KR100373886B1 - 주사기용 미끄럼이동 밸브, 주사기, 및 키트제제 - Google Patents

Abstract

윤활성분이 화학결합된 고무로 제작된 주사기용 미끄럼이동 밸브를 사용하므로써, 실리콘 코팅처리를 병용하지 않고 조작성이 양호한 주사기용 미끄럼이동 밸브를 얻는다.

Description

주사기용 미끄럼이동 밸브, 주사기, 및 키트제제{SLIDE VALVE FOR SYRINGES, SYRINGE, AND KIT PREPARATIONS}

주사에 의해 체내에 도입되는 주사제는 예전부터 앰풀이나 바이얼에 채워 넣서 공급되고 있었다. 그러나, 앰풀 개봉시에 발생하는 유리 미분말이 체내에 유입될 염려나, 약제가 공기에 접촉하므로써 각종 장해가 생기는 염려가 있는 등의 문제가 있어, 최근에는 일회용 주사기 내에 미리 약제가 충전된 소위 키트제제(kit 製劑)로 공급되는 일이 많아 졌다.

여기서, 일회용 주사기는 문자 그대로 일회사용하고 버리게 되므로, 손쉽고, 또한, 혈청간염 등의 감염의 염려가 없다고 하여 현재 넓게 사용되고 있다. 이것은, 수지제 내지 유리제의 실린더부와 고무 내지 고무성을 가진 플라스틱(이하 이들을 「고무」라고 함)제의 미끄럼이동 밸브를 갖는 플런저부로 이루어져 있다.

실린더부로서는 유리제와 폴리프로필렌제의 2종류가 사용되어 왔다. 여기서, 유리제의 실린더부를 갖는 주사기는 내약성, 가스 배리어(gas barrier)성이 우수하기 때문에 특히 키트제제에 적합한 것으로 되어 있었는데, 고가 또한 사용후의 처리에 문제가 있었다. 한편, 폴리프로필렌제의 것은 내약성, 가스 배리어성에는 뒤떨어지기는 하지만, 저렴하고 또한 사용후에 소각에 의해 처리될 수 있는 이점이 있었다.

양자는 함께 미끄럼이동성을 향상시키기 위하여 주사기 본체 내부 및 미끄럼이동 밸브에 실리콘 코팅처리되어 있었다.

여기서, 주사제는 안전상 그리고 유효하게 작용하기 위해서는 완만하고 서서히 체내에 도입될 필요가 있으며, 그 때문에 상기 미끄럼이동 밸브의 동작은 매끄러울 필요가 있으며, 또, 실린더 내에 약액이 수납되어서, 프론트 스토퍼로서 플런저부 이외에도 미끄럼이동 밸브를 갖는 키트제제의 경우, 실린더 내부에 미끄럼이동 밸브가 2개 있기 때문에, 미끄럼이동성의 악화에 의한 취급성의 저하는 현저하고, 이것을 개선하는 실리콘 코팅처리는 극히 중요한 작용을 다하고 있었다.

그런데 최근, 실리콘 코팅처리의 안전성에 의문이 있다 하게 되었다. 이 때문에, 실리콘 코팅처리를 불필요하게 하면서, 유리제 및 폴리프로필렌제의 실린더 부의 각각의 결점도 해결하는 것으로서, 비결정성 폴리올레핀(환상 올레핀과 α-올레핀과의 공중합체)제의 실린더부가 제안되었다. 즉, 비결정성 폴리올레핀제의 실린더부는, 유리제 주사기와 상이하여 제조시에 그 내면을 평활한 경면으로 하는 것이 가능하며, 실리콘 코팅처리를 불필요하게 하면서 양호한 미끄럼이동성을 얻게된다고 되어 있다.

그러나, 실제로 검토를 행해보면, 실리콘 코팅처리 없이도 어느정도의 미끄럼이동성은 얻을 수 있는 것이나, 주사기로서 요구되는 충분한 미끄럼이동성은 얻을 수 없고, 현재도 실리콘 코팅처리가 아직도 행해지고 있는 것이 실상이다.

한편, 실리콘 코팅처리에 대체되는 것으로서, 실린더 내부나 미끄럼이동 밸브 표면에 플루오르수지층을 설치하는 등의 대책이 강구되고 있다. 그러나, 이 경우 미끄럼이동 밸브와 실린더 내부와의 접촉부의 유착이 생기기 쉬우며, 키트제제와 같이 미끄럼이동 밸브가 실린더 내부 선단부 이외에 장기간 유지되고, 또한, 그 위치로부터 환자에 대해서 주사할 필요가 있는 경우 등에는 특히 문제가 되었다. 또 상기 실린더 내부와 미끄럼이동 밸브와의 유착부에는 미세한 균열이 발생하는 일이 있어, 가스 배리어성, 나아가서는 약제의 안정성이나 안전성에 의문이 생긴다.

또, 상기 고무제의 미끄럼이동 밸브에 표면피막을 형성하는 방법도 안출되어 있으나, 그 박리의 예방이 곤란하여 신뢰성이 결여된다. 한편, 테프론 등의 미끄럼이동 재료의 미분말을 혼입한 미끄럼이동 밸브도 제안되었으나, 마찬가지로 이들 미분말의 이탈이 걱정된다.

이와 같이, 윤활성이 양호하며, 고도화·복잡화하는 주사기의 기능을 완전히 발휘시킬 수가 있고, 또한 이물의 박리·이탈의 염려가 없는 안전한 미끄럼이동 밸브가 요구되고 있었다.

