WO1997047294A1 - Agents antibacteriens et cosmetiques et vetements contenant ces agents - Google Patents

Agents antibacteriens et cosmetiques et vetements contenant ces agents Download PDF

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Akio Nobuhiro
Yutaka Kato
Akio Hasebe
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Soda Aromatic Co., Ltd.
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    • D06M13/228—Cyclic esters, e.g. lactones

Definitions

  • the present invention relates to an antibacterial agent used for the purpose of suppressing the growth of skin-resident bacteria present on the skin of the human body and the like, and in particular, it is a safe antibacterial agent that suppresses the generation of body odor and is also effective in preventing acne.
  • the present invention relates to an antibacterial agent and cosmetics and clothing having a pleasant aroma containing or impregnating such an antibacterial agent.
  • Body odor in the human body, etc. is generated by the resident bacteria decomposing secretions from sweat glands and sebaceous glands.
  • skin-resident bacteria are gram-positive cocci such as Micrococcus and S taphycoccus, and gram-positive bacilli coryneform, polymorphic branching.
  • Bacteria belonging to the genus Corynebacterium (Corynebacter i genus), Propionibacterium (Propioni bacterium), and Brevibacterium (Brevibacterium) are known.
  • Axillary odor which is particularly problematic among body odors, is known to be caused by coryneform bacteria.
  • the main components of the decomposition products of such indigenous skin bacteria are fatty acids having 10 or less carbon atoms, such as acetic acid, propionic acid, isobutyric acid, isovaleric acid, cabronic acid and capric acid.
  • Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. Sho 61-291503 proposes a fungicidal and protective agent containing a mixture of lacquer sap and an acid such as acetic acid or propionic acid as an active ingredient. Since acetic acid and propionic acid used here are malodorous components of body odor, they are not necessarily practical.
  • Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 60-427765 and 2-40043 disclose a bacteriostatic agent containing natural funaresol or synthetic fuarnesol as an active ingredient. . These active ingredients are effective against bacteria of the genus Spirogyra, but have weak antibacterial properties against bacteria of the genus Corynebacterium, and have other skin properties, such as bacteria of the genus C7 pionibatata. No antibacterial data on indigenous bacteria were disclosed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-48061 proposes a method for preventing and curing foot odor using monoglycerin ester of a medium-chain fatty acid. This method is also not practical because the lipase action produced by the indigenous skin bacteria generates malodorous components such as caprylic acid and capric acid from the monoglycerol ester of the medium-chain fatty acid.
  • Acne vulgaris is a skin disease that mainly develops during puberty, and its name is acne vulgaris. Clinically, it is defined as "chronic inflammatory changes that occur in the pores, mainly in the pilosebaceous system.” Acne is a skin disease in which various factors are intertwined in a complex manner, but in general, it is thought that hypersecretion of sebum, keratinization, and bacteria in the hair follicle play an important role.
  • Acne is known to be caused by the coryneform bacterium Propionibacterium acnes. This bacterium grows in the hair follicle, produces lipase, and hydrolyzes triglyceride, the main component in sebum, to produce free fatty acids and cause local inflammation. This is thought to be a major cause of the cane outbreak.
  • the skin is used in places such as the human body, where sweat and sebum are particularly secreted.
  • Development of a safe antibacterial agent that can suppress the growth of bacteria living in the skin and suppress body odor, and preferentially control coryneform bacteria that cause axillary odor and acne There has been a demand for the development of a safe antibacterial agent that suppresses body odor without destroying the bacterial flora and prevents and cures acne.
  • the present inventors have conducted intensive studies to satisfy the above-mentioned demand, and as a result, from among the fragrance compounds, specific macrocyclic lactones and macrocyclic ketones, which are Musk-based synthetic fragrances, are effective against skin resident bacteria.
  • the present inventors have found that they exhibit strong antibacterial properties and have reached the present invention.
  • An object of the present invention is to provide an antibacterial agent that can be used for various purposes to suppress the growth of bacteria that are resident on the skin, in particular, a safe, especially cosmetic product that is effective in suppressing body odor and preventing acne.
  • suitable antimicrobial agents further another object of the c the present invention is to provide a suitable antimicrobial agents to garments were impregnated with cosmetic and upper Symbol antibacterial agent having a pleasant fragrance containing the antimicrobial agent To provide clothing.
  • the macrocyclic lactone itself is a known perfume compound.
  • a journal of the Japan Cosmetics Technology Co., Ltd. (Sawano et al., 1993, vol 27 (3), pp. 227) states that certain macrocyclic lactones, for example, macrocyclic lactones having 15 carbon atoms.
  • 15-Penyu decanolide or cyclopene decanolide is described as having antibacterial activity against bacteria belonging to the genus Arslobacta, but Staphylococcus sp. No antibacterial activity against Corynebacterium sp. Is disclosed.
  • an antibacterial agent according to the present invention has the following general formula (1) (where n is an integer of 0 to 2, and a part is a single bond or any one of a part)
  • the macrocyclic ketone represented by) is characterized by containing at least 1 ⁇ 3.
  • macrocyclic lactones examples include, for example, 14-tetradecanolide, 15-bendecanolide, 11 (or 12) -pentadecene-15-olide, 16-hexadecanolide and 9 —Hexadecene— 1 6 —Consists of at least one selected from the orientations.
  • 14-tetradecanolide, 15-pentadecanolide and 11 (or 12) -pendecene-15-lide are preferred.
  • macrocyclic ketones include cyclopentadecanone, 3-methylcyclopentadecanone, cyclohexadecanone, 5-cyclohexadecene-one, 8-cyclohexadecene-one, and cyclohexane. It consists of at least one selected from the group consisting of ptadecanone and octadethion.
