WO1997047576A1 - Composes fluores d'alkyle ether, compositions de cristaux liquides et dispositifs d'affichage a cristaux liquides - Google Patents

Composes fluores d'alkyle ether, compositions de cristaux liquides et dispositifs d'affichage a cristaux liquides Download PDF

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WO1997047576A1
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liquid crystal
ring
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Tomoyuki Kondo
Shuichi Matsui
Kazutoshi Miyazawa
Hiroyuki Takeuchi
Fusayuki Takeshita
Etsuo Nakagawa
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Chisso Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal compound, and more particularly, to a liquid crystal compound comprising a novel fluorine-substituted alkyl ether compound comprising a tricyclic or tetracyclic compound having a fluoroalkoxy group at one end, comprising the liquid crystal compound
  • ⁇ liquid crystal compound '' refers to a compound that exhibits a liquid crystal phase by itself and a compound that does not exhibit a liquid crystal phase by itself Are compounds that potentially have a liquid crystal phase as components of the liquid crystal composition.
  • Display devices using liquid crystal compounds are widely used for displays such as watches, calculators, and word processors. These display elements utilize the refractive index anisotropy, the dielectric anisotropy, and the like of a liquid crystalline compound.
  • As the liquid crystal phase a liquid crystal phase using a nematic phase including a nematic phase, a smectic phase and a cholesteric phase is most widely used.
  • Display methods include dynamic scattering (DS), directional phase deformation (DAP), guest host (GH), twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), and thin film transistor (TFT). There is.
  • DS dynamic scattering
  • DAP directional phase deformation
  • GH guest host
  • TN twisted nematic
  • STN super twisted nematic
  • TFT thin film transistor
  • liquid crystal compounds used in these display methods exhibit a liquid crystal phase over a wide temperature range centered at room temperature, are sufficiently stable under the conditions in which the display element is used, and are sufficient for driving the display element.
  • no single liquid crystal compound has been found to satisfy this condition at present.
  • liquid crystal compositions having required characteristics are prepared by mixing several to several tens of liquid crystal compounds. These liquid crystal compositions are resistant to moisture, light, heat, and air normally present under the conditions in which the display element is used. It is required to be stable, stable against electric fields and electromagnetic radiation, and also chemically stable against mixed compounds.
  • various physical property values such as a refractive index anisotropy value ( ⁇ ⁇ ) and a dielectric anisotropy value ( ⁇ £) of the liquid crystal composition are set to appropriate values depending on a display method and a shape of a display element. Is required to take. Furthermore, it is important that each component in the liquid crystal composition has good compatibility. In recent years, research on TFT displays having characteristics such as high contrast and a wide viewing angle has been actively conducted.
  • the liquid crystal composition for TFT has a high voltage holding ratio and a small temperature change, has a wide liquid crystal phase temperature range, a low threshold voltage (V th), a small temperature change, and other liquid crystal materials. It is required to have physical properties such as excellent compatibility with water and low viscosity. Alternatively, a composition having a large ⁇ is also useful for improving the response speed.
  • a polycyclic compound having a ring substituted with fluorine or a fluorine-substituted alkyl group at a terminal is suitable, and many syntheses and studies have been made to date.
  • Japanese Patent Publication No. Sho 63-13411 discloses a tricyclic compound having a terminal with a fluorine atom group
  • Japanese Patent Publication No. 63-44132 discloses a tricyclic compound having a terminal with a difluorophenyl group.
  • No. 233626 discloses a 2- to 4-ring compound having a trifluorophenyl group
  • 2-500413 discloses a polycyclic compound having a difluoromethoxyphenyl group, and Japanese Patent Publication No. Disclosed are polycyclic compounds having a trifluoromethoxyphenyl group-and liquid crystal compositions each containing them.
  • DE 411991 discloses a polycyclic compound having a fluorethoxycarbonyl group at a terminal
  • DE4137401 and DE4142519 disclose a polycyclic compound having a fluoropropylxyl group, and the claims thereof are enormous.
  • a number of compounds are included, specifically synthesized or exemplified compounds are only a small number of compounds consisting of specific ring and bridge combinations.
  • the present invention has an extremely high voltage holding ratio and an extremely small change in temperature, a low threshold voltage, a large ⁇ , and other liquid crystals especially at low temperatures. It is an object of the present invention to provide a liquid crystal compound having excellent compatibility with materials, a liquid crystal composition containing these compounds as constituent components, and a liquid crystal display device constituted by using the liquid crystal composition.
  • the present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object.
  • a group of compounds not specifically exemplified is a variety of properties required for the liquid crystal compound.
  • the present invention was found to be excellent in compatibility with other liquid crystal compounds at low temperatures, and completed the present invention.
  • the present invention provides a compound represented by the general formula (1)
  • m is 0 or 1: Ao, A l A 2 and A 3 represents a 6-membered ring, the ring A 0 is optionally substituted with 1-3 F and / or C1 1 , 4-Phenylene, rings A, A 2 and A 3 independently of one another are trans-1,4-cyclohexylene, optionally substituted by one or more halogen atoms Selected from diene, cyclohexene-1,4-diyl or 1,3-dioxane-1,2,5-diyl; Z !, Z 2 and Z 3 represent bridges between rings, independently of one another -(CH 2 ) 2 -bond,-(CH 2 ) 4 -bond, -CH 20 -bond, -0CH 2 -bond, a bond in which one or more of H in those bonds is substituted with a halogen atom, or It is selected from a single bond; Rf is - 0CF 2 CF 2 H or -
  • Another aspect of the present invention is a liquid crystal composition containing at least one compound of the above liquid crystal compounds, preferably at least one of the compounds represented by the following general formula (2) and Z or Compound represented by the general formula (3)
  • Li-(-A 5- ) .- Z4-(-A e -Z 5- ) b-A4-Ri (2) (where a is 1 or 2, b is 0 or 1, A 4 , it is a 5 and Alpha beta represents a 6-membered ring, monocyclic Alpha 4 is one or two of may be replaced by F, 4-safe Eniren, ring Alpha 5 is trans one 1, 4 Shikuro Kinren, ring Alpha beta is Bok lance one 1, 4-cyclohexylene may be replaced with xylene or one or more F 1, 4 - Fu Yu two alkylene; Zeta 4 and Zeta 5 represents a bridge between rings, mutually independently a single bond, - (CH 2) 2 - or - is selected from CH-CH-; is F, Cl, - 0CF 3, - 0CF 2 H, - CF 3, - from CFH 2 - CF 2 H or Is an alkyl group having from 10 to 10 carbon atoms).
  • rings A 7 , A 8 , A 9 and A 10 represent a 6-membered ring, and ring A 7 is trans-1,4 -Cyclohexylene or 1,4-fudylene, which may be substituted with one or more F
  • a monovalent saturated organic group having 1 to 10 carbon atoms, and one or more non-continuous -0- having -C C- at the terminal and / or in the chain. Which may be selected from monovalent unsaturated organic groups having 2 to 10 carbon atoms).
  • the fluorine-substituted alkyl ether compound represented by the general formula (1) of the present invention has the following general formula (1)
  • a tricyclic compound having a 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy group or a 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxy group at one end and Includes 4-ring compounds.
  • the invention also encompasses compounds in which one or more of the elements in the chain have been replaced by their isotopes.
  • a 2 and ⁇ 3 independently of each other, trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene which may be substituted with one or more halogen atoms
  • a force selected from cyclohexene-1,4-diyl or 1,3-dioxane-1,2,5-diyl, preferably not containing two or more heterocycles.
  • the bridges between these rings ⁇ ,, ⁇ 2 and ⁇ 3 are independently of each other-(C 1) 2 -bond,-(CH 2 ) 4 -bond, -CH 2 0-bond, -0CH 2-
  • the bond is selected from a bond in which one or more of H in the bond is substituted with a halogen atom or a single bond (-).
  • the fluorine-substituted alkyl ether compound represented by the general formula (1) of the present invention is Compounds having three 6-membered rings in which m is 0 and compounds having four 6-membered rings in which m is 1 are further classified according to combinations of rings and bridges between the rings as follows. Can be classified.
  • Rf, Ra, Ao A ,, A 2 and A 3 and has name of a specified ⁇ , Z 2 and Z 3 are as defined above.
  • Ra- ⁇ -A 2 -A 3 - ⁇ 0 -Rf (l-2a) Ra-A-(CH 2 ) 2 -A 2 -Z 2 -A 3 -Z 3 -Ao-Rf (1-2b) Ra - ⁇ -Z 1 -A 2- (Cll2) 2 -A3-Z 3 -Ao-Rf (l-2c) Ra-A -Z 1 -A 2 -Z 2 -A 3- (CH 2 ) 2 -Ao -f ⁇ -2d) Ra-A-(CH 2 ) 4 -A 2 -Z 2- A 3 - ⁇ 3 - ⁇ . -Rf Cl-2e) Ra- ⁇ -Z-A 2- (CH 2 ) 4- A 3 -Z 3- A.
  • Hx is a trans-1,4-cyclohexylene group
  • Be (nX) is a 14-phenylene group in which n of H may be substituted with a halogen atom
  • Ch is cyclohexene-1 1 , 4,1-diyl group and Do represent 1,3-dioxane-1,2-diyl group.
  • Ra-Ch-Do-Ao-Rf (lae)
  • the compounds represented by the formula (1-lb) are particularly preferred as the liquid crystal compound.
  • Ra-Do-Be (nX) -CH 2 0-A 0 -Rf (lgc) the formula in the compounds represented by (1-1 j), the reduction compounds of formula below (lja) ⁇ (lje) Is particularly preferred as a liquid crystal compound.
  • Ra-Hx-Hx-Do-Ao-f (2ai) Among the compounds represented by the formula (1-2b), the compounds represented by the following formulas (2ba) to (2bf) are particularly preferable as the liquid crystal compound. .
  • Ra-Hx-Hx- (CH Z ) 4 -Do-A 0 -Rf (2fg) the formula in the compounds represented by (l-2g), are of compounds of formula below (2ga) ⁇ (2ge) Is particularly preferred as a liquid crystal compound.
  • Ra-Hx-CH 2 0- Hx-Do-A 0 -Rf (2hf) the formula in the compounds represented by (l-2i), compounds of the formula below (2ia) ⁇ (2ig) LCD It is particularly preferable as the acidic compound.
  • the compounds represented by the following formulas (2oa) to (2og) are particularly preferable as the liquid crystalline compound.
  • the compounds represented by the following formulas (2pa) to (2pe) are particularly preferable as the liquid crystal compound.
  • compounds having the following excellent formulas (1-1) to (1-56) Can show
  • Rf and Ra have the same meanings as described above, X and X 2 each independently represent H, F or C1, and the site designated by (F) on the 1.4-phenylene ring is F Represents that it may be substituted.
  • one terminal group Ra of the liquid crystal compound represented by the general formula (1) is a linear or branched monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the hydrogen atom in Ra may be substituted with a halogen atom or a cyano group.
  • an alkyl group, an alkenyl group and an alkadienyl group having -CH CH- in the chain, an alkynyl group having an ethynylene bond in the chain, an alkoxy group having -0- in the chain, an alkoxyalkyl group, Alkenyloxy, alkoxyalkenyl, alkenyloxyalkyl, alkynyloxy, alkoxyalkynyl, alkynyloxyalkyl, thioalkyl having -S- in the chain, alkylthioalkyl, and -CO- in the chain And a halogen-substituted alkyl group, a halogen-substituted alkenyl group, a halogen-substituted alkoxy group, or a halogen-substituted group, in which a hydrogen atom in these substituents is substituted with a halogen atom.
  • Alkenyloxy group, halogen-substituted alkoxyalkyl Contact and halogen-substituted alkoxy alkenyl group and a halogen-substituted alkynyl group, or the like, as well as Shiano substituted alkyl group substituted with Shiano group, and the like Shiano substituted alkenyl group.
  • a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms as the alkyl group e.g., methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, decyl, pentadecyl, icosyl, etc. and branched alkyl groups such as isopropyl, sec-butyl, tert-butyl, 2-methylbutyl, isopentyl, isohexyl, Examples thereof include 3-ethylotyl, 3,8-dimethyltetradecyl, and 5-ethyl-5-methylnonadecyl.
  • the above-mentioned branched alkyl group may show optical activity.
  • Straight chain alkenyl groups such as vinyl, probenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, decenyl, icosenyl, etc.
  • branched alkenyl groups such as isoprobenyl, isopentenyl, isoheptenyl, 3-ethyloctenyl, 3,5-dimethyltetradecenyl, 5-ethyl-15-methylnonadecenyl, etc.
  • alkynyl groups having an ethynylene bond in the chain include ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl and octynyl.
  • Organic groups having -0- in the chain include alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, nonyloxy, etc., methoxymethyl, methoxyl, methoxypropyl, methoxybutyl, methoxypentyl, methoxypentyl, Toxoctyl, ethoxymethyl, ethoxyxetil, ethoxypropyl, ethoxyquinhexyl, propoxymethyl, propoxyshethyl, pentoxypropyl, propoxypentyl, butoxymethyl, butoxyxethyl, butoxybutyl, pentyloxymethyl, pentyloxybutyl, to And alkoxyalkyl groups such as xyloxymethyl, hexyloxyshetyl, hexyloxypropyl, heptyloxymethyl, and octyloxymethyl.
  • alkoxyalkyl groups
  • Organic groups having -S- in the chain include methylthiomethyl, methylthioethyl, methylthiopropyl, methylthiobutyl, methylthiooctyl, ethylthiomethyl, ethylthioethyl, ethylthioheptyl, propylthiomethyl, propylthioethyl, propylthiethylpropyl, Alkylthioalkyl groups such as propylthiopentyl, hexylthiomethyl, and heptylthioethyl, and methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, methoxycarbonyl, ethoxyquincarbonyl, and propoxycarbonyl as alkyl groups having -CO- in the chain , Butoxycarbonyl, heptyloxycarbonyl, 2-oxopropyl, 2-oxobutyl, 3-oxobut
  • Examples of the organic group in which the hydrogen atom of the substituent is substituted with a halogen atom or a cyano or cyano group include fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 1,2-difluoroethyl, 1,1,2.2-tetrafluoroethyl.
  • 2-bromo-1,2-difluoroethyl, 3-fluoropropyl pill 1,2,3,3-tetrafluoropropyl, 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl, 3-fluorobutyl, 4 monofluorobutyl, 1,1,2,4-tetrafluorobutyl, 3-fluoropentyl, 5-fluoropentyl, 2,3,3,4,5-pentafluoropentyl, 6-hexylhexyl, 2 Halogen-substituted alkyl groups such as 3,4,6-tetrafluorohexyl, 7-fluoroheptyl, 8,8-difluorooctyl, difluoromethoxy, trifluoro Lomethoxy, 1,1 difluoroethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 2,2,2 trifluoroethoxy, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy, perfluoro e
  • Ra, ⁇ 3 , ⁇ , X 2 and Rf have the same meaning as described above, n and 0 represent 0 or 1, p represents an integer of 1 or 2, and X and X ′ represent a halogen atom. Also, it indicates that the (F) site on 1.4-phenylene may be substituted with F.
  • one example of the compound of the present invention can be produced by reacting a halide () with a zinc reagent and a halide ( ⁇ ) after lithiation.
  • a compound containing an ethenylene bond in the Ra group can be produced, for example, by the method of W. Tao et al. (The Journal of Organic Chemistry, Organic Chemistry 1, 55, 63 (1990)). That in ⁇ Rukiruami down solvent such Jechiruami Nyaboku Riechiruami down, the presence of Pd catalysts of 2 such as copper iodide and Pd (PPh 3) 4 or PdCl 2 (PPh 3), reacting the acetylene derivative and a halogen compound In this way, it can be manufactured.
  • This reaction is preferably performed in a temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent in an inert gas atmosphere. It can also be produced by a Castro reaction (MD Raush et al., The 'Journal' of 'Organic' Chemistry, 34, 468 (1969)).
  • the compound containing -C00- (carbonyloxy) in the Ra group can be produced, for example, by the method of EJCorey et al. (The Journal of Organic Chemistry, 38, 3223 (1973)). That is, the carboxylic acid can be produced in a solvent such as toluene or benzene or in a non-solvent, by converting it into an acid halide with a halogenating agent such as thionyl chloride and reacting it with an alcohol. This reaction is preferably carried out in a temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent and in an inert gas atmosphere. More preferably, to promote the reaction, use is made of pyridin, triethylamine (B.
  • the liquid crystalline compound represented by the general formula (1) of the present invention has an extremely high voltage holding ratio and a low threshold voltage, and its temperature change is extremely small. Furthermore, it has a large ⁇ , easily mixes with various liquid crystal materials, and has particularly excellent compatibility at low temperatures. Further, these liquid crystalline compounds are physically and chemically sufficiently stable under the conditions in which a display element is usually used. Furthermore, by appropriately selecting and selecting the six-membered ring, its substituents, and the bridges between the rings or rings, those having desired physical properties can be obtained.
  • a compound having three rings in the molecule exhibits a liquid crystal phase at a relatively low temperature, and a compound having four rings exhibits a high isotropic phase transition temperature.
