WO2001040432A1

WO2001040432A1 - Verpackte wasch- und reinigungsmittel-portionen

Info

Publication number: WO2001040432A1
Application number: PCT/EP2000/011627
Authority: WO
Inventors: Wilfried Rähse; Thomas Holderbaum; Bernd Larson
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1999-12-01
Filing date: 2000-11-22
Publication date: 2001-06-07
Also published as: AU1396501A; DE19957737A1

Abstract

Die Erfindung betrifft Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion mit mindestens einer waschaktiven Zubereitung und einer oder mehreren, die mindestens eine waschaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umgebenden Umfassung(en) aus mindestens einem wasserlöslichen Polymer-Material, das mit einer oder mehreren Komponente(n) der waschaktiven Zubereitung(en) in Wechselwirkung tretten kann, worin die Komponente(n) von einem diese vollständig einschliessenden Hüllmaterial umgeben ist/sind, das sowohl mit der/den Komponente(n) als auch mit dem Polymer-Material der Umfassung kompatibel ist. Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung einer derartigen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion sowie ein Waschverfahren und ein Reinigungsverfahren unter deren Verwendung.

Description

„Verpackte Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen"

Die vorliegende Erfindung betnfft verpackte Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen Insbesondere betrifft die Erfindung Wasch- und Reinigungsmittel-Zubereitungen, die in Form gebrauchsfertiger Portionen für einen Wasch- und/oder Reinigungsgang verpackt sind, ohne daß nachteilige Wechselwirkungen zwischen dem Material der Umfassung der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion und einem oder mehreren von deren Inhaltsstoffen zu erwarten sind.

Der Stand der Technik kennt eine Vielzahl von Wasch- oder Reinigungsmittelformulie- rungen, die dem Verbraucher in Form sprühgetrockneter oder granulierter Pulverprodukte oder alternativ als flüssige Produkte zur Verfugung gestellt werden Diese werden vom Verbraucher mittels mitgelieferter Normgefäße in die entsprechenden Einfullbehal- ter von Wasch- oder Spulmaschinen oder - insbesondere beim Waschen von Wasche - in mitgeiieferte wasserdurchlässige und damit vom Wasser durchspulbare Gefäße, die der Wäsche beigegeben werden, dosiert. Der Dosiervorgang wird mitunter als lastig empfunden.

Um das Dosieren von Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierungen zu erleichtern, wurden Formulierungen entwickelt, die in Form gebrauchsfertiger Portionen eines Wasch- oder Reinigungsmitteis verpackt sind, die exakt für einen Wasch- oder Reinigungsgang reichen. Derartige Portionen können sowohl feste als auch flussige Waschoder Reinigungsmittel-Formulierungen sein. Derartige feste Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierungen können in Form von Pulvern oder von (beispielsweise durch Ver- pressen erhaltenen) Formkorpem wie Tabletten, Blöcken, Briketts oder Ringen o a vorliegen

Zum Schutz der in den Formulierungen enthaltenen Inhaltsstoffe der Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierungen vor Feuchtigkeit in üblicherweise naturgemäß nicht trocken gehaitener Umgebung, aber auch zum Schutz des Verbrauchers vor den Inhaltsstoffen der Formulierung, insbesondere zum Schutz von im Gebrauch mit derartigen Formuiie- rungen ungeübten Verbrauchern, wurden Einzeldosis-Mengen von Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierungen mit einer Verpackung oder Umhüllung versehen Diese konnte nach dem Stand der Technik aus Kunststoff-Folien bestehen, deren Eigenschaften gemäß den Erfordernissen steuerbar waren

Fortschrittliche Verpackungen und Umhüllungen, insbesondere Kunststoff-Folien, die die obigen Zwecke erfüllten, waren bereits im Stand der Technik wasserlöslich Der Verbraucher konnte damit die Portionspackung sofort in den Wasch- oder Reinigungsgang geben oder in einen Eimer oder in ein Wasch- oder Spulbecken werfen, ohne die Verpackung aufreißen und deren Inhalt an geeigneter Stelle hinterlegen oder hinschutten zu müssen Die Verpackung oder Umhüllung loste sich dann im Verlauf des Wasch- oder Reinigungsgangs oder wahrend des Handwasch-, Putz- oder Spulvorgangs auf und brachte dadurch den Inhalt mit dem wäßrigen Medium, also der Flotte, in Kontakt

So offenbart die DE-OS 11 30 547 (Procter & Gamble) Verpackungen aus wasserlöslichen Folien aus Polyvinylalkohol, die mit nicht-flussigen, synthetischen Waschmitteln gefüllt sind

Eine Einzeldosis eines Wasch- oder Bleichmittels in einem Beutel, der eine Naht oder mehrere Nahte aus wasserempfindlichem Material aufweist, wird in der Druckscnnft EP- A 0 143 476 (Akzo N V ) beschrieben Als wasserempfindliches Nahtmatenal dient eine Mischung aus einem anionischen und/oder nicht-ionischen wasserbindenden Polymer und einem kationischen Klebermateπal

Die Druckschrift EP-A 0 158 464 (Clorox) beschreibt Niedngtemperatur-Waschmittel die in einem Beutel aus wasserlöslicher Folie verpackt sein können

Weiter offenbart die altere Patentanmeldung DE 198 31 703 eine portionierte Waschoder Reinigungsmittel-Zubereitung in einem Beutel aus wasserlöslicher Folie, insbesondere einem Beutel aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol (PVAL), worin mindestens 70 Gew -% der Teilchen der Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung Teilchengroßen > 800 μm aufweisen j -

Bestimmte Komponenten waschaktiver Zubereitungen in Wasch- oder Reinigungsmittel- Portionen zeigen jedoch eine Inkompatibilitat mit den bevorzugterweise eingesetzten wasserlöslichen Polymer-Materialien der Umfassung der Wasch- oder Reinigungsmittel- Portionen Derartige Komponenten enthalten funktionelle Gruppen, die mit den funktioneilen Gruppen der wasserlöslichen Umfassungs-Polymere reagieren So reagieren Borate, halogenierte Verbindungen, Aldehyd- oder Keto-Gruppen aufweisende Verbindungen (wie beispielsweise Parfumole), starke Alkalien oder Sauren mit den OH-Gruppen und teilweise auch mit den Acetat-Gruppen von Polyvinylalkohol (PVAL), der bevorzugt als Polymermateπal der Umfassungen verwendet wird Die Folge ist, daß das Polymer- Material der Umfassung bereits nach kurzer Zeit seine Eigenschaften in unannehmbarer Weise ändert, beispielsweise trüb und/oder gar spröde wird und damit die ihm zugedachte Funktion nicht mehr erfüllt

Die vorliegende Erfindung hatte die Aufgabe, die sich aus derartigen Inkompatibilitaten ergebenden Nachteile zu beseitigen und eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion bereitzustellen, deren Umfassung nicht in nachteiliger Weise mit Komponenten der von der Umfassung umgebenen waschaktiven Zubereιtung(en) wechselwirkt Insbesondere sollten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen bereitgestellt werden, deren Umfassungen) dadurch nicht mit kritischen Komponenten der waschaktiven Zubereιtung(en) reagieren, daß letztere mit einer Verkapselung umgeben oder mit einem Coating versehen werden, die/das eine Wechselwirkung zwischen reaktiven Gruppen der jeweiligen Komponente(n) und den reaktiven Gruppen der Umfassung(en) für eine Zeit zwischen Herstellung bzw Abfüllung und Gebrauch verhindert

Sperrschichten um Teilchen der stark alkalischen Komponente eines Detergens- Systems, die mit wasserlöslichen Polymerfilmen der Verpackung möglicherweise in Wechselwirkung treten können, sind in der Druckschrift EP-B 0 537 256 (Ecolab, Ine ) offenbart Gemäß der Lehre dieser Druckschrift werden beispielsweise Alkalimetallhy- droxide oder Alkahmetall-Silicate mit einer wasserlöslichen Sperrschicht aus einem mi- kropartikularen, bevorzugt aus einem anorganischen Pulver umgeben Beispiele für das anorganische Puivermateπal sind Tricalciumphosphat, Calαumcarbonat, Magnesium- carbonat-Hydroxid, tπbasisches Magnesiumphosphat und Magnesiumpyrophosphat Die Pulver-Sperrschicht kann dabei auf der Oberflache aller Teilchen des Detergens- Systems aufgebracht sein oder nur auf der Oberflache der Teilchen, deren Kontakt mit dem Polymerfilm der Verpackung zu einer unerwünschten Wechselwirkung fuhrt

Demgegenüber betrifft die vorliegende Erfindung eine Wasch- oder Reinigungsmittel- Portion mit mindestens einer waschaktiven Zubereitung und einer oder mehreren, die mindestens eine waschaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umgebenden Umfassungen) aus mindestens einem wasserlöslichen Polymer-Material, das mit einer oder mehreren Komponente(n) der waschaktiven Zubereιtung(en) in Wechselwirkung treten kann, worin die Komponente(n) von einem diese vollständig einschließenden Hullmateπ- al umgeben ist/sind, das sowohl mit der/den Komponente(n) als auch mit dem Polymer- Material der Umfassung kompatibel ist

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung einer Wasch- oder Reinigungs- mittel-Portion mit mindestens einer waschaktiven Zubereitung und einer oder mehreren, die mindestens eine waschaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umgebenden Umfassung(en) aus mindestens einem wasserlöslichen Polymer-Material, worin man wenigstens eine oder mehrere Komponenten der waschaktiven Zubereιtung(en), mit denen das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung(en) in Wechselwirkung treten kann, mit einem wenigstens die Komponente(n) vollständig umgebenden Hullmateπ- al umgibt, gegebenenfalls die mit dem Hullmateπal umgebene(n) Komponente(n) in die mindestens eine waschaktive Zubereitung einarbeitet und die wenigstens eine waschaktive Zubereitung mit einer oder mehreren Umfassung(en) teilweise oder vollständig umgibt

Die Erfindung betrifft weiter ein Waschverfahren, insbesondere ein Waschverfahren in einer Waschmaschine, in dem man eine Waschmittel-Portion mit mindestens einer waschaktiven Zubereitung und einer oder mehreren, die mindestens eine waschaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umgebenden Umfassung(en) aus mindestens einem wasserlöslichen Polymer-Material gemäß der nachfolgenden detaillierten Beschreibung in einer für einen Waschvorgang geeigneten Vorrichtung, insbesondere in einer Waschmaschine, plaziert, ein wäßriges Medium einer für den Waschvorgang geeigneten Temperatur in Kontakt mit der Waschmittel-Portion bringt, wodurch das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung(en) gelost und die mindestens eine wasch- aktive Zubereitung in dem wäßrigen Medium für den Waschvorgang gelost oder suspendiert wird

Die Erfindung betrifft auch ein Reinigungsverfahren, insbesondere ein Reinigungsverfahren in einer Geschirrspulmaschine, in dem man eine Reinigungsmittel-Portion mit mindestens einer spulaktiven Zubereitung und einer oder mehreren, die mindestens eine spulaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umgebenden Umfassung(en) aus mindestens einem wasserlöslichen Polymer-Material gemäß der nachfolgenden detaillierten Beschreibung in einer für einen Reinigungsvorgang geeigneten Vorrichtung, insbesondere in einer Geschirrspulmaschine, plaziert, ein wäßriges Medium einer für den Reinigungsvorgang geeigneten Temperatur in Kontakt mit der Reinigungsmittel-Portion bringt wodurch das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung(en) gelost und die mindestens eine spulaktive Zubereitung in dem waßngen Medium für den Reinigungsvorgang gelost oder suspendiert wird

Unter dem Begriff „Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Wasch- oder Reinigungsvorgang ausreichende Menge eines Waschmittels oder Reinigungsmittels verstanden Dies kann beispielsweise ein maschineller Wasch- oder Reinigungsvorgang sein, wie er mit handelsüblichen Waschmaschinen oder Geschirrspulmaschinen durchgeführt wird Erfindungsgemaß wird unter diesem Begriff jedoch auch ein (beispielsweise im Handwaschbecken oder in einer Schussel durchgeführter) Handwasch-Gang oder von Hand durchgeführter Geschirrspulgang oder ein sonstiger Vorgang des Waschens oder Remigens verstanden Erfindungsgemaß bevorzugt werden die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen bei maschinellen Wasch- oder Reinigungsvorgangen eingesetzt

