WO1999050363A1

WO1999050363A1 - Composition a base d'encre permettant d'obtenir des images possedant d'excellentes proprietes de resistance a la lumiere et de sechage

Info

Publication number: WO1999050363A1
Application number: PCT/JP1999/001577
Authority: WO
Inventors: Miharu Kanaya; Jun Ito
Original assignee: Seiko Epson Corporation
Priority date: 1998-03-26
Filing date: 1999-03-26
Publication date: 1999-10-07
Also published as: DE69925553T2; EP0985716A4; US6379441B1; EP0985716B1; DE69925553D1; EP0985716A1; JP3446212B2

Description

明細書耐光性に優れた画像を実現するィンク組成物およびィンクセット

[発明の背景]

発明の分野

本発明は、耐光性に優れた画像を実現するシアンィンク組成物および耐光性に優れたカラー画像を実現するインクセッ卜に関する。

背景技術

インクジヱット記録方式は、圧電素子による振動あるいは熱エネルギーの作用などにより、記録へッドに設けられた微細なノズルから記録液を吐出させて記録を行うものである。この記録方法は、記録時の静粛性や高密度のヘッドを用いることによって、高解像度の画像が高速で得られ、ランニングコ久トも安価であるという利点を有している。そのため、一ソナルコンピューター用プリンタ、ビデォプリンタ、グラフィック用プリンタ等、様々な記録分野で利用されている。また、カラ一画像を形成する場合、少なくともマゼンタインク、イエロ一インク、およびシアンインクの三色を用いるのが一般的である。特にインクジヱット記録方式においては、それら三色、場合によりブラックインクを加えた四色を用いて、各々のインクの吐出を電気信号によって制御することで、混色の割合を調整し、多色カラー表現を行う。例えば、レツドはマゼン夕インクおよびイェローインクによって形成される。マゼンタインクおよびイエロ一インクの吐出割合によって混色割合が変化し、微妙なレツド色の階調を表現できる。同様にブルーはシアンインクとマゼンタインクの混色により、グリーンはイェローインクとシァンインクの混色により表現される。さらに、それら三色、または四色に加え、より色濃度の小さな淡色インクを用いることで、色の階調性を向上させ、より表現性の高める方法も提案されている。

このようなインクジヱット記録方式に用いられるインクには、例えば、粘度、表面張力等の物性値が適当であること、光学濃度が高く、鮮明な色調および画像を与えること、耐水性、耐光性等の堅牢性に優れた画像を与えること、保存安定性に優れること、ノズルの目詰まりを生じにくいこと、さらに臭気および消防上の危険性等における安全性などの性能力く要求される。これらの性能は、水溶性染料を水または水と水溶性有機溶剤との混合液に溶解した水性ィンクを使用することにより多くが満足されており、種々の色相のィンクが種々の色相の染料から調製される。

しかし、染料は太陽光中の紫外光によって劣化し、変退色を起こすこと力知られている。従って、耐光性を向上させるため、様々な染料や添加剤等が検討されてきた。

また、インクジエツト記録の場合、吐出されたインクは記録媒体に浸透し、染料が記録媒体に吸着しているだけある。よって、銀塩写真や熱融着方式の場合と異なり、染料はバインダーやカバ一フィルム等で保護されていない。そのため、記録画像（すなわち、染料）は、太陽光、蛍光灯等の光に直接さらされるだけでなく、常に空気中の酸素、水分、ガス等にさらされている。

耐光性を向上させるため、耐光性に優れる特定構造の染料を用いる方法、インクに紫外線吸収剤や光安定化剤を添加し、染料の変退色を防ぐ方法などが提案されてきた。また、特開昭 6 2— 1 0 6 9 7 1号公報には、インクに紫外線吸収剤と酸化防止剤を添加し、耐光性を改良する方法等が提案されている。ところ力紫外光での耐光性に優れる染料であつても、可視光を含む実際の環境下では変退色が生じてしまうことがあった。また、可視項域を含む環境下でも耐光性に優れる染料の場合も、他の染料との混色によって、変退色力発生するものもが観察された。また、添加剤に関しても、紫外光による染料の変退色を防ぐ効果はあるが、可視光を含む実際の環境下では効果力十分でないこと力く観察された。

また、特公平 6— 5 3 4 3 6号公報には紫外線吸収剤等を含んだ P E T (ポリエチレンテレフタレート）フィルムを用いて、記録画像をラミネートすることにより、染料を保護する方法が提案されている。し力、し、ラミネートによって画像の鮮明性が損なわれたり、印刷の後にラミネートする過程力増えるため、簡便さにかけ有効な手段ではない。また、ラミネ一トも紫外光による染料の変退色には効果がある、可視光を含む実際の環境下では十分な効果が得られていないことが観察された。可視光による画像の劣化は、可視光による染料の変退色にあると思われ、具体的には光酸化や光還元によって、染料が劣化、分解するために起こると考えられている。特に空気中の酸素分子力染料分子との相互作用により一重項酸素

(^! 0₂) となり、これが染料分子を攻撃して劣化、分解させてしまう場合がある。すなわち、ある種の染料は、光と酸素の存在下で、染料自身が一重素の増感剤として働く。その結果、一重項酸素が発生し、その一重素によってその染料自身が酸化されてしまうという自己增感型光酸化反応により、染料が劣化してしまう。また、インクジヱット記録方式のように、異なる色相のインクを吐出し、吐出の割合（すなわち混色の割合）によって多色カラー表現を行なう場合、ある染料が一重素の增感剤、すなわち触媒、として働き、発生した一重項酸素が隣接あるいは混ざり合った他の染料と反応して、その染料の変退色、すなわち劣化、分解、を促進させる現象力生じることが考えられる。

一般的にシアンインクの着色剤としては、耐光性、鮮明性等の面から鋦フ夕口シァニン染料が用いられている。本発明者らは、この銅フタロシアニン染料は一重項酸素の増感剤として働くことを確認した。そしてさらに、一部の色材、とりわけマゼンタ染料はこの一重項酸素により劣化されやすく、その結果シアンィンクと他の色特にマゼンタインクの隣接あるいは混色する部分において変退色が著しくなる傾向を見いだした。

一重項酸素の攻撃によつて変退色を起こしゃすいマゼンタ染料は特にァゾ系の染料であり、一方でァゾ系の染料は鮮明性および耐光性に優れるものが多い。つまり、マゼン夕インクの単色画像における耐光性は非常に優れる力銅フタロシァニン染料を含むィンクとの混色部では変退色が著しいこととなる。カラー画像全体としては耐光性に劣ることとなる。

本発明者らの知る限りでは、マゼンタ染料の光劣化を促進せず、鮮明性と耐光性を両立する銅フタロシアニン染料は未だ見出されておらず、また、銅フタロシァニン染料との混色部にお、て光劣化を生じず、鮮明性と耐光性を両立する色材、とりわけマゼンタ染料もまた未だ見出されていない。明の概要]

本発明の第一の態様によれば、銅フタ口シァニン染料を含んでなるインク組成物において、銅フタロシアニン染料と他の色材との混色部での可視光による変退色が極めて少ない画像を実現可能なシァンィンク組成物が提供される。

また、本発明の第二の態様によれば、銅フタロシアニン染料を含んでなるインク組成物とともに用いられるイエロ一またはマゼンタインク組成物であって、シアンインク物との混色部での可視光による変退色力極めて少なレ、画像を実現可能なイエロ一インク組成物およびマゼンタインク組成物が提供される。

さらに、本発明の第三の態様によれば、可視光での変退色が極めて少ない画像を実現可能な、シアンインク組成物、イエロ一インク組成物、およびマゼンタインク組成物をとから少なくともなるインクセッ卜が提供される。

そして、本発明によるシアンインク組成物は、銅フタロシアニン染料と、水と、有機溶媒と、イミダゾール誘導体または水溶性有機ニッケル化合物とを少なくとも含んでなるシアンインク組成物であって、イミダゾ一ル誘導体を含む場合、さらに酸化防止剤、糖、または下記の式（ I ) で表される化合物を含んでなる。

(式中、

Aは、水酸基またはアミノ基を表し、このアミノ基は d—όアルキル、 d—6ァルコキシ、またはヒドロキシ Cぃ₀アルキルで置換されていてもよく、

Mは、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニゥム、またはモノまたはジアルキルァミノを表す）。

また、本発明による銅フタロシアニン染料を含んでなるインク組成物とともに用いられるイェローまたはマゼンタインク組成物は、イエロ一染料またはマゼン夕染料と、水と、有機溶媒とを少なくとも含んでなるインク組成物であって、さらにィミダゾ—ル誘導体または水溶性有機ニッケル化合物を含んでなり、ィミダゾール誘導体を含む場合、さらに酸ィ匕防止剤、糖、または上記式（I ) で表される化合物を含んでなる。

また、本発明によるインクセットは、上記本発明によるシアンインク組成物および Zまたは上記本発明によるイェローインク組成物またはマゼンタインク組成物を含んでなるものである。

本発明によるインク組成物およびインクセッ卜によれば、単色の発色性に優れ、鮮明で、耐光性があり、かつ他の色相のインクとの混色部においても鮮明で耐光性に優れたカラ一画像が得られる。さらに、本発明によるインク誠物およびィンクセットは、インクジエツト記録方式に好適に用いられ、紙、樹脂フィルム等の各種の被記録媒体に画像形成を行った場合に、鮮明で、かつ耐光性に優れた力ラ一画像を実現する。

[発明の具体的説明]

本発明によるインク組成物およびインクセットは、インク組成物を用いた記録方式に用いることができる。このような言己録方式としては、インクジエツト記録方式、ペン等の筆記具による記録方式や、記録計、ペンプロッタ一等、その他各種の印字方式等が挙げられる。特に本発明によるインク組成物およびィンクセッ卜は、記録へッドに設けられた微細なノズルから記録液を吐出させて記録を行うインクジヱット記録方式にとりわけ好適に使用できる。インクジヱット記録方式は特に限定されないが、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法や熱エネルギーを利用する方法においては優れた画像記録を行うこと力可能である。