  • a compound having a cyclohexene ring or a dioxane ring shows a relatively small ⁇ , and a compound having a dioxane ring shows a relatively large ⁇ .
  • the liquid crystal compound of the present invention is extremely excellent as a component of a new liquid crystal composition having preferable characteristics, particularly a nematic liquid crystal composition, and is a liquid crystal composition for TN type, STN type and TFT type liquid crystal display devices. It can be suitably used as a constituent.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains at least one of the above liquid crystal compounds represented by the general formula (1) of the present invention.
  • at least one of the liquid crystal compounds represented by the general formula (1) is represented as the first component, and at least one of the general formulas (2) and (h) or the general formula (3) is represented as the second component.
  • d is 0 or 1
  • the terminal group L 2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • X? Represents H or F
  • c, d and e are 0 or 1, ring A 9 and.
  • bridges Z 6 and Z 7 are independently —COO— or a single bond) :-)
  • bridge Z 8 is — C00- or E Chiniren
  • end group R 2 is F, - 0CF 3, - 0CF 2 H, - CF 3, - CF 2 H , or - from CFH 2 is selected
  • the terminal groups L 2 is from 1 to 10 carbon atoms
  • the alkyl group, X 8 and X 9 independently of one another, represent H or F;
  • f is 0 or 1
  • ring A 7 xylenes or 1 trans one
  • ring A 8 are xylene trans one 1,4 Shikuro, 1 Selected from, 4-phenylene or 1,3-pyrimidine-1,2,5-diyl
  • bridge Z 6 is selected from ethynylene, -C00-,-(CH 2 ) 2 -or a single bond (-)
  • e is 0 or 1
  • ring A 7 is trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene
  • ring 8 is trans-1,4-cyclohexylene.
  • ring 9 is trans-1,4-cyclohexylene, optionally substituted with one or more F 1,4- phenylene and 1, 3-pyrimidone Jin one 2, is selected from 5_ Jiiru
  • bridges Zeta 6 and Zeta 8 are independently of each other - C00-, - (CH 2) 2 - or a single bond (- From) Is selected
  • bridge Z 7 is - CH-CH -
  • Echiniren, -C00- or a single bond (-) is selected from end groups!
  • More preferred liquid crystal compositions are represented by at least one of the liquid crystal compounds represented by the general formula (1) of the present invention as the first component, and represented by the general formula (2) as the second component. It contains at least one kind of the compound and at least one kind of the compound represented by the general formula (3). Furthermore, the threshold voltage, liquid crystal phase temperature range, refractive index anisotropy value, dielectric anisotropy value, viscosity, etc. For the purpose of adjustment, a known compound can be mixed as the third component.
  • the content of the liquid crystal compound represented by the general formula (1) is preferably from 0.1 to 99% by weight in order to exhibit excellent characteristics.
  • Preferred examples of the compound included in the general formula (2A) include the following (2A-1) to (2A-15), and preferred examples of the compound included in the general formula (2B) include (2B-1) to (: 2B -48) and (2C-1) to (2C-55) as preferable examples of the compound included in the general formula (2C).
  • the compounds represented by these general formulas (2) have a positive dielectric anisotropy value and are very excellent in thermal stability and chemical stability.
  • the use amount of these compounds is suitably in the range of 1 to 99% by weight based on the total weight of the liquid crystal composition, but is preferably 10 to 97% by weight, more preferably 40 to 95% by weight.
  • Preferred examples of the compounds contained in the general formulas (3A), (3B), and (3C) as the second component are (3A-1) to (3A-24), (3B-1) to (3B-1), respectively. 3 ⁇ -3) and (3C-1) to (3C_28).
  • the compounds represented by these general formulas (3A) to (3C) have a positive dielectric anisotropy value and a large value, and are used as a composition component particularly for the purpose of reducing the threshold voltage. It is also used for adjusting the viscosity, adjusting the refractive index anisotropy value, expanding the liquid crystal phase temperature range, and further improving the steepness.
  • Preferred examples of the compounds contained in the general formulas (3D) and (3E) among the second components are (3D-l) to (3D-8) and (3E-1) to (3E-13), respectively. Show.
  • the compounds represented by the general formulas (3D) and (3E) are positive compounds having a negative or weak dielectric anisotropy value.
  • the compound represented by the general formula (3D) The compound represented by the general formula (3E) is used mainly for the purpose of lowering the viscosity and adjusting the refractive index anisotropy value, and for the purpose of extending the liquid crystal phase temperature range and / or adjusting the refractive index anisotropy value.
  • Used for The compound represented by the general formula (3) is an indispensable compound particularly when preparing a liquid crystal composition for an STN type display system or a normal TN type display system.
  • the amount of these compounds used is in the range of 1 to 99% by weight based on the total weight of the liquid crystal composition. Suitable, but preferably in the range of 10-97% by weight, more preferably 40-95% by weight.
  • the liquid crystal composition is generally prepared by a method known per se, for example, a method in which various components are mutually dissolved at a high temperature. If necessary, by adding appropriate additives, improvements are made and optimized according to the intended use.
  • dichroic pigments such as merocyanine, styryl, azo, azomethine, azoxy, quinophthalone, anthraquinone, and tetrazine are added, they can be used as GH type liquid crystal compositions. it can.
  • the liquid crystal composition of the present invention includes NCAP prepared by encapsulating a nematic liquid crystal, a polymer monodispersed liquid crystal display device (PDLCD :) prepared by forming a three-dimensional network polymer in a liquid crystal, for example, a polymer It can be used as a liquid crystal composition for birefringence control (ECB) type and DS type, including those for network liquid crystal display (PN LCD).
  • NCAP prepared by encapsulating a nematic liquid crystal
  • PLCD polymer monodispersed liquid crystal display device
  • PN LCD network liquid crystal display
  • liquid crystal composition containing a compound selected from the liquid crystal compounds represented by the general formula (1) of the present invention are shown below.
  • the compound in the liquid crystal composition has the same abbreviation for the ring as the above, the ethynylene bond is -Tr-, and the parentheses indicate the substitution position and substitution atom based on the fact that the right terminal group is at the 4-position.
  • the terminal alkyl groups other than the above are represented only by the number of carbon atoms. Also The compound No. is also described in the liquid crystal compound of the present invention.
  • % in the composition examples is “% by weight”.
  • CH 3 CH CHC 2 H 4 -Be- COO-Be (3, 5F) -CN 7.Q%
  • H 2 C CHC 2 H 4 -Hx-Be-CN 10.0%
  • CH 3 CH CHC 2 H 4 -Hx-Be-CN 10.0%
  • H 2 C CHC 2 H 4 -Hx-Be-CN 10.0%
  • CH 3 shed I CHC 2 H 4 - Hx- Be-CN 10. 0%
  • H 2 C CH-Hx-Hx-Be-CH 3 15.0%
  • C is a crystal
  • SA is a smectic A phase
  • SB is a smectic B phase
  • SX is a smectic phase whose phase structure has not been analyzed
  • N is a nematic phase
  • Iso is isotropic. Indicate the phase, and all units of the phase transition temperature are ° C. ⁇ indicates that the phase is a monotropic phase.
  • a 3 are F-substituted 1,4-phenylene groups [Be (3F)], and A 2 are both trans 1,4-cyclohexylene groups [Hx], and Z t is -CH 2 CH 2- , Z 2 and Z 3 are both a single bond (-)]
  • NI is the nematic phase-isotropic phase transition temperature (° C)
  • ⁇ is the dielectric anisotropy value
  • ⁇ is the refractive index anisotropy value
  • 77 is the viscosity at 20 ° C. (MPa. s) and Vth indicates the threshold voltage (V).
  • Vth at 9.2 / m cell thickness 1.65
  • This composition was allowed to stand in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase and no crystals were precipitated over 60 days.
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 1 were as follows.
  • Vth at 9.0 m cell thickness 2.15
  • composition was allowed to stand in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase and no crystals were precipitated over 60 days.
  • Example 5 (Example 3)
  • This composition was allowed to stand in a freezer at 120C, but no smectic phase and no crystals were found after 60 days.
  • Example 6 (use example 4)
  • This composition was allowed to stand in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase and no crystals were observed for more than 60 days.
  • Example 7 (Use example 5)
  • This composition was allowed to stand in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase and no crystals were precipitated over 60 days.
  • Vth at cell thickness 5. ⁇ 1 .: 1.10
  • composition was allowed to stand in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase and no crystals were observed for more than 60 days.
  • Example 9 (Usage example 7)
  • Example 10 (Usage example 8)
  • Vth at 5.0 ⁇ m cell thickness 2.06
  • This composition was allowed to stand in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase and no crystals were found even after the temperature exceeded 60 ° C.
  • Example 11 (Example 9)
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 8 were as follows.
  • Vth at cell thickness 9 2.13
  • composition was allowed to stand in a freezer at -20 ° C, but no smectic phase and no crystals were precipitated over 60 days.
  • Example 1 2 (Application example 10)
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 10 were as follows.
  • This composition was allowed to stand in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase and no crystals were found even after the temperature exceeded 60 ° C.
  • Vth at 9.0 ⁇ m cell thickness 2.05
  • composition was allowed to stand in a freezer at -20 ° C, but no smectic phase and no crystals were precipitated over 60 days.
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 12 were as follows.
  • Vth at 9.0 ⁇ ⁇ cell thickness 1.30 This composition was allowed to stand in a freezer at 120 ° C., but no smectic phase and no crystals were precipitated over 60 days.

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Description

明 細 書
フッ素置換アルキルエーテル化合物、 液晶組成物
および液晶表示素子
技術分野
本発明は、 液晶性化合物に関し、 更に詳しくは、 一方の末端にフルォロ アルコキシ基を有する 3環または 4環化合物からなる新規なフッ素置換ァ ルキルエーテル化合物からなる液晶性化合物、 この液晶性化合物を含有す る液晶組成物およびこの液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子に関す 本明細書中において、 「液晶性化合物」 の用語は、 単独で液晶相を示す 化合物および単独では液晶相を示さないが液晶組成物の構成成分として潜 在的に液晶相を有する化合物を総称して用いる。
背景技術
