WO1999033820A1

WO1999033820A1 - Derives de la tricetone

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Publication number: WO1999033820A1
Application number: PCT/JP1997/004797
Authority: WO
Inventors: Kazufumi Nakamura; Mitsuru Shibata; Kazuyoshi Koike
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 1997-12-24
Filing date: 1997-12-24
Publication date: 1999-07-08
Also published as: AU742879B2; EP1043323A4; AU4119099A; CA2316390A1; KR20010015892A; EP1043323A1; EA002310B1; EA200000710A1; US6316390B1

Description

糸田 » トリケトン誘導体技術分野

本発明はトリケトン誘導体またはその塩およびこれを用いた除草剤に関する。さらに詳しくは、本発明は特定の構造を有するトリケトン誘導体またはその塩であり、またこれらの化合物を有効成分とし、トウモロコシ等の作物に薬害がなく、広範な畑地雑草を低薬量で防除できる除草剤に関する。背景技術

雑草防除作業を省力化し農園芸作物の生産性を向上する上で、除草剤は極めて重要な薬剤である。そのため長年にわたって除草剤の研究開発が積極的に行われ、現在多種多様な薬剤が実用化されている。しかしながら今日においても、さらに卓越した除草特性を有する新規薬剤、特に栽培作物に薬害を及ぼすことなく、対象雑草のみを選択的に、かつ低薬量で防除しうる薬剤の開発が望まれている。

従来、トウモロコシなどの作物の除草剤として、トリアジン系除草剤であるアトラジンや、酸ァニリド系除草剤であるァラクロールおよびメトラクロールなどが用いられている。しかしアトラジンは、広葉雑草に対しては有効な除草活性を有するもののイネ科雑草に対する活性が十分ではなく、一方ァラクロール、メトラクロールは、ィネ科雑草に対しては有効な除草活性を有するものの活性広葉雑草に対する活性が十分ではない。すなわち、現在のところ、単一の薬剤でイネ科および広葉の雑草を一度に防除できる除草剤は見出されていない。また、上記の除草剤で有効な除草活性を得るには高薬量を必要とし、環境上好ましくない問題がある。

上記事情に鑑みて、本発明者らは先にチォクロマン環を有する新規トリケトン誘導体を創製し、特許出願している（国際公開 9 7 0 3 0 6 4号公報）。この公報に記載されている代表的な化合物を以下に示す。

また、国際公開 9 7 Z 0 8 1 6 4号公報には、チォクロマン環を有する特定の構造のトリケトン誘導体が開示されている。その代表的な化合物として下記の構造を有する化合物が開示されている。

しかしながら、前記公報に開示されている化合物は、茎葉処理を行う場合には、特：イネ科雑草に対して除草活性が十分とはいえない問題がある。

【課題を解決するための手段】

このような状況下本発明は、トウモロコシなどの作物に薬害がなく、広範な畑地雑草を低薬量で防除しうる新規なトリケトン誘導体およびそれを用いた除草剤を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記式（ I ) で示される新規トリケトン誘導体またはその塩が、トゥモロコシなどの作物に薬害がなく、広範な種類の畑地雑草を低薬量で防除できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の第一の目的は、

下記の式（ I )

[式中、 Y ¹は C 〜じアルキル基、ハロゲン原子または C ₁〜〇₄ハ口アルキル基であり、

Y²は、水素原子、 C アルキル基またはハロゲン原子であり、

Y³は、水素原子または ^〜じ ₆アルキル基であり、

nは、 0、 1または 2であり、

pは、 0または 1であり、

R R²、 R³および R⁴は、それぞれ独立して水素原子、 C₁〜C₄アルキル基またはフエニル基であり、また、 pが 1のとき、 R¹または R²と、 R³または R⁴とが結合して分子内に二重結合を有していてもよく、

Xは、酸素族原子または基

R X R。

(式中、 R ⁵および R ⁶は、それぞれ独立して水素原子、 C アルキル基またはフエニル基である。）である。 ]

