WO1998039968A1 - Fungizide benzothiophen-2-carboxamid-s,s-dioxide für kühlschmiermittel - Google Patents

Fungizide benzothiophen-2-carboxamid-s,s-dioxide für kühlschmiermittel Download PDF

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WO1998039968A1
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Peter Wachtler
Martin Kugler
Franz Kunisch
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    • C10N2040/20—Metal working

Definitions

  • the application relates to the use of benzothiophene-2-carboxamid-S, S-di- oxides, preferably N-cyclohexylbenzoth ⁇ open-2-carboxamid-S, S-d ⁇ ox ⁇ d, as a fungicide in cooling lubricants
  • BCD's Benzoth ⁇ ophen-2-carboxam ⁇ d-S, S-d ⁇ ox ⁇ de
  • BCD's Benzoth ⁇ ophen-2-carboxam ⁇ d-S, S-d ⁇ ox ⁇ de
  • Their activity against plant-damaging fungi and dermatophytes is described above all.
  • BCDs are suitable for protecting technical materials against microbial change or destruction.
  • paints are mentioned, among other things. It has now surprisingly been found that N-alkyl BCDs are not only effective against the molds that usually grow on paints, but also against them which has different types of fungus and yeast populations in coolant lubricants.
  • BCDs offer the advantage over other fungicides used in this application that even with longer periods of use there are no undesirable signs of discoloration.
  • the small amounts required to control the growth of fungus and yeast allow w continue to be an economical driving style and thus make a contribution to increasing environmental and occupational safety
  • the application therefore relates to the use of N-alkyl-benzoth ⁇ ophen-2-carboxamide-S, S-dioxides, preferably N-cyclohexyl-benzoth ⁇ ophen-2-carboxam ⁇ d-S, S-d ⁇ ox ⁇ d, for protecting cooling lubricant emulsions from infections by fungi and yeast
  • N-alkyl compounds in which alkyl is methyl, ethyl, n- or 1-propyl, n-, I-, s- or t-butyl, n- or l-pentyl, n- or l-hexyl, n- or l-heptyl, n- or l-octyl, n- or l-nonyl, n- or l-decyl, n- or l-dodecyl, n- or l-octadecyl, for allyl, n- or i- Butenyl, n- or i-pentenyl, n- or i-hexenyl, propargyl, n- or l-butynyl, n- or l-pentynyl, n- or l-hexynyl, chloromethyl, bromomethyl, chloroethyl
  • N-n-butyl-, N-n-pentyl-, N-n-hexyl-, N-cyclohexylmethyl, N-cyclohexyl-benzothiophene-2-carboxamide-S, S-dioxide are particularly preferred.
  • N-Cyclohexyl-benzothiophene-2-carboxamide-S, S-diox ⁇ d is very particularly preferred
  • the compounds have a particularly high microbicidal, in particular fungicidal activity, combined with a broad spectrum of activity against molds and yeasts relevant in cooling lubricants
  • Aspergillus such as Aspergillus niger
  • Candida such as Candida albicans
  • Chaetomium such as Chaetomium globosum, Coniophora, such as Coniophora souna, Geot ⁇ chum as Geot ⁇ chum candidum, Lentinus, such as Lentinus tig ⁇ nus, Penicillium, such as Penicil to glaucum, Polyporus, such as Polyporus versicolor, Acremonium, as st ⁇ ctum Acremomum, Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, such as Sclerophoma pityophila, T ⁇ choderma as T ⁇ choderma vi ⁇ de, Fusa ⁇ en like Fusarum solam
  • the application also relates to mixtures of N-Alykl-BCDs with at least one further microbicidal or microbiostatic active ingredient
  • Preferred mixture partners are, for example, the following compounds
  • Formaldehyde and formaldehyde-releasing compounds such as benzyl alcohol mono- (poly) -hem ⁇ formal, oxazohdine, hexahydro-s-t ⁇ azine, N-methylolchloroacetamide, paraformaldehyde, l, 6-dihydroxy-2,5-dioxohexane, N, N'-dihydroxymethylene urea,
  • Thiocyanates such as thiocyanatomethylthiobenzothiazole, methylene bisthiocyanate;
  • Iodine derivatives such as diiodomethyl-p-tolyl sulfone, 3-iodo-2-propynyl alcohol, 4-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal, 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenylethyl carbamate, 2,3, 3-triiodallyl alcohol, 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenyl alcohol, 3-iodo-2-propynyl-n-butyl carbamate, 3-
  • Iodine-2-propynyl-n-hexylcarbamate 3-iodine-2-propynylcyclohexylcarbamate, 3-iodine-2-propynylphenylcarbamate;
  • Phenol derivatives such as 3-methyl-4-chlorophenol, 3,5-dimethyl-4-chlorophenol, phenoxyethanol, dichlorophen, o-phenylphenol, m-phenylphenol, p-phenylphenol, 2-benzyl-
  • Bromine derivatives such as 3-bromo-2-nitro-l, 3-propanediol, 2-bromo-4'-hydroxy-acetophenone, 2,2-dibromo-3-nitrile-propionamide, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane , ß-bromo-ß-nitro-styrene;