Unter dem Begriff „Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportion" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Teilmenge einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion verstanden die in einer von anderen Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen getrennten Phase :n räumlicher Verbindung mit anderen Wasch- oder Reinigungsmittel- Teilportionen derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion vorliegt und durch geeignete Maßnahmen so zubereitet ist, daß sie getrennt von anderen Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in die Flotte gegeben und gegebenenfalls in ihr gelost bzw suspendiert werden kann Dabei kann eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Teiiportion die gleichen Inhaltsstoffe wie eine andere Wasch- oder Reinigungsmittel-Teiiportion derselben Wasch- oder Reinigungsmittel- Portion enthalten, bevorzugt enthalten jedoch zwei Wasch- oder Reinigungsmittel- Teilportionen derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion unterschiedliche Inhaltsstoffe, insbesondere unterschiedliche waschaktive Zubereitungen

Erfindungsgemaß enthalten die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen abgemessene Mengen wenigstens einer waschaktiven Zubereitung, üblicherweise abgemessene Mengen mehrerer waschaktiver Zubereitungen Dabei ist es möglich, daß die Portionen nur waschaktive Zubereitungen einer bestimmten Zusammensetzung enthalten Gemäß der Erfindung bevorzugt ist es jedoch, daß mehrere, üblicherweise mindestens zwei, waschaktive Zubereitungen unterschiedlicher Zusammensetzung in den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sind Die Zusammensetzung kann dabei hinsichtlich der Konzentration der einzelnen Komponenten der waschaktiven Zubereitung (quantitativ) und/oder hinsichtlich der Art der einzelnen Komponenten der waschaktiven Zubereitung (qualitativ) unterschiedlich sein Besonders bevorzugt ist, daß die Komponenten hinsichtlich Art und Konzentration an die Aufgaben angepaßt sind, die die Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen im Wasch- oder Reinigungsvorgang zu erfüllen haben Die Teiiportionen sind im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung bevorzugt die von gleichen oder verschiedenen wasserlöslichen Materialien umfaßten ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten oder sogar höheren (vierten, fünften usw ) abgemessenen Mengen einer oder mehrerer waschaktiver Zubereιtung(en) die zu einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion gemäß der Erfindung kombiniert sind

Unter dem Begriff „waschaktive Zubereitung" Dzw „reinigungsaktive Zubereitung" oder „spulaktive Zubereitung" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Zubereitungen aller denkbaren, im Zusammenhang mit einem Wasch- bzw Reinigungs- oder Spulvorgang relevanten Substanzen verstanden Dies sind in erster Linie die eigentlichen Waschmittel bzw Reinigungsmittel oder Spulmittel mit ihren im weiteren Verlauf der Beschreibung naher erläuterten Einzelkomponenten Darunter fallen Aktivstoffe wie Tensi- de (anionische, nicht-ionische, kationische und amphotere Tenside), Buildersubstanzen (anorganische und organische Buildersubstanzen), Bleichmittel (wie beispielsweise Per- oxo-Bleichmittel und Chlor-Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabilisaxoren, Bleich- katalysatoren, Enzyme, spezielle Polymere (beispielsweise solche mit Cobuilder- Eigenschaften), Vergrauungsinhibitoren, Farbstoffe und Duftstoffe (Parfüms), ohne daß der Begriff auf diese Substanzgruppen beschränkt ist.

Es werden unter dem Begriff „waschaktive Zubereitungen" bzw. „reinigungsaktive Zubereitung" oder „spülaktive Zubereitung" jedoch auch Waschhilfsmittel und Reinigungshilfsmittel verstanden. Beispiele für diese sind optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen, sog. Soil Repellents, also Polymere, die einer Wiederanschmutzung von Fasern oder harten Oberflächen entgegenwirken, sowie Silberschutzmittel. Auch Wäsche- Behandlungsmittel wie Weichspüier bzw. Geschirrspülmittel-Zusätze wie Klarspüler werden erfindungsgemäß als waschaktive bzw. reinigungsaktive oder spülaktive Zubereitungen betrachtet.

Gemäß der Erfindung umfaßt die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion mindestens eine wasch- bzw. reinigungs- oder spülaktive Zubereitung; bevorzugt sind aber mehrere wasch- bzw. reinigungs- oder spülaktive Zubereitungen enthalten.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Tenside, Tensidcompounds, Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Schauminhibitoren, Färb- und Duftstoffe sowie - in dem Fall, daß die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zumindest zum Teil als Formkörper vorliegen - Binde- und Desintegrationshilfsmittel. Diese Stoffklassen werden nachstehend beschrieben.

Zur Entfaltung der Waschleistung können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen grenzflächenaktive Substanzen aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder kationischen Tenside enthalten, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.₁3- Alkyibeπzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansul- fonaten sowie Disulfonaten, in Betracht, wie man sie beispielsweise aus C₁₂.ι₈-Monooiefi- nen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltnoxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Suifonierungs- produkte erhalt. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus d₂.₁₈-A!kanen beispielsweise durch Sulfochlonerung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden Ebenso sind auch die Ester von 2-Sulfofettsauren (Estersulfonate), z.B. die 2-sulfonιerten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkernoder Talgfettsauren geeignet

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsaureglycennester Unter Fettsau- reglycennestern sind die Mono-, Di- und Tπester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglyceπn mit 1 bis 3 Mol Fettsaure oder bei der Umesterung von Tπglycenden mit 0,3 bis 2 Mol Glyceπn erhalten werden Bevorzugte sulfierte Fettsaureglycennester sind dabei die Sulfierprodukte von gesattigten Fettsauren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsaure, Caprylsaure, Capπnsaure, Myπstinsaure, Lauπnsaure, Palmitinsaure, Stearinsäure oder Behensaure

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefel- saurehalbester der C₁₂.₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myπstyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C_10-2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlangen bevorzugt Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlange, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen Aus waschtechnischem Interesse sind die Cι₂.₁₆-Alkylsulfate und C₁₂. ₁₅-Alkylsulfate sowie C_14-15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate. welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN^® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.

Auch die Schwefelsauremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C₇.₂₁-Alkohoie, wie 2-Methyl-verzweιgte

mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C₁₂.₁₈-Fettaikohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew -%, eingesetzt. Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsaure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsaureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsaure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxyherten Fettalkoholen darstellen Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxyherten Fettalkohoien ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten) Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteιnsaure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht Geeignet sind gesattigte Fettsaureseifen, wie die Salze der Launnsaure, Mynstinsaure Palmitiπsaure Stearinsaure, hydrierte Erucasaure und Behensaure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsauren, z B Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsauren abgeleitete Seifengemische

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium- Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono- Dioder Tπethanolamin, vorliegen Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor In einer weiteren Ausfuhrungsform der Erfindung werden Tenside in Form ihrer Magnesiumsalze eingesetzt

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen bevorzugt, die 5 bis 50 Gew -%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew -% und insbesondere 15 bis 25 Gew -% eines oder mehrerer anionischer Ten-sιd(e), enthalten jeweils bezogen auf die Wasch- und Reinigungsmittel-Portion

Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den erfindungsgemaßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen zum Einsatz kommen, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Beschrankungen im Weg Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel- Portionen gemäß der Erfindung weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew - %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- und Reinigungsmittel-Portion, übersteigt Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsuifonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen 2 bis 20 Gew -%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew -% und insbesondere 5 bis 10 Gew -% Fettal- koholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittel- Portion, enthalten

Ais nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy- herte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoal- koholresten vorliegen Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen z B aus Kokos- Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt Zu den bevorzugten ethoxyherten Alkoholen gehören beispielsweise C_{12 1} -Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, C₁₃.ι₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-ι₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, sowie Mischungen aus C₁₂.₁₄-Alkohol mit 3 EO und Cι₂.₁₈-Alkohol mit 5 EO Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE) Zusatzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alieiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nicht-ionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsaurealkvlester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsauremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG) Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)_z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2- Stellung methylverzweigten, gesattigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen steht und G das Symbol ist, das für eine Glykose- einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungs- grad z liegt dabei zwischen 1 ,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1 ,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1 ,1 und 1 ,4

Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist

Die erfindungsgemaßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen an APG über 0,2 Gew -%, bezogen auf den gesamten Formkorper, bevorzugt sind Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew -%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew -% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 3 Gew -%

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dιhydroxyethylamιnoxιd, und der Fett- saurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside betragt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsaureamide der Formel (I),

R¹

I

R-CO-N-[Z] (I)

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R^ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht Bei den Polyhydroxyfettsaureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acyiierung mit einer Fettsaure, einem Fettsaurealkylester oder einem Fettsaurechloπd erhalten werden können

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsaureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),

R¹-O-R² R-CO-N-[Z] (II)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyc schen Alkylrest oder einen Aryl- rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cychschen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsauremethylestem in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsaureamide überfuhrt werden

Weiterhin kann es bevorzugt sein, neben anionischen und nichtionischen Tensiden auch kationische Tenside einzusetzen Ihr Einsatz erfolgt dabei bevorzugt als Waschle¹- stungsbooster, wobei nur kleine Mengen an kationischen Tensiden erforderlich sind Werden kationische Tenside eingesetzt, so sind sie in den Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew -%, insbesondere von 0,1 bis 3,0 Gew -% enthalten In den Fallen, in denen es sich bei den erfindungsgemaßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen um Waschmittel handelt, enthalten diese üblicherweise ein oder mehrere Tensιd(e) in Gesamtmengen von 5 bis 50 Gew -%, bevorzugt in Mengen von 10 bis 35 Gew -%, wobei in Teilportionen der erfindungsgemaßen Waschmittel-Portionen Tenside in größerer oder kleinerer Menge enthalten sein können Mit anderen Worten Die Ten- sidmenge ist nicht in allen Teilportionen gleich, vielmehr können Teilportionen mit relativ größerem und Teilportionen mit relativ kleinerem Tensidgehalt vorgesehen werden

In den Fällen, in denen es sich bei den erfindungsgemaßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen um Reinigungsmittel handelt, insbesondere um Geschirrspulmittel, enthalten diese üblicherweise ein oder mehrere Tensιd(e) in Gesamtmengen von 0 1 bis 10 Gew -%, bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 5 Gew -% wobei in Teilportionen der erfindungsgemaßen Reinigungsmittel-Portionen Tenside in größerer oder kleinerer Menge enthalten sein können Mit anderen Worten Die Tensidmenge ist auch bei Reinigungs- bzw Geschirrspulmitteln nicht in allen Teilportionen gleich, vielmehr können Teilportionen mit relativ größerem und Teilportionen mit relativ kleinerem Tensidgehalt vorgesehen werden

Neben den waschaktiven Substanzen sind Geruststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln In den erfindungsgemaßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen können üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzte Geruststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeo the, Si cate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate

Geeignete kristalline, schichtformige Natπumsilicate besitzen die allgemeine Formel

NaMSι_xO_2x+ι yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind Derartige kristalline Schichtsihcate werden beispielsweise in der europaischen Patentanmeldung EP-A 0 164 514 beschrieben Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natnumdisilicate Na₂Sι₂0₅ yH₂O bevorzugt, wobei ß-Natnumdisilicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist Einsetzbar sind auch amorphe Natπumsihcate mit einem Modul Na₂O SιO₂ von 1 2 bis 1 3,3, vorzugsweise von 1 2 bis 1 2,8 und insbesondere von 1 2 bis 1 2,6 welche loseverzogert sind und Sekundarwascheigenschaften aufweisen Die Loseverzogerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natπumsihcaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflachenbehandlung, Compoundierung, Kompaktie- rung/Verdichtung oder durch Ubertrocknung hervorgerufen worden sein Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "rontgenamorph" verstanden Dies heißt, daß die Silicate bei Rontgenbeugungsexpeπmenten keine scharfen Rontgen- reflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Grad- einheiten des Beugungswinkels aufweisen Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften fuhren, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeu- gungsexpeπmenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Große 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max 50 nm und insbesondere bis max 20 nm bevorzugt sind Derartige sogenannte rontgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Loseverzogerung gegenüber den herkömmlichen Wasserglasern aufweisen werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A 44 00 024 beschrieben Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und ubertrocknete rontgenamorphe Silicate

Ein gegebenenfalls eingesetzter feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeo th A und/oder P Als Zeolith des P-Typs wird Zeohth MAP (z B Handelsprodukt Doucil A24 der Firma Crosfield) besonders bevorzugt Geeignet sind jedoch auch Zeohth X sowie Mischungen aus A, X und/oder P Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kπstallisat aus Zeolith X und Zeohth A (ca 80 Gew -% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S p A unter dem Markennamen VEGOBOND AX^® vertrieben wird und durch die Formel

nNa₂O (1-n)K₂0 AI₂O₃ (2 - 2,5)SιO₂ (3,5 - 5,5)H₂O n = 0 90 - 1 00 beschneben werden kann Geeignete Zeohthe weisen eine mittlere Teilchengroße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung, Meßmethode Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew -%, insbesondere 20 bis 22 Gew -% an gebundenem Wasser

