WO2001045665A1

WO2001045665A1 - Preparations cutanees a usage externe

Info

Publication number: WO2001045665A1
Application number: PCT/JP2000/008982
Authority: WO
Inventors: Takashi Ohmori; Reiji Miyahara; Hiroyuki Kakoki; Tomiyuki Namba
Original assignee: Shiseido Company, Ltd.
Priority date: 1999-12-20
Filing date: 2000-12-19
Publication date: 2001-06-28
Also published as: EP1153602A4; EP1153602B1; US6607736B2; KR20010101122A; EP1153602A1; US20030091603A1; DE60040729D1; TWI231218B

Description

明細書皮膚外用剤技術分野

本発明はポリォキシエチレンジカルボン酸エステルを含有する皮膚外用剤に関する。また、使用感触に優れた美白用皮膚外用剤に関する。背景技術

請求の範囲第 1項〜第 3項の発明

健康な皮膚を保っためには水分の保持が不可欠であり、保湿を目的とした皮膚外用剤が数多く開発されている。また、皮膚外用剤の使用感としては、なめらかさがありベたつき感のないものが求められている。

保湿剤に関する研究は盛んに行なわれ、今日では、皮膚外用剤に、有機酸塩類、多価アルコール類、水溶性高分子類等の保湿剤が配合されている。

しかしながら、これらの保湿剤は、保湿効果をさらに上げるためには配合量を増やさなければならず、その結果、系が不安定になったり、使用性が悪くなつたり、また、皮膚に適用した場合、皮脂によりはじかれ、肌へのなじみが悪くなる等の解決すべき課題があった。

本発明者等は、上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、皮膚外用剤にポリオキシエチレンジカルボン酸エステルと保湿剤を配合すると、使用感触、特になめらかさに優れ、ベたつき感がなく、かつ保湿効果の持続性を有する皮膚外用剤が得られることを見出し本発明を完成するに至った。

本発明の目的は、配合成分の効果を助長させるポリォキシエチレンジカルボン酸エステルを配合した皮膚外用剤を提供することであり、特に保湿剤と組み合わせて配合した皮膚外用剤を提供することにある。請求の範囲第 4項〜第 7項の発明

皮膚のしみなどの発生機序については不明な点もあるが、一般にはホルモンの異常や日光からの紫外線の刺激が原因となってメラニン色素が形成され. これが皮膚内に異常沈着するものと考えられている。

このようなしみやあざを改善するには、メラニンの生成を抑制する物質、例えば特開平 9 - 2 6 3 5 1 4号公報に記載されている Lーァスコルビン酸およびその誘導体、ハイドロキノンの配糖体およびその誘導体、コウジ酸およびその誘導体を化粧料に配合する方法が知られている。

しかしながら、上記の方法は、優れた美白作用、肌荒れ改善効果を有するものの、使用感触がベたついたものになりやすいことや、皮膚に塗布したときになめらかさが感じられない等の理由から、使用性に課題があり、ともすれば消費者から敬遠されるとの解決すべき課題があった。

本発明者等は、上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、 Lーァスコルビン酸およびその誘導体、ハイドロキノンの配糖体およびその誘導体、または、コウジ酸およびその誘導体を含有する皮膚外用剤に、ポリォキシエチレンジカルボン酸エステルを配合すると、美白効果を損なうことなく、使用感触、特になめらかさに優れ、ベたつき感がない皮膚外用剤が得られることを見出し本発明を完成するに至った。

本発明の目的は、 Lーァスコルビン酸およびその誘導体、ハイドロキノンの配糖体およびその誘導体、または、コウジ酸およびその誘導体を含有する皮膚外用剤において、美白効果を損なうことなく、使用感触に優れた皮膚外用剤を提供することにある。発明の開示

請求の範囲第 1項〜第 3項の発明すなわち、本発明は、下記化学式（ 1 ) で表わされるポリオキシエチレンジカルボン酸ェステルを含有する皮膚外用剤を提供するものである。

( 1 )

(式中、 Rl、 R2は水素または炭素数 1〜4のアルキルまたは分枝アルキル基、 m、 n、 X、 Yは 0〜 5の整数で同時に 0にはならない。 R3は炭素数 0〜 1 0の分枝または直鎖のアルキレン基）

また、本発明は、前記ポリオキシエチレンジカルボン酸エステルがコハク酸ジエトキシェチルである前記の皮膚外用剤を提供するものである。

さらに、本発明は、保湿剤を含有する前記の皮膚外用剤を提供するものである。請求の範囲第 4項〜第 7項の発明

すなわち、本発明は、下記化学式（ 1 ) で表わされるポリオキシエチレンジカルボン酸エステルと、

Lーァスコルビン酸またはその誘導体、ハイドロキノンの配糖体またはその誘導体、コウジ酸またはその誘導体からなる群から選ばれた一種または二種以上とを含有する皮膚外用剤を提供するものである。

R1— Q+

( 1 )

(式中、 Rl、 R2は水素または炭素数 1〜4

基、 m、 n、 X、 Yは 0〜 5の整数で同時に 0にはならない。 R3は炭素数 0〜 1 0の分枝または直鎖のアルキレン基）

また、本発明は、前記ポリオキシエチレンジカルボン酸エステルがコハク酸ジェトキシェチルである前記の皮膚外用剤を提供するものである。

さらに、本発明は、さらに保湿剤を含有する前記の皮膚外用剤を提供するものである。

また、本発明は、前記皮膚外用剤が美白用皮膚外用剤である前記の皮膚外用剤を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の構成について詳述する。請求の範囲第 1項〜第 3項の発明

本発明に用いる上記化学式（ 1 ) のポリオキシエチレンジカルボン酸エステルは公知物質であるが皮膚外用剤成分としては新規な配合成分である。化学式（ 1 ) において、 R l 、 R 2は炭素数 1〜4のアルキルまたは分枝アルキル基を表わすが、炭素数が 5を超えると親水性に欠けるため皮膚外用剤（特に化粧水）に配合すると、系の安定性が悪くなる。 m、 n、 X、 Yは 0〜 5の整数を表わすが、好ましくは 1〜 2の整数であり、 m、 η、 X、 Υ の合計が 0であると親水性に欠けるため皮膚外用剤（特に化粧水）に配合すると、系の安定性が悪くなり、 1 5を超えると使用感触、特になめらか感がなくなってくる。また、 R 3は炭素数 0〜 1 0の分枝または直鎖のアルキレン基を表わし、炭素数が 1 1以上であると親水性に欠けるため皮膚外用剤 (特に化粧水）に配合すると、系の安定性が悪くなる。

上記化学式（ 1 ) を満足するポリオキシエチレンジカルボン酸エステルの中では、特にコハク酸ジェトキシェチルが使用感触の点から好ましく使用される。特になめらかさに優れ、ベたつき感がなく、かつ保湿効果の持続性を有する皮膚外用剤が得られる。

ポリォキシエチレンジカルボン酸エステルの配合量は特に限定しないが、好ましくは皮膚外用剤全量中 0. 001〜20. 0重量％、更に好ましくは 0. 1〜10. 0 重量％である。 0. 001重量％未満では配合による効果が発揮されず、 20. 0重量％を越えると使用後、ベたつきを感じるようになってくる。

