WO2002002312A1 - Film stratifie facile a detacher - Google Patents

Film stratifie facile a detacher Download PDF

Info

Publication number
WO2002002312A1
WO2002002312A1 PCT/JP2001/005850 JP0105850W WO0202312A1 WO 2002002312 A1 WO2002002312 A1 WO 2002002312A1 JP 0105850 W JP0105850 W JP 0105850W WO 0202312 A1 WO0202312 A1 WO 0202312A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
thermoplastic resin
laminated film
surface layer
peelable
Prior art date
Application number
PCT/JP2001/005850
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hiroshi Koike
Original Assignee
Yupo Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yupo Corporation filed Critical Yupo Corporation
Priority to AT01947856T priority Critical patent/ATE525203T1/de
Priority to EP01947856A priority patent/EP1306206B1/en
Publication of WO2002002312A1 publication Critical patent/WO2002002312A1/ja
Priority to US10/335,950 priority patent/US20030152735A1/en
Priority to US11/653,977 priority patent/US8025945B2/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1405—Capsule or particulate matter containing [e.g., sphere, flake, microballoon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1452—Polymer derived only from ethylenically unsaturated monomer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1462—Polymer derived from material having at least one acrylic or alkacrylic group or the nitrile or amide derivative thereof [e.g., acrylamide, acrylate ester, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1471—Protective layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1476—Release layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1486—Ornamental, decorative, pattern, or indicia
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24372—Particulate matter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24851—Intermediate layer is discontinuous or differential
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24851—Intermediate layer is discontinuous or differential
    • Y10T428/24868—Translucent outer layer
    • Y10T428/24876—Intermediate layer contains particulate material [e.g., pigment, etc.]

