WO2001036736A1

WO2001036736A1 - Composition adoucissante

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Publication number: WO2001036736A1
Application number: PCT/JP2000/007896
Authority: WO
Inventors: Hiromitsu Hayashi; Noriko Yamaguchi; Ikuo Sugano; Shuji Tagata
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 1999-11-12
Filing date: 2000-11-09
Publication date: 2001-05-25
Also published as: CN1195920C; EP1154067A1; ES2260064T3; CN1343278A; DE60027412D1; EP1154067B1; US6660710B1; DE60027412T2; EP1154067A4

Description

柔軟剤組成物技術分野

本発明は柔軟剤組成物に関する。背景技術

従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有する 4級アンモニゥム塩ゃ 3級ァミンの酸塩が用いられている。また、繊維製品の衛生や消臭の点から抗菌剤を柔軟剤組成物に配合する試みがなされている。特表平 1 0— 5 1 2 0 1 5号公報には柔軟剤として水不溶性の 4級ァンモニゥム塩及び抗菌剤として水溶性 4級ァンモニゥム塩を配合した柔軟剤組成物が開示されている。また、特開平 7— 3 6 4 9号公報はジ長鎖アルキル（エーテル結合、エステル結合又は酸アミド結合により中断されていてもよい炭素数 6〜 2 4のアルキル基又はアルケニル基）型ァミンとモノ長鎖アルキル（エーテル結合、エステル結合又は酸アミド結合により中断されていてもよい炭素数 6〜 2 4のアルキル基又はアルケニル基）型第四級アンモニゥム塩とを、重量比 9 ： 1乃至 5 ： 5の割合で含有して成る p H 2〜 5の繊維製品柔軟仕上剤組成物を開示する。国際特許出願公開明細書 9 8ノ5 6 8 8 6号公報は繊維に抗菌性能を付与するに適当な抗菌性繊維柔軟剤組成物であって従来の繊維柔軟剤組成物とともに該柔軟剤に抗菌性能の為に要されるより多い量のカチオン抗菌剤の 1種以上から成る抗菌性繊維柔軟剤組成物を開示する。

しかしながら、このような組成物は、洗浄後、室内で乾燥させたときの異臭や着用時の汗に由来する体臭等の衣料に付着する悪臭を抑制する効果が低く、特に

1 化繊衣料に対する効果が低いという問題がある。また、貯蔵安定性又は柔軟効果と上記悪臭抑制効果との何れをも満足できるレベルではなレ、。特に、化繊衣料の柔軟効果が不十分な場合があつた。発明の開示

従って本発明の課題は、化繊衣料においても、汗に由来する体臭等の衣料に付着する臭いを抑制する効果が高く、且つ貯蔵安定性又は柔軟効果に優れる柔軟剤組成物を提供することにある。

本発明は、（a)分子中にエステル基及び/又はアミド基を有し、さらに 1っ以上の炭素数 10〜 22のアルキル基又はアルケニル基を有する 3級ァミン及び/ 又はその塩を 3〜50重量％、及び下記（b) 成分及び Z又は（c) 成分を含有する柔軟剤組成物。

(b) 下記一般式（1) の化合物及び Z又は一般式（2) の化合物を 0. 1〜1 5重量％、

W- (2)

〔式中 R R⁶は、それぞれ独立に、炭素数 5〜1 9 基又はアルケニル基であり、 R²、 R³は、それぞれ独立に、炭素数 1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。 Xは一 COO—、一〇C〇一、一 CONH—、 -NH

CO

あるいは連結手である。 R⁴は炭素数 1〜 3のアルキレン基であり、 R⁵は炭素数 1〜6のアルキレン基又は一（O— R⁷)n—である。ここで R⁷はエチレン基又はプロピレン基であり、 nは 1〜10の数である。 W—は陰イオン基である。〕 (c) 下記一般式（3) の化合物を 0. 01〜] Z- (₃)

〔式中、 R⁸、 R⁹、 R^1Q、 R ¹¹の 2又は 3個が炭素数 8〜12のアルキル基であり、残りが炭素数 1〜 3のアルキル基、炭素数 1〜 3のヒドロキシアルキル基又は総炭素数 7〜1 5のァリールアルキル基であり、 Z—は陰イオン基である。〕ここで、連結手とは R ¹と R⁵とを直接つなぐ共有結合のことを指す。発明の実施の形態

(a) 成分

本発明の（a) 成分は分子中にエステル基及び/又はアミド基と、 1つ以上の炭素数 10〜22のアルキル基又はアルケニル基とを有する 3級ァミン及び/又はその塩であり、特に下記一般式（4) の化合物又は一般式（4) の化合物と酸剤との塩が繊維製品の風合いの点から好ましい。