本発明に用いる保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコーノレ、グリセリン、 1 , 3-ブチレングリコーノレ、キシリトール、ソルビトーノレ、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコィチン硫酸、カロニン酸、ァテロコラーゲン、コレステリル- 12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、 dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（E0) P0付加物、ィザョイバラ抽出物、セィヨウノコギリソゥ抽出物、メリロ一ト抽出物等が挙げられる。

保湿剤の配合量は特に限定しないが、好ましくは皮膚外用剤全量中 0. 001 〜20. 0重量％、更に好ましくは 0. 1〜10. 0重量％である。請求の範囲第 4項〜第 7項の発明

本発明に用いる上記化学式（ 1 ) のポリオキシエチレンジカルボン酸エステルは公知物質であるが皮膚外用剤成分としては新規な配合成分である。化学式（ 1 ) において、 R l、 R 2は炭素数 1〜4のアルキルまたは分枝アルキル基を表わすが、炭素数が 5を超えると親水性に欠けるため皮膚外用剤（特に化粧水）に配合すると、系の安定性が悪くなる。 m、 n、 X、 Yは 0〜 5の整数を表わすが、好ましくは 1〜 2の整数であり、 m、 n、 X、 Y の合計が 0であると親水性に欠けるため皮膚外用剤（特に化粧水）に配合すると、系の安定性が悪くなり、 1 5を超えると使用感触、特になめらか感がなくなってくる。また、 R 3は炭素数 0〜 1 0の分枝または直鎖のアルキレン基を表わし、炭素数が 1 1以上であると親水性に欠けるため皮膚外用剤 (特に化粧水）に配合すると、系の安定性が悪くなる。

上記化学式（ 1 ) を満足するポリオキシエチレンジカルボン酸エステルの中では、特にコハク酸ジェトキシェチルが使用感触の点から好ましく使用される。美白効果を損なうことなく、使用感触、特になめらかさに優れ、ベたつき感がない皮膚外用剤が得られる。

ポリォキシエチレンジカルボン酸エステルの配合量は特に限定しないが、好ましくは皮膚外用剤全量中 0. 001〜20, 0質量％、更に好ましくは 0. 1〜10. 0 質量％である。 0. 001質量。 /。未満では配合による効果が発揮されず、 20. 0質量％を越えると使用後、ベたつきを感じるようになってくる。

本発明に用いる Lーァスコルビン酸は、一般にビタミン Cと言われ、その強い還元作用により、細胞呼吸作用、酵素賦活作用、膠原形成作用を有し、かつ、メラニン還元作用を有する。 Lーァスコルビン酸誘導体としては、 L —ァスコノレビン酸アルキルエステル、 L—ァスコノレビン酸リン酸エステノレ、 Lーァスコルビン酸硫酸エステル等が挙げられ、具体例としては、パルミチン酸 L一ァスコノレビル、イソノノレミチン酸 L—ァスコルビル、ジパルミチン酸 L—ァスコルビル、ジイソパルミチン酸 Lーァスコルビル、ステアリン酸 L—ァスコルビル、イソステアリン酸 Lーァスコルビル、ジステアリン酸 L —ァスコルビル、ジイソステアリン酸 L—ァスコルビル、ミリスチン酸 L— ァスコルビル、イソミリスチン酸 Lーァスコルビル、ジミリスチン酸 L—ァスコルビル、ジイソミリスチン酸 Lーァスコルビル、 2—ェチルへキサン酸 L—ァスコルビル、ジ 2—ェチルへキサン酸 Lーァスコルビル、ォレイン酸 L—ァスコルビル、ジォレイン酸 Lーァスコルビル等の Lーァスコルビン酸アルキノレエ一テル、 Lーァスコルビン酸一 2—リン酸エステル、 L ァスコルビン酸一 3 —リン酸エステル、 D L— ct _ トコフエノール一 2 — L—ァスコルビン酸リン酸ジエステル等の Lーァスコルビン酸リン酸エステル、 L― ァスコルビン酸— 2—硫酸エステル、 L—ァスコルビン酸一 3—硫酸エステル等の Lーァスコルビン酸硫酸エステル等が挙げられる。またこれらの塩も使用可能であり、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシゥム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が好適に用いられる。上記 L—ァスコルビン酸またはその誘導体は、主として公知の合成的手段により得られるものであるが、もちろん、その他の方法により得られたものでも使用可能であり、市販されているビタミン Cの誘導体が使用可能である。

本発明に用いるコウジ酸誘導体としては、例えば、コウジ酸アルキルエステル等のコウジ酸エステル類、コウジ酸アルキルエーテル等のコウジ酸エーテル類等を挙げることができる。

本発明に用いるハイドロキノンの配糖体としては、例えば、ハイド口キノンひー D—グノレコース、ハイドロキノン β — D—グルコース、ハイドロキノン α — L—グノレコース、ノヽィドロキノン j3 — L—グルコース、ノヽィドロキノン a — D—ガラクト一ス、ハイドロキノン /3 — D—ガラクトース、ハイドロキノンひ一 L一ガラクト一ス、ハイドロキノン] 3 — L —ガラクトース等の六炭糖配糖体、ハイドロキノン a— D—リボース、ハイドロキノン /3 — D—リボース、ハイドロキノンひー Lーリボース、ハイドロキノン ]3 — Lーリボース、ハイドロキノンひ一 D—ァラビノース、ハイドロキノン /3 — D—ァラビノース、ハイドロキノンひー Lーァラビノース、ハイドロキノン ]3 — Lーァラビノース等の五炭糖配糖体、ハイドロキノン ct — D—ダルコサミン、ハイドロキノン /3 — D—ダルコサミン、ハイドロキノン α— L—ダルコサミン、ハイドロキノン 3 — L—ダルコサミン、ハイドロキノン a — D—ガラクトサミン、ハイドロキノン i3— D—ガラクトサミン、ハイドロキノン α— L—ガラタトサミン、ハイドロキノン /3 — L—ガラクトサミン等のアミノ酸配糖体、ハイドロキノンひ一 D—ダルク口ン酸、ハイドロキノン ;3 — D—ダルク口ン酸、ハイドロキノンひ一 L一ダルク口ン酸、ハイドロキノン ; 8 _ L _ダルク口ン酸、ハイドロキノンひー D—ガラクッロン酸、ハイドロキノン一 D— ガラタツ口ン酸、ハイドロキノンひー Lーガラタツ口ン酸、ハイドロキノン j3 — L—ガラクッロン酸等のゥロン酸配糖体等をあげることができ、その誘導体としてはァセチル化等のエステル体、メチル化物等のエーテル体等をあげることができる。このうち、美白効果、入手の容易性、安定性等の面から. ハイドロキノン —D—グルコースの使用が好ましい。

上記の L—ァスコルビン酸およびその誘導体、ハイドロキノンの配糖体およびその誘導体、コウジ酸およびその誘導体は、任意の一種または二種以上が選択され、その配合量は特に限定しないが、好ましくは皮膚外用剤全量中 0. 001〜15. 0質量％、更に好ましくは 0. 1〜10. 0質量％である。

