WO1997027271A1

WO1997027271A1 - Additif pour gazole et composition de gazole

Info

Publication number: WO1997027271A1
Application number: PCT/JP1996/003312
Authority: WO
Inventors: Jiro Hashimoto; Shigeaki Takashina; Shogo Nomoto; Junzo Ito
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 1996-01-26
Filing date: 1996-11-11
Publication date: 1997-07-31
Also published as: EP0957152A1; EP0957152A4

Description

明钿書軽油添加剤及び軽油組成物技術分野

本発明は、低硫黄分軽油を用いた系での金属接触面における摩耗の低減及び燃料噴射ノズルの清浄に効果のある軽油添加剤及び軽油組成物に関する。背景技術

近年、ディーゼル車からの排出ガス中の窒素酸化物（N O x ) 、硫黄酸化物（ S o x ) 及び粒子伏物質の環境への影響が問題になつている。具体的には、エンジン用燃料である軽油中の硫黄分が燃えることで発生する酸性物質による金属の腐食摩耗及び酸性雨などが問題視されている。今日まで排ガス中の窒素酸化物や硫黄酸化物に関する規制はあったが、新たに微粒子状物質の規制が追加された。この粒子状物質の規制への対策として、第一に排ガス中の硫黄酸化物を低減すること、すなわち軽油中の段階的削減案が提案されている。さらに、米国における「米国大気浄化法（Clean air Act ) J の改正（ 1 9 9 0年）に伴い、軽油に対して品質基準として硫黄分を 0.05重量％以下にする改正が行われた。かかる状況から、日本の軽油の品質についても硫黄分をまず 0. 2重量％以下にし、さらに今世紀中に硫黄分を 0. 2重量以下に制限するという段階的対策がとられる予定である。実際欧米などでは硫黄分の少ない柽油が市販されつつある。しかし、軽油中の硫黄分を低減すると、 SAE PAPE R 942016に見られるような潤滑性不足による燃料噴射ポンプの焼き付き発生という新たな問題が生じた。スウェーデン国では、環境対応燃料での低硫黄、低芳香族含有軽油で潤滑性不足による数千台のトラブル発生が見られた。現在、日本においては、低硫黄ディ一ゼル軽油があまり普及していないが、近い将来、低硫黄ディーゼル軽油が使用されると、燃料ポンプの焼き付き発生もしくは金属接触面における摩耗の問題が生じると予想される。

またディーゼルエンジンの燃料噴射ノズルの汚れ、主にコーキングは性能に重大な悪影響を及ぼす。コーキングが生成すると、排ガス中の黒煙、あるいは燃料中の硫黄から由来する硫酸塩、燃料及び潤滑油の部分燃焼によって生成する炭化水素成分（これらの総称はパティキュレート呼ばれている。）が増加する。

このような問題を解決するため、ディーゼルエンジンの燃料噴射ノズルの清浄効果を有する添加剤として、特公平 3 — 4 9 3 1 7号公報にアルキルアミンのォキシアルキレン化合物が提案されている。しかし、噴射ノズルの淸浄作用は充分とは言えない。

特公昭 6 3 - 3 2 8 3 7号公報に含窒素ボリォキシエチレン化合物が、ディーゼルエンジンの排ガス中のパティキュレートを減少させる軽油添加剤として開示されている。しかしながら軽油中の硫黄分が 0 . 2重量％以下の低硫黄軽油について全く言及されておらず、むしろ J【S K 2204 ( 1 988年当時）の軽油に対する適用について言及されており、当時軽油中の硫黄含量の J I S規格は 0 . 5重量％以下であり、当時の市販軽油の硫黄分は平均 0 . 4重量％ (日石レビュー第 3 0巻第 6号参照）であることが報告されている。

このことから、軽油中の低硫黄化に伴う摩耗の問題は、全く考えられていないことがわかる。

摩耗低減に関する先行技術として、 W O 9 4 1 7 6 0で炭素数 2 〜 5 0のカルボン酸とアルコールのエステルが低硫黄分ディ一ゼル柽油用の摩耗低減剤として開示されているが、耐摩耗性能が充分とは言えない。燃料添加剤としては、蟻酸のシク αペンチルエステル、トリエ夕ノールァミンのォレイン酸縮合物及びスピンドル油からなる組成物が排ガス改善目的でジーゼル燃料用添加剤として開示されている（特開昭 5 0 — 1 6 1 5 0 4号公報）。しかし、低硫黄軽油での摩耗に関する言及は全くされておらず、使用対象とされた軽油中の硫黄分が多いため、硫黄分低減に起因する摩耗の防止に対する対策の必要性は特に考慮されていないものと考えられる。

