーフ ト一 ン位相シフ ト層の、 248nm光の透過率が 6 %であるハーフ トーン位 相シフ トフォ トマスクを得た。 (図 3 e)
ここで注目すべきは、 エッチング条件 2のエッチングでは、 透 明基板 1 1 0 で.ある合成石英がほとんどエッチングされず、 極め て高精度の位相差制御が可能であることである。
得られたハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクは、 除去された 部分の寸法精度、 断面形状、 膜厚分布、 透過率分布、 膜の基板へ の密着性等、 全てで実用に供することができるものであった。 (実施例 )
実施例 2 は、 図 l b に示す第 2 の例のハーフ トーン位相シフ ト フォ トマスクブランクスを用い、 図 3ないし図 5 に示す製造方法 により、 図 2 b に示す第 1 の例のハーフ トーン位相シフ トフォ ト マスクを形成した例である。
以下、 図 し 図 2、 図 3、 図 5 に基づいて説明する。
はじめに、 以下のようにして、 透明基板 1 1 0上に、 順に、 クロム タンタル合金を主成分とする第 1 の層 1 2 1、 モリブデンシリサイ ドを主成分とし、 かつ、 酸素を含む第 2 の層 1 2 2からなるハーフ トーン位相シフ ト膜 1 20、 クロムからなる遮光性層 1 3 0 を形成し た、 ハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクスを作製し た。
ここでは、 ハーフ トーン位相シフ ト膜を構成する 2 層のうち、 第 1層をクロム夕ンタル合金とすることにより耐食性の向上を実 現している。
即ち、 ハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクを作製する際の、 クロムからなる遮光性層 1 30 を、 硝酸セリウム系のゥエツ トエツ チャントを用い、 ウエッ トエッチングする際の、 ウエッ トエッチ ヤントに対する耐食性を向上させた。
実施例 2 の場合も、 作製したハーフ トーン位相シフ トフォ トマ スク用ブランクスは、 KrF露光用のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクを作製するためのもので、 6インチ角、 0.25インチ厚の 高純度合成石英基板を透明基板 110 としている。
まず、 光学研磨され、 よく洗浄された透明基板 110 の一面上に 、 以下に示す条件でハーフ トーン位相シフ ト層 120のクロムタン タル合金を主成分とする第 1の層 121を膜厚約 10nmに形成した。 く第 1 の層 121 のスパッ夕条件〉
成膜装置: プレーナ一型 DCマグネトロンスパッター装置 ターゲッ ト: 金属タンタル:クロム =1 :9合金
ガス及び流量: アルゴンガス 70SCCI11
スパッ夕一圧力: 0.35パスカル
スパッ夕一電流: 5.0アンペア
次に、 続けてこの上にハーフ トーン位相シフ ト層 120のモリブ デンシリサイ ドを主成分とし、 かつ、 酸素を含む第 2 の層 122 を 、 以下の条件で形成した。
こ こで膜厚は約 140nm とした。
く第 2 の層 122 のスパッ夕条件〉
成膜装置: プレーナー型 DCマグネトロンスパッ夕一装置 夕ーゲッ ト: モリブデン:シリ コン =1: 4 (原子比)
ガス及び流量: アルゴンガス 50sccm+酸素ガス 50sccm スパッ夕一圧力: 0.3パスカル
スパッ夕一電流: 3.5 アンペア
次いで、 ハーフ トーン位相シフ ト層 120のモリブデンシリサイ 2r-r
ドを主成分とし、 かつ、 酸素を含む第 2の層 1 22上に、 遮光性層 1 30 を下記条件にて、 厚さ 1 000 Aにスパッ夕形成した。
く遮光性層層 1 30 のスパッ夕条件〉
成膜装置: プレーナー型 DCマグネ トロンスパッ夕一装置 ターゲッ ト: 金属クロム
ガス及び流量: アルゴンガス 50 s c cm
スパッ夕一圧力: 0. 3パスカル
スパッ夕一電流: 3. 5 アンペア
これにより、 KrF エキシマレーザ一露光用;透過率 6%のハーフ ト一ン位相シフ トフォ トマスク用ブランクを得た。
