WO1998010815A1 - Robinet a tiroir pour seringues, seringue, et preparations en trousse - Google Patents

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WO1998010815A1
WO1998010815A1 PCT/JP1997/003193 JP9703193W WO9810815A1 WO 1998010815 A1 WO1998010815 A1 WO 1998010815A1 JP 9703193 W JP9703193 W JP 9703193W WO 9810815 A1 WO9810815 A1 WO 9810815A1
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sliding valve
syringe
rubber
valve
cylinder
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PCT/JP1997/003193
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Tetsuro Higashikawa
Hirokazu Suzuki
Original Assignee
Tetsuro Higashikawa
Hirokazu Suzuki
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Publication date
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    • A61M2005/3132—Syringe barrels having flow passages for injection agents at the distal end of the barrel to bypass a sealing stopper after its displacement to this end due to internal pressure increase

Definitions

  • the present invention relates to a slide valve used for a syringe such as a disposable syringe.
  • Injectables introduced into the body by injection have long been supplied in ambles and vials.
  • problems such as the possibility that the glass fine powder generated when opening the ampoule may enter the body, and that the drug may come into contact with air and cause various obstacles.
  • the drug has recently been filled into disposable syringes. It has been increasingly supplied in so-called kit formulations.
  • a syringe having a glass cylinder was considered to be particularly suitable for kit preparations because of its excellent chemical resistance and gas barrier properties, but it was expensive and had problems in the treatment after use.
  • those made of polypropylene are inferior in chemical resistance and gas barrier properties, but have the advantages of being inexpensive and of being incinerated after use.
  • the injection needs to be slowly introduced into the body in order to work safely and effectively, and therefore, the movement of the above-mentioned sliding valve needs to be smooth.
  • a kit that contains a chemical solution inside the cylinder and has a slide valve in addition to the plunger part as the front stopper, there are two slide valves inside the cylinder, so handling due to poor sliding performance
  • the silicone coating had a very important effect.
  • amorphous polyolefin copolymer of cyclic orefin and hyolephine
  • the cylinder part made of amorphous polyolefin can have a smooth mirror surface at the time of manufacture, and good slidability can be obtained while eliminating the need for silicone coating treatment. Have been.
  • An object of the present invention is to provide a syringe having a sliding valve with good lubricity, which solves the above-mentioned problems of the prior art and is free from peeling and detachment.
  • the sliding valve for a syringe according to the present invention is a sliding valve for a syringe made of rubber to which a lubricating component is chemically bonded.
  • rubber refers to rubber or plastic having rubber properties.
  • materials include nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, ethylene-propylene-gen rubber, and ethylene-propylene rubber.
  • it must be suitable for pharmaceutical use that does not dissolve or contain organic or inorganic substances such as plasticizers that may adversely affect living organisms, or harmful metals. . It must also be at least resistant to the drug of interest.
  • a synthetic oil-based lubricant is desirable as the lubricating component.
  • a synthetic oil-based lubricant examples include a hydrocarbon-based material, a polyglycol-based material, and a fluorine-based material.
  • These lubricating components are derivatized and chemically bonded to the rubber. Since the amount of lubricating components chemically bonded has a large effect on lubricity, it is necessary to determine the amount after various studies.
  • a chemical bonding method a general method such as an ordinary amide bond or an ester bond may be used, but a group which reacts with a rubber crosslinking agent is introduced into a lubricating component in advance, and then a rubber bond is formed. It is also possible to adopt a method which is carried out simultaneously with the crosslinking.
  • fluorine resin polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene, In the case of lubricants with poor reactivity, such as copolymers with other comonomers
  • electrophilic reagents such as hindered phenols and Grignard reagents
  • the size of the lubricating material is preferably not less than 10 ⁇ m in diameter and not more than 5 Om.
  • the amount of addition is preferably from 5 to 60 parts by weight, more preferably from 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber component.
  • the fluororesin is used as the lubricating component
  • the sliding valve moves very smoothly and its movement starts smoothly, so that injection into a predetermined cylinder such as intravenous injection becomes easy.
  • the injection amount may be adjusted according to the patient instead of injecting the front of the injection liquid in the cylinder. Also in this case, there is an effect that injection of a predetermined amount becomes extremely easy.
  • the electrophile is compatible with the rubber component and does not impair the properties of the matrix rubber.
  • Such compounds include hindered phenols, for example, pen-erythrityl-tetrakis [3- (3,5-t-butyl-14-hydroxyphenyl) probionate], 2,2-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-14-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylbutylphenol), N, N, bis [3 — (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and the like, and Grignard reagents include isop chloride.
  • electrophilic reagents are usually used in an amount of 0.1 part by weight or more to 100 parts by weight of the rubber component. It is desirable that the compounding amount is not more than 0.2 parts by weight, especially not more than 5 parts by weight.
  • lubricants and electrophiles are blended with rubber raw materials (green resin and vulcanizing agent), and the lubricating components are chemically bonded by performing vulcanization at a temperature of about 150 ° C or more in a mold, for example.
  • the obtained sliding valve for a syringe can be obtained.
  • various modifiers can be added as needed, but they need to have safety as a raw material for a sliding valve for a syringe.
  • the lubricating component is integrated with the rubber by chemical bonding, so that there is no risk of mixing into the drug due to elution or peeling.
  • the rubber itself since the rubber itself has lubricity, it is not necessary to use a silicone coating treatment or a combination with a lubricating film or the like, so that the rubber is safe.
  • a commonly used material that is, glass, a polyolefin-based polymer such as polypropylene or amorphous polyolefin, or the like can be adopted.
  • those having a cyclic olefin copolymer as a unit satisfy safety, heat and cold resistance, transparency, high precision, gas barrier properties, chemical resistance, and other performances required for syringes, and can be incinerated after use. It is desirable because it is easy.
  • NBR nitrile rubber
  • DOP di-2-ethylhexyl phthalate
  • N N, bis [3 — (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine
  • CZ N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide
  • CZ N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide
  • CZ N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide
  • PTFE powder polytetrafluoroethylene powder
  • compositions having the compositions shown in Compositions 2 to 5 in Table 1 were prepared and vulcanized in the same manner to prepare sliding valves (Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2, respectively).
  • Example 3 These are referred to as the sliding valve of Example 1 and the conventional silicone-coated butyl rubber sliding valve (manually manufactured by Maeda Sangyo, hereinafter referred to as "silicone-coated butyl rubber sliding valve”. Comparative Example 3) and coating The previous slide valve (obtained from Maeda Sangyo Co., Ltd .; hereinafter referred to as “non-coated rubber slide valve”) was evaluated as a slide valve for a syringe together with Comparative Example 4).
  • a monitor test was performed using a 5 ml amorphous polyolefin cylinder (obtained from Maeda Sangyo). Only in the case of a test using a silicone-coated butyl rubber sliding valve, a cylinder coated with a silicone coating was used. In other cases, a cylinder coated without a silicone coating was used.
  • test was performed assuming intravenous injection using physiological saline as the injection solution. Assess the feel of the plunger at the beginning of the push (initial slidability) and the ease of handling with an injection volume of 4 ml (ease of handling) on a 10-point scale, with 10 being the best and 1 being the worst The results were averaged and rounded to the nearest whole number. The result is 3 ⁇ 42. In addition, this
  • Example Example with a kit type syringe ⁇ Comparative example
  • 1 (a) to 1 (d) show a kit-type syringe having a sliding valve for a syringe according to the present invention made of rubber to which a lubricating component is chemically bonded.