ンク組成物

本発明の第一の態様によるシアンインク組成物は、銅フタロシアニン染料と、水と、有機溶媒と、イミダゾ一ル誘導体または水溶性有機ニッケル化合物とを少なくとも含んでなる。そして、ィンク組成物がィミダゾ一ル誘導体を含む場合、さらに酸化防止剤、糖、または前言己式（ I ) で表される化合物を含んでなる。イミダゾール誘導体と酸化防止剤、糖、または前記式（I ) で表される化合物とを含むことにより、また水溶性有機ニッケル化合物を含むことにより、銅フタ口シァニン染料を含んでなるインク力く他の色のインクと接触または混合された部分における、可視光により生ずる変退色を有効に防止できる。その理由は明確ではないが、上記の化合物群が、銅フタロシアニン染料の一重項酸素の増感剤として機能を抑制する力、、生じた一重: ¾素を消滅させるよう作用しているものと考えられる。

( a ) 銅フタ口シァニン染料

本発明において用いられる銅フタロシアニン染料は、下記の式であらわされる銅フタロシア二ン骨格を有する化合物を意味する。

本発明の好ましい態様によれば、銅フタロシアニン染料の好ましい例としては、 C . I . アシッドブル一 2 4 9、 I . ダイレクトブル一 8 6、 8 7、 1 9 9、さらに下記の式（a ) で示される水溶性の銅フタロシアニン染料が挙げられる。

(式中、

C u P cは、上記フタロシアニン骨格を表し、

R ¹は、水素原子、。アルキル基、 C ! t。アルコキシ基、またはヒドロキシ ^ i。アルキル基を表し、

R²は、 C_t i。アルキレン基、 d 【。アルキレンォキシ C!— ₁₀アルキレン基、置換トリアジン基を表し、

Mは、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニゥム、またはモノまたはジアルキルアミノを表し、

nおよび mは、 0〜4の整数を表すが、 n+mは 4以下の整数である）式（a) の好ましい具体的化合物としては、以下のものがあげられる。

S0₂NH₂

CuPc

-N^CO0NH₄

S0₂NH-

(a - 3)

OH

NHC。H₄OH 9/50363

8

本発明によるインク組成物における銅フタロシアニン染料の添加量は、 0. 1 〜： L 0 w t %の範囲が好ましい。

(b ) イミダゾ一ル誘導体

本発明によるシアンインク組成物に含まれるィミダゾ一ル誘導体とは、水酸基、カルボキシル基、または d - 6アルキル基により置換されていてもよいィミダゾールを意味する。ィミダゾール誘導体の好ましい例としては、ィミダゾール、ーメチルイミダゾ一ル、 2—メチルイミダゾ一ル、 2—ヒドロキシィミダゾール、 4ーヒドロキシイミダゾ一ル、 5—ヒドロキシイミダゾール、ピリミダゾ一ル、 2—ェチルイミダゾール、 2—ェチル一 4ーメチルイミダゾール、ヒスタミン、ヒスチジン、ィミダゾール酢酸、 4—メチルイミダゾ一ル、 4—イミダゾ一ルァクリル酸、 4， 5—イミダゾ一ルジカルボン酸、およびピロカルピンからなる群から選択されるもの力〈挙げられる。これらイミダゾ一ル誘導体は、単独でまたは複数混合して用いることができる。

ィミダゾール誘導体の添加量は上記効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、 1〜4 0 ％の範囲が好ましく、より好ましくは 1〜3 0 "^ %の範囲であ "t) o

本発明によるインク組成物がィミダゾール誘導体を含む場合、インク組成物は酸化防止剤、糖、または前記式（I ) で表される化合物をさらに含んでなる。

酸化防止剤

本発明において好ましい前記酸化防止剤は、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、 L—ァスコルビン酸、 Lーァスコルビン酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエンの水溶性誘導体、およびプチルヒドロキシァ二ソールの水溶性誘導体からなる群から選択されるものである。酸化防止剤は、市販品を利用することも可能であり、その例としてはスミライザ一 T L (住友化学工業（株）製品）、スミライザ一 G D (住友化学工業（株）製品）、アデカスタブ L X— 4 5 (旭電化工業（株）製品）、アデカスタブ L X— 1 4 1 (旭電化工業（株）製品）、アデカスタブ L X— 8 0 2 (旭電化工業（株）製品）等があげられる。これらは酸化防止剤は、単独または複数混合して用いることができる。

酸化防止剤の添加量は上記効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、 0. 1〜： L 0 w t %の範囲が好ましい。本発明において好ましい糖としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）、多糖類、およびこれらの誘導体があげられる。好ましい糖の例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、ァラビノース、ガラクトース、グルシトール（ソルビット）、マルト一ス、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースがあげられる。また、これらの誘導体としては、前記の糖類の還元糖（例えば、糖アルコ —ル、デォキシ糖など）、酸化糖（例えば、アルドン酸、グルコース酸、ゥロン酸など）、脱水糖誘導体（例えば、グリコセェンなど）、アミノ糖、チォ糖などがあげられる。これらは糖は、単独または複数混合して用いることができる。糖の添加量は上記効果力得られる範囲で適宜決定されてよいが、 1〜1 Owt

%の範囲が好ましく、より好ましくい。

式（ I ) の化合物

式（I) において、 Aは、水酸基またはアミノ基を表し、このアミノ基は d一 ₆アルキル（好ましくは ₄アルキル）、 d— ₆アルコキシ（好ましくは ₄ァルコキシ）、またはヒドロキシアルキル（好ましくはヒドロキシ d—₄アルキル）で置換されていてもよい。また、 Mは、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニゥム、またはモノまたはジ d—らアルキル（好ましくは d— 4アルキル）ァミノを表す。

本発明において好ましい式（I) の化合物の具体例としては、 Aおよび Mが次の組み合わせである化合物が挙げられる。

A M

化合物（ I 1) OH N a

化合物（ I 2) NH₂ N a

化合物（ I 3) N H C 0 C H 3 L i

化合物（ I 4) NHC₂H,OH N a

化合物（ I 5) N (C₂H₅OH) N a 式（I ) で表される化合物剤の添加量は上記効果が得られる ϋ囲で適宜決定されてよいが、 0. 1〜1 0 w t %の範囲力く好ましい。

( c ) 水溶性有機ニッケル化合物

本発明によるシアンインク組成物に含まれる水溶性有機二ッケル化合物は、好ましくはニッケル錯体である。錯体の配位子の例としては、アンモニア、 C i -₆ アルコキシ、（：ぃ ₆アルキル N H ₂ C 0₂、 N H s d— ₆アルキル C 0₂などが挙げられる。好ましい具体例としては、へキサアンミンニッケル、ビスァセチルァセトナトニッケル、ビスァラニナトニッケル、ビスグリシナトジアンミンニッケルまたは、ニッケルフタロシアニン化合物が挙げられる。

これら水溶性有機二ッケル化合物の上記効果力得られる範囲で適宜決定されてよいが、 0. 1〜5. 0 w t %の範囲が好ましい。

( d ) 水、有機溶媒、その他の成分

さらに、本発明によるシアンインク組成物は、溶媒として水と有機溶剤とを含んでなる。有機溶剤は、好ましくは水溶性有機溶剤であり、目詰まり防止の目的から、低揮発溶剤が選択されることが好ましい。好ましい具体としては、ェチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、 1 , 3—プロパンジオール、 1， 5—プ口パンジオール、 1， 2—へキサンジオール、 1 , 2 , 6—へキサントリオール、グリセリン等の多価アルコール類；；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプチルェ一テル、ジエチレングリコールモノブチルェ一テル、トリエチレングリコールモノェチルエーテル、トリエチレングリコ一ルモノブチルェ一テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプチルェ一テル、ジプロピレンダリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジエタノールアミン、トリエタノールァミン、 1 , 3 _ジメチルー 2—イミダゾリジノン、 2—ピロリドン、 N—メチルー 2—ピロリドン等の含窒素溶剤；チォジグリコ一ル、ジメチルスルホキシド等の含硫黄溶剤等があげられる。

これらの溶剤は単独でも二種以上混合して用いてもよい。そのィンク組成物への添加量は適宜決定されてよいが、 3〜4 0 w t %程度が一般的であり、好ましくは 3〜 3 0 w t %の範囲である。

さらに本発明の好ましい態様によれば、多色を用いるカラ一インクジエツト方式においては、隣接するカラーインク同士のにじみ（ブリード）を防止する観点から、グリコールエーテル類またはアセチレンダリコール系のノニオン性界面活性剤の添加力く好ましい。より好適には、グリコールエーテル類とアセチレングリコ一ル系のノニォン性界面活性剤とをともに含むことによって、非常に鮮明な力ラー画像を得ることができる。特に好ましいものとしては、ジエチレングリコールモノプチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプチルエーテル力く挙げられる。インク組成物への添加量は、 3 〜3 0 w t %程度が好ましい。また、アセチレングリコール系のノニオン性界面活性剤は市販品を利用することも可能であり、例えば、オルフィン E 1 0 1 0、オルフィン E 1 0 4、オルフィン S T G (以上、日信化学（株）製品）等が挙げられる。そのインク糸誠物への添加量は、 0. 1〜3. 0 w t %力《好ましい。さらに、目詰まりを防止するために、尿素、トリメチ口一ルェタン、トリメチロールプロパン等の吸湿性を有する常温下で固体の湿潤剤の添加も好ましい。その添加量は、 2〜2 0 w t %程度力く好ましく、より好ましくは 5〜： L 0 w t %であ 0 ₀

さらに、画像形成後のインクの乾燥性を促進するために、エタノール、 1ープロパノール、 2—プロパノール等の低級アルコール類、脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類等のァニオン系界面活性剤や、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレンアルキルェ一テル類、ポリオキシェチレン脂肪酸ェステル類等のノ二オン系界面活性剤の添加力好ましい。インク組成物中の低級アルコール類の含有量は、 2〜： L 0 w t %程度が一般的であり、好ましくは 2〜6 w t %の範囲である。また、界面活性剤の含有量は、 0. 0 l〜2 w t %の範囲が好ましい。さらに、本発明によるインク組成物は、必要に応じて、水溶性ポリマー、水溶性樹脂、消泡剤、 p H調製剤、防力ビ剤等を含んでなることができる。

本発明によるインク組成物は、常法に従って製造することができる。例えば、各成分を充分混合溶解し、孔径 0. 8 mのメンブランフィルターで加圧ろ過したのち、真空ポンプを用いて脱気処理してィンクを調製する方法などがある。イエロ一またはマゼンタインク組成物 .