Definitions

  • the present invention relates to an easily peelable laminated film in which a base layer (A) made of a thermoplastic resin and a peelable surface layer (B) having lower strength than the base layer (A) are laminated.
  • the easily peelable laminated film is useful as a base material for a delivery table with no adhesive residue, a postcard or passbook concealing seal, a sticking prevention label, a falsification prevention seal, an application seal, a coupon, and the like.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. H08-993777 discloses that the force required to separate the first layer from the second layer with a release agent is a,
  • a method for producing a label for preventing re-sticking that satisfies the following formula: c (A) a step of forming an adhesive layer on a release sheet; (b) a step of laminating a release agent layer containing wax on one principal surface of the first layer; (c) the first layer Forming a second layer on the surface of the release agent layer, (d) an adhesive for the release sheet
  • a method for producing a label for preventing sticking which includes a step of superposing and laminating a layer surface and a surface of a second layer laminated on the first layer, has been proposed, but this production method is complicated.
  • pulp papermaking is used as the surface material of the first layer, it has poor water resistance, so it easily breaks down when it comes in contact with water and peels off from the substrate to be adhered. It is not suitable for labels for water-filled containers such as food, tofu, and konjac.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-2584776 discloses that inorganic fine powder is 10 to 80 weight. / 0 , and a thermoplastic resin having a thickness of 10 to 500 ⁇ on the front and back surfaces of the peelable surface layer (B) composed of a thermoplastic resin biaxially stretched film containing 90 to 20% by weight of the thermoplastic resin.
  • a method has been proposed in which a base layer ( ⁇ ) made of a resin film and a back layer (C) are fused and laminated to obtain a film for a re-sticking prevention label having excellent water resistance.
  • the easily peelable laminated film obtained by this method can easily peel the base layer ( ⁇ ) and the back layer (C) once the peeling is started. It was found that there was a defect that required special processing such as notching or slitting only on the back layer (C).
  • the present invention has been made to solve these problems of the prior art and to provide an easily peelable laminated film having extremely excellent characteristics.
  • an object of the present invention is to provide an easily peelable laminated film which has excellent water resistance and does not require special processing for initiating peeling, as a base material for a concealing seal, a label for preventing re-sticking, and the like.
  • thermoplastic resin film having a specific layer configuration an easily peelable laminated film ( i) was found to be able to be provided, and the present invention was completed. That is, in the present invention, a special layer for starting peeling is formed by laminating a peelable surface layer (B) having a peel strength of 5 to 150 g / cm width and a base layer (A) made of a thermoplastic resin. It is intended to provide an easily peelable laminated film (i) which does not require complicated processing.
  • the base layer (A) and the peelable surface layer (B) are stretched in at least one axial direction after lamination, and the peelable surface layer (B) is a thermoplastic resin.
  • the peelable surface layer (B) contains 10 to 80% by weight of an inorganic fine powder and / or an organic fine powder and 90 to 20% by weight of a thermoplastic resin, and the film thickness of the peelable surface layer (B) is 0.1 to 10 ⁇ , and the thickness of the base layer (A) is 10 to 500 / xm.
  • the opacity of the easily peelable laminated film (i) is preferably 60 to 100%
  • the base layer (A) has a laminate structure, and the base layer (A) is in contact with the peelable surface layer (B).
  • the layer (A1) is a layer composed of a thermoplastic composition resin film containing 2 to 60% by weight of an inorganic fine powder and Z or an organic fine powder and 98 to 40% by weight of a thermoplastic resin. The content of fine powder and / or organic fine powder depends on the peelable surface layer.
  • (B) is a layer that is at least 8% by weight less than that of (B), and the outer layer (A2) contains 0 to 80% by weight of inorganic fine powder and Z or organic fine powder, and 100 to 100% of thermoplastic resin.
  • a stretched thermoplastic resin film containing 20% by weight is preferred.
  • an easily peelable laminated label ( ⁇ ) provided with an adhesive on the peelable surface layer (B) side, or an easily peelable laminated label provided with an adhesive and release paper on the peelable surface layer (B) side may be used, and the peeling onset stress of the easily peelable label is preferably 500 g / cm width or less.
  • the laminated film of the present invention is composed of the base layer (A) and the releasable surface layer (B), and may be provided with an adhesive layer, release paper, or another laminated film as necessary. It is a functional laminated film.
  • the peelable surface layer (B) in the present invention is a layer having low strength and easily coagulating and rupture itself.
  • the content of the inorganic and / or organic fine powder contained in the peelable surface layer (B) is from 10 to 80% by weight, preferably from 15 to 75% by weight. Peelability If the content of the inorganic fine powder and / or Z or organic fine powder in the surface layer (B) is less than 10% by weight, sufficient releasability cannot be obtained, and if it exceeds 80% by weight, the molding stability is impaired.
  • the peelable surface layer (B) is preferably a stretched resin film layer, and it is possible to obtain an easily peelable surface layer (B) having a uniform thickness by stretching.
  • the resin component constituting the easily peelable surface layer (B) is preferably a thermoplastic resin which can be easily stretch-formed.
  • thermoplastic resin examples include ethylene-based resins such as high-density polyethylene, medium-density polyethylene, and low-density polyethylene; propylene-based resins; polyolefin-based resins such as polymethyl-11-pentene and ethylene-monocyclic olefin copolymer; and nylon-6.
  • Polyamide resins such as nylon-6,6, nylon-16,10, nylon-16,12, and thermoplastic polyester resins such as polyethylene terephthalate and its copolymers, polyethylene naphthalate, and aliphatic polyester
  • thermoplastic resins such as polycarbonate, atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, and polyphenylene sulfide.
  • polystyrene resins can be used as a mixture of two or more.
  • polyolefin resins propylene resins and high-density polyethylene are more preferable in terms of cost, water resistance, and chemical resistance.
  • Such a propylene-based resin is mainly composed of propylene homopolymer, polystyrene having isotactic or syndiotactic properties and various degrees of stereoregularity pyrene or propylene, and ethylene, butene-1, Copolymers with haloolefins such as xen-1 and heptene-11,4-methylpentene-11 are used.
  • This copolymer may be a binary, ternary or quaternary system, and may be a random copolymer or a block copolymer.
  • the particle size is usually from 0.01 to 15 m, preferably from 0.01 to 15 m. 88 ⁇ , more preferably from 0.03 to 4 m.
  • calcium carbonate, calcined clay, silica, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, barium sulfate, alumina and the like can be used.
  • the organic fine powder it is preferable to select a resin different from the thermoplastic resin as the main component.
  • the thermoplastic resin film is a polyolefin-based resin film
  • the organic fine powder may be polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, Nie-N-N-6, N-N-N-6,6, N-O-N Homopolymers, copolymers of cyclic olefins and ethylene, and the like having a melting point of from 120 to 300 ° C or a glass transition temperature of from 120 to 280 ° C can be mentioned.
  • the thickness of the peelable surface layer (B) is in the range of 0.1 to 10 / ⁇ , preferably in the range of 0.2 to 5 ⁇ . If it is less than 0.1 ⁇ , sufficient peelability cannot be obtained, and if it exceeds 10 ⁇ , there is no problem in the peel strength, but the transparency of the peelable surface layer ( ⁇ ) decreases and the ) Decreases the information recognition when peeled off. In addition, since the peeled surface is not uniform and becomes uneven, there is a problem when the peeled base layer ( ⁇ ⁇ ⁇ ) is used by printing a per code or the like as a management slip or the like.
  • the base layer ( ⁇ ) has a strength higher than that of the peelable surface layer ( ⁇ ), and does not peel within itself when the base layer ( ⁇ ) is peeled off with the base layer ( ⁇ ).
  • the thermoplastic resin constituting the base layer ( ⁇ ) the thermoplastic resin described in the section of the releasable surface layer ( ⁇ ) can be used.
  • the thermoplastic resin film obtained from this thermoplastic resin is preferably stretched in at least one direction or more. By stretching, the uniformity of the thickness of the base layer ( ⁇ ) can be improved, and the stretchable laminated film (i) can be formed.
  • the waist resistance is improved, and the mechanical strength required for processing and printing can be provided.
  • the thickness of the base layer (A) is in the range of 10 to 500 ⁇ , preferably 20 to 300 ⁇ m.
  • the breaking strength of the base layer ( ⁇ ) is low, and when the base layer ( ⁇ ) is peeled off from the peelable surface layer ( ⁇ ), the base layer ( ⁇ ⁇ ) is broken on the way and the expected property of the present invention is obtained. Does not work.
  • it exceeds 500 ⁇ the stiffness of the easily peelable laminated film (i) becomes too high, and the processability and printability when used for concealment seals, labels for preventing re-sticking, etc. are reduced.
  • the base layer (A) may or may not contain inorganic fine powder and / or organic fine powder.
  • the inorganic fine powder and Z or the organic fine powder described in the releasable surface layer (B) can be used.
  • the inorganic fine powder and the Z or organic fine powder of the base layer (A) and the releasable surface layer (B) may be of the same type or different types.
  • the base layer (A) may have a two-layer structure or a multi-layer structure of three or more layers, and the number of stretching axes of the multi-layer structure is one axis, one axis Z2 axis, two axis Zl axis, one axis.
  • the content of the inorganic fine powder and Z or the organic fine powder of the layer (A 1) in contact with the peelable surface layer (B) is at least 8% by weight, preferably at least 10%, as compared with the peelable surface layer (B). Desirably less.
  • the difference between the content of the inorganic fine powder and the Z or organic fine powder in the (A1) layer and the (B) layer is less than 8% by weight or
  • the strength of the (A1) layer becomes weaker than that of the releasable surface layer (B), and the intended performance is not exhibited.
  • various functions such as writing properties, printability, suitability for thermal transfer, abrasion resistance, suitability for secondary processing, etc. can be added by forming a multilayer base layer (A).
  • the method of forming the resin film is not particularly limited, and various known methods can be used.Specific examples include a method using a single-layer or multilayer T-die or I-die connected to a screw-type extruder. Cast molding to extrude the molten resin into a sheet, Infusion molding to extrude the molten resin into a tube using a circular die and expand by the internal air pressure, Roll the kneaded material with multiple hot rolls and process it into a sheet Calender molding, rolling molding and the like.
  • the base layer (A) and the peelable surface layer (B) are preferably stretched in at least one axial direction after lamination.
  • the peelable surface layer (B) of the present invention has a low strength and a small thickness, it is extremely difficult to stretch form a single layer of the peelable surface layer (B). By stretching after laminating the base layer (A) and the peelable surface layer (B), the peelable surface layer (B) can be stretched.
  • a laminating method various known methods can be used. Specific examples include a multilayer die method using a feed block and a multi-hold, and an extrusion lamination method using a plurality of dice. It is also possible to use a combination of a multilayer die and an extrusion lamination.
  • the releasable surface layer (B) of the present invention is characterized in that it has a small thickness of 0.1 to 10 ⁇ , and it is easy to make the releasable surface layer (B) thin by stretching. .
  • Stretching can be performed by any of various methods commonly used.
  • the stretching temperature can be performed within a known temperature range suitable for a thermoplastic resin having a temperature equal to or higher than the glass transition point and equal to or lower than the melting point of the crystal part.
  • the thermoplastic resin is a propylene homopolymer (melting point: 155-167 ° C)
  • it is 100-164 ° C
  • the high-density polyethylene (melting point: 121-1-3) is used.
  • the temperature is 70 to 133 ° C, which is 1 to 70 ° C lower than the melting point.
  • polyethylene terephthalate melting point:
  • Examples of the stretching method include, when stretching a cast film, longitudinal stretching using the peripheral speed difference between roll groups, transverse stretching using a tenter oven, rolling, and simultaneous biaxial stretching using a combination of tenter oven and a lower motor. be able to.
  • a method for stretching an inflation film simultaneous biaxial stretching by a tubular method can be exemplified.
  • the stretching ratio is not particularly limited, and is appropriately determined in consideration of characteristics of the thermoplastic resin to be used. I do.
  • a propylene homopolymer or a copolymer thereof when used as the thermoplastic resin, when the film is stretched in one direction, it is about 1.2 to 12 times, preferably 2 to 10 times, and in the case of biaxial stretching.
  • the area magnification is 1.5 to 60 times, preferably 4 to 50 times.
  • the stretching in one direction is 1.2 to 10 times, preferably 2 to 5 times, and in the case of biaxial stretching, the area magnification is 1.5 to 20 times, Preferably it is 4 to 12 times.
  • the laminated film thus obtained has a large number of fine voids having a void fraction of 10 to 60%, preferably 20 to 45%, calculated by the following equation (1).
  • the presence of the poid makes it more pliable than a multilayer stretched film without the poid.
  • the void ratio and the peel strength described later have a close relationship, and it is possible to lower the peel strength of the peelable surface layer (B) by increasing the void ratio of the peelable surface layer (B). .
  • the adhesive tape (-Chiban Co., Ltd.) , Trade name "Cellotape"), cut it into 1 Omni width and 10 Omm length, and used a Shimadzu Tensile Testing Machine (AUTOGRAPH) at a pulling speed of 300 mm Z min.
  • the stress at which the peeling of the peelable surface layer (B) is stable is measured with a load cell.
  • the peel strength of the present invention is 5 to 150 g / cm, preferably 10 to 100 g / cm.