〔式中、 R¹²、 R¹⁴は、それぞれ独立に、炭素数 10〜22、好ましくは 1 2〜 18のアルキル基又はアルケニル基を示し、 Y、 Vは、それぞれ独立に、一 CO O—、一 C〇NR¹⁷_、一 OCO—、一 NR¹⁷CO—であり、好ましくは少なくともいずれか一方は一 COO—、一 O CO—である。ここで R ¹⁷は水素原子、炭素数 1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくは水素原子を示す。また、 R¹³、 R¹⁵は炭素数 1〜5のアルキレン基であり、 R¹⁶は炭素数 1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は R¹²_Y— R¹³—である。〕なお塩の場合、用いる酸は、塩酸、硫酸、リン酸、炭素数 1〜1 2の脂肪酸又は炭素数 1〜 3のアルキル硫酸が好ましい。一般式（4) で示される化合物のうち、特に好ましくは下記の化合物又はその塩が好ましく、塩は塩酸、硫酸又はリン酸との塩が好ましい。

R'COOC₂H4、

、N― ττ

R"COOC₂H₄ ^J ■

〔R'、 R〃；同一又は異なっていても良い炭素数 1 2〜1 8のアルキル基又はァルケニル基〕本発明では、衣料の風合いの点から一般式（4) 化合物に加えて一般式（5) の化合物を併用することが望ましい。

〔式中、 R ¹⁸は炭素数 12〜22、好ましくは 14〜1 8、更に好ましくは 12 〜18、のアルキル基又はアルケニル基を示し、 Bは— C〇〇一、 -CONR²² 一、一 OCO—、一NR²²CO—であり、好ましくは一 C〇〇一又は一 CONR ²²—である。ここで、 R ²²は水素原子、炭素数 1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくは水素原子を示す。また、 R ¹⁹は炭素数 1〜 5のアルキレン基である。 R ²。は炭素数 1〜3のアルキル基或いはヒドロキシアルキル基又は一 R²⁵—〇Hである。ここで、 R²⁵は炭素数 1〜5のアルキレン基を示す。 R ²¹は炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示すか、或いは R² ¹は R¹⁸— B_R¹⁹であってもよレヽ。〕。

一般式（5) の化合物は、塩の状態であってもよく、無機又は有機の酸で中和した酸塩の形態で使用することが柔軟効果の点から好ましく、酸としては硫酸、塩酸、リン酸、炭素数 1〜 12の脂肪酸、炭素数 1〜 3のアルキル硫酸から選ばれる 1種以上が好ましい。また中和は、一般式（5) の化合物を組成物に配合する前に予め中和してもよく、一般式（5) の化合物を配合してから中和してもよレ、。

本発明の柔軟剤組成物は、（b) 成分を含む場合には、柔軟効果の点から、一般式（4) の化合物と一般式（5) の化合物を（4) ： (5) = 70 ： 30〜99 ： 1、特に 80 ： 20〜95 ： 5の重量比率で含有することが好ましい。或いは本発明では、（c) 成分を含む場合には、一般式（5) の化合物 Z—般式（4) の化合物を重量比で好ましくは lZl〜 1/50、より好ましくは 1 2〜1 3〇、さらに好ましくは 1ノ 3〜 1/20の範囲で併用することが柔軟効果の点から望ましい。

(b) 成分

本発明の柔軟剤組成物は、（b)成分として前記一般式（1) の化合物及び又は一般式（2) の化合物を含有する。最も好ましい（b) 成分として下記の化合物を挙げることができる。式中の W_は前記の意味を示す。 w -

[Rは炭素数 12〜1 6のアルキル基]

[Rは炭素数 6〜10のアルキル基、 mは 1〜5の数]

[Rは炭素数 8〜 18のアルキル基である。 ]

(c) 成分

本発明の（c) 成分として上記一般式（3) の化合物を含有する。一般式（3) 中、 Z—で示される陰イオン基は、硫酸イオン、ハロゲンイオン、炭素数 1〜1 2の脂肪酸イオン又は炭素数 1〜3のアルキル硫酸イオンが好ましい。

〔柔軟剤組成物〕

本発明の柔軟剤組成物は（a) 成分を 3〜50重量％、好ましくは 3〜40重量。/。、特に好ましくは 5〜 35重量％含有する。また、上記（b) 成分、または (c) 成分の何れか一方を含有する。

(b) 成分を用いる場合は 0. 1〜1 5重量％、好ましくは 1〜1 5重量％、特に好ましくは 1〜1◦重量％含有する。また、貯蔵安定性、衣料の風合い及び化繊における悪臭抑制効果の点から（b) / (a) が重量比で 1/30〜lZl、さらに 1 / 10〜： L Z 1が望ましい。