Selbstverständlich ist in Waschmitteln auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tπpolyphosphate

Brauchbare organische Gerustsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsauren, wobei unter Polycarbonsauren solche Carbonsauren verstanden werden, die mehr als eine Saurefunktion tragen Beispielsweise sind dies Citronensaure, Adipinsaure, Bernsteinsaure, Glutarsaure, Apfelsaure Weinsaure Mal- einsaure, Fumarsaure, Zuckersauren, Aminocarbonsauren Nitrilotnessigsaure (NTA), sofern deren Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist sowie Mischungen aus diesen Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsauren wie Citronensaure, Adipinsaure, Bernsteinsaure, Glutarsaure, Weinsaure, Zuckersauren und Mischungen aus diesen Auch die Sauren an sich können eingesetzt werden Die Sauren besitzen neben ihrer Buiiderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Saue- rungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung Insbesondere sind in diesem Zusammenhang Citronensaure, Bernsteinsaure, Glutarsaure, Adipinsaure, Gluconsaure und beliebige Mischungen von diesen zu nennen

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet Dies sind beispielsweise die Alka metallsaize der Polyacrylsaure oder der Polymethacrylsaure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekuimasse von 500 bis 70000 g/mol

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um gewichtsmittlere Molmassen M_w der jeweiligen Saureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsaure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandt- schaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfon- sauren als Standard eingesetzt werden Die gegen Polystyrolsauren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich hoher als die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Molmassen

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen Aufgrund ihrer überlegenen Loslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate bevorzugt sein, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsaure mit Methacrylsaure oder der Acrylsaure oder Methacrylsaure mit Maleinsäure Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsaure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew -% Acrylsaure und 50 bis 10 Gew -% Maleinsäure enthalten Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Sauren, betragt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Losung eingesetzt werden Der Gehalt der erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen an (co-)polymeren Polycarboxylaten betragt vorzugsweise 0 5 bis 20 Gew -%, insbesondere 3 bis 10 Gew -%

Zur Verbesserung der Wasserloslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsauren, wie beispielsweise in der EP-B 0 727 448, Allyloxybenzolsulfonsaure und Methallylsul- fonsaure als Monomer enthalten

Insbesondere bevorzugt sich auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A 43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsaure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw Vinylalkohol-Deπvate oder gemäß der DE-C 42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsaure und der 2-Alkylallylsulfonsaure sowie Zucker-Derivate enthalten Weiter bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A 43 03 320 und DE-A 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat enthalten.

Als weitere bevorzugte Buildersubstanzen sind polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyaspa- raginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A 195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Co-Builder-Eigenschaften auch eine bleichstabiiisierende Wirkung aufweisen.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung von Dial- dehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können, die 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxygruppen aufweisen, beispielsweise wie beschrieben in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 280 223. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligome- re bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose ist, welche ein DE von 100 besitzt. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trok- kenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktioπ zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren zu ihrer Herstellung sind insbesondere aus den europäischen Patentan- meldungen EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349, EP-A 0 472 042 und EP-A 0 542 496 sowie aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251 , WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A 196 00 018. Ein an C₆des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendia- mindisuccinat sind weitere geeignete Co-Builder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in der Druckschrift US-A 3,158,615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Gly- cerinthsuccinate, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften US-A 4,524,009 und US-A 4,639,325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 150 930 und in der japanischen Patentanmeldung JP-A 93/339,896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.

Weitere brauchbare organische Co-Builder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycar- bonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und wenigstens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Co-Builder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.

Eine weitere Substanzklasse mit Co-Builder-Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Co-Builder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH = 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethyien- phosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutralreagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octanatrium- salz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phcsphcnate bevorzugt HEDP verwendet Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermogen Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalka- limetalhonen zu bilden, als Co-Builder eingesetzt werden

Neben den genannten Bestandteilen Tensid und Builder können die erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel weitere in Wasch- oder Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Duftstoffe Parfum- trager, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Sihconole, Antiredepositions- mittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbubertragungsinhibitoreπ und Korrosionsinhibitoren enthalten

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂0₂ liefernden Verbindungen haben das Natπumperborat-tetrahydrat und das Natπumperborat-monohydrat besondere Bedeutung Ein weiteres häufig verwendetes Bleichmittel ist Natnumpercarbonat

Natnumpercarbonat kann nach bekannten Verfahren hergestellt und gewunschtenfalls in granulärer Form konfektioniert beziehungsweise stabilisiert werden, wie es zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 91/15423, WO 92/17400, WO 92/17404, WO 93/04159, WO 93/04982, WO 93/20007, WO 94/03553, WO 94/05594, WO 94/14701 , WO 94/14702, WO 94/24044, WO 95/02555, WO 95/02672, WO 95/06615, WO 95/15291 oder WO 95/15292 bekannt ist Bevorzugt setzt man ein mit speziellen Boraten stabilisierend umhulltes Alkalipercarbonat ein, wie es aus der europaischen Patentanmeldung EP 0 459 625 oder EP 0 487256 bekannt ist, oder ein mit einer Kombination von Alka salzen umhulltes Alkalipercarbonat, wie es aus den europaischen Patentanmeldungen EP 0 623 553 oder EP 0 592969 bekannt ist Auch das aus der europaischen Patentanmeldung EP 0 567 140 bekannte Material kann zum Einsatz kommen, die letztgenannte Druckschrift betrifft teilchenformiges Natnumpercarbonat, das mit mindestens zwei Substanzen (Borsaure, Borat und/oder Sihcat sowie Carbonat, Hydrogencarbonat und/oder Sulfat) umhüllt ist, wobei mindestens eines der Beschichtungsagenzien als wäßrige Aufschiammung auf das Percarbonat aufgebracht worden sein muß. Weitere geeignete Materialien, mit denen das Percarbonat zur Stabilisierung umhüllt sein kann sind Carbonsauren mit einer oder mehreren COOH- Gruppen, Ester dieser Carbonsauren, Fettsauren, Alkohole mit einer oder mehreren OH- Gruppen, Ether, Paraffine, Wachse, Polyacrylate und Polyvinylpyrro don (PVP) und deren Mischungen Das auf diese Weise mit einem Hullmateπal umgebene Percarbonat- Bleichmittel kann eine mit einem Hullmate al umgebene wasch- oder reinigungsaktive Zubereitung sein, die erfindungsgemaß in den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten ist und sowohl mit den anderen Komponenten der Wasch- oder Reinigungs- mittel-Portion als auch mit dem/den Materιal(ιen) der Umfassung(en) kompatibel ist

Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate Citratperhy- drate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persauren, wie Perbenzoate, Per- oxophthalate, Diperazelainsaure, Phthaloiminopersaure oder Diperdodecandisaure Werden Reinigungs- oder Bleichmittel-Zubereitungen für das maschinelle Geschirrspulen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z B Dibenzoylperoxid Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysauren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysauren und die Arylperoxysauren genannt werden Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesaure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesauren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesaure und Magne- siummonoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysauren, wie Peroxylaurinsaure, Peroxysteaπnsaure, ε-Phthahmidoperoxy-capronsaure [Phtha- loiminoperoxyhexansaure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsaure, N-Nonenyl- amidoperadipinsaure und N-Nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und ara - phatische Peroxydicarbonsauren, wie 1 ,12-Dιperoxycarbonsaure, 1 ,9-Dιperoxyazelaιn- saure, Diperocysebacinsaure, Diperoxybrassylsaure, die Diperoxyphthalsauren, 2-Decyl- dιperoxybutan-1 ,4-dιsaure, N,N-Terephthaloyl-dι(6-amιnopercapronsaue) können eingesetzt werden

Als Bleichmittel in Zusammensetzungen für das maschinelle Geschirrspulen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Mateπa en kommen beispielsweise heterocyciische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Tπchloπsocyanursaure, Tπbromisocyanursaure, Dibromisocyanursaure und/oder Dichloπsocyanursaure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht Hydantoinverbindungen, wie 1 ,3-Dιchlor-5,5- dimethylhydantoin sind ebenfalls geeignet

Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen eingearbeitet werden Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen a phatische Peroxocarbonsauren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesaure ergeben, eingesetzt werden Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkyiendiamine insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazindenvate, insbesondere 1 ,5-Dιacetyl-2,4-dιoxohexahydro-1 ,3,5-trιazιn (DADHT), acylierte Glykoluπle insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acyhmide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsuifonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxyben- zolsulfonat (n- bzw iso-NOBS), Carbonsaureanhydride, insbesondere Phthalsaureanhy- dπd, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Tπacetm, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Dιacetoxy-2,5-dιhydrofuran

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen eingearbeitet werden Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstarkende Ubergangsme- tallsalze bzw Ubergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo- Salenkomplexe oder -Carbonylkomple-xe Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu- Komplexe mit N-haltigen Tπpod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkompiexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellula- sen bzw deren Gemische in Frage Besonders gut geeignet sind aus Baktenenstammen oder Pilzen, wie Bacillus subti s, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protea- se, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cel- lulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.

Enzyme werden nach dem Stand der Technik in erster Linie einer Reinigungsmittel- Zubereitung zugesetzt, insbesondere einem Geschirrspülmittel zugesetzt, das für den Hauptspülgang bestimmt ist. Nachteil war dabei, daß das Wirkungsoptimum verwendeter Enzyme die Temperaturwahl beschränkte und auch Probleme bei der Stabilität der Enzyme im stark alkalischen Milieu auftraten. Mit den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen ist es möglich, Enzyme auch im Vorspülgang zu verwenden und damit den Vorspülgang zusätzlich zum Hauptspülgang für eine Enzymeinwirkung auf Verschmutzungen des Spülguts zu nutzen.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist also, der für den Vorspülgang vorgesehenen waschaktiven Zubereitung oder Teiiportion einer Reinigungsmittel-Portion Enzyme zuzusetzen und eine derartige Zubereitung dann - weiter bevorzugt - mit einem bereits bei niedriger Temperatur wasserlöslichen Material zu umfassen, um beispielsweise die en- zymhaltige Zubereitung vor einem Wirkungsverlust durch Umgebungsbedingungen zu schützen. Die Enzyme sind weiter bevorzugt für den Einsatz unter den Bedingungen des Vorspülgangs, also beispielsweise in kaltem Wasser, optimiert.

Vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Portionen dann sein, wenn die Enzymzubereitungen flüssig vorliegen, wie sie teilweise im Handel angeboten werden, weil dann eine schnelle Wirkung erwartet werden kann, die bereits im (relativ kurzen und in kaltem Wasser durchgeführten) Vorspülgang eintritt. Auch wenn - wie üblich - die Enzyme in fester Form eingesetzt werden und diese mit einer Umfassung aus einem wasserlöslichen Material versehen sind, das bereits in kaltem Wasser löslich ist, können die Enzyme bereits vor dem Hauptwaschgang bzw. Hauptreinigungsgang ihre Wirkung entfalten. Vorteil der Verwendung einer Umfassung aus wasserlöslichem Material, insbesondere aus kaltwasserlöslichem Material ist, daß das Enzym/die Enzyme in kaltem Wasser nach Auflosen der Umfassung schnell zur Wirkung kommt/kommen Damit kann deren Wirkungszeit ausgedehnt werden, was dem Wasch- bzw Spuiergebnis zugute kommt

Die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung enthalten gemäß einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform noch weitere Additive wie sie aus dem Stand der Technik als Additive für Wasch- bzw Reinigungsmittel-Zubereitungen bekannt sind Diese können entweder einer oder mehreren, im Bedarfsfall auch allen Teil- Portionen (waschaktiven Zubereitungen) der erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zugesetzt werden oder - wie in der parallel anhangigen Patentanmeldung Nr 199 29 098 9 mit dem Titel „Wirkstoff-Portionspackung ' beschrieben - in die wasserlöslichen, die waschaktiven Zubereitungen umfassenden Materialien also beispielsweise in die wasserlöslichen Folien, aber auch in die erfindungsgemaßen Kapseln oder Coatings eingearbeitet werden