  • Pyridines such as 1-hydroxy-2-pyridinthione (and their Na, Fe, Mn, Zn salts), tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, pyrimethanol, mepanipyrim, dipyrithione;
  • Metal soaps such as tin, copper, zinc naphtenate, octoate, 2-ethylhexanoate, oleate,
  • Dialkyldithiocarbamates such as Na and Zn salts of dialkyldithiocarbamates, tetramethylthiuram disulfide, potassium N-methyldithiocarbamate;
  • Nitriles such as 2,4,5, ⁇ -tetrachloroisophthalonitrile, disodium cyano-dithioimidocarbamate;
  • Benzimidazoles such as Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberidazole, Thiophonat-methyl, Thiabendazole or their salts; Morpho nde ⁇ vate such as T ⁇ demorph, Fenpropimorph, Falimorph, Dimethomorph, Dodemorph, Aldimorph, Fenpropidin and their arylsulfonic acid salts, such as p-toluenesulfonic acid and p-dodecylphenyl-sulfonic acid,
  • Benzothiazoles such as 2-mercaptobenzoth ⁇ azol, quinols such as 8-hydroxych ⁇ nohn and their Cu salts,
  • Benzamides such as 2,6-D ⁇ chloro-N- (4-t ⁇ fluoromethylbenzyl) -benzam ⁇ de, boron compounds such as boric acid, boric acid ester, borax,
  • N-alkyl BCDs and the active compound combinations according to the invention have a strong microbicidal action and can be used practically to combat unwanted microorganisms.
  • the N-alkyl BCDs and the active compound combinations according to the invention are used to protect technical materials against attack and destruction by unwanted ones Suitable for microorganisms
  • Active substances are to be protected against microbial change or destruction, adhesives, glue, paper and cardboard, textiles, leather, wood, paints and plastic articles, cooling lubricants and other materials that can be attacked or decomposed by microorganisms.
  • the materials to be protected also include Parts of production systems, for example cooling lubricant circuits, which can be impaired by the multiplication of microorganisms
  • the N-alkyl BCDs are preferably used in cooling lubricants, in adhesives, glues or in cooling lubricant circuits.
  • the given long-term stability is of particularly high economic benefit, since it is unique due to its low level
  • N-alkyl BCDs and the active compound combinations according to the invention can be converted into customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols and very fine encapsulations in polymeric substances
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carrier substances, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or Foam-producing agents
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carrier substances, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or Foam-producing agents
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • Aromatic substances such as xylene, toluene, alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes are essentially suitable as liquid solvents.
  • Chlorethylene or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, eg petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dim ethylformamide or dimethyl sulfoxide, as well as water, with liquefied gaseous extenders or carriers are meant liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons, butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; as solid carrier materials, e.g. natural rock meals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock meals, such as highly disperse silica,
  • Aluminum oxide and silicates, as solid carriers for granules are possible e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems
  • suitable emulsifiers and / or foam-generating agents are, for example, nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, Alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates, for example lignin sulfite liquors and methyl cellulose can be used as dispersants
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic, powdery, granular or latex-shaped polymers can be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phosphophides, such as cephans and lecithins and synthetic phosphophides.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils his
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used
  • microbicidal agents used to protect the technical materials or
  • Concentrates contain the active ingredient or combination of active ingredients in a concentration of 0, 1 and 95% by weight, in particular 1.0 to 60% by weight.
