WO2000033992A1 - Poudre pour moulage d'acier par coulee continue et procede de moulage par coulee continue - Google Patents

Poudre pour moulage d'acier par coulee continue et procede de moulage par coulee continue Download PDF

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steel
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powder
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Akihiro Morita
Tomoaki Omoto
Yukimasa Iwamoto
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Shinagawa Refractories Co., Ltd.
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
    • B22D11/10—Supplying or treating molten metal
    • B22D11/108—Feeding additives, powders, or the like
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
    • B22D11/10—Supplying or treating molten metal
    • B22D11/11—Treating the molten metal
    • B22D11/111—Treating the molten metal by using protecting powders

Definitions

  • the present invention relates to a mold powder for continuous production of steel which has extremely low corrosion of a continuous machine, a low fluorine concentration in wastewater, and can be produced stably even at a low consumption, and a continuous production of steel using the molded powder. It relates to a manufacturing method.
  • Conventional technology relates to a mold powder for continuous production of steel which has extremely low corrosion of a continuous machine, a low fluorine concentration in wastewater, and can be produced stably even at a low consumption, and a continuous production of steel using the molded powder. It relates to a manufacturing method.
  • the mold powder is added onto the molten steel surface in the mold, receives heat from the molten steel, slags and melts, forms a molten slag layer, and flows into the gap between the mold and the solidified shell in sequence and is consumed.
  • the main roles of the mold powder during this period are: 1 Lubrication of the mold and solidified shell; 2 Dissolution and absorption of inclusions floating from the molten steel; 3 Prevention of reoxidation of the molten steel and keeping it warm; Such as controls.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-86423 discloses that Ca ⁇ : 10 to 50%, SiO 2 : 20 to 50%, Al 2 O 3 : 1 to 20%, F e 20 3: 0. preparative 10%, Na 2 ⁇ : l ⁇ 20%, C: l ⁇ 15% , K 2 0: 0. 1 ⁇ 10%, MgO: 0. 1-5%, suitably B 2 0 3: 0.1 to 2 0%, consists other impurities, additives for continuous ⁇ of steel, characterized in that exhibits powdery is disclosed.
  • JP- ⁇ 51- 132113 CaO: 10 ⁇ 50%, S iO 2: 20 ⁇ 50%, Al 2 ⁇ 3: l ⁇ 20%, F e 2 0 3: 0. 1 ⁇ 10 %, Na 2 O: l ⁇ 20% , C: l ⁇ 15%, K 2 0: 0. 1 ⁇ 10%, MgO:. 0 1 ⁇ 5%, suitably F: 0. 1 ⁇ : 10%, suitably B 2 O 3 : 0.1 to 20%, inorganic and organic binders: 0.5 to 10%, and a small amount of impurities, characterized by a particle shape of 0.1 to 5 mm in diameter Disclosed are additives for continuous production of steel.
  • JP-B-56 - The 29733 discloses, a fine ⁇ free fluorine compound at all, its chemical composition is, CaO20 ⁇ 45%, S iO 2 20 ⁇ 45 %, B 2 0 3 0. 5 ⁇ in 5 s Na 2 0 + K 2 0 + L i 2 03 ⁇ 15%, and CaO / S i0 2 is 0.8 to 1.2 of ⁇ continuous ⁇ for fine ⁇ adjusted to a range is disclosed ing.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-67227 discloses a flux for steel forging comprising a base material, a flux, and a slag control agent, and having a chemical composition in a molten state in the following range by weight%: S iO 2: 30 to 60 wt%, CaO: 2-40 wt%, A 1 2 0 3: 1 ⁇ 28 wt%, alkali metal oxides: 1 15 wt%, B 2 0 3: 7 ⁇ : I 8% by weight, MnO: 5 to 15% by weight, FeO: 1 to 5% by weight, C: 0 to 17% by weight are disclosed.
  • JP ⁇ 51 - The 93728 discloses, S i0 2 - CaO- A1 2 0 3 ternary system base material 50 to 80 parts by weight, Al force Li metal compound 1-15 parts by weight, carbonate manganese oxide One or more of manganese, iron man, iron oxide, and ilmenite, 1 to 15 parts by weight, and a carbonaceous substance as a slag control agent of 5 parts by weight or less, and containing no fluoride.
  • a flux for continuous production of steel is disclosed.
  • a mold additive for continuous production characterized by the conditions of 1.2 is disclosed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-151146 discloses a mold powder for use in continuous production of A1 killed ultra-low carbon steel for deep drawing. . ⁇ 5 0%, S i 0 2:. 20. 0 ⁇ 40 0%, CaO:. 20. 0 ⁇ 40 0%, A 1 2 0 3: zero or 8.0% or less, Na 2 ⁇ : Zero or 1 0 2.0% or less, MgO: zero or 6.0% or less, F: zero or 1 0.0% or less, B 2 0 3:. 5. 0 ⁇ 30 0%, T i 0 2: zero or Compositions of 12.0% or less are exemplified.
  • the foregoing discloses a mold additive for continuous production of steel, comprising 3 to 25% by weight, 1 to 10% by weight of MgO, and 0.5 to 8% by weight of a carbonaceous raw material.
  • the publication also discloses that the total amount of fluorine as an unavoidable impurity is 1% by weight or less. According to the examples of this publication, the viscosity of the type I additive at 1300 ° C. is as low as 0.7 to 1.1 voise.
  • mold powder substantially free of fluorine as described above has not been put into practical use.
  • the reason for this is that mold powder, which is substantially free of fluorine, does not crystallize in the slag film, which is effective in controlling heat removal from the ⁇ type.
  • One of the problems is that it is not possible to achieve a stable structure due to a one-sided break or a break warning warning. Therefore, fluorine in the mold powder is substantially absent, order to adjust the viscosity, N a 2 0, K 2 0 as the fluorine substitution component, ⁇ , ⁇ 2 ⁇ 3 to add a large amount of fluxes components such as There is a need to.