液晶性化合物を用いた表示素子は、 時計、 電卓、 ワープロ等のディスプ レイに広く利用されている。 これらの表示素子は液晶性化合物の屈折率異 方性、 誘電率異方性等を利用したものである。 液晶相には、 ネマチック相、 スメクチック相、 コレステリ ック相があるカ^ ネマチック相を利用したも のが最も広く用いられている。 また表示方式としては動的散乱（DS)型、 配 向相変形（DAP)型、 ゲスト ホスト（GH)型、 ねじれネマチック（TN)型、 超 ねじれネマチック（STN)型、 薄膜トランジスタ（TFT)型等がある。
これらの表示方式で用いられる液晶性化合物は、 室温を中心とする広い 温度範囲で液晶相を示し、 表示素子が使用される条件下で十分に安定であ り、 さらに表示素子を駆動させるに十分な特性を持たなくてはならないが、 現在のところ単一の液晶性化合物でこの条件を満たすものは見いだされて いない。 このため数種類から数十種類の液晶性化合物を混合して要求特性 を備えた液晶組成物を調製しているのが実状である。 これらの液晶組成物 は、 表示素子が使用される条件下で通常存在する水分、 光、 熱、 空気に対 して安定で、 また電場や電磁放射に対しても安定である上、 混合される化 合物に対し化学的にも安定であることが要求される。 また液晶組成物には、 その屈折率異方性値（Δ η)および誘電率異方性値（Δ £ )等の諸物性値が表 示方式や表示素子の形状に依存して適当な値を取ることが必要とされる。 さらに液晶組成物中の各成分は、 良好な相溶性を持つことが重要である。 近年では、 高コントラスト、 広視野角等の特性を有する TFT型ディスプ レイの研究が盛んに行われている。 TFT用の液晶組成物には、 電圧保持率 が高くかつその温度変化が小さく、 広い液晶相温度範囲および低いしきい 値電圧（V th)を有しかつその温度変化が小さく、 他の液晶材料との相溶性 に優れ、 低粘性であること等の物性が求めらている。 あるいは、 応答速度 の向上のために、 大きな Δ ηを有する組成物も有用である。
この目的のためには、 末端にフッ素またはフッ素置換アルキル基で置換 された環を有する多環化合物が好適であり、 現在までに数多くの合成およ び検討がなされてきた。 例えば特公昭 63— 1341 1号公報には末端がフルォ 口フユニル基である 3環化合物が、 特公昭 63— 44132号公報には末端がジ フルオロフェニル基である 3環化合物が、 特開平 2— 233626号公報にはト リフルオロフェニル基を有する 2〜 4環化合物が、 特公平 2— 500413号公 報にはジフルォロメ トキシフエ二ル基を有する多環化合物が、 特公平 3 _ 501311号公報にはトリフルォロメ トキシフエ二ル基を有する多環化合物が- またそれぞれにはそれらを含有する液晶組成物が開示さている。
DE411991号明細書は、 末端にフルォロェ卜キシフ 二ル基を有する多環 化合物、 および DE4137401号明細書および DE4142519号明細書はフルォロプ ロボキシフ X二ル基を有する多環化合物が開示されそのクレームは膨大な 数の化合物を包含するが、 具体的に合成または例示された化合物は特定の 環と橋の組み合わせからなるごく一部の化合物である。
本発明は、 極めて高い電圧保持率を有しかつその温度変化が極めて小さ く、 低いしきい値電圧、 大きな Δ ηを有し、 そして特に低温下で他の液晶 材料との相溶性に優れた液晶性化合物、 これらの化合物を構成成分として 含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子 を提供することを目的とする。
本発明者等は前記目的を達成するべく鋭意研究した結果、 意外にも前記 ドィッ特許のクレームに包含されるが、 具体的な例示のない一群の化合物 が前記液晶性化合物に要求される諸特性を充足し、 特に低温下における他 の液晶性化合物との相溶性に優れることを見出し本発明を完成した。
発明の開示
本発明は、 一般式（1)
Ra-AI-Z1-A2-Z2-(-A3-Z3-)m-Ao-Rf (1 )
(式中、 mは 0または 1であり ： Ao、 Al A2および A3は 6員環を表し、 環 A0は 1〜3個の Fおよび/または C1で置換されていてもよい 1, 4一フヱニ レン、 環 A,、 A 2および A3は相互に独立してトランス一 1, 4—シクロへキシ レン、 1つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい 1, 4—フエ二レン、 シクロへキセン一 1， 4一ジィルまたは 1, 3—ジォキサン一 2, 5—ジィルか ら選択され； Z!、 Z2よび Z3は環間の橋を表し、 相互に独立して-（CH2)2- 結合、 -（CH2)4 -結合、 - CH20-結合、 - 0CH2-結合、 それらの結合中の Hの 1つ以上がハロゲン原子で置換された結合または単結合から選択され； Rf は- 0CF2CF2Hまたは- 0CF2CFHCF3を表し； Raは鎖中の水素原子の 1つ以上が ハロゲン原子および/またはシァノ基で置換されていてもよく、 また鎖中 に 1つ以上の- 0-、 - S -、 - CO-、 -CH=CH-またはェチニレン結合を有しても よいが、 2つ以上の- 0-および Zまたは- S-は相互に隣接しない、 炭素数 1 〜20の直鎖または分枝を有する 1価の有機基から選択される） で表わされ るフッ素置換アルキルエーテル化合物からなる液晶性化合物である。
また、 別の本発明は前記液晶性化合物のうちの少なくとも 1種の化合物 を含有する液晶組成物、 好ましくは下記一般式（2)で表される化合物のう ちの少なく とも 1種および Zまたは下記一般式（3)で表される化合物のう ちの少なくとも 1種を含有する液晶組成物、 ならびにこれらの液晶組成物 を用いる液晶表示素子である。
一般式（2)
Li-(-A5-).-Z4-(-Ae-Z5-)b-A4-Ri (2) (式中、 aは 1または 2、 bは 0または 1であり ： A4、 A5および Αβは 6員 環を表し、 環 Α4は 1つまたは 2つのが Fで置換されていてもよい 1, 4ーフ ェニレン、 環 Α5は トランス一 1, 4ーシクロへキンレン、 環 Αβは 卜ランス一 1， 4—シクロへキシレンまたは 1つ以上の Fで置換されていてもよい 1, 4 —フユ二レン ； Ζ4および Ζ5は環間の橋を表し、 相互に独立して単結合、 -(CH2)2-または- CH-CH-から選択され； は F、 Cl、 - 0CF3、 - 0CF2H、 - CF3、 - CF2Hまたは- CFH2から選択され； は炭素数]〜10のアルキル基である） で表わされる化合物。
一般式（3)
L2-(-A8-Z6-)c-(-A9-Z7-)d-(-A10-Z8-)e-A7-(-C00-)(-R2 (3)
(式中、 c、 d、 eおよび f は相互に独立して 0または 1であり ； A7、 A8, A9および A10は 6員環を表し、 環 A7はトランス一 1， 4ーシクロへキシレンま たは 1つ以上の Fで置換されていてもよい 1, 4—フユ二レン、 環 A8、 A9お よび Λ1 ()は相互に独立してトランス一1,4ーシクロへキシレン、 1つ以上の ハロゲン原子で置換されていてもよい 1, 4一フヱニレン、 シクロへキセン 一 1,4—ジィル、 1,3—ジォキサン一 2, 5—ジィルまたはピリ ミ ジン一 2,5— ジィルから選択され； Ζβ、 Ζ7および Ζ8は環間の橋を表し、 相互に独立して 単結合、 -（ 12)2-、 - C00-、 - CH=Ci卜、 ェチニレンまたは 1—ブテン一 3— ィニレンから選択され； R2は F、 - 0CF3、 - 0CF2H、 - CF3、 - CF2iし - CFH2、 - CN、 鎖中に連続しない 1つ以上の- 0-を有していてもよい炭素数 1〜10の 1価の飽和有機基、 ならびに末端および または鎖中に- OC-を有し鎖中 に連続しない 1つ以上の- 0-を有していてもよい炭素数 2〜10の 1価の不 飽和有機基から選択され； L2は F、 鎖中に連続しない 1つ以上の- 0-を有 していてもよい炭素数 1〜10の 1価の飽和有機基、 ならびに末端および/ または鎖中に- C=C-を有し鎖中に連続しない 1つ以上の- 0-を有していても よい炭素数 2〜10の 1価の不飽和有機基から選択される） で表わされる化 合物。
発明を実施するための最良の形態
本発明の一般式（1)で表されるフッ素置換アルキルエーテル化合物は、 下記一般式（1Λ)
Ra— A,— Z,— A2—— 22一-" ( A3— Z3 (1A)
Figure imgf000007_0001
(式中、 Ra、 Rf、 、 A2、 A3、 Zh Z2、 Z3および mは前記と同じ意味を表 し、 Xc、 Xdおよび Xeは相互に独立して H、 Fまたは C1を表す） に示すよう に、 一方の末端に 1, 1, 2,2—テトラフルォロェトキシ基または 1, 1， 2, 3, 3, 3 一へキサフルォロプロポキシ基を有する 3環化合物および 4環化合物を包 含する。 また、 本発明は、 連鎖中の元素の 1つ以上がその同位体元素で置 換された化合物も包含する。
一般式（1 )中において、 A2および Λ3は、 相互に独立してトランス 一 1， 4—シクロへキシレン、 1つ以上のハロゲン原子で置換されていても よい 1, 4—フエ二レン、 シクロへキセン一 1， 4一ジィルまたは 1, 3—ジォ キサン一 2, 5—ジィルから選択される力 好ましくは 2つ以上のへテロ 環を含まない。 またこれらの環間の橋 Ζ,、 Ζ2よび Ζ3は、 相互に独立して -（C1 ）2-結合、 -（CH2)4 -結合、 - CH20-結合、 -0CH2-結合、 それらの結合中 の Hの 1つ以上がハロゲン原子で置換された結合または単結合（-）から選 択される。
本発明の一般式（1 )で表されるフッ素置換アルキルエーテル化合物は、 mが 0である 3個の 6員環を有する化合物と、 mが 1である 4個の 6員環 を有する化合物とに大別され、 さらに環と環間の橋の組み合わせにより以 下の通り類別できる。
以下の例示中において、 Rf、 Ra、 Ao A,、 A2および A3ならびに特記のな い ^、 Z2および Z3は前記と同じ意味を表す。
3個の 6員環を有する化合物：
Figure imgf000008_0001
Ra-A,-(CH2)2-A2-Z2-Ao-Rf (1-lb) Ra-Ai-Z1-A2-(CH2)2-Ao- f (1-lc) Ra-A1-(CH2)4-A2-Z2-A0-Rf (1 - Id) Ra-A1-Zi-A2-(CH2)4-A0- f (1-le) Ra-A,-CH20-A2-Z2-A0-Rf (1 - If) Ra-Ai-Z!-Az-CHzO-Ao-Rf (1-lg) Ra-A1-OCH2-A2-Z2-Ao-Rf (1-lh) Ra-Ai-Zi-A2-0CH2-A0-Rf (1-li) Ra-Ai-CF20-A2-Z2-Ao-Rf
Ra-Aj-Z!-Az-CFzO-Ao-Rf (1-lk) Ra-Ai-OCF2-A2-Z2-Ao-Rf (1-11) Ra-Ai-Z,-A2-0CF2-A0-Rf (1-lra)
4個の 6員環を有する化合物
Ra-Λ - A2 - A3 - Λ0 - Rf (l-2a) Ra-A -(CH2)2-A2-Z2-A3-Z3-Ao-Rf (1 - 2b) Ra-Λ -Z1-A2-(Cll2)2-A3-Z3-Ao-Rf (l-2c) Ra-A -Z1-A2-Z2-A3-(CH2)2-Ao- f α - 2d) Ra-A -（CH2)4- A2- Z2-A3- Ζ3-Λ。- Rf Cl-2e) Ra-Λ - Z - A2- (CH2)4-A3- Z3- A。- Rf (l-2f) Ra-Λ - Ζ,- Λ2- Z2- A3-(CH2)4- A。-Rf (l-2g) lid n Π 2 2 3 3 ** 0 \丄 W) d A u Λ U π 、丄 乙丄ノ
Rfl— A υ \ π π 0 1" Π丄 - 9 ώ jノ
- 0CH2- A2- Z2- A3- Z3-A - Rf 、 厶 o
Ra-Ai
Figure imgf000009_0001
Π丄 -9乙1丄、ノ
1
o t
I Ct A ] v.丄 ノ
Figure imgf000009_0002
o
o
IV a n ] - Z - A2- CF20-A3- Z3- A - Kf I Δ )
1
n j -Zi-Az-Zz-As-CFzO-Ao-Rf 1 ノ
lid n ] 丄
Ra-Αϊ -Z,-A2-OCF2-A3-Z3-Ao-Rf (l-2r)
Ra-A! (l-2s) 本発明のフッ素置換アルキルエーテル化合物は、 環 A! A2および A3の 組み合わせと並びの順序により以下に示すようにさらに類別され、 いずれ も液晶性化合物として液晶組成物の成分として好適に使用することができ る。
以下の例示において、 Hxはトランス一 1,4ーシクロへキシレン基、 Be(nX) は Hの n個がハロゲン原子で置換されていてもよい 1 4ーフヱ二レン基、 Chはシクロへキセン一 1, 4一ジィル基および Doは 1, 3—ジォキサン一 2, 5— ジィル基を表す。
前記式（1-la)で示される化合物中、 下記の式（laa)〜(： lae)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-A0-Rf (laa)
Ra-Ch-Be(nX)-A0- f (lab)
Ra-Do-Be(nX)-A0-Rf (lac)
Ra-C -Ch-Ao- f (lad)
Ra-Ch-Do-Ao-Rf (lae) 前記式（1- lb)で示される化合物中、 下記の式（lba：)〜（lbe)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-(CH2) 2-Be(nX)-A0-Rf (lba) a-Ch-(CH2) 2-Be(nX)-A0-Rf (lbb)
Ra-Do-(CH2) 2-Be(nX)-A0-Ef (lbc)
Ra-Ch-(CH2) 2-Ch-A0-Rf (lbd)
Ra-Be(nX)-(CHz) 2-Do-Ao-Rf (lbe) 前記式（1-lc)で示される化合物中、 下記の式（lca)〜（lcc)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-(CH2) 2-Ao-Rf (lea)
Ra Ch-Be(nX)- (CH2) 2- Ao-Rf (lcb)
Ra-Do-Be(nX)-(CH2) 2-A0-Rf (lcc) 前記式（1-ld)で示される化合物中、 下記の式（lda)〜（lde)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-(CH2) 4-Be(nX)-A0-Rf (Ida)
Ra-Ch-(CH2) 4-Be(nX)-A0- f (ldb)
Ra-Do-(CH2) 4-Be(nX)-A„-Rf (ldc)
Ra-Be(nX)-(CH2) 4-C -A0-Rf (ldd)
Ra-Be(nX)-(CH2) 4-Do-A0-Rf (lde) 前記式（1-le)で示される化合物中、 下記の式（lea)〜（lec)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-(CH 2) 4-A0-Rf (lea)
Ra-Ch-Be(nX)-(CH2) 4-A0-Rf (leb)
Ra- Do- Be(nX)- (CII2) 4- Λ。- Rf (lec) 前記式（1- If)で示される化合物中、 下記の式（lfa)〜（lfe)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-CII20-Be(nX)-A0-Rf (lfa) Ra-Ch-CH20-Be(nX)-A0-Rf (lfb) a-Do-CH20-Be(nX)-A0-Rf (lfc)
Ra-Be(nX)-CH20-Ch-A0-Rf (lfd)
Ra-Be(nX)-CH20-Do-A0-Rf (lfe) 前記式（1-lg)で示される化合物中、 下記の式（lga)〜（lgc)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-CH20-A0-Rf (lga)
Ra-Ch-Be(nX)-CH20-A0-Rf (lgb)
Ra-Do-Be(nX)-CH20-A0-Rf (lgc) 前記式（1-1 j )で示される化合物中、 下記の式（lja)〜（lje)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-CF20-Be(nX)-A0-Rf (lja)
Ra-Ch-CF20-Be(nX)-A0-Rf (ljb)
Ra-Do-CF20-Be(nX)-A0-Rf (ljc)
Ra-Be(nX)-CF20-Ch-A0-Rf (ljd)
Ra-Be(nX)-CF20-Do-A0-Rf (lje) 前記式（1- lk)で示される化合物中、 下記の式（lka)〜（lkc)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-CF20-A0-Rf (lka)
Ra-Ch-Be(nX)-CF20-A0-Rf (lkb)
Ra - Do-Be(nX)- CF20- A。- Rf (lkc) 前記式（1- 2a)で示される化合物中、 下記の式（2aa)〜（2ai)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-Be(nX)-A0- f (2aa)
Ra-Hx-Be(nX)-Be(nX)-A0-Rf (2ab)
Ra-Hx-Hx-Be(nX)-A0-Rf (2ac)
Ra-IIx-Hx-Hx-Ao-Rf (2ad) Ra-Ch-Be(nX)-Be(nX)-A0-Rf (2ae)
Ra-Hx-Ch-Be(nX)-A0-Rf (2af)
Ra-Hx-Hx-Ch-Ao-Rf (2ag)
Ra-Hx-Do-Be(nX)-A0-Rf (2ah)
Ra-Hx-Hx-Do-Ao- f (2ai) 前記式（1 - 2b)で示される化合物中、 下記の式（2ba)〜（2bf)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-(CH2)2-Be(nX)-Be(nX)-A0-Rf (2ba)
Ra-Hx-(CH2)2-Be(nX)-Be(nX)-A0-Rf (2bb)
Ra-Hx-(CH2)2-Hx-Be(nX)-A0-Rf (2bc)
Ra-Hx-(CH2)2-Hx-Hx-A0-Rf (2bd)
Ra-Hx-(CH2)2-Ch-Be(nX)-A0-Rf (2be)
Ra-Hx-(CH2)2-Hx-Do-A0- f (2bf) 前記式（l-2c)で示される化合物中、 下記の式（2ca)〜（2ch)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
a-Be(nX)-BeCnX)-(CH2)2-Be(nX)-A0-Rf (2ca)
Ra-Hx- Be(nX)- (CH2)2- Be(nX)- A。- Rf (2cb)
Ra-Hx-Hx-(ClI2)2-Be(nX)-Ao-Rf (2cc)
Ra-Hx-Hx-(CH2)2-Hx-Ao- f (2cd)
Ra-Be(nX)-llx-(CH2)2-Be(nX)-A0-Rf (2ce)
Ra-Hx-Ch-(CH2)2-Be(nX)-A0-Rf (2cf)
Ra-Hx-Hx-(CH2)2-Ch-A0-Rf (2cg)
Ra-Ilx-Hx-(CI12)2-Do-A0-Rf (2ch) 前記式（1- 2d)で示される化合物中、 下記の式（2da)〜（2de)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-Be(nX)-(CH2)2-A0-Rf (2da)
Ra-Hx-Be(nX)-Be(nX)-(CH2) 2-A。- Rf (2db) Ra-Hx-Hx-Be(nX)-(CH2) 2-A0-Rf (2dc)
Ra - Hx-Hx-Hx- (CH2)2- A。- Rf (2dd)
Ra-Hx-Ch-Be(nX)-(CH2) 2-Ao-Rf (2de) 前記式（l-2e)で示される化合物中、 下記の式（2ea)〜（2ef)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-(CH2)4-Be(nX)-Be(nX)-A0-Rf (2ea)
Ra-Hx-(CH2) 4-Be(nX)-Be(nX)-Ao-Rf (2eb)
Ra-Hx-(CH2)4-Hx-Be(nX)-A0-Rf (2ec)
Ra-Hx-(CH2)4-Hx-Hx-A0-Rf (2ed)
Ra-Hx-(CH2)4-Ch-Be(nX)-A0-Rf (2ee)
Ra-Hx-(CH2)4-Hx-Do-Ao-Rf (2ef) 前記式（l-2f)で示される化合物中、 下記の式（2fa)〜（2fg)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-(CH2)4-Be(nX)-A0-Rf (2fa)
Ra-flx-Be(nX)-(CH2) 4-Be(nX)-A0-Rf (2fb)
Ra-Hx-Hx-(CH2)4-Be(nX)-A0-Rf (2fc)
Ra-Hx-Hx-(CH2)4-Hx-A0-Rf (2fd)
Ra-Be(nX)-Hx-(CH2)4-Be(nX)-A0-Rf (2fe)
Ra-Hx-Ilx-(CH2)4-Ch-Ao-Rf (2ff)
Ra-Hx-Hx-(CHZ)4-Do-A0-Rf (2fg) 前記式（l-2g)で示される化合物中、 下記の式（2ga)~(2ge)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-Be(nX)-(CIl2)4-A0-Rf (2ga)
Ra-llx-Be(nX)-Be(nX)-(ClI2)4-Ao-Rf (2gb)
Ra-llx-Hx-Be(nX)-(CH2)4-A0-Rf (2gc)
Ra-Hx-IIx-Hx-(CH2)4-Ao- f (2gd)
Ra-Hx-Ch-Be(nX)-(CH2)4-A0-Rf (2ge) 前記式（l-2h)で示される化合物中、 下記の式（2ha)〜（2hf)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
a-Be(nX)-CH20-Be(nX) -Be(nX)-A0-Rf (2ha)
Ra-Hx-CH20-Be(nX)-Be(nX)-A0-Rf (2hb)
Ra-Hx-CH20-Hx-Be(nX)-A0-Rf (2hc)
Ra-Hx-CH20-Hx-Hx-A0-Rf (2hd)
Ra-Hx-CH20-Ch-Be(nX)-A0-Rf (2he)
Ra-Hx-CH20-Hx-Do-A0-Rf (2hf) 前記式（l-2i)で示される化合物中、 下記の式（2ia)〜（2ig)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-CH20-Be(nX)-A0 -Rf (2ia)
Ra-Hx-Be(nX)-CH20-Be(nX) -A0-Rf (2ib)
Ra-Hx-Hx-CH20-Be(nX)-A0-Rf (2ic)
Ra-Hx-Hx-CH20-Hx-A 0 -Rf (2id)
Ra-Be(nX)-Hx-CH20-Be(nX)-A0-Rf (2ie)
Ra-Hx-Hx-CH2O-Ch-A 0 -Rf (2if)
Ra-Hx-Hx-CH20-Do-A0 -Rf (2ig) 前記式（l-2j )で示される化合物中、 下記の式（2j a)〜（2je)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-Be(nX)-CH20-A 0-Rf (2ja)
Ra-IIx-Be(nX)-Be(nX)-CH20-Ao-Rf (2jb)
Ra-Hx-Hx-Be(nX)-CH20-A 0-Rf (2j c)
Ra-Hx-Hx-Hx-Cll zO-Ao -Rf (2jd)
Ra-Hx-Ch-Be(nX)-CH20-A 0-Rf (2je) 前記式（l-2n)で示される化合物中、 下記の式（2na)〜(： 2nf)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-CF20-Be(nX)-Be(nX)-A 0-Rf (2na) Ra-flx-CF20-Be(nX)-Be(nX)-A0-Rf (2nb) Ra-Hx-CF20-Hx-Be(nX)-A0-Rf (2nc) Ra-Hx-CF20-Hx-Hx-Ao-Rf (2nd) Ra-Hx-CF20-Ch-Be(nX)-A0-Rf (2ne) Ra-Hx-CF20-Hx-Do-A0-Rf (2nf) 前記式（l-2o)で示される化合物中、 下記の式（2oa)〜（2og)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-CF20-Be(nX)-A0-Rf (2oa) Ra-Hx-Be(nX)-CF20-Be(nX)-A0-Rf (2ob) Ra-Hx-Hx-CF20-Be(nX)-A0-Rf (2oc) Ra-Hx-Hx-CF20-Hx-A0-Rf (2od) Ra-Be(nX)-Hx-CF20-Be(nX)-A0-Rf (2oe) Ra-Hx-Hx-CF20-Ch-A0-Rf (2of) Ra-Hx-Hx-CF20-Do-A0-Rf (2og) 前記式（l-2p)で示される化合物中、 下記の式（2pa)〜（2pe)で示される化 合物が液晶性化合物として特に好ましい。