さらに、特開昭 5 5 — 0 8 2 1 9 1 号公報、特開昭 5 5 - 0 0 7 8 0号公報、 W 0 9 3 0 7 2 3 8では、エマルション燃料用乳化剤としてアル力ノールアミドが開示され、 U S 4 2 0 4 4 8 1 ではァルコ一ル用燃料の摩耗防止剤としてジエタノールアミンのォレイン酸ァミドの利用が開示されている。しかし低硫黄軽油における使用に関して言及されていない。

また無添加低硫黄軽油を、露光下放置すると柽油中に不溶解分が析出し、スラッジ化することがわかり、軽油保存安定性の向上が必要と思われた。発明の開示

したがって本発明の目的は、低硫黄分軽油を用いた系での金属接触面における摩耗量の低減及びディーゼルェンジンの燃料噴射ノズルの淸浄効果及び低硫黄柽油の保存安定性を向上させる効果を有する軽油添加剤、軽油組成物を提供することにある。本発明の目的に関する先行技術はない。

前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意研究を行った結果、硫黄が 0 . 2重量以下の軽油に特定の化合物を軽油添加剤として配合することにより、摩耗量の低減効果、燃料噴射ノズルの清浄効果及び保存安定性効果に優れたディ一ゼルェンジン用の軽油組成物が得られることを見出し本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の要旨は、

( 1 ) 炭素数 1 0〜 2 2の炭化水素基、ァミド基及び該ァミド基の窒素原子に対して S位の炭素原子上にヒドロキシル基を有する化合物を含有することを特徵とする硫黄含量が 0 . 2重量％以下の軽油用の軽油添加剤、

( 2 ) 前記（ 1 ) 記載の化合物が、炭素数 1 0〜 2 2の一価脂肪酸の 1 種以上とモノエタノールァミン、ジエタノールァミン、モノ一 2 —プロパノールアミン及びジー 2 —プロパノールアミンから選ばれる 1 種以上から誘導される縮合物であることを特徴とする前記

( 1 ) 記載の軽油添加剤、

( 3 ) 前記（ 2 ) 記載の一価脂肪酸が、不飽和結合を一つ有する脂肪酸が 7 0〜 9 0重量％、不飽和結合を二つ有する脂肪酸が 5〜 1 0重量％、かつ飽和脂肪酸が 5〜 2 0重量％である混合脂肪酸であることを特徴とする前記（ 2 ) 記載の軽油添加剤、

( 4 ) 該混合脂肪酸が、 6 8〜 7 8重量％の 9 一才クタデセン酸を含むことを特徵とする、前記（ 3 ) 記載の軽油添加剤、

( 5 ) 前記（ 1 ) 記載の化合物が前記（ 2 ) 又は（ 3 ) に記載の脂肪酸に対応する脂肪酸エステルとモノエタノ一ルァミン、ジエタノールアミン、モノ一 2 —プロノノールアミン及びジー 2 —ブロパノールァミンから選ばれる 1種以上から誘導される縮合物であることを特徴とする前記（ 1 ) 記載の柽油添加剤、

( 6 ) 該脂肪酸エステルが、 6 8〜 7 8重量％の 9一ォクタデセン酸エステルを含むことを特徴とする、前記（ 5 ) 記載の軽油添加剤、

( 7 ) 残存するモノエタノールァミン、ジエタノールァミン、モノー 2 —プロパノールァミン及びジ一 2 —ブロバノールァミンから選ばれる 1 種以上の総含有量が 5重量％以下であることを特徵とする前記（ 2 ) 〜（ 6 ) いずれか記載の軽油添加剤、

( 8 ) 前記（ 1 ) に記載の化合物に加えてさらに以下の化合物（ B) を含む軽油添加剤であって、前記（ 1 ) に記載の化合物を（A ) とするとき、（八）（ 8) = 1 0. 0 1〜 1 0. 5 (重量比）であることを特徴とする前記（ 1 ) 記載の軽油添加剤、化合物（ B) ：