  • an object of the present invention is to reduce the corrosion of a continuous machine and the concentration of fluorine in wastewater, and to reduce the fluorine content in the mold powder and continuously produce steel capable of stable production.
  • An object of the present invention is to provide a mold powder and a method for continuously manufacturing steel using the mold powder. Means for solving the problem
  • the present inventors have result of various investigations, the S i0 2. 25 to 70% by weight as a chemical composition, 10-50 wt% of CaO, MgO: 20 wt% or less, F 2 wt% as unavoidable impurities was It has been found that a mold powder having a viscosity of 4 or more in the following range and in a molten state at 1300 ° C. is effective for the above purpose.
  • continuous ⁇ mold powder of the steel of the present invention the chemical composition, S i 0 2: 25 ⁇ 70 wt%, CaO: 10 to 50 wt%, MgO: 20 wt% or less, F: 0 to 2 % By weight (inevitable impurities), and characterized in that the viscosity of the molten mold powder at .1300 ° C is 4 or more.
  • the mold powder for continuous production of steel of the present invention is characterized in that the viscosity of the molten mold powder at 1300 C is in the range of 4 to 200.
  • steel continuous ⁇ for mold powder of the present invention Na 2 0, Li 2 0 and one or more features of Der Rukoto 20 wt% or less which is selected from the group consisting of K 2 0 And
  • steel continuous ⁇ for mold powder of the present invention is characterized in that Ca_ ⁇ / S I_ ⁇ 2 weight ratio is in the range of 0.2 to 1.5.
  • the mold powder for continuous production of steel of the present invention is characterized in that carbon is 0.5 to 30% by weight.
  • the mold powder for continuous mirror making of steel of the present invention is characterized in that the softening point is in the range of 1070 to 1250 ° C.
  • the mold powder for continuous production of steel according to the present invention is characterized in that the molten mold powder at 1300 ° C. has a breaking strength of 3.0 g / cm 2 or more. Further, steel continuous ⁇ for mold powder of the present invention is characterized in that A 1 2 0 3 content is 2 0% by weight or less.
  • steel continuous ⁇ for mold powder of the present invention were selected M n O, B 2 0 3 , S R_ ⁇ , B a O, from the group consisting of T i 0 2 and F e 2 0 3 1
  • the amount of the seed or two or more kinds is 0.3 to 20% by weight.
  • the mold powder for continuous production of steel according to the present invention is characterized in that the crystallization temperature of the mold powder is absent or lower than 125 ° C.
  • the mold powder for continuous production of steel of the present invention is characterized in that the crystallization temperature is absent and the solidification temperature is less than 130 ° C.
  • the viscosity of the mold powder When the viscosity of the mold powder is increased, the consumption is reduced. In general, if the consumption of mold powder is too low, the mold and the solidified shell may seize and the risk of breakout may increase. Therefore, the following method is effective to prevent seizure between the mold and the solidified shell even if the consumption of the mold powder is reduced. That is, the viscosity of the mold powder in a molten state at 130 ° C. is increased, and the tendency of crystallization is reduced. In the case of mold powder in which crystals exist, crystals are easily cut by tensile force, while vitreous molds Powder is difficult to cut due to stretching of glass even when tensile stress is applied. Further, by increasing the breaking strength of the molten mold powder, the liquid layer in the molten mold powder hardly breaks.
  • the mold powder of the present invention contains 25; 70% by weight of 3: 1 2 as an essential component.
  • the content of S i0 2 is less than 25 wt% is not preferable since the CaO / S i0 2 weight ratio is too large, when the content exceeds 70 wt%, CaO / S i0 2 It is not preferable because the weight ratio becomes too small.
  • the mold powder of the present invention contains 10 to 50% by weight of CaO as an essential component.
  • the content of CaO is less than 10 wt% is not preferable because the Ca O / S i0 2 weight ratio is too small, also when the content is more than 5 0% by weight, CaO / S i0 2 It is not preferable because the weight ratio becomes too large.
  • CaO / S i 0 2 weight ratio is in the range of 0.2 to 1.5, in the range of 0.2 to 0.8 Gayori preferable.
  • CaO / S i 0 2 or the weight ratio is less than 0.2, or 1. undesirable because the melting point of greater than 5 when the mold powder becomes significantly higher.
  • MgO is contained as an impurity in the raw material
  • Mg ⁇ may be present as an unavoidable impurity in the mold powder in an amount of about 0.3% by weight.
  • the mold powder of the present invention can contain MgO in an amount of 20% by weight or less. This MgO is added mainly for controlling the softening temperature, melting temperature and viscosity. However, if the MgO content exceeds 20% by weight, the melting point becomes too high, which is not preferable.
  • the content of fluorine which is an unavoidable impurity in the mold powder of the present invention, is preferably 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, and most preferably, fluorine is substantially absent. If the content of fluorine exceeds 2% by weight, the amount of fluorine dissolved in the secondary cooling water increases, and the corrosion of the continuous machine is rapidly accelerated, which is not preferable.
  • the mold powder of the present invention contains Na 20 , From 1 90 and 1 20 One or more components selected from the group described below can be contained in an amount of 20% by weight or less. Here, if the content of these components exceeds 20% by weight, the melt properties deteriorate, which is not preferable.
  • the mold powder of the present invention can contain carbon in a range of 0.5 to 30% by weight.
  • carbon acts to adjust the melting rate of the mold powder. It is also necessary to secure and improve the meniscus temperature in the mold due to the exothermic reaction of carbon oxidation.
  • the carbon content is less than 0.5% by weight, the effect is small, so that it is not preferable. If it exceeds 30% by weight, the heat retention is improved but the melting rate becomes too slow, which is not preferable.
  • the mold powder of the present invention may be formulated in an amount of A 1 2 0 3 2 0 wt% or less. Note that when A 1 2 0 3 content exceeds 2 0 wt%, too high melting point, lubricity, undesirable to adversely affect the heat removal characteristics.
  • the mold powder of the present invention other flux component, M n O, B 2 0 3, S R_ ⁇ , B a O, is selected from the group consisting of T I_ ⁇ 2, F e 2 0 3, etc. Also, one or more components can be contained.