尚、 同一条件でテープでマスキングをした合成石英基板上に成 膜し、 成膜後にマスキングを剥離するリフ トオフ法で段差を形成 したサンプル(図 4 に示すテス トピース)を作製し、 これを用い、 248nm光に対する位相差、透過率を市販の位相差測定装置(レーザ —テック社製 MPM248)で計測したところ、 それぞれ、 1 80. 1 2 度、 6. 33%であつた。
この膜を市販のクロムエツチャン ト(イ ンクテツク社製 MR- E S) に室温で 240秒間浸漬したサンプルを準備し、 そのパターン断面 を SEM観察したところ、 図 5 d に示すような侵食は認められなか つ 7こ。
次いで、 上記のようにして得られたハーフ トーン位相シフ トフ オ トマスク用ブランクスを用いて、 以下のようにして、 図 2 b に 示す第 2の例のハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクを作製した 先ず、 得られたハーフ トーン位相シフ トマスク用ブランクス( 図 l b)の遮光性層 1 30 上に、 有機物を主成分とするレジス ト、 ΔΌ
ZEP7000 (日本ゼオン社製)を、 塗布し、 乾燥を行い、 実施例 1 と 同様にして、 電子線描画装置にて、 レジス トの所定領域のみを露 光し、 現像して、 所望形状のレジス ト層 140 を得た後、 市販のフ ォ トマスク用 ドライエツチヤ一(PT1社製 VLR700)を用い、 レジス ト層から露出されたハーフ トーン位相シフ ト層 120 を、 高密度プ ラズマに曝すことにより選択的にドライエッチングし、 所望のハ ーフ トーン位相シフ ト層 120のパターンを得た。
ここでは、 遮光性層 130、 ハーフ トーン位相シフ ト層 120 のモ リブデンシリサイ ドを主成分とし、かつ、酸素を含む第 2 の層 122 、 クロムタンタル合金を主成分とする第 1 の層 121 を続けて、 順 に、 それぞれ、 エッチング条件 1、 エッチング条件 2、 エツチン グ条件 3 の条件下でエッチングした。
なお、 用いたドライエッチヤーはエッチング処理室を 2個有し 、 以下のエッチング条件 ί、 エッチング条件 2、 エッチング条件 3 は処理室を変えて実施した。
くエッチング条件 1〉
エッチングガス Cl2十 02ガス(2:3)
圧力 lOOmTorr
ICPパワー(高密度プラズマ発生) 500W バイアスパワー(引き出しパワー) 25W
時間 200秒
くェツチング条件 2>
エッチングガス CF4
ガス圧力 lOmTorr
ICPパワー(高密度プラズマ発生) 950W バイアスパヮ一(引き出しパワー) 50W
時間 360秒
くエッチング条件 3>
エッチングガス Cl2十 02ガス(2:3)
圧力 lOOmTorr
ICPパワー' (高密度プラズマ発生) 500W
バイアスパワー(引き出しパワー) 25W
時間 200秒
次に、 この上に、 再度、 レジス ト、 IP3500 (東京応化工業株式 会社製)を塗布し、 フォ ト リ ソグラフィ一法によ り、 ハーフ トー ン膜を露出させたい領域のみを開口したレジス ト層 145 を得た( 図 5 a)後、 この膜を市販のクロムエツチャント (インクテック社 製 MR- ES)に浸漬してゥエツ トエッチングを行い、 レジス ト層 145 から露出した領域の遮光性層 130 を選択的に除去した。 (図 5b)
次に、 残ったレジス ト層 145 を常法により剥離し、 ハ一フ ト一 ン位相シフ ト層の、 248nm光の透過率が 6%であるハーフ ト一ン位 相シフ トフォ トマスクを得た。 (図 2b)
このようにして得られたハーフ トーン位相シフ トフォ トマス クについては、 まったく、 図 5 ( に示すようなクロムタンタル合 金を主成分とする第 1 の層 121の侵食による不具合はみられなか つた。
実施例 2でも、 実施例 1 と同様、 エッチング条件 3 のエツチン グでは、 透明基板 110である合成石英がほとんどエッチングされ ず、 極めて高精度の位相差制御が可能であった。
得られたハーフ トーン位相シフ トフォ トマスクは、 除去された oU
部分の寸法精度、 断面形状、 膜厚分布、 透過率分布、 膜の基板へ の密着性等、 全てで実用に供することができるものであった。