本発明においてはさらに保湿剤を配合することが好ましい。保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン. 1, 3-ブチレングリコール、キシリト一ノレ、ソノレビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコィチン硫酸、カロニン酸、ァテロコラーゲン、コレステリル -12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、 dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（EO) PO付加物、ィザョイバラ抽出物、セィヨウノコギリソゥ抽出物、メリ口一ト抽出物等が挙げられる。

保湿剤の配合量は特に限定しないが、好ましくは皮膚外用剤全量中 0. 001 〜20. 0質量。 /₀、更に好ましくは 0. 1〜10. 0質量％である。共通の説明

本発明の皮膚外用剤は上記の必須成分を既存の皮膚外用剤基剤に配合することにより調整される。本発明の皮膚外用剤には上記した必須構成成分の他に通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、ァニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子ェマルジヨン、 _PH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分と、下記成分の任意の一種または二種以上とを配合して本発明の皮膚外用剤を調整できる。

粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母. 絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸カルシウム、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸ストロンチゥム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼォライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコゥ）、リン酸カルシウム、弗素ァパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石験（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パノレミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ボリ四弗化工チレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、ツー酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレツト等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイ力、酸化チタンコ一テッドォキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイ力、ォキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムバウダ—、カッパ一パウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色 2 0 1号、赤色 2 0 2号、赤色 2 0 4号、赤色 2 0 5号、赤色 2 2 0号、赤色 2 2 6号、赤色 2 2 8号、赤色 4 0 5号. 橙色 2 0 3号、橙色 2 0 4号、黄色 2 0 5号、黄色 4 0 1号、及び青色 4 0 4号などの有機顔料、赤色 3号、赤色 1 0 4号、赤色 1 0 6号、赤色 2 2 7 号、赤色 2 3 0号、赤色 4 0 1号、赤色 5 0 5号、橙色 2 0 5号、黄色 4号、黄色 5号、黄色 2 0 2号、黄色 2 0 3号、緑色 3号及び青色 1号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、 —力ロチン等）等が挙げられる。

液体油脂としては、例えば、アポガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ォリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザン力油、ヒマシ油、アマ二油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カャ油、コメヌ力油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロゥ、綿ロウ、カルナウノロウ、べィベリーロウ、イボタロウ、京ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸へキシル、還元ラノリン、ジョジョノくロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、 P0Eラノリンアルコールエーテル、 P0Eラノリンァノレコーノレアセテート、 P0Eコレステロールエーテノレ、ラノリン脂肪酸ポリエチレンダリコール、 P0E水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、ォゾケライト、スクワラン、プリスタン、ノラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンヮックス等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸. ステアリン酸、ベヘン酸、ォレイン酸、ゥンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（E P A ) . ドコサへキサェン酸（D H A ) 等が挙げられる。

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルァノレコーノレ、セチノレアゾレコ一ノレ、ステアリノレアノレコーノレ、ベへニノレアゾレコ一ノレ. ミリスチルアルコ一ノレ、ォレイノレアノレコーノレ、セトステアリノレアノレコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、 2 -デシルテトラデシノール、ラノリンァノレコール、コレステロール、フィトステロール、へキシノレドデカノール、イソステアリノレアルコール、ォクチルドデカノール等）等が挙げられる。

合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル, ミリスチン酸オタチルドデシル、ノノレミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸へキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ォレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸ィソセチル、ィソステアリン酸ィソセチル、 12 -ヒドロキシステアリン酸コレステリノレ、ジ -2-ェチノレへキサン酸ェチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸 N-ァルキルダリコール、ジカプリン酸ネオペンチルダリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ- 2-へプチルゥンデカン酸グリセリン、トリ - 2-ェチルへキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ- 2-ェチルへキサン酸ペンタエリスリトール、トリ - 2-ェチルへキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸ダリセリン. トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル 2 -ェチルへキサノェ一ト、 2-ェチルへキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ- 2-へプチルゥンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルェステル、ォレイン酸ォレイル、ァセトグリセライド、ノノレミチン酸 2-へプチノレゥンデシノレ、アジピン酸ジイソブチル、 N -ラウロイル -L-グルタミン酸- 2- ォクチノレドデシルエステル、アジピン酸ジ- 2-へプチルゥンデシル、ェチルラウレート、セバシン酸ジ一 2 -ェチルへキシル、ミリスチン酸 2-へキシルデシル、ノヽレミチン酸 2-へキシルデシル、アジピン酸 2 -へキシルデシル、セノくシン酸ジイソプロピル、コハク酸 2 -ェチルへキシル、クェン酸トリェチル等が挙げられる。

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ二ルポリシロキサン、ジフエ二ルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、ォクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサン等）、 3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（ァミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。

ァニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸力リゥム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、 P0E-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、 P0E-ラウリル硫酸ナトリウム等）； N-ァシルサルコシン酸（例えば、ラゥロイルサルコシンナトリゥム等）；高級脂肪酸ァミドスルホン酸塩（例えば、 N-ミリストイル -N-メチルタゥリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタゥリツドナトリウム、ラウリルメチルタゥリツドナトリゥム等）；リン酸ェステル塩（P0E-ォレイルエーテルリン酸ナトリウム、 P0E-ステアリルエーテノレリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ- 2-ェチルへキシルスルホコノヽク酸ナトリウム、モノラゥロイルモノエタノールァミドポリォキシエチレンスルホコノヽク酸ナトリウム、ラウリノレポリプロピレングリコ一ルスルホコノヽク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスノレホン酸トリエタノールァミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリゥム等）； N-ァシルグルタミン酸塩（例えば、 N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、 N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、 N-ミリストイル- L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）； P0E-アルキルエーテルカルボン酸； P0E-アルキルァリルェ一テルカルボン酸塩； α -ォレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールァミド硫酸エステル塩；ラゥロイルモノエタノールァミドコハク酸ナトリウム； Ν-パノレミトイノレァスパラギン酸ジトリエタノールァミン；カゼィンナトリウム等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニゥム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化ラウリルトリメチルアンモユウム等）；アルキルピリジニゥム塩（例えば、塩化セチルピリジニゥム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニゥムジアルキルジメチルアンモニゥム塩；塩化ポリ（Ν， Ν' _ジメチル -3, 5-メチレンピペリジニゥム）；アルキル四級アンモニゥム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニゥム塩；アルキルィソキノリ二ゥム塩；ジアルキルモリホニゥム塩； Ρ0Ε-アルキルァミン；アルキルァミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；ァミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニゥム；塩化べンゼトニゥム等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、 2-ゥンデシル -N， N， N- (ヒドロキシェチルカルボキシメチル） -2-ィミダゾリンナトリウム、 2-ココイル - 2-ィミダゾリ二ゥムヒドロキサイド- 1 -カルボキシェチロキシ 2ナトリウム塩等）；べタイン系界面活性剤（例えば、 2-ヘプタデシル- N-カルボキシメチル- N-ヒドロキシェチルイミダゾリ二ゥムべタイン、ラウリノレジメチルァミノ酢酸べタイン、アルキルべタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノォレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソノレビタンモノノノレミテート、ソルビタンモノステアレート、ソノレビタンセスキォレエート、ソノレビタントリオレエート、ペンタ- 2-ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ- 2-ェチノレへキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエル力酸グリセリン、セスキォレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、 ct， ct ' -ォレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレンダリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、 P0E-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、 P0E-ソルビタンモノォレエート、 P0E-ソルビタンモノステァレート、 P0E-ソルビタンモノォレート、 P0E-ソルビタンテトラオレエート等）； P0Eソルビット脂肪酸ェステル類（例えば、 P0E-ソルビットモノラウレ一ト、 P0E—ソノレビットモノォレエ一ト、 P0E—ソノレビットペンタォレエート、 P0E-ソルビットモノステアレート等）； P0E -グリセリン脂肪酸エステル類 (例えば、 P0E-グリセリンモノステアレート、 P0E-グリセリンモノイソステァレート、 P0E-グリセリントリイソステアレート等の P0E-モノォレエ一ト等）； POE-脂肪酸エステル類（例えば、 P0E-ジステアレート、 P0E-モノジォレエート、ジステアリン酸ェチレングリコール等）； P0E-アルキルエーテル類（例えば、 P0E-ラウリルエーテル、 P0E-ォレイルエーテル、 P0E-ステアリノレエーテノレ、 P0E—ベへニノレエーテノレ、 P0E— 2—ォクチノレドデシノレエーテノレ、 P0E-コレスタノ一ルエーテル等）；プノレ口ニック型類（例えば、プルロニック等）； P0E · POP—ァノレキノレエーテノレ類（例えば、 POE , POP-セチノレエーテノレ. P0E · POP- 2-デシノレテトラデシルエーテル、 P0E · POP -モノブチルエーテル、 P0E · POP-水添ラノリン、 P0E · POP-グリセリンエーテル等）；テトラ P0E · テトラ POP-エチレンジァミン縮合物類（例えば、テトロニック等）； P0E-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、 P0E-ヒマシ油、 P0E -硬化ヒマシ油、 P0E -硬化ヒマシ油モノィソステアレート、 P0E-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、 P0E-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノィソステアリン酸ジェステル、 P0E -硬化ヒマシ油マレイン酸等）； P0E -ミッロウ . ラノリン誘導体 (例えば、 P0E -ソルビットミッロウ等）；アル力ノールアミド（例えば、ャシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸ィソプロパノ一ルァミド等）； P0E-プロピレングリコール脂肪酸エステル； P0E-アルキルアミン； P0E-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルェトキシジメチルァミンォキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グァガム、キヤロブガム、カラャガム、カラギ一ナン、ぺクチン、カンテン、クィンスシード（マルメ口）、アルゲコロイド（カツソゥエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、ノくレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、力ルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピノレデンプン等）；セル口ース系高分子（メチノレセノレロース、ェチノレセノレロース、メチレヒドロキシプ口ピノレセノレロース、ヒドロキシェチノレセノレロース、セノレロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピノレセノレロース、カルボキシメチノレセノレロース、カノレボキシメチルセノレロースナトリウム、結晶セノレロース、セルロース末等）；ァルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビュル系高分子（例えば、ポリビニノレアノレコーノレ、ポリビニノレメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコ一ノレ 20, 000、 40, 000、 60， 000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリェチルァクリレート、ポリアクリルァミド等）；ポリエチレンィミン；カチオンポリマー等が挙げられる。

増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラャガム、トラガカントガム、キヤロブガム、クィンスシード（マルメ口）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ぺクチン酸ナトリウム、ァラギン酸ナトリウム、メチノレセノレロース、ェチノレセノレロース、 C M C、ヒドロキシェチ /レセノレロース、ヒドロキシプロピルセノレロース、 P V A、 P V M、 P V P、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビ二ルポリマー、ローカストビーンガム、グァ一ガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニゥム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケィ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、へクトライト、ケィ酸 AlMg (ビーガム）、ラボナイ卜、無水ケィ酸等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラァミノ安息香酸（以下、 PABAと略す）、 PABAモノグリセリンエステル、 N，N-ジプロポキシ PABAェチルエステル、 N， N-ジエトキシ PABAェチルエステル、 N， N - ジメチル PABAェチルエステル、 N, N-ジメチル PABAブチルエステル、 N，N-ジメチル PABAェチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル - N- ァセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤 (例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、ォクチルザリシレート、フエニルサリシレート、ベンジルサリシレート、 p-ィソプロパノールフエ二ルザリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、ォクチルシンナメート、ェチル -4-イソプロピルシンナメート、メチノレ- 2， 5-ジイソプロピルシンナメート、ェチル -2， 4-ジイソプロピルシンナメート、メチル -2, 4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル- p -メトキシシンナメート、イソプロピル - p-メトキシシンナメート、イソァミル- p - メトキシシンナメート、ォクチル- P-メトキシシンナメート（2 -ェチルへキシノレ- p-メトキシシンナメート）、 2-エトキシェチル -p-メトキシシンナメート、シクロへキシル -p-メトキシシンナメ一ト、ェチル -ひ-シァノ - j3 -フエ二ノレシンナメート、 2-ェチルへキシル - α -シァノ - ]3 -フエニルシンナメート、グリセリルモノ -2-ェチルへキサノィル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフエノン系紫外線吸収剤（例えば、 2， 4-ジヒドロキシベンゾフエノン、 2, 2' - ジヒドロキシ- 4- メトキシベンゾフエノン、 2， 2' -ジヒドロキシ - 4， 4' -ジメトキシベンゾフエノン、 2， 2'， 4， 4' -テトラヒドロキシベンゾフエノン、 2 -ヒドロキシ- 4- メトキシベンゾフエノン、 2-ヒドロキシ -4- メトキシ- 4' -メチノレべンゾフエノン、 2-ヒドロキシ- 4- メトキシべンゾフエノン - 5-スルホン酸塩、 4-フエニルベンゾフエノン、 2-ェチルへキシル- 4' -フエ二ノレ-ベンゾフエノン- 2-カルボキシレ一ト、 2-ヒドロキシ- 4 - η -オタトキシべンゾフエノン、 4-ヒドロキシ- 3-カルボキシベンゾフエノン等）； 3- (4' -メチルベンジリデン） - d, 1-カンファー、 3-ベンジリデン- d， 1-力ンファー； 2-フェニル -5-メチルベンゾキサゾール； 2， 2' -ヒドロキシ- 5-メチルフエニルべンゾトリアゾーノレ； 2- (2， -ヒドロキシ- 5' -t-ォクチルフエニル）ベンゾトリァゾール； 2- (2' -ヒドロキシ- 5' -メチノレフェニルベンゾトリアゾール；ジべンザラジン；ジァニソィルメタン； 4 -メトキシ- 4' -t -ブチルジベンゾィルメタン； 5- (3， 3-ジメチル- 2-ノルボル二リデン） -3-ペンタン- 2-オン等が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、 1-ヒドロキシェタン- 1，1 -ジフォスホン酸、 1-ヒドロキシェタン- 1 , 1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、ェデト酸ニナトリウム、ェデト酸三ナトリウム、ェデト酸四ナトリウム、クェン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ダルコン酸、リン酸、クェン酸、ァスコルビン酸、コハク酸、ェデト酸、エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸 3ナトリゥム等が挙げられる。