  • the amount added is in the range of 0.3 to 20% by weight. If the amount is less than 0.3% by weight, the effect is small, so that it is not preferable. If it exceeds 20% by weight, the melting property deteriorates, which is not preferable.
  • the viscosity of the molten mold powder at 130 ° C. is 4 poise or more, preferably 4 to 200 vois, more preferably 5 to 200 vois, and further preferably 5 to 50 voi. It is 180 voices, preferably 5 to 170 voices. If the viscosity is less than 4 boises, crystals of gehlenite, dicalcium silicate, and tricalcium silicate are excessively developed in the molten mold powder, and the temperature fluctuation of the molded copper plate may increase. There is not preferred. If the viscosity exceeds 200 voids, the viscous flow is impaired, mold powder slag becomes less likely to flow between the mold and the solidified shell, the amount of mold powder consumed is significantly reduced, and breakout is likely to occur. There is also.
  • the softening point of the mold powder is preferably from 170 to 125 ° C, more preferably from 180 to 1230 ° C. If the softening point is less than 10 ⁇ 0 ° C Inevitably, the viscosity is too low, which is not preferable. On the other hand, if the softening point exceeds 125 ° C., it is not preferable because it is likely to cause poor melting.
  • the crystallization temperature of the mold powder is absent or less than 125 ° C., more preferably less than 122 ° C., and if no crystallization, the solidification temperature is 130 ° C. ° C, more preferably less than 126 ° C. If the crystallization temperature is higher than 125 ° C, the solidification temperature difference between the high-melting-point crystal layer and the low-melting-point glass layer in the molten mold powder becomes large, so that an uneven slag film is formed. And the heat removal from the solidified shell becomes unstable. Furthermore, the crystal layer in the slag film becomes thicker, and the bow (the film is more likely to break due to tensile stress), which increases the risk of seizure of the mold and the solidified shell.
  • the solidification temperature difference between the crystal layer and the glass layer in the slag film is small, so that a uniform slag film is easily obtained, and the heat removal is stable. If it does not crystallize, the slag film becomes a uniform glass layer, the heat removal becomes uniform, and the glass has ductility to tensile stress, making it difficult for the film to be cut. If crystallization does not occur, and the solidification temperature is more than 130 ° C, melting problems and the development of slag bears are remarkable.
  • a more preferable range of the solidification temperature is 100 ° C. or more and less than 130 ° C. because of the problem of inhibiting the flow of slag between the solidified shell and the solidified shell.