  • Peel strength less than 5 g / cm there is a drawback in that the paper is easily peeled in the paper feeding and discharging during the secondary processing such as printing, printing, and cutting, and there is a problem in the secondary processing.
  • the width exceeds 150 g / cm, the peelable surface layer (B) does not peel or the stress required for peeling must be increased, which is not practical. Material rupture occurs in places other than the peelable surface layer (B), and the peeled surface becomes fluffy.
  • a black and white standard plate is applied to the back of the measurement, and the light reflectance ratio (black plate Z white plate) is displayed as a percentage value.
  • the opacity of the easily peelable film (i) of the present invention is 60 to 100%, preferably 70 to 100%, more preferably 85 to 100%. If the opacity is less than 60, the information to be protected when used for a concealment label or the like is transparent, and the intended performance of the present invention is not exhibited.
  • the easily peelable laminated film (i) of the present invention can be provided with an adhesive layer on the peelable surface layer (B) side if necessary.
  • the easily peelable label (ii) can be obtained.
  • Typical examples of such an adhesive include a rubber-based adhesive, an acrylic-based adhesive, and a silicone-based adhesive.
  • the rubber-based adhesive include polyisobutylene rubber, butyl rubber and a mixture thereof, or Examples thereof include those obtained by blending these rubber-based pressure-sensitive adhesives with rosin abietic acid ester, terpene / fuynol copolymer, terpene / indene copolymer and the like.
  • Specific examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive 2-E chill hexyl ⁇ chestnut rate Atariru acid n -.
  • the glass transition such as butyl copolymer, 2-Echiru to carboxymethyl Ruakurireto-Akuriru acid Echiru 'methyl methacrylate copolymer Those whose points are not more than 20 ° C are listed.
  • Examples of the form of these adhesives include a solvent type, an emulsion type, and a hot melt type. It is used and is generally laminated by applying a solvent type or emulsion type.
  • Such coating is performed by a roll coater, a blade coater, a bar coater, an air knife coater, a gravure coater, a reverse coater, a die coater, a lip coater, a spray coater, a comma coater, and the like.
  • a roll coater a blade coater, a bar coater, an air knife coater, a gravure coater, a reverse coater, a die coater, a lip coater, a spray coater, a comma coater, and the like.
  • the formation of the pressure-sensitive adhesive layer is generally carried out by applying a pressure-sensitive adhesive to release paper described below, drying if necessary, and laminating the easily peelable laminated film (i) on the pressure-sensitive adhesive layer formed. However, in some cases, it can be formed by applying an adhesive directly to the easily peelable laminated film).
  • the viscosity coating amount of the adhesive is not particularly limited, but is usually preferably 3 to 60 g / m ⁇ In solid content in the range of 10 ⁇ 40 gZm 2.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably has a delamination strength of 200 to 3000 g / 2 Omm.
  • polyurethane, polyisocyanate polyether polyol, polyisocyanate / polyester polyol / polyethyleneimine, alkyl titanate and the like can be used. These are generally methanol, ethyl acetate, toluene and hexane. It is used by dissolving in an organic solvent such as or water.
  • the coating amount of the anchor coating agent is 0.01 to 5 g / m 2 , preferably 0.02 to 2 gZm 2 in terms of the solid content after coating and drying.
  • release paper may be provided on the easily peelable laminated label (ii) outside the adhesive layer.
  • the release paper provided on the easily peelable laminated film (i) with the pressure-sensitive adhesive layer interposed therebetween is subjected to silicon treatment on the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer in order to improve the releasability from the pressure-sensitive adhesive layer. It is common.
  • release paper can be used, and high-quality paper or kraft paper can be used as it is, or can be subjected to force render processing, resin coating or film lamination, glassine paper, coated paper, plastic Films that have been siliconized can be used.
  • a product name, a manufacturer, a expiration date, a character picture, an entry field, a bar code, and the like can be printed as necessary.
  • the printing and printing may be performed in the state of the easily peelable laminated film alone, or may be performed after forming the easily peelable label structure on which the release paper is adhered.
  • the aluminum plate and the aluminum plate are peeled at a tensile speed of 30 OmmZ at an angle of 180 °, the stress is measured with a load cell, and the maximum stress value is used as the peeling initiation stress.
  • the peel initiation stress of the present invention is 500 g / cm or less, preferably 400 g / cm or less. If the peel initiation stress is higher than 500 gZcm, the surface of the object to which the peelable laminate label (ii) is adhered will be broken down and the peeling will not propagate to the peelable surface layer (B), or the peelable laminate film ( i) is deformed and is not practical. Examples>
  • thermoplastic resin compositions used in the present invention are percentages by weight unless otherwise specified.
  • Table 1 summarizes the thermoplastic resin compositions used in the present invention.
  • Propylene homopolymer (Novatec PP: FY4, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) with an MFR of 5 g for 10 minutes (230 °, 2.16 kg load) 70 weight ° / c ⁇ MFR for 5.5 g (1 90
  • a mixture of 20% by weight of high-density polyethylene (thermoplastic resin composition a, manufactured by Richem Corporation, Novatec HD: HJ360) at a temperature of 2.1 ° C and a load of 2.16 kg) was mixed with calcium carbonate having an average particle size of 1.2 m.
  • a thermoplastic resin composition obtained by kneading a composition obtained by combining 10 rooms with a star percentage at 230 C.
  • thermoplastic resin composition b 70% by weight of propylene homopolymer (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., Kutec PP: FY4) with an MFR of 5 g for 10 minutes (230 ° C, 2.16 kg load) and high-density polyethylene (Nippon Polychem Co., Ltd.) Manufactured by Nonotech HD: HJ360) 10% by weight thermoplastic resin composition b
  • MFR is 11 gZ10 min (230 ° C, 2.16 kg load) Propylene homopolymer (Novatech pulp: Novatec: 1 ⁇ 183) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.
  • MFR is 1 1 GZ1 0 minute (230 0 C, 2. 1 6kg load) propylene homopolymer polymer of (Nippon Polychem Co., Ltd., Tech PP: MA3) to 50 wt%, flat thermoplastic resin composition ⁇ Hitoshitsubu ⁇ 1 2 II m calcium carbonate (made by Shiroishi Calcium Co., Ltd., soft
  • thermoplastic resin composition obtained by kneading a composition containing 50% by weight with an extruder set to a sensitivity of 230 ° C.
  • MFR is 11 gZ10 minutes (230 ° C, 2.16 kg load) Propylene homopolymer (NO / TEC PP: MA3, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) Thermoplastic kneading of a composition containing 60% by weight of calcium carbonate (Softon 1800, manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd.) with a uniform particle size of 1.2 Um using an extruder set to a sensitivity of 230 ° C Resin composition [Example 1]
  • thermoplastic resin composition d was used as the (B) layer
  • thermoplastic resin composition b was used as the (A1) layer
  • thermoplastic resin composition c was used as the (A2) layer
  • each was mixed using an extruder set at 230 ° C.
  • the mixture was fed to a single co-extrusion die set at 250 ° C, and the laminated products were extruded into a sheet and cooled by a cooling device to obtain a three-layer unstretched sheet. .
  • This unstretched sheet was heated to 130 ° C and stretched 5 times in the machine direction.
  • thermoplastic resin composition d was used as the (B) layer and the thermoplastic resin composition b was used as the (A1) layer. After kneading with an extruder set at 230 ° C, one unit set at 250 ° C was used. The mixture was supplied to an extrusion die, and the laminate in the die was extruded into a sheet, which was cooled by a cooling device to obtain a two-layer unstretched sheet. This unstretched sheet was heated to 130 ° C and stretched 4 times in the machine direction.
  • thermoplastic resin composition b was formed into a layer (A2), kneaded with an extruder set at 250 ° C, extruded into a sheet, and laminated on the (A1) layer of the 4x stretched film adjusted above to form a three-layer structure.
  • thermoplastic resin composition f was used as the (B) layer
  • thermoplastic resin composition b was used as the (A1) layer
  • thermoplastic resin composition c was used as the (A2) layer, and each was mixed using an extruder set at 240 ° C. After kneading, the mixture was fed to a single co-extrusion die set at 270 ° C, and the laminated product was extruded into a sheet and cooled by a cooling device to obtain a three-layer unstretched sheet. .
  • This unstretched sheet is heated to 120 ° C, stretched 5 times in the machine direction, annealed at a temperature of 160 ° C, subjected to corona discharge treatment, and then slit at the ears to form three layers [(B), (Al) / (A2): Thickness ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ / ⁇ : Stretched layer structure 1-axis 1-axis / 1-axis] Structure thickness 60 ⁇ m, surface peel strength 90 g / cm, opacity 87% Product
  • thermoplastic resin composition c was used as the (B) layer and the thermoplastic resin composition b was used as the (A1) layer. After kneading each with an extruder set at 220 ° C, a single unit set at 240 ° C was used. The mixture was supplied to an extrusion die, and the laminate in the die was extruded into a sheet, which was cooled by a cooling device to obtain a two-layer unstretched sheet. This unstretched sheet was heated to 140 ° C and stretched 4 times in the machine direction.
  • thermoplastic resin composition d was used as the (A2) layer and the thermoplastic resin composition e was used as the (A3) layer.
  • one co-extrusion die set at 250 ° C After kneading with an extruder set at 250 ° C, one co-extrusion die set at 250 ° C Then, the laminate laminated in a die was extruded into a sheet and laminated on the (A1) layer surface of the quadruple stretched film adjusted above to obtain a laminated film having a four-layer structure. Next, the four-layer laminated film was cooled to 60 ° C, heated again to about 160 ° C using a tenter oven, stretched 7.5 times in the transverse direction, and then adjusted to 170 ° C. Heat treatment was performed in the set zone.
  • thermoplastic resin composition b was formed into a layer (A2), kneaded with an extruder set at 250 ° C, fed to a die set at 250 ° C, extruded into a sheet, and cooled by a cooling device. Thus, a one-layer unstretched sheet was obtained. The unstretched sheet was heated to 135 ° C and stretched 4 times in the machine direction.
  • thermoplastic resin composition f was used as the (B) layer and the thermoplastic resin composition b was used as the (A1) layer. After kneading with an extruder set at 230 ° C, one co-extrusion die set at 240 ° C And then extruded into a sheet and laminated on the 4x stretched film (A2) layer adjusted above. Further, the thermoplastic resin composition d was converted into a (A3) layer at 240 ° C. After kneading with the set extruder, it was extruded into a sheet and laminated on the opposite side of the above-prepared 4-fold stretched film (A2) layer to obtain a laminated film having a 4-layer structure.
  • the four-layer laminated film was cooled to 60 ° C, heated again to about 120 ° C using a tenter oven, stretched 8.0 times in the transverse direction, and adjusted to 160 ° C. Heat treatment was performed in a heat set zone. After cooling to 60 ° C, the ears were slit and three layers [(B) / (A1) / (A2) / (A3): Wall thickness 3/70/57/70 ⁇ m: Stretched layer configuration 1-axis Z 1-axis Z 2-axis Z 1-axis] A laminated film having a structure thickness of 150 ⁇ m, a surface peel strength of 140 gZcm, and an opacity of 95% was obtained.
  • thermoplastic resin composition a was made into layer (A1), kneaded with an extruder set at 230 ° C, fed to a die set at 250 ° C, extruded into a sheet, and then cooled by a cooling device. After cooling, an unstretched sheet was obtained.
  • thermoplastic resin composition e is kneaded with an extruder set at 240 ° C. as a layer (B), extruded into a sheet shape from a die set at 270, and laminated on a non-stretched sheet adjusted above, A laminated sheet having a two-layer structure was obtained, and then the non-stretched sheet having the two-layer structure was heated to 120 ° C, stretched 5 times in the machine direction, annealed at a temperature of 140 ° C, and subjected to corona discharge treatment.
  • thermoplastic resin composition d was used as the (B) layer
  • thermoplastic resin composition b was used as the (A1) layer
  • thermoplastic resin composition c was used as the (A2) layer.
  • Each was mixed with an extruder set at 240 ° C. After kneading, the mixture was fed to a single co-extrusion die set at 260 ° C, and the laminated product was extruded into a sheet and cooled by a cooling device to obtain a three-layer unstretched sheet. .
  • the unstretched sheet is heated to 140 ° C, stretched 4 times in the machine direction, annealed at a temperature of 160 ° C, subjected to corona discharge treatment, and then slit into ears to form three layers.
  • the polyethylene film on both surfaces of wood free paper laminating one preparative thick was subjected to silicone treatment was one side of 173 ⁇ , the siliconized surface of the release paper of density 0. 9 g / m 3, Toyo Ink Chemical Industry Co., Ltd. adhesive "olivine BP S- 1 109" (trade name) coating a comma coater such that the 25 gZm 2 at solid content, dried and the adhesive layer, easy peeling created in the examples and comparative examples
  • the adhesive layer is laminated so that the peelable surface layer (B) side of the adhesive laminated film (i) and the adhesive layer are in contact with each other. ii) was obtained.
  • the peeling initiation stress of each easily peelable label (ii) was measured by the method described above.
  • the easily peelable label was cut into a square of 5 cm ⁇ 5 cm, the release paper was peeled off, and the label was adhered on a government-made postcard to evaluate the peelability.
  • Adhesive tape (Nichiban Co., Ltd., trade name “Single Tape”) is applied to one of the four sides of the easily peelable label to make it easy to start peeling on the peelable surface layer (B). A was peeled off from the postcard, and the propagation state of the peelable surface layer (B) and the peeling force were evaluated. Good ( ⁇ ) The peeling force was light, and the whole surface was propagated cleanly.
  • the concealability of visible characters was visually judged, and evaluated on a four-point scale: good ( ⁇ ), fairly good ( ⁇ ), slightly poor ( ⁇ ), and poor (X).
  • the easily peelable laminated film of the present invention does not require special processing for starting peeling, and the peelable surface layer (B) is peeled with a small force, so that the delivery table, concealing seal, and re-sticking prevention are prevented. It can be effectively used for a wide range of applications such as labeling, tamper-proof seals, application seals, and coupons.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Description