で表されるトリケトン誘導体またはその塩（以下、トリケトン誘導体またはその塩を合わせて「トリケトン誘導体等」ということがある）

によって達成される。

また、本発明の第二の目的は、

上記式（ I ) のトリケトン誘導体およびまたはその塩を有効成分とする除草剤によつて達成される。発明を実施するための最良の形態

まず、本発明のトリケトン誘導体等について説明する。

本発明のトリケトン誘導体は、式（ I ) で示される化合物である。

上記式（ I ) において、丫¹はじ ₁〜〇₄ァルキル基、ハロゲン原子または C i C ノヽ口アルキル基である。 C i〜C₄アルキル基としては、例えばメチル基、ェチル基、 n 一プロピル基あるいは i 一プロピル基等のプロピル基または n—ブチル基あるいは i ― ブチル基等のブチル基が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が举げられる。 C ₁〜〇₄ハ口アルキル基としては、例えば上記アルキル基に 1ないし 9個のハロゲン原子が置換したもの、具体的には一 C H₂C 1基、 —CHC 1 ₂基、 —CC 1 ₃基、 — CH₂F基、 — CHF₂基、一 CF₃基、 — CC 1 ₂CH₃基、一 CF₂CH₃基、 — CH₂CH₂F基、一 C H ₂ C H ₂ C H F ₂基、一 CF₂CF₃基、一 CH₂ CH ₂ CH C 1 ₂基、 — C H ₂ C H ₂ C H ₂ C H ₂ C 1基、 — C H₂CH₂CH₂CH₂F基、一 CH (CH₃) CH₂C 1基、 — CH (CH₃) CH₂F基、一 CH (C₂H₅) CH₂ F基等が挙げられる。これらの中でも、 Y¹としては、メチル基、塩素原子または一 C F ₃基が好ましく、メチル基が特に好ましい。

また Y²は、水素原子、 C i C アルキル基またはハロゲン原子である。 C i Ca アルキル基およびハ口ゲン原子の具体例としては、 Y ¹の説明の中で述べたとおりである。 Y²としては、水素原子、メチル基またはフッ素原子が好ましく、水素原子またはメチル基が特に好ましい。ここで、 C i C アルキル基またはハロゲン原子からなる Y²は、チォクロマン環の 7位または 8位のいずれにも結合しうるが、 8位に結合しているのが好ましい。

また Y³は、水素原子または C i Ceアルキル基である。 ^ Ceアルキル基としては、例えばメチル基、ェチル基、 n—プロピル基もしくは i 一プロピル基等のプロピル基、 n—ブチル基もしくは i 一ブチル基等のブチル基、 n—ペンチル基等のペンチル基または n—へキシル基等のへキシル基が挙げられる。 Y³としては、水素原子、メチル基またはェチル基が好ましい。

また nは、硫黄原子に結合する酸素原子の数を表し、 0、 1または 2の整数である。 n = 0のときは、硫黄部位がスルフィドであることを、 n = lのときは同じくスルホキシドであることを、 n = 2のときは同じくスルホンであることを示す。 nとしては、 2、すなわち硫黄部位がスルホンであるものが好ましい。

また pは、 0または 1の整数である。チォクロマン環に結合する（複素）シクロジケトン環は、 p ==0のときは 5員環となり、 p = 1のときは 6員環となる。 pとしては、 1が、すなわちチォクロマン環に結合する（複素）シクロジケトン環が 6員環であるものが好ましい。

また R¹ R²、 R³および R⁴は、それぞれ独立して水素原子、 ^ ^アルキル基またはフエニル基であり、 C i〜C₄アルキル基の具体例は、 Y¹の説明の中で述べたとおりである。また、 pが 1のとき、 R¹または R²と、 R³または R⁴とが結合して分子内に二重結合を有していてもよい。 R R²、 R³および R⁴としては、それぞれ水素原子またはメチル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。

Xは、酸素族原子または以下の式

で表される基である。酸素族原子としては、酸素原子または硫黄原子が挙げられる。また上記の式で表されるアルキリデン基中の R ⁵および R ⁶は、それぞれ独立して水素原子、 C i〜C₄アルキル基またはフエニル基である。ここで C i〜C₄アルキル基の具体例は、 Y¹の説明の中で述べたとおりである。 Xとしては、酸素原子であるかまたは以下の式

R X⁵ R⁶ で表される基であって、 R⁵および R⁶が、それぞれ独立して水素原子またはメチル基であるものが好ましい。

式（ I ) で示されるトリケトン誘導体は、以下に示すような互変異性の構造をとり得、本発明のトリケトン誘導体には、これら全ての構造の化合物、およびそれらの混合物が包含される。