본 발명은, 상기 종래기술의 문제점을 해결하는, 박리·이탈의 염려가 없는, 윤활성이 양호한 미끄럼이동 밸브를 갖는 주사기를 제공하는 것을 그 과제로 한다.

본 발명은, 일회용 주사기 등의 주사기에 사용되는 미끄럼이동 밸브에 관한 것이다.

도 1은 본 발명의 미끄럼이동 밸브를 갖는 주사기를 도시하는 도면으로 도 1a는 사용전의 상태, 도 1b는 주사중의 상태, 도 1c는 주사를 종료한 상태, 도 1d는 실린더의 단면형상을 각각 도시한다.

도 2a는 본 발명에 관한 미끄럼이동 밸브를 가지며, 또한, 시일·필링 처리가 행해지고 있는 키트식 주사기(α)를 도시하는 도면이다. 한편 도 2b는 키트식 주사기(α)의 선단 부근의 상태를 도시한다.

도 3a는 키트식 주사기(α)의 캡을 이탈시킨 상태를 도시하는 도면이며, 한편 도 3b는 도 3a의 선단 부근의 상태를 도시한다.

도 4는 키트식 주사기(α)에 주사침을 붙여서, 실린더 내의 공기를 빼낸 상태를 도시한다.

도 5는 미끄럼이동 밸브가 스트레이트부에 있을때의 상태를 도시하는 단면도이다.

도 6은 미끄럼이동 밸브가 확대 직경부에 있을때의 상태를 도시하는 단면도이다.

도 7은 미끄럼이동 밸브가 확대 직경부에 있을때의 상태를 도시하는 사시도이다.

도 8은 저벽에 설치된 지지용 돌기를 도시하는 도면이다.

도 9는 키트식 주사기(α) 내의 약액의 일부가 주사된 상태를 나타내는 도면이다.

도 10은 주사동작이 종료된 때의 상태를 나타내는 도면이다.

(도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명)

21 : 실린더 24 : 팽출부

25 : 플런저의 미끄럼이동 밸브 26: 프론트 스토퍼 미끄럼이동 밸브 27 : 단부간막이 27b : 통로

28 : 실 30 : 주사침 접속부

32 : 주사침

α: 본 발명에 관한 미끄럼이동 밸브를 가지며, 또한 시일·필링 처리가 행해지고 있는 키트식 주사기

1 : 시일 2 : 캡

2a : 비틀림 판 2b : 볼록부

3 : 루어 로크부 3a : 홈

86 : 실린더 87 : 확대 직경부

88 : 스트레이트부 90 : 전방 미끄럼이동 밸브

91 : 중간 미끄럼이동 밸브 92 : 간극

93 : 저벽 94 : 지지용 돌기

96,97 : 약액 98 : 주사침 접속부

99 : 계단부 101 : 미끄럼이동 밸브본체

101a : 외주면 102 : 지지부재

103 : 신축부 103a : 지지 돌출부

104 : 중심부 105 : 환상 립부

106 : 환상 홈 107 : 플런저 로드

본 발명의 주사기용 미끄럼이동 밸브는, 윤활성분이 화학결합된 고무로 이루어지는 주사기용 미끄럼이동 밸브이다.

본 발명에 있어서, 고무라 함은 고무 내지 고무성을 가진 플라스틱을 지칭한다. 이와 같은 것으로서는 니트릴고무, 수소첨가 니트릴고무, 에틸렌프로필렌디엔고무, 에틸렌프로필렌고무 등이다. 또, 이것은 생체에 악영향을 미치는 염려가 있는 가소제 등의 유기물이나 무기물, 유해금속 등을 용출시킬 염려가 없는, 혹은 그들을 포함하지 않는 의약용도에 적합한 것일 필요가 있다. 또, 이것은, 적어도, 목적의 약제에 대해서 내약성이 있는 것이 않이면 아니된다.

본 발명에 있어서, 윤활성분으로서는, 합성유계의 윤활제가 바람직하다. 이와 같은 것으로서는, 예컨대 탄화수소계나 폴리글리콜계, 혹은 플루오르계의 것을 들을수 있다. 이들 윤활성분을 유도화하고 상기 고무에 화학결합시킨다. 화학결합되는 윤활성분량은 윤활성에 큰 영향을 미치기 때문에, 여러가지를 검토해서 결정할 필요가 있다.

화학결합의 방법으로서는, 통상의 아미드결합, 에스테르결합 등의 일반적인 수단으로 결합시켜도 되나, 미리 고무의 가교제(架橋劑)와 반응하는 기를 윤활성분에 도입해 놓고 고무의 가교시와 동일시에 행하는 방법도 채용된다.

또, 플루오르수지(폴리테트라플루오로에틸렌이나, 테트라플루오로에틸렌과 다른코모노마와의 공중합체 등) 등의 반응성이 결핍된 윤활제의 경우에는, 친전자성 시약(힌더드 페놀 종류나 그리냐르 시약 등)을 이들 윤활제와 함께 고무성형시에 첨가해서, 가황반응과 동시에 화학결합시킬 수가 있다.

윤활제의 크기로서는 직경 10㎛ 이상 50㎛ 이하인 것이 바람직하다. 첨가량은 고무성분 100 중량부에 대해 5 중량부 이상 60 중량부 이하, 특히 10 중량부 이상 50 중량부인 것이 바람직하다.

이하, 플루오르수지를 윤활수지를 윤활성분으로서 사용하는 경우에 관해서 상세히 설명한다. 즉, 플루오르수지를 윤활성분으로한 경우, 미끄럼이동 밸브의 동작이 매우 매끄러우며, 그 동작개시가 매끄러우므로, 정맥주사 등의 소정 개소로의 주사가 용이하게 되는 것은 물론이거니와, 기타 예컨대, 키트제제 등의 경우 실린더 내에 있는 주사액 전부(前部)를 주사하는 것은 아니며, 환자에 맞추어서 주입량을 조정하는 일이 있는데, 이와 같은 경우도 소정량의 주사가 극히 용이하게 되는 등 의 효과가 있다.