Claims

請求の範囲
1 . 透明基板上のハーフ トーン位相シフ ト層が、 モリブデンシ リサイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素のいずれか一方または両方を 含む層を少なく とも有し、 且つ、 二層以上の多層膜から形成され るハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクスであって、 この多層膜中に、 クロムまたはタンタルのいずれか一方またはク ロムタンタル合金が主成分である層が含まれ、 かつ、 このクロム またはタンタルのいずれか一方またはクロムタンタル合金が主 成分である層が、 前記モリブデンシリサイ ドを主成分とし、 かつ 、 酸素、 窒素のいずれか一方または両方を含む層より も、 透明基 板に近い側に積層されていることを特徴とするハーフ トーン位 相シフ 卜フォ トマスク用ブランクス。
2 . 請求項 1 において、 ハーフ トーン位相シフ ト層が、 透明基 板上に以下の式により求まる位相差 が η ττ土 7C /3 ラジアン(η は奇数)の範囲となるように形成されていることを特徴とするハ ーフ トーン位相シフ トフォ トマスク用ブランクス。
m— 1 m-1
φ = Vx(k,k + 1) + V 2jt(u(k) - l)d(k)/X
M
こ こで、 Φは前記透明基板上に(m- 2)層のハーフ トーン位相シ フ ト層が構成されているフォ トマスクを垂直に透過する光が受 ける位相変化であり、 x (k, k+ 1 )は k番目の層と(k+ 1 )番目の層と の界面でおきる位相変化、 u (k)、 d (k)はそれぞれ k番目の層を構 成する材料の屈折率と膜厚、 λは露光光の波長である。
ただし、 k= l の層は前記透明基板、 k=mの層は空気とする。
3 . 請求項 1 または 2 において、 ハーフ トーン位相シフ ト層の 露光光に対する透過率が、 その露光光に対する前記透明基板の透 過率を 1 00%としたときに、 1〜50%となるような膜厚で前記透明基 板上に形成されていることを特徴とするハーフ トーン位相シフ 卜フォ トマスク用ブランクス。
4 . 透明基板上のハーフ トーン位相シフ ト層が、 モリブデンシ リサイ ドを主成分とし、 酸素、 窒素のいずれか一方または両方を 含む層を少なく とも有し、 且つ、 二層以上の多層膜から形成され るハ一フ トーン位相シフ トフォ トマスクであって、 この多層膜中 に、 クロムまたはタンタルのいずれか一方またはクロムタンタル 合金が主成分である層が含まれ、 かつ、 このクロムまたはタンタ ルのいずれか一方またはクロムタンタル合金が主成分である層 が、 前記モリブデンシリサイ ドを主成分とし、 かつ、 酸素、 窒素 のいずれか一方または両方を含む層よりも、 透明基板に近い側に 積層されている ことを特徴とするハーフ トーン位相シフ トフォ 卜マスク。
5 . 請求項 4において、 ハーフ トーン位相シフ ト層が、 透明基 板上に、 以下の式により求まる位相差 φが、 η π ± ττ /3 ラジアン
(ηは奇数)の範囲となるように形成されていることを特徴とする ハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク。
m-i m—丄
φ = Vx(k,k + 1) + V 2:t(u(k)— l)d(k) / λ こ こで、 φは前記透明基板上に(m- 2)層の八一フ トーン位相シ フ ト層が構成されているフォ トマスクを垂直に透過する光が受 ける位相変化であり、 x (k, k+ 1 )は k番目の層と(k+ 1 )番目の層と の界面でおきる位相変化、 u (k)、 d (k)はそれぞれ k番目の層を構 成する材料の屈折率と膜厚、 λは露光光の波長である。
6 . 請求項 4または 5 において、 ハーフ トーン位相シフ ト層の 露光光に対する透過率が、 その露光光に対する前記透明基板の透 過率を 100%としたときに、 1〜 50%となるような膜厚で前記透明基 板上に形成されていることを特徴とするハーフ トーン位相シフ トフォ トマスク。
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