(上記すベての構造式における、 Υ Υ ²、 Υ ³、 η、 ρ 、 R ¹ , R ²、 R ³、 R ⁴おょぴ Xは、すべて式（ I ) と同じである。）

また、式（ I ) で示されるトリケトン誘導体は酸性物質であり、塩基と処理することにより容易に塩とすることができる。本発明は、それらの塩も包含する。

ここで塩基としては、公知のものであれば特に制限はなく、例えばアミン類ゃァニリン類などの有機塩基、ナトリゥム化合物や力リゥム化合物などの無機塩基が挙げられる。またアミン類としては、モノアルキルァミン、ジアルキルァミン、トリアルキルァミンなどが挙げられ、アルキルアミン中のアルキル基は、通常 C^ C^アルキル基である。ァニリン類としては、ァニリン、モノアルキルァニリン、ジアルキルァニリンなどが挙げられ、アルキルァニリン中のアルキル基は、通常 ^〜じアルキル基である。ナトリウム化合物としては水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどが、カリゥム化合物としては水酸化カリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。これらの塩基の中でも、特にナトリゥム化合物、力リゥム化合物、トリアルキルァミンが好ましい。本発明のトリケトン誘導体は、例えば下記の方法により製造することができる。

シアン化物ィ； i/

(Halはハロゲン原子を示す。 )

(上記のすべての構造式における、 Υ¹ Υ²、 Υ n P、 R R R R および Xは、それぞれ前述したとおりである。）

すなわち、式（π) で表わされる化合物を、ハロゲン化剤と反応させて、式（m) で表される化合物とし、次いでこの化合物を式（IV) に示す化合物と反応させて、式

(V) で表される化合物とし、さらにこの化合物を転位させることで、式（ I ) で示されるトリケ卜ン誘導体が製造される。また式（V) で表される化合物は、式（Π) で表される化合物をジシクロへキシルカルポジイミド（以下、「DCC」という）などの脱水剤の存在下、式（IV) に示される化合物と反応させることによつても製造することができる。以下、各工程について詳細に説明する。

工程（a)

工程（a) では、式（Π) の化合物をハロゲン化剤と反応させて式（ΠΙ) の化合物とする。ここで、ハロゲン化剤としては、塩化チォニルまたはォキシ塩化リン等が挙げられる。またハロゲン化剤の使用量は、通常式（Π) の化合物に対して等モル以上である。また反応は、溶媒の存在下または不存在下で行うことができる。ここで反応に用いることができる溶媒としては、特に制限はなく、 1， 2—ジクロロェタンもしくはクロ口ホルム等の不活性溶媒をあげることができる。またハロゲン化剤である塩化チォニルを過剰に用いて溶媒とすることもできる。また工程（a) の反応温度としては特に制限はないが、 0°Cから反応系の還流温度あるいは溶媒の沸点までの温度範囲であることが好ましく、 60 Cまたはその近傍が特に好ましい。

工程（b)

工程（b) では、工程（a) で得られた式（m) の化合物を式（IV) の化合物と反応させて式（V) の化合物を製造する。この工程（b) では、通常反応に不活性な溶媒の存在下、式（ΠΙ) の化合物と式（IV) の化合物を、モル比率 1 ： 1〜 1 ： 3で混合して反応させる。ここで、反応に不活性な溶媒としては、例えばジォキサン、ァセトニトリノレ、ベンゼン、トルエン、クロ口ホルム、塩化メチレン、 1, 2—ジクロ口ェタンなどを挙げることができる。また、水一ベンゼン、水一トルエン、水一クロ口ホルムなどの二相系溶媒を用いることもできる。また、反応を円滑に進行させるために、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリェチルァミン、ピリジン等の塩基を式（m) の化合物に対してモル等量以上共存させてもよい。工程（b) の反応温度としては、特に制限はないが、 0〜60°Cの範囲が好ましく、 0 °c〜室温の範囲が特に好ましい。

工程（C )