  • Such antibacterial agents are particularly effective against coryneform bacteria, which are gram-positive bacilli, especially against corynebacterium that is involved in the generation or promotion of axillary odor, and propionibacteria that are involved in the generation of acne. It shows extremely excellent growth inhibitory ability against ACNESS. Therefore, this antibacterial agent has excellent body odor suppressing ability or odor and acne suppression ability, and has excellent body odor suppressing ability or odor and acne suppression effect when contained in cosmetics for suppressing body odor and acne. Excellent antibacterial and deodorant effects can be obtained by attaching it to textiles and clothing, especially clothing such as underwear, shirts, underwear and socks that directly touch the skin.
  • the antibacterial agent according to the present invention contains at least one of the macrocyclic lactone represented by the general formula (1) and the macrocyclic ketone represented by the general formula (2).
  • the macrocyclic lactone represented by the general formula (1) contains at least one of the macrocyclic lactone represented by the general formula (1) and the macrocyclic ketone represented by the general formula (2).
  • the specific macrocyclic lactone represented by the above-mentioned general formula (1) in the present invention is a gram which is a resident bacterium that causes body odor (scalp odor, armpit odor, foot odor, etc.). Positive bacteria Micrococcus spp. (Micrococcus spp.), Stahiro coccus spp. (S taphylococcus spp.), Corynebacterium spp.
  • the macrocyclic ratatones according to the present invention are obtained by synthesizing ⁇ -oxy fatty acids according to a conventional method and subjecting them to an intramolecular ring closure method.
  • the macrocyclic lactone used in the present invention has good biodegradability and no toxicity, so it does not adversely affect the ecosystem even if released into the environment, and is safe for the human body It is.
  • the antibacterial agent of the present invention is particularly preferably used for cosmetics and clothing intended for the human body, etc., since it exhibits a growth inhibitory effect particularly by acting on skin-resident bacteria.
  • cosmetics include hair care products such as shampoos, rinses, hair tonics, and hair restorers, body cleansing agents such as stones and body shampoos, antiperspirant products such as armpits and feet, and deodorant products.
  • the antibacterial agent can be used by being blended with these cosmetics.
  • the amount may vary depending on the type of cosmetics and the purpose of use, but is preferably in the range of 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 10% by weight, based on the total weight. It is in the range of 5% by weight.
  • the antibacterial agent of the present invention can be attached to clothing such as underwear and socks to obtain an antibacterial and deodorant effect.
  • the antibacterial agent can be applied to clothing by means of application, dipping, spraying, or the like, and can be preferably added to a detergent or the like to be applied during washing or washing of clothing. If the garment is made of synthetic fibers, an antibacterial agent can be mixed and spun at the time of melt spinning.
  • the macrocyclic ketone represented by the above general formula (2) in the present invention specifically exhibits a growth inhibitory effect on cholineforms resident on the skin and destroys the flora of the resident bacteria. Without body odor, it has the effect of preventing and treating acne.
  • the macrocyclic ketone in the present invention is obtained by using a cyclic ⁇ -dodecanone as a raw material according to a conventional method. It can be obtained by an expansion reaction, and may be an optically active substance.
  • the macrocyclic ketone used in the present invention also has good biodegradability and no toxicity, so it does not adversely affect the ecosystem even when released into the environment, Safe. Therefore, the antibacterial agent of the present invention containing the macrocyclic ketone is preferably used for various cosmetics and clothing as well as the above-mentioned antibacterial agent containing macrocellular lactone.
  • the amount may vary depending on the type of cosmetics and the purpose of use, but is preferably in the range of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 1.0% by weight, based on the total weight of the cosmetics. 5 wt% of c further ranges, antibacterial agent containing the macrocyclic ketone can also be by added wearing clothing such as underwear and socks obtain antibacterial effect.
  • the antibacterial agent can be impregnated into clothing by applying, dipping, spraying, or the like. If the garment is made of synthetic fibers, it can be spun by mixing an antibacterial agent during melt spinning.
  • the compounding amount of the antibacterial agent is, for example, preferably in the range of 0.001 to 10% by weight, more preferably in the range of 0.01 to 5% by weight, based on the total weight of the cosmetic. It is desirable to do.
  • antibacterial agent of the present invention and cosmetics and clothing using the antibacterial agent, other antibacterial agents, astringent agents, bactericides, skin secretion inhibitors, keratin exfoliants, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • An auxiliary component such as a surfactant, a thickener, a fragrance, a pigment, an alcohol, or water may be used in combination.
  • antibacterial agent which concerns on this invention as mentioned above, various uses for suppressing the proliferation of bacteria indigenous to the skin, in particular, suppresses the generation of body odor, and is also a safe and effective agent for preventing and treating acne.
  • Antibacterial agents suitable for cosmetics, textiles and clothing are obtained.
  • the macrocyclic lactone ⁇ macrocyclic ketone of the present invention exhibits a growth-inhibiting effect specifically and selectively against cholineform bacteria resident in the skin, and also destroys the bacterial flora of the resident bacteria in the skin. Without body odor, it is effective in preventing and treating acne. Since these macrocyclic lactones ⁇ macrocyclic ketones have good biodegradability and no toxicity, even if they are released into the environment as waste, they may adversely affect ecosystems. It is safe for the human body.
  • cosmetics containing the above antibacterial agent have a pleasant fragrance.
  • cosmetics for preventing or treating acne containing zeolite not only an antibacterial effect but also a pleasant musk-like fragrance can be obtained.
  • a masking effect of the odor can also be obtained.
  • clothing that has the antibacterial agent impregnated thereon can impart a pleasant fragrance and be gentle on the skin and suppress body odor.
  • test preparations seven strains and two media were used to conduct an antibacterial test on macrocyclic lactones.
  • test compounds mousecyclic lactone
  • polyoxyethylene hydrogenated castor oil 40E.0. (Number of moles of ethylene oxide added: 40)
  • a fungicide isop-mouth pyrmethylphenol
  • Micrococcus sp. (Abbreviated as Micrococcus sp., M. sp)
  • Staphylococcus aureus S. a and B; Staphylococcus epidermidis, abbreviated as S. e.
  • Corynebacterium 'sbi Corynebacterium sp., C.sp
  • Escherichia-coli- Escherichia coli, abbreviated as E. c
  • Example 1 and Comparative Example 1 shown in Table 2 and the Example 2 shown in Table 3 after washing the hair with shaumboo, and the scalp odor after 10 hours.