易剥離性積層
<技術分野 >
本発明は、 熱可塑性樹脂よりなる基層 （A) と、 基層 （A) よりも強度の低い 剥離性表面層 （B ) を積層した易剥離性積層フィルムに関する。
該易剥離性積層フィルムは糊残り明が無い配送伝表、 葉書や通帳の隠蔽シール、 貼り替え防止用ラベル、 改ざん防止シール、 応募シール、 クーポン等の基材とし て有用である。
書
<背景技術 >
従来、 スーパーマーケット、 百貨店などの食品売場などで賞味期限切れが近い 商品をバーゲン用にして貼った安い値札粘着ラベルを引き剥がし、 これを通常価 格の商品の値札ラベルに貼り替えて安！/、価格で商品を購入する輩がいるという問 題があった。
このため、 商品に剥離したラベルを貼り替えた後、 これが剥離したものである ことが容易に判る貼り替え防止用の粘着ラベル、 或いは貼り替えることが不可能 な粘着ラベルが要求されており、 実用化されている。 しかしこれらの貼り替え防 止用粘着ラベルは、 価格が高く、 ラベルを剥がした時に剥離面上に接着剤が残り べトついたり、 ゴミが付着するという問題があった。
これらの問題を解決するため、 特開平 8— 9 9 3 7 7号公報には、 第 1の層を 剥離剤にて第 2の層から剥離せしめるに要する力を aとし、 接着剤層の被貼着材 との接着力を bとし、 剥離シートを接着剤層より剥離せしめるに要する力を cと したとき、 下記式、 cく aく b、 を満足する貼り替え防止用ラベルの製法であつ て、 （a ) 剥離シートに接着剤層を形成するステップと、 （b ) 第 1の層の一方主 面上にワックスを含む剥離剤層を積層するステツプと、 （ c )前記第 1の層の剥離 剤層の表面上に、第 2の層を形成するステップと、 （ d )前記剥離シートの接着剤 層面と、 前記第 1の層に積層された第 2の層の面とを重ね合わせ積層するステツ プとを含む、 貼り替え防止用ラベルの製法、 が提案されているが、 この製法は複 雑であると共に第 1の層の表面材にパルプ抄造紙を用いた場合には耐水性が劣る ため水に触れると容易に破壌し、 被貼着基材より剥がれてしまう欠点があり、 漬 け物、 豆腐、 こんにゃく等の水封入容器用ラベルには向いていない。
又、 特開平 1 0— 2 5 8 4 7 6号公報には、 無機微細粉末 1 0〜 8 0重量。 /0、 および熱可塑性樹脂 9 0〜 2 0重量％を含有する熱可塑性樹脂二軸延伸フィルム よりなる剥離性表面層 （B ) の表裏面に肉厚 1 0〜5 0 0 μ πιの熱可塑性樹脂フ イルムよりなる基層 （Α) および裏面層 （C ) を融着積層し、 耐水性の優れた貼 り替え防止ラベル用フィルムを得る方法が提案されている。 しかしながら、 この 方法で得られた易剥離性積層フィルムは一度剥離を開始すれば基層 （Α) 及び裏 面層 （C ) を容易に剥離する事が可能であるが、 剥離を確実に開始させるために は裏面層 （C ) のみにノッチやスリットを入れる等の特殊な加工を必要とする欠 点が判明した。
そこで本発明はこれら従来技術の問題点を解決し、 極めて優れた特性を有する 易剥離性積層フィルムを提供することを解決すべき課題とした。
すなわち本発明は、 隠蔽シール、 貼り替え防止用ラベル等の基材として耐水性 に優れ、 剥離を開始するための特殊な加工を必要としない易剥離性積層フィルム を提供することを解決すべき課題とした。
<発明の開示 >
本発明者らは、 これらの課題を解決するために鋭意検討を進めた結果、 特定の 層構成の熱可塑性樹脂フィルムを形成することによつて所期の特性を有する易剥 離性積層フィルム （ i ) を提供し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 すなわち本発明は剥離強度が 5〜 1 5 0 g / c m幅である剥離性表面層 （B ) と、 熱可塑性樹脂よりなる基層 （A) とが積層することにより、 剥離を開始する ための特殊な加工を必要としない易剥離性積層フィルム （ i ) を提供するもので ある。 本発明の好まし実施形態としては、 基層 （A) と剥離性表面層 （B) とが積層 後少なくとも 1軸方向に延伸されていて、 剥離性表面層 （B) が熱可塑性樹脂で あって、 剥離性表面層 （B) が無機微細粉末及び/又は有機微細粉末 10〜 80 重量％、および熱可塑性樹脂 90〜20重量％を含有していて、剥離性表面層（B) の膜厚が 0. 1〜1 0 μπιであり、 基層 （A) の膜厚が 10〜500 /xmである。 又、 易剥離性積層フィルム （ i ) の不透明度が 60〜1 00%であることが好 ましく、 基層 （A) が積層体構造であって、 そのうち剥離性表面層 （B) と接す る層 （A1) の構成が無機微細粉末及び Z又は有機微細粉末 2〜 60重量％、 お よび熱可塑性樹脂 9 8〜40重量％含有する熱可塑組成樹脂フィルムよりなる層 であって、 その無機微細粉末及び/又は有機微細粉末の含有量は剥離性表面層
(B) のそれより 8重量％以上少ない層であり、 さらにその外側の層 （A2) は 無機微細粉末及び Z又は有機微細粉末含有量が 0〜80重量％、 およぴ熱可塑性 樹脂 100〜 20重量％含有する熱可塑性樹脂延伸フィルムであることが好まし い。
更には、 剥離性表面層 （B) 側に粘着剤を設けた易剥離性積層ラベル （ϋ)、 又 は、 剥離性表面層 （B) 側に粘着剤及び離型紙を設けた易剥離性積層ラベル （ϋ) であっても良く、 この易剥離性ラベルの剥離開始応力は 500 g/ cm幅以下で あることが好ましい。
<発明を実施するための最良の形態 >
以下に本発明の易剥離性積層フィルムついて、 更に詳細に説明する。
本発明の積層フィルムは上述したように、 基層 （A) および剥離性表面層 （B) より構成されてなり、 必要により粘着剤層、 離型紙、 または他の積層フィルムを 設けても良い易剥離性積層フィルムである。
[剥離性表面層 （B)]
本発明に於ける剥離性表面層 （B) は強度が弱く、 容易にそれ自体が凝集破壌 する層である。 剥離性表面層 （B ) の形成手法は様々な手法があるが、 剥離性表面層 （B ) に 無機及び Z又は有機微細粉末を含有することにより、 より安定した剥離性を得る ことが可能である。 剥離性表面層 （B ) に含有される無機及ぴノ又は有機微細粉 末の含有量は、 1 0〜 8 0重量％、 好ましくは 1 5〜 7 5重量％である。 剥離性 表面層 （B ) の無機微細粉末及び Z又は有機微細粉末含有量が 1 0重量％未満で は十分な剥離性が得られず、 8 0重量％を越えては成形安定性が損なわれる。 又、 剥離性表面層 （B ) は延伸樹脂フィルム層であることが好ましく、 延伸成 形により厚みの均一性の取れた易剥離性表面層 （B ) を得る事が可能となる。 更に、 易剥離性表面層 （B ) を構成する樹脂成分は延伸成形が容易である熱可 塑性樹脂なることが好ましい。
熱可塑性樹脂としては、 高密度ポリエチレン、 中密度ポリエチレン、 低密度ポ リエチレン等のエチレン系樹脂、 あるいはプロピレン系樹脂、 ポリメチルー 1一 ペンテン、 エチレン一環状ォレフィン共重合体等のポリオレフイン系樹脂、 ナイ ロンー6、 ナイロン一 6， 6、 ナイロン一 6 , 1 0、 ナイロン一 6 , 1 2等のポ リアミ ド系樹脂、 ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、 ポリエチレンナ フタレート、 脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、 ポリカーボ ネート、 ァタクティックポリスチレン、 シンジォタクティックポリスチレン、 ポ リフエ二レンスルフィ ド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。 これらは 2種以上混合 して用いることもできる。 これらの中でも、 ポリオレフイン系樹脂を用いること が好ましい。 更にポリオレフイン系樹脂の中でも、 コスト面、 耐水性、 耐薬品性 の面からプロピレン系樹脂、 高密度ポリエチレンがより好ましい。
かかるプロピレン系樹脂としては、 プロピレン単独重合体でありアイソタクテ ィックないしはシンジオタクティック及ぴ種々の程度の立体規則性を示すポリプ 口ピレン、 プロピレンを主成分とし、 これと、 エチレン、 プテン— 1、 へキセン ー 1、 ヘプテン一 1 , 4—メチルペンテン一 1等のひーォレフインとの共重合体 が使用される。 この共重合体は、 2元系でも 3元系でも 4元系でもよく、 またラ ンダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。
無機微細粉末としては、 粒径が通常 0 . 0 1〜 1 5 m、 好ましくは 0 . 0 1 〜8 μιη、 更に好ましくは 0. 03〜4 mのものを使用する。 具体的には、 炭 酸カルシウム、 焼成クレイ、 シリカ、 けいそう土、 タルク、 酸化チタン、 硫酸バ リウム、 アルミナなどを使用することができる。
有機微細粉末としては、 主成分である熱可塑性樹脂とは異なる種類の樹脂を選 択することが好ましい。 例えば、 熱可塑性樹脂フィルムがポリオレフイン系樹脂 フィルムである場合には、有機微細粉末としては、ポリエチレンテレフタレート、 ポリブチレンテレフタレート、 ポリカーボネート、ナイ口ンー 6， ナイ口ン一 6， 6、 環状ォレフィン環状ォレフィンの単独重合体や環状ォレフィンとエチレンと の共重合体等で融点が 1 20°C〜300°C、 ないしはガラス転移温度が 1 20°C 〜280°Cを有するものを挙げることができる。
剥離性表面層 （B) 層の肉厚は 0. 1〜10 /χΐη、 好ましくは 0. 2〜5 μιη の範囲である。 0. 1 πι未満では、 十分な剥離性が得られず、 10 ίπιを越え ては剥離強度には問題はないが、 剥離性表面層 （Β) の透明性が低下し後述の基 層 （Α) を剥離したときの情報認識性が低下する。 又、 剥離面が均一とはならず 凸凹となるため、 剥がした基層 （Α) を管理票等としてパーコード等を印字して 使用する場合に問題となる。
[基層 (Α)]
基層 （Α) はそれ自体の強度が前記の剥離性表面層 （Β) の強度よりも高く、 基層 （Α) を持って引き剥がしたときに、それ自体内では剥離しないものである。 基層 （Α) を構成する熱可塑性樹脂としては、 剥離性表面層 （Β) 項で挙げた 熱可塑性樹脂を用いることができる。 この熱可塑性樹脂から得られる熱可塑性樹 脂フィルムは、 少なくとも一軸方向以上に延伸されているものが好ましく、 延伸 により基層 （Α) の厚み均一性の向上と、 易剥離性積層フィルム （ i ) の腰ゃ抗 張力が向上し、 加工や印刷に必要な機械強度の付与することができる。