工程（c) では、工程（b) で得られた式（V) の化合物を転位させて式（ I ) のトリケトン誘導体を製造する。この工程（c) は、例えば塩化メチレン、 1， 2—ジクロロェタン、トルエン、ァセトニトリル、 N, N-ジメチルホルムアミドまたは酢酸ェチルなど反応に不活性な溶媒の存在下で行うのが好ましい。溶媒としては、ァセト二トリルが特に好ましい。また工程（c) では、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルァミン、ピリジン等の塩基を式（V) の化合物に対して 1〜4倍等量、好ましくは 1〜2倍等量添加して反応させる。その際、反応を触媒的に円滑に進行させるために、さらにシアン化水素もしくはシアン化物陰イオンを反応系内に発生させることのできる化合物である、いわゆる「シアン化物源」を共存させることが好ましい。シアン化物源としては、例えばシアン化ナトリウムもしくはシアン化力リゥムなどの金属シアン化物または低級アルキルケトンのシァノヒドリン化合物などが挙げられる。ここで、低級アルキルケトンとしては、アセトンシァノヒドリンもしくはメチルイソプロビルケトンシァノヒドリンなど C₃〜C₅程度のアルキルケトンが挙げられる。なお金属シアン化物を用いる場合、反応をより円滑に進行させるために、反応中にさらに例えばクラウンエーテルの様な相間移動触媒を添加するのが好ましい。上記シアン化水素もしくはシアン化物源は、通常、式（V) の化合物に対して 0. 0 1〜0. 5モル等量、好ましくは 0. 05〜0. 2モル等量を使用する。工程（c) の反応温度としては、特に制限はないが、通常 0〜80°Cであり、 20〜40°Cであることが好ましい。

工程（

式（V) の化合物を得るためは、工程（d) で示される方法を用いることもできる。この工程（d) では、溶媒の存在下、化合物（Π) と化合物（IV) を DC Cなどの脱水剤の存在下縮合反応させて、化合物（V) を製造する。ここで縮合反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制限はないが、通常ァセトニトリル、第 3 ァミルアルコールが好ましく使用される。また工程（d) の反応温度としては、 0°C〜溶媒の沸点までの範囲であれば特に制限はないが、室温程度の温度が好ましい。脱水剤としては、上述の DC Cの他に 1， 1 -カルボニルジイミダゾール（CD I ) 、 1- (3-ジメチルァミノプロピル） - 3-ェチルカルポジイミド（EDC) を用いることもできる。脱水剤は、化合物（Π) に対して 1. 0〜3. 0等量、好ましくは 1. 0〜 1. 5等量で用いる。化合物（Π) と化合物（IV) は、モル比率（化合物（Π) Z化合物 (IV) ) で 1 ： 1〜 1 ： 3の範囲で、好ましくは 1 ： 1〜 1 ： 1. 5の範囲で混合する。この縮合反応は、通常 8時間程度で完結するが、化合物（Π) と化合物（IV) の種類により、 1〜48時間、好ましくは 5〜1 5時間の範囲から適宜選択すればよい。ここで、工程（a ) 及び（b) あるいは工程（d) により得られる式（V) の化合物は、通常単離した後に次の工程（c) に用いるが、単離することなく用いてもよい。なお、本発明のトリケトン誘導体の製造方法で出発物質に用いる式（Π) で表される化合物は、 US P 5, 607, 898記載の方法あるいは類似の方法によって製造することができる。また式（IV) で表される化合物の多くは、公知化合物であるか、公知の方法で製造できる。

本発明のトリケトン誘導体は、式（ I ) で表されるが、好ましい化合物を表 1に示す。

0

ここで、表 1中の Y²欄の 8— CH₃とは、メチル基がチォクロマン環上の 8位に置換されていることを意味している。

次に本発明のトリケトン誘導体等を用いた除草剤について説明する。本発明の除草剤は、式（ I ) で表わされる本発明のトリケトン誘導体およびまたはその塩を有効成分として含有するものであって、これらのトリケトン誘導体等を溶媒などの液状担体または鉱物質微粉などの固体担体と混合し、水和剤、乳剤、粉剤、粒剤などの形態の製剤として使用する。トリケトン誘導体等と上記担体とを混合する際に、トリケトン誘導体等の乳化性、分散性、展着性などを高めるために、界面活性剤を添加することが好ましい。