  • the breaking strength of the molten mold powder at 130 ° C. is preferably at least 3.0 g / cm 2 , more preferably at least 3.7 g / cm 2 . If the breaking strength is less than 3.0 g / cm 2, it is not preferable because the liquid layer in the slag film is easily broken.
  • a mold powder for continuous production of steel substantially free of fluorine which can perform a continuous production operation of a stable steel, and a method of continuous production of steel using the mold powder.
  • Tables 1 to 4 below show the chemical compositions and various properties of the mold powders of the present invention and comparative products.
  • Tables 1 to 4 also show examples in which the mold powders of the present invention and the comparative product were used for a continuous steel forming operation.
  • the present invention is a.
  • SL indicates a slab continuous structure
  • BL indicates a continuous bloom structure
  • BB indicates a continuous beam blank structure
  • BT indicates a continuous billet structure.
  • (1) is dicalcium silicate (2 CaO ⁇ Si 0 2 )
  • (2) is cuspinoin (3 Ca ⁇ ⁇ 2 S i ⁇ 2 ⁇ CaF 2 ),
  • ( 4) the gate one Renaito (2 CaO. A1 2 0 3 ⁇ S i 0 2) are shown it it.
  • the primary crystal strength, the copper plate temperature stability index, the staking occurrence index, the flake cracking index, and the continuous machine corrosion index in the table are evaluated from 0 to 10, and the larger the number, the worse.

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Description

明 細 書 鋼の連続鎵造用モールドパウダー及び鋼の連続錶造方法 発明の属する技術分野
本発明は、 連鍊機の腐食が極めて少なく、 排水中のフッ素濃度も低く、 且つ低消費量でも安定錶造可能な鋼の連続錶造用モールドパウダー及び該モール ドパゥダーを使用した鋼の連続錶造方法に関するものである。 従来の技術
モールドパウダーは、 モールド内の溶鋼湯面上に添加され、 溶鋼から熱 を受け、 滓化溶融し、 溶融スラグ層を形成し、 順次モールドと凝固シェルとの隙 間に流入し消費される。 この間のモールドパウダーの主な役割としては、 ①モー ルドと凝固シェルの潤滑；②溶鋼から浮上する介在物の溶解及び吸収；③溶鋼の 再酸化防止と保温；④凝固シェルからの抜熱速度のコントロールなどである。
①及び②は、 モールドパウダーの軟化点、 粘度などを調整することが重 要であり、 化学組成の選択が重要である。 ③については、 主に炭素質原料によつ て調整される溶解速度や嵩比重、 拡がり性などの粉体特性が重要とされる。 ④に ついては、 結晶化温度などを調整することが必要で、 化学組成の選択が肝要であ る。
一般的なモールドパウダーには、 ポルトランドセメント、 合成ケィ酸力 ルシゥム、 ウォラストナイ ト、 高炉スラグ、 黄リンスラグ、 ダイカルシウムシリ ケート （2 CaO · S i02) 等を主原料 として、 必要に応じて塩基度や嵩 比重などの粉体特性調整のためシリカ質原料を加え、 更に、 蛍石、 氷晶石、 フッ 化マグネシウムなどのフッ化物、 炭酸ナトリウム、 炭酸リチウム、 炭酸ストロン チウム、 炭酸バリウム等の炭酸塩といった軟化点、 粘度等の溶融特性調整剤とし てのフラックス原料、 滓化溶融速度調整剤としての炭素質原料を添加したものが 一般的である。 モールドパウダーの化学組成としては、 S i02、 CaOを主成 分とし、 A 1203、 MgO Ba〇、 SrO、 L i20、 Na20、 F、 MnO 、 B2〇3等の各成分からなっている。
モールドパウダーの役割の中で、 ④凝固シェルからの抜熱のコント口一 ルについては、 スラグフィルム中のカスビダイン （3CaO ' 2Si02 ' Ca F2)の結晶の役割が大きい。 そのため、 カスビダインの構成元素であるフッ素 は抜熱のコントロールにはなくてはならない成分である。 特に、 亜包晶鋼のよう な錶片割れの問題が出易い鋼の錶造時にはモールドパウダー中のフッ素の果たす 役割は重要である。 モールド内での緩冷却 '均一抜熱を達成させるために、 モー ルドパウダ一を高結晶化温度とする必要があり、 このために高フッ素含量の組成 を有するモールドパウダーが一般的である。 また、 フッ素は粘度調整、 結晶化温 度調整にも重要な役割をもつ。 発明が解決しょうとする課題
現在、 使用されているほとんどのモールドパウダーには融剤として C a F2、 NaF Na3Al F6などのフッ化物が意図的に添加されており、 従って 、 フッ素を含有しており、 そのため次のような問題点を有している。 モールドパ ウダ一は錡型内で溶鋼と接して溶融し、 錶片と錶型間に生じる間隙に流入し、 潤 滑剤として消費されるが、 フッ素を含有するため錶型下で二次冷却水と接触した 際に、 フッ素が水と反応してフッ酸 （HF) を生成し、 冷却水の pHを下げる。 そのため、 冷却水と接する連鏡機周辺の設備、 特に、 モールド、 ロール、 配管、 ノズルなどの金属製構造物を腐食させるという問題を起こしている。 更に、 冷却 排水は、 中和処理する必要がある。 更には、 フッ素は環境面の問題があり、 排水 中の濃度が規制されている。 また、 フッ素含有が多いモールドパウダーは浸漬ノ ズルのパウダーライン部の溶損速度を早めるといった問題もある。