또, 고 점도의 고분자량의 히알론산 나트륨의 무릎 관절 강(腔) 내로의 응용 등, 종래의 주사기로는 곤란했던 투여도 용이하게 행할 수가 있다.

상기에 있어서, 친전자성 시약은 고무성분에 대해서 상용성(相溶性)이 있으며, 또한 매트릭스의 고무성질을 해하지 않는것이 필요하다. 이와 같은 것으로서는 힌더드 페놀류, 예컨대, 펜타에리트리틸-테트락키스[3-(3,5-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2-티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), N,N'-비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐]히드라진 등, 및 그리냐르 시약으로서, 염화이소프로필마그네슘이나 요오드화이소옥틸마그네슘 등의 함염소·함요소의 것을 들을 수 있다.

이들 친전자성 시약은 통상 고무성분 100 중량부에 대해, 0.1 중량부 이상 10 중량부 이하, 특히 0.2 중량부 이상 5 중량부 이하 배합하는 것이 바람직하다.

이들 윤활제 및 친전자성 시약을 고무원료(생수지 및 가황제)와 배합하고, 예컨대 금형내에서 150℃ 정도 이상의 온도로 가황처리를 행하므로써 윤활성분이 화학결합된 주사기용 미끄럼이동 밸브를 얻을 수가 있다. 또한, 상기 이외로, 필요에 따라 각종 개량 재료를 첨가할 수가 있는데, 당연히 이들은 주사기용 미끄럼이동 밸브 원료로서의 안전성을 가질 필요가 있다.

본 발명의 주사기용 미끄럼이동 밸브에 있어서, 화학결합에 의해 윤활성분은 고무와 일체로 되므로, 용출 혹은 박리등에 의해 약제로의 혼입우려가 전부 없어진다. 또 고무자체가 윤활성을 가지기 때문에, 실리콘 코팅처리나 윤활막 등과의 병용이 불필요하기 때문에, 안전한 것으로 된다.

상기 미끄럼이동 밸브와 조합해서 주사기를 형성하는 실린더부의 재질로서는, 통상 사용되는 것, 즉, 유리, 폴리프로필렌이나 비결정성 폴리올레핀 등의 폴리올레핀계 중합물 등이 채용될 수 있다. 특히 환상 올레핀코폴리머를 유니트로서 갖고 있는 것이, 안전성, 내열, 내한성, 투명성, 고정밀도, 가스 배리어성, 내약성, 그 밖의 주사기에 요구되는 제 성능을 만족하고, 사용후 소각처분이 용이하기 때문에 바람직하다.

(실시예 1 : 통상의 주사기로서의 실시예 1∼3·비교예 1∼4)

먼저 본 발명의 주사기용 미끄럼이동 밸브의 조작성을 통상의 형상의 주사기로 평가하였다. 여기서 본 발명에 관한 윤활성분이 화학결합된 고무 미끄럼이동 밸브를 아래와 같이 제작하였다.

즉, 니트릴고무(NBR, 가황전), 스테아르산, 산화아연, 황(콜로이드 황), HAF카본, 프탈산 디-2-에틸헥실(DOP), N,N'-비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐]히드라진, 가황촉진제로서 N-시클로헥실-2-벤조티아졸일술펜아미드(CZ;가와구치화학제), 디벤조티아질디술파이드(DM;가와구치 화학제), 테트라메틸티우람디술파이드(TT;가와구치화학제), 및 폴리4플루오르화에틸렌분말(PTFE 분말, 입자직경 20㎛ 이상 30㎛ 이하)를 표 1의 조성 1에 도시한 중량비로 되도록 혼합하여 얻은 미가황 고무 조성물을 금형내에서 180℃로 가압하여 미끄럼이동 밸브로서 성형하였다(실시예 1).

이 밖에 표 1의 조성 2 ∼ 조성 5에 그 조성을 도시하는 조성물을 제작하며, 마찬가지로 가황하여 미끄럼이동 밸브(각각 실시예 2 및 실시예 3, 비교예 1 및 비교예 2)를 제작하였다.

이들을 실시예 1의 미끄럼이동 밸브, 종래의 실리콘 코팅처리된 부틸고무제 미끄럼이동 밸브(마에다 산업에서 입수. 이하 「실리콘 코트 부틸고무 미끄럼이동 밸브」라고 함. 비교예 3) 및 코트 이전의 미끄럼이동 밸브(마에다 산업에서 입수. 이하 「비 코트 부틸고무 미끄럼이동 밸브」라고 함. 비교예 4)와 함께 주사기용 미끄럼이동 밸브로서 평가를 행했다.

	조성1	조성2	조성3	조성4	조성5
니트릴고무(NBR)	100	100		100	100
에틸렌프로필렌디엔고무(EPDM)			100
스테아르산	1	1	1	1	1
산화아연	5	5	5	5	5
유황	2	2	2	2	2
HAF카본	30	30	30	30	30
DOP	10	10	10	10	10
N,N-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐]히드라진	0.5
2,2-티오-디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트		0.5
요오드화이소옥틸마그네슘			0.5
CZ	1	1	1	1	1
DM	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
TT	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
PTFE분말	10	10	10	10

시험으로서는, 내과의사 10인을 모니터로하고, 5㎖의 비결정성 폴리올레핀제 실린더(마에다산교에서 입수)를 사용한 모니터 테스트를 행했다. 또한, 실리콘코트부틸고무 미끄럼이동 밸브를 사용한 테스트의 경우만, 실리콘코팅 처리된 실린더를 사용하고, 다른 경우에는 실리콘코팅 처리없는 실린더를 사용했다.