  • Fig. 1 (a) is the state before use
  • (b) is the state during injection
  • (c) is the state after injection
  • (d) is the cross-sectional shape of the cylinder (I-I in Fig. 1 (a)). Cross section) is shown.
  • reference numeral 21 denotes a cylinder made of amorphous polyolefin having openings 44 and 45 at both ends, and a tip on one opening 44 side is a hook-shaped tip 22 having a hook-shaped cross section.
  • Reference numeral 23 denotes a rear end of the silling, 24 denotes a bulging portion, and 25 denotes a slide valve of a plunger. As shown in Fig. 1 (d), the bulge 24 Bulges in a part of the circumference of, forming a communication path 24 ′ inside.
  • a front stopper sliding valve 26 is fitted near the center of the inside of the cylinder 21.
  • the slide valve 25 of the plunger and the front stopper slide valve 26 are made of rubber having the composition 1 according to the present invention, and have a lip formed on the outer peripheral surface.
  • the left end of the figure of the cylinder 21 is closed water-tight by an end partition 27, so that the cylinder has an empty space between the plunger sliding valve 25 and the front stopper sliding valve 26.
  • a chamber 28 and an empty chamber 29 between the end partition 27 and the front stopper sliding valve 26 are formed.
  • An injection connection needle 30 is fitted in the end partition 27, and a cap 31 is fitted in the injection needle connection 30.
  • FIG. 1 (a) an empty space 28 of the cylinder 21 is filled with an injection, and the empty space 29 is stored without being filled.
  • the front stopper sliding valve 26 is positioned in the communication passage 24 'of the bulging portion 24.
  • the injection in the room 28 moves to the room 29.
  • the injection needle 32 is inserted into the patient. The injection reaches the patient through the injection needle 32.
  • FIG. 1 (c) shows a state where the injection is completed.
  • the plunger is pushed in, and the end partition 27, the front stopper sliding valve 26 and the plunger sliding valve 25 come into close contact with each other.
  • the plunger sliding valve 25 The tip (injection needle side) has reached the passage 24 'so that all the injections in the chamber 28 can be injected.
  • the axial thickness of the end partition 27, the front stopper slide valve 26 and the plunger slide valve 25 is set so that the passage 27b of the end partition 27 is also in the passage 24 '.
  • the length and position of the bulging portion 24 are determined.
  • a syringe in which 2.5 ml of a 1% sodium hyaluronate solution (having a viscous liquid) was injected in advance into a 5 ml amorphous polyolefin cylinder using the above seven types of slide valves was used.
  • the prototypes shown in Fig. 1 and the Soto type syringe were manufactured by the usual manufacturing method and left in a room at room temperature for 3 months. Using these syringes, 1 ml of lidocaine hydrochloride in a vial was aspirated into each syringe, and the evaluation was performed assuming that all M was administered.
  • Table 3 shows that when the sliding valves according to the present invention, the sliding valves having compositions 1 to 3, were used, when stored as a kit preparation, the operability was excellent.
  • the operability of the sliding valves with compositions 1 to 3 is also superior to the sliding valve with composition 4 having PTFE powder in the system. Is an effect due to the fact that is fixed by a chemical bond.
  • FIG. 2 (a) shows, as a second embodiment, a kit-type syringe having the sliding valve according to the present invention and having been subjected to seal / peel processing.
  • reference numeral 1 denotes a seal
  • reference numeral 2 denotes a resin cap
  • a twist plate 2a is attached to the cap 2, which facilitates detachment of the cap 2 as described later.
  • the tip of the kit syringe ⁇ is a luer lock type.
  • the luer lock portion 3 has a groove 3a, which is fitted with a convex portion 2b attached to the cap 2.
  • the cap 2 is made of resin, and can be easily removed from the luer lock portion 3 by twisting the twist plate 2a with a finger (FIG. 2 (a) and FIG. See Fig. 2 (b), and Fig. 3 (a) shows the state in which the plunger rod 107 is mounted).
  • Seal 1 is formed by diving to prevent steam from entering the inside of the cap 2, the needle connection and the kit-type syringe string even when the kit-type syringe string is sterilized by superheated steam. Furthermore, after sterilization, bacteria are prevented from entering these spaces.
  • a material of the seal 1 a light-curing resin, a thermosetting resin, or the like can be used.
  • the thickness of the seal 1 is appropriately selected in consideration of the above sterilization conditions and the ease of removing the cap 2. It is also possible to form the seal 1 with a shrinkable film or the like that satisfies the above conditions, but in this case, depending on the state of the film, it may not be possible to cut cleanly at the boundary between the cap 2 and the luer lock 3. Yes, in this case, it may hinder the connection between the injection needle and the syringe, so it is necessary to take appropriate measures.
  • a large-diameter enlarged portion (bulge portion) 87 is integrally formed at the distal end of the cylinder 86, and the cylinder 8 is inserted into a space 89 having a circular cross section without the enlarged portion 87.
  • the sliding valves 90 and 91 in 6 can be stored with a gap 92 on the outer diameter side (FIGS. 4 and 9), and the bottom wall 93 of the enlarged diameter portion 87 is A plurality of support projections 94 are provided for the sliding valve 90, and the chemical solution 96 in the cylinder 86 is formed by the gap 92 on the outer diameter side and the gap 95 formed by the projection 94 (Fig. 9). , 97 can be introduced into the inner hole 98 a of the injection needle connection portion 98 (FIG. 4) following the enlarged diameter portion 87.
  • Cylinder 86 may be made of glass, but it is difficult to mold amorphous polyolefin etc. It is best to use a synthetic resin material that can provide a rich and mirror-like shape because good lubricity can be obtained.
  • the outer peripheral wall of the enlarged diameter portion 87 is integrally connected to the outer peripheral wall of the straight portion 88 via an annular stepped portion 99.
  • two rubber slide valves (front stop 90 and middle stop 91) are arranged in the straight portion 88 of the cylinder 86 to constitute a if-row dispensing type kit syringe. are doing.
  • the front sliding valve 90 is located slightly behind the diameter-expanding city 87 in the straight section 88, and the middle sliding valve 91 is located almost in the center of the straight section 88. positioned.
  • a first chemical solution 96 is filled between the front sliding valve 90 and the intermediate sliding valve 91, and the second interrogation between the middle tank driving valve 91 and the rear plunger (end stopper) 100 is performed.
  • the chemical solution 97 is filled.
  • the first drug solution 96 as a local anesthetic and the second drug solution 97 as sodium hyaluronate, a therapeutic agent for osteoarthritis of the knee, it is possible to reduce the pain of the patient when administering the therapeutic agent .
  • Each of the sliding valves 90 and 91 as shown in FIGS. 5 to 7 is a rubber (nitrile rubber) in which a lubricating component according to the present invention is chemically bonded, and has an elasticity due to a difference in cross-linking. It is composed of two different types of rubber materials (main body 101 and support member 102), and when the sliding valve 90 enters the enlarged diameter portion 87 from the straight portion 88 of the cylinder 86, One rubber member (support member), which is soft and easy to expand and contract, a part 103 of 1 ⁇ 2 protrudes in the radial direction, and the sliding valve 90 rattles in the enlarged diameter part 87 of the cylinder 86. And keep the outer gap 92 uniform.