  • the suppression effect was evaluated.
  • Table 4 the hair tonics of Example 1 and Example 2 clearly had an effect of suppressing scalp odor compared to the hair tonic of Comparative Example 1.
  • An antibacterial test was performed using the following seven test preparations, seven strains and two media.
  • a mixture of equal amounts of the following macrocyclic ketones of Nos. 1 to 7 and polyoxyethylene hydrogenated castor oil (40E.0.) was diluted 10-fold with purified water and used. .
  • Corynepacterimu 'sbi- (abbreviated as Corynebacterium sp., C.sp)
  • Brevibacter Brevibacterium epidermidis (abbreviated as Be) • Gram-positive monococci
  • Sta tlococcus' Evidermidis (Staphylococcus epidermidis, described as S. e and B)
  • Pseudomonas aeruginosa Pseudomonas aeruginosa
  • Esseri-shi-ko-ri- Esseri-shi-ko-ri- (Escherichia coli, abbreviated as E. c)
  • the macrocyclic ketone did not show any growth inhibitory effect on Gram-negative bacteria, but showed a growth inhibitory effect on Gram-positive bacteria.
  • the macrocyclic ketone specifically exhibits an increase inhibitory effect on coryneform bacteria.
  • the macrocyclic ketone in which n is 1 or 2 in the general formula (2) of the macrocyclic ketone is any of the coryneform bacteria.
  • a strong growth suppression effect was also observed for the genus A.
  • Example 6 After bathing in 0 males with axillary odor, deodorant lotions of Example 6 and Comparative Example 3 shown in Table 9 were applied to the armpit, and the effect of suppressing the axillary odor after 10 hours was evaluated. As a result, as shown in Table 10, Example 6 clearly showed an effect of suppressing axillary odor compared to Comparative Example 3. Comparative Example 3 is the same as Comparative Example 2 described above.
  • Example 7 After bathing in 10 males in their twenties with acne, apply the cream of Example 7 shown in Table 11 on the right side of the face and the cream of Comparative Example 4 on the left side of the face for 1 power month every day. I used it. As a result, as shown in Table 12, the effect of treating acne was clearly observed in Example 7 as compared with Comparative Example 4. It was also found to be effective in masking the smell.
  • the antibacterial agent containing the specific macrocyclic lactone or Z and the macrocyclic ketone of the present invention has an extremely excellent growth inhibitory ability against specific bacteria resident in the skin, and particularly suppresses the generation of body odor. It is useful for cosmetics and clothing intended for treatment and treatment.

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Description

明 細
抗菌剤およびそれを用いた化粧品および衣料品
技 術 分 野