ここで液状担体に用いる溶剤としては、通常有機溶媒が使用される。具体的にはべンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、 o —クロ口トルエン、トリクロロェタン、トリクロロエチレン、などの塩素化炭化水素、シクロへキサノール、アミノレアノレコーノレ、エチレングリコーノレなどのァノレコーノレ、イソホロン、シクロへキサノン、シクロへキセニノレシクロへキサノン、などのケトン、プチノレセノレソルブ、ジェチルエーテル、メチルェチルエーテルなどのエーテル、酢酸イソプロピル、酢酸べンジル、フタル酸メチルなどのエステル、ジメチルホルムアミドなどのアミドあるいはこれらの混合物を挙げることができる。

また固体担体としては鉱物質の微粉が用いられる。この鉱物質の微粉としては、例えばケイソゥ土、消石灰などの酸化物、リン灰石などのリン酸塩、セッコゥなどの硫酸塩、タルク、パイロフヱライト、クレー、カオリン、ベントナイト、酸性白土、ホワイトカーボン、石英粉末またはケィ石粉などのケィ酸塩などを挙ることができる。さらに界面活性剤としては、アルキルスルフヱ一ト、アルキルベンゼンスルホネ一ト、ジアルキルスルホサクシネート、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物などのァニオン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァミン、ソルビタン脂肪酸ェステルなどのノニオン系、脂肪酸アルキルアミン塩、 4級アンモニゥム塩などのカチオン系またはァミノ酸もしくはべタインなどの両性イオン系のいずれをも用いることができる。

本発明の除草剤の製造に際して、水和剤の形態では、通常、トリケトン誘導体等を 1 0〜5 5重量％、固体担体を 4 0〜8 8重量。/。および界面活性剤を 2〜 5重量％の割合で配合する。また乳剤の形態では、通常、トリケトン誘導体等を 2 0〜5 0重量％、溶剤を 3 5〜 7 5重量。 /₀および界面活性剤を 5〜 1 5重量。 /₀の割合で配合する。また P 粉剤の形態では、通常、本発明のトリケトン誘導体等を 1〜 1 5重量％、固体担体を 8 0〜9 7重量％および界面活性剤を 2〜 5重量。 /₀の割合で配合する。さらに粒剤の形態では、トリケトン誘導体等を 1〜 1 5重量。 /₀、固体担体を 8 0〜9 7重量％および界面活性剤を 2〜 5重量％の割合で配合する。

本発明の除草剤には、有効成分として前記式（ I ) で表わされるトリケトン誘導体等と共に、必要に応じて他の除草活性成分を含有させることができる。このような他の除草活性成分としては、従来公知の除草剤、例えばフエノキシ系、ジフユニルエーテル系、トリアジン系、尿素系、力一バメート系、チォ一ルカ一バメート系、酸ァニリド系、ピラゾール系、リン酸系、スルホニルゥレア系、ォキサジァジン系などを挙げることができ、これらの除草剤のなかから適宜選択して用いることができる。

また、本発明の除草剤は、必要に応じて殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料などと混用することができる。次に、本発明を製造実施例および除草剤実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。

製造実施例 1

6 - ( 1， 3—ジォキシシクロへキサン一 2—ィノレ）一 5—メチノレチォクロマン一 1 , 1ージォキシド（化合物 N o. 1 ) の合成

5—メチルチオクロマン一 6—カルボン酸一 1， 1ージォキシド 0. 8 0 g ( 3. 3 mm。 1 ) を 1 , 2—ジクロロェタン 4m lに懸濁し、塩化チォニル 0. 2 9 m l ( 1. 2 e q, 4. 0 mm o 1 ) を加え、 1時間 3 0分間加熱還流した。過剰の塩化チォニルおよび 1， 2—ジクロロェタンを減圧留去し、ァセトニトリル 1. 6 m lを加え、氷水浴で冷却した後、 1， 3—シクロへキサンジオン 0. 44 g ( 1. 2 e q, 3. 9 mmo l ) 、トリェチルァミン 0. 5 5m l ( 1. 2 e q, 3. 9 mm o 1 ) をァセトニトリル 2. 4m 1に溶解した溶液を滴下した。そのまま 3 0分間撹拌した後、室温に戻しながら 2時間撹拌した。次いで反応溶液にトリェチルァミン 0. 5 5 m l ( 1. 2 e q , 3. 9 mm o 1 ) 、ァセトンシアンヒドリン 0. 1 0m l (0. 3 3 e q , 1. 1 mm o 1 ) を加え、 4 0 °Cで 3時間攪拌した。ァセトニトリルを減圧留去した後、氷水、 1 0°/₀水酸化ナトリゥム水溶液 1 0 m 1 を加え、塩化メチレンで洗浄した。濃塩酸 20 m 1を加え、塩化メチレンで 2回抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、 6— （ 1， 3—ジォキシシクロへキサン一 2—ィル）一 5—メチルチオクロマン— 1 , 1ージォキシド 0. 8 8 g (収率 79%) を得た。得られた化合物の¹ H— NMR (核磁気共鳴分析）及び I R (赤外分光分析）による分析結果は、次の通りであった。