本発明によるイエロ一またはマゼンタインク組成物は、銅フタロシアニン染料を含んでなるシアンィンク組成物とともに用いられるものである。本発明によるイェローィンク組成物またはマゼンタインク組成物は、イエロ一染料またはマゼンタ染料と、水と、有機溶媒とを少なくとも含んでなるインク組成物であって、さらにイミダゾール誘導体または水溶性有機ニッケル化合物を含んでなり、ィミダゾ一ル誘導体を含む場合、さらに酸ィ匕防止剤、糖、または上記式（I) で表される化合物を含んでなるモノである。

上記したとおり、イミダゾール誘導体と酸化防止剤、糖、または前記式（I) で表される化合物とを含むことにより、また水溶性有機二ッケル化合物を含むことにより、銅フタロシアニン染料の可視光による変退色を有効に防止できる。そこで、本態様にあっては、イミダゾール誘導体と酸化防止剤、糖、または前記式

(I) で表される化合物と、また水溶性有機ニッケル化合物を、銅フタロシア二ン染料を含むシアンインク組成物ではなく、そのシアンインク組成物とともに用いられるイエローインク組成物およびまたはマゼンタインク組成物に添加しようするものである。

銅フタロシアニン染料は、特にマゼンタ染料、とりわけ水溶性のァゾ染料を強く変退色させる。変退色の傾向が強く、本発明により変退色が大きく抑制されるマゼン夕染料の具体例としては、 I. アシッドレッド 1、 6、 8、 26、 3 2、 35、 37、 42、 85、 89、 106、 11、 114、 115、 129、 180、 249、 254、 C. I. ダイレク卜レッド 2、 9、 23、 31、 75、 81、 84、 225、 227、 254、 C. I. リアクティブレッド 1、 3、 1 7、 81、 180、ならびに下記の式（b) または（c) で示される化合物があげられる。

(式中、；は、スルホニル基またはカルボキシル基により置換されていてもよいフエ二ル基またはナフチル基を表し、

R ³は、水素原子、（：卜 i。アルキル基、 d— i。アルコキシ基、またはヒドロキシ d- アルキル基を表し、

Mは、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニゥム、またはモノまたはジ d—6アルキルアミノを表す）

)

(式中、

1は 0または 1であり、

R⁴は、スルホ二ル基またはカルボキシル基を表し、

R⁵は、 1 = 0のとき、置換されていてもよいトリアジン基を表し、

1 = 1のとき、一 C O—基を表し、

Mは、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニゥム、またはモノまたはジ C i— ₆アルキルァミノを表す）

式（b) または（c ) で表される化合物の具体例としては下記のものが挙げられる。 4

S0₃Na

S0₃Na これらマゼンタ染料の添加量は、 0. 1〜1 0 w t %の範囲が好ましい。本発明によるイェローインク組成物およびマゼンタインク組成物に含まれるィミダゾール誘導体、酸ィ匕防止剤、糖、前記式（I ) で表される化合物、および水溶性有機ニッケル化合物ならびにそれらの好ましい例は、上記本発明によるシァンインク組成物において説明したものと同一であってよい。また、他のインク組成物についても、上記本発明によるシアンィンク組成物において説明したものと同一であってよい。インクセット

本発明の別の態様によれば、上記本発明によるシアンインク組成物と、イエロ rンク組成物およびマゼンタインク組成物と、場合によってブラックインク組成物とからなるインクセッ卜が提供される。

さらに本発明の別の態様によれば、上記本発明によるイエロ一インク組成物およびマゼン夕インク組成物、場合によってブラックインク組成物と、銅フタロシァニン染料を含むが、イミダゾ—ル誘導体、酸化防止剤、糖、前記式（I ) で表される化合物、および水溶性有機二ッケルイ匕合物を含まないシアンインク組成物とからなるインクセットカ提供される。

さらに本発明の別の態様によれば、上記本発明によるシアンインク組成物と、上記本発明によるイェローインク糸誠物およびマゼンタインク組成物と、場合によってブラックインク組成物とからなるィンクセットが提供される。

これらインクセットを用いたインクジエツト記録方法によれば、可視光による変退色のな、、極めて良好な力ラ一画像を実現することができる。

さらに本発明の好ましい態様によれば、同一色のインク組成物である力^ 色濃度の異なる二種のィンク組成物を含んでなるィンクセットとすることができる。例えば、イエロ一インク組成物、色濃度の異なる二種のマゼン夕インク組成物、および色濃度の異なる二種のシアンインク組成物の五色、これにブラックインク組成物を加えた六色からなるインクセットとすることができる。このようなインク組成物の組み合わせにより中間色の再現性に優れた良好な画像が得られる。ここで、色濃度が異なるとは、同一の着色剤の場合インク組成物中の着色剤の濃度が異なることを意味し、また類似の着色剤の場合ィンク組成物により形成される色の彩度が異なることを意味する。施例]

本発明を以下の実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

ィンク組成物の調製

下記の表に記載の組成を有するインク組成物を調製した。

なお、表中において次の略号を用いた。

D E GmB E ジエチレンダリコールモノブチルエーテル

TE GmB E トリエチレングリコールモノブチルエーテル

P GmB E プロピレンダリコールモノブチルエーテル

さらに、オルフィン E 1010、オルフィン S TG、オルフィン E 104は信越化学工業社製アセチレンダリコール系界面活性剤を、プロキセル XL— 2はゼネカ社製防腐剤である。また、インク組成物はイオン交換水を加えて 100重量 %とした。実施例 A

実施例 A 1

イエローインク A— Y 1

C. I. Ac i d Ye l l ow 23 2. 5 w t %

2—ェチルー 4ーメチルイミダゾール 4. 0 w t %

Lーァスコルビン酸ナトリウム 0. lwt%

グリセリン 12. 0wt

D E GmB E 10. 0w t %

オルフィン E1010 0. 8 w t %

トリエタノールァミン 0. 5wt%

ブロキセル XL— 2 0. 3 w t %

シアンインク A— C 1

C. I. D i r e c t B l ue 199 3. 5 w t % 7

2—ェチル— 4ーメチルイミダゾ一ル 4. 0w t % L—ァスコルビン酸ナトリゥム 0. 5w t% グリセリン 10. Ow t % DEGmB E 10. O t% オルフィン E 1010 0. 8w t% トリエタノ一ルァミン 0. 5w t% プロキセル XL— 2 0, 3w t% マゼンタインク A— M]

I. D i r e c t Re d 75 3. Ow t % 2ーェチルー 4ーメチルイミダゾール 4. Ow t % L—ァスコルビン酸ナトリゥム 0. 5w t % グリセリン 12. Ow t% DEGmBE 10. Ow t % オルフィン E 1010 0. 8 w t % トリエタノ一ルァミン 1, Ow t % プロキセル XL— 2 0. 3 t % 実施例 A 2

イェローインク A— Y2

C. I . D i r e c t Ye l l ow 132 2. 5w t% ィミダゾール 12. Ow t % エリソルビン酸 5. Ow t% グリセリン 7. Ow t % ジエチレングリコール 8. 5w t % TEGmBE 12. 0 t % オルフィン STG 0. 5wt% 水酸化力リウム 0. 1 w t % プロキセル XL— 2 0, 3w t %

- C2

C. I. D i r e c t B l u e 86 4. Ow t % グリセリン 10. 0wt% ジエチレンダリコール 3. 0w t % TEGmB E 12. Owt% オルフィン STG 0. 5w t % トリエタノールアミン 0. 5wt% プロキセル XL— 2 0. 3wt%

-M2

染料 (b-2) 2. 5w t % ィミダゾール 20. Ow t % ェリソルビン酸 5. Owt% グリセリン 6. Ow t%

8. 5w t %

TEGmBE 12. Owt% オルフィン STG 0. 5w t % 水酸化力リウム 0. 3wt% プロキセル XL— 2 0. 3wt% 実施例 A 3

イエロ一インク A— Y3

C. I. D i r e c t Ye l l ow 86 2. 5w t % 2—ヒドロキシィミダゾール 7. Owt% スミライザ一 TL 2. Ow t % グリセリン 10. Ow t% ジエチレングリコール 8. 5wt% PGmBE 7. Owt% オルフィン E 104 1. 5w t % 水酸化カリウム 0. lwt% プロキセル XL— 2 0. 3wt% シアンインク A— C 3

染料 (a-3) 4. Ow t % 2—ヒドロキシイミダゾール 5. 0 w -t % スミライザ一 TL 0. 5 t% グリセリン 10. 0 w t % 2 -ピロリドン 5. 0w t% P GmBE 7. 0 w t % オルフィン E 104 1. 5w t % トリエタノールァミン 1. Ow t % プロキセル XL— 2 0. 3wt% マゼンタインク A— M3

染料（c— 1) 2, 5 w t % グリセリン 10, Ow t % 2—ピロリドン 5 0 w t % P GmB E 7 Ow t % オルフィン E 104 5 w t % トリエ夕ノールァミン 0. 3wt% プロキセル XL— 2 0, 3w t% 実施例 A 4