  • the application concentrations of the active ingredient or combinations of active ingredients to be used according to the invention depend on the type and the occurrence of the microorganisms to be controlled and on the composition of the material to be protected.The optimum amount can be determined by means of test series. In general, the application concentrations are in the range from 0.001 to 5% by weight %, preferably from 0.01 to 1.0% by weight, based on the material to be protected when incorporating the material to be used according to the invention
  • the means according to the invention advantageously make it possible to replace the previously available means with more effective ones. They show good stability, do not lead to discoloration and advantageously have a broad spectrum of activity
  • the test is carried out with a mineral oil-based cooling lubricant.
  • the concentrate is diluted with water so that a 5% emulsion results.
  • the active substances to be tested are incorporated into this formulation in the specified concentration range.
  • the samples obtained are then inoculated with bacteria and a mixture of mold and yeast (separate batches). After a week at room temperature, a sample is taken to determine the number of surviving microorganisms . The experiment is stopped as soon as the growth of the microorganisms is no longer controlled by the amount of microbicide added.
  • the surviving microorganisms are determined for bacteria on standard bacterial agar, for molds and yeasts on malt extract agar, duplicate determinations being carried out in each case.
  • the microorganisms used for inoculation include the following representatives
  • Rhodotorula rubra Rhodotorula rubra
  • CFU / ml The number of colony-forming units per ml (CFU / ml) is indicated.

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Abstract

Beschrieben wird die Verwendung von N-Alkyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxiden zum Schutz von Kühlschmierstoffen vor mikrobi ellem Befall.

Description

Fungizide Benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxide für Kühlschmiermittel
Die Anmeldung betrifft die Verwendung von Benzothιophen-2-carboxamιd-S,S-dι- oxiden, vorzugsweise N-Cyclohexylbenzothιopen-2-carboxamιd-S,S-dιoxιd, als Fun- gizid in Kuhlschmiermitteln
Benzothιophen-2-carboxamιd-S,S-dιoxιde (BCD's), ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre fungizide Wirkung sind bekannt (DE-A-41 15 184) Beschrieben wird vor allem ihre Wirksamkeit gegen pflanzenschadigende Pilze und Dermatophyten Ferner wird angegeben, daß sich BCD's zum Schütze technischer Materialien vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung eignen Als technische Materialien werden u a Anstrichmittel genannt Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß N- Alkyl-BCD's nicht nur gegen die üblicherweise auf Anstrichen wachsenden Schimmelpilze wirksam sind, sondern auch eine hervorragende Wirkung gegen die anders gearteten Pilz- und Hefepopulationen in Kuhlschmiermitteln aufweist Darüber hinaus bieten BCD's den Vorteil gegenüber anderen in dieser Anwendung eingesetzten Fungiziden, daß es auch bei längeren Einsatzzeiten zu keinen unerwünschten Verfarbungserscheinungen kommt Die zur Kontrolle des Pilz- und Hefewachstums notwendigen geringen Einsatzmengen erlauben weiterhin eine wirtschaftliche Fahr- weise und stellen somit einen Beitrag zur Erhöhung des Umwelt- und Arbeitsschutzes dar
Gegenstand der Anmeldung ist daher die Verwendung von N-Alkyl-benzothιophen-2- carboxamid-S, S-dioxiden, vorzugsweise N-Cyclohexy l-benzothιophen-2-carboxamιd- S,S-dιoxιd, zum Schutz von Kuhlschmierstoffemulsionen vor Infektionen durch Pilze und Hefen