フッ素によるこれらの問題を解決するため、 例えば特開昭 50-864 23号公報には、 Ca〇 ： 10〜50%、 S iO2 : 20〜50%、 Al2O3 : 1-20%, F e 203： 0. ト 10%、 Na2〇： l〜20%、 C : l〜15 %、 K20： 0. 1〜10%、 MgO： 0. 1-5%, 適宜 B 203 : 0. 1〜2 0%、 その他の不純物からなり、 粉状を呈することを特徴とする鋼の連続錡造用 添加剤が開示されている。 また、 特閧昭 51- 132113号公報には、 CaO： 10〜50 %、 S iO2 : 20〜50%、 Al2〇3 : l〜20%、 F e 203 ： 0. 1〜10%、 Na2O : l〜20%、 C : l〜15%、 K20： 0. 1〜10%、 MgO： 0 . 1〜5%、 適宜 F : 0. 1〜： 10%、 適宜 B2O3 : 0. 1〜20%、 無機質 及び有機質粘結剤： 0. 5~10%、 及び少量の不純物からなり、 径 0. 1〜5 mmの粒形を呈することを特徴とする鋼の連続鎵造用添加剤が開示されている。
更に、 特公昭 56 - 29733号公報には、 弗素化合物を全く含まない 精鍊剤であって、 その成分組成が、 CaO20〜45%、 S iO220〜45% 、 B2030. 5~5 s Na20 + K20 + L i 203~ 15%で、 かつ CaO/ S i02が 0. 8〜1. 2の範囲に調整された鎵片連続錶造用精鍊剤が開示され ている。
また、 特開昭 51 - 67227号公報には、 基材、 融剤、 滓化調整剤か ら構成され、 溶融状態での化学組成が重量％で下記の範囲にある鋼の铸造用フラ ックス： S iO2 : 30〜60重量％、 CaO： 2-40重量％、 A 1203 ： 1 〜28重量％、 アルカリ金属酸化物： 1〜 15重量％、 B203： 7〜： I 8重量 %、 MnO： 5〜15重量％、 FeO： 1〜5重量％、 C： 0-17重量％が開 示されている。
また、 特閧昭 51 - 93728号公報には、 S i02— CaO— A120 3三元系基材 50〜 80重量部、 アル力リ金属化合物 1〜 15重量部、 炭酸マン ガン、 酸化マンガン、 鉄マン、 酸化鉄、 ィルメナイ トのうち 1種または 2種以上 1〜15重量部、 さらに滓化調整剤としての炭素質物質を 5重量部以下からなり 、 しかも弗化物を含有しな 、鋼の連続錶造用フラックスが開示されている。
更に、 特閧昭 58 - 125349号公報には、 CaO : 30〜 40%、 S i 02： 30〜45%、 Na20、 K20、 L i 20のうち 1種または 2種以上 を 3〜20%、 合計炭素量： 3〜6%、 及び適宜 Al2〇3 ： 2〜5%からなり 、 かつ CaOと S i02の配合比が Ca〇/S iO2=0. 68-1. 2の条件 に従うことを特徴とする連続鎵造用鎵型添加剤が開示されている。
また、 特開平 3— 151146号公報には、 深絞り用 A 1キルド極低炭 素鋼の連続錶造に使用するためのモールドパウダーとして、 合計炭素量： 0. 5 〜5. 0%、 S i 02 : 20. 0〜40. 0%、 CaO : 20. 0〜40. 0% 、 A 1203：ゼロまたは 8. 0%以下、 Na2〇 ：ゼロまたは 1 0· 0%以下、 MgO :ゼロまたは 6. 0%以下、 F :ゼロまたは 1 0. 0%以下、 B 203 : 5. 0〜30. 0%、 T i 02：ゼロまたは 1 2. 0 %以下の組成が例示されて いる。 この例示はモールドパゥダ一の F含量がゼ口のものを示唆するものである が、 、 該公報の実施例において使用されているモールドパウダーには、 全て 9. 0%もの Fが配合されており、 また、 モールドパウダーの 1 300°Cでの粘度は 1. 0~1. 3ボイズであることも記載されている。
更に、 特開平 5— 2082 50号公報には、 化学組成として CaO 30 〜4 5重量％、 S i 0220〜3 5重量％、 ここで C a O/S i〇 2の重量比は 1. 25〜2. 0の範囲内にある、 12〇38重量％以下、 B2032〜1 5重 量％、 Na20、 K20、 L i20のいずれか 1種以上が 3〜2 5重量％、 MgO 1〜1 0重量％及び炭素質原料 0. 5 ~ 8重量％を有することを特徴とする鋼の 連続錶造用錶型添加剤が開示されている。 また、 該公報には、 不可避的不純物と してのフッ素の合計量が 1重量％以下であることも開示されている。 なお、 該公 報の実施例によれば、 錶型添加剤の 1 300 °Cでの粘度は 0. 7 ~ 1. 1ボイズ と非常に低いものである。
しかしながら、 現在、 上述のようなフッ素が実質上不在であるモールド' パウダーは実用化されていない。 その理由として、 フッ素が実質上不在であるモ ールドパウダーは、 スラグフィルム中に錶型からの抜熱制御に効果の大きいカピ ダインが晶出しないため、 凝固シェルからの抜熱が不安定となり、 鏡片割れや、 ブレークァゥト予知警報が発令され、 安定錶造できないといった問題からである 。 そのために、 フッ素が実質上不在であるモールドパウダーには、 粘度を調整す るため、 フッ素代替成分として N a 20、 K20、 ΜηΟ、 Β2〇3等のフラック ス成分を多量に添加する必要がある。 ところが、 高温でゲーレナイ ト （2 CaO • Al2〇3 ' S i 02) 、 ダイカルシウムシリケ一ト （2 CaO ' S i 02) 、 トライカルシウムシリケート （3 Ca〇 · S i 02) が晶出する。 これらの結晶 が晶出すると、 高融点の結晶層と低融点のガラス層の凝固温度差が大きくなるの で、 スラグフィルムが不均一となり、 凝固シェルからの抜熱が不安定となる。 更 に、 これらの結晶が晶出するとモールドと凝固シェルの潤滑性を悪化させる。 従って、 本発明の目的は、 連鎵機の腐食と排水中のフッ素濃度を低減す るため、 モールドパウダー中に含まれるフッ素含量が少なく、 且つ安定錶造が可 能な鋼の連続錡造用モールドパウダーと、 該モールドパウダーを使用する鋼の連 続鎵造方法を提供することにある。 課題を解決するための手段
本発明者らは種々検討を行った結果、 化学組成として S i02を 25〜 70重量％、 CaOを 10〜50重量％、 MgO： 20重量％以下、 不可避不純 物としての Fが 2重量％以下の範囲内にあり、 1300°Cで溶融状態にあるモー ルドパウダーの粘度が 4以上であるモールドパウダーが上記目的について有効で あることを見出した。