Eine bevorzugte Gruppe erfindungsgemaß verwendeter Additive sind optische Aufheller Verwendet werden können hier die in Waschmitteln üblichen optischen Aufheller Diese werden als wäßrige Losung oder als Losung in einem organischen Losungsmittel der Polymerlosung beigegeben, die in die Folie umgewandelt wird, oder werden einer Teil- Portion (waschaktiven Zubereitung) eines Wasch- oder Reinigungsmittels in fester oder flussiger Form zugesetzt Beispiele für optische Aufheller sind Derivate von Diaminostil- bendisulfonsaure bzw deren Alkahmetallsalze Geeignet sind z B Salze der 4 4'-Bιs(2- anιlιno-4-morphohno-1 ,3,5-trιazιnyl-6-amιno)stιlben-2,2'-dιsulfonsaure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpho no-Gruppe eine Diethanoi-amino- Gruppe, eine Methylamino-Gruppe, eine Ani no-Gruppe oder eine 2-Methoxyethylamιno- Gruppe tragen Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryie in den Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitungen) der erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sein, z B die Alka salze des 4,4'-Bιs(2- sulfostyryl)dιphenyls, 4,4'-Bιs(4-chlor-3-sulfostyryl)dιphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2- sulfostyryl)dιρhenyls Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden

Eine weitere erfindungsgemaß bevorzugte Gruppe von Additiven sind UV-Schutz- Substanzen Dabei handelt es sich um Stoffe, die beim Waschprozeß oαer bei dem nachfolgenden Weichspulprozeß in der Waschflotte freigesetzt werden und die sich auf der Faser akkumulativ anhäufen, um dann einen UV-Schutz-Effekt zu erzielen Geeignet sind die unter der Bezeichnung Tinosorb im Handel befindlichen Produkte der Firma Ci- ba Speciality Chemicals

Weitere denkbare und in speziellen Ausfuhrungsformen bevorzugte Additive sind Tenside, die insbesondere die Los chkeit der wasserlöslichen Folie beeinflussen können, aber auch deren Benetzbarkeit und die Schaumbildung beim Auflösen steuern können, sowie Schauminhibitoren, aber auch Bitterstoffe, die ein versehentliches Verschlucken solcher Verpackungen oder Teile solcher Verpackungen von Kindern verhindern können

Eine weitere erfindungsgemaß bevorzugte Gruppe von Additiven sind Farbstoffe insbesondere wasserlösliche oder wasserdispergierbare Farbstoffe Bevorzugt sind hier Farbstoffe, wie sie zur Verbesserung der optischen Produkt-anmutung in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzt werden Die Auswahl derartiger Farbstoffe bereitet dem Fachmann keine Schwierigkeiten, insbesondere da derartige übliche Farbstoffe eine hohe Lagerstabi tat und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der waschaktiven Zubereitungen und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivi- tat gegenüber Textilfasem haben, um diese nicht anzufärben Die Farbstoffe sind erfindungsgemaß in den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen in Mengen von unter 0,01 Gew -% zugegen

Eine weitere Klasse von Additiven, die erfindungsgemaß den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zugesetzt werden kann, sind Polymere Unter diesen Polymeren kommen zum einen Polymere in Frage, die beim Waschen oder Reinigen bzw Spulen Co- builder-Eigenschaften zeigen, also zum Beispiel Polyacrylsauren, auch modifizierte Po- lyacrylsauren oder entsprechende Copolymere Eine weitere Gruppe von Polymeren sind Polyvinylpyrro don und andere Vergrauungsinhibitoren, wie Copolymere von Po- lyvinylpyrro don, Cellulose-Ether und dergleichen Nach einer weiteren Ausfuhrungsform der Erfindung kommen als Polymere auch sogenannte Soil Repellents in Frage, wie sie dem Wasch- und Reinigungsmittel-Fachmann bekannt sind und nachfolgend im einzelnen beschrieben werden Eine weitere Gruppe von Additiven sind Bleichkatalysatoren, insbesondere Bleichkatalysatoren für maschinelle Geschirrspulmittel oder Waschmittel Verwendet werden hier Komplexe des Mangans und des Cobalts, insbesondere mit stickstoffhaltigen Liganden

Eine weitere im Sinne der Erfindung bevorzugte Gruppe von Additiven sind Silberschutzmittel Es handelt sich hier um eine Vielzahl von meist cychschen organischen Verbindungen, die ebenfalls dem hier angesprochen Fachmann gelaufig sind und dazu beitragen, das Anlaufen von Silber enthaltenden Gegenstanden beim Reinigungsprozeß zu verhindern Spezielle Beispiele können Tnazole, Benzotnazole und deren Komplexe mit Metallen wie beispielsweise Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W oder Cu sein

Als weitere erfindungsgemaße Zusätze können die Wasch- oder Reinigungsmittel- Portionen auch sog Soil Repellents enthalten, also Polymere, die auf Fasern oder harte Flachen (beispielsweise auf Porzellan und Glas) aufziehen, die 01- und Fett- Auswaschbarkeit aus Textilien bzw -Abwaschbarkeit von harten Gegenstanden positiv beeinflussen und damit einer Wiederanschmutzung gezielt entgegenwirken Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textii oder ein harter Gegenstand (Porzellan, Glas) verschmutzt wird, das/der bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel, das diese ol- und fettlosende Komponente enthalt, gewaschen wurde Zu den bevorzugten ol- und fettlosenden Komponenten zahlen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcelluio- se mit einem Anteil an Methoxy-Gruppen von 15 bis 30 Gew -% und an Hydroxypropoxy- Gruppen von 1 bis 15 Gew -%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsaure und/oder der Terephthalsaure bzw von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylen- terephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nich- tionisch modifizierten Derivaten von diesen Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsaure- und der Terephthalsaure-Polymere

Alle diese Additive werden den erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel- Portionen in Mengen bis höchstens 30 Gew -%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew -%, zugesetzt Wie bereits gesagt, kann der Zusatz auch zu einem Material einer wasserlöslichen Umfassung erfolgen, das die oder eine der waschaktιve(n) Zubereιtung(en) umfaßt Um die Ausgewogenheit der Rezeptur zu erhalten, ist es dem Fachmann daher möglich das Kunststoffmateπal für die Umfassung entweder in seinem Gewicht zu steigern, um so den Depot-Effekt der gemäß Erfindung erzielt wird, auszunutzen oder aber die genannten Additive zusätzlich zumindest anteilsweise in der restlichen waschaktiven Zubereitung zu halten Dies ist jedoch weniger bevorzugt

Duftstoffe werden den erfindungsgemaßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen zugesetzt, um den ästhetischen Gesamteindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der technischen Leistung (Weichspulergebnis) ein sensorisch typisches und unverwechselbares Produkt zur Verfugung zu stellen Als Parfumole oder Duftstoffe können einzelne Riechstoff-Verbindungen verwendet werden beispielsweise die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone Alkohole und Kohlenwasserstoffe Riechstoff-Verbindungen vom Typ der Ester sind beispielsweise Benzylacetat, Phenoxyethyhsobutyrat, p-t-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat Dimethyl- benz-yl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethyl- phenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsahcylat Zu den Ethern zahlen beispielsweise Benzylethylether Zu den Aldehyden zahlen z B lineare Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclame- naldehyd, Hydroxyαtronellal, Lileal und Bourgeonal

Zu den Ketonen zahlen die lonone α-lsomethyhonon und Methylcedrylketon Zu den Alkoholen zahlen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Lmalool, Phenylethylalkohol und Terpineol Zu den Kohlenwasserstoffen zahlen hauptsächlich Terpene wie Limonen und Pinen Bevorzugt werden Mischungen verschie-dener Riechstoffe verwendet, die so aufeinander abgestimmt sind, daß sie gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen Solche Parfumole können auch natürliche Riechstoff-Gemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zuganglich sind Beispiele sind Pine-, Citrus-, Jasmin- Pat- chouh-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Ol Ebenfalls geeignet sind Muskatol, Salbeiol Kamil- lenol, Nelkenöl, Mehssenol, Minzol, Zimtblatterol, Lindenblutenol, Wacholderbeerol, Veti- verol, Ohbanumol, Galbanumol und Labdanumol sowie Orangenblutenol, Nerohol, Oran- genschalenol und Sandelholzol

Üblicherweise hegt der Gehalt an Duftstoffen im Bereich bis zu 2 Gew -% der gesamten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion Die Duftstoffe können direkt in die waschaktiven Zubereitungen eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Trager aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wasche verstarken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen Als solche Tragermateπaiien haben sich beispielsweise Cyclodextπne bewahrt Dabei können die Cyclodextrin-Parfum-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden

Die Parfüm- und Duftstoffe können grundsatzlich in jeder der Teil-Portionen (waschaktive Zubereitungen) der erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sein Besonders bevorzugt ist es jedoch, daß sie in einem Waschmittel in einer für den Nachwaschgang oder Weichspuigang vorgesehenen Teil-Waschmittel-Portion bzw in einem Reinigungsmittel, besonders in einem Geschirrspulmittel in einer für den Nach- spulgang bzw Klarspuigang vorgesehenen Teil-Reinigungsmittel-Portion speziell Teil- Spulmittel-Portion, enthalten sind Sie müssen daher erfindungsgemaß von einem nur bei den Bedingungen (insbesondere bei der Temperatur) des Nachwaschgangs bzw Nachspulgangs wasserlöslichen, bei den Bedingungen (insbesondere bei der Temperatur) der vorangehenden Waschgange bzw Spulgange wasserunlöslichen Material, insbesondere von einer entsprechenden Folie oder Kapsel umfaßt sein Erfindungsgemaß ist dies beispielsweise mit einem aus mehreren Kammern bestehenden Beutel aus Folien unterschiedlicher Wasserlos chkeit machbar

Um den Zerfall hochverdichteter Formkorper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrati- onshilfsmittel in diese einzuarbeiten Die Zerfallszelten von Formkorpern werden infolge der Wechselwirkung der Desintegrationshiifsmittel mit Wasser verkürzt Im pharmazeutischen Bereich sind Desintegrationshiifsmittel als Tablettensprengmittel bekannt Unter "Tablettensprengmitteln" bzw "Zerfallsbeschleunigern" werden gemäß Rompp Chemie- lexikon (9 Auflage, Band 6, Seite 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6 Auflage, 1987, Seiten 182 bis 184) Htifsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder waßngen Flüssigkeiten wie Magensaft und für die Freisetzung von Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen

Desintegrationshiifsmittel, die aufgrund ihrer Wirkung auch als "Sprengmittel" bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen Dabei kann einerseits das Eigenvo- lumen vergrößert werden (Quellung), andererseits kann auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen laßt Altbekannte Desintegrationshiifsmittel, deren Wirkung in der Freisetzung von Gas (hier CO₂) besteht, sind beispielsweise Carbonat/Citronensaure-Systeme, wobei auch andere organische Sauren eingesetzt werden können

Quellende Desintegrationshiifsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Po- lyvinylpyrro don (PVP) oder natürliche Polymere bzw modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Starke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Denvate

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel-Formkorper enthalten 0 5 bis 10 Gew -% vorzugsweise 3 bis 7 Gew -% und insbesondere 4 bis 6 Gew -% eines oder mehrerer Desintegrationshiifsmittel, jeweils bezogen auf das Formkorpergewicht

Als bevorzugte Desintegrationshiifsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationshiifsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel-Formkorper ein solches Desintegrationshiifsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew -%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew -% und insbesondere 4 bis 6 Gew -% enthalten Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀θ5)_n auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca 500 bis 5000 GIucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50000 bis 500000 Als Desintegrationshiifsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Denvate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhaltlich sind Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw Vere- therungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktioneile Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt werden, lassen sich als Cellulose-Denvate einsetzen In die Gruppe der Cellulose-Denvate fallen beispielsweise Alkahcellulosen, Carboxyme- thylcellulose (CMC), Celiuloseester und -ether sowie Aminocellulosen Die genannten Cellulose-Denvate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationshiifsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet Der Gehalt dieser Mischungen an Celiulose-Denvaten betragt vorzugsweise unterhalb 50 Gew -%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationshiifsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationshiifsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulose-Derivaten ist.

Die als Desintegrationshiifsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in fein- teiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die Sprengmittel in granulärer oder gegebenenfalls cogranulierter Form enthalten, werden in den deutschen Patentanmeldungen DE 197 09 991 (Stefan Herzog) und DE 197 10 254 (Henkel) sowie in der internationalen Patentanmeldung WO 98/40463 (Henkel) beschrieben. Diesen Schriften sind auch nähere Angaben zur Herstellung granulierter, kompaktierter oder cogranulierter Cellulose- sprengmittel zu entnehmen. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationshiifsmittel liegen zumeist oberhalb 200 μm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 μm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 μm. Die vorstehend genannten und in den zitierten Schriften näher beschriebenen gröberen Desintegrationshiifsmittel auf Cellulosebasis sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Desintegrationshiifsmittel einzusetzen und im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Arbocel® TF-30-HG von der Firma Rettenmaier erhältlich.