  • one rubber member (supporting member) 1 ⁇ 2 is incorporated in the straight portion 88 of the cylinder 86 with a higher compression ratio, and as shown in FIG. When almost released, one rubber member (support member) 102 extends more than the other rubber member (main body) 101. Since the front sliding valve 90 and the intermediate tank valve 91 are configured identically, the cross-sectional shape and operation of the intermediate sliding valve 91 are different. The application is the same as in Figs. 5 and 6.
  • the main body 101 is obtained in the same manner as the sliding valve of the first embodiment.
  • the main body 101 is formed in a substantially short columnar shape, and the support member 102 has a substantially cylindrical central portion 104 located at the center of the main body 101 and a radial direction from the central portion 104. And a plurality of substantially fin-shaped elastic portions (projections) 103 extending radially into the main body 101.
  • the distal end (supporting projection) 103 a of the elastic portion 103 projects outward from the outer peripheral surface 101 a of the main body 101 in a free state, and the shilling enlarging portion is formed.
  • 8 7 Contact the inner surface 8 7a.
  • the nuclear support projection 103a is formed in a semicircular cross section and comes into contact with the inner surface of the cylinder 86 with low sliding resistance.
  • the elastic part 103 of the support member 102 is provided at the axial center of the main body 101, and the axial length of the elastic part 103 is the plate of the elastic part 103. It is set longer than the thickness and is formed in a substantially rectangular plate shape. Both ends in the axial direction of the main body 101 have an annular lip portion 105 slidingly in contact with the inner surface of the cylindrical portion 88 and an annular groove 106 between the lip portions (FIG. 4).
  • the central portion 104 of the support member 101 (FIG. 2) extends in a boss shape on one side in the axial direction, and exposes a central end surface 104 a at one end of the main body 101. As shown in FIG. 7, the central portion of the main body 101 is formed to have a slightly smaller diameter than the outer diameter of the annular lip portions 105 at both ends.
  • the main body 101 is formed of a material that is hard, less deformable and hardly stretches and contracts, and the support member 102 is soft and large in deformation, and is as elastic as or more elastic than the main body 101 (force from the outside).
  • An object that has undergone a change in shape and volume within certain limits when it is added is formed of a material that easily expands and contracts (the property of recovering its original state when the force is removed).
  • the supporting member 102 has a lower elastic modulus (higher compressibility) than the main body 101. Made of material. The main body 101 and the support member 102 are in close contact with each other.
  • the support member 102 may be formed of a material having higher compressibility such as a porous material having independent holes.
  • a material having higher compressibility such as a porous material having independent holes.
  • the materials can be different as long as they have different compression ratios (elastic moduli).
  • the sliding valves 90 and 91 are formed by first molding the main body 101 and then inserting the main body 101 into another mold, for example, by insert molding known in the art of injection molding.
  • the support member 102 is formed by injection molding.
  • the main body 101 and the support member 102 are in close contact with each other at the boundary portion, but as shown in FIG. 5, the expansion and contraction portion 103 of the support member 102 is cylinder-straight.
  • a part of the elastic part 103 moves along the side wall 101b of the main body 101 and retracts inward in the radial direction.
  • the outer peripheral surface (annular lip portion 105) of the main body 101 is brought into close contact with the inner surface 88a of the cylinder straight portion 88 to seal the chemical solution 95 as shown in FIG.
  • the front sliding valve 90 isolates the chemical solution 96 from the space 89 in the expansion section 87 to prevent bacteria and the like from entering the chemical solution 96.
  • the gap 92 is, for example, about 0.1 to 0.5 mm, and the distal end (supporting real part) 103 of the telescopic portion 103 extending radially extends along the circumference. 9 2 is kept constant, so that the flow fi and the flow velocity of the chemical solution 9 are uniform, and the plunger rod Stabilize the operating force of 107 (Fig. 4).
  • the number of the expansion and contraction portions 103 only needs to be at least three, and if the number is six as in this example, the posture of the sliding valve 90 in the enlarged diameter portion 87 is reliably stabilized.
  • the first chemical solution 96 is discharged from the inner hole 98 a of the injection needle connection portion 98 to the injection needle 107 ′ through the clearance 92 on the outer side of the front sliding valve 90.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view taken along the line CC of FIG. 2, showing the support projection 94 formed integrally with the bottom wall 93 of the shilling enlarged portion 87.
  • the projection 94 contacts the front end of the front slide valve 90 to form a gap 95 between the front slide valve 90 and the enlarged diameter bottom wall 93 for drawing out the chemical solution. It is formed at a substantially intermediate position between the inner hole 98 a of the injection needle connection portion 98 and the inner wall surface of the shilling expansion portion 87.
  • the projections 94 are provided in four equal parts, so that the front sliding valve 90 can be stably supported.
  • the number of the projections 94 is at least one, and desirably at least three.
  • the height of the projections 94 may be about l mm.
  • FIG. 9 shows that the plunger rod 107 is further pushed from the state of FIG. 4 to finish discharging the first chemical liquid 96, and the intermediate slide valve 91 is advanced into the expansion section 87, and This shows a state in which the discharge of the chemical solution 97 has been started.
  • the intermediate sliding valve 91 has the supporting member 102 inside the main body 101 like the front sliding valve 90, and the second chemical solution 97 has the intermediate sliding
  • the gap 9 between the main body 101 of the valve 91 and the front sliding valve 90 and the shilling enlarged portion 87 is passed through the bottom wall 93 of the enlarged portion 87, respectively. Discharged through 5.
  • FIG. 10 shows a state in which the discharge of the second chemical solution 97 has been completed.
  • Two sliding valves 90, 91 are accommodated in the shilling enlarged portion 87, and the plunger 100 comes into contact with the intermediate sliding valve 91 and stops.
  • the above embodiment shows the structure of a dispensing syringe using a plurality of sliding valves (lubricating components are made of rubber chemically bonded) 90, 91.
  • Syringes that use slide valves made of chemically bonded rubber are not limited to dispensing types, but are usually one-liquid injection type kit syringes that use one slide valve (front stover 90), It is also applicable to a dissolvable kit type syringe.
  • the sliding valve of the present invention is not limited to these amorphous polyolefin cylinders, but may be polypropylene such as polypropylene or glass. It can be suitably used for all syringes using cylinders made of other materials.
  • FIG. 1 is a view showing a syringe having the sliding valve of the present invention, wherein (a) is a state before use, (b) is a state during injection, (c) is a state after injection, and (d) is a state after injection.
  • the cross-sectional shape of the cylinder is shown.
  • FIG. 2 (a) is a view showing a kit-type syringe having a sliding valve according to the present invention and having been subjected to a seal peeling treatment. On the other hand, (b) shows the state near the tip of the kit syringe.
  • FIG. 3 (a) is a view showing a state in which a cap of a kit type syringe is removed.
  • (b) shows the state near the tip in FIG. 3 (a).
  • FIG. 4 is a view showing a state in which a syringe needle is attached to a kit-type syringe and air in the cylinder is evacuated.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing a state when the sliding valve is at the straight portion.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view showing a state where the sliding valve is in the enlarged diameter portion.
  • FIG. 7 is a perspective view showing a state where the sliding valve is in the enlarged diameter portion.
  • FIG. 8 is a view showing support projections provided on the bottom wall.
  • FIG. 9 is a view showing a state in which a part of the drug solution in the kit-type syringe is injected.
  • FIG. 10 is a diagram showing a state when the injection operation is completed.