Bevorzugt sind N-Alkyl-Verbindungen, in denen Alkyl für Methyl, Ethyl, n- oder 1- Propyl, n-, I-, s- oder t-Butyl, n- oder l-Pentyl, n- oder l-Hexyl, n- oder l-Heptyl, n- oder l-Octyl, n- oder l-Nonyl, n- oder l-Decyl, n- oder l-Dodecyl, n- oder l-Octadecyl, für Allyl, n- oder i-Butenyl, n- oder i-Pentenyl, n- oder i-Hexenyl, Propargyl, n- oder l-Butinyl, n- oder l-Pentinyl, n- oder l-Hexinyl, Chlormethyl, Brommethyl, Chlorethyl, Bromethyl, Chlorpropyl, Brompropyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyanopropyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Methoxypropyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, Methoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Methoxycarbonylpropyl, Ethoxycarbonylmethyl, Ethoxy- carbonylethyl, Ethoxycarbonylpropyl, Propoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylethyl, Propoxycarbonylpropyl, außerdem für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkyheil ein- bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder 1- Propyl, Chlormethyl, Dichlormethyl oder Trifluormethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopropylpropyl, Cyclopentyl, Cyclopentyl- methyl, Cyclopentylethyl, Cyclopentylpropyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Cyclo- hexylethyl oder Cyclohexylpropyl steht
Besonders bevorzugt sind N-n-Butyl-, N-n-Pentyl-, N-n-Hexyl-, N-Cyclohexylme- thyl-, N-Cyclohexyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxide
Ganz besonders bevorzugt ist N-Cyclohexyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxιd
Diese Verbindungen zeichnen sich durch hohe Wirksamkeit und geringe Verfar- bungstendenz aus, so daß sie im Gegensatz zu den anderen BCD's und anderen handelsüblichen Fungiziden auch in Kuhlschmiermitteln ohne Wirkungseinbuße über lan- gere Zeiträume verwendet werden können
Überraschenderweise zeigen die Verbindungen eine besonders hohe mikrobizide, insbesondere fungizide Wirkung, verbunden mit einem breiten Wirkspektrum gegen in Kühlschmiermiteln relevante Schimmelpilze und Hefen
Beispielhaft - ohne jedoch zu limitieren - seien folgende Gruppen von Pilzen und Hefen genannt
Aspergillus, wie Aspergillus niger, Candida, wie Candida albicans,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum, Coniophora, wie Coniophora puteana, Geotπchum, wie Geotπchum candidum, Lentinus, wie Lentinus tigπnus, Penicillium, wie Penicil um glaucum, Polyporus, wie Polyporus versicolor, Acremonium, wie Acremomum stπctum, Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila, Tπchoderma, wie Tπchoderma viπde, Fusaπen, wie Fusarum solam
Ebenfalls Gegenstand der Anmeldung sind Mischungen von N-Alykl-BCD's mit mindestens einem weiteren mikrobiziden bzw mikrobiostatischen Wirkstoff
Durch diese WirkstofFkombination wird das Wirkungsspektrum der N-Alkylbenzo- tmopen-2-carboxamιd-S,S-dιoxιde noch vergrößert oder es werden besondere Effekte erzielt In vielen Fallen erhalt man dabei synergistische Effekte Wenn die Wirk- stofϊkombinationen in bestimmten Gewichtsverhaltmssen vorhanden sind, zeigt sich der synergistische Effekt besonders deutlich Jedoch können die Gewichtsverhaltnisse der Wirkstoffe in den Wirkstoffkombinationen in einem relativ großen Bereich variiert werden
Bevorzugte Mischungspartner sind z B die folgenden Verbindungen
N-Methylιsothιazohn-3-on, 5-Chlor-N-methy_ιsothιazohn-3-on, 4,5-Dιchloro-N-octyl- ιsothιazohn-3-on, N-Octyl-ιsothιazohn-3-on, 4,5-Tπmethylen-ιsothιazohnon, 4,5-
Benzisothiazolinon,
Formaldehyd und Formaldehydabspaltende Verbindungen wie Benzylalkoholmono- (poly)-hemιformal, Oxazohdine, Hexahydro-s-tπazine, N-Methylolchloracetamid, Paraformaldehyd, l,6-Dιhydroxy-2,5-dιoxohexan, N,N'-Dιhydroxymethylenharnstoff,
N-(2-Hydroxypropyl)-amιnomethanol, - 4 -
Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol, Methylenbisthiocyanat;
Iodderivate wie Diiodmethyl-p-tolylsulfon, 3-Iod-2-propinyl-alkohol, 4-Chlorphenyl- 3-iodpropargylformal, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylethylcarbamat, 2,3 ,3 -Triiodallyl- alkohol, 3-Brom-2,3-diiod-2-propenylalkohol, 3-Iod-2-propinyl-n-butylcarbamat, 3-
Iod-2-propinyl-n-hexylcarbamat, 3-Iod-2-propinyl-cyclohexylcarbamat, 3-Iod-2- propinyl-phenylcarbamat;
Phenolderivate wie 3-Methyl-4-chlorphenol, 3,5-Dimethyl-4-chlorphenol, Phenoxy- ethanol, Dichlorophen, o-Phenylphenol, m-Phenylphenol, p-Phenylphenol, 2-Benzyl-
4-chlorphenol;
Bromderivate wie 3-Brom-2-nitro-l,3-propandiol, 2-Brom-4'-hydroxy-acetophenon, 2,2-Dibrom-3-nitril-propionamid, l,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, ß-Brom-ß-nitro- styrol;