Ra-Be(nX)-Be(nX)-Be(nX)-CF20-A0-Rf (2pa) Ra-Hx-Be(nX)-Be(nX)-CF20-A0-Rf (2pb) Ra-Hx-Hx-Be(nX)-CF20-A0-Rf (2pc) Ra-Hx-Hx-Hx-CF20-Ao-Rf (2pd) Ra-Hx-C -Be(nX)-CF20-A0-Rf (2pe) 前記した液晶性化合物として特に好ましい化合物の中でも、 格別に優れ た特性を有する化合物として下記の式（1- 1)〜（1-56)を示すことができ
Ό o
例示する式中の Rfおよび Raは前記と同じ意味を、 X,および X2はそれぞれ 独立して H、 Fまたは C1を、 1.4—フエ二レン環上の（F)で指示される部位 は Fで置換されていてもよいことを表す。
Figure imgf000016_0001
ON t
Figure imgf000017_0001
Co ^
■9ΐ
Figure imgf000018_0001
r/XD<I 9L9LP/L6 OAV -LI
Figure imgf000019_0001
df/ Dd 9LSLt/L6 OAV
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
(F F) (FXF)
(1-56) (F) X2
さらに一般式（1 )で表される液晶性化合物の一方の末端基 Raは、 炭素数 1〜20の直鎖または分枝を有する 1価の有機基である。 鎖中には 1つ以上 の- 0-、 - S -、 -CO-、 -CH=CH-またはェチニレン結合を有していてもよいが、 -0-および/または- S-は連続することはない。 さらに Ra中の水素原子はハ ロゲン原子またはシァノ基で置換されていてもよい。
具体的には、 アルキル基、 鎖中に- CH=CH-を有するアルケニル基および アルカジエニル基、 鎖中にェチニレン結合を有するアルキニル基、 さらに 鎖中に- 0-を有するアルコキシ基、 アルコキシアルキル基、 アルケニルォ キシ基、 アルコキシアルケニル基、 アルケニルォキシアルキル基、 アルキ ニルォキシ基、 アルコキシアルキニル基、 アルキニルォキシアルキル基、 鎖中に- S -を有するチォアルキル基、 アルキルチオアルキル基、 鎖中に -CO-を有するアル力ノィル基、 アルケノィル基などを挙げることができ、 さらにこれらの置換基中の水素原子がハ口ゲン原子で置換されたハロゲン 置換アルキル基、 ハロゲン置換アルケニル基、 ハロゲン置換アルコキシ基、 ハロゲン置換アルケニルォキシ基、 ハロゲン置換アルコキシアルキル基お よびハロゲン置換アルコキシアルケニル基およびハロゲン置換アルキニル 基等、 ならびにシァノ基で置換されたシァノ置換アルキル基、 シァノ置換 アルケニル基などが挙げられる。
アルキル基として炭素数 1〜20のアルキル基の直鎖アルキル基、 たとえ ばメチル、 ェチル、 プロピル、 ブチル、 ペンチル、 へキンル、 ヘプチル、 デシル、 ペンタデシル、 ィコシル等および分岐アルキル基、 たとえばイソ プロピル、 sec—ブチル、 tert—ブチル、 2—メチルブチル、 イソペンチ ル、 イソへキシル、 3 —ェチルォクチル、 3, 8—ジメチルテトラデシル、 5—ェチルー 5—メチルノナデシル等を例示することができる。 なお、 前 記の分岐アルキル基は光学活性を示すものであってもよい。
鎮中に- CH=CH-を有する有機基としてビニル、 プロべニル、 ブテニル、 ペンテニル、 へキセニル、 デセニル、 ィコセニルなどの直鎖アルケニル基, ブタジェニル、 ペンタジェニル、 へキサジェニル、 ヘプタジェニル、 ォク タジェニルおよびィコサジェニル等のアル力ジェニル基およびィソプロべ ニル、 イソペンテニル、 イソへプテニル、 3-ェチルォクテニル、 3, 5—ジ メチルテトラデセニル、 5—ェチル一 5—メチルノナデセニル等の分岐ァ ルケニル基を、 また鎖中にェチニレン結合を有するアルキニル基としてェ チニル、 プロピニル、 ブチニル、 ペンチニルおよびォクチ二ル等を挙げる ことができる。
鎖中に- 0-を有する有機基として、 メ トキシ、 エトキシ、 プロボキシ、 ブトキシ、 ペンチルォキシ、 ノニルォキシ等のアルコキシ基、 メ トキシメ チル、 メ トキシェチル、 メ トキシプロピル、 メ 卜キシブチル、 メ トキシぺ ンチル、 メ トキシォクチル、 エトキシメチル、 エトキシェチル、 エトキシ プロピル、 エトキンへキシル、 プロボキシメチル、 プロポキシェチル、 プ 口ポキシプロピル、 プロポキシペンチル、 ブトキシメチル、 ブトキシェチ ル、 ブトキシブチル、 ペンチルォキシメチル、 ペンチルォキシブチル、 へ キシルォキシメチル、 へキシルォキシェチル、 へキシルォキシプロピル、 ヘプチルォキシメチル、 ォクチルォキシメチル等のアルコキシアルキル基 が挙げられる。
さらにメ トキシプロべニル、 エトキンプロぺニル、 ペンチルォキンプロ ぺニル、 メ トキシブテニル、 エトキシブテニル、 ペンチルォキシブテニル、 メ トキシペンテニル、 プロポキシペンテニル、 メ トキシへキセニル、 プロ ポキシへキセニル、 メ トキシヘプテニル、 メ トキシォクテニル等のアルコ キシアルケニル基、 プロぺニルォキン、 ブテニルォキシ、 ペンテ二ルォキ シ、 ォクテニルォキシ等のアルケニルォキシ基、 プロぺニルォキシメチル、 プロぺニルォキシェチル、 プロぺニルォキシプチル、 ブテニルォキシメチ ル、 ブテニルォキシェチル、 ブテニルォキシペンチル、 ペンテニルォキシ メチル、 ペンテニルォキシプロピル、 へキセニルォキシメチル、 へキセニ ルォキシェチル、 ヘプテニルォキシメチル、 ォクテニルォキシメチル等の アルケニルォキシアルキル基、 ェチニルォキシ、 プロピニルォキン、 ブチ ニルォキシ、 ペンチニルォキシ、 テトラデシニルォキシ等のアルキニルォ キシ基、 メ トキシプロビニル、 メ トキシペンチニル、 エトキンプチニル、 プロポキシプロピニル、 へキシルォキンへプチニル、 メ トキシメチルブチ ニル、 メ トキシプロピルェチニル、 ブトキシメチルプロピニル等のアルコ キシアルキニル基等を例示することができる。
鎖中に - S-を有する有機基としてメチルチオメチル、 メチルチオェチル、 メチルチオプロピル、 メチルチオブチル、 メチルチオォクチル、 ェチルチ オメチル、 ェチルチオェチル、 ェチルチオへプチル、 プロピルチオメチル、 プロピルチオェチル、 プロピルチ才プロピル、 プロピルチオペンチル、 へ キシルチオメチル、 へプチルチオェチル等のアルキルチオアルキル基を、 また鎖中に- CO-を有するアル力ノィル基としてメチルカルボニル、 ェチル カルボニル、 プロピルカルボニル、 メ トキシカルボニル、 エトキンカルボ ニル、 プロポキシカルボニル、 ブトキシカルボニル、 ヘプチルォキシカル ボニル、 2 —ォキソプロピル、 2 —才キソブチル、 3—才キソブチル、 2 一ォキソペンチル、 4—ォキソペンチル、 3—ォキソへキンル、 5—ォキ ソへキシル、 2 —ォキソヘプチル、 3 —ォキソヘプチル、 6 —ォキソヘプ チル、 2—才キソォクチル、 4一才キソォクチル、 7—ォキソォクチル、 3—ォキソノニル、 6—ォキソノニル、 8—才キソノニル、 2—才キソデ シル、 5—ォキソデシルおよび 9一ォキソデシル等を例示できる。
前記置換基の水素原子がハロゲン原子およびノまたはシァノ基で置換さ れた有機基として、 フルォロメチル、 ジフルォロメチル、 トリフルォロメ チル、 2 —フルォロェチル、 1 , 2—ジフルォロェチル、 1 , 1 , 2. 2—テトラ フルォロェチル、 2—ブロモー 1 , 2—ジフルォロェチル、 3—フルォロプ 口ピル、 1， 2, 3, 3—テトラフルォロプロピル、 1， 1 , 2 , 3， 3， 3—へキサフ ルォロプロピル、 3 —フルォロブチル、 4一フルォロブチル、 1 , 1 , 2, 4— テ トラフルォロブチル、 3—フルォロペンチル、 5—フルォロペンチル、 2, 3, 3， 4, 5—ペンタフルォロペンチル、 6—フルォ口へキシル、 2, 3. 4, 6— テトラフルォ口へキシル、 7—フルォ口へプチル、 8， 8—ジフルォロォク チル等のハロゲン置換アルキル基、 ジフルォロメ トキシ、 トリフルォロメ トキシ、 1 , 1ージフルォロエトキン、 2 , 2—ジフルォロエトキン、 2, 2, 2— トリフルォロエトキシ、 1 , 1， 2, 2—テトラフルォロエトキン、 ペルフルォ 口エトキシ、 1 , 1 , 2, 3, 3, 3—へキサフルォロプロボキシ、 ペルフルォロプ ロボキシ等のハロゲン置換アルコキシ基、 3—フルォロプロぺニル、 4一 フルオロー 1ーブテニル、 4—フルォロ- 2-ブテニル、 5—フルォロ- 1-ぺ ンテニル、 5—フルオロー 2—ペンテニル、 5一フルオロー 3—ペンテ二 ル、 6—フルオロー 1一へキセニル、 6—フルオロー 3—へキセニル、 Ί 一フルオロー 5—ヘプテニル、 2—クロロビニル、 2—フルォロビニル、 2—シァノビニル、 2, 2—ジフルォロビニル、 1, 2—ジフルォロビニル、 2 —クロ口一 2—フルォロビニル、 2—ブロモ一 2—フルォロビニル、 2— フルオロー 2—シァノ ビニル、 3， 3—ジフルオロー 2—プロべニル、 3— クロロー 3—フルオロー 1 一プロぺニル、 2, 3—ジフルオロー 1 一プロべ ニル、 1, 3—ジフルオロー 2 —プロぺニル、 1, 3. 3— トリフルオロー 2—プ ロぺニル、 1, 2, 4， 4—テトラフルオロー 3—ブテニル， 5, 5—ジフルオロー 4—ペンテニル、 3. 3—ジフルオロー 5—へキセニル、 8, 8—ジフルオロー 7—ォクテニル等のハロゲン置換アルケニル基を挙げることができる。 本発明の一般式（1 )で表される液晶性化合物は、 公知の一般的な有機合 成法によって製造することができるが、 例えば下記のスキーム 1〜3に示 すような方法で簡便に製造することができる。
スキーム中において、 Ra、 〜 3、
Figure imgf000025_0001
ヽ 、 X2および Rfは前記と同 じ意味を有し、 nおよび 0は 0または 1、 pは 1または 2の整数を、 Xお よび X'はハロゲン原子を表す。 また、 1. 4一フヱニレン上の（F)部位は Fで 置換されていてもよいことを表す。
Ra— A1-Z1-f
Figure imgf000026_0001
(スキーム 1)
Figure imgf000026_0002
(スキーム 2)
Figure imgf000026_0003
(スキーム 3)
すなわち、 スキーム 1に示すように、 トルエンあるいはキシレン等、ェ タノール等のアルコール類および水の混合溶媒中、 K 2C03または Na 2C03等 の塩基および Pd— Cまたは Pd(PPh3) 4、 PdCl 2 (PPh3) 2等の触媒存在下、 ポロ ン酸誘導体（ ）とハロゲン化物（ )を反応させることにより本発明化合物 の 1例（丄）を製造することができる。 あるいは、 スキーム 2に示すように、 ハ口ゲン化物（ ）と n- BuLi等のリチウム試薬および ZnCl 2または ZnBr2等の 亜鉛試薬との反応後、 ハロゲン化物（_ )を反応させることによつても製造 することができる。
また、 スキーム 3に示すように、 ハロゲン化物（ ）をリチォ化した後、 亜鉛試薬およびハロゲン化物（^)と反応させることによって本発明化合物 の 1例（ ）を製造することができる。
Ka基中または環間の橋 Ζ ,〜Ζ 3中に- 0-を含む化合物は、 例えば、 ナトリ ゥムアミ ド （J . Β. ライ 卜等， ジャーナル ·ォブ ·ジ'ァメ リカン.ケミカ ル.ソサイエティ一， 70, 3098(1948)), 炭酸カリウム （ T.オルソン等， ジャーナル'ォブ *ジ'アメ リカン 'ケミカル *ソサイエティ一， 69, 2451 (1947))、 トリェチルァミ ン （ L. Merker等， ザ'ジャーナル'ォブ 'オーガ ニック，ケミストリー， 26, 5180(1961))、 水酸化ナトリウム （C. ffilkins, シンセシス， 1973, 156)、 水酸化カリウム （J. Rebek等， ザ.ジャーナル. ォブ 'オーガニック 'ケミストリ一， 44, 1485(1979) )、 水酸化バリウム（力 ヮべ等， ザ.ジャーナル.ォブ.オーガニック .ケミス トリー， 37, 4210
(1972) )、 水素化ナトリウム （C. J. Stark, テトラへドロン · レターズ， 22, 2089(1981)、 K.タカィ等， テトラへドロン · レターズ， 21. 1657 (1980)) 等の塩基の存在下、 ハロゲン化合物とアルコール類とをジメチルスルホキ シド、 ジメチルホルムァミ ド、 1, 2—ジメ トキシェタン、 テトラヒ ドロフ ラン、 へキサメチルリン酸トリアミ ドまたはトルエン等の溶媒中で反応さ せることにより製造することができる。 あるいはトリフルォロメタンスル ホン酸エステル等の誘導体から製造することも可能である。 Ra基に- C=C -結合を含む化合物は、 例えば Wittig反応 （オーガニック ♦ リアシヨ ンズ， 第 14巻， 第 3章）、 Wittig- Schlosser反応 （M. Schlosser等， アンゲバンテ♦ ケミー . インターナショナル 'エディシヨン ' イン . イン グリツシュ. 5. 126(1966)) あるいは Wittig- Horner反応 （J. I. G. Cadogan, オルガノホスホラス · リージヱンッ ♦ イン ·オーガニック · シンセシス (Organophosphorus Reagents in Organic Synthesis), Academic(1979)) により、 分子内に容易に導入することができる。
Ra基にェテニレン結合を含む化合物は、 例えば W.Tao等 （ザ . ジャーナ ノレ 'ォブ 'オーガニック · ケミストリ一， 55， 63(1990)) の方法により製 造することができる。 すなわちジェチルアミ ンゃ卜リエチルァミ ン等のァ ルキルアミ ン溶媒中、 ヨウ化銅と Pd(PPh3)4または PdCl2(PPh3)2等の Pd触 媒の存在下、 アセチレン誘導体とハロゲン化合物を反応させることによつ て製造することができる。 この反応は室温〜溶媒の沸点までの温度範囲、 不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。 また Castro反応 （M.D. Raush 等， ザ'ジャーナル'ォブ 'オーガニック 'ケミストリ一， 34, 468(1969)) を行って製造することもできる。
Ra基に- C00- (カルボニルォキシ） を含む化合物は、 例えば E. J.Corey等 (ザ . ジャーナル .ォブ .オーガニック . ケミストリ—， 38, 3223(1973)) の方法により製造することができる。 すなわち、 カルボン酸をトルエンや ベンゼン等の溶媒中あるいは無溶媒中、 塩化チォニル等のハロゲン化剤に より酸ハロゲン化物とし、 これをアルコール類と反応させることにより製 造することができる。 この反応は室温〜溶媒の沸点までの温度範囲、 不活 性ガス雰囲気下で行うことが好ましく、 より好ましくは反応促進のためピ リ ジン、 卜リェチルァミ ン （B. Iselin等， ヘルべチカ 'へミカ . ァクタ. 40, 373(1957))、 ジメチルァニリ ン （C. Raha, オーガニック * シンセシス, 263(1963)) またはテトラメチル尿素 （M. S. Newman等， テトラへドロン . レターズ， 3267(1967)) 等の塩基の存在下で行われる。 あるいは、 ジクロ ロメタンやクロ口ホルム等の溶媒中、 ジシクロへキシルカルボジイミ ド等 の脱水剤と 4-ジメチルァミノピリジンとの存在下、 カルボン酸とアルコー ル類とを反応させる （B. Neises等， オーガニック ' シンセシス， 63， 183 (1985)) ことによつても製造することができる。
前述した反応は全て公知のものであるが、 必要によりさらに他の既知反 応を使用してもよい。
本発明の一般式（1 )で表される液晶性化合物は、 極めて高い電圧保持率 および低いしきい値電圧を有し、 その温度変化が極めて小さい。 さらに、 大きな Δ ηを有し、 種々の液晶材料と容易に混合し、 特に低温下における 相溶性が優れている。 またこれらの液晶性化合物は、 表示素子が通常使用 される条件下において物理的および化学的に十分安定である。 さらには分 子構成要素のうち 6員環やその置換基およびノまたは環間の橋を適宣、 選 択することにより、 所望の物性値を持つものが得られる。
分子内に 3個の環を有する化合物は比較的低温度で液晶相を示し、 4個 の環を有する化合物は高い等方相転移温度を示す。 また、 シクロへキセン 環またはジォキサン環を有する化合物は比較的小さな Δ πを示し、 ジォキ サン環を有する化合物は比較的大きな Δ εを示す。
基 Raに二重結合を有する化合物は大きな弾性定数比 （ベンド弾性定数 Z スプレイ弾性定数） を有するため、 STN用組成物の構成成分として用いる と透過率の変化が急峻である組成物を調製できることから高コントラスト の表示素子を提供することができる。 また、 Ra基が光学活性基である場合 は、 キラルドープ剤として特に重要である。 厶 εは環構造中の水素原子を フッ素原子に置換することによって、 より大きなものとすることが可能で あり、 同時に相溶性も改善され得る。
I Ζ2または Ζ3中に- CF20-または- 0CF2-を有する化合物は、 比較的大き な Δ εと低粘性を示す。
これらのことから環、 置換基および または結合基を適当に選択するこ とにより所望の物性を有する液晶性化合物を得ることができる。
また、 本発明の化合物のいくつかは、 大きな弾性定数を示すので、 低
Vth用化合物として好適である。
本発明の一般式（1 )で表される好ましい化合物の具体例を、 環の略号に 前記した略号 （ただし（ ）内はフルォロアルコキシ基を 4位に有すること を基準にした環の置換位および置換原子を表す）を用いて以下に示す。 A ) 3環化合物例
化合物 No. 1 C3H7-Be-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 2 C3H7-Be-Be-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 3 CsHj ] -Be-Be-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 4 CH3-Be-Be(3F)-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 5 C3H7-Be-Be(2, 3F)-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 6 C2II5-Be-Be-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 7 C4 H9-Be-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 8 CH30-Be-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 9 CH3CH=CHC2H4-Be(3F)-Be-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 10 C3H70-Be-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 11 C5Hj , 0CH2-Be(3F)-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 12 CzHsOCgHj 0-Be(3F)-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 13 Csl , -Be-Be(2. 3F)-Be(2, 3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 14 CFH2C2H4-Be(3F)-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 15 C2H5-Ch-Be-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 16 C3Il7-Ch-Be-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 17 C4H9- Ch- Be(3， 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 18 Cjl ! 0-Ch-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 19 C3H7-Do-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 20 C5H! , -Do-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 21 C1 5H3 1 - Do-Be- Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 22 C4He-Ch-Ch-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 23 C1 0H2 i 0CH2-Ch-Ch-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 24 C2H5-Ch-Do-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 25 C4H90-Ch-Do-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 26 C2H5-Be-C2H4-Be-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 27 C3H7-Be-C2H4-Be-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 28 C4H9-Be-C2H4-Be-Be(3Cl)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 29 Csl ！ -Be-C2H4-Be(3F)-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 30 C7H1 5- Be- C2H4-Be-Be(3F)- 0CF2CFHCF3
化合物 No. 31 C4H9-Be(3F)- C2H4- Be- Be- 0CF2CF2H
化合物 No. 32 CH3- Be(3F)- C2H4- Be-Be- 0CF2CFHCF3
化合物 No. 33 C3H7- Be-C2H4- Be- Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 34 H2OCHC2H4- Be- C2H4- Be- Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 35 CsHn - Be- C2H4-Be- Be(3, 5F)- 0CF2CFHCF3
化合物 No. 36 C2H5-Be-C2H4- Be- Be(3F, 5C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 37 C2H5-Be-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 38 C3H7-Be-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 39 C3H7- Be-C2H4- Be(3, 5F)-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 40 C4He0CH2- Be-C2H4-Be(3. 5F)-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 41 C 2 H 5 O-Be (3F) -C 2114 -Be-Be (3F) -OCF 2CF 2 H