イエロ一インク A— Y4

C. I . Ac i d Ye l l ow 79 2. 5 w t % C. I. D i r e c t Ye l l ow 86 2. 5 t % 2ーェチル一 4—メチルイミダゾ一ル 15. 0 t % L—ァスコルビン酸ナトリゥム 5. Ow t % グリセリン 12. 0 w t % ジエチレングリコール 3. 0 w t % DE GmB E 7. 0 w t % オルフィン E 1010 1. 5 t % プロキセル XL— 2 0. 3 w t % シアンィンク A— C4

C. I . D i r e c t B l ue 199 3. 5 t % 2ーェチル— 4—メチルイミダゾ一ル 15. Ow t % L—ァスコルビン酸ナトリゥム 5. Owt% グリセリン 10. Owt % ジエチレンダリコール 2. Owt%

DEGmB E 7. Owt % オルフィン E 1010 1. 5 t% トリエタノールアミン 1. Ow t% プロキセル XL— 2 0. 3wt% イト-シアンィンク A— L C 4

C. I . D i r e c t B l u e 199 0. 5wt% 2ーェチルー 4ーメチルイミダゾ一ル 15. O t% L—ァスコルビン酸ナトリゥム 5. Owt % グリセリン 12. Owt% ジエチレングリコール 8. Owt %

DEGmB E 7. Owt % オルフィン E 1010 1. Owt% トリエタノ一ルァミン 0. 2w t% プロキセル XL— 2 0. 3w t %

-M4

染料（b— 2) 1. 5 t%

C. I . D i r e c t Re d 227 0. 5w t % 2—ェチルー 4ーメチルイミダゾ一ル 15. Owt% Lーァスコルビン酸ナトリウム 5. Owt % グリセリン 10. Owt% ジエチレングリコール 5. Owt % DEGmB E 7. Owt% オルフィン E 1010 1. 5wt% トリエ夕ノールァミン 0. 9w t % プロキセル XL— 2 0. 3w t % ライトマゼンタインク A— LM4

染料（b— 1) 0. 2w t%

2—ェチル—4—メチルイミダゾール 15. 0wt% Lーァスコルビン酸ナトリゥム 5. Ow t% トリメチロールエタン 12. Owt% ジエチレングリコール 8. Ow t% DEGmB E 7. Owt% オルフィン E 1010 1. Ow t% 水酸化力リウム 0. 03w t% プロキセル XL— 2 0. 3w t% 実施例 A 5

イエロ一ィ—ンク A— Y 5

I. D i r e c t Y e l l ow 55 2. 5wt% ィミダゾ一ル 25. Owt% スミライザ一 GD 5. Owt%

1， 2, 6—へキサントリオール 5. Owt% ジエチレングリコール 2. Ow t %

TEGmB E 12. Owt% オルフィン STG 0. 5wt% 水酸ィ匕ナトリウム 0. 05wt% プロキセル XL—2 0. 3w t% シアンィン A— C 5

C. I . D i r e c t B l u e 199 4. Ow t % 1, 2， 6—へキサントリオール 7. 0 w t % ジエチレングリコール 1 1. Ow t % チォジダリコール 3, Ow t% TEGmB E 12. Ow t % オルフィン S TG 0. 5w t % トリエタノ一ルアミン 0. 5 t% プロキセル XL— 2 0. 3w t % ラィ卜シアンィンク A -L C

C. I . D i r e c t B l ue 87 0 t %

1， 2, 6—へキサントリオール 5. 0 w t % ジエチレングリコール 18. Ow t% チォジグリコール 8. 5 w t %

TEGmBE 12. 0 w t % オルフィン STG 0. 5w t% プロキセル XL— 2 0, 3wt% マゼンタインク A— M 5

染料 (c-1) 2. Ow t % ィミダゾール 25, Ow t % スミライザ一 GD 5, Ow t %

1， 2, 6—へキサントリオール 5, Ow t % ジエチレングリコール 2 Ow t % チォジグリコール 3, 0 w t %

TEGmBE 12, 0 w t % オルフィン STG 0 5wt% プロキセル XL— 2 0, 3w t% ライトマゼン夕インク A— LM5

染料（c一 1) 0. 5 w t % ィミダゾ一ル 25. Ow t % スミライザ一 GD 5. 0 w t %

1， 2, 6—へキサントリオ一ル 5, 0 w t % ジエチレングリコール 8, 5 w t % チォジグリコール 8, 5 w t % TEGmB E 12, 0 w t % オルフィン S TG 0 5 w t % プロキセル XL— 2 0 3wt% 比較例 A 1

イェローインク A— Y6

C. I. Ac i d Ye l l ow 23 2. 5w t % グリセリン 12, 0w t % ジエチレングリコール 3, Ow t %

D E GmB E 10. 0 t % トリエタノールァミン o. 5w t % プロキセル XL— 2 0. 3wt% シアンイン^ー C 6

C. I . D i r e c t B l u e 199 3. 5wt% グリセリン 10. 0 w t % ジエチレングリコール 3. 0 w t %

DEGmBE 10. 0 w t % トリエタノールァミン 0. 5 w t % プロキセル XL— 2 0. 3w t % マゼンタインク A— M6

I. D i r e c t Red 227 3, 0 w t % グリセリン 12. 0 w t % ジエチレングリコール 3. 0 w t % オルフイン E1010 1. 5w t % トリエタノールァミン 1. Ow t % プロキセル XL— 2 0. 3w t % 比較例 A 2

： ^ローイン A— Y 7

C. I. D i r e c t Ye l l ow 132 2. 5 w t % イミダゾ一ル 25. 0 w t % エリソルビン酸 5. 0 w t % グリセリン 5. 0 w t % ジエチレングリコール 2. 0w t % プロキセル XL— 2 0. 3w t % シアンインク A— C 7

C. I . D i r e c t B l u e 199 3. 0 t % グリセリン 10. Ow t % ジエチレングリコール 15. Ow t %

2—ピロリドン 10. Ow t % トリエ夕ノールァミン 0. 5 w t % プロキセル XL— 2 0. 3 w t % ラィトシアンィンク A— L C 7

C. I . D i r e c t B l u e 199 0. 5 w t % グリセリン 10. Ow t % ジエチレングリコール 20. 0 w t %

2—ピロリドン 8. 5 w t % トリエタノールァミン 0. 1 w t % プロキセル XL— 2 0. 3w t %

- M7

染料（c— 1) 2. 0 t % グリセリン 10. 0 w t % ジエチレングリコール 15. Ow t % 2—ピロリドン 10. 0 w t % プロキセル XL— 2 0. 3w t % ライトマゼンタインク A- LM7

染料 (c-1) 0. 5 w t % グリセリン 10. Ow t % ジエチレングリコール 21. 5 w t % 2—ピロリドン 8. 5wt% プロキセル XL— 2 0. 3 w t % 評価試験 A .

得られたインク組成物およびインクセットについて、以下に示す記録媒体を用いて、試験 1〜3について評価した。 1) は紙であり、 2) 〜4) はインクジエツトプリンタ専用記録媒体である。

記録媒体

1) Xe r ox 4024 (米国 X e r o x Co. )

2) EPSO スーパーファイン用紙（エプソン販売（株））

3) EPSO 専用光沢紙（エプソン販売（株））

4) EPSO 専用光沢フィルム（エブソン販売（株） )

また、評価試験においては、実施例 A 1〜A 3および比較例 A 1については、インクジエツトプリンタ MJ - 930 C (セイコーエプソン（株）製品）を用い、実施例 A 4〜A 5および比較例 A 2については、 PM— 700 C (セイコーエブソン（株）製品）を用いた。

耐光性試験には、可視光域の照射光も含む耐光性の加速試験機として、キセノンフエザオメ一ター C i 35W (アトラス ·エレクトリック .デバイス社製）を用い、評価を行った。

試験 1 ：耐光性一 1

各インクについて、 1) 〜4) の記録媒体に対して単色のベタ印刷（塗りつぶし印刷）を行った。この印刷サンプルについて、キセノンフヱザオメ一夕一 C i 35W (アトラス 'エレクトリック ·デバイス社製）を用いて、 60時間の耐光性試験を行い、試験前後における色差 AE _bを次の式（i) から求め、以下の基準で判定した。

AE _b= [ (AL*)²+ (Aa*)²+ (Ab*)²]^1/2 (i)

(判錢準）

A：色差△ E * が 5以下である場合。

B ：色差 AE*„_bが 5を越え 10以下である場合。

C ：色差 AE*_a,が 10を越え 20以下である場合。

NG：色差 \E*_a,が 20を越える場合。試験 2 ：耐光性— 2

実施例および比較例の各インクセットについて、記録媒体 1 ) 〜4) に対して、 2次色（レツド、グリーン、ブル一）のベタ印刷を行った。この印刷サンプルについて、キセノンフエザォメータ一 C i 3 5 W (アトラス ·エレクトリック *デバイス社製）を用いて、 6 0時間の耐光性試験を行い、試験前後における ΔΕ * _a，_を試験 1と同様に式（i ) から求め、以下の基準で判定した。

(判準）

A ：色差 ΔΕ * _ahが 5以下である場合。

B ：色差 AE *_abが 5を越え 1 0以下である場合。

C ：色差 ΔΕ が 1 0を越え 2 0以下である場合。試験 3 ：プリード

実施例および比較例の各インクセットについて、 1 ) 〜4) の記録媒体について、各色ベタ印刷を行い、各色の境界部で色がにじんだり、不均一に混じりあつていないか、以下の基準にしたがって評価した。