  • Kit-type syringe having the sliding valve according to the present invention and having been subjected to seal peel treatment

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Description

明細書
注射器用摺動弁、 注射器、 及びキット製剤
[技術分野]
本発明は、 ディスポ一ザブルシリンジなどの注射器に用いられる摺動弁に関す る。
[背景技術]
注射によって体内に導入される注射剤は古くからアンブルやバイアルに詰めて 供給されていた。 しかし、 アンプル開封時に発生するガラス微粉末が体内に入る おそれや、 薬剤が空気に触れることにより各種障害が生じるおそれがある等の問 題があり、 最近はディスポ一ザブルシリンジ内に め薬剤が充填されたいわゆる キット製剤で供給されることが多くなつた。
ここで、 デイスポーザブルシリンジは文字通り使い捨てされるため、 手軽で、 かつ、 血清肝炎等の感染のおそれがないとして現在広く使われている。 このもの は、 樹脂製ないしガラス製のシリンダ一部とゴムないしゴム性を有するプラスチ ック （以下これらを 「ゴム」 と云う） 製の摺動弁を有するプランジャー部とから なる。
シリンダ一部としてはガラス製とポリプロピレン製との 2種類が使われてきた 。 ここで、 ガラス製のシリンダー部を有するシリンジは耐薬性、 ガスバリア性に 優れるため特にキット製剤に適しているとされていたが、 高価かつ使用後の処理 に問題があった。 一方、 ポリプロピレン製のものは耐薬性、 ガスバリア性には劣 るものの、 低廉でかつ使用後に焼却により処理できる利点があった。
両者はともに摺動弁の摺動性を向上させるためにシリンジ本体内部及び摺動弁 にシリコーンコ一ティング処理されていた。
ここで、 注射剤は安全上及び有効に働くためには緩徐に体内へ導入される必要 があり、 そのために上記摺動弁の動きはなめらかである必要があり、 また、 シリ ンダ一内に薬液が収納されて、 フロントストツバとしてプランジャー部以外にも 摺動弁を有するキット製剤の場合、 シリンダー内部に摺動弁が 2つあるため、 摺 動性の悪化による取扱性の低下は著しく、 これを改善するシリコーンコーティン グ処理は極めて重要な働きを果たしていた。
ところが最近、 シリコーンコーティング処理の安全性に疑問があるとされるよ うになつてきた。 このため、 シリコーンコーティング処理を不要としながら、 ガ ラス製及びポリプロピレン製のシリンダ一部のそれそれの欠点をも解決するもの として、 アモルファスポリオレフイン （環状ォレフィンとひーォレフインとの共 重合体） 製のシリンダー部が提案された。 すなわち、 アモルファスポリオレフィ ン製のシリンダー部は、 ガラス製シリンジと異なり製造時にその内面を平滑な鏡 面とすることが可能であり、 シリコーンコーティング処理を不要としながら良好 な摺動性が得られるとされている。
しかし、 実際に検討を行ってみると、 シリコーンコ一ティング処理なしでもあ る程度の摺動性は得られるものの、 注射器として求められる充分な摺動性は得ら れず、 現在もシリコーンコーティング処理が未だに行われているのが実状である 一方、 シリコーンコーティング処理に替わるものとして、 シリンダー内部ゃ摺 動弁表面にフッ素樹脂層を設ける等の対策が講じられている。 しかしながら、 こ の場合摺動弁とシリンダー内部との接触部の癒着が生じやすく、 キット製剤のよ うに摺動弁がシリンダー内部先端部以外に長期間保持され、 かつ、 その位置から 患者に対して注射する必要がある場合などには特に問題となった。 また、 上記シ リンダ一内部と摺動弁との癒着部には微細なひびが生じることがあり、 ガスノ人'リ ァ性、 延いては薬剤の安定性や安全性に疑問が生じる。
また、 上記ゴム製の摺動弁に表面皮膜を形成する方法も案出されているが、 そ の剥離の予防が困難で信頼性に欠ける。 一方、 テフロンなどの摺動材の微粉末を 混入した摺動弁も提案されたが、 同様にこれら微粉末の脱離が懸念される。
このように、 潤滑性が良好で高度化 ·複雑化するシリンジの機能を十全に発揮 させることができ、 かつ、 異物の剥離 '脱離のおそれのない安全な摺動弁が求め られていた。
本発明は、 上記従来技術の問題点を解決する、 剥離 '脱離のおそれのない、 潤 滑性の良好な摺動弁を有する注射器を提供することをその課題とする。
[発明の開示]
本発明の注射器用摺動弁は、 潤滑成分が化学結合されたゴムからなる注射器用 摺動弁である。
本発明において、 ゴムとはゴムないしゴム性を有するプラスチックを指す。 こ のようなものとしては二トリルゴム、 水素添加二トリルゴム、 エチレン一プロピ レン一ジェンゴム、 エチレン一プロピレンゴムなどである。 また、 このものは生 体に悪影響を及ぼすおそれのある可塑剤等の有機物や無機物、 冇害金属等を溶出 させるおそれのない、 あるいはそれらを含まない医薬用途に適したものである必 要がある。 また、 このものは、 少なくとも、 目的の薬剤に対して耐薬性があるも のでなければならない。
本発明において、 潤滑成分としては、 合成油系の潤滑材が望ましい。 このよう なものとしては、 例えば炭化水素系ゃポリグリコール系、 或いはフッ素系のもの が挙げられる。 これら潤滑成分を誘導化し上記ゴムに化学結合させる。 化学結合 される潤滑成分量は潤滑性に大きな影響を及ぼすため、 種々検討して決定する必 要がある。
化学結合の方法としては、 通常のアミ ド結合、 エステル結合などの一般的な手 段で結合させても良いが、 予めゴムの架橋剤と反応する基を潤滑成分に導入して おいてゴムの架橋時と同時に行う方法も採用できる。
また、 フッ素樹脂 （ポリテトラフルォロエチレンや、 テトラフルォロエチレン と他のコモノマーとの共重合体等） などの反応性に乏しい潤滑材の場合には、 求 電子試薬 （ヒンダードフエノール類やグリニャール試薬など） をこれら潤滑剤と 共にゴム成形時に添加して、 顆粒反応と同時に化学結合させることができる。 潤滑材の大きさとしては直径 1 0〃m以上 5 O m以下であることが好ましい 。 添加量はゴム成分 1 0 0重量部に対し 5重量部以上 6 0重量部以下、 特に 1 0 重量部以上 5 0重量部であることが好ましい。
以下、 フッ素樹脂を潤滑成分として用いる場合について詳細に説明する。 すな わち、 フッ素樹脂を潤滑成分とした場合、 摺動弁の動きが非常になめらかで、 そ の動き始めがスムーズであるので、 静脈注射などの所定筒所への注射が容易にな るのは勿論であるが、 その他例えば、 キッ ト製剤などの場合シリンダ内にある注 射液前部を注射するのではなく、 患者に合わせて注入量を調幣することがあるが 、 このような場合も所定量の注射が極めて容易になるなどの効果がある。