^XH-NMR (CDC 1₃) : 1. 9— 3. 1 (m, 1 0 H) , 2. 1 4 ( s , 3 Η) , 3. 2— 3. 5 (m， 2 Η) , 7. 08 ( d, 1 Η) ， 7. 82 ( d, 1 Η)

I R (Κ Β r ) ： 3500, 299ひ， 1 690， 1 550, 1 300, 1 1 35 c m_ ¹ 製造実施例 2〜 1 3

化合物 N o. 2〜化合物 N o. 1 3の合成

5—メチルチオクロマン一 6—力ルボン酸— 1， 1一ジォキシドの代わりに対応するカルボン酸を用いた以外は製造実施例 1 と同様の操作により、化合物 N o. 2〜化合物 N o. 1 3を得た。得られた化合物の¹ H— NMR及び I Rによる分析結果を表 2 に示す。

4 表 2

ィ匕合物 ¹ H - NM R ( p p m) I R (cm ¹ ) 内部標準：テトラヒドロフラン K B r錠剤法

N o . 溶媒：重クロ口ホルム，（^a) :重アセトン

2.0-3.0 (m, 10H)， 2.08 (s, 3H)，2.71 (s, 3H) 3450， 2950, 1680

2

3.3-3.5(m, 2H), 6.84 (s, IH) 1560, 1295, 1125

1.33 (d, 3H), 1.9-2.9 (m, 8H)， 2.17 (s， 3H) 2.70 (s, 3H) 3450, 2970， 1675

3

3.2-3.9(m， 3H), 6.83 (s， IH) 1550， 1280， 1115

1.04 (t， 3H)， 1.1 3.8(m， 13H), 2.15 (s， 3H)， 2.70 (s, 3H) 3450, 2950， 1675

4

6 82 (s IH) 1540 1280 1105

0.9-3.9 (m, 18H)， 2.16 (s, 3H)， 2.70 (s, 3H) 6.81 (s, IH) 3550， 2975, 1685

5

1565 1290 1120

0.8-3.9 (m， 20H) , 2.15 (s， 3H) , 2.69 (s， 3H)， 6.81 (s， IH) 3550, 2950， 1680

6

1570 1295 1120

0.99 (d, 3H), 1.05(d, 3H), 1.2-3.1 (m， 11H), 2.19(s, 3H) 3450， 2980, 1690

7

9 64 (S 3H) 3 2-3 8(m 3H) 6 92 (s IH) ^<a> 1565 1300 1130

1.8-3.2 (m， 10H)， 3.3-3.5 (m, 2H) , 7.22 (d, IH) 3500, 2955, 1680

8

7 83(d IH) 1560， 1315, 1145

1.41 (d, 3H), 2.1-4.0(m, 11H), 7.34(d, IH), 7.84 (d, IH) ^(a) 3450, 2950， 1680

9

1575, 1300， 1135

1.09(t, 3H)， 1.2-3.9 (m, 13H), 7.34 (d, 1H)， 7.84 (d, IH) 3500, 2995， 1685

1 0

1575， 1300， 1140

2.0-3.2 (m,画) , 2.73 (s, 3H)， 3.3-3.5 (m, 2H) 3490, 2960, 1685

1 1

6.96 (s, IH) 1565, 1300, 1150

1.40 (d， 3H) , 1.9-3.1 (m， 8H) , 2.73 (s， 3H) 3450, 2950, 1680

1 2

3.2—4.0(ni, 3H),6.95(s, IH) 1570, 1305, 1125

1.05(t, 3H), 1.2-2.8(m， 10H), 2.65(s, 3H) 3500, 2950, 1680