Als weiteres Desintegrationshiifsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30 % der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70 %) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μm kompaktierbar sind.

Gemäß der Erfindung enthält die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion eine oder mehrere Umfassung(en) aus einem oder mehreren wasserlöslichen Polymer-Material(ien), die die mindestens eine waschaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umfaßt. Dabei besteht die Möglichkeit, daß die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion eine Umfas- sung aus einem oder mehreren wasserioslichen Polymer-Matenal(ιen) enthalt oder daß mehrere Umfassungen enthalten sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist das Vorhandensein einer Umfassung bevorzugt, was Vorteile bei der Mateπalwahl und auch im Hinblick auf das Erfordernis bringt, daß sich das wasseriosliche Polymermateπal ruckstandsfrei in der Wasch- oder Reinigungsflotte losen muß. Die Umfassung(en) kann/können aus einem einzigen wasserlöslichen Polymer-Material oder kann/können aus mehreren verschiedenen Polymer-Materialien gebildet sein. Im Hinblick auf die vorliegende Aufgabenstellung kann erfindungsgemäß die Verwendung mehrerer verschiedenen Polymer-Materialien besonders bevorzugt sein, worauf nachfolgend besonders eingegangen wird.

Nach einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung umfaßt die Umfassung ein wasserlösliches Polymer-Material. Noch mehr bevorzugt ist die Umfassung ein flachiges Kunststoffteil, noch weiter bevorzugt eine Kunststoffverpackung Bevorzugt sind hier Kunststoffkapseln oder -flaschen und insbesondere Verpackungen in Form einer wasserlöslichen Polymer-Folie Unter den Kunststoff-Fo enverpackungen sind wiederum geklebte und/oder gesiegelte Kunststoff-Fohenverpackungen bevorzugt Mit besonderem Vorteil ist die Umfassung eine mit einem wasserioslichen Kleber geklebte wasserlösliche Polymer-Folie

Derartige Folien sind im Prinzip aus dem Stand der Technik bekannt und entstammen beispielsweise der Gruppe (gegebenenfalls acetahsierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyr- rohdon, wasserlösliche Polyacrylate, wasserlösliche Polyurethane, Poly-ethylenoxid, Gelatine, Cellulose und Mischungen hieraus.

Polyvinylalkohole, kurz als PVAL bezeichnet, sind Polymere der allgemeinen Struktur

[-CH₂-CH(OH)-]_n

die in geringen Anteilen auch Struktureinheiten des Typs

[-CH₂-CH(OH)-CH(OH)-CH₂]

enthalten. Da das entsprechende Monomer, der Vinylalkohol, in freier Form nicht bestandig ist, werden Folyvinylalkohole über poiymeranaloge Reaktionen durch Hydrolyse, technisch insbesondere durch alkalisch katalysierte Umesterung von Polyvinylacetaten mit Alkoholen (vorzugsweise Methanol) in Losung hergestellt. Durch diese technischen Verfahren sind auch PVAL zuganglich, die einen vorbestimmbaren Restanteil an Acetat- gruppen enthalten. Letztere werden mitunter auch als „acetalisierte" PVAL bezeichnet.

Handelsübliche PVAL (z.B. Mowιol^®-Typen der Firma Hoechst) kommen als weißgelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 500 bis 2500 (entsprechend Molmassen von ca. 10000 bis 100000 g/mol) in den Handel und haben unterschiedliche Hydrolysegrade ab etwa 70 Mol-%. Beispielsweise haben sie Hydrolysegrade von 98 bis 99 bzw. 87 bis 89 Mol-%. Sie sind also teilverseifte Polyviny- lacetate mit einem Restgehalt an Acetyl-Gruppen von ca 1 bis 2 bzw 11 bis 13 Mol-%

Die Wasserlόslichkeit von PVAL kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Ace- ta sierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsaure, Borax verringern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.

Beispiele geeigneter wasserlöslicher PVAL-Fo en sind die unter Bezeichnung „SOLUBLON^®" von der Firma Syntana Handelsgesellschaft E Harke GmbH & Co erhältlichen PVAL-Fohen Deren Los chkeit in Wasser laßt sich Grad-genau einstellen, und es sind Folien dieser Produktreihe erhaltlich, die in allen für die Anwendung relevanten Temperaturbereichen in wäßriger Phase loslich sind

Polyvinylpyrrohdone, kurz als PVP, bezeichnet, lassen sich durch die allgemeine Formel

beschreiben. PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vιnylpyrrolιdon hergestellt Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2500-750000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wäßrige Losungen angeboten

Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen Formel

H-[O-CH₂-CH₂]_n-OH

die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekul hergestellt werden Sie haben Molmassen im Bereich von ca 200-5000000 g/mol entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis > 100000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigenschaften

Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse, ca. 15000 bis > 250000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hüllmatenal ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises nur geringe Verwendung

Bevorzugt sind im Rahmen der Erfindung auch portionierte Wasch- und Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, deren Beutel aus wasserlöslicher Folie aus mindestens einem Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose und Cellulosede vate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus besteht

Stärke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten α-glykosidisch verknüpft sind Starke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts aufgebaut: Aus ca 20-30% geradkettiger Amylose (Molmasse ca. 50000 bis 150000) und 70 bis 80% verzweigtkettigem Amylopektin (Molmasse ca. 300000 bis 2000000), daneben sind noch geπnge Mengen Lipide, Phosphorsaure und Kationen enthalten Wahrend die Amylose infolge der Bindung in 1 ,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1200 Glucose-Molekulen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Glucose-Baustemen durch 1 ,6-Bιndung zu einem astahn chen Gebilde mit etwa 1500 bis 12000 Molekülen Glucose Neben reiner Starke sind zur Herstellung wasserlöslicher Beutel im Rahmen der vorhegenden Erfindung auch Starke- Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Starke erhältlich sind Solche chemisch modifizierten Stärken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden Aber auch Starken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Starke-Derivate einsetzen In die Gruppe der Starke-Derivate fallen beispielsweise Alka starken Carboxy- methylstarke (CMS), Starkeester und -ether sowie Aminostarken

Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀θ₅)_n auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca 500 bis 5000 Glu- cose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50000 bis 500000 Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Denvate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhaltlich sind Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Denvate einsetzen In die Gruppe der Cellulose-Denvate fallen beispielsweise Alkahceliulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Cel- luloseester und -ether sowie Aminocellulosen

Bevorzugte Umfassungen aus wasserlöslicher Folie bestehen aus einem Polymer mit einer Molmasse zwischen 5000 und 500000 Dalton vorzugsweise zwischen 7500 und 250000 Dalton und insbesondere zwischen 10000 und 100000 Dalton Die wasserlösliche Folie, die die Umfassung bildet, weist vorzugsweise eine Dicke von 1 bis 150 μm, vorzugsweise von 2 bis 100 μm, besonders bevorzugt von 5 bis 75 μm und insbesondere von 10 bis 50 μm, auf Diese wasserlöslichen Folien können nach verschiedenen Herstellverfahren hergestellt werden Hier sind prinzipiell Blas-, Kalandner- und Gießverfahren zu nennen Bei einem bevorzugten Verfahren werden die Folien dabei ausgehend von einer Schmelze mit Luft über einen Blasdorn zu einem Schlauch geblasen Bei dem Kalandrierverfahren das ebenfalls zu den bevorzugt eingesetzten Herstellverfahren gehört, werden die durch geeignete Zusätze plastifizierten Rohstoffe zur Ausformung der Folien verdust Hier kann es insbesondere erforderlich sein, an die Verdusungen eine Trocknung anzuschließen Bei dem Gießverfahren, das ebenfalls zu den bevorzugten Herstellverfahreπ gehört wird eine wäßrige Polymerzubereitung auf eine beheizbare Trockenwalze gegeben nach dem Verdampfen des Wassers wird optional gekühlt und die Folie als Film abgezogen Gegebenenfalls wird dieser Film vor oder wahrend des Abziehens zusatzlich abgepudert Je nach Stabilität bzw Verarbeitbarkeit der einzusetzenden Additive können für speziell funktionahsierte Folien einzelne der hier dargestellten Verfahren besonders bevorzugt sein

Das wasserlösliche Polymer-Material kann ganz besonders dann, wenn es ein Polyvinylalkohol- (PVAL-) Material gemäß der vorstehend angegebenen Spezifikation ist, mit einer oder mehreren Komponente(n) der mindestens einen waschaktiven oder spulaktiven Zubereitung in Wechselwirkung treten Häufig sind Wechselwirkungen mit mehreren Komponenten der mindestens einen waschaktiven oder spulaktiven Zubereitung zu erwarten So sind Wechselwirkungen beispielsweise von Boraten einerseits und Parfumolen andererseits, deren Komponenten Aldehyd-Gruppen oder Keto-Gruppen enthalten, zu erwarten Weiter sind Wechselwirkungen des Materials der Umfassung mit starken Alkalien oder mit Sauren als Komponenten der waschaktiven oder spulaktiven Zubereitungen denkbar Die Wechselwirkung kann in einer besonderen Ausfuhrungsform des Verfahrens eine chemische Wechselwirkung sein, wie sie beispielsweise zwischen den OH-Gruppen der PVAL-Molekule und den Boraten, halogenierten Verbindungen, Verbindungen mit Aldehyd-Gruppen oder Keto-Gruppen, starken Alkalien und Sauren stattfinden kann Weiter bevorzugt ist es erfindungsgemaß, wenn die Wechselwirkung eine Wechselwirkung derart ist, daß dadurch die Aktivität der Komponente(n) der waschaktiven oder spulaktiven Zubereιtung(en) beeinträchtigt wird In einer alternativen, ebenfalls bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung ist die Wechselwirkung derart, daß die Integrität des wasserlöslichen Polymer-Materials der Umfassung(en) beeinflußt wird Es ist auch eine Kombination beider Arten der Beeinflussung möglich

Es entspricht einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung, daß in der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion das Hüllmatenal nur die eine oder mehreren Komponente(n) umgibt, mit der/denen das wasserlösliche Polymer-Material in Wechselwirkung treten kann, nicht jedoch (eine) andere Komponente(n) der waschaktiven Zubereιtung(en) Damit wird/werden in vorteilhafter Weise nur die Komponente(n) der waschaktiven Zubereitungen) vor dem nachteiligen direkten Kontakt mit dem wasserlöslichen Polymer- Material der Umfassung geschützt, deren Aktivität durch eine beispielsweise chemische Wechselwirkung beeinträchtigt werden konnte oder die die Integrität des wasserlöslichen Polymer-Materials der Umfassung(en) beispielsweise durch eine chemische Reaktion beeinträchtigen konnten Aus Sicht der Menge an einzusetzendem Material für die Umhüllung ist diese Ausfuhrungsform am vorteilhaftesten, weil nur die Partikel mit einem Hüllmatenal umgeben werden, deren Kontakt mit dem wasserlöslichen Polymer-Material zu nachteiligen Beeinflussungen fuhrt

In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform können die Wasch- oder Reiniguπgs- mittel-Portionen gemäß der Erfindung beispielsweise als Bleichmittel ein Alkalimetallpercarbonat wie beispielsweise Natnumpercarbonat umfassen, das mit speziellen Boraten stabilisierend umhüllt ist, und/oder ein mit einer Kombination von Alka metallsalzen umhulltes Alkalimetallpercarbonat und/oder ein mit mindestens zwei Substanzen aus der Gruppe Borsaure, Borat und/oder Silicat sowie Carbonat, Hydrogencarbonat und/oder Sulfat umhulltes Natnumpercarbonat, wobei dieses besonders bevorzugt hergestellt wurde durch Aufbringen wenigstens eines der vorgenannten Beschichtungsreagenzien in Form einer wäßrigen Aufschlammung auf das Percarbonat