即ち、 本発明の鋼の連続錶造用モールドパウダーは、 化学組成が、 S i 02： 25〜70重量％、 CaO： 10〜50重量％、 MgO： 20重量％以下 、 F： 0〜2重量％ (不可避不純物） の範囲内にあり、 .1300°Cで溶融モール ドパウダーの粘度が 4以上であることを特徴とする。
また、 本発明の鋼の連続錶造用モールドパウダーは、 1300 Cで溶融 モールドパウダーの粘度が 4〜 200の範囲内にあることを特徴とする。
更に、 本発明の鋼の連続錶造用モールドパウダーは、 Na20、 Li20 及び K 20からなる群から選択された 1種または 2種以上が 20重量％以下であ ることを特徴とする。
また、 本発明の鋼の連続鎵造用モールドパウダーは、 Ca〇/S i〇2 重量比が 0. 2〜1. 5の範囲内であることを特徴とする。
更に、 本発明の鋼の連続錶造用モールドパウダーは、 炭素が 0. 5〜3 0重量％であることを特徴とする。
また、 本発明の鋼の連続鏡造用モールドパウダーは、 軟化点が 1070 〜1250°Cの範囲内であることを特徴とする。
更に、 本発明の鋼の連続鍊造用モールドパウダーは、 1300°Cの溶融 モールドパウダーの破断強さが 3. 0 g/cm2以上であることを特徴とする。 また、 本発明の鋼の連続錶造用モールドパウダーは、 A 1 2 03含量が 2 0重量％以下であることを特徴とする。
更に、 本発明の鋼の連続鎵造用モールドパウダーは、 M n O、 B 2 03、 S r〇、 B a O、 T i 02及び F e 203からなる群から選択された 1種または 2 種以上が 0 . 3 ~ 2 0重量％であることを特徴とする。
また、 本発明の鋼の連続錶造用モールドパウダ一は、 モールドパウダー の結晶化温度が不在であるか、 または 1 2 5 0 °C未満であることを特徴とする。
更に、 本発明の鋼の連続鎵造用モールドパウダーは、 結晶化温度が不在 であり、 凝固温度が 1 3 0 0 °C未満であることを特徴とする。
また、 本発明の鋼の連続錡造方法は、 モールドパウダーとして上記鋼の 連続錶造用モールドパウダーをパウダー消費量 0 . 0 2〜0 . 3 0 k g/m2の 範囲内で使用することを特徴とする。 発明の実施の形態
モールドパウダーが低フッ素含量である場合に、 抜熱制御に重要な役割 を果たすカスビ夕インが晶出せず、 凝固シェルからの抜熱制御が困難となる問題 に対し、 溶融状態にあるモールドパウダーの粘度を高めることでモールドと凝固 シェル間への流れ込みを少量かつ均一にし、 更に、 モ一ルドパウダーの結晶化傾 向を弱めることでスラグフィルムの状態を均一にし、 凝固シエルからの抜熱の均 —化を達成できる。 抜熱を均一化することにより、 凝固シェル厚みが均一となり 、 鎵片割れの発生をなくし、 亜包晶領域の铸片割れを発生し易い鋼種でも同様に 鎵片割れを抑えることができる。
モールドパウダーを高粘性化すると消費量は減少する。 一般的に、 モー ルドパウダーの消費量が低下し過ぎると、 モールドと凝固シェルが焼き付き、 ブ レークアウトを起こす危険性が高くなる恐れがある。 そこで、 モールドパウダー の消費量が低下してもモールドと凝固シェルの焼き付きが起こり難くするため以 下の方法が有効である。 即ち、 1 3 0 0 °Cで溶融状態にあるモールドパウダーの 粘度を高めると同時に、 結晶化傾向を弱くする。 結晶が存在するモールドパウダ 一は、 結晶が引っ張り力により容易に切断されるのに対し、 ガラス質のモールド パウダーは、 引っ張り応力が働いてもガラスは延びることによって切断し難い。 また、 溶融モールドパウダーの破断強さを高めることにより、 溶融モールドパゥ ダ一中の液層の破断も起こり難くなる。
本発明のモールドパウダ一は、 必須成分として 3 ;1〇2を25〜70重 量％含有してなる。 なお、 S i02の含有量が 25重量％未満であると、 CaO /S i02重量比が大きくなり過ぎるため好ましくなく、 また、 該含有量が 70 重量％を超えると、 CaO/S i02重量比が小さくなり過ぎるため好ましくな い。
次に、 本発明のモールドパウダーは、 必須成分として CaOを 10〜 5 0重量％含有してなる。 なお、 CaOの含有量が 10重量％未満であると、 Ca O/S i02重量比が小さくなり過ぎるため好ましくなく、 また、 該含有量が 5 0重量％を超えると、 CaO/S i02重量比が大きくなり過ぎるため好ましく ない。
ここで、 本発明のモールドパウダーは、 CaO/S i 02重量比が 0. 2〜1. 5の範囲内にあることが好ましく、 0. 2〜0. 8の範囲内にあること がより好ましい。 CaO/S i 02重量比が 0. 2未満となるか、 または 1. 5 を超えるとモールドパウダーの融点が著しく高くなるため好ましくない。
また、 原料中には、 不純物として MgOが含まれているため、 Mg〇は 0.3重量％程度の量でモールドパウダー中に不可避不純物として存在すること もあるが、 前記各成分に加えて、 更に、 本発明のモールドパウダーには、 MgO を 20重量％以下の量で含有させることができる。 この MgOは主に軟化温度、 溶融温度、 粘度を調節する'ために添加されるものであるが、 MgO含量が 20重 量％を超えると、 融点が高くなりすぎるために好ましくない。
更に、 本発明のモールドパウダーにおいて不可避不純物であるフッ素の 含量は 2重量％以下が好ましく、 1重量％以下がより好ましく、 フッ素は実質上 不在であることが最適である。 フッ素の含量が 2重量％を超えると、 二次冷却水 に溶けるフッ素が多くなり、 連銪機の腐食が急激に速くなるために好ましくない また、 本発明のモールドパウダーは、 Na20、 ；190及び1 20から なる群から選択された 1種または 2種以上の成分を 2 0重量％以下の量で含有さ せることができる。 ここで、 これらの成分の含有量が 2 0重量％を超えると溶融 性状が悪化するため好ましくない。
更に、 本発明のモールドパウダーは、 炭素を 0 . 5〜3 0重量％の範囲 内で配合することができる。 ここで、 炭素はモールドパウダーの溶融速度を調整 するために作用する。 また、 炭素の酸化発熱反応によりモールド内メニスカス温 度の確保や向上のために必要である。 ここで、 炭素の含有量が 0 . 5重量％未満 では、 その効果が少ないために好ましくなく、 また、 3 0重量％を超えると保温 性は向上するものの溶融速度が遅くなり過ぎるため好ましくない。