低級アルコ一ノレとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、 t-ブチルァノレコ一ル等が挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、 2価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ一ノレ、トリメチレングリコール、 1， 2_ブチレングリコール、 1， 3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、 2, 3- ブチレングリコ一ノレ、ペンタメチレングリコーノレ、 2-ブテン- 1， 4-ジオール、へキシレングリコール、オタチレングリコール等）； 3ィ面のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）； 4価アルコール（例えば、 1 , 2， 6—へキサントリオール等のペンタエリスリトーノレ等）； 5価アルコーノレ (例えば、キシリトール等）； 6価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニト一ル等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ一ノレ、トリエチレングリコ一ノレ、ポリプロピレングリコ一ノレ、テトラエチレングリコーノレ、ジグリセリン、ポリエチレングリコーノレ、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）； 2価のアルコ一ルアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ェチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、エチレングリコ一ノレモノフエニノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノへキシルエーテル、エチレングリコールモノ 2-メチルへキシノレエーテル、エチレングリコーノレイソアミノレエーテノレ、エチレングリコーノレべンジノレエーテル、エチレングリコーノレイソプロピノレエーテノレ、エチレングリコーノレジメチ /レエーテノレ、エチレングリコールジェチルエーテノレ、エチレングリコーノレジブチルエーテル等）； 2価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジェチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジェチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテル、ジエチレングリコーノレジメチノレエーテノレ、ジエチレングリコー/レジェチルエーテノレ、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルェチルエーテル、トリエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノエチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、プロピレングリコールモノェチルエーテル、プロピレングリコーノレモノブチノレエーテル、プロピレングリコーノレイソプロピルェ一テル、ジプロピレングリコーノレメチルエーテノレ、ジプロピレングリコーノレエチノレエーテノレ、ジプロピレングリコーノレブチルエーテル等）； 2価ァノレコールエーテルエステノレ（例えば、ェチレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート、エチレングリコーノレモノプチ/レエーテノレアセテート、エチレングリコーノレモノフエニノレエーテノレアセテート、エチレングリコーノレジアジべート、エチレングリコーノレジサクシネート、ジエチレングリコールモノェチノレエーテノレアセテート、ジェチレングリコーノレモノブチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノエチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノプロピノレエ一テグレアセテート、プロピレングリコーノレモノフエニノレエーテノレアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルァゾレコール、バチルアルコール等）；糖ァノレコール（例えば、ソノレビトール、マルチトール、マノレトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分角军糖、マルトース. キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラノヽィドロフノレフリノレアノレコール； P0E—テトラハイドロフゾレフリノレアノレコール； POP -ブチルエーテル； POP ' POE -ブチルエーテル；トリポリォキシプロピレングリセリンエーテル； POP-グリセリンエーテル； POP-グリセリンエーテノレリン酸； POP ' POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、 D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシァセ卜ン等）；四炭糖（例えば、 D-ェリトロース、 D-ェリトルロース、 D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、 L-ァラビノース, D -キシロース、 L-リキソース、 D-ァラビノース、 D-リボース、 D-リブロース , D -キシルロース、 L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、 D-グルコース、 D- タロース、 D -ブシコース、 D-ガラクトース、 D-フノレクトース、 L-ガラクトース、 L-マンノース、 D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドへブト一ス, ヘプ口一ス等）；八炭糖（例えば、ォクッロース等）；デォキシ糖（例えば、 2-デォキシ- D-リボース、 6 -デォキシ- L-ガラクトース、 6-デォキシ- L-マンノース等）；ァミノ糖（例えば、 D -ダルコサミン、 D-ガラクトサミン、シァノレ酸、アミノウ口ン酸、ムラミン酸等）；ゥ口ン酸（例えば、 D -ダルク口ン酸、 D-マンヌロン酸、 L-グルロン酸、 D-ガラクッロン酸、 L-ィズロン酸等）等が挙げられる。

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ダンチアノース、ゥンベリフェロース、ラタトース、プランテオ—ス、イソリクノース類、 α， _α — トレハロ一ス、ラフイノ—ス、リクノース類、ゥンビリシン、スタキオースべノレノくスコース類等が挙げられる。

多糖としては、例えば、セルロース、クィンスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、へパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコィチン硫酸、グァガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる _c アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる _c また、アミノ酸誘導体として、例えば、ァシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、ァシルグルタミン酸塩、ァシル 3 -ァラニンナトリウム、ダルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

有機ァミンとしては、例えば、モノエタノールァミン、ジエタノールアミン、トリエタノールァミン、モルホリン、トリイソプロパノールァミン、 2- 了ミノ- 2-メチル一 1， 3-プロパンジオール、 2-ァミノ- 2-メチル- 1-プロパノール等が挙げられる。

高分子ェマルジヨンとしては、例えば、アクリル樹脂ェマルジヨン、ポリアクリル酸ェチルェマルジヨン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジヨン、ポリ酢酸ビエル樹脂ェマルジヨン、天然ゴムラテツクス等が挙げられる。

pH調製剤としては、例えば、乳酸一乳酸ナトリウム、クェン酸一クェン酸ナトリゥム、コハク酸—コハク酸ナトリゥム等の緩衝剤等が挙げられる。

ビタミン類としては、例えば、ビタミン A、 B l、 B 2、 B 6、 C、 Eおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ピオチン等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、トコフエロール類、ジブチルヒドロキシトルェン、ブチルヒドロキシァニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クェン酸、ァスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケフアリン、へキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジァミン四酢酸等が挙げられる。その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（ェチルパラベン、プチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、ォゥバク、ォゥレン、シコン、シャクャク、センブリ、パーチ、セージ、ビヮ、ニンジン、アロエ、ゼニァオイ、アイリス、ブドウ- ョクイニン、へチマ、ユリ、サフラン、センキユウ、ショウキユウ、オトギリソゥ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ヮレニルアミド、ニコチン酸べンジルエステル、ニコチン酸 |3 _ブトキシェチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、ィクタモーノレ、タンニン酸、 α—ボノレネオール、ニコチン酸トコフエ口一ノレ、イノシトーノレへキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、 γ —オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チォタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。

本発明の皮膚外用剤の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水-油二層系、水-油-粉末三層系等、どのような剤型でも構わない。また、本発明の皮膚外用剤の製品形態も任意であり、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフエ一シャル化粧料；ファンデーション、口紅、ァイシャドー等のメーキャップ化粧料；ボディー化粧料；芳香化粧料；メーク落とし、ボディーシャンプーなどの皮膚洗浄料；軟膏等に用いることが出来る。本発明の応用として、上記化学式（ 1 ) で表わされるポリオキシエチレンジカルボン酸エステル（特にコハク酸ジエトキシェチル）を、従来公知の既存製品、例えば、シャンプー、リンスなどの毛髪洗浄料；整髪料（スタイリング剤）などの頭髪化粧料；入浴剤に、そのまま配合して各製品とすることが可能である。これらの製品は、各製品を構成する任意成分の一種又は二種以上（上記に列挙した皮膚外用剤の任意配合成分）と、ポリオキシエチレンジカルボン酸エステル（特にはコハク酸ジエトキシェチル）とを配合して常法により製造することが出来る。実施例