(실시예 2)

주사액으로서 생리식염수를 사용하고, 정맥주사를 상정하여 테스트를 행했다. 플런저의 누름개시의 감촉(초기 미끄럼이동성), 주입량 4㎖에서 중단하는 경우의 용이성(취급용이성)을 각각 10 단계 평가하여, 10이 가장 양호하며, 1이 가장 불량으로 하고, 그 결과를 평균하여, 소수점 이하를 4사5입하였다. 결과를 표 2에 도시한다. 또한 이 경우, 각 모니터에는 샘플의 상세에 관하여는 설명하지 않고 , 또한 무순으로 행했다.

	초기 미끄럼이동성	취급용이성
조성1에 의한 미끄럼이동밸브	9	9
조성2에 의한 미끄럼이동밸브	8	9
조성3에 의한 미끄럼이동밸브	9	8
조성4에 의한 미끄럼이동밸브	6	6
조성5에 의한 미끄럼이동밸브	2	3
실리콘코트부틸고무미끄럼이동밸브	6	6
비코트부틸고무미끄럼이동밸브	2	2

표 2에 의해, 본 발명에 관한 윤활성분이 화학결합된 미끄럼이동 밸브인 조성 1∼3에 의한 미끄럼이동 밸브에서의 조작성이 현저히 양호한 것이 판단된다.

또한, 조성 1∼4에 의한 미끄럼이동 밸브는 어느것이나 폴리테트라플루오로에틸렌의 입자 직경 20㎛ 이상 30㎛ 이하의 분말을 가지나, 이들 입자가 이탈하고, 체내, 특히 혈관내에 도입된 경우, 혈액의 장해로 되는 염려가 고려된다. 여기서, 미끄럼이동 밸브로부터의 이탈의 유무에 관해서 조사하였다.

이들 미끄럼이동 밸브 각각 3개씩을 시험관에 넣고, 이들에 미리 구멍직경 0.45㎛의 필터로 여과한 생리식염수 10㎖를 가하여, 121℃·20분에서 오토클레이브 처리를 행했다. 실온까지 냉각시킨후, 미끄럼이동 밸브를 꺼내서, 다시 이들 생리식염수를 구멍직경 0.45㎖의 필터로 여과하고, 그 필터표면을 주사형 전자현미경으로 관찰했다. 그 결과, 조성 4에 의한 미끄럼이동 밸브를 사용한 경우만 약간의 입자(직경 10 ∼20 ㎛)가 관찰되고, 이들 입자에는 전자 프로브 X선 마이크로아나라이저에 의해 플루오르의 존재가 확인되었으나, 조성 1∼3에 의한 미끄럼이동 밸브를 사용한 경우에는, 필터상에 입자는 보이지 않았다. 이것에 의해, 본 발명에 관한 윤활성분이 화학결합된 미끄럼이동 밸브인 조성 1∼3에 의한 미끄럼이동 밸브에서는, 폴리테트라플루오로에틸렌 분말의 이탈이 완전히 방지되어 있는것이 확인되었다.

(실시예 3 : 키트식 주사기에서의 실시예·비교예)

키트식 주사기에서의 실시예에 관하여 설명한다.

도 1a 내지 도 1d는 본 발명에 관한 윤활성분이 화학결합된 고무로 이루어지는 주사기용 미끄럼이동 밸브를 갖는 키트식 주사기이다.

도 1a는 사용전의 상태, 도 1b는 주사중의 상태, 도 1c는 주사를 종료한 상태, 도 1d는 실린더의 단면형상(도 1a에서의 I-I 단면도)을 도시한다.

도면에 있어서, 부호 21은 비결정성 폴리올레핀제의 실린더이고, 양단에 개구(44, 45)를 가지며, 한쪽의 개구(44)측의 선단은 단면이 팁형으로 구부러진 팁형 선단(22)으로 되어 있다. 부호 23은 실린더의 후단부, 24는 팽출부, 25는 플런저의 미끄럼이동 밸브이다. 팽출부(24)는 도 1d에 도시하는 바와 같이 실린더(21)의원주의 일부에서 팽출하여, 내부에 연통로(24')를 형성한다.

실린더(21)의 내부 중앙 부근에는 프론트 스토퍼 미끄럼이동 밸브(26)가 끼워 넣어져 있다. 플런저의 미끄럼이동 밸브(25) 및 프론트 스토퍼 미끄럼이동 밸브(26)는, 본 발명에 관한 조성(1)에 의한 고무로 이루어지며, 외주면에 립이 형성되어 있다. 실린더(21)의 도면의 좌단은, 단부 간막이(27)에 의해 수밀하게 봉쇄되고, 이것에 의해, 실린더 내에는, 플런저의 미끄럼이동 밸브(25)와 프론트 스토퍼 미끄럼이동 밸브(26) 사이의 공실(空室)(28)과, 단부 간막이(27)와 프론트 스토퍼 미끄럼이동 밸브(26) 사이의 공실(29)이 형성된다. 단부 간막이(27)에는,주사접속부 침(30)이 끼워 맞춤되고, 주사침 접속부(30)에는 캡(31)이 끼워져 있다.