また、 本発明のモールドパウダーには、 A 1 2 0 3を 2 0重量％以下の量 で配合することができる。 なお、 A 1 2 0 3含量が 2 0重量％を超えると、 融点 が高くなり過ぎ、 潤滑性、 抜熱特性に悪影響を及ぼすために好ましくない。
また、 本発明のモールドパウダーには、 その他のフラックス成分として 、 M n O、 B 2 0 3、 S r〇、 B a O、 T i〇2、 F e 2 0 3等からなる群から選択 された 1種または 2種以上の成分を含有させることもできる。 その添加量は 0 . 3〜2 0重量％の範囲内である。 なお、 該添加量が 0 . 3重量％未満では、 その 効果が少ないために好ましくなく、 また、 2 0重量％を超えると、 溶融性状が悪 化するために好ましくない。
本発明のモールドパウダーにおいて、 1 3 0 0 °Cで溶融モールドパウダ 一の粘度は 4ポィズ以上、 好ましくは 4〜 2 0 0ボイズで、 より好ましくは 5〜 2 0 0ボイズ、 更に好ましくは 5〜 1 8 0ボイズで、 好適には 5〜 1 7 0ボイズ である。 該粘度が 4ボイズ未満であると、 溶融モールドパウダー中で、 ゲーレナ イ ト、 ダイカルシウムシリケ一ト、 トライカルシウムシリケ一卜の結晶が発達し すぎ、 モールド銅板の温度変動が大きくなることがあり好ましくない。 なお、 該 粘度が 2 0 0ボイズを超えると、 粘性流動を損ない、 モールドパウダースラグが モールドと凝固シェル間に流入しにくくなり、 モールドパウダー消費量が著しく 減少し、 ブレークアウトが発生し易くなることもある。
また、 モールドパウダーの軟化点は 1 0 7 0〜 1 2 5 0 °Cが好ましく、 より好ましくは 1 0 8 0〜1 2 3 0 °Cである。 軟化点が 1 0 Ί 0 °C未満であると 必然的に粘度が低くなり過ぎるため好ましくない。 また、 軟化点が 1 2 5 0 °Cを 超えると溶融不良となり易いために好ましくない。
モールドパウダーの結晶化温度は不在であるか、 または 1 2 5 0 °C未満 であり、 より好ましくは 1 2 2 0 °C未満であり、 また結晶化しない場合には凝固 温度は 1 3 0 0 °C未満であり、 より好ましくは 1 2 6 0 °C未満である。 結晶化温 度は 1 2 5 0 °C以上であると、 溶融状態のモールドパウダ一中の高融点の結晶層 と低融点のガラス層の凝固温度差が大きくなるため、 不均一なスラグフィルムを 形成し、 凝固シェルからの抜熱が不安定となる。 更に、 スラグフィルム中の結晶 層が厚くなり、 弓 (つ張り応力に対しフィルムの破断が起こり易くなつて、 モール ドと凝固シェルが焼き付く危険性が高まり好ましくない。 結晶化温度が 1 2 5 0 °C未満であれば、 スラグフィルム中の結晶層とガラス層の凝固温度差が小さく、 均一なスラグフィルムが得られ易く、 抜熱が安定する。 また、 スラグフィルム中 の結晶層の厚みが厚くなり過ぎないため、 フィルムの破断も起こり難くなる。 結 晶化しなければスラグフィルムはガラス均一層となり、 抜熱は均一になり、 更に ガラスは引っ張り応力に対して延性をもちフィルムが切断され難くなるために好 ましい。 また、 結晶化しない場合、 凝固温度が 1 3 0 0 °C以上であると、 溶融不 良の問題や、 スラグベア一の発達が著しく、 モールドと凝固シェル間へのスラグ の流入を阻害する問題のために好ましくない。 なお、 凝固温度のより好適な範囲 は 1 0 0 0 °C以上 1 3 0 0 °C未満である。
なお、 1 3 0 0 °Cで溶融状態にあるモールドパウダー中に天秤から吊る した直径 5 mmの白金円柱を等速で引き上げた時に、 白金円柱が液面から離れる 時のモールドパウダー液滴切断時最高荷重を溶融モールドパウダーの破断強さと 定義する。 1 3 0 0 °Cで溶融モールドパウダーの破断強さが 3 . 0 g/ c m2以 上が好ましく、 より好ましくは 3 . 7 g/ c m2以上である。 破断強さが 3 . 0 g/ c m2未満であると、 スラグフィルム中の液層の破断が起こり易くなるため に好ましくない。
次に、 本発明のモールドパウダーを使用する鋼の連続錡造方法について 説明する。
スラブ、 ブルーム、 ビームブランク、 ビレッ トを銪造する場合のモール ドパウダー消費量は 0. 02〜0. 3 Okg/m2が好ましく、 好ましくは 0. 05〜0. 30kg/m2、 より好ましくは 0. 07〜0. 25kg/m2であ る。 モールドパウダー消費量が◦. 3 Okg/m2を超えると、 モールドパウダ ースラグが錡型と錡片間に不均一流入し、 抜熱が不安定となり、 また、 ォッシレ ーシヨンマークが深く乱れるなどの錡片品質を悪化させる。 また、 モールドパゥ ダースラグ消費量が 0. 02 kg/m2未満であると、 エア一ギャップの生成が 顕著により凝固シエルの厚みが薄くなり、 ブレークアウトの危険性が大きくなる ために好ましくない。 発明の効果
本発明によれば、 安定な鋼の連続鎵造操作を行うことができるフッ素を 実質上含まない鋼の連続鎵造用モールドパウダー及び該モールドパウダーを使用 した鋼の連続錶造方法を提供することができる。 実 施 例
以下に実施例を挙げて本発明の鋼の連続錶造用モールドパゥダー並びに 鋼の連続鎵造方法を更に説明する。
実施例
以下の表 1ないし 4に本発明品及び比較品のモールドパウダーの化学組 成並びに諸特性を記載する。
また、 本発明品及び比較品のモールドパウダーを鋼の連続錡造操作に使 用した例を表 1ないし 4に併記する。
表 1
本発明■?コ
1 2 3 4 5 6 7
Si02 54 50 44 45 40 47 43 化 モ Al203 12 10 9 8 12 10 10 学下 CaO 12 18 20 27 24 31 34 成 ドレ MgO 2 8 5 7 11 10 5
Na20+Li20+K20 11 9 18 10 4 3 6
Ϊ Iパ
ゥ F 0 0 0 0 0 0 0 里 ダ MnO+BaO+SrO+B203 6 2 0 0 7 0 0 合 έ十灰 置 3 3 4 3 2 2 2
CaO/Si02重量比 0.22 0.36 0.45 0.60 0.60 0.66 0.79 軟化点（°c) 1190 1160 1100 1100 1120 1150 1160 結晶化温度 (°c) - 一 - - 一 - 1180 凝固温度 (°c) 1180 1160 1120 1080 1100 1140 一 特
初晶 無し 無し 無し 無し 無し 無し (3) 性
値 結晶強度指数 0 0 0 0 0 0 1 粘度 1300°C (ボイズ） 45 31 15 20 23 39 14 溶融モールドパウダーの 6.3 6.0 5.0 5.4 5.5 6.5 4.5 破断強さ 1300°C(gん m2)