次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによつて限定されるものではない。配合量は重量％である。まず始めに各実施例及び比較例で採用した試験法、評価法を説明する。請求の範囲第 1項〜第 3項の発明

「コンダクタンス測定による試験法」

10名のパネルの前腕部を用い、塗布前と塗布後 30分、 60分後、 120分後の皮膚コンダクタンスを測定し、この変化率から保湿効果を評価した。尚、皮膚コンダクタンスの変化率は、以下の式（ 1 ) により求められ、角層の吸水性、水分保持能への影響を検討することが可能であり、この変化率が小さいと、角層水分の増加があり、保湿効果が高いと評価できる。式（ 1 )

コンダクタンス変化率 = (塗布前のコンダクタンス） Z (塗布後のコンダクタンス）「コンダクタンス測定による試験」の評価基準は以下の通りである。

◎…パネル 10名のコンダクタンス変化率の平均： 0以上 0. 1未満〇…パネル 10名のコンダクタンス変化率の平均： 0. 1以上 0. 2未満 △…パネル 10名のコンダクタンス変化率の平均： 0. 2以上 0. 5未満

X…パネル 10名のコンダクタンス変化率の平均： 0. 5以上

「評価（1 ) ：肌へのなじみの良さ」

使用中の肌へのなじみの良さを専門パネラー 10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。

◎…専門パネラー 8名以上が使用中肌へのなじみが良いと認めた。

〇…専門パネラー 6名以上 8名未満が使用中肌へのなじみが良いと認めた。

△…専門パネラー 3名以上 6名未満が使用中肌へのなじみが良いと認めた。

X…専門パネラー 3名未満が使用中肌へのなじみが良いと認めた。

「評価（2) ：肌のなめらかさ」

使用中及び使用後の肌のなめらかさを専門パネラー 10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。

◎…専門パネラー 8名以上が使用中及び使用後肌がなめらかであると認めた _c 〇…専門パネラー 6名以上 8名未満が使用中及び使用後肌がなめらかであると認めた。

△…専門パネラー 3名以上 6名未満が使用中及び使用後肌がなめらかであると認めた。

X…専門パネラー 3名未満が使用中及び使用後肌がなめらかであると認めた「評価（3) ：肌へのベたつきのなさ」

使用中及び使用後の肌へのベたつきのなさを専門パネラー 10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。

◎…専門パネラー 8名以上が使用中及び使用後肌へのベたつきがないと認めた。

〇…専門パネラー 6名以上 8名未満が使用中及び使用後肌へのベたつきがないと認めた。

△…専門パネラー 3名以上 6名未満が使用中及び使用後肌へのベたつきがないと認めた。

X…専門パネラー 3名未満が使用中及び使用後肌へのベたつきがないと認めた。

「評価（4) ：保湿効果感」

使用 120分後の保湿効果感の有無を専門パネラー 10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。

◎…専門パネラー 8名以上が、保湿効果感があると認めた。

〇· · ·専門パネラー 6名以上 8名未満が、保湿効果感があると認めた。

△…専門パネラー 3名以上 6名未満が、保湿効果感があると認めた。

X…専門パネラー 3名未満が、保湿効果感があると認めた。

「実施例：！〜 1 0、比較例 1〜 6」

表 1一 1に記載した配合組成からなる実施例 1〜 2及び比較例 1〜 3について、コンダクタンス変化率を測定した。また、表 2及び表 3に記載した配合組成よりなる実施例 3〜 1 0及び比較例 4〜 6の皮膚外用剤（化粧水）を常法により製造し、上記の評価（1) (2) (3) (4)について評価試験を行なった。その結果を各表に示した。コンダクタンス変化率

30分後 60分後 120分後

1 3%コハク酸ジェトキシェチル + ◎ ◎ ◎ 施 7%グリセリン水溶液

例 2 3%コハク酸ジェトキシェチル + ◎ ◎ ◎

7%1, 3-ブチレンダリコール水溶液

比 1 イオン交換水 X X X

較 2 1，3-ブチレングリコールの 10 水 Δ Δ △ 例溶液

3 グリセリンの 10%水溶液〇〇 Δ

「表 1— 1」から、ポリオキシエチレンジカルボン酸エステル（コハク酸ジエトキシェチル）を配合した水溶液（化粧水）は、保湿剤と組み合わせると相乗的に保湿効果が上がることが分かる。

2 実施例

配合成分 3 4 5 6

エタノーノレ 10 10 10 10

グリセリン 5 5 5 5

1, 3-ブチレンダリコール 5 5 5 5

コノヽク酸ジェトキシェチノレ 0. 001 0. 1 5. 0 10. 0

ニコチン酸アミド 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3

ピロリドンカルボン酸ナトリウム 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5

精製水残余残余残余残余

評価（1)肌へのなじみの良さ〇 ◎ ◎ ◎

評価 (2)肌のなめらかさ〇 ◎ ◎ ◎

評価（3)肌へのベたつきのなさ〇 ◎ ◎ ◎

評価 (4)保湿効果感〇 ◎ ◎ ◎ 1 一 3 実施例

配合成分 7 8 9 1 0 エタノール 10 10 10 10 グリセリン 5 5 5 5

1， 3-ブチレングリコール 5 5 5 5 セバシン酸ジェチルカルビトール 0. 1 5. 0

アジピン酸ェチルェトキシェチル 0. 1 5. 0 ニコチン酸ァミド 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 ピロリドンカルボン酸ナトリウム 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 精製水残余残余残余残余評価（1)肌へのなじみの良さ ◎ ◎ ◎ ◎ 評価（2)肌のなめらかさ〇 ◎ 〇 ◎ 評価（3)肌へのベたつきのなさ〇 ◎ 〇 ◎ 評価 (4)保湿効果感〇 ◎ 〇 ◎

表 1 _ 4

上記の結果から本発明の皮膚外用剤はすべての評価項目において優れた効果を有していることが分かる。以下に本発明のその他の実施例を挙げる。実施例 1 1 クリーム

A . 油相

ステアリン酸 1 0 0 重量 (

ステアリノレアルコーノレ 4 0

ステアリン酸ブチル 8 0

ステアリン酸モノグリセリンエステノレ 2 0

ビタミン Eァセテ一ト 0 5

ビタミン Aパルミテ—ト 0

コノ、ク酸ジェトキシェチノレ 5 0 マカデミアナッツ油 1. 0

茶実油 3. 0

香料 0. 4

防腐剤適量

B . 水相

グリセリン 4. 0

1 , 2ペンタンジオール 3. 0

ヒアル口ン酸ナトリウム 1. 0

水酸化力リウム 2. 0

ァスコノレビン酸リン酸マグネシウム 0. 1

L—アルギニン塩酸塩 0. 0 1

ェデト酸三ナトリウム 0. 05

精製水残余

(製法及び評価）

Aの油相部と Bの水相部をそれぞれ 7 0°Cに加熱し完全溶解する。 A相を B相に加えて、乳化機で乳化する。乳化物を熱交換機を用いて冷却してクリームを得た。得られたクリームは、なめらかさに優れ、ベたつき感がなく、且つ保湿効果が持続した。実施例 1 2 クリーム