また、 高粘度の高分子量のヒアルロン酸ナトリウムの膝関節腔内への応用など 、 従来の注射器では困難であつた投^も容易に行うことができる。
上記において、 求電子試薬はゴム成分に対して相溶性があり、 かつ、 マトリツ クスのゴムの性質を害さないものであることが必要である。 このようなものとし てはヒンダードフエノール類、 例えば、 ペン夕エリスリチルーテトラキス [ 3— ( 3 , 5— t—ブチル一 4—ヒ ドロキシフエニル） プロビオネ一ト] 、 2， 2— チォ一ジエチレンビス [ 3— （ 3， 5—ジ一 t —ブチル一 4—ヒ ドロキシフエ二 ル） プロピオネート] 、 2 , 2—チォビス （4—メチルー 6— t—プチルフエノ —ル） 、 N， N， 一ビス [ 3— ( 3， 5—ジ一 t一プチルー 4—ヒドロキシフエ ニル） プロピオニル] ヒドラジン等、 及びグリニャール試薬として、 塩化イソプ のものが挙げられる。
これら求電子試薬は通常ゴム成分 1 0 0重量部に対し、 0 . 1重量部以上 1 0 重量部以下、 特に 0 . 2重量部以上 5重量部以下配合することが望ましい。
これら潤滑剤及び求電子試薬をゴム原料 （生樹脂及び加硫剤） と配合し、 例え ば金型内で 1 5 0 °C程度以上の温度で加硫処理を行うことにより潤滑成分が化学 結合された注射器用摺動弁を得ることができる。 なお、 上記以外に、 必要に応じ 各種改質材を添加することができるが、 当然それらは注射器用摺動弁原料として の安全性を有するものである必要がある。
本発明の注射器用摺動弁において、 化学結合により潤滑成分はゴムと一体とな るので、 溶出あるいは剥離等によって薬剤への混入するおそれが全くなくなる。 また、 ゴム自体が潤滑性を有するため、 シリコーンコーティング処理や潤滑膜等 との併用が不要となるため、 安全なものとなる。
上記摺動弁と組み合わせてシリンジを形成するシリンダ一部の材質としては、 通常用いられるもの、 すなわち、 ガラス、 ポリプロピレンやアモルファスポリオ レフィン等のポリオレフィン系重合物などが採用できる。 特に環状ォレフィンコ ポリマーをユニッ トとして有するものが、 安全性、 耐熱 ·耐寒性、 透明性、 高精 度、 ガスバリア性、 耐薬性、 その他の注射器に求められる諸性能を満足し、 使用 後焼却処分が容易であるため望ましい。
[発明を実施するための最良の形態]
実施例 （通常の注射器での実施例 1 ~ 3 ·比較例 1〜4 )
まず本発明の注射器用摺動弁の操作性を通常の形状の注射器で評価した。 ここ で本発明に係る潤滑成分が化学結合されたゴム摺動弁を以下のように作製した。 すなわち、 二トリルゴム （N B R、 加硫前） 、 ステアリン酸、 酸化亜鉛、 ィォ ゥ （コロイ ドィォゥ） 、 H A Fカーボン、 フタル酸ジ一 2—ェチルへキシル （D O P ) 、 N， N， 一ビス [ 3— ( 3， 5—ジー t—プチルー 4—ヒドロキシフエ ニル） プロピオニル] ヒドラジン、 加硫促進剤として N—シクロへキシルー 2— ベンゾチアゾリルスルフェンアミ ド （C Z ；川口化学製）、 ジベンゾチアジルジ スルフィ ド （DM；川口化学製） 、 テ トラメチルチウラムジスルフィ ド （T T ； 川口化学製） 、 及びポリ四ふつ化工チレン粉末 （PTFE粉末、 粒子径 20〃m 以上 30〃 m以下） とを表 1の組成 1に示した重: 比となるよう混合して得た未 加硫ゴム組成物を金型内で 180°Cに加熱して摺動弁として成形した （実施例 1 ) 。
このほか表 1の組成 2〜組成 5にその組成を示す組成物を作製し、 同様に加硫 して摺動弁 （それぞれ実施例 2及び 3、 比較例 1及び 2) を作製した。
これらを実施例 1の摺動弁、 従来のシリコーンコ一ティング処理されたブチル ゴム製摺動弁 （前田産業より人手。 以ド 「シリコーンコートプチルゴム摺動弁」 と云う。 比較例 3) 及びコート前の摺動弁 （前田産業より入手。 以下 「非コ一卜 プチルゴム摺動弁」 と云う。 比較例 4) と共に注射器用摺動弁として評価を行つ た。
表 1
Figure imgf000009_0001
試験としては、 内科医 1 0人をモニタ一とし、 5 m lのアモルファスポリオレ フィン製シリンダー （前田産業より入手） を用いたモニタ一テス卜を行った。 な お、 シリコーンコートプチルゴム摺動弁を用いたテストの場合のみ、 シリコーン コ一ティング処理されたシリンダ一を用い、 他の場合にはシリコーンコ一ティン グ処理なしのシリンダ一を用いた。
注射液として生理食塩水を用い、 静脈注射を想定してテス トを行った。 プラン ジャーの押し始めの感触 （初期摺動性） 、 注入量 4 m lで中断する場合の容易さ (取扱容易性） をそれぞれ 1 0段階評価し、 1 0が最も良く、 1が最も悪いとし 、 その結果を平均し、 小数点以下を四捨五入した。 結果を ¾ 2に す。 なお、 こ
10 の際、 各モニターにはサンブルの詳細については説明せずに、 かつ、 順不同に行
つた。
表 2
Figure imgf000010_0001
初期摺動性 取扱容易性
組成 1による摺動弁 9 9
組成 2による摺動弁 8 9
組成 3による摺動弁 9 8
組成 4による摺動弁 6 6
組成 5による摺動弁 2 3
径 20 m以上 30/zm以下の粉末を有するが、 これら粒子が脱 し、 体内、 特 に血管内に導入された場合、 血流の障害となるおそれが考えられる。 ここで、 摺 動弁からの脱離の有無について調査した。
これら摺動弁それぞれ 3つずつ試験管に入れ、 これらに予め孔径 0. 45〃m のフィル夕一で濾過した生理食塩水 10mlを加え、 121°C · 20分でオート クレープ処理を行った。 室温まで冷却させた後、 摺動弁を取り出し、 さらにこれ ら生理食塩水を孔径 0. 45mlのフィル夕一で濾過し、 そのフィル夕一表面を 走査型電子顕微鏡で観察した。 その結果、 組成 4による摺動弁を用いた場合のみ 若干の粒子 （直径 10〜20 zm) が観察され、 これら粒子には電子プローブ X 線マイクロアナライザによりフッ素の存在が確認されたが、 組成 1〜3による摺 動弁を用いた場合には、 フィルター上に粒子は見られなかった。 このことにより 、 本発明に係る潤滑成分が化学結合された摺動弁である組成 1〜 3による摺動弁 では、 ポリテトラフルォロエチレン粉末の脱離が完全に防止されていることが確 認された。
実施例 （キット式注射器での実施例 ·比較例）
キット式注射器における実施例について説明する。
第 1図 （a) 〜 （d) は本発明に係る潤滑成分が化学結合されたゴムからなる 注射器用摺動弁を有するキット式注射器である。
第 1図 （a) は使用前の状態、 （b) は注射中の状態、 （c) は注射を終えた 状態、 （d) はシリンダの断面形状 （第 1図 （a) における I一 I断面図） を示 す。