用途 BL Bし Bし 巳し BL BB BT 連 消費 S(kg/m ) 0.07 0.12 0.20 0.14 0.18 0.15 0.07 続
m 溶融性状 良 良 良 良 良 良 良 銅板温度安定度指数 1 2 1 2 1 2 2 造
結 ス亍イツキング発生指数 0 0 0 0 0 0 0 果 錶片割れ発生指数 0 0 0 0 0 0 0 連錡機腐食指数 0 0 0 0 0 0 0
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
表 1ないし 4中、 用途の欄の S Lはスラブ連続錡造、 BLはブルーム連 続錶造、 BBはビームブランク連続鎵造、 BTはビレヅ ト連続踌造をそれぞれ示 す。
また、 初晶の欄の （1) はダイカルシウムシリケ一ト （2 CaO · S i 02)、 （2)はカスピ夕イン （3 Ca〇 · 2 S i〇2 · CaF2)、 （3) はゥ ォラストナイト （CaO ' Si02) 、 （4) はゲ一レナイト （2 CaO . A1 203 · S i 02) をそれそれ示す。
更に、 表中の初晶強度、 銅板温度安定度指数、 ステイツキング発生指数 、 铸片割れ指数、 及び連錶機腐食指数は、 0〜 10で評価し、 数字が大きい程悪 いことを示す。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 化学組成が、 S i02 ： 25〜70重量％、 CaO： 10〜50重量％
、 MgO： 2◦重量％以下、 F： 0〜2重量％ (不可避不純物） の範囲内にあり 、 1300°Cで溶融モールドパウダーの粘度が 4以上であることを特徴とする鋼 の連続等造用モールドパウダー。
2. - 1300°Cで溶融モールドパウダーの粘度が 4~200の範囲内にある 、 請求項 1記載の鋼の連続錶造用モールドパウダー。
3. Na20、 L i20及び K20からなる群から選択された 1種または 2種 以上が 20重量％以下である、 請求項 1または 2記載の鋼の連続錡造用モールド パウダー。
4. CaO/S i02重量比が 0. 2〜1. 5の範囲内である、 請求項 1な いし 3のいずれか 1項記載の鋼の連続錡造用モールドパウダー。
5. 炭素が 0. 5〜30重量％である、 請求項 1ないし 4のいずれか 1項記 載の鋼の連続錶造用モールドパウダー。
6. 軟化点が 1070~1250°Cの範囲内である、 請求項 1ないし 5のい ずれか 1項記載の鋼の連続錶造用モールドパウダー。
7. 1300°Cの溶融モールドパウダーの破断強さが 3. Og/cm2以上 である、 請求項 1ないし 6のいずれか 1項記載の鋼の連続錶造用モールドパウダ
8. A 1203含量が 20重量％以下である、 請求項 1ないし 7項のいずれか 1項記載の鋼の連続鎵造用モールドパウダー。
9. MnOs B 203、 SrO、 BaO、 T i〇 2及び F e 2〇 3からなる群か ら選択された 1種または 2種以上が 0. 3〜20重量％でぁる、 請求項 1ないし 8のいずれか 1項記載の鋼の連続鎵造用モールドパウダー。
10. モールドパウダーの結晶化温度が不在であるか、 または 1250°C未満 である、 請求項 1ないし 9のいずれか 1項記載の鋼の連続錶造用モールドパウダ
11. 結晶化温度が不在であり、 凝固温度が 1300°C未満である、 請求項 1 ないし 10のいずれか 1項記載の鋼の連続錶造用モールドパウダー。
2 . 鋼の連続錡造方法において、 モールドパウダーとして請求項 1ないし 1 のいずれか 1項記載の鋼の連続錡造用モールドパウダーをパウダー消費量 0 . 2〜 0 . 3 0 k g/m2の範囲内で使用することを特徴とする鋼の連続錶造方
補正書の請求の範囲
[2000年 4月 21 日 （21. 04. 00 ) 国際事務局受理：出願当初の請求の範囲 5は取り下げ られた；出願当初の請求の範囲 1 , 2， 8及び 9は補正された；他の請求の範囲は変更なし。 （2頁）]
1. (補正後） 化学組成が、 S i 02 ： 2 5〜 70重量％、 C a 0： 1 0〜 50 重量％、 MgO ： 20重量％以下、 炭素 ： 0. 5〜30重量％、 F ： 0〜2重量
% (不可避不純物） の範囲内にあり、 1 300°Cで溶融モールドパウダーの粘度 が 4ボイズ以上であることを特徴とする鋼の連続銃造用モールドパウダー。
2. (補正後） 1 300°Cで溶融モールドパウダーの粘度が 4〜 200ボイズ
の範囲内にある、 請求項 1記載の鋼の連続铸造用モールドパウダー。
3. Na2 0、 L i20及び K20からなる群から選択された 1種ま たは 2種以上が 20重量％以下である、 請求項 1または 2記載の鋼の連続鎵造用 モールドパウダー。
4. CaO/S i〇2重量比が 0. 2〜 1. 5の範囲内である、 請求 項 1ないし 3のいずれか 1項記載の鋼の連続銥造用モールドパウダー。
5. (削除）
6. 軟化点が 1070〜 1 250°Cの範囲内である、 請求項 1ない
し 5のいずれか 1項記載の鋼の連続錡造用モールドパウダー。
7. 1 300°Cの溶融モールドパウダーの破断強さが 3. 0 g/c m 2以上である、 請求項 1ないし 6のいずれか 1項記載の鋼の連続銃造用モール ドパウダー。
8. (補正後） Α 17〇.Ί含量が 2 ◦重量％以下である、 請求項 1ないし 7のい
ずれか 1項記載の鋼の連続銃造用モールドパウダー。
9. (補正後） Mn0、 B203、 S r O、 B aO及び F e ,0 からなる群から 選択された 1種または 2種以上が 0. 3〜20重量％でぁる、 請求項 1ないし 8 のいずれか 1項記載の鋼の連続鎵造用モールドパウダー。
10. モールドパウダーの結晶化温度が不在であるか、 または 1 2 5
0°C未満である、 請求項 1ないし 9のいずれか 1項記載の鋼の連続鎵造用モール ドパウダ一。
1 1. 結晶化温度が不在であり、 凝固温度が 1 300 °C未満である、
請求項 1ないし 1 0のいずれか 1項記載の鋼の連続錢造用モールドパウダー。
1 2. 鋼の連続錡造方法において、 モールドパウダ一として請求項 1
18 補正された用紙 （条約第 19条） ないし 1 1のいずれか 1項記載の鋼の連続銃造用モールドパウダーをパウダ一消 費量 0. 02〜0. 3 Okg/m2の範囲内で使用することを特徴とする鋼の連 続錶造方法。
19 補正された用紙 （条約第 19条）
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