A. 油相

セタノーノレ 4. 0 重量 ⁽

ワセリン 7. 0

イソプロピルミリステート 8. 0

スクヮラン 5. 0

ステアリン酸モノグリセリンエステル 2. 2 POE (20) ソルビタンモノステアレート 2. 8

コハク酸ジエトキシェチル 1 0. 0

ビタミン Eニコチネート 2. 0

香料 0. 3

酸化防止剤適量

防腐剤適量

B. 水相

グリセリン 1 0. 0

ヒアルロン酸ナトリウム 0. 0 2

ジプロピレングリコール 4. 0

ピロリドンカルボン酸ナトリウム 1. 0

ェデト酸ニナトリウム 0. 0 1

精製水残余

(製法及び評価）

実施例 1 1に準じてクリームを得た。得られたクリームは、なめらかさ優れ、ベたつき感がなく、且つ保湿効果が持続した。実施例 1 3 乳液

A. 油相

スクヮラン 5. 0 重量 ( 才レイノレ才レート 3. 0

ヮセリン 2. 0

ソノレビタンセスキォレイン酸エステノレ 0. 8

ポリオキシエチレンォレイルエーテル（20E0) 1. 2

コハク酸ジエトキシェチル 8. 0

月見草油 0. 5 香料 0. 3 防腐剤適量

B. 水相

1， 3ブチレングリコーノレ 4. 5

ェタノ一ノレ 3. 0

カルボキシビュルポリマー 0. 2

水酸化カリウム 0. 1

L—アルギニン Lーァスパラギン酸塩 0. 0 1

ェデト酸塩 0. 0 5

精製水残余

(製法及び評価）

実施例 1 1に準じて乳液を得た。得られた乳液は、なめらかさに優れ. たつき感がなく、且つ保湿効果が持続した。実施例 1 4 ファンデーシヨン

A. 油相

セタノーノレ 3 5

脱臭ラノリン 4 0

ホホバ油 5 0

ワセリン 2 0

スクヮラン 6 0

ステアリン酸モノグリセリンエステル 2 5

POE (6 0) 硬化ヒマシ油 5

POE (2 0) セチルエーテル 0

コハク酸ジェトキシェチノレ 2 0

ピリドキシントリパルミテート 0 防腐剤適量

香料 0. 3

B . 水相

フ。ロピレングリコーノレ 1 0. 0

調合粉末 1 2. 0

エチレンジアミンヒドロキシェチノレ

3酢酸 3ナトリウム 1. 0 精製水残余

(製法及び評価）

実施例 1 1に準じてファンデーションを得た。得られたファンデ一ショは、なめらかさに優れ、ベたつき感がなく、且つ保湿効果が持続した。実施例 1 5 化粧水

A. ァノレコール相

エタノール 5. 0 重:

P O Eォレイノレアノレコーノレエーテノレ 2. 0

コノヽク酸ジェトキシェチノレ 3. 0

2ーェチノレへキシノレ一 P—ジメチノレ

ァミノベンゾエート 0. 1 8

香料 0. 0 5

B . 水相

1 , 3ブチレングリコール 9. 5

ピロリドンカルボン酸ナトリウム 0. 5

ニコチン酸ァミド 0. 3

グリセリン 5. 0

精製水残余 (製法及び評価）

Aのアルコール相を Bの水相に添加し、可溶化して化粧水を得た。得られた化粧水は、なめらかさに優れ、ベたつき感がなく、且つ保湿効果が持続した。請求の範囲第 4項〜第 7項の発明

「評価（1) ：肌へのなじみの良さ」

〇· · ·専門パネラー 6名以上 8名未満が使用中肌へのなじみが良いと認めた。

X…専門パネラー 3名未満が使用中肌へのなじみが良いと認めた。「評価（2) ：肌のなめらかさ」

◎…専門パネラー 8名以上が使用中及び使用後肌がなめらかであると認めた〇…専門パネラー 6名以上 8名未満が使用中及び使用後肌がなめらかであると認めた。

X…専門パネラー 3名未満が使用中及び使用後肌がなめらかであると認めた _c 「評価（3) ：肌へのベたつきのなさ」

「評価（4) ：累積等による美白効果試験」

色黒、しみ、そばかす等に悩む被験者 1群を 1 0名とし、朝晩、 3ヶ月、毎日顔に塗布し、 3ヶ月目にその美白効果を調べた。評価基準は以下の通りである。

◎…被験者 8名以上が、色素沈着がほとんど目立たないと認めた。

〇…被験者 6名以上 8名未満が、色素沈着がほとんど目立たないと認めた。 △…被験者 3名以上 6名未満が、色素沈着がほとんど目立たないと認めた。

X…被験者 3名未満が、色素沈着がほとんど目立たないと認めた。

「実施例：！〜 8、比較例：！〜 3」

表 2—：！〜 2— 3に記載した配合組成よりなる実施例 1〜 8及び比較例 1 〜 3の皮膚外用剤（化粧水）を常法により製造し、上記の評価（1) (2) (3) (4) について評価試験を行なった。その結果を各表に示した。 2— 1 実施例

配合成分 1 2 3 4 エタノール 5 5 5 5 グリセリン 3 3 3 3

1, 3—ブチレングリコール 5 5 5 5 コノヽク酸ジェトキシェチノレ 0. 001 0. 1 5. 0 10. 0 ニコチン酸アミド 0. 3 0. 3 0. 3 0. 3 ピロリドンカルボン酸ナトリウム 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 ハイドロキノン —D—グルコース 0. 01 0. 1 5. 0 10. 0 メチノレノラベン 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 コノヽ夕酸 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 コハク酸ナトリウム 0. 9 0. 9 0. 9 0. 9 精製水残余残余残余残余評価（1 ) 肌へのなじみの良さ〇 ◎ ◎ ◎ 評価（2 ) 肌のなめらかさ〇 ◎ ◎ ◎ 評価（3 ) 肌へのベたつきのなさ〇 ◎ ◎ ◎ 評価（4 ) 美白効果〇〇〇〇

2— 2 実施例

配合成分 5 6 7 8 ェタノ一ノレ 5 5 5 5 グリセリン 3 3 3 3

1， 3_ブチレングリコール 5 5 5 5 セノくシン酸ジェチノレカノレビトーノレ 0.1 5.0

アジピン酸ェチノレエトキシェチノレ 0.1 5.0 ニコチン酸アミド 0.3 0.3 0.3 0.3 ピロリドンカルボン酸ナトリウム 0.5 0.5 0.5 0.5 ノヽィドロキノン 3—D—グノレコース 2.0 2.0 2.0 2.0 メチノレノラベン 0.1 0.1 0.1 0.1 コノヽク酸 0.1 0.1 0.1 0.1 コハク酸ナトリウム 0.9 0.9 0.9 0.9 精製水残余残余残余残余評価（1) 肌へのなじみの良さ ◎ ◎ ◎ ◎ 評価（2) 肌のなめらかさ〇 ◎ 〇 ◎ 評価（3) 肌へのベたつきのなさ〇 ◎ 〇 ◎ 評価（4) 美白効果〇〇〇〇

3

表 2— 3

上記の結果から本発明の皮膚外用剤はすべての評価項目において優れた効果を有していることが分かる。以下に本発明のその他の実施例を挙げる。実施例 9 クリーム

A . 油相

ステアリン酸 0 . 0 質量'

ステアリノレアノレコール 4 . 0

ステアリン酸ブチル 8 . 0

ステアリン酸モノグリセリンエステル 2 . 0

ビタミン Eァセテ一ト 0 . 5

ビタミン Aパルミテート 0 .