図において、 符号 21はアモルファスポリオレフイン製のシリンダで、 両端に 開口 44、 45を有し、 一方の開口 44側の先端は断面が鈎型に曲がった鈎型先 端 22となっている。 符号 23はシリングの後端部、 24は膨出部、 25はブラ ンジャーの摺動弁である。 膨出部 24は第 1図 （d) に示すようにシリンダ 21 の円周の一部において膨出し、 内部に連通路 2 4 ' を形成する。
シリンダ 2 1の内部中央付近にはフロントストッパ摺動弁 2 6がはめこまれて いる。 ブランジャーの摺動弁 2 5及びフロントストツパ摺動弁 2 6は、 本発明に 係る組成 1によるゴムからなり、 外周面にリップが形成されている。 シリンダ 2 1の図の左端は、 端部仕切 2 7で水密に封鎖され、 これによつてシリンダ内には 、 プランジャーの摺動弁 2 5とフロントストッパ摺動弁 2 6との間の空室 2 8と 、 端部仕切 2 7とフロントストッパ摺動弁 2 6との間の空室 2 9とが形成される 。 端部仕切 2 7には、 注射接続部針 3 0が嵌合され、 注射針接続部 3 0にはキヤ ップ 3 1がはめらている。
次に、 この注射器の作用を説明する。 第 1図 （a ) において、 シリンダ 2 1の 空室 2 8には注射剤が充填され、 空室 2 9内には何も充填されていない状態で保 管されている。 使用に際しては、 まず、 キヤヅプ 3 1をはずし、 注射針 3 2をル アーロヅク方式ではめる。 次に注射針 3 2を上を向けて第 1図 （ b ) に , したよ うにプランジャーを押すと、 フロントストッパ摺動弁 2 6が膨出部 2 4の連通路 2 4 ' に位置し、 室 2 8内の注射剤が空室 2 9に移動する。 空室 2 9内の空気を すべて排出してから注射針 3 2を患者に刺す。 注射剤は注射針 3 2内を通って患 者体内に達する。
第 1図 （c ) は、 注射が完了した状態を示す。 プランジャーが押し込まれ、 端 部仕切 2 7、 フロントストッパ摺動弁 2 6及びプランジャーの摺動弁 2 5が相互 に密着した状態となるが、 このとき、 ブランジャーの摺動弁 2 5の先端 （注射針 側） が通路 2 4 ' に達していて、 室 2 8内の注射剤をすベて注射することができ る。 また、 端部仕切 2 7の通路 2 7 bも通路 2 4 ' 内にあるように、 端部仕切 2 7、 フロントストッパ摺動弁 2 6及びプランジャーの摺動弁 2 5の軸方向の厚さ と、 膨出部 2 4の長さ及び位置が決定されている。
このような注射器は、 注射の際には摺動弁を 2つ同時に動かすため、 潤滑剤を 塗布していない注射器では力が必要となり、 静脈注射等の微妙な動作が困難であ つた。 しかしながら、 本発明に係る上記実施例 （実施例 1 ) では、 潤滑剤を不要 としながらも、 良好な潤滑性を有する摺動弁を用いるため、 注射動作を極めてス ムーズに行うことができ、 注射液は緩徐に体内へ導入される。
このキッ ト式注射器で、 通常の注射器で用いた評価と同様にして得た 7種の摺 動弁を用いて、 平均分子量が 9 0万のヒアルロン酸ナトリウムを用い、 膝関節腔 内へのヒアルロン酸ナトリゥムの注入を想定したモニターテス卜を行った。
キット製剤を想定して、 5 m lのアモルファスポリオレフィン製シリンダ一に 1 %ヒアルロン酸ナトリウム溶液 （粘稠な液状を有する） 2 . 5 m lを予め注入 したシリンジを上記 7種の摺動弁を用いて図 1に示すキ、ソ ト式注射器を通常の製 造方法によりそれぞれ試作し、 常温の室内で 3月間放置した。 これらシリンジを 用い、 バイアル瓶内の塩酸リ ドカイン l m lを各シリンジ内に吸引した後、 全 M 投与すると云う想定で評価を行った。 なお、 シリコーンコートプチルゴム摺動弁 を用いたテス卜の場合のみ、 シリコーンコ一ティング処理されたシリンダ一を用 い、 他の場合にはシリコーンコーティング処理されていないシリンダーを用いた これら摺動弁の摺動性を整形外科医のモニタ一 1 0人により 1 0段階で評価し 、 1 0が最も良く、 1が最も悪いとし、 その結果を平均し、 小数点以下を四捨五 入した。 結果を表 3に示す。
表 3
Figure imgf000014_0001
表 3により、 本発明に係る摺動弁である組成 1〜 3による摺動弁を用いた場合 、 キッ ト製剤として保管した場合、 その操作性が優れたものであることが判る。 特に、 これら組成 1〜3による摺動弁での操作性が、 同様に P T F E粉末を系 内に有する組成 4による摺動弁より優れていることは、 組成 1〜 3による摺動弁 の潤滑成分が化学結合により固定されていることによる効果として若 Hすべき点 である。
〔実施例 4〕
第 2図 （a ) には実施例 2として、 本発明に係る摺動弁を有し、 かつ、 シール •ピール処理が行われているキット式注射器ひを示す。
図中符号 1を付して示されているのはシールであり、 符号 2は樹脂製のキヤッ プである。 キャップ 2にはひねり板 2 aが付属してあり、 これは後述するように キヤ 'ソプ 2の脱離を容易にするものである。
キヅ ト注射器 αの先端はルアーロック式になっており、 ルアーロック部 3によ つて注射針の不用意な脱離を防止できるようになつている。 ルアーロック部 3に は溝 3 aがあり、 これがキャップ 2に付属する凸部 2 bと嵌合している。 なお、 上述のようにキヤヅプ 2は樹脂製であってひねり板 2 aを指でひねることによつ て容易にルアーロック部 3より除去できるようになつている （第 2図 （a ) 及び 第 2図 （b ) 参照。 なお、 第 3図 （a ) はブランジャロヅ ド 1 0 7が取り付けら れている状態である） 。
シール 1はデイツビングによって形成されていて、 このキッ ト式注射器ひが過 熱蒸気によって滅菌される際にもキャップ 2の内部、 注射針接続部及びキット式 注射器ひ内部に蒸気が浸入することを防止し、 さらに滅菌後これらの空間内に細 菌類が浸入するのを防止する。 なお、 シール 1の材質としては、 光硬化性樹脂、 熱硬化性樹脂等が挙げられるが、 上記滅菌条件に耐える材質であって、 キャップ
2の除去が容易であることが必要である。 また、 シール 1の厚さは上記滅菌条件 およびキャップ 2除去のしゃすさを勘案して適宜選択する。 なお、 シール 1を上 記諸条件を満足するシュリンカブルフィルム等で形成することも可能であるが、 この場合、 フィルムの状態によってはキヤヅプ 2—ルアーロック部 3との境界で きれいに切断しないことがあり、 この場合、 注射針と注射器ひとの接続の邪魔と なることがあるので適宜工夫する必要がある。