本発明は、 人体等の皮膚に存在する皮膚常在菌の増殖を抑制するための用途に 用いられる抗菌剤に関し、 特に、 体臭の発生を抑え、 また二キビの予防にも効果 のある安全な抗菌剤、 およびかかる抗菌剤を含有あるいは添着した快い芳香を有 する化粧品および衣料品に関するものである。
背 景 技 術
人体等における体臭は、 汗腺や皮脂腺からの分泌物を皮膚常在菌が分解するこ とにより発生する。 一般に、 皮膚常在菌は、 グラム陽性の球菌であるマイクロコ ッカス属 （Mi crococcus 属） 、 ス夕ヒロコッカス属 （S taphy l ococcus 属） と、 グラム陽性の桿菌でコリネフオーム （Corynef orm、 多形態分岐型） 菌であるコリ ネバクテリゥム属 （Corynebacter i隱属） 、 プロピオニバクテリゥム属 （Prop i o n i bac ter i um 属） 、 ブレビパクテリゥム属 （Brevibac ter i um 属） の菌が知られ ており、 体臭の中でも特に問題になる腋臭は、 コリネフオーム菌が原因菌である ことが知られている。 このような皮膚常在菌による分解生成物の主な成分は、 酢 酸、 プロピオン酸、 イソ酪酸、 イソ吉草酸、 カブロン酸および力プリ ン酸等の炭 素数 1 0以下の脂肪酸である。
従来、 かかる体臭の消臭や脱臭方法として、 殺菌剤や制汗剤による体臭の抑制 あるいは香料による体臭のマスキング等が行なわれている。 しかし、 従来の殺菌 剤については、 人体等への安全性の問題から必要最小限の使用が望まれており、 また、 制汗剤についても人体等の重要な生理現象を抑制するものであるため局部 的な使用に限られる。 そのため例えば、 腋のように汗や皮脂の分泌が多く皮膚常 在菌の増殖し易いところでは、 体臭を十分に防ぐことは難しい。 更に、 香料によ る体臭のマスキングは、 香料の香りと体臭が混ざり合って、 かえって悪臭となる ことがある。
このような問題を解消するため、 人体等に安全な抗菌剤がいくつか提案されて いる。 例えば、 特開昭 6 1 - 2 9 1 5 0 3号公報では、 ャッカ樹液と酢酸、 プロ ピオン酸等の酸との混合物を有効成分とする防菌防ばい剤が提案されているが、 ここで使用される酢酸やプロピオン酸自体が体臭の悪臭成分であることから、 必 ずしも実用的とはいえない。
また、 特開昭 6 0 - 4 2 7 6 5号公報と特開平 2 - 4 0 0 4 3号公報には、 天 然フアルネソール、 合成フアルネソールを有効成分として含有する制菌剤が開示 されている。 これらの有効成分は、 ス夕ヒロコッカス属の菌に対しては効果を有 するものの、 コリネバクテリゥム属の菌に対する抗菌性が弱く、 プ C7ピオ二バタ テリゥム属の菌のような他の皮膚常在菌に対する抗菌性データは開示されていな い。
また、 特開平 8 - 4 0 8 6 1号公報には、 中鎖脂肪酸のモノグリセリ ンエステ ルを使用する足臭の防止および治癒方法が提案されている。 この方法の場合も、 皮膚常在菌が生成するリパーゼ作用によって、 中鎖脂肪酸のモノグリセリ ンエス テルからカプリル酸、 カプリ ン酸等の悪臭成分が発生するため実用的であるとは いえない。
また、 二キビは主として思春期に発現する皮膚疾患で病名を尋常性ざ瘡といい、 臨床的には 「毛囊脂腺系を中心に毛孔に起こる慢性の炎症性変化」 と定義されて いる。 二キビは、 種々の要因が複雑に絡み合つている皮膚疾患ではあるが、 一般 には皮脂分泌過剰、 毛囊角化、 毛嚢内細菌が重要な役割を果たしていると考えら れる。
ニキビはコリネフオーム菌であるプロピオ二バクテリウム 'ァクネス （Propi o ni bacteri um acnes) が原因菌であることが知られている。 本菌は毛包管内で増 殖しリパーゼを生産して皮脂中の主成分である トリグリセライ ドを加水分解する ことにより遊離脂肪酸を生じ局部的な炎症を起こす。 これが二キビ発生の主要な 原因と考えられている。
従来、 かかる二キビの予防や治療方法として、 女性ホルモンによる皮脂分泌の 抑制、 抗生物質等による殺菌、 ィォゥ等による角質剝離が行われている。 しかし、 女性ホルモンは副作用の心配があり、 抗生物質は皮膚上の人体に有用な菌叢をも 破壤してしまう危険性があり、 さらにィォゥは皮膚刺激やィォゥ臭の発生に問題 がある。
このような現状から、 人体等において特に汗や皮脂の分泌の多いところでも皮 膚常在菌の増殖を抑制し、 体臭の発生を抑えることのできる安全な抗菌剤の開発、 および、 腋臭や二キビの原因となるコリネフオーム菌を優先的に抑制することに よって、 皮膚常在菌の菌叢を破壤することなく体臭の抑制と、 二キビの予防や治 療効果を有する安全な抗菌剤の開発が望まれていた。
発 明 の 開 示
本発明者らは、 上記要望を満たすために鋭意検討した結果、 香料化合物の中か ら、 厶スク系の合成香料である特定の大環状ラク トンおよび大環状ケトンが皮膚 常在菌に対して強い抗菌性を示すことを見い出し本発明に至った。
本発明の目的は、 皮膚常在菌の増殖を抑制するための各種用途に使用できる抗 菌剤、 特に体臭の発生を抑え、 また二キビの予防にも効果のある安全な、 特に化 粧品用に好適な抗菌剤、 さらに衣料品用にも好適な抗菌剤を提供することにある c 本発明の他の目的は、 上記抗菌剤を含有した快い芳香を有する化粧品および上 記抗菌剤を添着した衣料品を提供することにある。
なお、 大環状ラク トン自身は公知の香料化合物である。 日本化粧品技術会議誌 (沢野ら， 1 9 9 3年， vo l 2 7 ( 3 ) , 2 2 7頁） には、 ある種の大環状ラク トン、 例えば、 炭素数 1 5の大環状ラク トンである 15—ペン夕デカノ リ ド （また はシクロペン夕デカノ リ ド） が、 ァルスロバクタ一属の菌に対して抗菌性を示す ことが記載されているが、 皮膚常在菌であるスタヒロコッカス属ゃコリネバクテ リゥム属の菌等に対して抗菌性を示すことは何ら開示されていない。
上記目的を達成するために、 本発明に係る抗菌剤は、 下記一般式 （ 1 ) (式中、 nは 0〜2の整数、 · · ·部分は単結合または · · ·部分のいずれか一箇所が二 重結合である。 ） で示される大環状ラク トン、 および下記一般式 （ 2 ) (式中、 nは 0〜2の整数、 Rは水素原子またはメチル基、 · · ·部分は単結合または . • ·部分のいずれか一箇所が二重結合である。 ） で示される大環状ケトンの少な く とも一^ 3を含むことを特徴とするものからなる。