(c) 成分を用いる場合は◦. 01〜15重量％、より好ましくは 0. 1〜10 重量。/。配合する。また、柔軟剤組成物の貯蔵安定性、衣料の風合い及び化繊における悪臭抑制効果の点から（c) / (a) が重量比で 1ノ 50〜lZl、さらに 1/30-1/2, さらに好ましくは 1Z20〜lZ2が望ましい。

本発明の柔軟剤組成物は、（a) 成分及び（b) 成分又は（c) 成分を水で稀釈した水溶液の形態が好ましい。使用する水は蒸留水又はィオン交換水が好ましい。また、水は糸且成物中に 40〜90重量％、さらに好ましくは 50〜85重量％、特に好ましくは 60〜 85重量％配合することが貯蔵安定性の点で望ましい。さらに、本発明の組成物は、悪臭抑制効果及び貯蔵安定性の点から、，組成物の 20。Cにおける pHを 2〜5、特に 2. 5〜4に調整することが好ましい。

本発明では貯蔵安定性の点から上記（a) 及び（b) 成分又は（c) 成分に加えてさらに非イオン界面活性剤及び又は陰イオン界面活性剤 (d) を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数 8〜 20のアルキル基またはアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（6) の非イオン界面活す生剤が良好である。

R²³-T-[(R²⁴0)p-H]q (6)

〔式中、 R²³は、炭素数 10〜1 8、好ましくは 12〜18のアルキル基又はァルケニル基であり、 R ²⁴は炭素数 2又は 3のアルキレン基であり、好ましくはェチレン基である。 pは 2〜100、好ましくは 5〜80、より好ましくは 10〜 80、特に好ましくは 20〜60の数を示す。 Tは一〇一、一 CON—又は一 N —であり、 Tがー O—の場合は qは 1であり、 Tがー CON—又は一 N—の場合は qは 2である。〕。

一般式（6) の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。 R²³— O—（C₂H₄0)r— H

〔式中、 R²³は前記の意味を示す。 rは、（b) 成分を含む本発明では 8〜10 0、好ましくは 20〜6◦の数であって、（c)成分を含む本発明では 5〜 1 00、好ましくは 10〜80の数である。〕

R²³-0-(C₂H₄0)s(C₃H₆0)t-H

〔式中、 R ²³は前記の意味を示す。 s及び tはそれぞれ独立に 2〜40、好ましくは 5〜40の数であり、 s + tは 1 0〜80の数であると好ましく、エチレンォキシドとプロピレンォキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕

[式中 R²³は前記の意味を示す。 u及び Vの合計は、（b ) 成分を含む本発明では 5 〜 1 0 0、好ましくは 5〜8 0の数であって、（c )成分を含む本発明では 1 0〜

1 0 0の数である。 ]

上記非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中 0 . 5〜1 0重量％、特に 1〜 8重量％が好ましい。

本発明では繊維製品の風合いを向上させる目的で陰イオン界面活性剤、中でも月旨肪酸又はその塩類を配合することが好ましく、具体的には力プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、 'ステアリン酸、ォレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にラウリン酸、ステアリン酸、ォレイン酸から選ばれる 1種以上が良好である。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましレ、。塩として用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が良好である。上記陰イオン性界面活性剤の配合量は、 ◦. 0 1〜5 重量。 /₀、特に 0 . 5〜3重量％が好ましい。

本発明では、貯蔵安定性の点から、炭素数 8〜 2 2の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を組成物中◦. 1〜1 0重量％、特に 0 . 5 〜 5重量％配合することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。

本発明では、無機塩、例えば塩化カルシウムなどを 0〜1 000 p pm、好ましくは 1〜： 1 000 p pm、より好ましくは 1 0〜500 p p m添加すること力；貯蔵安定性の点で望ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩や力リゥム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。

さらに本発明では、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコ一ノレ、プロピレングリコ一ノレ、ジエチレングリコーノレ、ジプロピレングリコール及びポリオキシエチレンフエニルエーテルから選ばれる溶媒成分を配合することが貯蔵安定性の点から好ましい。これら溶媒成分は、組成物中に 0〜20重量。 /₀、更に 0. 1〜20重量％、特に0. 5〜1 0重量％配合することが好ましい。なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールゃ 8—ァセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。

本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開平 8— 1 1 3 8 7号公報記載の成分（c) 及び（d) にて示された香気成分の組み合わせ）あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。本発明の柔軟剤組成物は、特に化繊衣料において、汗に由来する体臭等の衣料に付着する臭いを抑制する効果が高い。実施例