基層 （A) の肉厚は 10~500 πι、 好ましくは 20〜 300 μ mの範囲で ある。 Ι Ο μπι未満では基層 （Α) の破断強度が低く、 基層 （Α) を持って剥離 性表面層 （Β) から引き剥がした時に、 途中で破断してしまい本発明の所期の性 能を発揮しない。 又、 500 μπΐを越えてしまうと易剥離性積層フィルム （ i ) の腰が高くなり、 隠蔽シール、 貼り替え防止用ラベル等に使用する場合の加工、 印刷適性が低下する。
基層 （A) は無機微細粉末及び/又は有機微細粉末を含有していても、 含有し ていなくても良い。 含有する場合には剥離性表面層 （B) で挙げた無機微細粉末 及び Z又は有機微細粉末を使用することができる。基層（A)と剥離性表面層（B ) の無機微細粉末及び Z又は有機微細粉末は同種のものであっても、 異種のもので あってもよい。
基層 （A) は、 2層構造、 3層以上の多層構造のものであってもよく、 この多 層構造の延伸軸数が 1軸ノ1軸、 1軸 Z2軸、 2軸 Zl軸、 1軸/ 1軸 /2軸、 1軸 Z2軸 /1軸、 2軸 /1軸ノ1軸、 1軸 /2軸 Z2軸、 2軸 /2軸 /1軸、 2軸 Z2軸ノ2軸であっても良い。ただし剥離性表面層（B) と接する側の層（A 1) の無機微細粉末及び Z又は有機微細粉末含有量は剥離性表面層 （B) よりも 8重量％以上、 好ましくは 1 0%以上少ないことが望ましい。 （A1) 層と （B) 層の無機微細粉末及び Z又は有機微細粉末含有量の差が 8重量％未満あるいは
(A1) 層の方が高い場合は、 剥離性表面層 （B) よりも （A1) 層の強度が弱 くなり所期の性能を発揮しない。 又、 基層 （A) の多層化により筆記性、 印刷性、 熱転写適性、 耐擦過性、 2次加工適性等の様々な機能の付加が可能となる。
[樹脂フィルムの成形]
樹脂フィルムを形成する成形方法は特に限定されず、 公知の種々の方法が使用 できるが、 具体例としては、 スクリュー型押出機に接続された単層または多層の Tダイや Iダイを使用して溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、 円形ダ ィを使用し溶融樹脂をチューブ状に押し出し内部の空気圧力で膨張させるインフ レーシヨン成形、 混練された材料を複数の熱ロールで圧延しシート状に加工する カレンダー成形、 圧延成形などが挙げられる。 基層 （A) 及び剥離性表面層 （B ) は積層後少なくとも 1軸方向に延伸されて いることが好ましい。 本発明の剥離性表面層 （B ) は強度が低く、 肉厚が薄い為、 剥離性表面層 （B ) 単層での延伸成形は極めて困難である。 基層 （A) と剥離性 表面層 （B ) を積層後延伸することにより、 剥離性表面層 （B ) の延伸が可能と なる。
かかる積層方法についても公知の種々の方法が使用できる力 具体例としては、 フィードブロック、 マルチマ-ホールドを使用した多層ダイス方式と、 複数のダ イスを使用する押出しラミネーシヨン方式等がある。 又、 多層ダイスと押出しラ ミネーシヨンを組み合わせて使用することも可能である。
[延伸]
本発明の剥離性表面層 （B ) は、 0 . 1〜1 0 μ πιと肉厚が薄いことが特徴で あり、 延伸を行うことにより剥離性表面層 （B ) の薄厚化が容易となる。
延伸は、 通常用いられる種々の方法のいずれかによつて行うことができる。 延伸の温度は、 ガラス転移点温度以上から結晶部の融点以下の熱可塑性樹脂に 好適な公知の温度範囲内で行うことができる。 具体的には、 熱可塑性樹脂がプロ ピレン単独重合体 （融点 1 5 5〜 1 6 7 °C) の場合は 1 0 0 ~ 1 6 4 °C、 高密度 ポリエチレン （融点 1 2 1〜 1 3 4 °C) の場合は 7 0 ~ 1 3 3 °Cであり融点より 1〜 7 0 °C低い温度である。 また、 ポリエチレンテレフタレート （融点 2 4 6〜
2 5 2 °C) は結晶化が急激に進まない温度を選択する。 また、 延伸速度は 2 0〜
3 5 0 m/分にするのが好ましい。
延伸方法としては、 キャスト成形フィルムを延伸する場合は、 ロール群の周速 差を利用した縦延伸、 テンターオーブンを使用した横延伸、 圧延、 テンターォー ブンとリユアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸などを挙げることができ る。 又、 インフレーションフィルムの延伸方法としては、 チューブラー法による 同時二軸延伸を挙げることができる。
延伸倍率は特に限定されず、 用いる熱可塑性樹脂の特性等を考慮して適宜決定 する。 例えば、 熱可塑性樹脂としてプロピレン単独重合体ないしはその共重合体 を使用する時には一方向に延伸する場合は約 1. 2〜1 2倍、 好ましくは 2〜1 0倍であり、 二軸延伸の場合には面積倍率で 1. 5〜60倍、 好ましくは 4〜 5 0倍である。その他の熱可塑性樹脂を使用する時には一方向に延伸する爭合は 1. 2〜10倍、 好ましくは 2〜5倍であり、 二軸延伸の場合には面積倍率で 1. 5 〜 20倍、 好ましくは 4〜 1 2倍である。
このようにして得られる積層フィルムは、 次式 （1) で算出されたボイ ド率が 10〜60%、 好ましくは 20〜45%の微細なボイドをフィルム内部に多数有 するものである。 ポイドの存在により、 ポイドが存在しない多層延伸フィルムと 比較してよりしなやかになる。 又、 ボイド率と後述する剥離強度は密接な関係が あり、 剥離性表面層 （B) のボイド率を高くすることにより、 剥離性表面層 （B) の剥離強度を低することが可能である。
ボイド率(％) = P ~0 P X 100 式（1)
P
P° ： 延伸前のフィルムの密度
p1 ： 延伸後のフイルムの密度
[剥離強度]
易剥離性積層フィルム （ ί ) を、 恒温室 （温度 20°C、 相対湿度 65%) に 1 2時間保管した後、 剥離性表面層 （B) '面に粘着テープ （-チバン （株） 製、 商 品名 「セロテープ」） を貼着し、 これを幅 1 Omni、長さ 10 Ommに切り取り、 島津制作所製引張試験機 （AUTOGRAPH) を使用し、 引張速度 300mm Z分にて、 1 80° の角度で剥離させ、 剥離性表面層 （B) の剥離が安定してい る時の応力をロードセルにより測定する。 本発明の剥離強度は 5〜1 50 g/c mであり、 好ましくは 10〜100 g/ cmである。 剥離強度が 5 g / c m未満 では、 印刷、 印字、 断才等の二次加工時の給排紙において簡単に剥離が生じる欠 点があり、 二次加工性に問題がある。 1 50 g/ cm幅を超えては、 剥離性表面 層 （B) が剥離しないか、剥離に要する応力を高くする必要があり実用的でない。 また剥離性表面層 （B) 以外の箇所での材料破壌が起き、 剥離面が毛羽立ちが発 生する。
[不透明度]
J I S-P-8 1 38に準拠し、 測定背面に、 黒色および白色標準板を当て、 光の反射率の比 （黒色板 Z白色板） を百分率で示した値で表示する。
本発明の易剥離性フィルム （ i ) の不透明度は 60〜100%であり、 好まし く 70〜100%、 より好ましくは 85〜100%である。 不透明度が 60未満 では隠蔽ラベル等に使用した場合に保護すべき情報が透けてしまい、 本発明の所 期の性能を発揮しない。
[粘着剤層形成]
本発明の易剥離性積層フィルム （ i ) は必要により剥離性表面層 （B) 側に粘 着剤層を設けることができる。
易剥離性積層フィルムに粘着剤層を設けることにより易剥離性ラベル （ii) を 得ることが出来る。
かかる粘着剤としては、 ゴム系粘着剤、 アクリル系粘着剤、 シリコン系粘着剤 が代表的であり、 ゴム系粘着剤の具体例には、 ポリイソプチレンゴム、 プチルゴ ムとこれらの混合物、 或いは、 これらゴム系粘着剤にァビエチン酸ロジンエステ ル、 テルペン . フユノール共重合体、 テルペン . インデン共重合体などの粘着付 与剤を配合したものが挙げられる。 アクリル系粘着剤の具体例としては、 2—ェ チルへキシルァクリレート .アタリル酸 n—ブチル共重合体、 2—ェチルへキシ ルァクリレート ·ァクリル酸ェチル 'メタクリル酸メチル共重合体などのガラス 転移点が一 20°C以下のものが挙げられる。
これら粘着剤の形態としては、 溶剤型、 ェマルジヨン型、 ホットメルト型等が 使用され、 一般的には溶剤型、 ェマルジヨン型のものを塗工することにより積層 される。
かかる塗工は、 ロールコーター、 プレードコーター、 バーコ一ター、 エアーナ ィフコーター、 グラビアコーター、 リバースコーター、 ダイコーター、 リップコ 一ター、 スプレーコーター、 コンマコーター等により行われ、 必要によりスムー ジングを行ったり、 乾燥工程を経て、 粘着剤層が形成される。
粘着剤層の形成は、後述する離型紙へ粘着剤を塗工し、必要により乾燥を行い、 粘着剤層を形成したものに、 易剥離性積層フィルム （ i ) を積層する方法が一般 的であるが、 場合によっては易剥離性積層フィルム ) に直接に粘着剤を塗工 して形成することもできる。
該粘着剤の塗工量は特に限定されないが、通常は固形分量で 3〜60 g/m\ 好ましくは 10〜40 gZm2 の範囲である。 又、 この粘着剤層の層間剥離強度 は 200~3000 g/2 Ommであることが好ましい。
易剥離性積層フィルム （ i ) と粘着剤との接着力が小さい場合は、 上記粘着剤 を塗工する前に積層フィルムの裏面にアンカーコート剤を塗布することが好まし レ、。
該アンカーコート剤としては、 ポリウレタン、 ポリイソシァネート 'ポリエー テルポリオール、 ポリイソシァネート ·ポリエステルポリオール ·ポリエチレン ィミン、 アルキルチタネートなどが使用でき、 これらは一般に、 メタノール、 酢 酸ェチル、 トルエン、へキサンなどの有機溶剤、 または水に溶解して使用される。 アンカーコート剤の塗布量は、塗布'乾燥後の固形分量で 0. 01〜5 g/m2、 好ましくは 0. 02〜2 gZm2 の範囲である。
[離型紙]
易剥離性積層ラベル （ii) には必要により接着層の外側に離型紙を設けること も可能である。
易剥離性積層フィルム （ i ) に粘着剤層を介し設けられる離型紙は、 粘着剤層 との剥離性を良好にするため、 粘着剤層に接触する面にシリコン処理が施される のが一般的である。
離型紙は、 通常一般的なものが使用でき、 上質紙やクラフト紙をそのまま、 あ るいは力レンダー処理したり樹脂を塗工したりフィルムラミネ一トしたもの、 グ ラシン紙、 コート紙、 プラスチックフィルムなどにシリコン処理を施したものが 使用できる。