다음에, 이 주사기의 사용을 설명한다. 도 1a에서, 실린더(21)의 공실(28)에는 주사제가 충전되고, 공실(29)내에는 아무것도 충전되어 있지 않은 상태로 보관되어 있다. 사용에 있어서는, 먼저, 캡(31)을 제거하고, 주사침(32)를 루어로크방식으로 끼운다. 다음에 주사침(32)을 위를 향해서 도 1b에 도시한 바와 같이 플런저를 누르면, 프론트 스토퍼 미끄럼이동 밸브(26)가 팽출부(24)의 연통로(24')에 위치하고, 실(28) 내의 주사제가 공실(29)로 이동한다. 공실(29) 내의 공기를 모두 배출시킨후에 주사침(32)을 환자에 꽂는다. 주사제는 주사침(32) 내를 통과하여 환자 체내에 도달한다.

도 1c는, 주사가 완료된 상태를 도시한다. 플런저가 들어가서, 단부 간막이(27), 프론트 스토퍼 미끄럼이동 밸브(26) 및 플런저의 미끄럼이동 밸브(25)가 상호 밀착한 상태로 되지만, 이 때, 플런저의 미끄럼이동 밸브(25)의 선단(주사침측)이 통로(24')에 도달하고 있어, 실(28) 내의 주사제를 모두 주사할 수가 있다. 또, 단부 간막이(27)의 통로(27b)도 통로(24') 내에 있도록, 단부 간막이(27), 프론트 스토퍼 미끄럼이동 밸브(26) 및 플런저의 미끄럼이동 밸브(25)의 축방향의 두께와, 팽출부(24)의 길이 및 위치가 결정되어 있다.

이와 같은 주사기는, 주사할 때에는 미끄럼이동 밸브를 2개 동시에 움지기기 때문에, 윤활제를 도포하고 있지 않은 주사기는 힘이 필요하게 되며, 정맥주사 등의 미묘한 동작이 곤란하였다. 그러나, 본 발명에 관한 상기 실시예(실시예 1)에서는, 윤활제를 불필요로 하면서도, 양호한 윤활성을 갖는 미끄럼이동 밸브를 사용하기 때문에, 주사동작을 극히 매끄럽게 행할 수가 있어, 주사액은 완만하고 서서히 체내에 도입된다.

이 키트식 주사기로, 통상의 주사기로 사용한 평가와 동일하게 하여 얻은 7종류의 미끄럼이동 밸브를 사용해서, 평균 분자량이 900,000의 히알루론산나트륨을 사용하여, 무릎관절 강내로의 히알루론산나트륨의 주입을 상정한 모니터 테스트를 행했다.

키트제제를 상정하여, 5㎖의 비결정성 폴리올레핀제 실린더에 1% 히알루론산 나트륨 용액(점도 조밀한 액상을 갖는) 2.5㎖를 미리 주입한 주사기를 상기 7종류의 미끄럼이동 밸브를 사용해서 도 1에 도시하는 키트식 주사기를 통상의 제조방법에 의해 각각 시작(試作)하여, 상온의 실내에서 3월간 방치했다. 이들 주사기를 사용하여, 바이얼 병내의 염산리드카인 1㎖를 각 주사기 내에 흡인시킨 후, 전량 투여한다는 상정으로 평가를 행했다. 또한, 실리콘 코트 부틸고무 미끄럼이동 밸브를 사용한 테스트의 경우에만, 실리콘 코팅처리된 실린더를 사용하고, 다른 경우에는 실리콘 코팅처리되어 있지 않은 실린더를 사용하였다.

이들 미끄럼이동 밸브의 미끄럼이동성을 정형외과 의사의 모니터 10인에 의해 10단계로 평가하여, 10이 가장 양호하고, 1이 가장 불량하며, 그 결과를 평가하여, 소수점 이하를 4사 5입했다. 결과를 표 3에 도시한다.

	염산리드카인 도입시의 조작성	시술시의 미끄럼이동성
	초기미끄럼이동성		취급용이성
조성1에 의한 미끄럼이동밸브	9	8	6
조성2에 의한 미끄럼이동밸브	10	9	6
조성3에 의한 미끄럼이동밸브	9	9	6
조성4에 의한 미끄럼이동밸브	6	6	3
조성5에 의한 미끄럼이동밸브	2	3	1
실리콘코트부틸고무 미끄럼이동밸브	4	5	3
비코트부틸고무 미끄럼이동밸브	1	2	1

표 3에 의해, 본 발명에 관한 미끄럼이동 밸브인 조성 1∼3에 의한 미끄럼이동 밸브를 사용한 경우, 키트제제로서 보관한 경우, 그 조작성이 우수한 것임을 알 수 있다.

특히, 이들 조성 1∼3에 의한 미끄럼이동 밸브에서의 조작성이, 동일하게 PTFE 분말을 계내에 갖는 조성 4에 의한 미끄럼이동 밸브 보다 우수한 것은, 조성 1∼3에 의한 미끄럼이동 밸브의 윤활성분이 화학결합에 의해 고정되어 있으므로 인한 효과로서 주목할 점이다.

(실시예 4)

도 2a에는 실시예 2로서, 본 발명에 관한 미끄럼이동 밸브를 가지며, 또한 시일·필링 처리가 행해지고 있는 키트식 주사기(α)를 도시한다.

도면중 부호 1을 붙여서 도시되어 있는 것은 시일이며, 부호 2는 수지제의 캡이다. 캡 2에는 비틀림판(2a)이 부속되어 있고, 이것은 후에 설명하는 바와 같이 캡(2)의 이탈을 용이하게 하는 것이다.