In gleicher Weise kann es jedoch erfindungsgemaß bevorzugt sein, daß das Hüllmatenal zumindest die gesamte(n) waschaktιve(n) oder spulaktιve(n) Zubereιtung(en) umgibt die eine oder mehrere Komponente(n) enthalt enthalten, mit der/denen das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung(en) in Wechselwirkung treten kann Dabei ist es in weiter bevorzugter Weise möglich, daß das Hüllmatenal entweder die einzelnen Partikel der (eine) solche Komponente(n) umfassenden waschaktiven Zubereιtung(en) umgibt und damit vor einem direkten Kontakt mit dem wasserlöslichen Polymer-Material der Umfassung(en) schützt Ein Beispiel für eine solche Ausfuhrungsform besteht beispielsweise in pulverformig vorliegenden waschaktiven Zubereitungen, in denen die einzelnen Partikel nicht in fester räumlicher Anordnung zueinander vorliegen und daher die Möglichkeit besteht, daß jedes einzelne Teilchen der waschaktiven Zubereitung in Kontakt mit dem Polymer-Material der Umfassung treten kann

Alternativ dazu kann es ebenfalls einer weiter bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung entsprechen, daß das Hüllmatenal die waschaktιve(n) oder spulaktιve(n) Zubereitungen), die eine oder mehrere Komponente(n) enthalten, mit der/denen das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung in Wechselwirkung treten kann, insgesamt umgibt Diese Ausfuhrungsform ist insbesondere dann bevorzugt, wenn die Komponente(n) der wasch- oder spulaktiven Zubereιtung(en) entweder flussig vorliegen oder zu Form- korpern wie beispielsweise Granulaten, Perlen, Tabletten, Ringen usw aggregiert und gegebenenfalls auch verpreßt werden Derartige Formkorper enthalten dann die mit dem wasserlöslichen Polymer-Material möglicherweise in Wechselwirkung tretenden Kompo- nente(n) nur in einem Teilbereich ihres Gesamtvolumens und benotigen daher eine die Wechselwirkung unterbindende Umhüllung nur auf ihrer Außenseite, was ebenfalls zu einer Einsparung an aufgebrachtem Hüllmatenal beitragt

Es entspricht einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung, Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen bereitzustellen, in denen das erflndungsgemaße Hüllmatenal, das die Komponente(n) der wasch- oder reinigungsaktiven Zubereιtung(en) umgibt, um das Material der Umfassung vor einer nachteiligen Wechselwirkung mit dieser/diesen zu schützen, eine Komponente oder mehrere Komponenten der waschaktiven Zubereitungen) ist/sind Mit anderen Worten Eine besonders bevorzugte Ausfuhrungsform der Erfindung betrifft Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen, die beispielsweise in Form von Formkorpem beliebiger Ausgestaltung vorliegen können, in denen eine oder mehrere Komponente(n), die mit dem wasserlöslichen Polymer-Material in Wechselwirkung treten kann/können, so vorliegt/vorliegen, daß sie in einem Bereich des Formkorpers angeordnet ist/sind, wo sie mit dem wasserlöslichen Polymer-Material der Umfassung nicht in Kontakt kommen Dies kann beispielsweise dadurch erreicht werden, daß die potentiell eine Wechselwirkung eingehenden Komponenten von einer anderen, mit letzteren vertraglichen und mit dem Polymer-Material der Umfassung vertraglichen Komponente zu einem mindestend zwei Schichten aufweisenden Formkorper verarbeitet wer- den, beispielsweise einem „Kern-Schale-Formkorper" Eine alternative Möglichkeit besteht dann, in einem Formkorper unterschiedliche Schichten oder Segmente vorzusehen, wobei Schichten oder Segmente, die die kritischen, d h mit dem Polymer-Material in Wechselwirkung tretenden Komponenten enthalten, von solchen Schichten oder Segmenten umgeben sind, die keine Wechselwirkung mit dem wasserlöslichen Polymer- Material eingehen und daher die kritischen Komponenten vor einer unerwünschten Wechselwirkung schützen

Eine im Rahmen der letztgenannten Ausfuhrungsform besonders bevorzugte Variante kann erfindungsgemaß dann bestehen, daß Formkorper, die einzelne Schichten und/oder Segmente aufweisen, die eine oder mehrere Komponente(n) wasch- oder reinigungsaktiver Zubereitungen enthalten, die mit dem wasserlöslichen Polymer-Material der Umfassung in Wechselwirkung treten kann/ können, zum Teil mit einem Überzug oder Coating versehen sind, der/das Auftreten einer Wechselwirkung verhindern kann oder zumindest dazu beitragen kann Mit einem derartigen Überzug wird jedenfalls eine Wechselwirkung zuverlässig vermieden oder so gemindert, daß sie praktisch nicht in Erscheinung tritt

Eine besonders bevorzugte Ausfuhrungsform der Erfindung ist gerichtet auf Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen, in deren wasch- bzw spuiaktiven Zubereitungen die Kom- ponente(n), mit der/denen das wasserlösliche Polymer-Material in Wechselwirkung treten kann, gewählt ist/sind aus einer oder mehreren Komponenten aus der Gruppe Duft- stoffe, Bleichmittel, Alkalien und Sauren Die genannten Substanzen weisen gerade einen solchen chemischen Aufbau auf, daß ihre funktionellen Gruppen mit funktionellen Gruppen des Materials bzw der Materialien der Umfassung(en), wie beispielsweise mit den OH-Gruppen und gegebenenfalls auch den Acetat-Gruppen der PVAL-Polymere der Umfassungen, reagieren Als besonders relevant im Hinblick auf die mögliche chemische Reaktion mit dem Umfassungs-Material aus beispielsweise PVAL sind Parfumole, Borate, halogenierte Verbindungen, Aldehyd- und Keto-Gruppen enthaltende Verbindungen, alkalische Verbindungen und Sauren zu nennen, wie sie oben im Zusammenhang mit den in den waschaktiven oder spulaktiven Zubereitungen enthaltenden Komponenten bereits beschπeben wurden Erfindungsgemaße Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten mit Vorteil das die Komponente(n) der wenigstens einen waschaktiven Zubereitungen einschließende Hüllmatenal in Form von Coatings, in Form einer Verkapselung oder in Form einer Foii- enumhullung, sofern das Hüllmatenal nicht - wie oben dargelegt - eine Komponente einer waschaktiven oder reinigungsaktiven Zubereitung ist Fohenumhullungen bestehen vorzugsweise aus einem Material, das wasserlöslich ist, jedoch mit den umhüllten Substanzen keine nachteilige Wechselwirkung eingeht Gleiches betrifft Hullmatenalien in Form von Kapseln Letztere bestehen aus einem Material, das mit dem zu umhüllenden Material vertraglich ist, sich jedoch in der wäßrigen Phase ruckstandsfrei lost und dabei den umhüllten Inhalt in die wäßrige Phase freisetzt Gelatine kann als bevorzugtes Material derartiger Kapseln genannt werden

Besonders bevorzugt sind erfindungsgemaß jedoch Wasch- oder Reinigungsmittel- Portionen, in denen die eine oder mehreren Komponente(n) der wenigstens einen wasch- oder spulaktiven Zubereitung oder auch die waschaktive Zubereitung selbst die diese Komponente(n) enthalt, mit einem Coating umgeben ist Dies kann - wie gesagt - ein Coating als Sperrschicht um jedes einzelne Teilchen oder ein Coating als Sperrschicht über einer solche Teilchen enthaltenden Wasch- oder Reinigungsmittel- Teiiportion sein Derartige Coatings können eine Vielzahl von Substanzen umfassen und eine Reihe von Ausfuhrungsformen annehmen, die nachfolgend im einzelnen beschrieben werden Besonders bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen umfassen als Hüllmatenal ein Material, das gewählt ist aus einem oder mehreren der Materialien PVAL und dessen Mischungen mit Glyce n, Alkylenglykol(en) und deren Polymeren und/oder nicht-ionischen Tensiden, Starke und deren Derivate (bevorzugt Dextrine), Po- lyalkylenglykoie, Mischungen von Polyalkylenglykolen mit Wachsen, (bevorzugt nichtio- nische) Tenside, Mischungen von (bevorzugt nichtionischen) Tensiden und Polyalkylenglykolen, Mischungen von (bevorzugt nichtionischen) Tensiden, Polyalkylenglykolen und weiteren langkettigen Fettderivaten (z B Fettalkoholen), Polyacrylate und Polyacrylate umfassende Copolymere, PVP, Polyvinylacetat, Fettsauren, Alkohole, Dioie, Ester, Ether, Dicarbonsauren, Paraffine und Wachse und deren Mischungen

So kann/können in einer einfachen und daher bevorzugten Ausfuhruπgsform der erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen die Komponente(n) der waschaktiven Zubereιtung(en), mit der/denen das wasserlösliche Polymer-Material der Umfas- sungen in Wechselwirkung treten kann, vollständig von einer oder mehreren anderen Komponente(n) der waschaktiven Zubereιtung(en) vollständig umgeben bzw "gecoatet" sein Dies kann beispielsweise in Form von Formkorpern wie Tabletten, Ringen, Briketts usw vorliegenden Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen der Fall sein Die nicht mit den wasserlöslichen Polymer-Umfassungen vertraglichen Komponenten der waschaktiven Zubereitungen werden so vollständig vor einem Kontakt mit dem Polymer-Material der Umfassung abgeschirmt, und die schädliche Wechselwirkung tritt nicht ein Beispiele sind Wasch- oder Reinigungsmittel-Tabletten, in denen ein Perborat-Bleichmittel in eine mit Perborat vertragliche Komponente einer waschaktiven Zubereitung eingepreßt ist und so einen Teilbereich bzw ein Teilvolumen der Tablette bildet, in dem Perborat nicht mit einer Umfassung, beispielsweise einer Umfassung der Tablette aus PVAL, in Kontakt kommt Gegebenenfalls kann natürlich ein solcher Teilbereich einer Tablette (oder auch die gesamte Tablette) zusatzlich von einem vor Kontakt mit der Umfassung aus PVAL schutzenden Coating gemäß der nachfolgenden Beschreibung umgeben sein

In einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform der erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen egen bestimmte Komponenten der waschaktiven Zubereitungen wie beispielsweise Parfumole, die regelmäßig Aldehyd- oder Keto-Gruppen enthalten, in verkapselter Form vor, in der die Parfumol-Tropfchen von einer Verkapselung aus Starkederivaten umhüllt sind Derartige verkapselte hydrophobe Flüssigkeiten als Komponenten von Wasch- oder Reinigungsmitteln sind in der Druckschrift DE 19858807 offenbart Die Kapsel besteht beispielsweise - ohne daß dies als Beschrankung zu verstehen ist - aus Kohlenhydraten und/oder deren Derivaten und gegebenenfalls anorganischen Salzen Besonders bevorzugt sind beispielsweise hydrophobierte Ohgomere bzw Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Starke zugänglich sind, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung "Dextrine" verstanden werden Bei dem im Zusammenhang mit den Parfumolen und deren Verkapselung für Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen eingesetzten Dextrin handelt es sich vorzugsweise um ein Dextrin gemäß der obigen Beschreibung von Dextrinen, wie sie auch als organische Co- Builder erfindungsgemaß verwendet werden Die genannten Dextrine können auch in bekannter Weise hydrophobierend modifiziert vorliegen Anorganische Salze, wie sie gegebenenfalls zusammen mit den Dextrinen für die Verkapselung verwendet werden können, können beispielsweise Alkalimetallhalogenide wie beispielsweise Alkalimetall- chlonde, Alka metallcarbonate, Alkahmetallsuifate, Alka metallsihcate und Kieselsauren sowie deren Mischungen sein

Ein derartiges Verkapselungsprodukt wird vorzugsweise durch ein Spruhtrocknungsver- fahren hergestellt Dabei geht man so vor, daß man das Dextrin oder die Kombination aus Dextrin und anorganischem Salz in Wasser aufschlammt bzw dispergiert, anschließend das zu verkapselnde Parfumol dazugibt und es durch intensives Ruhren in sehr feine Tropfchen dispergiert Mittlere Tropfengroßen im Bereich von 10 μm sind dabei bevorzugt Im Anschluß daran wird die so erhaltene flussige viskose Mischung mit Hilfe einer für diesen Zweck brauchbaren, dem Fachmann bekannten Vorrichtung, beispielsweise mittels eines Spruhturms, sprühgetrocknet Gewunschtenfails kann das beim Spruhtrocknen erhaltene Produkt anschließend weiter getrocknet werden, beispielsweise mittels eines Wirbelschichttrockners Alternativ ist auch eine Kombination beider Trocknungsverfahren, wie sie unter der Bezeichnung "MSD-Prozeß" bekannt geworden ist (R A Youngs, "Spray Drying Encapsulation - Today's View", Food, Januar 1986) In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung wird das anorganische Salz nicht oder nicht in seiner gesamten Menge über die zu versprühende wäßrige Dispersion in das Verkapselungsprodukt eingearbeitet, sondern durch Abpudern neben der Spruhverkap- selung