(判定基準）

A ：ブリードが全くない。

B ：色がにじんだり、不均一に混じりあった部分がわずかにあるカ、実用上問題ない。

C ：色がにじんだり、不均一に混じりあった部分が目立ち、実用上若干問題がめる。

N G ：プリ一ドがひどい。上記の試験 1〜 3の評価結果は次の表に示される通りであつた。 <試験 1 >

耐光性— 1

記録媒体 1

丄ノ、ムソ ->ノノィンク A

Y1 B B B B 実施例 A 1 C 1 A A A A

Ml A A A A

Y2 A A A A 実施例 A 2 C 2 A A A A

M2 A A A A

Y3 A A A A 実施例 A 3 C 3 A A A A

M3 C C C B

Y4 A A A A 実施例 A 4 C4 A A A A

L C4 A A A A

M4 A A A A

LM4 B B B A

Y5 A A A A 実施例 A 5 C 5 A A A A

L C 5 A A A A

M5 A A A A

LM5 A A A A

Y6 NG NG NG NG 比較例 A 1 C6 A A A A

M6 NG NG NG C

Y7 A A A A

C 6 A A A A 比較例 A 2

し C 6 C C C C

M6 NG NG NG C

. LM6 NG NG NG NG 63

28

2次色'. レッド =R, グリーン =G, ブルー =C <試験 3 >

ブリード

1) 2) 3) 4) 実施例 A 1 A A A A 実施例 A 2 A A A A 実施例 A 3 A A A A 実施例 A 4 A A A A 実施例 A 5 A A A A 比蛟例 A 1 C B A A 比蛟例 A 2 NG NG NG NG

難例 B

実施例 Bl

イェローインク B—Y 1

C. I. Ac i d Ye l l ow 23 2. 5wt%

2—ェチル—4—メチルイミダゾール 4. Owt% マルチトース 5. Owt% グリセリン 8. Owt%

DEGmBE 0. Ow t % オルフィン E 1010 0. 8wt% トリエタノールアミン 0. 5w t% プロキセル XL— 2 0. 3 w t % シアンィンク B— C

C. I . D i r e c t B l u e 199 3. 5wt% 2ーェチル— 4ーメチルイミダゾ一ル 4. Owt% マルチト一ス 5. Owt% グリセリン 7. Ow t % DEGmB E 10. Ow t % オルフィン E 1010 0. 8w t% 卜リエタノールァミン 0. 5w t% プロキセル XL— 2 0. 3wt% マゼンタインク B— Ml

C. I . D i r e c t Re d 75 3. Ow t %

2ーェチルー 4—メチルイミダゾール 4. Ow t % マルチトース 5. Ow t % グリセリン 8. Ow 7 %Q

DEGmB E 0, Ow t % オルフィン E 1010 0. 8 w t % トリエ夕ノールァミン 1, Ow t % プロキセル XL— 2 0, 3w t % 3

例 B2

イエロ一インク B— Y2

C. I. D i r e c t Ye l l ow 132 2, 5wt% イミダゾール 12. 0w t % ダリコース酸 3. Owt% グリセリン 10. O t% ジエチレングリコール 5. 5 t % TEGmBE 12. Ow t% オルフィン S TG 0, 5wt% 水酸化カリウム 0, lwt% プロキセル XL— 2 0, 3wt% シアンインク B— C2_

C. I . D i r e c t B l u e 86 4. Owt% グリセリン 10. Ow t % ジエチレングリコール 10. Owt% TEGmBE 12, O t% オルフィン S TG 0. 5 t % トリエタノールァミン 0, 5w t% プロキセル XL— 2 0. 3wt% マゼンタインク B -M2

染料 (b-2) 2. 5w t % ィミダゾ一ル 20. Ow t % グルコース酸酸 7. Ow t % グリセリン 10. Ow t %

8. 5 w t %

TEGmB E 12. Owt% オルフィン S TG 0, 5 t % 水酸化カリウム 0. 3 w t % プロキセル XL— 2 0. 3w t % 例 B 3

イエロ f ンク B— Y3

C. I. D i r e c t Ye l l ow 86 2. 5 w t % ヒ卜 nキンィ；タソーノレ 7. 0 w t % ノノレヒッ卜 3. 0 一 t % グリセリン 10. 0w t %

5. 5w t %

P GmB Ε 7. 0 w t % オルフィン E 104 1. 5 w t % 水酸化力リウム 0. 1 w t % プロキセル XL— 2 0. 3 w t % シアンィンク _B— C 3

染料（a— 3) 4. 0 w t % 2—ヒドロキシイミダゾール 5, 0 w t % ソルビット 0 w t % グリセリン 10, Ow t % 2—ピロリドン 3. Ow t % P GmB E 7. Ow t % オルフィン E 104 1. 5wt% トリエタノ一ルァミン 1. Ow t % プロキセル XL— 2 0, 3wt% マゼンタインク B -M3

染料（b— 2) 2, 5w t % グリセリン 10. 0 w t % 2一ピロリドン 5. 0 w t % P GmB E 7, 0 w t % オルフィン E 104 1. 5 w t % トリエタノールァミン 0, 3 w t % プロキセル XL— 2 0, 3 w t % 例 B4

イエロ一インク B— Y4

C. I . Ac i d Ye l l ow 79 2, 5w t % C. I. D i r e c t Ye l l ow 86 2, 5 t %

2—ェチル一 4一メチルイミダゾ一ル 10. Ow t % スクロース 8, Ow t % グリセリン 12, 0 w t % ジエチレングリコール 3, Ow t %

DEGmBE 了, Ow t % オルフイン E 1010 1, 5 w t % プロキセル XL— 2 0, 3 w t % シアンインク B— C 4

C. I . D i r e c t B l u e 199 3, 5wt%

2—ェチル一 4—メチルイミダゾ一ル 10. O t% スクロース 8, Ow t % グリセリン 6. Ow t % ジエチレングリコール 2, Ow t %

DEGmBE 7. Ow t % オルフイン E l 010 1. 5w t % トリエタノールァミン 1. Ow t % プロキセル XL— 2 0. 3w t % ライトシアンインク B_L C 4

C. I . D i r e c t B l u e 199 0. 5w t %

2—ェチルー 4—メチルイミダゾ一ル 10. Ow t % スクロース 8. Ow t % グリセリン 6. Ow t % ジエチレングリコール 8. Ow t %

DEGmBE 7. 0 w t % オルフィン E 1010 1 0 w t % トリエタノールァミン 0. 2 w t % プロキセル XL— 2 0. 3w t % マセンタィンク B -M4

染料 (b - 2) 1. 5w t %

C. I. D i r e c t Re d 227 0.

2—ェチルー 4—メチルイタソ ·ーゾレ 10. Ow t% スクロース 8.

クリセリン 5. Ow t% ジエチレングリコール 5. Ow t %

D E GmB E 7. 0wt% オルフィン E 1010 1. 5 w t % トリエタノールァン 0. 9w t %

7ロキセル X L - 2 0. 3w t % フィトマセンタインク Β— LIM4 o 染料 (b - 1) 0.

2—ェテル一 4 メナルづタソノレ 10. Ow t % スクロース 8, Ow t % トリメチロールエタノ 10. Ow t % ンェナレンクリコーノレ 8. Ow t %

DEGmBE 7. Ow t % オルフィン E 1010 1. Ow t % 水酸化カリウム 0. 1 D 3w t % プロキセル XL— 2 0. 3w t % 実施例 B5

丄ェ口一インク B— Y 5

I. D i r e c t Ye l l ow 55 2. 5w t % ィミダゾ一ル 20. Ow t % グルコース 5. Ow t %

1, 2, 6一へキサン卜リオール 5. Ow t % ジエチレングリコール 2. 0w t% TEGmBE 12. 0wt% オルフィン STG 0. 5w t% 水酸化ナトリウム 0. 05wt% プロキセル XL— 2 0. 3w t % シアンインク B— C 5

C. I . D i r e c t B l u e 199 4. Ow t %

1, 2, 6—へキサントリオ一ル 7. Ow t % ジエチレングリコール 11. Ow t % チォジグリコール 3. Ow t% TEGmBE 12. 0 w t % オルフィン S TG 0. 5w t% トリエタノールアミン 0. 5wt% プロキセル XL— 2 0. 3w t% ライトシアンインク B— L C 5

I. D i r e c t B l u e 87 1. Ow t % 1, 2, 6—へキサントリオール 5. Ow t % ジエチレングリコール 18, Ow t % チォジグリコール 8. 5 w t % TEGmBE 12. Ow t% オルフィン STG 0. 5 w t % プロキセル XL— 2 0. 3wt% ^、ン—夕インク B— M5

染料（b— 2) 2, 0 w t % ィミダゾール 20, 0 w t % グルコース 5, 0 w t %

1, 2, 6—へキサントリオール 5. 0 w t % ジエチレングリコール 2, Ow t % チォジグリコール 3 Ow t % TEGmBE 12. Owt% オルフィン STG 0. 5w t % プロキセル XL— 2 0. 3w t% ライトマゼンタインク B— LM5

染料（c— 1) 0. 5 w t % ィミダゾール 25. 0wt% グルコース 5. 0wt%

1, 2, 6—へキサントリオール 5. Ow t % ジエチレングリコール 8. 5 w t % チォジグリコール 8. 5w t % TEGmBE 12. Ow t % オルフィン STG 0. 5wt% プロキセル XL— 2 0. 3wt% 比較例 B 1

イエロ _ニィンク B— Y6

C. I . Ac i d Ye l l ow 23 2, 5 w t % グリセリン 12, Ow t % ジエチレングリコール 3, 0 w t %

D E GmB E 10 Ow t % トリエタノールァミン 0. 5 w t % プロキセル XL— 2 0, 3 w t % シアンィンク B— C 6

C. I . D i r e c t B l ue 199 3, 5 w t % グリセリン 10, Ow t % ジエチレングリコール 3, 0 w t %

D E GmB E 10. 0 w t % トリエ夕ノールァミン 0, 5 w t % プロキセル XL_2 0, 3 w t % マゼンタインク B— M6

C. I . D i r e c t Re d 227 3. 0 w t % グリセリン 2. 0 w t % ジエチレングリコール 3. 0 w t % オルフィン E 1010 1. 5 t % トリエタノールァミン 0 t % プロキセル XL— 2 0, 3 w t % 比較例 B 2