[印刷、 印字]
本発明の易剥離性積層フィルム （ i ) の表裏面には、 必要により商品名、 製造 元、 賞味期限、 キャラクター絵図、 記入欄、 バーコード等を印刷、 印字すること も可能である。
この印刷、 印字は、 易剥離性積層フィルム単体の状態で行ってもよいし、 離型 紙を貼着した易剥離性ラベル構造とした後、 印刷を施こしてもよい。
[剥離開始応力]
易剥離性積層ラベル （ii) を幅 1 0mm、 長さ 100 mmに切り取り試験片を 作成する。 厚み 100 zmの上質紙を試験片の端に長さ方向 3 Omm、 幅方向全 面に粘着剤の上から貼りつかみしろを作成し、 幅2 Oram、 長さ 1 1 0mm、 厚 み lmmのアルミ板に試験片がはみ出さない様に張りつけ、恒温室（温度 20°C、 相対湿度 65%) に 1 2時間保管した後、 島津制作所製引張試験機 （AUTOG RAPH)を使用し、試験片とアルミ板を引張速度 30 OmmZ分にて、 1 80° の角度で剥離させ応力をロードセルにより測定し、 最大応力値をもって剥離開始 応力とする。 本発明の剥離開始応力は 500 g/ cm以下、 好ましくは 400 g /cm以下である。 剥離開始応力が 500 gZcmより高いと、 剥離性積層ラベ ル （ii) を張りつけた対象物の表面破壌が発生し剥離性表面層 （B) に剥離が伝 播しないか、 剥離性積層フィルム （ i ) が変形してしまい実用的ではない。 ぐ実施例 >
以下に実施例、比較例および試験例を用いて、本発明を更に具体的に説明する。 以下に示す材料、 使用量、 割合、 操作等は、 本発明の精神から逸脱しない限り適 宜変更することができる。 したがって、 本発明の範囲は以下に示す具体例に制限 されるものではない。
なお、 以下に記載される％は、 特記しない限り重量％である。 本発明で使用す る熱可塑性樹脂組成物を表 1にまとめて示す。
材料名 内 容
MFRが 5gノ 10分（230°。、 2. 1 6kg荷重）のプロピレン単独重合 体（日本ポリケム (株)製、ノバテック PP : FY4) 70重量 °/c^MFRが 5. 5g 分（1 90°C、 2. 1 6kg荷重）の高密度ポリエチレン（日本ポ 熱可塑性樹脂組成物 a リケム（株）製、ノバテック HD : HJ360) 20重量％の混合物に、平均 粒径 1 . 2 mの炭酸カルシウム（白石カルシウム (株)製、ソフトン 1 800) 10室星％を 合した組成物を 230 Cの温度に 定した ί甲出 機にて混練した熱可塑性樹脂組成物
MFRが 5gノ 10分（230°C、 2. 1 6kg荷重）のプロピレン単独重合 体（日本ポリケム (株)製、 くテック PP : FY4)70重量％と高密度ポ リエチレン (日本ポリケム（株）製、ノノテック HD： HJ360) 10重量％ 熱可塑性樹脂組成物 b
の混合物に、平均粒径 1 . 2 i mの炭酸カルシウム（白石カルシウム
、 ^ノ衣、 ノ✓ ι、ノ 1 0リ^ノ 主^ t /0*2_ レ口しノ ,|ϊ_ϋ/¾¾ ク j £_O J しリノ i^i 度に設定した押出機にて混練した熱可塑性樹脂組成物
MFRが 5gZ10分（230°C、 2. 1 6kg荷重）のプロピレン単独重合 体（日本ポリケム (株)製、 《テック PP： FY4) 60重量％と高密度ポ リエチレン（日本ポリケ厶（株）製、ノ /《テック HD： HJ360) 10重量％
^可塑性樹脂組成物 c
の混合物に、平均粒径 1 . 2〃 mの炭酸カルシウム（白石カルシウム (株）製、ソフトン 1 800) 30重量％を配合した組成物を 230°Cの感 度に設定した押出機にて混練した熱可塑性樹脂組成物
MFRが 1 1 gZ1 0分（230°C、 2. 1 6kg荷重）のプロピレン単独重 合体（日本ポリケム (株）製、ノバテック卩 ：1\ 1八3) 60重量％に、平 ，
熱可塑性樹脂組成物 d 均 ¾H圣 1 . 2 mの灰酸カルンゥム（白石カルンゥム（株）製、ソフト ン 1 800) 40重量％を配合した組成物を 230°Cの感度に設定した押 出機にて混練した熱可塑性樹脂組成物
MFRが 1 1 gZ1 0分（2300C、 2. 1 6kg荷重）のプロピレン単独重 合体（日本ポリケム (株)製、 テック PP： MA3) 50重量％に、平 可塑性樹脂組成物 θ 均粒径 1 2 II mの炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製、ソフト
ン 1 800) 50重量％を配合した組成物を 230°Cの感度に設定した押 出機にて混練した熱可塑性樹脂組成物
MFRが 1 1 gZ1 0分（230°C、 2. 1 6kg荷重）のプロピレン単独重 合体 (日本ポリケム (株）製、ノ /テック PP： MA3) 40重量％に、平 熱可塑性樹脂組成物 f 均粒径 1 . 2 U mの炭酸カルシウム（白石カルシウム (株)製、ソフト ン 1 800) 60重量％を配合した組成物を 230°Cの感度に設定した押 出機にて混練した熱可塑性樹脂組成物 [実施例 1 ]
熱可塑性樹脂組成物 dを （B) 層、 熱可塑性樹脂組成物 bを （A1) 層、 熱可 塑性樹脂組成物 cを （A2) 層とし、 それぞれ 230°Cに設定した押出機にて混 練した後、 250°Cに設定した一台の共押出ダイに供給し、 ダイ内で積層したも のをシート状に押し出し、 これを冷却装置により冷却して 3層の無延伸シートを 得た。 この無延伸シートを 130°Cに加熱して縦方向に 5倍延伸した。
次いで 60°Cの温度にまで冷却した後、 再ぴ 1 50°Cの温度にまで加熱してテ ンターで横方向に 8. 0倍延伸し、 162 °Cの温度でァユーリング処理し、 60°C の温度にまで冷却した後、コロナ放電処理し、次いで耳部をスリットし、 3層〔（B) / (A1) / ( 2) :肉厚1/49/10 111：延伸層構成 2軸 Z 2軸 Z 2軸〕 構造の肉厚 60 μ m、 表面剥離強度 25 g/c m, 不透明度 91 %の積層フィル ムを得た。
[実施例 2 ]
熱可塑性樹脂組成物 dを （B) 層、 熱可塑性樹脂組成物 bを （A1) 層とし、 それぞれ 230°Cに設定した押出機にて混練した後、 250°Cに設定した一台の 共押出ダイに供給し、 ダイ内で積層したものをシート状に押し出し、 これを冷却 装置により冷却して 2層の無延伸シートを得た。 この無延伸シートを 130°Cに 加熱して縦方向に 4倍延伸した。
熱可塑性樹脂組成物 bを （A2) 層とし 250°Cに設定した押出機で混練した 後、 シート状に押し出して上で調整した 4倍延伸フィルムの （A1) 層面に積層 し、 3層構造の積層フィルムを得た。 次いで、 この 3層構造の積層フィルムを 6 0°Cまで冷却し、 テンターオーブンを用いて再ぴ約 160°Cに加熱して横方向に 7. 5倍延伸した後、 165°Cに調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。 その後 60°Cに冷却して耳部をスリットし、 3層 〔（B) / (A 1) / (A2) ： 肉厚 1ノ49 / 30 μ m：延伸層構成 2軸 / 2軸 Zl軸〕 構造の肉厚 80 /i m、 表面剥離強度 40 g/cm, 不透明度 88%の積層フィルムを得た。 [実施例 3 ]
熱可塑性樹脂組成物 f を （B) 層、 熱可塑性樹脂組成物 bを （A1) 層、 熱可 塑性樹脂組成物 cを （A2) 層とし、 それぞれ 240°Cに設定した押出機にて混 練した後、 270°Cに設定した一台の共押出ダイに供給し、 ダイ内で積層したも のをシート状に押し出し、 これを冷却装置により冷却して 3層の無延伸シートを 得た。 この無延伸シートを 120°Cに加熱して縦方向に 5倍延伸し、 160°Cの 温度でアニーリング処理し、 コロナ放電処理し、 次いで耳部をスリッ トして 3層 [(B) , (Al) / (A2) :肉厚 Α ^ δΖΐ Ο /ζπι：延伸層構成 1軸ノ 1軸 / 1軸〕 構造の肉厚 60 μ m、 表面剥離強度 90 g / c m、 不透明度 87 %の積
Γ得た。
[実施例 4]
熱可塑性樹脂組成物 cを （B) 層、 熱可塑性樹脂組成物 bを （A1) 層とし、 それぞれ 220°Cに設定した押出機にて混練した後、 240°Cに設定した一台の 共押出ダイに供給し、 ダイ内で積層したものをシート状に押し出し、 これを冷却 装置により冷却して 2層の無延伸シートを得た。 この無延伸シートを 140°Cに 加熱して縦方向に 4倍延伸した。
熱可塑性樹脂組成物 dを （A2) 層、 熱可塑性樹脂組成物 eを （A3) 層とし、 250°Cに設定した押出機で混練した後、 250°Cに設定した一台の共押出ダイ に供給し、 ダイ内で積層したものをシート状に押し出して上で調整した 4倍延伸 フィルムの (A1) 層面に積層し、 4層構造の積層フィルムを得た。 次いで、 こ の 4層構造の積層フィルムを 60°Cまで冷却し、 テンターオーブンを用いて再び 約 160°Cに加熱して横方向に 7. 5倍延伸した後、 170°Cに調整した熱セッ トゾーンにより熱処理を行った。 その後 60°Cに冷却して耳部をスリットし、 4 層 〔（B) / (Al) / (A 2) / (A3) :肉厚 ΐΖ39/ΐ 00/ΐ 0 μπι : 延伸層構成 2軸 2軸 Zl軸/ 1軸〕 構造の肉厚 150 μιη、 表面剥離強度 1 3 0 g/c mN 不透明度 66 %の積層フィルムを得た。 [実施例 5 ]
熱可塑性樹脂組成物 bを （A2) 層とし、 250°Cに設定した押出機にて混練 した後、 250°Cに設定したダイに供給し、 シート状に押し出し、 これを冷却装 置により冷却して 1層の無延伸シートを得た。 この無延伸シートを 135°Cに加 熱して縦方向に 4倍延伸した。
熱可塑性樹脂組成物 f を （B) 層、 熱可塑性樹脂組成物 bを （A1) 層とし、 230°Cに設定した押出機で混練した後、 240°Cに設定した一台の共押出ダイ に供給し、 ダイ内で積層したものをシート状に押し出して上で調整した 4倍延伸 フィルム （A2) 層に積層し、 更に熱可塑性樹脂組成物 dを （A3) 層とし 24 0°Cに設定した押出機で混練した後、 シート状に押し出して上で調整した 4倍延 伸フィルム （A2) 層の反対面に積層し、 4層構造の積層フィルムを得た。 次い で、 この 4層構造の積層フィルムを 60°Cまで冷却し、 テンターオーブンを用い て再び約 120°Cに加熱して横方向に 8. 0倍延伸した後、 160°Cに調整した 熱セットゾーンにより熱処理を行った。 その後 60°Cに冷却して耳部をスリット し、 3層 [(B) / (A 1) / (A 2) / (A3) :肉厚 3/70/57/70 μ m：延伸層構成 1軸 Z 1軸 Z 2軸 Z 1軸〕 構造の肉厚 150 μ m、 表面剥離強度 140 gZcm、 不透明度 95 %の積層フィルムを得た。