H L Bが 3〜 1 3の非ィォン性界面活性剤、炭素数 8〜 2 8の脂肪族ァミン、及び炭素数 8〜 2 8の脂肪族ァミンの炭素数 2〜 3のアルキレンォキサイド 5 0モル以下の付加物からなる群より選ばれる一種以上。

( 9 ) 化合物（A) が、前記（ 2 ) 〜（ 7 ) いずれかにおいて規定される縮合物である前記（ 8 ) 記載の軽油添加剤、

( 1 0 ) 軽油の硫黄含量が 0. 0 5重量％以下である前記（ 1 ) 〜（ 9 ) いずれか記載の軽油添加剤、

( 1 1 ) 金属接触面における摩耗の低減及び燃料噴射ノズルの清浄を目的として使用されるものである前記（ 1 ) 〜（ 1 0 ) いずれか記載の軽油添加剤、

( 1 2 ) 硫黄分 0. 2重量％以下の軽油と前記（ 1 ) 〜（ 1 1 ) いずれかに記載の軽油添加剤とを含んでなる軽油組成物であって、該柽油添加剤の含有量が、軽油 1 0 0重量部に対して 0. 0 0 1〜

1. 0重量部であることを特徴とする、摩耗低減作用および汚れ洗浄作用を有する軽油組成物、

( 1 3 ) 軽油添加剤の含有量が、柽油 1 0 0重量部に対して 0.

0 0 1 〜 0. 1重量部であることを特徴とする、前記（ 1 2 ) 記載の軽油組成物、

( 1 4 ) 軽油が硫黄分 0. 0 5重量以下のものである前記（ 1 2 ) 又は（ 1 3 ) 記載の柽油組成物、

( 1 5 ) 前記（ 1 2 ) 〜（ 1 4 ) いずれか記載の軽油組成物を用いて燃料噴射ポンプの摩耗を低減する方法、

( 1 6 ) 前記（ 1 2：) 〜（ 1 4 ) いずれか記載の軽油組成物を用いて燃料噴射ノズルを清浄にする方法、に関する。発明を実施するための最良の形態

以下に本発明を詳細に説明する。

本発明の軽油添加剤は、以下に述べる化合物 Aを含有し、又は化合物 Aに加えてさらに化合物 Bを含有するものである。化合物 Aは、分子内に炭素数 1 0〜 2 2の炭化水素基、ァミド基及び該ァミド基の窒素原子に対して /3位の炭素原子上に存するヒドロキシル基を含む化合物である。かかる化合物としては、 1種以上の脂肪酸とモノエ夕ノールァミン、ジエタノールァミン、モノー 2 —プロノくノールアミン及びジー 2 —プロパノールアミンから選ばれる 1種以上から誘導される縮合物が挙げられる。

ここに、脂肪酸とは、炭素数 1 0〜 2 2の直鎖又は分岐の一価脂肪酸であり、それぞれ飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよい。具体的には、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ァラキン酸またはべへニン酸等の炭素数 1 0〜 2 2の直鎖又は分岐の飽和アルキル基を有する一価脂肪酸が挙げられ、また炭素数 1 0〜 2 2の不飽和脂肪酸であるォレイン酸、エル力酸、リノエライジン酸、リノール酸等が挙げられる。また、本発明においては、これらの脂肪酸に代えて、あるいは脂肪酸と共に前記の脂肪酸に対応する脂肪酸エステルを用いてもよい。脂肪酸エステルとしては、前記の脂肪酸と炭素数 1 〜 3のアルコ —ルとのエステルが挙げられる。

本発明の摩耗防止効果を奏するためには、添加剤が軽油に溶解すること、及びその添加剤が摩耗防止効果を有することが必要である o

用いる脂肪酸が単独の場合、

① 摩耗防止効果の観点からは炭素数 1 2〜 2 2の直鎖飽和脂肪酸又は炭素数 1 6〜 2 0の不飽和直鎖脂肪酸が好ましく、特に炭素数 1 2〜 2 2の直鏆飽和脂肪酸がより好ましい。また、

② 軽油への溶解性の観点からは炭素数 1 0〜 1 4の直鎖飽和脂肪酸又は炭素数 1 0〜 2 2の直鎖不飽和脂肪酸が好ましく、特に炭素数 1 0〜 2 2の直鎖不飽和脂肪酸がより好ましい。