1 3

3.1-3.9(m, 3H), 7.04 (s， IH) ^<a> 1590， 1290， 1130 ( 1 ) 除草剤の調製

担体としてタルク（商品名：ジークライト、ジ一クライト工業（株）社製） 9 7重量部、界面活性剤としてアルキルァリールスルホン酸塩（商品名：ネオペレックス、花王アトラス（株）社製） 1. 5重量部およびノニオン型とァニオン型の界面活性剤 (ソルポール 8 00 A、東邦化学工業（株）社製） 1. 5重量部を均一に粉砕混合して水和剤用担体を得た。

この水和剤用担体 9 0重量部と本発明化合物各 1 0重量部を均一に粉砕混合してそれぞれ除草剤を得た。除草剤比較例 1 として下記化合物（A) を用いた除草剤を上記と同様の方法で調製した。化合物（ A) ： WO 9 7/0 30 64公報に記載の化合物

(2) 除草効果、作物薬害の判定基準

除草効果および作物薬害の程度は、次式残草重無処理比 = (処理区の残草重ノ無処理区の残草重） X 1 00 から求めた残草重無処理比を基に、以下の生物試験の基準を適用して求めた _c

除草効果残草重無処理比（％) 0 8 1〜： L 0 0

1 6 1〜 8 0

2 4 1〜 6 0

3 2 ：！〜 4 0

4 1〜 2 0

5 0 作物薬害残草重無処理比（％)

1 0 0

9 5〜 9 9

+ 9 0〜 9 4

+ + 8 0〜8 9

+ + + 0〜7 9

( 3 ) 生物試験（畑地茎葉処理試験、除草剤実施例 1〜1 3および除草剤比較例 A ) 畑地土壌を充填した 1 5 0 0 0アールのワグネルポットに、ォナモミ、ィチビ、シロザ、ブタクサ、メヒシバ、ェノコログサの雑草種子およびトウモロコシの種子を播種し、覆土後、温室内で育成し、これら植物の 3〜4葉期に上記（1 ) で得た所定量の除草剤を水に懸濁し 2 0 0 0リツトルノヘクタール相当の液量で茎葉部へ均一にスプレ一散布した。その後温室内で育成し処理後 3 0日目に除草効果および作物への薬害を（2 ) の基準に従い判定した。結果を表 3に示す。

表 3 茎葉処理試験結果

表 3の結果から、本発明除草剤は、トウモロコシに薬害を及ぼさず、広範囲な畑地雑草を低薬量で選択的に防除できることが確認された。これに対して化合物（A ) では、メヒシバ、ェノコログサ等のイネ科雑草に対して効果が劣ることがわかる。

9

Claims

請求の範囲式

[式中、 Y ¹は c i ^アルキル基、ハロゲン原子または C 〜〇、口アルキル基であり、

Y²は、水素原子、 C i C アルキル基またはハロゲン原子であり、

Y³は、水素原子または C 〜じ ₆アルキル基であり、

nは、 0、 1または 2であり、

pは、 0または 1であり、

R¹, R²、 R ³および R ⁴は、それぞれ独立して水素原子、 ^ C^アルキル基またはフエニル基であり、またほ pが 1のとき、 R¹または R²と、 R³または R⁴とが結合して分子内に二重結合を有していてもよく、

Xは、酸素族原子または基

X R。

(式中、 R⁵および R⁶はそれぞれ独立して水素原子、 C 〜じアルキル基またはフェニル基である。）である。 ]

で表されるトリケトン誘導体またはその塩。

2. nが 2である請求項 1に記載のトリケトン誘導体またはその塩。

3. Xが基 R X⁵ R⁶

であって、 R ⁵および R ⁶が水素原子である請求項 1に記載のトリケトン誘導体またはその塩。

4 . 請求項 1に記載のトリケトン誘導体およびまたはその塩を有効成分とする除草剤。

5 . 請求項 2に記載のトリケトン誘導体およびまたはその塩を有効成分とする除草剤。

6 . 請求項 3に記載のトリケトン誘導体およびノまたはその塩を有効成分とする除草剤。