키트 주사기(α)의 선단은 루어로크식으로 되어 있으며, 루어로크부(3)에 의해 주사침의 부주의한 이탈을 방지할 수 있도록 되어 있다. 루어로크부(3)에는 홈(3a)이 있으며, 이것이 캡(2)에 부속하는 볼록부(2b)와 끼워 맞춤되어 있다. 또한, 상술한 바와 같이 캡(2)은 수지제로서 비틀림판(2a)을 손가락으로 비틀으므로써 용이하게 루어로크부(3)에서 제거될 수 있게 되어 있다(도 2a 및 도 2b 참조, 또한 도 3a는 플런저 로드(107)가 부착되어 있는 상태이다).

시일(1)은 디핑에 의해 형성되어 있어, 이 키트식 주사기(α)가 과열증기에 의해 멸균될 때에도 캡(2)의 내부, 주사침 접속부 및 키트식 주사기(α) 내부에 증기가 침입하는 것을 방지하고, 더욱이 멸균후 이들의 공간내에 세균류가 침입하는 것을 방지한다. 또한, 시일(1)의 재질로서는, 광경화성 수지, 열경화성 수지 등을 들을 수 있는데, 상기 멸균조건에 견디는 재질로서, 캡(2)의 제거가 용이한 것이 필요하다. 또, 시일(1)의 두께는 상기 멸균조건 및 캡(2) 제거의 용이성을 감안해서 적절히 선택한다. 또한, 시일(1)을 상기 제조건을 만족하는 수축가능한 필름 등을 형성하는 것도 가능하지만, 이 경우에, 필름의 상태에 따라서는 캡(2) - 루어로크부(3)와의 경계에서 깨끗하게 절단되지 않는 일이 있어, 이 경우, 주사침과 주사기(α)와의 접속의 방해가 되는 일이 있으므로 적당히 고안할 필요가 있다.

도 2a에 있어서, 실린더(86)의 선단쪽으로 대직경의 확대 직경부(벌지부)(87)를 일체로 성형하고, 이 확대 직경부(87) 내의 단면 원형공간(89)에 실린더(86) 내의 미끄럼이동 밸브(90, 91)를 외경측의 간극(92)(도 4, 도 9)을 두고 수납가능하게 하고, 또한 이 확대 직경부(87)의 저벽(93)에, 미끄럼이동 밸브(90)에 대한 복수의 지지용 돌기(94)를 설치하여, 외경측의 간극(92)과, 돌기(94)가 이루는 간극(95)(도 9)으로부터 실린더(86) 내의 약액(96, 97)을, 확대 직경부(87)에 연속되는 주사침 접속부(98)(도 4)의 내부 구멍(98a)에 도입 가능하게 한 것이다.

실린더(86)는 유리라도 되나. 비결정성 폴리올레핀 등의 성형성이 양호하고, 또한 경면형상을 얻을 수 있는 합성수지재료를 사용하는 것이 양호한 윤활성을 얻을수 있기 때문에 최선의 재료이다.

본 실시예에 있어서 확대 직경부(87)의 외주벽은 환상의 계단부(99)를 통해 스트레이트부(88)의 외주벽에 일체로 연속되어 있다.

또한, 실린더(86)의 스트레이트부(88) 내에는 2개의 고무제의 미끄럼이동 밸브(프론트 스토퍼(90)와 미들 스토퍼(91))가 배치되고, 직렬 분주형(分注型)의 키트식 주사기(α)를 구성하고 있다. 도 2a에 있어서 전방 미끄럼이동 밸브(90)는 확대 직경부(87)의 약간 후방에서 스트레이트부(88) 내에 위치하고, 중간 미끄럼이동 밸브(91)는 스트레이트부(88)의 거의 중앙에 위치하고 있다. 전방 미끄럼이동 밸브(90)와 중간 미끄럼이동 밸브(91) 사이에 제1 약액(96)이 충전되고, 중간 미끄럼이동 밸브(91)와 후방의 플런저(엔드 스토퍼)(100) 사이에 제2 약액(97)이 충전되어 있다. 예컨대 제1 약액(96)을 국소 마취제, 제2 약액(97)을 변형성 무릎 관절증치료제인 히알루론산나트륨로 함으로써, 치료제 투여시의 환자의 고통을 경감시킬 수가 있다.

도 5 내지 도 7에 도시하는 바와 같은 각 미끄럼이동 밸브(90, 91)는 함께 본 발명에 관한 윤활성분이 화학결합된 고무(니트릴고무)이고, 또한, 가교형상 경향의 상이에 의해 탄성이 상이한 2개 종류의 고무재(본체(101)와 지지부재(102))로 구성되어 있으며, 미끄럼이동 밸브(90)가 실린더(86)의 스트레이트부(88)로부터 확대 직경부 (87)에 진입했을 경우에, 유연하게 신축하기 쉬운 한쪽 고무부재(지지부재)(102)의 일부(103)가 직경방향으로 돌출하여, 실린더(86)의 확대 직경부(87) 내에서 미끄럼이동 밸브(90)를 진동없이 지지하고, 외경측의 간극(92)을 균일하게 유지한다.

도 5에 있어서 한쪽의 고무부재(지지부재)(102)쪽이 높은 압축율로 실링(86)의 스트레이부(88) 내에 조립되어 있으며, 도 6과 같이 미끄럼이동 밸브(90)가 거의 해방상태로 되었을 때에, 한쪽의 고무부재(지지부재)(102)가 다른쪽 고무부재(본체)(101) 보다도 크게 신장하는 것이다. 또한, 전방 미끄럼이동 밸브(90)와 중간 미끄럼이동 밸브(91)는 동일하게 구성되어 있으므로, 중간 미끄럼이동 밸브(91)의 단면형상 및 작용도 도 5, 도 6과 동일하다.