そして、摩耗防止効果と溶解性の両者の観点からは、炭素数 1 2 〜 1 4 (炭素数 1 2のラウリン酸がより好ましい）の直鎖飽和脂肪酸又は炭素数 1 6〜 2 0 (崁素数 1 8 の 9 ーォクタデセン酸がより好ましい）の直鎖不飽和脂肪酸が好ましい。

さらに、本発明においては脂肪酸を 2種以上用いる態様でもよい。この場合、軽油への溶解性、金厲接触面における摩耗の防止効果、及び燃料噴射ノズルの清浄効果の観点から、好ましくは脂肪酸の合計量に対して不飽和結合を一つ有する脂肪酸の重量比率が 7 0〜 9 0重量、、不飽和結合を二つ有する脂肪酸の重量比率が 5〜 1 0重量％、及び飽和脂肪酸の重量比率が 5〜 2 0重量％である混合脂肪酸であり、さらにそれらの炭素数については、不飽和結合を一つ有する脂肪酸の炭素数が 1 4、 1 6 または 1 8、不飽和結合を二つ有する脂肪酸の炭素数が 1 8、飽和脂肪酸の炭素数が 1 4、 1 6 、 1 8であることがより好ましい。より高い摩耗防止の観点からは飽和脂肪酸が良く、柽油へのより高い溶解性を考慮すると不飽和脂肪酸が良いからである。従って、上記のような飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸との混合脂肪酸を用いることにより、軽油への溶解性と耐摩耗効果、清浄効果を共に満足する優れた性能を有する軽油添加剤を得ることができる。これらの中でも、脂肪酸（後述の脂肪酸エステルを含む）の合計置に対して、 6 8〜 7 8重量％の 9 ーォク夕デセン酸を含むものが特に好ましい。また、後述のように脂肪酸エステルを用いる場合も、脂肪酸や脂肪酸エステルの合計量に対して、 6 8〜 7 8重量％の 9 ーォクタデセン酸エステルを含むものが好ましい。

縮合の対象であるアミン化合物としては、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、モノー 2—プロノノールァミン及びジ一 2 —プロパノールアミンから選ばれる 1種以上を使用することができる。

脂肪酸とモノエタノールァミン、ジエタノールァミン及びモノー 2 —プロバノールァミン、ジー 2—ブロバノールァミンから選ばれる 1種以上から誘導される縮合物の具体例としては、脂肪酸とモノエタノールアミンの縮合物の場合、モノエタノールアミンの脂肪酸アミド、モノエタノールアミンの脂肪酸エステル、モノエタノールァミンの脂肪酸ァミド · エステルが挙げられるが、本発明ではモノエタノールアミンの脂肪酸ァミドを対象とする。また、脂肪酸とジエタノールァミンの縮合物の場合、ジエタノールアミンの脂肪酸ァミド、ジエタノールァミンの脂肪酸エステル、ジエタノールァミンの脂肪酸ァミド ' エステル等が挙げられるが、本発明ではジェタノ —ルアミンの脂肪酸ァミドを対象とする。脂肪酸とモノエタノールァミン及びジエタノールアミンから誘導される縮合物は上記の縮合物の混合物となる。また、脂肪酸とモノ一 2—プロパノールァミンの縮合物の場合、モノー 2—ブロバノールアミンの脂肪酸ァミド、モノ — 2—プロパノールアミンの脂肪酸エステル、モノー 2—プロパノールアミンの脂肪酸ァミド · エステルが挙げられるが、本発明ではモノ — 2—プロパノールアミンの脂肪酸ァミドを対象とする。また、脂肪酸とジ— 2 —ブロバノールアミンの縮合物の場合、ジー 2 —ブロバノールアミンの脂肪酸ァミド、ジ— 2 —プロパノールァミンの脂肪酸エステル、ジ一 2 —プロパノールアミンの脂肪酸ァミド · エステル等が挙げられるが、本発明ではジー 2 —プロパノ一ルァミンの脂肪酸ァミドを対象とする。

本発明の軽油添加剤に用いる化合物 Aは、例えば下記の方法により製造することができる。

すなわち、脂肪酸をモノエタノールァミン、ジエタノールァミン、モノー 2—ブロノ、 'ノールアミン及びジ一 2 —ブロノ、 ·ノールアミンから選ばれる 1種以上と共に加熱し、生成する水を除去しつつァミド化反応を行わせることにより目的の縮合物を得ることができる。また、例えば脂肪酸メチルエステルのような脂肪酸エステルをモノエタノールァミン、ジエタノールァミン、モノ一 2 —プロノくノールアミン及びジー 2 —プロパノールアミンから選ばれる 1種以上と共に加熱下メタノールを除去しながら反応させることにより目的の縮合物を、より高収率で得ることができる。