Pyridine wie 1 -Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn-, Zn-Salze), Tetra- chlor-4-methylsulfonylpyridin, Pyrimethanol, Mepanipyrim, Dipyrithion;
Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zinknaphtenat, -octoat, 2-ethylhexanoat, -oleat,
-phosphat, -benzoat;
Dialkyldithiocarbamate wie Na- und Zn-Salze von Dialkyldithiocarbamaten, Tetra- methylthiuramdisulfid, Kalium-N-methyl-dithiocarbamat;
Nitrile wie 2,4,5, ό-Tetrachlorisophthalodinitril, Dinatrium-cyano-dithioimido- carbamat;
Chinoline wie 8-Hydroxychinolin und deren Cu-Salze;
Benzimidazole wie Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberidazole, Thiophonat- methyl, Thiabendazole oder deren Salze; Morpho ndeπvate wie Tπdemorph, Fenpropimorph, Falimorph, Dimethomorph, Dodemorph, Aldimorph, Fenpropidin und ihre arylsulfonsauren Salze, wie z B p- Toluolsulfonsaure und p-Dodecylphenyl-sulfonsaure,
Dithiocarbamate, Cufraneb, Ferbam, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Metam, Metiram, Thiram, Zeneb, Ziram,
Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothιazol, Chinolme wie 8-Hydroxychιnohn und deren Cu-Salze,
Benzamide wie 2,6-Dιchloro-N-(4-tπfluoromethylbenzyl)-benzamιde, Borverbindungen wie Borsaure, Borsaureester, Borax,
Tπazole
Amitrole, Azocyclotin, BAS 480F, Bitertanol, Difenoconazole, Fenbuconazole, Fen- chlorazole, Fenethanil, Fluquinconazole, flusilazole, Flutπafol, Imibenconazole, Isozofos, Myclobutanil, Opus, Paclobutrazol, Penconazole, Propioconazole, (±)-cιs- 1 -(4-chlorphenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-tπazol- 1 -yl)-cycloheptanol, Tebuconazole, Tetracona- zole, Tπadimefon, Tπadimenol, Tπapenthenol, Tπflumizole, Uniconazole,
Imidazole
Imaza l, Pefürazoate, Prochloraz, Tπflumizole
Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen von Verbindungen der Formel (I) mit
N-Methyl-ιsothιazolιn-3 -on, 5 -Chlor-N-methylιsothιazolιn-3 -on, N-Octyhsothiazolin- 3-on, Benzisothiazohnon, N-(2-Hydroxypropyl)-amιno-methanol, Benzylalkohol- (hemι)-formal, Glutaraldehyd, Omadine, l,6-Dιhydroxy-2,5-dιoxohexan, N,N'-
Dihydroxymethylenharnstoff, Hexahydro-1, 3, 5-tπs(2-hydroxyethyl)-s-tπazιn und/oder 3-Iodo-2-propιnyl-n-butylcarbamate Die N-Alkyl-BCD's und die erfindungsgemaßen Wirkstofϊkombinationen weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden Die N-Alkyl-BCD's und die erfin- dungsgemaßen Wirkstofϊkombinationen sind zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen geeignet
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemaße
Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kuhlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können Im Rahmen der zu schutzenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kuhlschmier- stoffkreislaufe genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können
Besonders bevorzugt sind technische Materialien, die Wasser enthalten bzw auf Wasserbasis hergestellt oder mit Wasser verarbeitet werden, wie z B Kuhlschmierstoffe
Bevorzugt werden die N-Alkyl-BCD's in Kuhlschmierstoffen, in Klebstoffen, Leimen oder in Kuhlschmierstofϊkreislaufen verwendet Hierbei ist die gegebene Langzeitsta- bilitat von besonders hohem wirtschaftlichen Nutzen, da so durch einmalige geringe
Dosierung ein ausreichender Schutz für viele Wochen gewahrleistet wird Weiterhin ist auch das Nichtauftreten von Verfärbungen in der Praxis vorteilhaft, da hierdurch die sonst notwendige Zugabe von Komplexbildnern entfallen kann Letztlich entstehen auch ökologische Vorteile, da Verbindungen aus dem Stand der Technik Jod im Molekül enthalten, welches sich im Material (z B Kuhlschmiermittel) durch
Zersetzung anreichert und dann gesondert entsorgt werden muß - 7 -
Die N-Alkyl-BCD's und die erfindungsgemaßen Wirkstoffkombinationen können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in übliche Formulierungen übergeführt werden, wie Losungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schaume, Pasten, Granulate, Aerosole und Feinstverkap seiungen in polymeren Stoffen