ぐ配合成分 >

以下に実施例に用いた成分を示す。

(a - 1)

R ；炭素数 1 8及び 1 6が混合した飽和アルキル基（炭素数 1 8 ：炭素数 1 6

= 6 0/4 0 重量比）

(a - 2)

RCOOCつ

画 C₂ ^H—^{C C1}"

= 6 0/4 0 重量比）

(a— 3)

R ；炭素数 1 7及び 1 5が混合した飽和アルキル基（炭素数 1 7 ：炭素数 1 5

= 6 0/4 0 重量比）

(a— 4)

RCOOC₂¾\

_RCOOC2H₄メ H— ^{C CI}"

= 6 0/4 0 重量比） (a— 5)

RCO匿 ₃ 一 ^C1"

= 6 0/4 0 重量比） ( a— 6) RCOOC2H4

.N— C¾

RCONHC₃H6'

R ；炭素数 1 7及び 15が混合した飽和アルキル基（炭素数 1 7 ：炭素数 15

= 60/40 重量比）

(a- 7)

R ；炭素数 1 7及び 15が混合した飽和アルキル基（炭素数 1 Ί ：炭素数 15

= 60/40 重量比）

(a -8)

~^CH3

= 60/40 重量比）

(a ' - 1) ：ジォレオイルヒドロキシェチノレジメチノレアンモニゥムメチルサノレフエート

(a" - 1) ジォレイルジメチルアンモニゥムクロリド

(b— 1) C1

[ Rはやし油由来のアルキル¾&成] (b— 2)

C1

(b— 3) C₁₂H₂₅— N C (c - 1) ：ジデシルジメチルアンモニゥムクロリド

(d— 1):炭素数 12の飽和アルコールにエチレンォキサイドを平均 21モル付加させたもの

(d— 2)：ラウリン酸のジエタノールアミドにエチレンォキシドを平均 20モル付加させたもの

(d— 3) ：ルナック S— 50 (ステアリン酸、花王（株）製）

( e— 1 ) ：ェキセノレ 150 〔ステアリン酸モノ、ジ、トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ = 60 ： 35 ： 5 ) 花王（株）製〕

(e-2) ：塩化カルシウム

(e - 3) ：エチレングリコール

( f - 1) ：色素（ァシッドブル一 9 )

( f — 2) ：香料〔へキシルシンナミックアルデヒド（1 8)、ネロリンャラャラ

(4)、トリシクロデセニルアセテート（4)、ベンジルアセテート（10)、ムスクケトン（5)、ァニシルアセトン（2)、サンダルマイソールコア（2)、アルデヒド C 14ピーチ（1)、リナロール（18)、ジヒドロキシミルセノール（8)、ボノレネオ一ル（4)、セドローノレ（4)、ムゴーノレ（5)、ベンジルアルコーノレ（5)、ジプロピレングリコール（10) の混合物：カツコ内は香料中の重量％〕

( f — 3) ：シリコーン（東芝シリコーン製、 T S A 730)。

実施例 1

上記成分を用いて表 1に示す柔軟剤組成物を調製した（本発明品 1〜 7及び比較品 1〜3)。ブラウス（アクリル 60%、ポリエステル 20%、ナイロン 20%) 5枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製 2槽式洗濯機 VH— 360 S 1·、洗剤濃度 0. 0667重量％、水道水 30 L使用、水温 20°C、 10分間）。その後洗浄液を排出し、 1分間脱水後、 30 Lの水道水を注水して 5分間すすぎを行い、排水後 1分間脱水を行った。その後再度 30 Lの水道水を注水した後、表 1の柔軟剤組成物 7 m 1を添加し 5分間攪拌した。その後、脱水し自然乾燥した。

(臭い評価）

上記処理した衣料を 20代女性 5人に 1 2時間着用させ、着用後の衣料の臭いを 10人のパネラー（30代男性 10人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。

ほとんど臭いを感じない…… 0

かすかに臭いを感じるが気にならない程度である…… 1

臭いがする…… 2

顕著に臭いがする…… 3

(柔軟性評価）

柔軟性評価

上記の処理をしたブラウスと表 1の組成物を用いずに同様の処理を行った同素材、同種のブラウス（対照）を 10人のパネラー（30代男性 10人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が 2以上を〇、 1以上 1. 5未満を口、 0. 5以上 1未満を△、 0. 5未満を Xとして評価し表 1に示した。

+3 ：対照より非常に柔らかい

+ 2 ；対照より柔らかい

+ 1 ；対照よりやや柔らかい

0 ；対照と同等である

(貯蔵安定性評価）表 1の柔軟剤組成物を広口規格ビン（P S N o 1 1 ) に 1 0 O m 1入れ、一 2 0 °C/ 1 2時間→ 2 0 °CZ 1 2時間のサイクルにプロダラムされた恒温槽に入れ、 1週間貯蔵した。貯蔵後の液の外観を下記の基準で評価した。

外観に変化がみられない……〇

ゲル化、分離、沈殿形成などの外観の変化がみられる…… X

表 1

a!