Eine weitere Möglichkeit, mit der verhindert werden kann, daß Duftstoffe wie sie in Parfumolen enthalten sind, in direkten Kontakt mit dem wasserlöslichen Polymer-Material der Umfassung kommen und durch eine chemische Wechselwirkung die Umfassung in nachteiliger Weise verandern, ist die Einarbeitung der Duftstoffe in sog "Duftperlen", wie sie in der Druckschrift DE 19746780 beschrieben sind Parfumole werden in eine im wesentlichen wasserfreie Vormischung aus Tragerstoff(en) und gegebenenfalls Hilfs- stoff(en) eingearbeitet, und die die Parfumole enthaltende Mischung wird dann granuliert oder preßagglomeπert Diese sog Matrix-Verkapselung erfolgt bevorzugt mit einer im wesentlichen wasserfreien Mischung aus 5 bis 25 Gew -% eines Parfumols, 65 bis 95 Gew -% eines oder mehrerer Tragerstoffe und 0 bis 10 Gew -% eines oder mehrerer Hilfsstoffe Die Tragerstoffe haben die Aufgabe, die (zumeist) flussigen Komponenten des Parfumols aufzunehmen, ohne daß die entstehenden Teilchen miteinander verkleben Erst durch die Einwirkung der Mischwerkzeuge bei der Granulation oder sogar höherer Scherkräfte bei der Preßagglomeration wird - gegebenenfalls auch durch den Zu- satz des/der Hιlfsstoffe(s) - ein homogen plastifiziertes Gemisch erhalten, in dem das Parfumol fein verteilt in den Trager eingearbeitet ist Bevorzugte Tragerstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe Tenside, Tensidcompounds, Disacchande, Polysacchaπde, Silicate, Zeo the, Carbonate, Sulfate und Citrate Ein oder mehrere Tragerstoffe werden in Mengen von 65 bis 95 Gew -% eingesetzt, vorzugsweise in Mengen von 70 bis 90 Gew - %, jeweils bezogen auf das Gewicht der entstehenden Formkorper

Als tensidische Trager können sämtliche bei Temperaturen bis zu 40 °C festen Tenside bzw Tensidcompounds eingesetzt werden Unter dem Begriff "Tensidcompounds" wird dabei eine tensidhaltige Zubereitung verstanden, die neben üblichen Tragermateπahen und Hilfsstoffen mindestens 20 Gew -% eines anionischen, nichtionischen oder kationischen Tensids enthalt, bezogen auf das Tensidcompound Die in Tensidcompounds üblichen Tragerstoffe können dabei vorzugsweise identisch mit den vorgenannten Tragerstoffen sein, die erfindungsgemaß verwendet werden Darüber hinaus können jedoch auch andere Tragerstoffe in den Tensidcompounds enthalten sein

Die Tragerstoffe für die sog Matrixverkapselung von Parfumolen sind neben den Tensiden, wie sie oben als Komponenten der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen genannt wurden und auch die Funktion des Tragers übernehmen, auch Di- und Polysac- charide geeignet Es können als solche von Saccharose und Maltose über O gosaccha- πde bis hin zu den "klassischen" Polysacchaπden wie Cellulose und Starke sowie deren Derivaten eine breite Palette an Stoffen eingesetzt werden Besonders bevorzugt in dieser Gruppe von Verbindungen sind die Starken und deren Derivate Auch die üblicherweise in Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzten Tragerstoffe wie Silicate und Zeohthe sind im Rahmen dieser Ausfuhrungsform der Erfindung als Trager geeignet Für Details der Verbindungen aus diesen Stoffklassen kann auf die obigen Ausführungen zu Sihcaten und Zeohthen als Buildem in Wasch- oder Reinigungsmitteln verwiesen werden

Gegebenenfalls kann das Vorgemisch Hilfsstoffe enthalten, die den Zusammenhalt der Tragerteilchen, die mit dem Parfüm vermischt wurden, verbessern, die Plastifizierung des Vorgemischs unter den Verfahrensbedingungen der Granulation oder Preßagglome- ration erleichtern und bei der Auflosung der Duftstoff-Formkorper desintegrationsfor- dernde Eigenschaften entfalten Geeignete Hilfsstoffe sind beispielsweise erfindungsge- maß solche aus der Gruppe der Polyethylenglykole, der Fettalkoholalkoxylate und der Fettsaurealkoxylate Besonders bevorzugte Vertreter von Verbindungen der genannten Stoffgruppen können die Verbindungen sein, die oben im Zusammenhang mit weiteren Komponenten der erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen genannt wurden Gleiches trifft zu für die Duftstoffe, die einer Matnxverkapselung unterworfen und so vor einem die Umfassung schädigenden Kontakt mit dem wasserlöslichen Polymer-Material geschützt werden

In einer weiteren vorteilhaften und damit bevorzugten Ausfuhrungsform der erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen werden eine oder mehrere mit den wasserlöslichen Polymer-Materialien der Umfassungen potentiell in Wechselwirkung tretende Komponente(n) der wasch- oder spulaktiven Zubereitungen mit einem Coating versehen, das eine Sperrschicht zwischen der/den Komponente(n) und dem Material der Umfassung bildet Derartige Komponenten, die ein Coating als Sperrschicht zwischen der Aktivsubstanz und dem Polymer-Material der Umfassung tragen können auch die durch Matπx-Verkapselung gewonnenen sogenannten "Duftperlen" gemäß der Druckschrift DE 19746780 oder die durch Spruhverkapselung hergestellten Parfumole der Druckschrift DE 19858807 sein

Eine Vielzahl von Materialien ist für solche Coatings geeignet, solange sie aus (bevorzugt wäßrigen) Losungen oder aus der Schmelze app zierbar sind Im Fall der Applikation aus einer Losung erfolgt ein Auftrag der Coating-Losung durch Eintauchen Bestreichen oder Besprühen und anschließendes Verdampfen des/der Losungsmιttel(s) Im Fall der Applikation aus der Schmelze wird das Coating-Mateπal, das bevorzugterweise eine Schmelzpunkt im Bereich von 30 bis 200°C hat, weiter bevorzugt von 35 bis 150°C, am meisten bevorzugt von 40 bis 100°C, oberhalb seines Schmelzpunktes mit der zu umhüllenden Komponente in Kontakt gebracht und anschließend durch Senken der Temperatur auf einen Wert unterhalb des Schmelzpunkts verfestigt Unter dem Schmelzpunkt wird erfindungsgemaß die Temperatur verstanden, bei der bei Erwarmen 100 % des Stoffes in flussiger Form vorliegen Bevorzugt sind die Materialien der Coatings wasserlöslich Weiter bevorzugt sind die Coating-Matenahen gewählt aus alkoxyherten Alkoholen, alkoxylierten Fettsauren alkoxyherten Fettsaureestern, alkoxyherten Fettsaureami- den und/oder alkoxylierten Hydroxyfettsaureestern Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen waschaktive Komponenten, die mit einem Coating aus Polyalkylenglykolen vor einem direkten Kontakt der Komponente(n) mit dem wasserlöslichen Polymer-Material der Umfassung geschützt werden. Für Coatings geeignete Po- lyalkylenglykole, die Additionsprodukte von einem oder mehreren Alkylenoxid(en), vorzugsweise von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, an vornehmlich aliphatische Alkohole (Fettalkohoie) mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen sind, weiter bevorzugt an Fettalkohole - gegebenenfalls in Mischung - aus nativen Quellen, die 8 bis 20 Kohlenstoffatome in der Alkylkette aufweisen, enthalten etwa 1 bis 100 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) pro Mol Fettalkohol, weiter bevorzugt 3 bis 25 Mol EO und/oder PO pro Mol Fettalkohol, noch mehr bevorzugt 5 bis 10 Mol EO und/oder PO pro Mol Fettalkohol. Zu den genannten Alkoholen zählen insbesondere Stearylalkohol, Arachidylalkohoi, Behe- nylalkohol sowie ein- bis dreifach ungesättigte Alkohole vergleichbarer Kettenlänge. Es kommen weiter bevorzugt auch mit C_LCs-Alkylgruppen oder mit C₈.C₁₈- Alkylethergruppen endgruppenverschlossene Polyalkylenglykole als Coating-Materiai in frage.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitungen waschaktive Komponenten, die mit einem Coating aus einem alkoxylierten Fettsäurederivat umhüllt sind. Bevorzugt sind auch hier Alkoxylate von Fettsäuren aus nativen Quellen und von deren Derivaten, gegebenenfalls in Mischungen, die 8 bis 20 Kohlenstoffatome in der Alkylkette aufweisen und mit etwa 1 bis 100 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) pro Mol Fettsäure bzw. deren Derivat, weiter bevorzugt 3 bis 25 Mol EO und/oder PO pro Mol Fettsäure bzw. deren Derivat, noch mehr bevorzugt 5 bis 10 Mol EO und/oder PO pro Mol Fettsäure bzw. deren Derivat, alkoxyliert sind. Besonders bevorzugt sind Ethoxylate der genannten Fettsäu- re(derivate), insbesondere solche Ethoxylate, die eine enge Homologenverteilung aufweisen (NRE = narrow ränge ethoxylates), wie sie gemäß dem Verfahren der Druckschrift EP-A 0 339 426 oder gemäß der Druckschrift WO 90/13533 erhalten werden. Die Fettsäure-Derivate können beispielsweise Fettsäureester, Fettsäureamide und Hy- droxyfettsäuren sein.

Weitere Komponenten, die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel- Portionen für ein Coating der waschaktiven Komponente(n) geeignet sind, die mit dem wasserlöslichen Polymer-Material in Wechselwirkung treten können sind weitere wasserlösliche Polymere wie Polyvinylacetat, Polyvinylpyrrolidon, Polyacryiate/Polymethacrylate bzw. Polyacryiate/Polymethacrylate umfassende copolymere, mehr oder weniger in Wasser lösliche organische Verbindungen wie ein- oder mehrwertige Alkohole, Ether, Fettsäuren, Dicarbonsäuren, Fettsäureester, Paraffine, Wachse sowie Mischungen der genannten Substanzen.

Weiter bevorzugt sind erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen, in denen wenigstens eine Komponente, mit der das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung in Wechselwirkung treten kann, in Mischung mit anderen Komponenten einer waschaktiven Zubereitung vorliegt und die Mischung von dem Hüllmaterial vollständig umgeben ist. Der Vorteil dieser Ausführungsform besteht darin, daß derartige Mischungen einfach aus den sie bildenden Komponenten hergestellt und entweder vor der Herstellung der Mischung oder danach im Rahmen herkömmlicher, technisch ausgereifter Verfahren mit einer Umhüllung versehen werden können. Besonders bevorzugt können solche Mischungen der wenigstens einen, mit dem wasserlöslichen Polymer-Material der Umfassung nicht kompatiblen Komponente mit einer oder mehreren anderen waschaktiven oder spülaktiven Zubereitung(en) vorliegen in Form eines von dem Hüllmaterial umgebenen Granulats, eines von dem Hüllmaterial zusammengehaltenen und umgebenen Formkörpers oder eines von dem Hüllmaterial umgebenen Preßkörpers. Noch weiter bevorzugt können die Formkörper oder Preßkörper von dem Hüllmaterial umgebene Tabletten sein, die die Komponenten der waschaktiven Zubereitung(en) umfassen.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion mit mindestens einer waschaktiven Zubereitung und einer oder mehreren, die mindestens eine waschaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umgebenden Umfassung(en) aus mindestens einem wasserlöslichen Polymer-Material, worin man wenigstens eine oder mehrere Komponenten der waschaktiven Zubereitung(en), mit denen das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung(en) in Wechselwirkung treten kann, mit einem wenigstens die Komponente(n) vollständig umgebenden Hüllmatenal umgibt, gegebenenfalls die mit dem Hüllmaterial umgebene(n) Komponente(n) in die mindestens eine waschaktive Zubereitung einarbeitet und die wenigstens eine waschaktive Zubereitung mit einer oder mehreren Umfassung(en) teilweise oder vollständig umgibt. In dem erfindungsgemaßen Verfahren kann eine oder können mehrere Komponenten(n) der mindestens einen waschaktiven Zubereitung, von solcher Art sein, daß sie mit dem wasserlöslichen Polymer-Material der Umfassung in Wechselwirkung treten können Die relevante(n) Komponente(n) oder waschaktive Zubereitungen, die solche relevanten Komponenten enthalten, werden einzeln oder gemeinsam mit einem Umhullungsmateπal umgeben Gemäß einer Ausfuhrungsform des erfindungsgemaßen Verfahrens werden pulverformige Komponenten einer oder mehrerer waschaktiver Zubereitungen, wie sie beispielsweise bei Spruhtrocknungsverfahren, Extrusionsverfahren, Granulationsverfahren, Kompaktierungsverfahren, insbesondere Walzenkompaktierungsverfahren, oder Mahlverfahren erhalten werden, wahrend der Schritte der Formgebung oder danach mit der Umhüllung versehen Der Schritt der Aufbringung des Umhullungsmateπais kann auf jedem an sich bekannten Weg erfolgen Eine weitere Ausfuhrungsform des Verfahrens besteht darin, daß Formkorper durch bekannte Formgebungsverfahren hergestellt werden und die entstandenen Produkte, beispielsweise Tabletten in besonders bevorzugten Ausfuhrungsformen, ganz oder teilweise mit einer Umhüllung eines eine Sperrschicht bildenden Materials umhüllt werden Wenn in Fallen von Formkorpern wie Tabletten nur einzelne Teilbereiche bzw Teilportionen des Formkorpers bzw der Tablette mindestens eine Komponente enthalten, die in Wechselwirkung mit dem wasserlöslichen Polymer- Material der Umfassung treten konnte, wird nur in diesen Teilbereichen bzw für diese Teilportionen eine Umhüllung, insbesondere ein Coating, benotigt Dies fuhrt dazu, daß nur dieser Teilbereich bzw diese Teilportion eine Umhüllung benotigt und der Rest des Formkorpers ohne Umhüllung bleiben konnte (jedoch nicht bleiben muß)