イェローインク B—Y 7

C I. D i r e c t Y e l l ow 132 2, 5 w t % ィミダゾール 20, 0 w t % グルコース酸 5. 0 w t % グリセリン 5. 0 w t % ジエチレングリコール 2. 0 w t % プロキセル XL— 2 0, 3 w t % シアンインク B— C 7

C. I. D i r e c t B l u e 99 3. 0 w t % グリセリン 10. 0 w t % ジエチレングリコール 15. 0w t%

.2—ピロリドン 10. Ow t % トリエタノールァミン 0. 5 w t % プロキセル XL— 2 0. 3 w t % ライトシアンインク B— L C 7

C. I. D i r e c t B l u e 99 0. 5 w t % グリセリン 10, 0 w t % ジエチレングリコール 20. 0 w t %

2一ピロリドン 8. 5w t % トリエタノ一ルァミン 0, 1 w t % プロキセル XL— 2 0. 3w t % マゼンタインク B— M 7

染料 (b-2) 2. 0w t%

グリセリン 10. Owt%

ジエチレングリコール 15. Ow t %

2—ピロリドン 10. Owt%

プロキセル XL— 2 0. 3wt%

ライトマゼン夕インク B- LM7

染料 (b-2) 0. 5wt%

グリセリン 10. Owt%

ジエチレングリコール 21. 5w t %

2—ピロリドン 8. 5wt%

プロキセル XL— 2 0. 3wt% 評価試験 B

以上のィンク組成物について評価試験 Aと同様の評価方法により性能を評価した。その結果は下記の表に示される通りであった。

<試験 1 >

耐光性一 1

記録媒体 1) 2) 3) 4) インク B

Y1 B B B B 実施例 B 1 C 1 A A A A

Ml A A A A

Y2 A A A A 実施例 B 2 C 2 A A A A

M2 A A A A

Y3 A A A A 実施例 B3 C3 A A A A

M3 C C C B

Y4 A A A A 実施例 B4 C4 A A A A

L C4 A A A A

M4 A A A A

LM4 B B B A

Y5 A A A A 実施例 B 5 C 5 A A A A

L C 5 A A A A

M5 A A A A

LM5 A A A A

Y6 NG NG NG NG 比蛟例 B 1 C 6 A A A A

M6 NG NG NG C

Y7 A A A A

A

比蛟例 B2 C 6 A A A

L C 6 C C C C

M6 NG NG NG C

LM6 NG NG NG NG ぐ試験 2>

耐光性— 2

1) 2) 3) 4) つン Λτ ，

JD ΰ D R t R 1 「

し A A A A

D A A A A

R A A A A B D つ 2 G A A A A

B A A A A

R B B B A

^ つ

3 A A A A

D D D H D D

K A A A A A

厂

关也リ t 4 し A A A

O A A A A

r

A A A A Λ

「 Λ D p Λ

D l

D

D A A A A

R NG NG NG KT Γ

比蛟例 B 1 G NG NG NG NG

B NG NG NG NG

R NG NG NG C

比蛟例 B2 G A A A A

B NG NG NG NG

2次色：レッド =R，グリーン =G, ブル一 =C <試験 3 >

ブリード

1) 2) 3) 4) 実施例 B 1 A A A A 実施例 B 2 A A A A 実施例 B 3 A A A A 実施例 B4 A A A A 実施例 B5 A A A A 比蛟例 B 1 C B A A 比蛟例 B2 NG NG NG NG

実施例。

例 CI

イェローインク C— Y 1

p . τ 1. Δ p 1 ί HL1 V I G 1 1 W o 厶 . D W t ¾

2—ェチルー 4—メチルイミダゾ一ル 4. 0w t% 化合物 (1-1) 5. Ow t% グリセリン 8. Ow t %

DEGmB E 10. Owt% オルフィン E 1010 0. 8w t% トリエタノ一ルァミン 0. 5w t% プロキセル XL— 2 0. 3 t % シアンィンク C— C 1

-( Q Q

し，丄， U i r e C L G 1 U 6 丄 y ΰ . 5 t % o

2ーェチルー 4ーメチルイミダゾール 4. 0 w t % 化合物 (1 -1) 5.

グリセリン 7. 0 w t %

DEGmB E 10. Ow t% オルフィン E 1010 0. 8wt% トリエ夕ノールァミン 0. 5 w t % プロキセル XL— 2 0. 3w t %

'ゼンタインク C— Ml

C. I . D i r e c t Re d 75 3. 0wt%

2ーェチルー 4—メチルイミダゾ -ル 4. Ow t% 化合物 (1 -1) 5. Ow t % グリセリン 8. Ow t %

DEGmB E 10. 0 w t % オルフィン E 1010 0. 8 w t % トリエ夕ノールァミン 1. 0 w t % プロキセル XL— 2 0. 3 w t % 実施例 C 2

イエロ一インク C—Y2

C. I. D i r e c t Ye l l ow 132 2. 5w t% ィミダゾ一ル 12. 0 w t % 化合物 (1 -2) 3. 0 w t % グリセリン 10. 0 t % ジエチレングリコール 5. 5 w t % TEGmBE 12. Ow t % オルフィン S TG 0. 5 w t % 水酸化カリゥム 0. 1 w t % プロキセル XL— 2 0, 3 w t % シアンィンク C— C 2

C. I . D i r e c t B l ue 86 4. 0 w t % グリセリン 10, Ow t % ジエチレングリコール 10, Ow t % TEGmBE 12, 0 w t % オルフィン S TG 0, 5 w t % トリエタノ一ルァミン 0. 5 w t % プロキセル XL— 2 0, 3 w t % マゼンタインク C—M2

染料（b 2) 2. 5 w t % ィミダゾ一ル 20. 0 w t % 化合物 (1 -2) 3. 0 w t % グリセリン 10. Ow t %

8. 5 w t %

TEGmBE 12. 0 w t % オルフィン STG 0, 5 w t % 水酸化力リウム 0. 3 w t % プロキセル XL— 2 0, 3 w t % 例 C3

イエロ一インク C一 Y 3

C. I. D i r e c t Ye l l ow 86 2. 5w t % 2—ヒドロキシィミダゾール 7. 0 t % 化合物（1—3) 1. Ow t % グリセリン 10. Ow t % ジエチレングリコール 5. 5w t % P GmB E 7. Ow t % オルフィン E 104 1. 5w t % 水酸化力リウム 0. lw t % プロキセル XL— 2 0. 3w t % シアンイン C一 C 3_

染料 (a-1) 4. Ow t %

2—ヒドロキシィミダゾ一ル 5. Ow t % 化合物 (1 -3) 0. 5 w t % グリセリン 0. Ow t % 2—ピロリドン 3. Ow t % PGmBE 7. Ow t % オルフィン E 104 1. 5wt% トリエ夕ノールァミン 1. Ow t % プロキセル XL— 2 0. 3 w t % マゼンタインク C一 M3

染料（c— 1) 2. 5 w t % グリセリン 10. Ow t % 2一ピロリドン 5. 0 w t % P GmB E 7. Ow t % オルフィン E 104 5 w t % トリエタノ一ルァミン 0, 3 w t % プロキセル XL— 2 0, 3 w t % 例 C4

イェローインク C—Y4.

C. I. Ac i d Ye l l ow 79 2. 5wt% C. I. D i r e c t Y e l l ow 86 2. 5wt% 2—ェチル一4—メチルイミダゾール 10. 0wt% 化合物 (1 -2) 5. Ow t% グリセリン 12. 0wt% ジエチレングリコール 3. 0wt% DEGmB E 7. Ow t% オルフィン E 1010 1. 5wt% プロキセル XL— 2 0. 3w t % シアンインク C— C4

C. I . D i r e c t B 1 u e 199 3. 5 w t %

2 _ェチル一4—メチルイミダゾール 10. Ow t % 化合物 (1 -2) 8. Ow t% グリセリン 6. Ow t % ジエチレングリコール 2. Ow t%

DEGmB E 7. 0 w t % オルフィン E 101 0 1. 5 w t % トリエ夕ノールァミン 1. Ow t % プロキセル XL— 2 0. 3w t % ライトシアンインク C一 L C 4

C. I . D i r e c t B l u e 199 0. 5w t % 2ーェチルー 4ーメチルイミダゾール 10, Ow t% 化合物 (1 -2) 2. 0 w t % グリセリン 6. Ow t % ジエチレングリコール 8. 0 w t %

D E GmB E 7, Ow t % オルフィン E 1 010 1. Ow t % トリエ夕ノールアミン 0. 2 w t % プロキセル XL— 2 0. 3w t% マゼンタインク C— M4

染料 (b-2) 1. 5w t % I. D i r e c t Re d 227 0. 5w t % 2—ェチルー 4—メチルイミダゾール 10. wt% 化合物 (1 -2) 8. 0wt% グリセリン 5. Ow t % ジエチレングリコール 5. Owt% DEGmBE 7. Ow t% オルフィン E 1010 1. 5 w t % トリエタノールァミン 0. 9wt% プロキセル XL— 2 0. 3wt% ライトマゼンタインク C一 LM 4

染料（b- 1) 0. 2wt%

2ーェチルー 4ーメチルイミダゾ一ル 10. Owt% 化合物 (1 -2) 2. Owt% トリメチロールエタン 10. Ow t% ジエチレングリコール 8. Ow t% DEGmBE 7. Owt% オルフィン E 1010 1. 0 w t % 水酸化カリウム 0. 03w t % プロキセル XL— 2 0. 3wt% 実施例 C 5

イエロ一インク C— Y 5

C. I . D i r e c t Y e l l ow 55 2. 5w t% ィミダゾール 20. Ow t % 化合物（I一 3) 0. 1 w t % 1, 2, 6—へキサントリオール 5. 0wt% ジエチレングリコール 2. 0 t %

TEGmBE 12. 0 w t % オルフィン STG 0. 5 w t % 水酸ィ匕ナトリウム 0. 05 w t % プロキセル XL— 2 0. 3wt% シアンィンク C— C 5