化合物 No. 42 CII3- Be(3, 5F) -C 2 II 4 -Be-Be-OCF 2CFHCF3
化合物 No. 43 C2H5-Be- C2H4- Be(3F)- Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 44 CslI, i -Be-C2H4-Be(3F)-Be(3F, 5C1)-0CF2CF2H 化合物 No. 45 C2H50- Be-C2H4- Be(3F)-Be(3，5F)- 0CF2CFHCF3 化合物 No. 46 F2C=CHC2H4-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 47 C2H5CFHC2H4-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 48 C5H, , -Be-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 49 C3H7-Be-C2n4-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 50 CH3CH=CH-Be-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 51 C5HU -Be-C2H4-Be(2, 3F)-Be(2, 3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 52 CH3-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 53 C5H, , -Be(3F)-C2H4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 54 C4H9-Be(3F)-C2H4-Be(3F)- Be(3F, 5C1)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 55 F2C-CH-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 56 CeH1 3-Be(3F)-C2I - Be(3，5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 57 C5HU0-Be(3. 5F)-C2H4-Be(3, 5F)-Be-0CF2CF2H 化合物 No. 58 Cj 2H250-Be(3, 5F)-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CHCF3 化合物 No. 59 C4H9- Be(3F)- C2H4- Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 60 CH30C3He-Be(3, 5F)-C2H4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 61 CH30-Be(3. 5F)-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 62 C2H5-Ch-C2H4-Be-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 63 C5H, , -Ch-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 64 H2C=CHCH20-Ch-C2ll4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 65 C3H7-Ch-C2H4-Ch-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 66 C4H9-Ch-C2H4-Ch-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 67 F(CN)C=CH-Ch-C2H4-Ch-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 68 CH3-Do-C2H4-Be-Be(3F, 4C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 69 C8H1 70-Do-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 70 C2lI50Cll2-Do-C2Il4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 71 C3H7-Be-Be-C2H4-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 72 C2H5-Be-Be-C2H4-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 73 H2C=ClIC2H4-Be-Be(3F)-C2H4-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 74 Cslh , -Be-Be(3F)-C2H4-Be-0CF2CFHCF3 化合物 No. 75 C1 6H33-Be(3F)-Be-C2H4-Be-0CF2CF2H 化合物 No. 76 C4He-Be(3F)-Be-C2H4-Be-0CF2CFHCF3
化合物 No. 77 CH3-Be-Be-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 78 C3H70-Be- Be- C2H4- Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 79 C7H! 5-Be-Be-C2H4-Be(3F, 5C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 80 F2C=CHC3H6-Be-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 81 C6H1 3- Be-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 82 C3H7-Be-Be(3, 5F)-C2H4-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 83 C5H, , -Be-Be(2, 3F)-C2H4-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 84 C2H50-Be-Be(3, 5F)- C2H4- Be- 0CF2CFHCF3
化合物 No. 85 C3 H7-Be(3F)-Be-C2II4-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 86 C4H9-Be(3, 5F)-Be-C2H4-Be-0CFZCFHCF3
化合物 No. 87 C2H5- Be- Be(3F)- C2H4- Be(3. 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 88 C5H! i -Be-Be(3F)-C2H4-Be(3F, 5C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 89 CgHj 1 -Be-Be(3F)-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 90 CFH2C4H8- Be(3F)- Be(3F)- C2H4- Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 91 C9 II ! 9 -Be(3F) -Be (3F) -C2 H 4 -Be (3F) -OCF 2CFHCF3 化合物 No. 92 C4H9- Be- Be(3, 5F)-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 93 C3H7- Be- Be(3, 5F)-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 94 CH3CH=CHC2H4- Be- Be(3, 5F)-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 95 CH30-Be(2, 3F)-Be(2, 3F)-C2H4-Be(2, 3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 96 C7H, 5-Be(3F)-Be(3F)-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 97 C3lI7-Be(3F)-Be(3F)-C2I[4-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 98 C3II7-Be(3F)-Be(3F)-C2Il4-Be(3F, 5C1)-0CF2CF2H 化合物 No. 99 C8H, 7-Be(3F)-Be(3. 5F)-C2H4-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 100 Cl[30CH
Figure imgf000033_0001
5F)-C2H4-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 101 C2II5-Be(3. 5F)-Be(3, 5F)-C2H4-Be-0CF2CF2H
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000035_0001
化合物 No. 155 C3H7-Hx-Hx-Be(2. 3C1)-Be-0CF2CFHCF3 化合物 No. 156 C4H9-Hx-Hx-Be-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 157 CsHj i -Hx-Hx-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 158 C2H5-Hx-Hx-Be(3. 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 159 C3H7-Hx-Hx-Be(2, 3F)-Be(2, 3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 160 C2H50CH2-Hx-Hx-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 161 CFH2C2H4-Hx-Hx-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 162 CF2HC2H4-Hx-Hx-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 163 CH3CH=CH-Hx-Hx-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 164 F2C=CH-Hx-Hx-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 165 C5H!！ -Hx-Hx-Hx-Be-OCF2CF2H
化合物 No. 166 CeHj 3-Hx-Hx-Hx-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 167 C3H7- Hx- Hx- Hx- Be- 0CF2CFHC3
化合物 No. 168 C7H! 5-Hx-Hx-Hx-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 169 C2H5-Hx-Ch-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 170 C4H9-Hx-Ch-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 171 CF3C2H4-Hx-Hx-Do-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 172 C8H! VOCBH! 6- Hx- Hx- Do- Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 173 C2H5-Be-C2H4-Be-Be-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 174 C2H5-Be-C2H4-Be-Be(3F)-Be-0CF2CFHCF3 化合物 No. 175 C4H9- Be- C2H4-Be- Be- Be(3， 5F)-OCF2CF2H 化合物 No. 176 Cellj 3- Be- C2H4-Be- Be- Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 177 C3H7-Be-CzlI4-Be-Be(3( 5F)-Be-0CF2CF2H 化合物 No. 178 CsIIu -Be-CzI^-Be-BeCS. 5F)-Be-0CF2CFHCF3 化合物 No. 179 C3H7-Be-C2H 4-Be-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 180 C3H7- Be- C2H4- Be(3F)- Be- Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 181 C2ll5-Be- C2H4- Be- Be- Be(2， 3C1)-0CF2CF2H 化合物 No. 182 C7H, 5-Be-C2H4-Be-Be(2. 3F)-Be-0CF2CFHCF3 化合物 No. 183 C3H70-Be-C2H4-Be-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 184 CsH!！ 0- Be- C2H4- Be- Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 185 C3H70CH2-Be-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 186 CHsOCell! e-Be-C2H4-Be(3F)-Be-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 187 C4H9-Be(3F)-C2II4-Be(3F)-Be(3F)-Be(3F)-OCF2CF2H
化合物 No. 188 C5H! , -Be(3F)-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-Be(3F, 5C1)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 189 C2H5-Be-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 190 C3H7-Be(3F)-C2H4-Be-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 191 CFH2C4H8- Be- C2H4- Be(3， 5F)-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 192 C4H9-Be(3F)-C2H4-Be-Be(3. 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 193 C7H! 5-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-Be(3. 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 194 C6H, 3-Be(3F)-C2H4-Be-Be(3, 5F)- Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 195 C4H90-Be(3F)-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 196 C6H! 30-Be(3, 5F)-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 197 C6Hi 3-Hx-C2H4 (CH2) 2- Be- Be-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 198 CgHj , -Hx-C2H4-Be-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 199 C3H7- Hx- C2H4- Be- Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 200 C2H5C(CH3)HC2H4- Hx- C2H4- Be(3F)- Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 201 CsHj t - Hx-C2H4- Hx- Be- Be(3， 5F)-0CF2CFZH
化合物 No. 202 C3H7- Hx- C2H4-Hx-Be- Be(3F, 5C1)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 203 C3H7-Hx-C2Il4-IIx-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 204 C2II5-lIx-C2H4-Hx-Be-Be(2, 3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 205 C4ll9-iix-C2Il4-Hx-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 206 C7H, 5-Hx-C2Il4-Hx-Be(3F)-Be(3F( 5C1))-0CF2CF2H
化合物 No. 207 Cellj 3-Hx-C2H4-Hx-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 208 Cil3-Hx- C2H4- Hx- Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 209 CsHi i -Hx-C2H4-Hx-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 210 H2C=CHCH20-Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 211 C3H7-Hx-C2H4-Ch-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 212 H2C=CHC2H4CH=CH-Hx-C2H 4-Ch-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 213 CH30C3He-Hx-C2H4-Hx-Do-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 214 C5fln -flx-C2H4-Hx-Do-Be(3. 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 215 C2H5-Be- Be- C2H4- Be- Be(3F)- 0CF2CF2H
化合物 No. 216 C6H1 3-Be- Be- C2H4- Be(3F)-Be-0CF2CraCF3
化合物 No. 217 CeHj 3 -Be-Be-C 2H 4 -Be-Be ( 3F) -OCF 2CF 2 H
化合物 No. 218 C2H5-Be-Be-C2H4-Be-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 219 C4H9-Be-Be-C2II4-Be(3, 5F)-Be-0CF2CFHCF3
化合物 No. 220 C5H, , - Be-Be(3. 5F)-C2H4-Be-0CF2CFHCF3
化合物 No. 221 C3H7-Be-Be-C2II4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFzH
化合物 No. 222 C2H5-Be-Be(3F)-C2H4-Be-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 223 C3H70-Be-Be-C2lI4-Be-Be(2, 3C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 224 C4H9-Be-Be-C2H4-Be(2, 3F)-Be(2, 3C1)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 225 C7H, 5-Be-Be-C2H4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 226 C2H50C2H40-Be-Be-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 227 C3H7-Be-Be(3, 5F)-C2H4-Be-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 228 CH3C(CH3)HCII20-Be-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-OCF2CFHCF3 化合物 No. 229 C5H, 10CH2-Be-Be(3F)-C2H4-Be-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 230 CH3-Be(3F)-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 231 C2II5-Be-Be(3F)-C2lI4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 232 C3H7-Be(3F)-Be-C2ll4-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 233 C5Hu -Be-Be(3, 5F)-C2ll4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 234 C4ll90-Be- Be- C2I14- Be(2, 3F)-Be(2, 3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 235 C6H, 3-Be(3F)-Be(3F)-C2Il4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 236 C4H9-Be(3F)-Be-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3. 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 237 CH30C2H4-Be(3F)-Be(3. 5F)-C2H4-Be(3, 5F)-Be-0CF2CF2H 化合物 No. 238 C3H7-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 239 C5H1 1 -Be-Hx-C2H4-Be-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 240 C2H5-Hx-Be-C2H4-Be-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 241 C3H7-Hx-Be-C2H4-Be(3F)-Be-0CF2CFHCF3
化合物 No. 242 C4H9-Hx-Be-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 243 C2H5- Hx- Be-C2H4-Be(2, 3F)-Be-0CF2CFHCF3