Figure imgf000006_0001
10 12
Figure imgf000006_0002
上記一般式 （ 1 ) および （2 ) において、 · · ·部分が単結合の ¾合には、 大 環状ラク トンまたは大環状ケトンが飽和化合物であることを示しており、 . · · 部分のいずれか一箇所が二重結合である場合には、 大環状ラク トンまたは大環状 ケトンが不飽和化合物であることを示している。 また、 ここで 「 . . ·部分のい ずれか一箇所が二重結合である」 とは、 · · 'で示した複数部分のいずれか一箇 所のみが二重結合であることを意味し、 たとえば上述の大環状ケトンの一般式 ( 2 ) においては、 5、 8および 9位の 3か所のうちのいずれか 1つのみが二重 '結合であることを意味している。
上記大環状ラク トンとしては、 たとえば、 1 4ーテトラデカノ リ ド、 1 5—べ ン夕デカノ リ ド、 1 1 (または 1 2 ) —ペンタデセン一 1 5—オリ ド、 1 6—へ キサデカノリ ドおよび 9 —へキサデセン— 1 6 —オリ ドの中から選ばれた少なく とも一つからなる。 中でもとくに、 1 4ーテトラデカノ リ ド、 1 5 —ペンタデカ ノ リ ドおよび 1 1 (または 1 2 ) —ペン夕デセン一 1 5 —オリ ドが好ましい。 ま た、 大環状ケトンとしては、 たとえば、 シクロペン夕デカノン、 3—メチルーシ クロペンタデカノン、 シクロへキサデカノン、 5—シクロへキサデセン一 1 ーォ ン、 8—シクロへキサデセン一 1 一オン、 シクロへプタデカノンおよび 9ーシク 口へプタデセン一 1 一オンの中から選ばれた少なく とも一^ 3からなる。
このような抗菌剤は、 とくにグラム陽性の桿菌であるコリネフオーム菌に対し て、 中でも腋臭の発生または促進に関与するコリネバクテリゥム属の菌や、 ニキ ビの発生に関わるプロピオニバクテリゥム ·ァクネスに対して極めて優れた増殖 抑制能を示す。 したがって、 この抗菌剤は、 優れた体臭抑制能またはノおよび二 キビ抑制能を有し、 体臭抑制用や二キビ抑制用の化粧品に含有することにより優 れた体臭抑制能またはノおよび二キビ抑制能が得られ、 繊維や衣料品、 とくに肌 に直接触れる肌着、 シャツ、 下着や靴下などの衣料品に添着することにより優れ た抗菌 ·防臭効果が得られる。
発明 を実施す る た め の最良 の 形 態
本発明に係る抗菌剤は、 前記一般式 （ 1 ) で示される大環状ラク ト ンと、 前記 一般式 （ 2 ) で示される大環状ケトンの少なく とも一つを含む。 まず、 大環状ラ ク トンを含有する抗菌剤について説明する。
これまで公知香料化合物の中で、 ある種のラク トンが特定の菌に対して抗菌性 を示すことは報告されているが、 大環状ラク トンの抗菌性については多く の提案 を見ない。
ところが驚くべきことに、 本発明における上述の一般式 （ 1 ) で示される特定 の大環状ラク ト ンは、 体臭 （頭皮臭、 腋臭、 足臭など） の発生を引き起こす皮膚 常在菌であるグラム陽性細菌マイクロコッカス属 （Mi crococcus 属） 、 スタヒロ コッカス属 （S taphy l ococcus属） 、 コリネノくクテリゥム属 （Corynebac ter i um 属） 、 プロピオニバクテリゥム属 （Prop i on i bact eri um属） の菌等に対して強い 抗菌性を示し、 これらの菌の増殖を抑制することにより体臭を抑えるものである ( 更に、 脂腺の分泌活動が盛んな思春期、 青年期の男女の頭、 顔、 胸、 背の脂漏部 位に主に発生する二キビは、 プロピオニバクテリゥム 'ァクネス （Prop i oni bac t er i um acnes ) の増殖が原因であることから、 これの増殖抑制能を有する本発明 の大璟状ラク トンは二キビの予防についても効果を発揮する。
本発明に係る大環状ラタ トンは、 常法にしたがい、 ω —ォキシ脂肪酸を合成し、 これの分子内閉環法によって得られる。
本発明で用いる大環状ラク トンは、 生分解性が良好で毒性も認められていない ことから、 環境中に放出された場合でも生態系に悪影響を与えることがなく、 人 体に対しても安全である。
このため本発明の抗菌剤は、 特に皮膚常在菌に作用して増殖抑制能を示すので 人体等を対象とする化粧品や衣料品用などに好ましく使用される。 化粧品として は、 シャンプー、 リ ンス、 ヘアトニック、 育毛剤等のヘアケア製品、 石鹼、 ボデ ィ ーシャンプー等の身体洗浄剤、 腋ゃ足などの制汗、 デオドラン ト製品等が举げ られ、 本発明の抗菌剤は、 これらの化粧品に配合して使用することができる。 そ の配合量は、 化粧品の種類や使用目的等によって異なることがあるが、 全重量に 対し好ましくは 0 . 0 0 1〜 1 0重 i %の範囲であり、 より好ましくは 0 . 0 1 〜5重量％の範囲である。 さらに本発明の抗菌剤を肌着や靴下などの衣料品に添 着させて抗菌 ·防臭効果を得ることも可能である。 抗菌剤の衣料品への添着は、 塗布、 浸漬、 噴霧等の手段で行なうことができ、 好ましくは洗剤などに配合して 衣料品の洗浄、 洗濯時に添着させることができる。 また、 衣料品が合成繊維から なる場合は、 溶融紡糸時に抗菌剤を混合し紡糸することもできる。
次に、 一般式 （ 2 ) で示される大環状ケトンを含有する抗菌剤について説明す o
本発明における上述の一般式 （ 2 ) で示される大環状ケトンは、 皮膚常在のコ リネフオ ーム菌に対して特異的に増殖抑制効果を示し、 皮膚常在菌の菌叢を破壤 することなく体臭の抑制、 二キビの予防や治療効果を有する。
本発明における大環状ケトンは、 常法に従い、 シク π ドデカノンを原料とし環 拡大反応によって得ることができ、 光学活性体であってもよい。