反応生成物中に未反応のモノエタノールァミン、ジエタノールァミン、モノ一 2 —ブロバノールアミン及びジ一 2 —プロパノールァミンから選ばれる 1 種以上の総含有量が 5重量％を越えて残存していると、摩耗低減効果及び燃料噴射ノズルの清浄効果が急激に低下する。従って、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、モノ - 2 —プロパノールァミン及びジー 2 —プロパノ一ルァミンから選ばれる 1 種以上の総残存量を 5重量％以下、好ましくは 3重量％以下、さらに好ましくは 1 重量％以下、最も好ましくは 0 . 5重量以下に抑えるのが好ましい。

目的の縮合物中の乇ノエタノールアミン、ジエタノールァミン、モノー 2 —ブロバノールアミン及びジー 2 —プロパノールアミンから選ばれる 1 種以上の残存量を極力少なくし、かつ目的の縮合物である脂肪酸アミドを高収率で得るためには、脂肪酸エステルとモノエタノールァミン、ジエタノールァミン、モノー 2 —プロノ、 'ノールアミン及ぴジー 2 —プロパノールアミンから選ばれる 1 種以上とを反応させる方法が好ましい。脂肪酸エステルとしては脂肪酸のメ夕ノール、エタノール、ブロパノール等の低級アルコールとのエステルが好ましい。

化合物 Bは、 H L Bが 3〜 1 3の非イオン性界面活性剤、炭素数 8〜 2 8の脂肪族ァミン、及び炭素数 8〜 2 8の脂肪族ァミンの炭素数 2〜 3 のアルキレンォキサイド 5 0モル以下の付加物からなる群より選ばれる一種以上である。ここで、 H L Bが 3〜 1 3の非ィォン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ボリォキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフエニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ボリォキシアルキレンソルビタン脂防酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂防酸エステル、ボリォキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。

より具体的に説明すると、ボリォキシアルキレンアルキルエーテル及びボリォキシアルキレンアルケニルエーテルは、好ましくは炭素数 8〜 3 0、より好ましくは炭素数 1 0〜 2 2の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、さらに好ましくは炭素数 1 0〜 2 2の直鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する炭素数 2〜 3のァルキレンオキサイド付加物であることが好ましい。より具体的にはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ボリォキシエチレンセチルエーテル、ボリォキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシェチレンォレイルエーテル等があり、分子中にォキシプロピレン基を含有していても良い。 H L Bに関しては、好ましくは 5〜 1 3、より好ましくは 7〜 1 2である。

ポリオキシアルキレンアルキルフヱニルェ一テルでは、炭素数 8 〜 3 0 のアルキルフヱ二ル基を有する炭素数 2〜 3 のアルキレンォキサイド付加物である。より具体的にはボリォキシアルキレンォクチルフヱニルエーテル、ボリォキシアルキレンノニルフエニルエーテル等がある。好ましくは H L B 5〜 1 3、より好ましくは了〜 1 2である。

ソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタン或いはソルビタンの炭素数 2〜 3のアルキレンォキサイド付加物の炭素数 1 0〜 2 8の脂肪酸エステル化物である。好ましくは崁素数 1 0〜 2 2の脂肪酸エステル、さらに好ましくは炭素数 1 2〜 1 8の直鎖飽和脂肪酸又は炭素数 1 4〜 2 0 の直鎖不飽和脂肪酸のエステルである。

ポリォキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステルは、同様にソルビトールの炭素数 2〜 3のアルキレンォキサイド付加物の炭素数 1 0〜 2 8の脂肪酸エステル化物である。好ましくは炭素数 1 0〜 2 0の直鎖飽和または不飽和脂肪酸エステルである。より好ましくは炭素数 1 2〜 1 8の直鎖飽和脂肪酸又は炭素数 1 4〜 2 0の直鎖不飽和脂肪酸エステルである。

ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは、炭素数 1 0〜 2 8の脂肪酸の炭素数 2〜 3のアルキレンォキサイド付加物であり、好ましくは炭素数 1 2〜 2 0の直鏆飽和又は不飽和脂肪酸が好ましい。より好ましくは炭素数 1 2〜 1 8の直鎖飽和脂肪酸又は炭素数 1 4〜 2 0の直鎖不飽和脂肪酸である。

グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンと炭素数 1 0〜 2 8の脂肪酸のモノ、ジ、トリエステルである。好ましくは炭素数 1 2〜 2 0の直鎖飽和又は不飽和脂肪酸とグリセリンのエステルであり、より好ましくはそのモノ、ジエステルである。グリセリンとのエステル化に用いられる脂肪酸の好適な例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられる。より好ましくは炭素数 1 4〜 2 0 の直鎖不飽和脂肪酸である。

また、炭素数 8〜 2 8の脂肪族ァミンとしては、炭素数 8〜 2 8 の脂肪族飽和炭化水素基又は脂肪族不飽和炭化水素基を有する脂肪族ァミンであり、具体的には、デシルァミン、ラウリルァミン、ミリスチルァミン、セチルァミン、ステアリルァミン、ォレイルアミン、牛脂ァミン、及び水素添加牛脂ァミンなどがあり、好ましくは炭素数 1 2〜 2 0 の飽和又は不飽和脂肪族ァミンであり、より好ましくは炭素数 1 4〜 2 0 の不飽和脂肪族ァミンである。

さらに上記脂肪族ァミンの炭素数 2〜 3のアルキレンォキサイド付加物（ 5 0モル以下）があり、好ましくは 2 0モル以下のアルキレンオキサイド付加物、より好ましくは 1 0 モル以下である。

尚、本発明で用いる化合物 Bにおけるアルキレンォキサイド付加物は、具体的にはエチレンォキサイド付加物、プロピレンォキサイド付加物が好ましく、アルキレンオキサイドは、各単独或いは併用しても良く、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを併用するときは、ブロック付加重合、ランダム付加重合しても良い。

摩耗量の低減効果、燃料噴射ノズルの清浄効果は化合物 Aのみでも優れた性能を発揮するが、さらなる摩耗性低減効果の向上と低硫黄軽油の保存安定性を向上させるには、化合物 Aと化合物 Bを併用するのが好ましい。化合物 Bの配合量は、使用する軽油の性状により適宜決定され、その際の比率は、重量比で化合物 AZ化合物 B = 1 / 0. 0 1〜 1ノ 0. 5が好ましく、さらに好ましくは 1 Z 0. 0 2〜 1ノ 0. 3であり、特に好ましくは 1 / 0. 0 3〜 1 0. 2である。

本発明の軽油添加剤の添加量は、特に限定されないが、少なくとも軽油が金属接触面の摩耗を抑制するのに充分な量で用いられる。具体的には、軽油 1 0 0重量部に対して 0. 0 0 1〜 0. 1 重量部、好ましくは 0. 0 0 1〜 0. 0 5重量部用いるのが望ましい。 0 . 0 0 1 重量部未満の場合は摩耗低減効果が劣り、逆に 0. 1重量部を越える場合は摩耗低減効果は頭打ちとなり経済的に不利である o

燃料噴射ノズルの淸浄性に関しては、ノズルを新品から使用し清浄性を維持する目的では、軽油 1 0 0重量部に対して 0. 0 0 1 〜 0. 1重量部、好ましくは 0. 0 0 5〜 0. 0 5重量部用いることが効果及び経済性の観点から好ましい。ノズルに汚れがあり、汚れを除去するためには、柽油 1 0 0重量部に対して 0. 0 0 1 〜 1 . 0重量部用いるのが望ましく、 0 . 0 5〜 1 . 0重量部用いるのがさらに望ましい。

本発明の対象とする軽油としては、硫黄分が 0 . 2重量％以下、特に 0 . 0 5重量％以下の低硫黄軽油が好ましく用いられる。本発明で用いられる低硫黄軽油としては、原油を常圧蒸留して得られる柽油留分を水素化脱硫装 Sにより、例えば①高い反応温度で水素化脱硫する、 ②高い水素分圧で水素化脱硫する、 ③高活性を有する水素化脱硫触媒を使用する、等の方法により得られるものが挙げられるが、 J I S K 2541記載の放射線式励起法による硫黄分測定値が 0 . 2重量以下、特に 0 . 0 5重量％以下であれば、脱硫の方法は特に限定されない。