C. I . D i r e c t B l ue 199 4. Ow t %

1, 2, 6—へキサントリオール 7. Ow t % ジエチレングリコール 11. 0 w t % チォジグリコール 3. Ow t % TEGmB E 12. 0 t % オルフィン S TG 0. 5 t % トリエ夕ノールァミン 0. 5 t % プロキセル XL— 2 0. 3 w t % ライトシアンインク C— L C 5

C. I . D i r e c t B l ue 87 1, Ow t % 1， 2, 6—へキサントリオール 5, 0 w t % ジエチレングリコール 18. 0 w t % チォジグリコール 8, 5 w t % TEGmB E 12, 0 W lA °¾ オルフィン STG 0, 5 w t % プロキセル XL— 2 0, 3 w t % マゼンタインク C一 M5

染料（ c一 1 ) 2, 0 w t % ィミダゾ一ル 20. 0 w o。化合物 (1 -4) 5, Ow t % 1， 2, 6—へキサントリオール 5, 0 w t % ジエチレングリコール 2 0 w t % チォジダリコール 3. 0 t % TE GmB E 12. 0 w t % オルフィン STG 0. 5 w t % プロキセル XL— 2 0. 3 w t % ライトマゼンタインク C LM5

染料（c— 1) 0 5 w t % ィミダゾ一ル 15 0 w t % 化合物 (1 -4) 0 5 w t %

1, 2, 6—へキサントリオール 5 0 wし % o ジエチレングリコール 8 5 w t % チォジグリコール 8 5 w t % TEGmBE 12 0 w t % オルフィン STG 0 5 w t % プロキセル XL— 2 0 3 w t % 比較例 CI

イエローインク C— Y 6

C. I. Ac i d Ye l l ow 23 2. 5 w t % グリセリン 12. 0 w t % ジエチレングリコール 3. 0w t %

DEGmBE 10. Ow t % トリエタノールァミン 0. 5wt% プロキセル XL— 2 0. 3 w t % シアンィ_ ^ク C一 C 6

I. D i r e c t B l ue 199 3. 5wt% グリセリン 10. 0 w t % ジエチレングリコール 3. o w t %

DEGmBE 10. Ow t % トリエタノールァミン 0. 5wt% TJP 9/01577

49

プロキセル XL— 2 0. 3w t %

マゼンタインク C一 M6

C. I . D i r e c t Re d 227 3. Ow t%

グリセリン 12. Owt%

ジエチレングリコール 3. Owt%

オルフィン E 1010 1. 5wt%

トリエ夕ノールァミン 1. 0 w t %

プロキセル XL— 2 0. 3wt% 比較例 C2

イエロ Tンク C一 Y 7

C. I . D i r e c t Ye l l ow 132 2. 5wt%

ィミダゾール 20. 0 w t %

化合物 (1 -2) 3, 0 w t %

グリセリン 5, 0 t %

ジエチレングリコール 2, Ow t %

プロキセル XL— 2 0, 3wt%

シアンィンク C一 C 7.

C. I . D i r e c t B l u e 199 3. Ow t %

グリセリン 10, 0 t %

ジエチレングリコール 15. 0 w t %

2—ピロリドン 10. Owt%

トリエタノールァミン 0. 5w t %

プロキセル XL— 2 0. 3w t %

ライトシアンインク C一 L C 7

C. I . D i r e c t B l u e 199 0. 5wt%

グリセリン 10. Ow t %

ジエチレングリコール 20. Ow t %

2—ピロリドン 8. 5 w t % トリエ夕ノールァミン 0. 1 w.t %

プロキセル XL— 2 0. 3w t%

マゼンタインク C—M7

染料 (c-1) 2. 0 w t %

グリセリン 10. Ow t %

ジエチレングリコール 15, 0 w t %

2—ピロリドン 10, 0 w t %

プロキセル XL— 2 0, 3w t%

ライトマゼンタインク — LM7

染料（c一 1) 0 5 w t %

グリセリン 10 0 w t %

ジエチレングリコール 21 5 w .t %

2—ピロリドン 8 5w t %

プロキセル XL— 2 0 3 w t % 評価試験 C

以上のインク組成物について評価試験 Aと同様の評価方法により性能を評価した。その結果は下記の表に示される通りであった。

ぐ試験 1 >

耐光性— 1

記録媒体

丄 ) Δリづ ) 4 ) インク C

Y1 B B B B 実施例 C 1 C 1 A A A A

Ml A A A A

Y2 A A A A 実施例 C2 C 2 A A A A

M2 A A A A

Y3 A A A A 実施例 C3 C 3 A A A A

M3 C C C B

Y4 A A A A 実施例 C4 C4 A A A A

LC4 A A A A

M4 A A A A

LM4 B B B A

Y5 A A A A 実施例 C 5 C 5 A A A A し C 5 A A A A

M5 A A A A

LM5 A A A A

Y6 NG NG NG NG 比較例 C 1 C6 A A A A

M6 NG NG NG C

Y7 A A A A 比較例 C2 C 6 A A A A

L C 6 C C C C

M6 NG NG NG C

LM6 NG NG NG NG <試験2>

耐光性 2

1) 2) 3) 4)

2次色

R B B B B

実施例 C 1 G A A A A

B A A A A

R A A A A

実施例 C2 G A A A A

B A A A A

R B B B A

実施例 C3 G A A A A

B B B B B

R A A A A

実施例 C4 G A A A A

B A A A A

R A A A A

実施例 C5 G A B B A

B A A A A

R NG NG NG NG

比蛟例 C 1 G NG NG NG NG

B NG NG NG NG

R NG NG NG C

比蛟例 C2 G A A A A

B NG NG NG NG

2次色：レッド =R, グリーン =G, ブルー =C ぐ試験 3>

ブリード

1) 2) 3) 4) 実施例 C 1 A A A A 実施例 C2 A A A A 実施例 C3 A A A A 実施例 C4 A A A A 実施例 C 5 A A A A 比蛟例 C 1 C B Λ A 比較例 C 2 NG NG NG NG

実施例 D

実施例 Dl

下記成分を混合溶解して撹拌後、 1 zmのメンブランフィルタ一にて加圧ろ過をして本実施例の着色剤の濃度の異なる濃シアンインクと淡シアンインクを調製した。 I. D i r e c t B l u e 199 3. 5wt%

トリエチレンダリコールモノブチルエーテル 10. Owt%

グリセリン 10. 0wt%

ジエチレングリコール 11. 0wt%

水 65. 4wt%

へキサアンミンニッケル 0. lwt%

淡シアンィンク

C. I. D i r e c t B l u e 199 0. 9w t %

トリエチレングリコールモノブチルエーテル 10. 0wt%

グリセリン 10. 0wt%

ジエチレングリコール 15. 0w t %

水 63. 9 t%

へキサアンミンニッケル 0. 1 w t % 実施例 D2

実施例 1と同様にして、下言己の組成のインク組成物を調製した

C. I . D i r e c t B l u e 86 4. 0wt%

ジエチレングリコールモノメチルエーテル 10. 0wt%

グリセリン 10. 0 t %

エチレングリコール 10. Owt%

水 60. 5wt%

ビスグリシナトジアンミントニッケル 1. 5w t % C. I . D i r e c t B l u e 86 1. 0 w t % ジエチレングリコールモノメチルエーテル 10. 0w t % グリセリン 10. O t % エチレングリコール 13, Ow t % 水 65. 0 t % ビスグリシナトジァンミンニッケル 1 5w t % 実施例 D 3

実施例 1と同様にして、下記の組成のィンク組成物を調製した。濃シアンインク

C. I. Ac i d B l u e 249 3 Ow t % エチレンダリコールモノメチルエーテル 10 0 w t % グリセリン 10 Ow t % トリエチレンダリコール 8 Ow t % 水 66 Ow t % ビスァラニナトニッケル 3. 0 w t

C. I. Ac i d B l u e 249 1. 2w t % エチレングリコールモノメチルエーテル 10. Ow t % グリセリン 10. 0 w t % トリエチレンダリコール 12. 0 w t % 水 63. 8 w t % ビスァラニナトニッケル 3. Ow t % 比較例 D 1

実施例 1と同様にして、下記の組成のインク組成物を調製した。濃シアンインク

C. I. D i r e c t B l u e 199 3. 5 w t % トリエチレンダリコールモノプチルエーテル 10. O.w t % グリセリン 10. 0w t% ジエチレングリコール 11. 0 w t % 水 65. 5w t %

C. I . D i r e c t B l u e 199 0. 9 w t % トリエチレングリコールモノブチルエーテル 10. Ow t % グリセリン 10. Ow t % ジエチレングリコール 15. Ow t % 水 64. 0 w t % 比較例 D 2

実施例 1と同様にして、下記の組成のィンク組成物を調製した _c 濃シアンインク

C. I . D i r e c t B l u e 86 4, 0 w t % ジエチレングリコールモノメチルェ一テル 10. 0 w t % グリセリン 10, 0 w t % エチレングリコール 10. 0 w t % 水 66. 0 w t % 淡シアンィンク

I. D i r e c t B l u e 86 1. Ow t % ジエチレングリコールモノメチルエーテル 10. 0 w t % グリセリン 10. 0 w t % エチレングリコール 13. 0 w t % 水 66. 5 t % 比較例 D 3

実施例 1と同様にして、下記の組成のインク組成物を調製した。濃シアンインク C. I. Ac i d B l ue 249 3. O.w t %

エチレングリコールモノメチルエーテル 10. Ow t %

グリセリン 10. Owt%

トリエチレングリコール 8. Ow t%

水 69. Owt%

淡シアンインクの組成

C. I. Ac i d B l u e 249 1. 2wt%

エチレングリコールモノメチルェ一テル 10. Ow t%

グリセリン 10. Ow t %

トリエチレングリコール 12. Owt%

水 66. 8wt% マゼンタインク組成物

上記 ¾5¾例および比較例で得られたシアンインクの、マゼンタインクとの混色部での耐光性を確認するため、下記の組成で着色剤の濃度の異なる濃マゼンタインクおよび淡マゼンタインクを調製した。