상기 미끄럼이동 밸브 중, 본체부(101)는, 실시예 (1)의 미끄럼이동 밸브와 동일하게 하여 얻은 것이다.

또한, 본체(101)는 거의 짧은 원기둥형상으로 형성되고, 지지부재(102)는, 본체(101)의 중앙에 위치한 거의 원기둥형상의 중심부(104)와, 중심부(104)로부터 직경방향으로 본체(101) 내에 방사상으로 뻗는 거의 핀형상의 복수매의 신축부(돌출부)(103) 로 구성되어 있다.

도 6과 같이. 이 신축부(103)의 선단(지지돌출부)(103a)은 자유상태에서 본체(101)의 외주면(101a)에서 외측으로 돌출되고, 실린더 확대 직경부(87)의내면(87a)에 접촉한다. 이 지지돌출부(103a)는 단면 반원형상으로 형성되어, 실린더(86) 내면에 낮은 미끄럼이동 저항으로 접촉한다.

도 7에 도시하는 바와 같이 지지부재(102)의 신축부(103)는 본체(101)의 축방향 중앙부에 설치되고, 신축부(103)의 축방향 길이가 신축부(103)의 판 두께 보다도 길게 설정되어, 거의 직사각형 판형상으로 형성되어 있다. 본체(101)의 축방향 양단부는, 실린더 스트레이트부(88)의 내면에 미끄럼접합하는 환상 립부 사이의 환상 홈(106)(도 4)을 가지고 있다. 지지부재(101)의 중심부(104)(도 2)는 축방향의 한쪽으로 보스 형상으로 뻗어서, 본체(101)의 일단에 중심부 선단면(104a)을 드러내고 있다. 도 7에 도시한 바와 같이 본체(101)의 중앙부분은 양단측의 환상 립부(105)의 외경 보다도 약간 소직경으로 형성되어 있다.

이 본체(101)는, 단단하고 변형이 적으며 신축되기 어려운 재료로 형성되고, 지지부재(102)는 유연하여 변형이 크고, 본체(101)와 동등정도 내지는 그 이상으로 탄성(외부로부터 힘을 가해져서 형태나 체적에 일정한 한계 내의 변화를 발생시킨 물체가, 힘을 제거하면 다시 원상태로 회복하는 성질)이 있는 신축하기 쉬운 재료로 형성된다.

즉, 지지부재(102)는 본체(101) 보다도 탄성율이 낮은(압축율이 높은) 재료로 형성된다. 본체(101)와 지지부재(102)는 일체로 밀착되어 있다.

또한, 지지부재(102)를 예컨대 독립한 구멍을 가진 다공질 등의 보다 압축성 높은 재료로 형성하는 것도 가능하다. 또, 동일재질이라도 압축율(탄성율)이 상이한 것이면 가능하다.

이 미끄럼이동 밸브(90, 91)는, 예컨대 사출성형의 기술로서는 공지인 인서트 성형에 의해, 먼저 본체(101)를 몰드성형하고, 다음에 이어서 본체(101)를 별도의 금형에 삽입하고, 여기에 지지부재(102)를 사출성형하므로써 형성된다.

성형완료시에 본체(101)와 지지부재(102)는 계면부에서 밀착하고 있으나, 도 5에 도시된 바와 같이 지지부재(102)의 신축부(103)가 실린더 스트레이트부(88)의 내벽면에 의해 압축될 때에는, 신축부(103)의 일부가 본체(101) 측의 측벽(101b)을 따라서 이동하여 직경방향 내측으로 수축한다. 그리고 본체(101)의 외주면(환상 립부(105))이 실린더 스트레이트부(88)의 내면(88a)에 밀착하여 도 2에 도시된 바와 같이 약액(95)을 밀봉시킨다. 전방 미끄럼이동 밸브(90)는 확대 직경부(87) 내의 공간(89)에서 약액(96)을 격리하고, 약액(96)으로의 세균 등의 침입을 방지하고 있다.

이 키트식 주사기(α)에 도 3과 같이 플런저를 부착하여, 이 플런저를 눌르므로써 도 6과 같이 실린더 확대 직경부(87)에 미끄럼이동 밸브(90)를 진입시킨 시점에서, 신축부(103)가 그 높은 탄성에 의해 본체(101) 보다도 직경방향 외측으로 돌출하고, 확대 직경부(87)에 대해서 미끄럼이동 밸브(90)를 안정하게 지지한다. 본체(101)도 그 탄성에 의해 외측으로 직경이 확대되는 것이나, 실린더 확대 직경부(87)의 내경은 미끄럼이동 밸브 본체(101)의 자유상태에서의 외경 보다도 크게 설정되어 있으며, 인접하는 신축부(103, 103) 사이에서, 실린더 확대 직경부(87)와 미끄럼이동 밸브 본체(101) 사이에 약액 도출용 간극(92)이 형성된다.

이 간극(92)은 예컨대 0.1∼0.5㎜ 정도만 있으면 충분하며, 방사상으로 뻗어있는 신축부(103)의 선단(지지돌출부)(103a)은 원주상을 걸쳐서 이 간극(92)을 일정하게 유지하고, 그것에 의해 약액(96)의 유량과 유속을 일정하게 하고, 플런저 로드(107)(도 4)의 조작력을 일정하게 안정화시킨다. 이 신축부(103)의 수량은 최저 3개 있으면 되며, 본예와 같이 6개 있으면, 확대 직경부(87)내에서 미끄럼이동 밸브(90)의 자세가 확실히 안정된다.

도 4에서 제1 약액(96)이 전방 미끄럼이동 밸브(90)의 외경측 간극(92)을 통해 주사침 접속부(98)의 내부 구멍(98a)으로부터 주사침(107')으로 토출된다.