化合物 No. 244 C5H!！ - Hx- Be- C2H4- Be- Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 245 C6H! 3-Hx-Be-C2H4-Be(3, 5F)-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 246 C2H5-Hx-Be(3F)-C2H4-Be-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 247 C3H7-Hx-Be-C2H 4-Be(3F)-Be(3. 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 248 CFH2-Hx-Be-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 249 C3H70CH2-Hx-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 250 C7Hi 5-Hx-Be(3F)-C2H4-Be(3( 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 251 C! 8H3 70-Hx-Be(3, 5F)-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 252 CH3-Hx-Be(3F)-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 253 C6H, , -Hx-Be(3, 5F)-C2H4-Be(3F)-Be(3F, 5C1)-0CF2CF2H 化合物 No. 254 C 3 H 7 -Hx-Hx-C 2 H 4 -Be-Be (3F) -OCF 2CF 2 H
化合物 No. 255 CFH2CH2CH=CH-Hx-Hx-C2H4-Be-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 256 C4H9- Hx- Hx- C2II4- Be(3F)- Be- 0CF2CF2H
化合物 No. 257 CsHj , -Hx-Hx-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 258 CFI[2C41I8-Hx-Hx-C2H4-Be-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 259 C3 H 7-Hx-Hx-C2II4-Be-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 260 Celli 3-Hx-Hx-C2H4-Be(3, 5F)-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 261 C2l! 5-Hx-Hx-C2H4-Be(3F)-Be(3. 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 262 CH3CH=CHC2lI4-Hx-Hx-C2H4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 263 C7Hi 5-Hx-Hx-C2H4-Be(3F)-Be(3. 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 264 C6H! 3-Hx-Hx-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 265 CH30CH2-Hx-Hx-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 266 F2C=CH-Hx-Hx-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 267 C5H!！ -Hx-Hx-C2H4-Be(2, 3F)-Be(2. 3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 268 C4 H9-Hx-Hx-CZH4-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 269 C7H, 50-Hx-Hx-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 270 H2C=CHC2H4CH=CH-Hx-Hx-C2H4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 271 C4H9-Hx-Hx-C2H4-Hx-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 272 C2H5-Hx-Hx-C2H4-Hx-Be-0CF2CFHCF3
化合物 No. 273 CsH,！ -Hx-Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 274 CH30C3H6-Hx-Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 275 C5H U -Hx-Hx-C2H4-Hx-Be(3. 5F)-0CF2CFZH
化合物 No. 276 C7H, 5-Hx-Hx-C2H4-Hx-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 277 CH30CH20-Hx-Hx-C2H4-Hx-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 278 C3H7-Hx-Hx-C2H4-Hx-Be(2( 3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 279 F(CN)C=CH-Hx-Hx-C2H4-Ilx-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 280 C3 H7-Hx-C -C2H4-Be-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 281 CsH ,广 Hx- Ch- C2H4-Be(3F)- Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 282 C2H5-Hx-Hx-C2H4-Do-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 283 C4 H9-Hx-Hx-C2Il4-Do-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 284 C7H, 50- Be- Be- Be- C2H4-Be(3F)- 0CF2CF2H
化合物 No. 285 C2Hs-Be-Be-Be(3F)-C2II4-Be-0CF2CFHCF3
化合物 No. 286 Csl 1 - Be- Be- Be- C2Il4-Be(3, 5F)-0CF2CF2II
化合物 No. 287 C3H7- Be- Be- Be- C2H4- Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 288 C3II7-Be-Be-Be(3, 5F)- C2H4- Be- 0CF2CF2H
化合物 No. 289 CI130C4H8-Be-Be-Be(3, 5F)-C2ll4-Be-0CF2CFHCF3 化合物 No. 290 C6 3 -Be-Be-Be (3F) -C ZH4 -Be(3F)-0CF 2CF2H 化合物 No. 291 C2H5-Be-Be(3F)-Be-C2H4-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 292 C3H7-Be-Be-Be-C2H4-Be(2, 3C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 293 C5Hu-Be-Be-Be(2, 3F)- C2H4- Be- 0CF2CFHCF3
化合物 No. 294 H2C=CHC2H4-Be-Be-Be(3F)-CzH4-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 295 C4H9-Be-Be-Be(3, 5F)-CzH4-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 296 CH3-Be-Be(3F)-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 297 F2OCHC2H4- Be- Be(3F)- Be- C2H4- Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 298 C4H9-Be(3F)-Be(3F)-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 299 Csllj！ -Be(3F)-Be(3F)-Be(3F)-C2H4-Be(3F, 5C1)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 300 C2H5-Be-Be(3F)-Be(3F)-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 301 CeHj 3-Be(3F)-Be-Be(3F)-C2H4-Be(3> 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 302 CFH2CH2-Be-Be(3, 5F)-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 303 C3H7-Be(3F)-Be-Be(3, 5F)-C2H4-BeC3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 304 C5H,！ -Be(3F)-Be(3F)-Be(3F)-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 305 C3H7-Be(3F)-Be-Be(3, 5F)-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 306 CH30CH2-Be(3F)-Be(3, 5F)-C2H4-Be(3, 5F)Be-0CF2CF2H 化合物 No. 307 C2H5-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 308 C2H5-Hx-Be-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 309 C3ll7-Hx-Be-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 310 C4H9-IIx-Be-Be(3, 5F)-C2H4-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 311 C5H!！ -Hx-Be-Be(3F)-C2H4-Be(3. 5F) -OCF 2 CFHCF 3
化合物 No. 312 Colli 3-Hx-Be-Be(3, 5F)-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 313 C7H, 5-Hx-Be(3F)-Be(3, 5F)-C2Il4-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 314 C3H7-Hx-Be(3, 5F)-Be(3F)-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 315 C2H5-Hx-Hx-Be(3F)-C2H4-Be-0CF2CF2H
化合物 No. 316 C3H7-IIx-Hx-Be-C2H 4-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 317 C2H5-Hx-Hx-Be-C2H4-Be(3. 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 318 C6H, 3- Hx- Hx- Be- C2H4- Be(2, 3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 319 C3H7-Hx-Hx-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 320 C5H, , -Hx-Hx-Be(3F)-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 321 C5Hi ! -Hx-Hx-Be(3, 5F)-C2H4-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 322 C4H9-Hx-Hx-Be(3, 5F)-C2H4- Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 323 CvHj 5-Hx-Hx-Be(3, 5F)-CzH4-Be(3F, 5C1)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 324 H2C=CH-Hx-Hx-Hx-C2H4-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 325 C2H5-Hx-Hx-Hx-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 326 C2H50-Hx-Hx-Ch-C2H4-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 327 C3H7-Be-C4H8-Be(2. 3F)-Be-Be(2, 3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 328 CH a -Be-C4 H 8 -Be-Be ( 3F) -Be (3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 329 C5H!！ -Be-C4H8-Be(3F)-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 330 C3H7- Be- C4H8-Be(3F)-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CFzCFHCF3 化合物 No. 331 C6H, 3-Be- C4H8-Be- Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 332 C4H9- Be-C4H8- Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 333 C2H5-Be(3F)-C4H8-Be(3F)-Be(3( 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 334 CT H J 5-Hx-C4H8-Be-Be(3F)-Be(3, 5F) -0CF2CF2H
化合物 No. 335 C3 H 7-Hx-C4H8-Be-Be(3F)-Be(3F, 5C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 336 C4 H9-Hx-C4H8-Be(3F)-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 337 C5Hn -Hx-C4II8-Be(3, 5F)-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 338 C3I17- Hx- C4H8-Be- Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFUCF3 化合物 No. 339 C2H50-Hx-C4H8-Be(3F)-Be(3. 5F)-Be(3. 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 340 C3I17 - Hx- C - Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 341 C5H, , -Hx-C4H8-lIx-Be(3F)-Be(3. 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 342 C3H70CH2-Hx-C4II8-Hx-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 343 C3H7- llx- C4H8- Hx- Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 344 CH3CH=CH-Hx-C4H8-Hx-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 345 C6H! 3-Hx-C4H8-Hx-Be(3, 5F)-Be(3F, 5C1)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 346 F2C=CH-Hx-C4H8-Hx-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 347 C2H5-Hx-C4H8-Hx-Hx-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 348 CsH, i -Hx-C4H8-Hx-Hx-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 349 C3H7-Hx-C4H8-Hx-Hx-Be(2t 3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 350 CH3-Be-Be-C4H8-Be-Be(3, 5F)-0CFZCF2H
化合物 No. 351 CH30C4II8- Be- Be(3F)- C4H8- Be(3F)-Be(3F)- 0CF2CFHCF3 化合物 No. 352 C4H9- Be- Be- C4H8- Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 353 C8H, 7-Be-Be-C4H8-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 354 C3H7-Be-Be(3F)-C4H8-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 355 C3H7-Be-Be(3, 5F)-C4il8- Be(3， 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 356 Celh 3-Be-Be(3F)-C4H8-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 357 H2C=CHC2H4-Be(3F)-Be(3, 5F)-C4H8-Be(3, 5F)-Be(3F)- 化合物 No. 358 C5H, , -Be(2, 3F)-Be(2. 3F)-C4H8-Be(2, 3F)-Be(2, 3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 359 C3H7-Hx-Hx-C4H8-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 360 C5H, , -Hx-Hx-C4H8-Be-Be(2, 3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 361 C3H7-Hx-Hx-C4H8-Be(2, 3C1)-Be-0CF2CFHCF3
化合物 No. 362 CFll2CH2-Hx-Hx-C4H8-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 363 C6Hi 3-Hx-Ilx-C4H8-Be(3F)-Be(3F( 5C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 364 C2H5-Hx-Hx-C4H8-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 365 C4H9- Hx-Hx- C4H8- Be(3， 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 366 C4I19- Hx- Hx- C4H8- Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 367 C7Hi 5-Hx-Hx-C4Il8-Be(3. 5F)-Be(3F, 5C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 368 Ci eII3 30-Hx-Hx-C4 H8-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 369 C3H70C2H 4-Hx-Hx-C4H8-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 370 CF3C2H4-Hx-Hx-C4H8-Be(3( 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 371 CH3CFHC2H4-Hx-Hx-C4H8-Be(3. 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 372 CsHj , -Hx-Hx-C4H8-Hx-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 373 C3H7-Hx-Hx-C4H8-Hx-Be(3F, 5C1)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 374 C2H5CH=CH-Hx- Hx- C4H8- Hx-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 375 C2H5-Be-Be-Be(3F)-C4H8-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 376 C9H! 9-Be-Be-Be(3, 5F)-C4H8-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 377 C4H9-Be(3F)-Be(3F)-Be(3F)-C4H8-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 378 C5Hj！ -Be-Be-Be(3, 5F)-C4H8-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 379 Celii 3-Be-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)- C4II8- Be(3F)-0CF2CFHCF3 ィ匕合物 No. 380 CgHj , -Be(3F)-Be(3F)-Be(3F)-C4H8-Be(3, 5F)-0CF2CF2H ィ匕合物 No. 381 C3H70-Be(3F)-Be(3F)-Be(3( 5F)-C4H8-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 382 CyHi 5 -Be (3, 5F)-Be(3F)-Be(3, 5F)- C4H8-Be(3F)- 0CF2CFHCF3 化合物 No. 383 C3H7-Be(3. 5F)-Be(3, 5F)-Be(3F)-C4H8-Be(3F, 5C1)-0CF2CF2H 化合物 No. 384 C9H, 90-Hx-Hx-Be(3F)-C4H8-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 385 C5Hn -Hx-Hx-Be(3, 5F)-C4H8-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 386 C, 2H250CH2-Hx-Hx-Be(3, 5F)-C4H8-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 387 C2H5- Hx- Hx- Hx-C4H8-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