濃マゼンタインク

C. I. Ac i d Re d 42 2. 5w t% トリエチレンダリコールモノプチルェ一テル 10. Owt% グリセリン 10. Owt% ジエチレングリコール 11. Owt% 水 66. 5wt% 淡マゼンタインク

C. I . Ac i d Red 42 1 0 w t トリエチレングリコールモノブチルエーテル 10 Ow t % グリセリン 10 Ow t % ジエチレングリコール 15 Ow t % 水 64 Ow t % 評価試験 D

耐光性評価

上記のィンク組成物を用いて、インクジェットプリンタ Pit- 700C (商品名：セイコーエプソン（株）製）で印字を行った。尚、濃淡マゼンタインクはシアンィンクとの混色部を形成するためのインクとしてそれぞれ使用した。記録媒体として、インクジヱットプリンタ専用紙のスーパ一ファイン用紙、光沢紙、光沢フィルム（以上セイコーエプソン製）、普通紙の Xerox 4024 (ゼロックス製）の 4種を使用して、シアン単色及びシアンとマゼンタの混色画像のベタ印字（塗りつぶし印字）を取り、それらのサンプルの耐光性及び保存安定性を評価した。

耐光性はキセノンゥェザオメ一ター C i 3 5 w (ァトラスエレクトリックデバイス社製）を用いて、 1 0 0時間サンプルに光照射をして、光照射前後での色差 ΔΕ „_b (L * a * b *表示系）をダレタグ濃度計（キモト社製）で測定した。その結果から下記評価基準に基づき評価を行った。

(評価基準）

A：色差 ΔΕ * _bが、 1 0以下である場合。

B ：色差 ΔΕ _bが、 1 0を越え 2 0以下である場合。

N G：色差 ΔΕ が、 2 0を越える場合。

保存安定性

各インクをガラスサンプル瓶に密閉し、 2 0 ' C (常温）と 7 0 ' Cで 7日間保存した。その結果から下記評価基準に基づき評価した。

(評価基準）

A：いずれの環境でも析出なく、インクの物性や色調にも変ィ匕なし。

B ：インクの物性や色調にやや変化あるカ^ 実用上問題ない。

N G：インクの物性や色調に変化があり、実用上問題がある。

以上の結果は下記の表に示される通りであった。

Claims

ミ虫 m 求の範囲

1 . 銅フタロシアニン染料と、水と、有機溶媒と、イミダゾール誘導体または水溶性有機ニッケルィ匕合物とを少なくとも含んでなるシアンインク組成物であつて、イミダゾール誘導体を含む場合、さらに酸化防止剤、糖、または下記の式 ( I ) で表される化合物を含んでなる、シアンインク組成物：

(式中、

Aは、水酸基またはアミノ基を表し、このアミノ基は〇ぃ₆アルキル、 d一 ₆ァルコキシ、またはヒドロキシ — ₆アルキルで置換されていてもよく、

Mは、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニゥム、またはモノまたはジ d - 6アルキルアミノを表す）。

2 . 前記ィミダゾール誘導体が、水酸基、力ルボキシル基、または C — ₆ァルキル基により置換されていてもよいイミダゾ一ルである、請求項 1に記載のシアンィンク組成物。

3 . 前記ィミダゾ一ル誘導体が、ィミダゾール、 N—メチルイミダゾ一ル、 2—メチルイミダゾ一ル、 2—ヒドロキシイミダゾ一ル、 4ーヒドロキシイミダゾ一ル、 5—ヒドロキシイミダゾ一ル、ピリミダゾール、 2ーェチルイミダゾール、 2 _ェチル _ 4一メチルイミダゾ一ル、ヒスタミン、ヒスチジン、イミダゾ —ル酢酸、 4ーメチルイミダゾ一ル、 4ーィミダゾ一ルァクリル酸、 4， 5—ィミダゾ一ルジカルボン酸、およびピロカルピンからなる群から選択される、請求項 2に記載のシアンインク組成物。

4 . 前記ィミダゾ—ル誘導体を、 1〜4 0 w t %の範囲で含んでなる、請求項 1〜 3の、ずれか一項に記載のシアンインク組成物。

5. 前記酸化防止剤が、ェリソルビン酸、ェリソルビン酸ナトリウム、 L— ァスコルビン酸、 L—ァスコルビン酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエンの水溶性誘導体、およびプチルヒドロキシァ二ソールの水溶性誘導体からなる群から選択されるものである、請求項 1〜 4のいずれ力、一項に記載のシアンィンク組成物。

6. 前記酸化防止剤を、 0. 1〜1 0 w t %の範囲で含んでなる、請求項 5 に記載のシアンインク組成物。

7. 前記糖が、単糖類、二糖類、オリゴ糖類、多糖類、およびこれらの誘導体からなる群から選択されるものである、請求項 1〜 4の、ずれか一項に記載のシアンインク組成物。

8. 前記式（I ) の化合物を 0. 1〜1 0 w t %の範囲で含んでなる、請求項 1〜 4の L、ずれか一項に記載のシアンインク組成物。

9. 前記水溶性有機二ッゲル化合物が二ッケル錯体である、請求項 1〜 4のいずれ力、一項に記載のシアンィンク組成物。

1 0. 前記ニッケル錯体が、へキサアンミンニッケル、ビスァセチルァセトナトニッケル、ビスァラニナトニッケル、ビスグリシナトジアンミンニッケル、またはニッケルフタロシア二ン化合物である、請求項 9に記載のシアンインク組成物。

1 1 . 前記銅フタロシアニン染料を 0. 1〜1 0 w t %の範囲で含んでなる、請求項 1〜： L 0のレヽずれか一項に記載のシアンインク組成物。

1 2. 銅フタロシアニン染料を含んでなるシアンインク組成物とともに用いられるイエロ一またはマゼンタインク組成物であって、

イエロ一染料またはマゼンタ染料と、水と、有機溶媒とを少なくとも含んでなるィンク組成物であって、さらにィミダゾ一ル誘導体または水溶性有機ニッケル化合物を含んでなり、イミダゾール誘導体を含む場合、さらに酸化防止剤、糖、または請求項 1で定義された式（I ) で表される化合物を含んでなる、イェローまたはマゼンタインク組成物。

1 3. 前記ィミダゾ一ル誘導体が、水酸基、カルボキシル基、または C ! -₆ アルキル基により置換されていてもよいイミダゾ—ルである、請求項 1 2に記載のインク組成物。

1 4. 前記ィミダゾ一ル誘導体が、ィミダゾ一ル、 N—メチルイミダゾ一ル、 2—メチルイミダゾール、 2—ヒドロキシイミダゾ一ル、 4ーヒドロキシイミダゾール、 5—ヒドロキシィミダゾール、ピリミダゾ一ル、 2—ェチルイミダゾ一ル、 2—ェチル一 4—メチルイミダゾ一ル、ヒスタミン、ヒスチジン、イミダゾール酢酸、 4—メチルイミダゾール、 4 -イミダゾールァクリル酸、 4， 5—ィミダゾールジカルボン酸、およびピロカルピンからなる群から選択される、請求項 1 3に記載のィンク組成物。

1 5. 前記ィミダゾール誘導体を、 1〜4 0 w t %の範囲で含んでなる、請求項 1 2〜1 4のいずれか一項に記載のインク組成物。

1 6. 前記酸化防止剤が、ェリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、 L —ァスコルビン酸、 Lーァスコルビン酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルェンの水溶性誘導体、およびプチルヒドロキシァ二ソールの水溶性誘導体からなる群から選択されるものである、請求項 1 2〜1 5のいずれか一項に記載のインク組成物。

1 7. 前記酸化防止剤を、 0. 1 ~ 1 0 w t %の範囲で含んでなる、請求項 1 6に言己載のィンク TO物。

1 8. 前記糖が、単糖類、二糖類、オリゴ糖類、多糖類、およびこれらの誘導体からなる群から選択されるものである、請求項 1 2〜1 5のいずれか一項に記載のシアンインク組成物。

1 9. 前記式（ I ) の化合物を 0. 1〜 1 0 w t %の範囲で含んでなる、請求項 1 2〜1 5のいずれか一項に記載のインク組成物。

2 0. 前記水溶性有機二ッケル化合物が二ッケル錯体である、請求項 1 2〜 1 5のいずれか一項に記載のシアンインク組成物。

2 1 . 前記ニッケル錯体が、へキサアンミンニッケル、ビスァセチルァセトナトニッケル、ビスァラニナトニッケル、またはビスグリシナトジアンミンニッゲル、またはニッケルフタロシアニン化合物である、請求項 2 0に記載のシアンインク組成物。

2 2. 前記マゼンタ染料が水溶性ァゾ系染料である、請求項 1 2〜2 1のいずれか一項に記載のィンク組成物。

2 3. 請求項 1 2〜2 2のいずれか一項に記載のイエロ一またはマゼンタインク組成物と、シアンインク組成物とを少なくとも含んでなる、インクセット。

2 4. 前記シアンインク組成物が請求項 1〜： L 1の t、ずれか一項に記載のシアンインク組成物である、請求項 2 3記載のインクセット。

2 5. ィンク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方法であって、インク組成物として請求項:！〜 2 2のいずれか一項に記載のィンク組成物または請求項 2 3または 2 4に記載のインクセッ卜のインク組成物を用いる、方法。

2 6. インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジヱット記録方法であつて、ィンク組成物として請求項 1〜 2 2のいずれか一項に記載のインク組成物または請求項 2 3または 2 4に記載のインクセッ卜のインク組成物を用いる、インクジエツト記録方法。

2 7. 請求項 2 5または 2 6に記載の記録方法によつて記録が行われた、記録物。