[実施例 6 ]
. 熱可塑性樹脂組成物 aを （A1) 層とし、 230°Cに設定した押出機にて混練 した後、 250°Cに設定したダイに供給し、 シート状に押し出し、 これを冷却装 置により冷却して無延伸シートを得た。
熱可塑性樹脂組成物 eを（B)層とし 240°Cに設定した押出機で混練した後、 270に設定したダイよりシート状に押し出して上で調整した無延伸シ"トに積 層し、 2層構造の積層シートを得た。 次いで、 この 2層構造の無延伸シートを 1 20°Cに加熱して縦方向に 5倍延伸し、 140°Cの温度でアニーリング処理し、 コロナ放電処理し、 次いで耳部をスリットして 2層 〔（B) / (A1) / :肉厚 7 Z 93 μ m：延伸層構成 1軸 / 1軸〕 構造の肉厚 100 μ m、 表面剥離強度 1 1 0 g/cm 不透明度 85%の積層フィルムを得た。
[比較例 1 ].
熱可塑性樹脂組成物 dを （B) 層、 熱可塑性樹脂組成物 bを （A1) 層、 熱可 塑性樹脂組成物 cを （A2) 層とし、 それぞれ 240°Cに設定した押出機にて混 練した後、 260°Cに設定した一台の共押出ダイに供給し、 ダイ内で積層したも のをシート状に押し出し、 これを冷却装置により冷却して 3層の無延伸シートを 得た。 この無延伸シートを 140°Cに加熱して縦方向に 4倍延伸し、 1 60°Cの 温度でアニーリング処理し、 コロナ放電処理し、 次いで耳部をスリットして 3層
〔（B) / (A 1) / (A2) :肉厚 4/46Ζΐ 0 μιη :延伸層構成 1軸 / 1軸 Zl軸〕 構造の肉厚 60 /xm、 表面剥離強度 200 gZc m、 不透明度 67%の 積層フィルムを得た。
<試験例>
上質紙の両面にポリエチレンフィルムをラミネ一トした片面にシリコン処理を 施した厚さ 173 μπι、 密度 0. 9 g/m3 の離型紙のシリコン処理面に、 東洋 インキ化学工業 （株） 製の粘着剤 "オリバイン BP S— 1 109" (商品名） を 固形分量で 25 gZm2 となるようにコンマコーターで塗工、 乾燥して粘着剤層 とし、 実施例および比較例にて作成した易剥離性積層フィルム （ i ) の剥離性表 面層 （B) 側と粘着剤層が接するように積層して、 易剥離性積層フィルム/粘着 剤層ノ離型紙よりなる積層構造の易剥離性ラベル （ii) を得た。 又、 各易剥離性 ラベル （ii) の剥離開始応力を前期手法にて測定した。
(剥離性）
この易剥離性ラベルを 5 cmX 5 cmの正方形に切り取り離型紙を剥がした後、 官製ハガキの上に貼着し、 剥離性を評価した。
① 剥離開始性
易剥離性ラベル （易剥離性積層フィルム/粘着剤層） の 4辺の内 1辺を手で持 ち、 ハガキより引き剥がし、 剥離性表面層 （B) の剥離が開始するまでの状態を 観察し、
良好 （◎) 剥離がすぐに開始する、
やや良好 （〇） 剥離が開始するまでに 2 mm以上要する、
やや不良 （Δ) 剥離が部分的に開始する、
不良 (X) 剥離が開始するまでに 1 Omm以上要する、
の 4段階で評価した
② 剥離伝播性
易剥離性ラベルの 4辺の内 1辺に粘着テープ （ニチバン （株） 製、 商品名 「セ 口テープ」） を貼り、 剥離性表面層 （B) での剥離が開始し易い状態にし、 基層 A をハガキより引き剥がし、 剥離性表面層 （B) の伝播状態と剥離力を評価し、 良好 （◎) 剥離力が軽く、 全面綺麗に伝播する、
やや良好 （〇） 剥離力はやや重いが、 全面綺麗に伝播する、
やや不良 （△) 剥離力が非常に重いが、 全面綺麗に伝播する、
不良 （X) 全面伝播できずに途中で切れてしまう、
の 4段階で評価した。
(情報隠蔽性）
官製ハガキに文字サイズ 10ボイントのアルファべット 26文字を印字して、 易剥離性ラベルの離型紙を剥がした後アルファべットの印字面に貼着し、 易剥離 性ラベルを透して見える文字の隠蔽性を目視にて判断し、良好（◎)、やや良好（〇）、 やや不良 （△)、 不良 （X)、 の 4段階で評価した。
(情報確認性）
合成紙 （王子油化合成紙 （株） 製、 商品名 「VE S 85」） にバーコードプリン ター （（株） テック製、 商品名 「B 30J) にてパーコード （CODE 39) を印 字してバーコ一ド読みとり用サンプルを作成した。
易剥離性ラベルの離型紙を剥がし合成紙上のバーコ一ドの上にはり、 バーコ一 ドを隠蔽したサンプルを 10個作成し、 易剥離性ラベルの基層 （A) を引き剥が した後のバーコードをバーコードリーダー （富士電気冷凍機 （株） 製、 LASE RCHEKII) にて読みとり、 バーコード認識に成功した回数を評価し、 良好 （◎) 1 0回成功、 やや良好 （〇） 8〜9回成功、 やや不良 （△) 2〜 7回成功、 不良 （X ) 成功回数 1回以下、 4段階で評価した。
結果を表 2に示す。
表 2
易剥離性積層フィルム 評価項目 剥離開
厚み（ m) 延伸層構成 微細粉末濃度 (％) 剥離強度 剥離性 情報 不透明度始応力
A層 A層 A層 (B層面) 隠蔽 全体 B層 B層 B層 開始性伝播性
(A1/A2/A3) (A1/A2/A3) (A1/A2/A3) g/cm % g/cm 性
1 60 1 49/10 2軸 2軸 /2軸 40 20/30 25 91 70 ◎ ◎ ◎
2 80 1 49/30 2軸 2軸 /1軸 40 20/20 40 88 90 ◎ ◎ ◎ ο 実 3 60 4 46/10 1軸 1軸 /1軸 60 20/30 90 87 210
施 ◎ ◎ ◎ 例 4 150 1 39/100/10 2軸 2軸 /1軸 /1軸 30 20/40/50 130 66 250 o 〇 〇
5 200 3 70/57/70 1軸 1軸 /2軸 /1軸 60 20/20/40 140 95 310 〇 〇 ◎
6 100 7 93 1軸 1軸 50 10 110 85 280 〇 〇 ◎ 比
較 1 60 4 46/10 1軸 1軸 /1軸 40 20/30 200 67 530 X X 〇 例
ぐ産業上の利用可能性 >
本発明の易剥離性積層フィルムは、 剥離を開始するための特殊な加工を必要と せず、 小さな力で剥離性表面層 （B ) が剥離するので配送伝表、 隠蔽シール、 貼 り替え防止用ラベル、 改ざん防止シール、 応募シール、 クーポン等の幅広い用途 に有効に利用することができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 剥離強度が 5〜1 50 gZcni幅である剥離性表面層 （B) と、 熱可 塑性樹脂よりなる基層 （A) とが積層されていることを特徴とする易剥離性積層 フィルム （ i )。
2. 基層 （A) と剥離性表面層 （B) とが積層後少なくとも 1軸方向に延 伸されていることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の易剥離性積層フィルム
( i )。
3. 剥離性表面層 （B) が熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求の 範囲第 1項または第 2項に記載の易剥離性積層フィルム （ i )。
4. 剥離性表面層 （ B ) が無機微細粉末及び Z又は有機微細粉末 10〜 8 0重量％、 および熱可塑性樹脂 90〜20重量％を含有することを特徴とする請 求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかに記載の易剥離性積層フィルム （ i)。
5. 剥離性表面層 （B) の膜厚が 0. 1〜10 μπιであり、 基層 （Α) の 膜厚が 10〜500 であることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 4項のい ずれかに記載の易剥離性積層フィルム （ i)。
6. 易剥離性積層フィルム （ i ) の不透明度が 60〜100%であること を特徴とする請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれかに記載の易剥離性積層フィル ム （ i)。
7. 基層 （A) が積層体構造であって、 そのうち剥離性表面層 （B) と接 する層 （A1) の構成が無機微細粉末及び/又は有機微細粉末 2 ~ 60重量％、 および熱可塑性樹脂 98〜40重量％含有する熱可塑組成樹脂フィルムよりなる 層であって、 その無機微細粉末及び Z又は有機微細粉末の含有量は剥離性表面層
(B) のそれより 8重量％以上少ない層であり、 さらにその外側の層 （A2) は 無機微細粉末及び Z又は有機微細粉末含有量が 0〜80重量％、 および熱可塑性 樹脂 100~20重量％含有する熱可塑性樹脂延伸フィルムであることを特徴と する請求の範囲第 1項〜第 6項のいずれかに記載の易剥離性積層フィルム （ i )。
8. 請求の範囲第 1項〜第 7項のいずれかに記載の易剥離性積層フィルム ( i ) の剥離性表面層 （B) 側に粘着剤を設けた易剥離性積層ラベル （ii)
9. 請求の範囲第 1項〜第 7項のいずれかに記載の易剥離性積層フィルム ( i) の剥離性表面層 （B) 側に粘着剤及び離型紙を設けた易剥離性積層ラベル (ϋ)
1 0. 剥離開始応力が 500 gZ cm幅以下であることを特徴とする請求 の範囲第 8項又は第 9項に記載の易剥離性積層ラベル （ ϋ )
PCT/JP2001/005850 2000-07-05 2001-07-05 Film stratifie facile a detacher WO2002002312A1 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT01947856T ATE525203T1 (de) 2000-07-05 2001-07-05 Leicht abziehbare laminatfolie
EP01947856A EP1306206B1 (en) 2000-07-05 2001-07-05 Easily releasable laminate film
US10/335,950 US20030152735A1 (en) 2000-07-05 2003-01-03 Easily peelable laminated film
US11/653,977 US8025945B2 (en) 2000-07-05 2007-01-17 Easily peelable laminated film