第 2図 （a ) において、 シリンダ 8 6の先端方に大径な拡径部 （バルジ部） 8 7を一体に成形し、 該拡径部 8 7ないの断面円形の空間 8 9にシリンダ 8 6内の 摺動弁 9 0、 9 1を外径側の隙間 9 2 (第 4図、 第 9図） を存して収納可能とし 、 かつ該拡径部 8 7の底壁 9 3に、 摺動弁 9 0に対する複数の支持用突起 9 4を 設けて、 外径側の隙間 9 2と、 突起 9 4のなす隙間 9 5 (第 9図） とからシリン ダ 8 6内の薬液 9 6、 9 7を、 拡径部 8 7に続く注射針接続部 9 8 (第 4図） の 内孔 9 8 aに導入可能としたものである。
シリンダ 8 6はガラスでもよいが、 アモルファスポリオレフイン等の成形性に 富み、 かつ鏡面形状を得ることのできる合成樹脂材料を用いるのが良好な潤滑性 が得られるため最良である。
本例において拡径部 8 7の外周壁は環状の段部 9 9を介してストレ一ト部 8 8 の外周壁に一体に続いている。
また、 シリンダ 8 6のストレート部 8 8内には 2つのゴム製の摺動弁 （フロン トストツバ 9 0とミ ドルストッノ 9 1 ) が配置され、 if¾列分注型のキッ ト式注射 器ひを構成している。 第 2図 （a ) において前方摺動弁 9 0は拡径都 8 7のやや 後方でス卜レート部 8 8内に位置し、 中問摺動弁 9 1はストレート部 8 8のほぼ 中央に位置している。 前方摺動弁 9 0と中間摺動弁 9 1との間に第一の薬液 9 6 が充填され、 中問槽動弁 9 1と後方のブランジャ （エンドストツバ） 1 0 0との 問に第二の薬液 9 7が充填されている。 例えば第一の薬液 9 6を局所麻酔剤、 第 二の薬液 9 7を変形性膝関節症治療剤であるヒアルロン酸ナトリウムとすること で、 治療剤投与時の患者の痛みを軽減させることができる。
第 5図〜第 7図に示すような各摺動弁 9 0， 9 1は共に本発明に係る潤滑成分 が化学結合されたゴム （二トリルゴム） で、 かつ、 架橋状嫌の違いにより弾性の 異なる 2種類のゴム材 （本体 1 0 1と支持部材 1 0 2 ) で構成されており、 摺動 弁 9 0がシリンダ 8 6のストレート部 8 8から拡径部 8 7に進入した際に、 柔ら かく伸び縮みし易い一方のゴム部材 （支持部材） 1◦ 2の一部 1 0 3が径方向に 突出して、 シリンダ 8 6の拡径部 8 7内で摺動弁 9 0をがたつきなく支え、 外径 側の隙間 9 2を均一に保つ。
第 5図において一方のゴム部材 （支持部材） 1◦ 2の方が高い圧縮率でシリン グ 8 6のストレート部 8 8内に組み込まれており、 第 6図のように摺動弁 9 0が ほぼ解放状態となった時に、 一方のゴム部材 （支持部材） 1 0 2が他方のゴム部 材 （本体） 1 0 1よりもより多く伸長するのである。 なお、 前方摺動弁 9 0と中 間槽動弁 9 1とは同一に構成されているので、 中間摺動弁 9 1の断面形状及び作 用も第 5図、 第 6図と同様である。
上記の摺動弁の内、 本体部 1 0 1は、 実施例 1の摺動弁と同様にして得られた ものである。
なお、 本体 1 0 1は略短円柱状に形成され、 支持部材 1 0 2は、 本体 1 0 1の 中央に位置した略円柱状の中心部 1 0 4と、 中心部 1 0 4から径方向に本体 1 0 1内に放射状に延びる略フィン状の複数枚の伸縮部 （突出部） 1 0 3とで構成さ れている。
第 6図のように、 該伸縮部 1 0 3の先端 （支持突部） 1 0 3 aは自由状態にお いて本体 1 0 1の外周面 1 0 1 aから外側に突出し、 シリング拡蓬部 8 7の内面 8 7 aに接触する。 核支持突部 1 0 3 aは断面半円形状に形成され、 シリンダ 8 6内面に低い摺動抵抗で接触する。
第 7図に示すように支持部材 1 0 2の伸縮部 1 0 3は本体 1 0 1の軸方向中央 部に設けられ、 伸縮部 1 0 3の軸方向長さが伸縮部 1 0 3の板厚よりも長く設定 されて、 略長方形の板状に形成されている。 本体 1 0 1の軸方向両端部は、 シリ ンダストレー卜部 8 8の内面に摺接する環状リップ部 1 0 5とリヅプ部間の環状 溝 1 0 6 (第 4図） とを有している。 支持部材 1 0 1の中心部 1 0 4 (第 2図） は軸方向の一方にボス形状に延びて、 本体 1 0 1の一端に中心部先端面 1 0 4 a を露呈している。 第 7図に示されたように本体 1 0 1の中央部分は両端側の環状 リップ部 1 0 5の外径よりもやや小径に形成されている。
該本体 1 0 1は、 硬く変形が少なく伸び縮みしにくい材料で形成され、 支持部 材 1 0 2は柔らかで変形が大きく、 本体 1 0 1と同程度ないしはそれ以上に弾性 (外部から力を加えられて形や体積に一定の限界内の変化を生じた物体が、 力を 取り去ると再び元の状態に回復する性質） のある伸び縮みし易い材料で形成され る。
すなわち、 支持部材 1 0 2は本体 1 0 1よりも弾性率の低い （圧縮率の高い） 材料で形成される。 本体 1 0 1と支持部材 1 0 2とは一体に密着している。
なお、 支持部材 1 0 2を例えば独立した孔を有する多孔質等のより圧縮性の高 い材料で形成することも可能である。 また、 同一材質であっても圧縮率 （弾性率 ) の異なるものであれば可能である。
この摺動弁 9 0、 9 1は、 例えば射出成形の技術では公知であるインサート成 形によって、 先ず本体 1 0 1をモールド成形し、 次いで本体 1 0 1を別の金型に 挿入し、 ここに支持部材 1 0 2を射出成形することで形成される。
成形完了時において本体 1 0 1と支持部材 1 0 2とは界丽部で密着しているが 、 第 5図に示されたように支持部材 1 0 2の伸縮部 1 0 3がシリンダス卜レート 部 8 8の内壁面で圧縮される時は、 伸縮部 1 0 3の一部が本体 1 0 1側の側壁 1 0 1 bに沿って移動して径方向内側に引っ込む。 そして本体 1 0 1の外周面 （環 状リップ部 1 0 5 ) がシリンダストレ一ト部 8 8の内面 8 8 aに密着して第 2図 にしめされたように薬液 9 5を密封させる。 前方摺動弁 9 0は拡侄部 8 7内の空 間 8 9から薬液 9 6を隔離し、 薬液 9 6への細菌等の侵入を防いでいる。
このキッ ト式注射器ひに第 3図のようにプランジャを付け、 このブランジャを 押すことによって第 6図のようにシリンダ拡径部 8 7に摺動弁 9 0を進入させた 時点で、 伸縮部 1 0 3がその高い弾性によって本体 1 0 1よりも径方向外側に突 出し、 拡樫部 8 7に対して榷動弁 9 0を安定に支持する。 本体 1 0 1もその弾性 によって外側に拡径する訳であるが、 シリンダ拡径部 8 7の内径は摺動弁本体 1 0 1の自由状態における外律よりも大きく設定されており、 隣接する伸縮部 1 0 3 , 1 0 3の間において、 シリング拡径部 8 7と摺動弁本体 1 0 1との間に薬液 導出用の隙間 9 2が形成される。