コハク酸ジェトキシェチノレ 5 . 0

マカデミアナッツ油 1 . 0 茶実油 3. 0

香料 0. 4

防腐剤適量

B . 水相

グリセリン 4. 0

1， 2ペンタンジォ一ノレ 3. 0

ヒアル口ン酸ナトリウム 1. 0

水酸化力リウム 2. 0

Lーァスコルビン酸一 2—リン酸エステル 2. 0

L一アルギニン塩酸塩 0. 0 1

ェデト酸三ナトリウム 0. 0 5

コノヽク酸 0. 1

コハク酸ナトリウム 0. 9

精製水残余

(製法及び評価）

Aの油相部と Bの水相部をそれぞれ 7 0°Cに加熱し完全溶解する。 A相を B相に加えて、乳化機で乳化する。乳化物を熱交換機を用いて冷却してタリームを得た。得られたクリームは、美白効果を損なうことなく、なめらかさに優れ、ベたつき感がなかった。実施例 1 0 クリーム

A. 油相

セタノ一ノレ 4. 0 質量 (

ワセリン 7. 0

イソプロピルミリステ一ト 8. 0

スクヮラン 5. 0 ステアリン酸モノグリセリンエステル 2. 2

P O E (20) ソルビタンモノステアレート 2. 8

コハク酸ジェトキシェチノレ 1 0. 0

ビタミン Eニコチネート 2. 0

香料 0. 3

酸化防止剤適量

防腐剤適量

B. 水相

グリセリン 1 0. 0

ヒアルロン酸ナトリウム 0. 0 2

ジプロピレングリコ一ノレ 4. 0

Lーァスコルビン酸— 2—硫酸エステル 1. 0

ピロリドンカルボン酸ナトリウム 1. 0

ェデト酸ニナトリウム 0. 0 1

コハク酸 0. 1

コハク酸ナトリウム 0. 9

精製水残余

(製法及び評価）

実施例 9に準じてクリームを得た。得られたクリームは、美白効果を損なうことなく、なめらかさに優れ、ベたつき感がなかった。実施例 1 1 乳液

A. 油相

スクヮラン 5. 0 質量 (

ォレイノレ才レート 3. 0

ワセリン 2. 0 ソノレビタンセスキォレイン酸エステノレ 0. 8 ポリオキシエチレンォレイルエーテル（20E0) 1. 2

コハク酸ジェトキシェチノレ 8. 0

月見草油 0. 5

香料 0. 3

防腐剤適量

B . 水相

1， 3ブチレングリコール 4. 5

エタノール 3. 0

カルボキシビュルポリマー 0. 2

水酸化カリウム 0. 1

コゥジ酸 5. 0

L一アルギニン Lーァスパラギン酸塩 0. 0 1

ェデト酸塩 0. 0 5

コハク酸 0. 1

コハク酸ナトリウム 0. 9

精製水残余

(製法及び評価）

実施例 9に準じて乳液を得た。得られた乳液は、美白効果を損なうことなく、なめらかさに優れ、ベたつき感がなかった。実施例 1 2 ファーシヨン

A. 油相

セタノ一ノレ 3. 5 質:

脱臭ラノリン 4. 0

ホホノく油 5. 0 ヮセリン 2 0

スクヮラン 6 0

ステアリン酸モノグリセリンエステル 2 5

P O E (60) 硬化ヒマシ油 1. 5

P O E (20) セチノレエーテノレ 1. 0

コハク酸ジェトキシェチノレ 2. 0

ピリドキシントリパルミテート 0. 1

防腐剤適量

香料 0. 3

B. 水相

プロピレングリコーノレ 1 0. 0

ノヽイドロキノンひ一 D—グノレコース 4. 0

調合粉末 1 2. 0

エチレンジアミンヒドロキシェチル

3酢酸 3ナトリウム 1. 0

精製水残余

(製法及び評価）

実施例 9に準じてファンデーションを得た。得られたファンデーションは. 美白効果を損なうことなく、なめらかさに優れ、ベたつき感がなかった。実施例 1 3 化粧水

A. ァノレコール相

エタノーノレ 5. 0

P〇 Eォレイルアルコールエーテノレ 2. 0

コハク酸ジェトキシェチノレ 3. 0

2—ェチルへキシル一 P―ジメチノレァミノベンゾエート 0. 1 8 香料 0. 0 5

B. 水相

1 , 3ブチレングリコーノレ 9. 5

ピロリドンカルボン酸ナトリウム 0. 5

ニコチン酸ァミド 0. 3

グリセリン 5. 0

パノレミチン酸 L一ァスコノレビル 1. 0

コハク酸 0. 1

コハク酸ナトリウム 0. 9

精製水残余

(製法及び評価）

Aのアルコール相を Bの水相に添加し、可溶化して化粧水を得た。得られた化粧水は、美白効果を損なうことなく、なめらかさに優れ、ベたつき感がなかった。産業上の利用可能性

本発明の皮膚外用剤は、ポリォキシエチレンジカルボン酸エステルと保湿剤とを配合することにより、使用感触、特になめらかさに優れ、ベたつき感がなく、且つ保湿効果の持続性を有するものである。

また、本発明によれば、美白効果を損なうことなく、使用感触、特になめらかさに優れ、ベたつき感がない皮膚外用剤を提供することが出来る。

Claims

請求の範囲

1. 下記化学式（ 1 ) で表わされるポリオキシエチレンジカルボン酸エステルを含有する皮膚外用剤。

^R1

( 1 )

(式中、 Rl、 R2は水素または炭素数 1〜 4のアルキルまたは分枝アルキル基、 m、 n、 X、 Yは 0〜 5の整数で同時に 0にはならない。 R3は炭素数 0〜 1 0の分枝または直鎖のアルキレン基）

2. 前記ポリォキシエチレンジカルボン酸エステルがコハク酸ジェトキシェチルである請求の範囲第 1項記載の皮膚外用剤。

3. さらに保湿剤を含有する、請求の範囲第 1項または第 2項記載の皮膚外用剤。

4. 下記化学式（ 1 ) で表わされるポリオキシエチレンジカルボン酸エステルと、

L—ァスコルビン酸またはその誘導体、ハイドロキノンの配糖体またはその誘導体、コウジ酸またはその誘導体からなる群から選ばれた一種または二種以上とを含有する皮膚外用剤。

R1

( 1 )

5. 前記ポリォキシエチレンジカルボン酸エステルがコハク酸ジェトキシェチルである請求の範囲第 4項記載の皮膚外用剤。

6 . さらに保湿剤を含有する、請求の範囲第 4項または第 5項記載の皮膚外用剤。

7 . 前記皮膚外用剤が、美白用皮膚外用剤である請求の範囲第 4項、第 5 項または第 6項記載の皮膚外用剤。