Der Schritt der Applikation des Materials der Umhüllung kann auf an sich bekannte Weise erfolgen Besonders bevorzugte Verfahrensweisen sind das Aufsprühen oder das Gießen einer vorzugsweise waßngen Losung oder einer Schmelze des bzw der Umhul- lungsmaterιals/-materιahen auf die Partikel oder Formkorper und das Eintauchen der Partikel bzw Formkorper in eine vorzugsweise wäßrige Losung oder in eine Schmelze des bzw der Umhullungsmateπals/-materιalιen Je nach zu umhüllender Komponente, Material der Umhüllung und Technik der Aufbringung der Umhüllung bildet sich ein die zu umhüllende Komponente vollständig umgebendes Coating durch Verdampfen des/der Losungsmιttel(s), Aufnahme des/der Losungsmιttel(s) durch die zu umhüllende Kompo- nente, Kristallisation aus der Losung oder Schmelze, Polymerisation und Ausfallen aus der Losung, Verfestigung durch Abkühlen unter den Schmelzpunkt usw

Die Erfindung betrifft auch ein Waschverfahren, insbesondere Waschverfahren in einer Waschmaschine, in dem man eine Waschmittel-Portion mit mindestens einer waschaktiven Zubereitung und einer oder mehreren, die mindestens eine waschaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umgebenden Umfassung(en) aus mindestens einem wasserlöslichen Polymer-Material gemäß der obigen detaillierten Beschreibung in einer für einen Waschvorgang geeigneten Vorrichtung, insbesondere in einer Waschmaschine, plaziert, ein wäßriges Medium einer für den Waschvorgang geeigneten Temperatur in Kontakt mit der Waschmittel-Portion bringt, wodurch das wasserlösliche Polymer- Material der Umfassung(en) gelost und die mindestens eine waschaktive Zubereitung in dem waßngen Medium für den Waschvorgang gelost oder suspendiert wird

Die Erfindung betrifft auch ein Reinigungsverfahren, insbesondere Reinigungsverfahren in einer Geschirrspulmaschine, in dem man eine Reinigungsmittel-Portion mit mindestens einer spulaktiven Zubereitung und einer oder mehreren, die mindestens eine spulaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umgebenden Umfassung(en) aus mindestens einem wasserlöslichen Polymer-Material gemäß der vorstehenden detaillierten Beschreibung in einer für einen Reinigungsvorgang geeigneten Vorrichtung, insbesondere in einer Geschirrspulmaschine, plaziert, ein wäßriges Medium einer für den Reinigungsvorgang geeigneten Temperatur in Kontakt mit der Reinigungsmittel-Portion bringt, wodurch das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung(en) gelost und die mindestens eine spulaktive Zubereitung in dem waßngen Medium für den Reinigungsvorgaπg gelost oder suspendiert wird

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion mit mindestens einer waschaktiven Zubereitung und einer oder mehreren, die mindestens eine waschaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umgebenden Umfassung(en) aus mindestens einem wasserlöslichen Polymer-Material, das mit einer oder mehreren Komponente(n) der waschaktiven Zubereιtung(en) in Wechselwirkung treten kann, worin die Komponente(n) von einem diese vollständig einschließenden Hüllmatenal umgeben ist/sind, das sowohl mit der/den Komponente(n) als auch mit dem Polymer-Material der Umfassung kompatibel ist

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 1 , worin das Hüllmatenal nur die eine oder mehreren Komponente(n) der waschaktiven Zubereitung umgibt mit der/denen das wasserlösliche Polymer-Material in Wechselwirkung treten kann nicht jedoch (eine) andere Komponente(n) der waschaktiven Zubereιtung(en)

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, umfassend als Bleichmittel ein Alkalimetallpercarbonat, bevorzugt Natnumpercarbonat, das mit speziellen Boraten stabilisierend umhüllt ist, und/oder ein mit einer Kombination von Alka metallsalzen umhulltes Alkalimetallpercarbonat und/oder ein mit mindestens zwei Substanzen aus der Gruppe Borsaure, Borat und/oder Silicat sowie Carbonat, Hydrogencarbonat und/oder Sulfat umhulltes Natnumpercarbonat, wobei dieses besonders bevorzugt hergestellt wurde durch Aufbringen wenigstens eines der vorgenannten Beschichtungsreagenzien in Form einer waßngen Aufschlammung auf das Percarbonat

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 1 , worin das Hüllmatenal zumindest die gesamte(n) waschaktιve(n) Zubereιtung(en) umgibt, die eine oder mehrere Komponente(n) enthalt/enthalten, mit der/denen das wasserlösliche Polymer- Material in Wechselwirkung treten kann Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 1 oder Anspruch 4, worin das Hüllmatenal, das die Komponente(n) der wasch- oder reinigungsaktiven Zubereitungen) umgibt, um das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung vor einer nachteiligen Wechselwirkung mit dieser/diesen zu schützen, eine Komponente oder mehrere Komponenten der waschaktiven Zubereιtung(en) ist/sind

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin die Wechselwirkung zwischen dem wasserlöslichen Polymer-Material der Umfassungen) und der einen/den mehreren Komponenten eine chemische Wechselwirkung ist, bevorzugt eine die Aktivität der Komponente(n) und/oder die Integrität des wasserlöslichen Polymer-Materials der Umfassung(en) beeinflussende Wechselwirkung

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 6 worin die Komponente(n), mit denen das wasserlösliche Polymer-Material in Wechselwirkung treten kann, gewählt ist/sind aus einer oder mehreren Komponente(n) aus der Gruppe Duftstoffe, Bleichmittel, Alkalien und Sauren, bevorzugt aus der Gruppe Parfumole, Borate, halogenierte Verbindungen, Aldehyd-Gruppen oder Keto-Gruppen enthaltende Verbindungen, alkalische Verbindungen und Sauren

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 7 worin das die Komponente(n) einschließende Hüllmatenal gewählt ist aus der Gruppe Coating, Verkapselung und Fo enumhullung, bevorzugt Coating

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 7, worin das Hüllmatenal gewählt ist aus einem oder mehreren der Materialien PVAL und dessen Mischungen mit Glycenn, Alkylenglykol(en) und deren Polymeren und/oder nicht-ionischen Tensiden, Starke und deren Derivate (bevorzugt Dextrine), Polyalkylenglykole, Mischungen von Polyalkylenglykolen mit Wachsen, (bevorzugt nichtionische) Tenside, Mischungen von (bevorzugt nichtionischen) Tensiden und Polyalkylenglykolen, Mischungen von (bevorzugt nichtionischen) Tensiden, Polyalkylenglykolen und weiteren langkettigen Fettderivaten (z B Fettalkoholen), Polyacrylate und Polyacrylate umfassende Copolymere, PVP, Polyvinyiacetat, Fettsauren, Alkohole, Diole, Ester, Ether, Dicarbonsäuren, Paraffine und Wachse und deren Mischungen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 9, enthaltend vorzugsweise flussige Parfumole in mit gegebenenfalls hydrophobierten Dextrinen verkapselter Form

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 9, enthaltend vorzugsweise flussige Parfumole in mit einem oder mehreren Tragerstoff(en) aus der Gruppe Tenside, Tensidcompounds, Disacchande, Polysacchande, Silicate, Zeohthe, Carbonate, Sulfate und Citrate und gegebenenfalls mit einem oder mehreren Hilfs- stoff(en) aus der Gruppe Polyethylenglykole, Fettalkoholalkoxylate und Fettsaureal- koxylate matrixverkapselter Form

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 10 oder 11 worin die spruhverkapselten oder matrixverkapselten Parfumole ein zusatzliches wasserlösliches Coating aufweisen

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 12 worin wenigstens eine Komponente, mit der das wasserlösliche Polymermateπal in Wechselwirkung treten kann, in Mischung mit anderen Bestandteilen einer waschaktiven Zubereitung in Mischung vorliegt und die Mischung von dem Hüllmatenal teilweise oder vollständig umgeben ist

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 13, worin die Mischung der wenigstens einen Komponente mit einem oder mehreren anderen waschaktiven Zubereitungen in Form eines von dem Hüllmatenal umgebenen Granulats, eines von dem Hüllmatenal umgebenen Preßkorpers, bevorzugt einer von dem Hüllmatenal umgebenen Tablette, oder eines von dem Hüllmatenal zusammengehaltenen und umgebenen Formkorpers vorliegt

Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 14, worin die Umfassung aus einem wasserlöslichen Polymermateπal gewählt ist aus der Gruppe Folien, Kapseln und Coatings Verfahren zur Herstellung einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion mit mindestens einer waschaktiven Zubereitung und einer oder mehreren, die mindestens eine waschaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umgebenden Umfassung(en) aus mindestens einem wasserlöslichen Polymer-Material, worin man wenigstens eine oder mehrere Komponenten der waschaktiven Zubereιtung(en), mit denen das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung(en) in Wechselwirkung treten kann, mit einem wenigstens die Komponente(n) vollständig umgebenden Hüllmatenal umgibt, gegebenenfalls die mit dem Hüllmatenal umgebene(n) Komponente(n) in die mindestens eine waschaktive Zubereitung einarbeitet und die wenigstens eine waschaktive Zubereitung mit einer oder mehreren Umfassung(en) teilweise oder vollständig um¬

Waschverfahren, insbesondere Waschverfahren in einer Waschmaschine, in dem man eine Waschmittel-Portion mit mindestens einer waschaktiven Zubereitung und einer oder mehreren, die mindestens eine waschaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umgebenden Umfassung(en) aus mindestens einem wasserlöslichen Polymer-Material gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15 in einer für einen Waschvorgang geeigneten Vorrichtung, insbesondere in einer Waschmaschine, plaziert, ein wäßriges Medium einer für den Waschvorgang geeigneten Temperatur in Kontakt mit der Waschmittel-Portion bringt, wodurch das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung(en) gelost und die mindestens eine waschaktive Zubereitung in dem waßngen Medium für den Waschvorgang gelost oder suspendiert

Reinigungsverfahren, insbesondere Reinigungsverfahren in einer Geschirrspulmaschine, in dem man eine Reinigungsmittel-Portion mit mindestens einer spulaktiven Zubereitung und einer oder mehreren, die mindestens eine spuiaktive Zubereitung teilweise oder vollständig umgebenden Umfassung(en) aus mindestens einem wasserlöslichen Polymer-Material gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15 in einer für einen Reinigungsvorgang geeigneten Vorrichtung, insbesondere in einer Geschirrspulmaschine, plaziert, ein wäßriges Medium einer für den Reinigungsvorgang geeigneten Temperatur in Kontakt mit der Reinigungsmittel-Portion bringt, wodurch das wasserlösliche Polymer-Material der Umfassung(en) gelost und die mindestens eine spulaktive Zubereitung in dem wäßrigen Medium für den Reinigungsvorgang gelost oder suspendiert wird