도 8은, 실린더 확대 직경부(87)의 저벽(93)에 일체로 형성된 상기 지지용 돌기(94)를 도시하는 도 2의 C-C 단면도이다.

돌기(94)는 전방 미끄럼이동 밸브(90)의 전단에 맞닿아서, 전방 미끄럼이동 밸브(90)와 확대 직경부 저벽(93) 사이에 약액 도출용의 간극(95)을 발생시키기 위한 것이며, 주사침 접속부(98)의 내부 구멍(98a)과 실린더 확대 직경부(87)의 내벽면과의 거의 중간위치에 형성되어 있다. 본예에서 이 돌기(94)는 4개 동등배열로 설치되고, 전방 미끄럼이동 밸브(90)를 안정하게 지지가능하다. 이 돌기(94)의 수량은 최저 1개 이상 바람직하게는 3개 이상 필요하며, 돌기(94)의 높이는 1㎜ 정도되면 좋다.

도 9는, 도 4의 상태로부터 더욱 플런저 로드(107)를 눌러서, 제1 약액(96)의 토출을 끝마치고, 중간 미끄럼이동 밸브(91)를 확대 직경부(87) 내에 진입시켜, 제2 약액(97)의 토출을 개시한 상태를 도시하는 것이다.

상술한 바와 같이 중간 미끄럼이동 밸브(91)는 전방 미끄럼이동 밸브(90)와동일하게 본체(101)의 내부에 지지부재(102)를 갖고 있으며, 제2 약액(97)은, 중간 미끄럼이동 밸브(91)와 전방 미끄럼이동 밸브(90)의 각 본체(101)와 실린더 확대 직경부(87)와의 사이의 간극(92)을 각각 통과해서, 확대 직경부(87)의 저벽(93)측의 간극(95)를 경유하여 토출된다.

도 10은 제2 약액(97)을 토출완료한 상태를 도시하는 것이다. 실린더 확대 직경부(87)에는 2개의 미끄럼이동 밸브(90, 91)가 수용되며, 플런저(100)는 중간 미끄럼이동 밸브(91)에 맞닿아서 정지한다.

상기 실시예는 복수의 미끄럼이동 밸브(윤활성분이 화학 결합된 고무로 이루어지는)(90, 91)를 사용한 분주형 주사기의 구조를 도시하는 것이나, 본 발명에 관한 윤활성분이 화학결합된 고무로 이루어지는 미끄럼이동 밸브를 사용하는 주사기는 분주형에 한하지 않고, 1개의 미끄럼이동 밸브(프론트 스토퍼(90))를 사용한 통상의 1액 주입형 키트식 주사기나, 사용시 용해형 키트식 주사기에도 적용가능하다.

또한, 이상 주로 비결정성 폴리올레핀을 실린더(주사통)의 재료로 하는 주사기에 관한 실시예에 관해서 설명했는데, 본 발명의 미끄럼이동 밸브는, 이들 비결정성 폴리올레핀제의 실린더 이외에, 폴리프로필렌등 폴리올레핀 혹은 유리 등, 다른 재료로 이루어지는 실린더를 사용하는 주사기 전반에 적절히 사용할 수가 있다.

본 발명의 주사기용 미끄럼이동 밸브를 사용하므로써, 양호한 미끄럼이동성을 가지면서, 생체에 악영향을 미치는 염려가 있는 윤활유나 박리·이탈의 위험이있는 미끄럼이동재료나 표면피막을 불필요하게 할 수가 있다.

Claims (12)

1. 윤활성분이 화학결합된 고무로 이루어지는 주사기용 미끄럼이동 밸브로서, 상기 윤활성분이 폴리테트라플루오로에틸렌이고, 상기 윤활성분이 친전자성 시약에 의해 화학결합되어 있는 것을 특징으로 하는 주사기용 미끄럼이동 밸브.
2. 제 1 항에 있어서, 상기 친전자성 시약이 힌더드 페놀류 및 그리냐르시약에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 주사기용 미끄럼이동 밸브.
3. 제 1 항에 있어서, 탄성율이 상이한 2개 이상의 부재로 이루어져 있는 것을 특징으로 하는 주사기용 미끄럼이동 밸브.
4. 제 1 항에 있어서, 실린더부에 격납했을 때에 압축율이 상이한 2개 이상의 부재로 이루어지는 것을 특징으로 하는 주사기용 미끄럼이동 밸브.
5. 윤활성분이 화학결합된 고무로 이루어지는 미끄럼이동 밸브를 갖는 주사기로서, 상기 윤활성분이 폴리테트라플루오로에틸렌이고, 상기 윤활성분이 친전자성 시약에 의해 화학결합되어 있는 것을 특징으로 하는 주사기.
6. 제 5 항에 있어서, 비결정성 폴리올레핀, 유리, 폴리프로필렌에서 선택된 재질로 이루어진 실린더를 갖는 것을 특징으로 하는 주사기.
7. 윤활성분이 화학결합된 고무로 이루어진 미끄럼이동 밸브를 사용하는 키트제제로서, 상기 윤활성분이 폴리테트라플루오로에틸렌이고, 상기 윤활성분이 친전자성 시약에 의해 화학결합되어 있는 것을 특징으로 하는 키트제제.
8. 제 7 항에 있어서, 주사침 접속부를 덮는 착탈 가능한 캡, 및 내부를 외기로부터 차단하는 시일을 갖는 것을 특징으로 하는 키트제제.
9. 제 8 항에 있어서, 상기 캡의 이탈을 용이하게 하기 위한 기구를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 키트제제.
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