ィ匕合物 No. 388 C2H5C(CH3)HCH2- Hx-Hx- Hx-C4l!8- Be(3F, 5C1)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 389 Cell! 3-Be-Be-CH20-Be(2, 3F)Be-(2, 3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 390 C4H9-Be-Be(3F)-CH20-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 391 CH3- Be- Be- C1I20- Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 392 C5Hn -Be-Be(3F)-CH20-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 393 C3H7- Be-Be(3, 5F)-CI!20-Be(3. 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 394 C2H50C2H4-Be-Be(3F)-ClI20-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H 化合物 No. 395 H2OCHC2H4- Be- Be(3F)-CH20-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 396 CH3-Hx-llx-CH20-Be-Be(2, 3C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 397 C3 H7 -IIx-Hx-CH 2 O-Be (3F) -Be (3. 5F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 398 C2H5-Hx-Hx-CH20-Be(3. 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 化合物 No. 399 C3H7-Hx-Hx-CH20-Be(3F)-Be(3F, 5C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 400 C3H7-Hx-Hx-Cfl20-H-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 401 C4H9-Hx-Hx-CH20-Hx-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 402 CsHn -Hx-Hx-CHzO-Hx-BeOF, 5C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 403 C6H1 3-Be-Be-CF20-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 404 C7Hj 5-Be-Be-CF20-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 405 CH a OCH 2-Be-Be-CF20-Be(3F) -Be (3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 406 C2H5- Be- Be(3. 5F)-CF20-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 407 CsIIi , - Be- Be(3, 5F)-CF20-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
化合物 No. 408 C2II50-Be(3. 5F)-Be(3, 5F)-CF20-Be(3F)Be(3F)-0CF2CF2H 化合物 No. 409 C5Hi！ -Hx-Hx-CF 20-Be (3F) -Be(3F) -OCF 2CF 2H
化合物 No. 410 C3H7-IIx-Hx-CF20-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
化合物 No. 411 C3H7-Hx-Hx-CF20-Be(3, 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 412 C5Hn OCH2-Hx-Hx-CF20-Be(3. 5F)-Be(3F)-0CF2CF2H
化合物 No. 413 CgH,！ -Hx-Hx-CF20-Be(3, 5F)-Be(3F( 5C1)-0CF2CF2H
化合物 No. 414 CH3CH-CH-Hx-Hx-CF20-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
本発明の前記液晶性化合物は、 好ましい特性を有する新たな液晶組成物、 特にネマチック液晶組成物の構成成分として極めて優れており、 TN型、 STN型および TFT型液晶表示素子用の液晶組成物の構成成分として好適に使 用することができる。
本発明の液晶組成物は、 前記した本発明の一般式（1 )で表される液晶性 化合物のうちの少なくとも 1種を含有する。 好ましくは、 第 1成分として 前記一般式（1 )で表される液晶性化合物のうちの少なく とも 1種を、 第 2 成分として前記一般式（2 )およびノまたは前記一般式（3 )で表される公知 の液晶性化合物のうちの少なくとも 1種を含有する。
第 2成分として、 一般式（2 ) L1-(A5) a-Z4-(-A6-Z5-)b-A4-R1 (2)
(式中、 a、 b、 A4、 A5、 A6、 ヽ Z5、 および は前記と同じ意味を表 す） で表される化合物のうちの少なくとも 1種が好適に使用される。 一般式（2)で表される化合物の具体例を一般式（2A)、 （2B)および（2 に 示す。 一般式（2A)〜（2C)中、 a、 、 R,. Z4および Z 5は前記と同じ意味 を表し、 X3、 X4、 X5および X6は相互に独立して Hまたは Fを表す。 し (2A)
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000046_0002
Figure imgf000046_0003
別の第 2成分として、 下記一般式（3)
L2-(-A8-Zc-)c-(-A9-Z7-)d-(-AI 0-Z8-)c-A7-(-C00-)(-R2 (3) (式中、 c、 d、 e、 f 、 A7、 、 A9、 Λ1 ()、 Z6、 Z7、 Z8、 L2および R2は 前記と同じ意味を表す） で表される化合物のうちの少なくとも 1種も好適 である。
一般式（3)で表される化合物の具体例を下記一般式（3A；)〜（3E)に示す。 —般式（3A)中、 cおよび eは 0または 1、 環 A7はトランス一1, 4ーシク 口へキシレンまたは 1つ以上の Fで置換されていてもよい 1.4ーフヱニレ ン、 環 A9はトランス一 1, 4ーシクロへキシレン、 1, 4一フエ二レンまたは 1, 3—ジォキサン一 2, 5—ジィルから選択され、 環 A10はトランス一 1， 4ーシ ク口へキシレン、 1, 4—フエ二レンまたは 1， 3—ピリ ミ ジン一 2.5—ジィル から選択され、 橋 Z7は-（CH2)2-、 -COO-または単結合から選択され、 橋 Z8 は単結合、 末端基 L2は前記と同じ意味を表し、
—般式（3B)中、 dは 0または 1、 末端基 L2は炭素数 1〜10のアルキル基、 X？は Hまたは Fを表し、
一般式（3C)中、 c、 dおよび eは 0または 1、 環 A9および 。は相互に 独立してトランス一 1,4—シクロへキシレンまたは 1, 4—フヱニレン、 橋 Z6 および Z7は相互に独立して- COO-または単結合):-）、 橋 Z8は- C00-またはェ チニレン、 末端基 R2は F、 - 0CF3、 - 0CF2H、 - CF3、 - CF2Hまたは- CFH2から選 択され、 末端基 L2は炭素数 1〜10のアルキル基、 X8および X9は相互に独立 して Hまたは Fを表し、
—般式（3D)中、 f は 0または 1、 環 A7はトランス一 1, 4ーシクロへキシ レンまたは 1, 4一フエ二レン、 環 A8はトランス一 1,4ーシクロへキシレン、 1, 4ーフヱ二レンまたは 1, 3—ピリ ミジン一 2， 5—ジィルから選択され、 橋 Z6はェチニレン、 - C00-、 - (CH2)2-または単結合（-）から選択され、 末端基 R 2およびし 2は相互に独立して鎖中に連続しない- 0-を有していてもよい炭 素数 1〜10の 1価の飽和有機基および末端および または鎖中に- CH=CH- を有し、 鎖中に連続しない- 0-を有していてもよい炭素数 2〜10の 1価の 不飽和有機基から選択される。
一般式（3E)中、 eは 0または 1、 環 A7はトランス一 1, 4—シクロへキシ レンまたは 1, 4—フエ二レン、 環 Λ8はトランス一 1, 4—シク口へキシレン、 1, 4一フヱニレンおよび 1, 3—ピリ ミジン一 2, 5—ジィルから選択され、 環 Λ9はトランス一 1.4ーシクロへキシレン、 1つ以上の Fで置換されていて もよい 1, 4—フエ二レンおよび 1, 3—ピリ ミ ジン一2, 5_ジィルから選択さ れ、 橋 Ζ6および Ζ8は相互に独立して- C00-、 -（CH2)2 -または単結合（-）から 選択され、 橋 Z 7は- CH-CH -、 ェチニレン、 -C00-または単結合（-)から選択 され、 末端基！? 2および L2は相互に独立して鎖中に連続しない- 0-を有して いてもよい炭素数 1〜： 10の 1価の飽和有機基および末端およびノまたは鎖 中に- CH=CH-を有し、 鎖中に連続しない- 0-を有していてもよい炭素数 2〜 10の 1価の不飽和有機基から選択される基を表す。
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(3C)
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さらに好ましい液晶組成物は、 第 1成分として本発明の前記一般式（1 ) で表される液晶性化合物のうちの少なく とも 1種、 第 2成分として前記一 般式（2 )で表される化合物のうちの少なくとも 1種および前記一般式（3 ) で表される化合物のうちの少なく とも 1種を含有する。 さらに、 しきい値 電圧、 液晶相温度範囲、 屈折率異方性値、 誘電率異方性値および粘度等を 調整する目的で、 公知の化合物を第 3成分として混合することもできる。 " —般式（ 1 )で表される液晶性化合物の含有量は 0. 1 ~99重量％の割合で あることが、 優良な特性を発現せしめるために好ましい。
前記一般式（2A)に含まれる化合物の好適例として次の（2A- 1)〜（2A- 15)、 一般式（2B)に含まれる化合物の好適例として（2B- 1)〜(： 2B- 48)、 一般式（2C) に含まれる化合物の好適例として（2C-1)〜（2C- 55)をそれぞれ挙げること ができる。
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これらの一般式（2 )で表される化合物は、 誘電率異方性値が正を示し、 熱安定性や化学的安定性が非常に優れている。
これらの化合物の使用量は、 液晶組成物の全重量に対して 1〜99重量％ の範囲が適するが、 好ましくは 10〜97重量％、 より好ましくは 40〜95重量 %である。
前記第 2成分として、 前記一般式（3A)、 （3B)および（3C)に含まれる化合 物の好適例を、 それぞれ（3A- 1)〜（3A- 24)、 (3B- 1)〜（3Β-3)および（3C-1) 〜（3C_28)に示す。
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これらの一般式（3A)〜（3C)で示される化合物は、 誘電率異方性値が正で その値が大きく、 組成物成分として特にしきい値電圧を小さくする目的で 使用される。 また、 粘度の調整、 屈折率異方性値の調整および液晶相温度 範囲を広げる等の目的や、 さらに急峻性を改良する目的にも使用される。 また第 2成分のうち、 一般式（3D)および（3E)に含まれる化合物の好適例 を、 それぞれ（3D- l)〜（3D-8)および（3E-1)〜（3E- 13)に示す。
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これらの一般式（3D)および（3E)で示される化合物は、 誘電率異方性値が 負または弱い正の化合物であり、 そのうち一般式（3D)で示される化合物は、 組成物成分として、 主に粘度低下や屈折率異方性値の調整の目的に、 また 一般式（3E)で示される化合物は、 液晶相温度範囲を広げる目的および ま たは屈折率異方性値の調整を目的に使用される。 一般式（3 )で表される化合物は、 特に STN型表示方式や通常の TN型表示 方式用の液晶組成物を調製する場合に不可欠な化合物である。 これらの化 合物の使用量は、 通常の STN型表示方式や TN型表示方式用の液晶組成物を 調製する場合には、 液晶組成物の全重量に対して 1 ~99重量％の範囲が適 するが、 好ましくは 10〜97重量％、 より好ましくは 40〜95重量％の範囲で あ o
液晶組成物はそれ自体公知の方法、 例えば種々の成分を高温度下で相互 に溶解させる方法等により一般に調製される。 また、 必要により、 適当な 添加物を加えることによって、 意図する用途に応じた改良がなされ、 最適 化される。
このような添加物は当該業者によく知られており、 文献などに詳細に記 載されている。 通常、 液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整 し、 逆ねじれを防ぐといった効果を有するキラルドープ剤などが添加され る
また、 メロシアニン系、 スチリル系、 ァゾ系、 ァゾメチン系、 ァゾキシ 系、 キノフタロン系、 アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色 素を添加すれば、 GH型用の液晶組成物として使用することもできる。
本発明の液晶組成物は、 ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製 した NCAPや、 液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマ一分 散型液晶表示素子（PDLCD：)、 例えばポリマーネッ トワーク液晶表示素子（PN LCD)用をはじめ、 複屈折制御（ECB)型や DS型用の液晶組成物としても使用 できる。
本発明の前記一般式（1 )で表される液晶性化合物より選択される化合物 を含有する液晶組成物例を以下に示す。
液晶組成物中の化合物は、 環を前記と同じ略号で、 ェチニレン結合を - Tr-で、 （ ）内は右側末端基を 4位に有することを基準に置換位および置 換原子を、 また特記した以外の末端アルキル基を炭素数のみで表す。 また 本発明の液晶性化合物には、 前記化合物 No.を併記する。
なお、 特に断りのないかぎり、 組成物例中の 「％」 は 「重量％」 であ る。
組成物例 1
3-Hx-Hx-C2H4-Be-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 (化合物 No.259) 20.0%
2- Hx-Hx-Be(3F)-F 13.0%
3- Hx-Hx-Be(3F)-F 13.0% 5-Hx-Hx-Be(3F)-F 14.0%
2- Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-F 8.0%
3- Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-F 4.0% 5-Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-F 8.0%
2- IIx-Be-Be(3F)-F 5.0%
3- Hx-Be-Be(3F)-F 5.0% 5-Hx-Be-Be(3F)-F 10.0% 組成物例 2
3-Be-C2H4-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CFHCF3 (化合物 No.1) 12.0%
7-Hx-Be(3F)-F 10.0%
3-Hx-Be-0C2H5 10.0%
2- Hx-Hx-Be(3F)-F 10.0%
3- Hx-Hx-Be(3F)-F 10.0% 5-Hx-llx-Be(3F)-F 10.0%
2- Hx-Be-Be(3F)-F 4.0%
3 - Hx - Be-Be(3F)-F 4.0% 5-llx-Be-Be(3F)-F 8.0% 3-lix-Hx-Be-0CF3 6. m 3-Hx-lIx-Be-CH3 9.0% 3-Hx-Hx-Be-0CH3 5.0% 3-Hx-Hx-Be-C3H7 2.0% 組成物例 3
3-Be-C2H4-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 (化合物 No.49) 10.0%
7-Hx-Be(3F)-F 3. o%
3-Hx-Be-0C2H5 10.0%
2- Hx-Hx-Be(3F)-F 10. %
3- Hx-Hx-Be(3F)-F 10, Q% 5-Hx-Hx-Be(3F)-F 10.0%
2- Hx-Be-Be(3F)-F 9.0%
3- Hx-Be-Be(3F)-F 9.0% 5-Hx-Be-Be(3F)-F 16.0%
2- Hx-Be-Be-F 4. Q%
3- Hx - Be - Be - F 4.0% 5-Hx-Be-Be-F 3. Q% 3-Hx-Be-Be(3, 5F)-F 5.0% 組成物例 4
5-Be-C2H4-Be-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 (化合物 No.35) 12.0%
7-Hx-Be-F 4.0%
3- Hx-C2H4-llx-Be-F 12.0%
4- Hx-C2H4-Hx-Be(3, 5F)-F 10, 0%
5- Hx-C2H4-Ilx-Be(3, 5F)-F 10.0%
3- Hx-Ilx-Be(3, 5F)-F 10.0%
4- Hx-llx-Be(3, 5F)-F 5.0% 3-Hx-iIx-C2Il4-Be(3.5F)-F 15.0%
5- Hx-Hx-C2H4-Be(3, 5F)-F 10, 0% 3-Ilx-Be-Be(3, 5F)-F 12.0% 組成物例 5 3-Hx-Hx-C2H4-Be-Be(3F)-0CF2CF2H (化合物 No. 254) 6. 0%
7-Hx-Be(3, 5F)-F 7. 0%
3- Hx-C2H4-Hx-Be(3, 5F)-F 12. 0%
4- Hx-C2H4-Hx-Be(3, 5F)-F 10. 0%
3- Hx-Hx-Be(3, 5F)-F 10. 0%
4- Hx-Hx-Be(3, 5F)-F 5 0% 3 - Hx-Be- Be(3, 5F)-F 10. Q%
3- Hx-Hx-C00-Be(3, 5F)-F 10. 0%
4- Hx-Hx-COO-Be(3, 5F)-F 3. Q%
5- Hx-Hx-C00-Be(3, 5F)-F 3. Q%
2- Hx-Be-COO-Be(3, 5F)-F 3. 0%
3- Hx- Do- Be(3， 5F)-F 15 Q% 3-Hx-Hx-Be-Be(3, 5F)-F 6. 0% 組成物例 6
3-Hx-C2H4 -Hx-Be(3F) -Be(3F)-0CF2CF2H (化合物 No. 138) 10. 0%
5-Hx-CH=CH-Hx-Be(3, 5F)-F 7. Q%
3-Hx-Hx-Be-Cl 7. Q%
5-Hx-Ilx-Be-Cl 8. 0%
3-Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-Cl 7. 0%
5-Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-Cl 8. 0%
2- Hx-Hx-Be(3F)-F 3. Q%
3- Ilx- Hx- Be(3F)- F 3. Q% 5-Hx-Hx-Be(3F)-F 3. 0% 3-Hx-Hx-Be(3F)-0CF2H 6. 0%
2- IIx-Be-Be(3F)-F 4. 0%
3- Hx-Be-Be(3F)-F 4. 0% 5-Hx-Be-Be(3F)-F 8. 0% 3-Hx-Be-Be(3, 5F)-F 6.0%
5-Hx-Be-Be(3, 5F)-F 6.0%
3-Hx-C2H4-Hx-Be(3, 5F)-F 5.0%
5-Hx-C2H4-Hx-Be(3, 5F)-F 5.0% 組成物例 7
3-Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-Be(3F)-OCF2CF2H (化合物 No.138) 8.0%
5-Hx-C2H4-Be(3F)-F 10.0%
7-Hx-Be-F 7.0%
2- Ilx-Hx-Be(3F)-F 15.0%
3- Hx-Hx-Be(3F)-F 15. o% 5-Hx-Hx-Be(3F)-F 15.0%
2- Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-F 8.0%
3- Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-F 4.0% 5-Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-F 8.0% 3-flx-C2H4-Be-Tr-Be-C2H5 5.0% 3-Hx-Hx-C4H9 5.0% 組成物例 8
3-Hx-Hx-CzH4-Be-Be(3F)-0CF2CF2H (化合物 No.254) 7.0%
CH3CH=CHC2H4- Be- COO - Be(3, 5F)-CN 7. Q%
3-IIx-Be-CN 25.0%
3-Hx-Be-0C2II5 4.0%
3-llx-Hx-C4H9 11.0%
3- Hx- llx- CsH, , 5.0%
3-llx-Hx-Be-CHa 10.0%
3-Hx-Hx-Be-C3H7 11.0%
3-Hx-Be(3F)-Tr-Be-C2H5 8.0%
3- Hx- C2H4- Be-Tr-Be- C2H5 4.0% 3-Hx-C2H4-Be-Tr-Be-C3H7 4. 0%
3-Hx-C2H4-Be-Tr-Be-C4H9 4. 0% 組成物例 9
5- Be- C2H4- Be- Be(3. 5F)-0CF2CFHCF3 (化合物 No. 35) 6. 0%
H2C=CHC2H4-Hx-Be-CN 10. 0%
CH3CH=CHC2H4-Hx-Be-CN 10. 0%
3-Hx-Be-CN 15. 0%
3-Hx-Hx-C4H9 12. 0%
2- Be- Tr-Be- 0CH3 7. 0%
3- Hx-Hx-Be-CHs 8. 0% 3-Hx-Hx-Be-C3H7 12. 0% 3-Hx-Hx-Be-F 4. 0%
2- Hx-C2 H 4-Be-Tr-Be-C2H5 4. 0%
3- Hx- C2H4- Be- Tr- Be- C2II5 4. 0% 3- Hx-C2H4- Be- Tr- Be- C3H7 4. 0% 3 - Hx- C2H4- Be- Tr- Be- C4H9 4. 0% 組成物例 1◦
3-Hx-Hx-C2H4-Be-Be(3. 5F)-0CF2CFHCF3 (化合物 No. 259) 7. 0%
H2C=CHC2H4-Hx-Be-CN 10. 0%
CH3ひ I=CHC2H4- Hx- Be-CN 10. 0%
3-Hx-Be-CN 18. 0%
5-Hx-Be-CN 4. 0%
CH30CH2-Hx-Be-CN 6. 0%
3-Hx-Hx-C4H9 10. 0%
CHaOCHz-Ilx-Hx-CsHu 5. 0%
2 - Be- Tr_Be- CH3 3. 0%
2- Be - Tr - Be - 0C1I3 8. 0% 3-Hx-Hx-Be-CH3 6.0%
3-Hx-Hx-Be-C3H7 8.0%
3-Hx-Hx-Be-CN 5.0% 組成物例 1 1
3-Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H (化合物 No.138) 7.0%