本発明で用いられる大環状ケトンもまた、 生分解性が良好で毒性も認められて いないことから、 環境中に放出された場合でも生態系に悪影響を与えることがな く、 また人体等に対しても安全である。 したがって、 この大環状ケトンを含有す る本発明の抗菌剤は、 前述の大璟状ラク トンを含有する抗菌剤と同様、 各種の化 粧品ゃ衣料品用などに好ましく使用される。 その配合量は、 化粧品の種類や使用 目的等によって異なることがあるが、 化粧品の全重量に対し好ましくは 0 . 0 0 1〜 1 0重量％の範囲であり、 より好ましくは 0 . 0 1〜 5重量％の範囲である c さらに、 この大環状ケトンを含有する抗菌剤は、 肌着や靴下などの衣料品に添 着させて抗菌 ·防臭効果を得ることも可能である。 抗菌剤の衣料品への添着は、 前述したように、 塗布、 浸漬、 喷霧等の手段で行なうことができる。 また、 衣料 品が合成繊維からなる場合は、 溶融紡糸時に抗菌剤を混合し紡糸することもでき る。
また、 前述の大環状ラク トンおよび上述の大環状ケトンを共に含有する抗菌剤 とすることも可能である。 この場合にも、 抗菌剤の配合量としては、 たとえば、 化粧品の全重量に対し好ましくは 0 . 0 0 I〜 1 0重量％の範囲、 より好ましく は 0 . 0 1〜 5重量％の範囲とすることが望ましい。
なお、 本発明の抗菌剤および該抗菌剤を用いた化粧品、 衣料品においては、 本 発明の効果を損なわない範囲で、 他の抗菌剤、 収れん剤、 殺菌剤、 皮膚分泌抑制 剤、 角質剥離剤、 界面活性剤、 増粘剤、 香料、 色素、 アルコール、 水等の補助成 分を併用してもよい。
上記のような本発明に係る抗菌剤によれば、 皮膚常在菌の増殖を抑制するため の各種用途、 特に体臭の発生を抑え、 また二キビの予防や治療にも効果のある安 全な化粧品用および維維や衣料品用に好適な抗菌剤が得られる。
また、 本発明における大環状ラク トンゃ大環状ケトンは、 特に皮膚常在のコ リネフォーム菌に対して特異的、 選択的に増殖抑制効果を示し、 しかも皮膚常在 菌の菌叢を破壊することなく体臭の抑制、 二キビの予防や治療効果がある。 これ ら大環状ラク トンゃ大環状ケトンは生分解性が良好で毒性も認められていないこ とから、 仮に廃物として環境中に放出された場合でも生態系に悪影響を与えるこ とがなく、 また人体等に対しても安全である。
さらに、 上記抗菌剤を含有した化粧品は快い芳香を有するので、 たとえば、 ィ ォゥを含有する二キビ予防もしくは治療用の化粧品に配合することによって、 抗 菌効果だけでなく快いムスク様の芳香によってィォゥ臭のマスキング効果も得る ことができる。 また、 上記抗菌剤を添着した衣料品にあっては、 快い芳香を与え るとともに肌に優しく体臭を抑えることができる。
次に、 試験および実施例に基いて本発明を説明する。
まず、 本発明に係る大環状ラク トンを含有する抗菌剤および化粧品について説 明する。
(試験）
次の試験調製液、 7種の菌株および 2種の培地を使用して、 大環状ラク トンに ついての抗菌性試験を行なつた。
試験調製液：
下記に示す各種試験化合物 （大環状ラク トン） とポリオキシエチレン硬化ヒマ シ油 （ 4 0 E. 0. (エチレンオキサイ ドの付加モル数： 4 0 ) ) の等量混合液 を、 精製水にて 1 0倍に希釈して用いた。 比較対照として、 殺菌剤であるイソプ 口ピルメチルフユノールも試験調製液として用いた。
大環状ラク トン ：
No.1 ： 12 - Fデカ ト'（12- Dodecanolide) (飽和化合物)
No.2： 13-トリデカ '(13- Tridecanolide) (飽和化合物)
No.3： 14-テトラデカハ '(14- Tetradecanolide) (飽和化合物)
No.4： 15-ベンタデカハ ド（15- Pentadecanolide) (飽和化合物)
No.5:11(または 12)-ベンタデセン- 15-オリド（ll(orl2)-Pentadecen-15-olide)
(不飽和化合物）
No.6： 16-へキサデ力 ト'（16- Hexadecanolide) (飽和化合物)
No.7 : 9- ty- 16-i'J (9-Hexadecen- 16-o 1 i de) (不飽和化合物)
比較対照 （殺菌剤） ：
No.8： イブブ nビルメチルフ ^ール（Isopropylmethylphenol)
使用菌株： • グラム陽性 -好気性細菌
マイクロコッカス'エスビ-（Micrococcus sp.、 M. spと略記する）
スタヒ πコッカス ビダ-ミディス（Staphylococcus epidermidis 、 S. e と略記する） ス夕ヒロコッカス-才ゥレウス（Staphylococcus aureus. S. a と B各記する；）
コリネパクテリゥム'エスビ-（Corynebacterium sp.、 C.spと略記する）
• グラム陽性一嫌気性細菌
ブ Dビ才ニパクテリゥム '了クネス（Propionibacterium acnes, P. a と略記する） • グラム陰性 -好気性細菌
シゥト 'モナス*了エルギノ i Pseudomonas aeruginosa 、 Ps.aと B各言己する)
· グラム陰性-嫌気性細菌
エスセリシ了 'コ-り-（Escherichia coli 、 E. c と略記する）
使用培地 ：
•好気性細菌用 ： 普通ブイョン培地 '栄研' （栄研化学 （株） 製）
•嫌気性細菌用 ： GAMブイヨ ン 「二ッスィ j (日水製薬 （株） 製）
5 0 0 m l容三角フラスコにそれぞれ各培地 1 0 0 m〗 を入れ、 各菌体懸濁液 を 1 06 C FU/m l (Colony Forming Units/ml)になるように接種し、 その中 に試験調製液を試験化合物濃度が表 1に示すよ う に 0 (ブラ ン ク） 、 1 0、 1 0 0 p pmとなるように添加したものにシリ コン製通気栓をした後、 3 7°Cで 2 4 時間、 好気性菌は 8 0 r pm往復振盪培養を、 嫌気性菌は静置培養をそれぞれ行 なった後、 培養液の濁度 （波長 6 6 O nmにおける吸光度） を測定した。