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z B durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flussigen Losungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Tragerstoffen, gegebenenfalls unter Verwen- düng von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z B auch organische Losungsmittel als Hilfslosungsmittel verwendet werden Als flussige Losungsmittel kommen im wesentlichen infrage Aroma- ten, wie Xylol, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphati- sehe Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z B Erdόlfraktio- nen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Losungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser, mit ver- flussigten gasformigen Streckmitteln oder Tragerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasformig sind, z B Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Tragerstoffe kommen infrage z.B. naturliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quartz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsaure,
Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage z B gebrochene und fraktionierte naturliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sagemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel, als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage z B nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethy- len-Fettsaureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z B Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate, als Dispergiermittel kommen infrage z B Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, naturliche und synthetische, pulverige, kornige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie naturliche Phosphoh- pide, wie Kepha ne und Lecithine und synthetische Phosphohpide Weitere Additive können mineralische und vegetabile Ole sein
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z B Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocy- anblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb- stoffe und Spurennahrstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden
Die zum Schutz der technischen Materialien verwendeten mikrobiziden Mittel oder
Konzentrate enthalten den Wirkstoff bzw die Wirkstoffkombination in einer Konzentration von 0, 1 und 95 Gew -%, insbesondere l,0bιs 60 Gew -%
Die Anwendungskonzentrationen des erfmdungsgemaß zu verwendenden Wirkstoffes bzw der Wirkstoffkombinationen richtet sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie nach der Zusammensetzung des zu schutzenden Materials Die optimale Einsatzmenge kann durch Testreihen ermittelt werden Im allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew -%, vorzugsweise von 0,01 bis l,0 Gew -%, bezogen auf das zu schutzende Material Bei Einarbeitung der erfmdungsgemaß zu verwendenden
Wirkstoffe bzw der Wirkstoffkombinationen in Kuhlschmierstoffkonzentrate ist der jeweilige Verdunnungsfaktor bezüglich Herstellung der wassergemischten Kuhl- schmierstoffemulsion zu berücksichtigen
Die erfindungsgemaßen Mittel ermöglichen in vorteilhafter Weise, die bisher verfügbaren Mittel durch effektivere zu ersetzen Sie zeigen eine gute Stabilität, führen nicht zu Verfärbungen und haben in vorteilhafter Weise ein breites Wirkungsspektrum
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Verdeutlichung der Erfindung Die Erfindung ist nicht auf die Beispiele beschrankt
- 10 -
Beispiel 1
Bestimmung der Wirksamkeit in einer Kühlschmierstoffemulsion
Die Untersuchung wird mit einem mineralölbasierten Kühl Schmierstoff durchgeführt Das Konzentrat wird mit Wasser so verdünnt, daß eine 5%ige Emulsion resultiert In diese Formulierung werden die zu prüfenden Wirkstoffe im angegebenen Konzentrationsbereich eingearbeitet. Die erhaltenen Proben werden dann mit Bakterien sowie einem Gemisch aus Schimmelpilzen und Hefen angeimpft (getrennte Ansätze) Nach einer Woche bei Raumtemperatur wird eine Probe entnommen zur Bestimmung der Zahl der überlebenden Mikroorganismen Im Anschluß daran wird erneut angeimpft, dann eine Woche gewartet und wie beschrieben weiterverfahren. Der Versuch wird abgebrochen, sobald das Wachstum der Mikroorganismen durch die jeweils zugegebene Menge des Mikrobizids nicht mehr kontrolliert wird.