* p Hは N/10硫酸水溶液又は N/10水酸化ナトリゥム水溶液により調整した。

実施例 2

表 2に記載の組成の柔軟剤組成物（本発明品 8〜 1 2 ) を実施例 1と同様にして調製した。なお、香料は表 3の組成のもの 1 0 0重量部に対しジプ口ピレングリコーノレ 1 0重量部を混合したものを用いた。それらについて実施例 1同様に評価したところ、何れも優れた臭い抑制効果と貯蔵安定性が認められた。表 2

* p Hは NZ 1 0硫酸水溶液又は N/ 1 0水酸化ナトリゥム水溶液

により調整した。

実施例 3

上記化合物を用いて表 4に示す柔軟剤組成物を調製した。ワイシャツ（ポリエステル 1 0 0 %) 5枚、 1 . 5 k gを市販の弱アル力リ性洗剤（花王製ァタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製 2槽式洗濯機 V H— 3 6 0 S 1、洗剤濃度 0 . 0 6 6 7重量％、水道水 3 0 L使用、水温 2 0 °C、 1 0分間）。その後、洗浄液を排出し、 1分間脱水後、 3 0 Lの水道水を注水して 5分間すすぎを行レ、、排水後 1分間脱水を行った。その後、再度 3 0 Lの水道水を注水した後、表 1の組成物 7 m 1を添加し 5分間攪拌した。その後、脱水し自然乾燥した。

(消臭効果の評価）

上記の処理をしたワイシャツを 2 0代男性 5人に 1 2時間着用してもらレ、、着用後のワイシャツから発生する汗由来の臭いを 1 0人のパネラー（3 0代男性 1 0 人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が 1未満を〇、 1以上 1 . 5未満を△、 1 . 5以上を Xとして評価し表 1に示した。

ほとんど臭いを感じない…… 0

かすかに臭いを感じるが気にならない程度である…… 1 臭いがする…… 2

顕著に臭いがする…… 3

(柔軟性評価）

上記の処理をしたワイシャツと表 4の組成物を用いずに同様の処理を行った同素材、同種のワイシャツ（対照）を 1 0人のパネラー（3 0代男性 1 0人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が 2以上を〇、 1以上 1 . 5未満を口、 ◦. 5以上 1未満を△、 0 . 5未満を Xとして評価し表 1に示した。

+ 3 ：対照より非常に柔らかい

+ 2 ；対照より柔らかい

+ 1 ；対照よりやや柔らかい 0 ；対照と同等である表 4

* ρ Η調製は、 1 Ζ 1 0 Ν塩酸水溶液及び 1 Ζ 1 0 Ν水酸化ナトリウム水溶液で ί

Claims

請求の範囲

1、（a) 分子中にエステル基及び Z又はアミド基を有し、さらに 1つ以上の炭素数 10〜 22のアルキル基又はアルケニル基を有する 3級ァミン及び/又はその塩を 3〜50重量％、及び下記（b) 成分又は（c) 成分を含有する柔軟剤組成物。

〔式中 R'、 R⁶は、それぞれ独立に、炭素数 5〜1 9のアルキル基又はアルケニル基であり、 R²、 R³は、それぞれ独立に、炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。 Xは一 COO—、一OCO—、一 CONH―、 -NH CO—、

あるいは連結手である。 R⁴は炭素数 1〜 3のアルキレン基であり、 R⁵は炭素数 1〜6のアルキレン基又は一（O— R⁷)n—である。ここで R⁷はエチレン基又はプロピレン基であり、 nは 1〜10の数である。 W—は陰イオン基である。〕 (c) 下記一般式（3) の化合物を 0. 01〜1 5重量。 /₀

〔式中、 R⁸、 R⁹、 R¹⁰, 尺¹¹の2又は3個が炭素数8〜1 2のアルキル基であり、残りが炭素数 1〜 3のアルキル基、炭素数 1〜3のヒドロキシアルキル基又は総炭素数 7〜1 5のァリールアルキル基であり、 Z_は陰イオン基である。〕 2、さらに（d) 非イオン界面活性剤及び Z又は陰イオン界面活性剤を含有する請求項 1記載の柔軟剤組成物。