その結果、 表 1に示すように大環状ラク トンは、 グラム陰性菌に対しては増殖 抑制効果を示さないが、 グラム陽性菌に対しては増殖抑制効果を示し、 特に炭素 数 1 4の 14-テトラデカノリ F 、 炭素数 1 5の 15-ベンタデカハ および 11(または12)-ベンタデセン- 15 - オリド は強い増殲抑制効果が認められた。 表 1
Figure imgf000012_0001
一 ：增殖無し、 +：増殖有り
― (実施例）
実施例 1、 2、 比較例〗 （ヘア一トニック）
男性 1 0人に、 シャンブー洗髪後、 表 2に示す実施例 1および比較例 1、 およ び表 3に示す実施例 2のへアートニックを使用してもらい、 1 0時間後の頭皮臭 の抑制効果を評価した。 その結果、 表 4に示すように、 実施例 1および実施例 2 のヘアートニックは比較例 1のヘアートニックに比べて明らかに頭皮臭の抑制効 果が認められた。
表 2 成 分 実施例 1 比較例 1
(重量 (重量 ）
14 -テトラ ί'力ゾリド 0 . 3 エタノ-ル 6 0 . 0 6 0 . 0 t:り才キシエチレン才レイル了ルコ-ル（20Ε. 0. ) 1 . 0 1 . 0 香 料 0 . 2 0 . 2 精製水 残 量 残 量
表 3 成 分 実施例 2
(重量
15-ベンタデカ ' 0. 3 エタノ-ル 6 0. 0 ボリ才キシ工チぃノ才レイル了ルコ-ル（20E.0. ) 1. 0 香 料 0. 2 精製水 ¾ 量
表 4
Figure imgf000015_0001
実施例 3〜 5、 比較例 2 (デオドラントローション）
腋臭を有する男性 1 0人に、 入浴後、 表 5に示す実施例 3、 4および比較例 2 および表 6に示す実施例 5のデォドラン 卜ローションを腋に塗って らい、 1 0 時間後の腋臭の抑制効果を評価した。 その結果、 表 7に示すように、 実施例 3〜 5のデォドラントローションは比較例 2のデォドラン トロ一ションに比べて明ら かに腋臭の抑制効果が認められた。
表 5 成 分 実施例 3 実施例 4 比較例 2
(重量％) (重量％) (重量％)
15-ベンタデカハ 0. 1 1. 0 ク πルヒドロキシルアルミニウム 1 0. 0 1 0. 0 1 0. 0 エタノ-ル 7 0. 0 7 0. 0 7 0. 0 ポリ才キシエチレン才レイル了ルコ-ル（20E.0. ) 1. 5 1. 5 ί . 5 香 料 0. 1 0. 1 0. 1 精製水 残 i 残 量 残 量
成 分 実施例 5 l 11l fま^ ί!iは+ 1I O 一へノ Α·^4? ー 1 C
7丁 ノ オ 4-1 l b— リ1 I卜f 1 . U
Λ 7 mΠルl.ヒ Lト、'rロ»干ソ ·、ιル ι1,"了7ル ι ίー一ヮム ί 1 Λ
T b il,
'Γ、リオ†ンェナレノォレイル ルコール Dc, U. ) 1 . o
含
精製水 残 量
評 価 実施例 3 実施例 4 実施例 5 比較例 2
(人数） (人数） (人数） (人数） 非常に有効 9 1 0 1 0 0 有 効 1 0 0 3 やや有効 0 0 0 6 効果無し 0 0 0 1 悪 化 0 0 0 0 次に、 本発明に係る大環状ケトンを含有する抗菌剤および化粧品について説明 する。
(試験）
次の 7種の試験調製液、 7種の菌株および 2種の培地を使用して、 抗菌性試験 を行なった。
試験調製液：
下記に示す N o. 1〜7の各大環状ケトンとポリォキシエチレン硬化ヒマシ油 ( 4 0 E. 0. ) の等量混合液を、 精製水にて 1 0倍に希釈して用いた。
大環状ケトン ：
N o . 1 'ンク nベンタデ力/:/ (Cyclopentadecanone) (飽和化合物）
N o. 2 3—メチルーシク πベン夕デカノン（3— Methyl—cyclopentadecanone) 和ィ匕合物） N 0. 3 シク nへキサデ力/ン（Cyclohexadecanone) (飽和化合物）
N o . 4 5-シク πへキサデセソ-卜ォソ（5-Cyclohexadecen-卜 one) (不飽和化合物） N o . 5 8 -シク ΠΛキサテ 'セン-卜オン（8- Cyclohexadecen-卜 one) (不飽和化合物） N o. 6 ： シク nヘプ夕デカ厂ノ（Cycloheptadecanone) (飽和化合物）
N o. 7 ： 9-シク ΠΛブタデセン- 1-オン（9-Cycloheptadecen- 1- one) (不飽和化合物) 使用菌株 ：
• グラム陽性一桿菌 （コ リネフオーム菌）
コリネパクテリゥム 'エスビ-（Corynebacterium sp.、 C.spと略記する）
ブ πピオ二バクテリウい了クネス（Propionibacterium acnes. P. a と略記する）
ブレビパク ίリウい: tビダ-ミディス（Brevibacterium epidermidis 、 B. e と略記する） • グラム陽性一球菌
スタ tnコッカス 'ェビダーミディス（Staphylococcus epidermidis 、 S. e と B各記する） ス夕ヒ ϋコッカス-才ウレウス（Staphylococcus aureus. S. a と B各言己する）
• グラム陰性一桿菌
シウドモナス*エルギゾーサ（Pseudomonas aeruginosa 、 Ps. aと田各記する）
エスセリシ了 'コ_リ -(Escherichia coli 、 E. c と略記する）
使用培地 ：
， 好気性細菌用 ： 普通ブイョン培地 '栄研' （栄研化学 （株） 製）
•嫌気性細菌用 ： GAMブイヨン 「ニッスィ」 （日水製薬 （株） 製）
5 0 0 m〗 容三角フラスコに各培地 1 0 0m l を入れ、 各菌体懸濁液を 1 05 C F U/m 1 になるように接種し、 その中に試験調製液を、 大環状ケ ト ン濃度が 0 (ブランク） 、 1 0、 1 0 0 p p mになるように添加し、 シリ コン製通気栓を した後、 3 7 、 1 0時間、 好気性菌は 8 0 r pm往復振遣培養を、 嫌気性菌は 静置培養を行なった後、 培養液の濁度 （波長 6 6 O nmにおける吸光度） を測定 した。 本実験では偏性嫌気性菌であるプロピオニバクテリ ゥム · ァクネスのみ嫌 気培養を行った。