この隙間 9 2は例えば 0 . 1〜0 . 5 mm程度もあれば十分であり、 放射状に 延びる伸縮部 1 0 3の先端 （支持実部） 1 0 3 aは円周上に渡ってこの隙間 9 2 を一定に保ち、 それにより薬液 9 6の流 fiと流速を一^にし、 プランジャロッ ド 1 0 7 (第 4図） の操作力を一定に安定化させる。 該伸縮部 1 0 3の数は最低三 本あればよく、 本例のように六本あれば、 拡径部 8 7内で摺動弁 9 0の姿勢が確 実に安定する。
第 4図において第一の薬液 9 6が前方摺動弁 9 0の外律側の隙間 9 2を通って 注射針接続部 9 8の内孔 9 8 aから注射針 1 0 7 ' へ吐出される。
第 8図は、 シリング拡径部 8 7の底壁 9 3に一体に形成した前記支持用突起 9 4を示す第 2図の C— C断面図である。
突起 9 4は前方攉動弁 9 0の前端に当接して、 前方摺動弁 9 0と拡径部底壁 9 3との間に薬液導出用の隙間 9 5を生じさせるためのものであり、 注射針接続部 9 8の内孔 9 8 aとシリング拡律部 8 7の内壁面とのほぼ中間位置に形成されて いる。 本例において該突起 9 4は四つ等配に設けられ、 前方摺動弁 9 0を安定し て支持可能である。 該突起 9 4の数は最低一つ以上望ましくは三つ以上必要であ り、 突起 9 4の高さは l mm程度あればよい。
第 9図は、 第 4図の状態からさらにブランジャロッド 1 0 7を押して、 第一の 薬液 9 6を吐出し終え、 中間摺動弁 9 1を拡律部 8 7内に進入させ、 第二の薬液 9 7の吐出を開始した状態を示すものである。
前述のように中間摺動弁 9 1は前方摺動弁 9 0と同様に本体 1 0 1の内部に支 持部材 1 0 2を有しており、 第二の薬液 9 7は、 中間摺動弁 9 1と前方摺動弁 9 0の各本体 1 0 1とシリング拡径部 8 7との間の隙間 9 2をそれぞれ通過して、 拡径部 8 7の底壁 9 3側の隙間 9 5を経て吐出される。
第 1 0図は第二の薬液 9 7を吐出完了した状態を示すものである。 シリング拡 径部 8 7には二つの摺動弁 9 0、 9 1が収容され、 ブランジャ 1 0 0は中間摺動 弁 9 1に当接して停止する。
上記実施例は複数の摺動弁 （潤滑成分が化学結合されたゴムからなる） 9 0、 9 1を用いた分注型注射器の構造を示すものであるが、 本発明に係る潤滑成分が 化学結合されたゴムからなる摺動弁を用いる注射器は分注型に限らず、 一つの摺 動弁 （フロン トス トツバ 9 0 ) を用いた通常の一液注入型のキット式注射器や、 用時溶解型のキット式注射器にも適用可能である。
なお、 以上主としてアモルファスポリオレフインをシリンダー （注射筒） の材 料とするシリンジに関する実施例について説明したが、 本発明の摺動弁は、 これ らアモルファスポリオレフィン製のシリンダー以外に、 ポリプロピレン等ポリオ レフィン或いはガラス等、 他の材料からなるシリンダーを用いるシリンジ全般に 好適に用いることができる。
[発明の効果]
本発明の注射器用摺動弁を用いることにより、 J¾好な摺動性を有しながら、 生 体に悪影響を及ぼすおそれのある潤滑油や剥離 ·脱離の危険がある擠動材や表面 皮膜を不要とすることができる。
[図面の簡単な説明]
第 1図は本発明の摺動弁を有する注射器を示す図で、 （a ) は使用前の状態、 ( b ) は注射中の状態、 （c ) は注射を終えた状態、 （d ) はシリンダの断面形 状をそれぞれ示す。
第 2図 （a ) は本発明に係る摺動弁を有し、 かつ、 シール ' ピール処理が行わ れているキヅト式注射器ひを示す図である。 一方 （b ) はキッ ト式注射器ひの先 端付近の状態を示す。
第 3図 （a ) キヅ ト式注射器ひのキャップを脱利させた状態を示す図である。 一方 （b ) は第 3図 （a ) の先端付近の状態を示す。
第 4図はキッ 卜式注射器ひに注射針をつけ、 シリンダー内の空気を抜いた状態 を示す図である。
第 5図は摺動弁がストレ一ト部にあるときの状態を示す断面図である。
第 6図は摺動弁が拡径部にあるときの状態を示す断面図である。 第 7図は摺動弁のが拡径部にあるときの状態を示す斜視図である。
第 8図は底壁に設けられた支持用突起を示す図である。
第 9図はキット式注射器ひ内の薬液の一部が注射された状態を表す図である。 第 1 0図は注射動作が終了したときの状態を表す図である。
[符号の説明]
2 1 シリンダ
2 4 膨出部
2 7 端部仕切
2 5 プランジャーの摺動弁
2 6 フロントストツパ摺動弁
2 7 b 通路
2 8 室
3 0 注射針接続部
3 2 注射針
a 本発明に係る摺動弁を有し、 かつ、 シール ' ピール処理が行われてい るキット式注射器
1 シール
2 キャップ
2 a ひねり板
2 b 凸部
3 ルアーロック部
3 a 溝
8 6 シリンダ
8 7 拡径部
8 8 ストレート部 90 前方摺動弁 91 中間摺動弁 92 隙間
93
94 支持用突起 96, 97 薬液 98 注射針接続部 99 段部
101 摺動弁本体
101 a 外周面
102 支持部材
103 伸縮部
103 a 支持突部
104 中心部
105 環状リップ部
106 環状溝
107 プランジャロヅド

Claims

請求の範囲
I . 潤滑成分が化学結合されたゴムからなることを特徴とする注射器用摺動弁。
2 . 上記潤滑成分がポリテトラフルォロエチレンであることを特徴とする請求項 1に記載の注射器用摺動弁。
3 . 上記潤滑成分が求電子試薬により化学結合されていることを特徴とする請求 項 1または請求項 2に記載の注射器用摺動弁。
4 . 上記求電子試薬がヒンダードフヱノール類及びグリニヤール試薬から選ばれ た 1種以上であることを特徴とする請求項 1ないし請求項 3のいずれかに記載の 注射器用摺動弁。
5 . 弾性率が異なる 2つ以上の部材からなることを特徴とする請求項 1に記載の 注射器用摺動弁。
6 . シリンダ一部に格納したときに圧縮率が異なる 2つ以上の部材から成ること を特徴とする請求項 1に記載の注射器用摺動弁。
7 . ヒンダードフエノール類及びグリニャール試薬から選ばれた 1種以上と、 潤 滑成分とを有することを特徴とする注射器用摺動弁。
8 . 潤滑成分が化学結合されたゴムからなる摺動弁を有することを特徴とする注
3、丄器。
9 . シリンダ一部がアモルファスポリオレフイン、 ガラス、 ポリプロピレンから 選ばれた材質からなることを特徴とする請求項 8に記載の注射器。
1 0 . 潤滑成分が化学結合されたゴムからなる摺動弁を用いることを特徴とする キット製剤。
I I . 注射針接続部を覆う着脱可能なキャップを有し、 かつ、 内部を外気から遮 断するシールを有することを特徴とする請求項 1 0に記載のキット製剤。
1 2 . 上記キャップの脱離を容易にするための機構を有することを特徴とする詰 求項 1 1に記載のキット製剤。
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