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000-203400 2000-07-05
JP2000203400 2000-07-05

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US10/335,950 Continuation-In-Part US20030152735A1 (en) 2000-07-05 2003-01-03 Easily peelable laminated film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2002002312A1 true WO2002002312A1 (fr) 2002-01-10

Family

ID=18700815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2001/005850 WO2002002312A1 (fr) 2000-07-05 2001-07-05 Film stratifie facile a detacher

Country Status (4)

Country Link
US (2) US20030152735A1 (ja)
EP (1) EP1306206B1 (ja)
AT (1) ATE525203T1 (ja)
WO (1) WO2002002312A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004009343A1 (ja) * 2002-07-18 2004-01-29 Yupo Corporation 光沢フィルム
WO2015030172A1 (ja) * 2013-08-30 2015-03-05 株式会社ユポ・コーポレーション 易剥離性積層フィルムおよび易剥離性積層ラベル、並びに高隠蔽易剥離性積層フィルムおよび高隠蔽易剥離性積層ラベル

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7276269B2 (en) * 2003-12-10 2007-10-02 Curwood, Inc. Frangible heat-sealable films for cook-in applications and packages made thereof
US7399509B2 (en) * 2003-12-23 2008-07-15 Kari Virtanen Thin polyethylene pressure sensitive labels
US20060141241A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Carespodi Dennis L Peelable breakaway multi-layered structures and methods and compositions for making such structures
US8398306B2 (en) 2005-11-07 2013-03-19 Kraft Foods Global Brands Llc Flexible package with internal, resealable closure feature
US7871697B2 (en) 2006-11-21 2011-01-18 Kraft Foods Global Brands Llc Peelable composite thermoplastic sealants in packaging films
US7871696B2 (en) * 2006-11-21 2011-01-18 Kraft Foods Global Brands Llc Peelable composite thermoplastic sealants in packaging films
CA2687613C (en) * 2007-05-17 2013-10-01 Johnsondiversey, Inc. Surface coating system and method
US9232808B2 (en) 2007-06-29 2016-01-12 Kraft Foods Group Brands Llc Processed cheese without emulsifying salts
NZ591354A (en) 2010-02-26 2012-09-28 Kraft Foods Global Brands Llc A low-tack, UV-cured pressure sensitive acrylic ester based adhesive for reclosable packaging
AU2011220783A1 (en) 2010-02-26 2012-09-06 Intercontinental Great Brands Llc Package having an adhesive-based reclosable fastener and methods therefor
US9533472B2 (en) 2011-01-03 2017-01-03 Intercontinental Great Brands Llc Peelable sealant containing thermoplastic composite blends for packaging applications
WO2012162640A2 (en) 2011-05-25 2012-11-29 Diversey, Inc. Surface coating system and method of using surface coating system
US20140065397A1 (en) 2012-08-28 2014-03-06 3M Innovative Properties Company Coextruded polymer film configured for successive irreversible delamination
CN104325725B (zh) * 2014-11-04 2016-08-17 东莞市三肯电子制造有限公司 分段贴合式屏幕保护膜及其生产工艺、生产线
DE102015117711A1 (de) * 2015-10-16 2017-04-20 Ferro Gmbh Abziehbild zur Erzeugung eines Dekors
JP6655941B2 (ja) * 2015-10-19 2020-03-04 東京応化工業株式会社 触媒層形成装置、触媒層の形成方法、燃料電池製造システム、及び燃料電池の製造方法
FR3060304A1 (fr) * 2016-12-21 2018-06-22 Adhex Thechnologies Etiquette pour poche a sang et poche a sang munie d'une telle etiquette
DE102018215927B4 (de) * 2018-09-19 2022-02-17 Profol GmbH Folie zum Aufbringen auf einen Zielgegenstand

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6253138U (ja) * 1985-09-24 1987-04-02
JPH0830202A (ja) * 1994-07-20 1996-02-02 Osaka Sealing Insatsu Kk 貼替防止ラベル
JPH0899377A (ja) * 1995-05-29 1996-04-16 Daimatsu Kagaku Kogyo Kk 貼り替え防止用ラベルの製法
JPH10258476A (ja) * 1997-03-21 1998-09-29 Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd 易剥離性積層フィルム

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3364049A (en) * 1964-04-27 1968-01-16 Du Pont Self-destructible decal with adhesive on one surface and indicia covered by a vinyl addition polymer on the other
JPS6253138A (ja) 1985-08-28 1987-03-07 日本電気株式会社 蓄電池予備電源回路
US4764403A (en) * 1986-11-10 1988-08-16 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Multilayer biaxially oriented heat set articles
US4911477A (en) * 1988-05-11 1990-03-27 Shigenari Shishido Releasable self-adhesive laminate
JP2645535B2 (ja) 1993-06-30 1997-08-25 日本製紙株式会社 感熱積層シート及びそれを用いた情報記録体
JP3496992B2 (ja) * 1994-12-08 2004-02-16 株式会社ユポ・コーポレーション 一軸延伸多層フィルム及びそれを用いた航空タッグ
JP3563863B2 (ja) * 1996-02-09 2004-09-08 大日本印刷株式会社 カバーテープ
KR100547027B1 (ko) * 1998-09-22 2006-01-26 가부시키가이샤 유포 코포레숀 투명라벨
DE69930730T2 (de) * 1998-12-15 2007-04-12 Yupo Corp. Etikett
US6346565B1 (en) * 1999-07-02 2002-02-12 Bridgestone Corporation Synthetic resin composition for resin magnet, molded resin magnet, and production process for synthetic resin composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6253138U (ja) * 1985-09-24 1987-04-02
JPH0830202A (ja) * 1994-07-20 1996-02-02 Osaka Sealing Insatsu Kk 貼替防止ラベル
JPH0899377A (ja) * 1995-05-29 1996-04-16 Daimatsu Kagaku Kogyo Kk 貼り替え防止用ラベルの製法
JPH10258476A (ja) * 1997-03-21 1998-09-29 Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd 易剥離性積層フィルム

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004009343A1 (ja) * 2002-07-18 2004-01-29 Yupo Corporation 光沢フィルム
WO2015030172A1 (ja) * 2013-08-30 2015-03-05 株式会社ユポ・コーポレーション 易剥離性積層フィルムおよび易剥離性積層ラベル、並びに高隠蔽易剥離性積層フィルムおよび高隠蔽易剥離性積層ラベル

Also Published As

Publication number Publication date
US20070116914A1 (en) 2007-05-24
US8025945B2 (en) 2011-09-27
EP1306206B1 (en) 2011-09-21
ATE525203T1 (de) 2011-10-15
EP1306206A1 (en) 2003-05-02
EP1306206A4 (en) 2008-01-23
US20030152735A1 (en) 2003-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2002002312A1 (fr) Film stratifie facile a detacher
EP3151218B1 (en) Label, method for manufacturing label, method for using label, and body with label
US6416857B1 (en) Tamper indicating device
WO2015030172A1 (ja) 易剥離性積層フィルムおよび易剥離性積層ラベル、並びに高隠蔽易剥離性積層フィルムおよび高隠蔽易剥離性積層ラベル
JP5651443B2 (ja) 回路付ラベル
JP3957009B2 (ja) 易剥離性積層フィルム
JP3707858B2 (ja) 感圧粘着ラベル
JP4526214B2 (ja) 易剥離性積層フィルム
JPH0737098B2 (ja) 積層白色ポリエステルフィルム
WO2004009343A1 (ja) 光沢フィルム
JP6877456B2 (ja) フィルム、巻回体および粘着テープ
JP4412897B2 (ja) 貼り替え防止用ラベル
JP3707885B2 (ja) 感圧粘着ラベル
JP2003181969A (ja) 易剥離性積層フィルム
JP4771613B2 (ja) 粘着シート
JP4446671B2 (ja) 電子写真ラベル
JP4880993B2 (ja) 感熱ラベルおよびラベル付き容器
JP2003345253A (ja) 熱転写ラベル
JP2004017611A (ja) 剥離性白色積層フィルムおよびそれを用いたラベル
JP2003073634A (ja) 粘着シート
WO2004060661A1 (ja) 易剥離性積層フィルム
JP2004216886A (ja) 易剥離性積層フィルム
JP2004050847A (ja) 光沢フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10335950

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2001947856

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2001947856

Country of ref document: EP