その結果、 表 8に示すように大環状ケ トンは、 グラム陰性菌に対して全く増殖 抑制効果を示さなかったが、 グラム陽性菌に対しては増殖抑制効果を示した。 中 でもコリネフオーム菌に対しては特異的に増¾抑制効果を示し、 特に、 前記大環 状ケ トンの一般式 （ 2 ) における nが 1、 2である大環状ケ トンはコリネフォー ム菌のいずれの属に対しても強い増殖抑制が効果が認められた。 表 8
Figure imgf000020_0001
一：增殖無し、 + ：增殖有り
(実施例）
実施例 6、 比較例 3 (デオ ドラン トローショ ン）
腋臭を有する男性〗 0人に入浴後、 表 9に示す実施例 6および比較例 3のデォ ドラ ン トローションを腋に塗ってもらい、 1 0時間後の腋臭の抑制効果を評価し た。 その結果、 表 1 0に示すように、 実施例 6は比較例 3に比べて明らかに腋臭 の抑制効果が認められた。 この比較例 3は、 前述の比較例 2と同じである。
表 9 成 分 実施例 6 比較例 3
(重量％) (重量
5 -シク π Ηデセン- 1-才ン 0. 1 ク!]ルヒド πキシル了ルミニゥム 1 0. 0 1 0. 0 エタノ-ル 7 0. 0 7 0. 0 ポリ才キシエチレン才レイル了ルコ-ル（20E.0. ) 1 . 5 1. 5 香 料 0. 1 0. 1 精製水 残 量 残 量 表 1 0
Figure imgf000022_0001
実施例 7、 比較例 4 (二キビ用クリーム）
ニキビを有する 2 0代の男性 1 0人に、 入浴後、 表 1 1に示す実施例 7のクリ ームを顔の右部に、 比較例 4のクリームを顔の左部に 1 力月間毎日使用してもら つた。 その結果、 表 1 2に示すように、 実施例 7では比較例 4に比べて明らかに 二キビ治療効果が認められた。 また、 ィォゥ臭のマスキングにも効果を有するこ とが認められた。
表 1 1 成 分 実施例 7 比較例 4
(重量％) (重量％)
9-シク πへブタデセン- 1-オン 0. 3
ィォゥ 3. 0 3. 0 グリ セリ ンモノ ステアレー ト 3. 0 3. 0 ポリ才キシエチレンォレイル了ルコ-ル（20E.0. ) 1. 0 1 . 0 ミ ツロウ 3. 0 3. 0 流動バラフィ ン 1 0. 0 1 0. 0 ワセリ ン 5. 0 5. 0 スクヮラ ン 3 0. 0 3 0. 0 プロ ピレングリ コール 5. 0 5. 0 パラォキシ安息香酸ブチル 0. 1 0. 1 香 料 0. 0 5 0. 0 5 精製水 残 量 残 量 表 1 2
Figure imgf000024_0001
実施例 8、 比較例 5 (衣料品用抗菌剤）
男性 1 0人に、 入浴後、 表 1 3に示す実施例 8、 比較例 5の衣料ん',用抗菌剤を スプレーした靴下を 1 0時間着用してもらい、 着川後靴下の足臭強度を評価した ( その結果、 表 1 4に示すように、 実施例 8では比較例 5に比べて明 かに足臭の 抑制効果が認められた。
表 1 3 成 分 実施例 8 比較例 5
(重量 (重量
15-ベンタデ力" Jド 1 . 0
ポリ才キシヱチレンォレイル了ルコ-ル（20E. 0. ) 1 . 0 1 . 0 香 料 0 . 1 0 . 】 エタノール ¾ 量 残 量 表 1 4
評 価 実施例 8 比較例 5
(人数） (人数） 足臭は全く無い 2 0 殆ど無い 5 0 やや有り 3 3 強い 0 5 非常に強い 0 2 産 業 上 の 利 用 可 能 性
本発明の特定の大環状ラク トンまたは Zおよび大環状ケトンを含む抗菌剤は、 特定の皮膚常在菌に対し極めて優れた増殖抑制能を示し、 特に体臭の発生を抑え. また二キビの予防や治療を目的とした化粧品、 および衣料品に用いて有用なもの である。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 下記一般式 （】） （式中、 nは 0〜2の整数、 · · ·部分は単結合または · . ·部分のいずれか一箇所が二重結合である。 ） で示される大環状ラク トン、 お よび下記一般式 （ 2 ) (式中、 nは 0〜2の整数、 Rは水素原子またはメチル基, . · '部分は単結合または · · '部分のいずれか一箇所が二重結合である。 ） で 示される大環状ケトンの少なく とも一"^ 3を含むことを特徴とする抗菌剤。
Figure imgf000027_0001
10 12
(2)
Figure imgf000027_0002
2 . 前記大璟状ラク ト ンおよび大環状ケ トンが、 皮膚常在菌に対して増殖抑制能 を有する大環状ラク ト ンおよび大環状ケ トンである、 請求項 1 の抗阑剤。
3 . 前記皮膚常在菌がコ リネフ オーム菌を含む、 請求項 2の抗菌剤。
4 . 前記コリネフオーム菌がコ リネバクテリゥム厲の菌およびプロピオ二バクテ リウム · ァクネスの少なく とも一^ 3である、 請求項 3の抗菌剤。
5 . 前記大環状ラ ク トンが 1 4 —テ トラデカノ リ ド、 1 5 —ペン夕デカノ リ ド、 1 1 (または 1 2 ) —ペン夕デセン一 1 5 —オリ ド、 1 6 —へキサデカノ リ ドぉ よび 9 一へキサデセンー 1 6 —オリ ドの中から選ばれた少なく とも- -つからなる- 請求項 1 の抗菌剤。
6 . 前記大環状ケ トンがシクロペンタデカノ ン、 3 —メチルーシクロペン夕デカ ノ ン、 シクロへキサデカノ ン、 5 —シクロへキサデセン _ 1 一オン、 8 —シクロ へキサデセン— 1 一オン、 シクロへプタデカノ ンおよび 9ーシク口ヘプタデセン - 1 一オンの中から選ばれた少なく とも一つからなる、 請求項 1 の 菌剤。
7 . 前記抗菌剤が体臭抑制能または および二キビ抑制能を有する、 請求項 1 な いし 6のいずれかに記載の抗菌剤。
8 . 化粧品に用いられる、 請求項 7の抗菌剤。
9 . 請求項 7の抗菌剤を含む化粧品。
1 0 . 体臭抑制能または/および二キビ抑制能を有する、 請求項 9の化粧品。
1 1 . 請求項 7の抗菌剤を添着した衣料品。
1 2. 少なく とも抗菌 ·防臭効果を有する、 請求項 1 1の衣料品。
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