Die Bestimmung der überlebenden Mikroorganismen erfolgt für Bakterien auf Standard-Keimzahlagar, für Schimmelpilze und Hefen auf Malzextraktagar, wobei jeweils Doppelbestimmungen durchgeführt werden.
Die zum Animpfen dienenden Mikroorganismen umfassen folgende Vertreter-
Bakterien
Pseudomonas aeruginosa
Pseudomonas fluorescens Pseudomonas oleovorans
Pseudomonas rubescens
Pseudomonas stutzen
Alcaligenes faecalis
Citrobacter freundii Corynebacterium sp. Schimmelpilze
Acremonium strictum Fusarium solani Geotrichum
Hefen
Rhodotorula rubra
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle dargestellt:
Tabelle 1
1 2 3 4 5 6 7 8 Wochen
B 107 - - - - - -
\^-S02 H \ / erf. gemäß
S 0 0 0 0 0 0 0 0
H 0 0 0 0 0 0 0 0
Figure imgf000013_0001
B = Bakterien; S = Schimmelpilze; H = Hefen
Angegeben ist die Zahl der koloniebildenden Einheiten pro ml (KBE/ml).
Wirkstoffkonzentration: 100 ppm N-Cyclohexylbenzothiophen-2-carboxamid-S.S- dioxid
Wie Tabelle 1 belegt, führt die Zugabe der erfindungsgemäßen Verbindung schon in geringer Konzentration zu einer wirksamen Unterdrückung des Wachstums von - 12 -
Schimmelpilzen und Hefen, wobei dieser Effekt über mehrere Wochen, nach nur einmaliger Wirkstoffzugabe, anhält (Langzeitstabilitat)
Im Gegensatz zum Stand der Technik (Na-Pyrion) besteht bei der erfindungs- gemäßen Erfindung keine Gefahr der Verfärbungen, auch nicht bei längerer Verwendung.

Claims

- 13 -
Patentansprüche
1. Verwendung von N-Alkyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxiden zum Schutz von Kühlschmiermitteln vor mikrobiellen Befall.
2. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 , in denen Alkyl für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n- oder i-Pentyl, n- oder i-Hexyl, n- oder i-Heptyl, n- oder i-Octyl, n- oder i-Nonyl, n- oder i- Decyl, n- oder i-Dodecyl, n- oder i-Octadecyl, für Allyl, n- oder i-Butenyl, n- oder i-Pentenyl, n- oder i-Hexenyl, Propargyl, n- oder i-Butinyl, n- oder i-Pentinyl, n- oder i-Hexinyl, Chlormethyl, Brommethyl, Chlorethyl, Bromethyl, Chlorpropyl, Brompropyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyano- propyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Methoxypropyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl , Methoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Methoxycarbonylpropyl,
Ethoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylpropyl, Prop- oxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylethyl, Propoxycarbonylpropyl; außerdem für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil ein- bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Chlormethyl, Dichlormethyl oder Trifluormethyl substituiertes
Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopropylpropyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclopentylpropyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl oder Cyclohexylpropyl steht.
Verwendung von N-Cyclohexyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid in Kühlschmierstoffen. - 14 -
4. Verfahren zum Schutz von Kühlschmierstoffen vor mikrobiellem Befall, dadurch gekennzeichnet, daß man Kühlschmierstoffe mit N-Alkyl-benzo- thiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid versetzt.
5. Kühlschmierstoffe enthaltend N-Alkyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S- dioxide.
6. Kühlschmierstoffe gemäß Anspruch 5, enthaltend zusätzlich mindestens einen weiteren mikrobiziden bzw. mikrobiostischen Wirkstoff.
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