3-Be-COO-Be(3F)-CN 4.0%
C3H7OCH2-Be-C0O-Be(3F)-CN 4.0%
5-Py-Be-CN 8.0%
H2C=CH-Hx-Be-CN 8. Q%
CH3CH=CH-Hx-Be-CN 8.0%
3-Hx-Be-0C2H5 4· Q%
Figure imgf000072_0001
3-Hx-Hx-CH2CH=CHCH3 7.0%
H2C=CH-Hx-Hx-Be-CH3 15.0%
Figure imgf000072_0002
3-Hx-Be- Tr- Be-C2H5 5. Q%
3- Hx- C2II4- Be- Tr- Be- C2H5 5.0%
3- Hx- C2H4- Be- Tr-Be- C3H7 4.0% 組成物例 1 2
3-Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-Be(3F)-0CF2CF2H (化合物 No.138) 9.0%
C2Il50CH2-Be-C00-Be(3F)-CN 4.0%
C3II70CH2-Be- C00-Be(3F)- CN 13.0%
2- Hx-Be(3F)-CN 7.0%
3- Hx-Be(3F)-CN 13.0% 5-Py-Be(3F)-F 5.0% 3-Hx-Hx-C4H9 4.0% 2- Be- Tr- Be- CI13 3.0% 3- Py-Be-Be-F 6. 0%
4- Py-Be-Be-F 5. Q% 3-Hx-Hx-Be-CH3 10. {}% 3-Hx-C2H4-Be-Tr-Be-C2H5 5. Q% 3- Hx- C2H4 - Be- Tr- Be- C3H7 4. Q% 3-Hx-Be(3F)-Tr-Be-C2H5 6. 0% 3-Hx-Be(3F)-Tr-Be-C3H7 6. 0% 組成物例 1 3
5- Be-Hx-C2H4-Be-Be(3F)-0CF2CF2H (化合物 No. 239) 6. 0% 3-Hx-Hx-C2H4-Be-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 (化合物 No. 259) 14. 0%
2- Hx-Hx-Be(3F) -F 13. 0%
3- Hx-Hx- (3F)-F 13. 0% 5-Hx-Hx-Be(3F)-F 14. 0%
2- Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-F 8. 0%
3- ilx-C2H4-Hx-Be(3F)-F 4. 0% 5-Hx-C2H4-Hx-Be(3F)-F 8. 0%
2- Hx-Be-Be(3F)-F 5. 0%
3- Hx-Be-Be(3F)-F 5. 0% 5-Hx-Be-Be(3F)-F 10. 0% 組成物例 1 4
5-Be(3F)-C2H4-Be(3F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3 (化合物 No. 53) 15. 0%
7-IIxB-F 4. 0%
3- Hx-C2H4 -IIx-Be-F 12. 0%
4- Hx-C2H4 -Hx-Be(3, 5F)-F 9. 0%
5- Hx-C2H4 -Hx-Be(3, 5F)-F 9. 0%
3- Hx-Hx-Be(3, 5F)-F 9. 0%
4- Hx-Hx-Be(3, 5F)-F 5. 0% 3-Hx-Hx-C2H4-Be(3.5F)-F 15.0%
5-Hx-Hx-C2H4-Be(3, 5F)-F 10.0%
3-Hx-Be-Be(3, 5F)-F 12.0% 実 施 例
本発明を、 実施例によりさらに詳細に説明する。
A) フッ素置換アルキルエーテル化合物 （液晶性化合物） の製造
以下の実施例中において、 Cは結晶を、 SAはスメクチック A相を、 SBは スメ クチック B相を、 SXは相構造未解析のスメクチック相を、 Nはネマチ ック相を、 Isoは等方相を示し、 相転移温度の単位は全て °Cである。 また 〇 はその相がモノ トロピック相であることを示す。
実施例 1
化合物 No.1 ： 3—フルオロー 4一 （1.1, 2.3, 3， 3—へキサフルォロプロボ キシ）一2'—フルオロー 4'— (2— (4—プロピルフヱニル）ェチル） ビフ ヱニル 〔一般式（1 )において、 mが 0、 Rfが- 0CF2CFHCF3、 Raが C3H7- [3]、 A0および A2が F置換 1.4—フヱニレン基 [Be(3F)]、 が 1,4—フヱニレン基 [Be], Z!が- CH2CH2-、 Z2が単結合（-）である化合物〕 の製造
2—フルオロー 4一 （2—（4—プロピルフヱニノレ）ェチル） フヱニルポ ロン酸 3.0g(10.5mmol)、 3—フルオロー 4一 （1, 1， 2, 3， 3, 3—へキサフル ォロ） ブロモベンゼン 4· 6g (13.6mmol)、 K2C03 2.9 g (21.0mmol) 5%- Pd/C 0.3 g、 水 15mlおよびエタノール/トルエン（ 1 / 1 )混合溶媒 30ralを 12時間還流させた。 反応混合物にトルエン 50mlを加えて得られた有機層 を水で 3回洗浄した後、 無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。 減圧下に溶 媒を留去し、 残査をシリ力ゲルカラムクロマトグラフィ一 （溶出液： ヘプ タン Z酢酸ェチル） に付し、 粗製の 3—フルオロー 4一 （1, 1, 2, 3, 3, 3— へキサフルォロプロボキシ） 一 2'-フルオロー 4'一 （2—（4一プロピルフ ェニル）ェチル） ビフヱニル 4.3gを得た。 このものをエタノール Z酢酸ェ チル混合溶媒から再結晶して化合物 No. 1の表題化合物 0.8gを得た。 収率 15.8%。
このものは液晶相を示し、 その転移温度は
C 75.0〜76.1 (N 47.2) Iso
また、 各スぺク トルデータはよくその構造を支持した。
質量分析： 502( +)
'H-NMR (CDC13、 TMS内部標準) <5 (ppm)： 0.94(t.3H)； 1.63(qt, 2H)； 2.57(t, 2H)； 2.93(s, 4H)； 4.79-5.35(dtq, 1H)； 6.93-7.45(m, 10H)
実施例 1の方法に準じて前記化合物 No.49の液晶性化合物を合成した。 化合物 No.49： C3H7-Be-(CH2)2-Be(3, 5F)-Be(3, 5F)-0CF2CFHCF3
C 63.1〜64.0 Iso
また、 同様の方法で、 前記化合物 No.2〜No.48および No.50~No.137の化 合物を合成することができる。
実施例 2
化合物 No.138 : 3—フルオロー 4一 （1, 1, 2, 2—テトラフルォロエトキシ） -2'—フルオロー 4' - (トランス一 4— (2— (トランス一 4—プロビルシ クロへキシル）ェチル）シクロへキンル） ビフヱニル 〔一般式（1)において. mが 1、 が- 0CF2CF2H、 Raが C3H7- [3]、 Α。および A3が F置換 1, 4—フヱ二 レン基 [Be(3F)]、 および A2が共にトランス一 1, 4—シクロへキシレン基 [Hx]、 Ztが- CH2CH2-、 Z2および Z3が共に単結合（-）である化合物〕 の製造
2—つルォ口一 4— (トランス一 4— (2— (トランス一 4一プロビルシ ク口へキシル）ェチル）シクロへキシル） フヱニルボロン酸 2.8 g (7.5mmol). 3—フルオロー 4一 （1, 1, 2.2—テトラフルォ口） ブロモベンゼン 1.7g (5.8隱1)、 K2C03 2.1 g(15.0画 1)、 5 %-Pd/C 0.05 g、 水 5mlおよび エタノール トルエン（1/1)混合溶媒 20mlを 14時間還流させた。 反応混 合物にトルエン 50mlを加えて得られた有機層を水で 3回洗浄した後、 無水 硫酸マグネシウム上で乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 残査をシリカゲ ルカラムクロマトグラフィー （溶出液：ヘプ夕ンノ酢酸ェチル） に付し、 粗製の 3—フルオロー 4一 （1, 1. 2, 2—テ トラフルォロエ トキン） 一 2' _ フルオロー 4'— ( トランス一 4— ( 2— (トランス一 4一プロピルシク 口 へキシル）ェチル）シクロへキシル） ビフヱニル 2. 3 gを得た。 このものを ェタノール 酢酸ェチル混合溶媒から再結晶して化合物 No. 138の表題化合 物 1. 3 gを得た。 収率 42. 5%。
また、 各スぺク トルデータはよくその構造を支持した。
このものは液晶相を示し、 その転移温度は
C 81. 5 SX 108. 7 N 240. 7 Iso
また、 各スぺク トルデータはよくその構造を支持した。
質量分析： 540(M+)
卜 NMR(CDC13、 TMS内部標準) ： δ (ppm) ： 0. 79-2. 51 (m, 31H) ； 5. 98(tt, 111)； 6. 95-7. 44 (m, 6H)
実施例 2の方法に準じて前記化合物 No. 239、 254および 259の化合物を合 成した。
化合物 No. 239 C5H,！ -Be-llx-C2H4-Be-Be(3F)-0CF2CFzH
C 59. 8 SX 164. 9 N 192. 3 Iso
化合物 No. 254 C3H7-Hx-Hx-C2H4-Be-Be(3F)-0CF2CF2H
C 67. 2 SB 153. 7 N 247. 7 Iso
化合物 No. 259 C3H7-Hx-Hx-C2H4-Be-Be(3, 5F)-0CF2CF2H
C 68. 4 SX 80. 2 SB 108. 0 N 241. 6 Iso また、 前記例示した化合物 No. 139〜414の上記以外の化合物も実施例 2 に準じて製造することができる。
B ) 液晶組成物
以下、 本発明の液晶性化合物を含有する液晶組成物例を示す。
各使用例において、 NIはネマチック相—等方相転移温度（°C)を、 厶 εは 誘電率異方性値を、 Δ ηは屈折率異方性値を、 77は 20°Cにおける粘度（mPa. s)を、 Vthはしきい値電圧（V)を示す。
実施例 3 (使用例 1)
下記のシァノフェニルシク口へキサン系液晶化合物を含む液晶組成 物：
4一（トランス一 4—プロビルシクロへキシル）ベンゾニトリノレ 24% 4一（トランス一 4—ペンチルシクロへキシノレ）ベンゾニトリノレ 36% 4 -(トランス一 4 _ヘプチルシクロへキンル）ベンゾニトリノレ 25% 4— (トランス一 4一ペンチルシクロへキシル )- 4'-シァノビフヱニル 15% は、 以下の物性を有する。
NI : 71.7、 厶 ε ： 11.0、 Δη： 0.137、 η 27.0
セル厚 9//πιにおける Vth： 1.78
上記組成物 85%に実施例 1で製造した化合物 No.1： 3—フルオロー 4— (1, 1, 2， 3.3, 3—へキサフルォロプロポキシ）-2'—フルォロ一 4'一 （2— (4—プロピルフヱニル）ェチル） ビフヱニルを 15%混合して液晶組成物を 得た。 この液晶組成物の物性値は次の通りであった。
NI： 67.7、 Δ ε ： 10.9、 Δη： 0.137、 η ： 34.0
セル厚 9.2 /mにおける Vth： 1.65
この組成物を一 20°Cのフリーザ一中に放置したが、 60日を越えてもスメ クチック相および結晶の析出はみられなかった。
実施例 4 (使用例 2)
前記組成物例 1の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
NI： 112.7、 Δ ε ： 5.5、 Δη： 0.104、 ： 36.0
セル厚 9.0 mにおける Vth： 2.15
この組成物を一 20°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 60日を越えてもスメ クチック相および結晶の析出はみられなかった。
実施例 5 (使用例 3)
前記組成物例 2の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。 NI : 90.3、 厶 ε ： 4.3、 An： 0.100、 ： 28.0
セル厚 5. O mにおける Vth： 2.05
この組成物を一 20Cのフリーザ一中に放置したが、 60日を越えてもスメクチッ ク相および結晶の析出はみられなかった。
実施例 6 (使用例 4)
前記組成物例 3の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
NI： 83.3. Δ ε : 6.2、 Δη : 0.114、 ν ： 29.9
セル厚 9.0/ mにおける Vth： 1.89
この組成物を一 20°Cのフリーザ一中に放置したが、 60日を越えてもスメクチッ ク相および結晶の析出はみられなかつた。
実施例 7 (使用例 5)
前記組成物例 4の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
NI： 73.1、 厶 ε ： 8.9、 An： 0.085、 η 30.2
セル厚 9. ( mにおける Vth ： 1.54
この組成物を一 20°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 60日を越えてもスメクチッ ク相および結晶の析出はみられなかった。
実施例 8 (使用 6)
前記組成物例 5の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
NI： 75.7、 厶 £ ： 12.1、 Δη： 0.084、 η ： 34.5
セル厚 5. Ο ΠΙにおける Vth： 1.10
この組成物を一20°Cのフリーザ一中に放置したが、 60日を越えてもスメクチッ ク相および結晶の析出はみられなかつた。
実施例 9 (使用例 7)
前記組成物例 6の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
NI： 114.0、 厶 £ ： 6.2、 Δπ： 0.107、 η ： 29.3
セル厚 9.0/ mにおける Vth： 2.18
この組成物を一 20°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 60日を越えてもスメクチッ ク相および結晶の析出はみられなかった。 実施例 1 0 (使用例 8 )
前記組成物例 7の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
NI： 86. 1、 厶 ε ： 3. 9、 Δη： 0. 082、 η ： 22. 5
セル厚 5. 0〃mにおける Vth： 2. 06
この組成物を一 20°Cのフリーザ一中に放置したが、 60曰を越えてもスメクチッ ク相および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 1 (使用例 9 )
前記組成物例 8の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
NI： 100. 7、 厶 ε ： 8. 5、 Δη： 0. 135、 ： 19. 8
セル厚 9. における Vth： 2. 13
この組成物を— 20°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 60日を越えてもスメクチッ ク相および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 2 (使用例 10)
前記組成物例 10の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
NI： 79. 6、 Δη： 0. 129、 η ： 21. 0
セル厚 9. 0〃mにおける Vth： 1. 82
この組成物を一 20°Cのフリーザ一中に放置したが、 60曰を越えてもスメクチッ ク相および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 3 (使用例 11)
前記組成物例 11の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
NI： 99. 0、 Δη： 0. 135、 ： 19. 3
セル厚 9. 0〃mにおける Vth： 2. 05
この組成物を— 20°Cのフリーザー中に放置したが、 60日を越えてもスメクチッ ク相および結晶の析出はみられなかつた。
実施例 1 4 (使用例 12)
前記組成物例 12の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
NI ： 85. 1、 厶 n： 0. 164、 η ： 35. 0
セル厚 9. 0〃πιにおける Vth： 1. 30 この組成物を一 20°Cのフリ一ザ一中に放置したが、 60日を越えてもスメクチッ ク相および結晶の析出はみられなかった。
産業上の利用の可能性
極めて高い電圧保持率および低いしきい値電圧を有し、 その温度変化が極めて 小さい。 さらに、 大きな Δ ηおよび広い液晶相温度範囲を有し、 かつ特に低温下 で他の液晶材料との相溶性に優れて 、るという特徴に加え、 分子構成要素の 6員 環、 置換基およびノまたは結合基を適当に選択することにより、 所望の物性を有 する新たな液晶組成物を提供することができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 一般式（1 )
Ra-A1-ZI-A2-Z2-(-A3-Z3-)ra-Ao-Rf ( 1 )
(式中、 mは 0または 1であり ； Α0、 Λ,、 Α2および Α3は 6員環を表し、 環 Α0は 1〜 3個の Fおよび Ζまたは C1で置換されていてもよい 1, 4—フ ェニレン、 環 Α A2および A3は相互に独立してトランス一 1, 4—シクロ へキシレン、 1つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい 1, 4—フ ェニレン、 シクロへキセン一 1, 4一ジィルまたは 1, 3-ジォキサン一 2, 5 —ジィルから選択され： Zi、 Z2よび Z3は環間の橋を表し、 相互に独立し て- (CH2)2-結合、 _(CH2)4-結合、 - CH20-結合、 -0CH2-結合、 それらの結 合中の Hの 1つ以上がハロゲン原子で置換された結合または単結合から 選択され； Rfは- 0CF2CF2iほたは- 0CF2CFHCF3を表し ； Raは鎖中の水素原 子の 1つ以上がハロゲン原子および またはシァノ基で置換されていて もよく、 また鎖中に 1つ以上の- 0-、 - S_、 - CO-、 - CH=CH-またはェチニ レン結合を有してもよいが、 2つ以上の一 0—およびノまたは一 S—は相 互に隣接しない、 炭素数 1〜20の直鎖または分枝を有する 1価の有機基 から選択される） で表わされるフッ素置換アルキルエーテル化合物から なる液晶性化合物。
2. mが 0である 3環化合物である請求項 1に記載の液晶性化合物。
3. mが 1である 4環化合物である請求項 1に記載の液晶性化合物。
4. mが 0、 Rfが _0CF2CF2Hである請求項 1に記載の液晶性化合物。
5. mが 0、 Rfが- 0CF2CFHCF3である請求項 1に記載の液晶性化合物。
6. mが 1、 Rfが- 0CF2CF2Hである請求項 1に記載の液晶性化合物。
7. mが 1、 Rfが- 0CF2CFHCF3である請求項 1に記載の液晶性化合物。
8. mが 0、 Rfが- 0CF2CF2H、 環 および A2の少なくとも一方が 1つ以上 のハロゲン原子で置換されていてもよい 1， 4ーフェニレン、 シクロへキ セン一 1, 4—ジィルまたは 1.3—ジォキサン一 2, 5—ジィルである請求 項 1に記載の液晶性化合物。
9. mが 0、 Rfが- 0CF2CFHCF3、 環 A2が 1つ以上のハロゲン原子で置換さ れた 1,4一フ 二レンである請求項 1に記載の液晶性化合物。
10. mが 0、 Rfカ 0CF2CFHCF3、 橋 Z ,および Z 2の少なく とも一方が _(CH2) 2-である請求項 1に記載の液晶性化合物。
11. mが 0、 Rfが- 0CF2CFHCF3、 橋 および Z2の少なく とも一方が -(CH2)4-または単結合である請求項 1に記載の液晶性化合物。
12. mが 0、 Rfが- 0CF2CFHCF3、 環 A 2が 1っ以上のハロゲン原子で置換さ れた 1, 4ーフヱニレン、 橋 および Z2の少なくとも一方が-（CH2)2-であ るである請求項 1に記載の液晶性化合物。
13. mが 1、 Rfが- 0CF2CF2H、 A0が 3位が Fまたは C1で置換された 1, 4一 フ ニレンである請求項 1に記載の液晶性化合物。
14. mが 1、 Rfが- 0CF2CFHCF3、 環 A2および A3の少なく とも一方が 1っ以 上のハロゲン原子で置換されていてもよい 1, 4—フヱニレンである請求 項 1に記載の液晶性化合物。
15. 請求項 1に記載の、 一般式（1)で表わされる液晶性化合物のうちの少 なく とも 1種を含有することを特徴とする液晶組成物。
16. 第 1成分として、 請求項 1に記載の一般式（1)で表わされる液晶性化 合物のうちの少なく とも 1種、
第 2成分として、 一般式（2)
L1-(-A5-)a-Z4-(-Ae-Z5-)b-A4-R1 (2) (式中、 aは 1または 2、 bは 0または 1であり ； A4、 A5および A6は 6 員琛を表し、 環 Λ4は 1つまたは 2つの Fで置換されていてもよい 1， 4一 フエ二レン、 環 Α 5は トランス一 1, 4—シク口へキシレン、 環 Λ6はトラン ス一 1, 4—シクロへキシレンまたは 1つ以上の Fで置換されていてもよ い 1, 4一フヱニレン ： Ζ4および Ζ5は環間の橋を表し、 相互に独立して 単結合、 -（CH2)2-または- C11-CH-から選択され； は F、 Cl、 - 0CF3、 -0CF2H、 -CF3、 - CF2Hまたは- CFH2から選択され； は炭素数 1〜10のァ ルキル基である） で表わされる化合物のうちの少なく とも 1種
を含有することを特徴とする液晶組成物。
17. 第 1成分として、 請求項 1に記載の一般式（1)で表わされる液晶性化 合物のうちの少なく とも 1種、
第 2成分として、 一般式（3)
L2-(-A8-Z6-)c-(-A9-Z7-)d-(-A10-Z8-)e-A7-(-COO-)r-R2 (3) (式中、 c、 d、 eおよび f は相互に独立して 0または 1であり ； A7、 Λ8、 Α9および Α10は 6員環を表し、 環 Α7はトランス一 1,4ーシクロへキシ レンまたは 1つ以上の Fで置換されていてもよい 1.4—フヱニレン、 環 Α8、 Α9および 。は相互に独立して トランス一 1,4ーシクロへキシレン、 1つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい 1, 4一フユ二レン、 シ ク口へキセン一 1, 4ージィル、 1， 3—ジォキサン一 2, 5—ジィルまたはピ リ ミ ジン一 2, 5—ジィルから選択され； I Z7および Z8は環間の橋を表 し、 相互に独立して単結合、 -(CH2)2-、 - C00-、 - CH=CH-、 ェチニレンま たは 1ーブテン一 3—ィニレンから選択され； R2は F、 - 0CF3、 -0CF2H、 - CF3、 - CF2H、 - CFH2、 -CN、 鎖中に連続しない 1つ以上の- 0-を有してい てもよい炭素数 1~10の 1価の飽和有機基、 ならびに末端およびノまた は鎖中に- C=C -を有し鎖中に連続しない 1つ以上の- 0-を有していてもよ い炭素数 2〜10の 1価の不飽和有機基から選択され； L2は F、 鎖中に連 続しない 1つ以上の - 0_を有していてもよい炭素数 1〜10の 1価の飽和 有機基、 ならびに末端およびノまたは鎖中に -C=C-を有し鎖中に連続し ない 1つ以上の- 0-を有していてもよい炭素数 2〜10の 1価の不飽和有 機基から選択される） で表わされる化合物のうちの少なく とも 1種 を含有することを特徴とする液晶組成物。
18. 第 1成分として、 請求項 1に記載の一般式（1)で表わされる液晶性化 合物のうちの少なく とも 1種、 第 2成分として、 請求項 1 6に記載の一般式（2 )で表される化合物の うちの少なく とも 1種および請求項 1 Ίに記載の一般式（3 )で表わされ る化合物のうちの 1種
を含有することを特徴とする液晶組成物。
19. 請求項 15〜18のいずれかに記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表 示素子。
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