本発明の軽油添加剤又は軽油組成物には、種々の添加剤が適宜使用できる。これらには、抗酸化剤、伝導性改良剤、金属不活性化剤、氷結抑制添加剤、セタン改良剤、燃焼改良剤（煙防止剤を含む）、界面活性ノ分散添加剤、吸気系統清浄剤、腐食抑制剤、抗乳化剤、トップシリンダー潤滑剤、染料等が含まれる。

抗酸化剤の中では、フエノ一ル系抗酸化剤の使用が好適であるが、他の柽油可溶抗酸化剤も使用できる。他の適切な種類の抗酸化剤には、アミン系抗酸化剤、並びに他の同様な物質が含まれる。抗酸化剤の量は、好ましくは軽油組成物 1 0 0 0 リツトル当たり約 2 . 8〜 2 8 グラムの範囲である。しかし、必要に応じてこの範囲を越えて使用することもできる。

伝導性改良剤は、軽油組成物の伝導性を適切な範囲、例えば ASTE D-2624で測定して約 50〜600ps/m の範囲に上昇させるために軽油組成物に溶解させる添加剤であるが、添加量としては、軽油組成物 1 0 0 0 リットル当たり約 5〜 5 0 グラムの範囲が好ましい。本発明の化合物の作用機構は、次のように考えられる。本発明の化合物中の 0 H基を介して金属表面に吸着し、この吸着した化合物が潤滑膜を形成し、摩擦低減効果を示すものと考えられ、分子中に 0 H基を有することが金属吸着に効果的である。特に 0 H基が窒素原子に対して /3—位の炭素原子上に位置する構造を有し、金属に対するキレート形成能を有することが金属表面吸着に効果的である。さらには O H基を 2個有する化合物が好ましい。さらにこの構造は、 O H基と窒素原子が共同して汚れと結合しキレート化合物を形成して汚れを可溶化し分散させることにより、ディーゼルエンジンの燃料喷射ノズルの清浄効果が発揮されるものと考えられる。また、上記の効果には、本発明の化合物を軽油中に溶解分散させる脂肪酸基の果たす役割も大きい。

さらに柽油の保存安定性を考えた場合、露光下低硫黄軽油中に発生する濁りは、光や酸素によって軽油中の成分が変化し、極性物質となり成長し、その後軽油の不溶解分として、軽油中に析出する。前記の化合物 Bは、この極性物質を分散安定化し、不溶解分の析出を防止する。

本発明の軽油添加剤は、軽油中の硫黄分が 0 . 2重量％以下、特に 0 . 0 5重量％以下の軽油に用いた場合、燃料噴射ポンプでの著しい摩耗低減効果および燃料喷射ノズルの顕著な清浄効果が得られる。また保存安定性の向上した軽油が得られる。

以下、製造例、実施例、比較例および試験例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によりなんら限定されるものではない。化合物 A単独の実施例製造例 1

9 一才クタデセン酸 2. 5モルおよびジエタノールァミン 2. 5 モルを 2 リットルの四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下に撹拌しつつ昇温し、ついで 1 5 0でにて 3 O mmH gの減圧下に脱水しつつ反応を行った。留出する水がなくなるのを確認した上で反応を終了し、反応物を得た。 G P C分析（ゲルパーミユエーシヨンクロマトグラム）により分析し、 4 O %0N, N— b i s — （ 2 —ヒドロキシェチル）ォレアミドを得た。他の成分はァミド · エステル化合物が副生成物として得られた。ジエタノールアミンの残存量は 0. 7重量％であった。ジエタノールアミンの残存量は G P C分析により測定した（以下の製造例においても同様）。製造例 2

製造例 1 と同様の方法により、混合酸（ 9 ーォクタデセン酸 1 1 一エイコセン酸 1 3 — ドコセン酸 = 4 0 / 1 5ノ 4 5 ) 2. 5 モル及びジエタノールァミン 2. 5モルを反応させて生成物を得た。 G P C分析により 4 3 %の N， N— b i s — （ 2 —ヒドロキシェチル）該脂肪酸ァミドを得た。他の成分はァミド · エステル化合物が副生成物として得られた。ジエタノールァミンの残存量は 0. 6 重量％であつた。製造例 3

9 —ォクタデセン酸メチル 2. 5モルおよびジエタノールァミン 2. 5モル、触媒としてナトリウムメトキサイド 0. 0 3モルを 2 リットルの四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下に撹拌しつつ昇温し、ついで 1 1 0 ^eCにて 3 0 mmH gの減圧下メ夕ノールを除去しつつ反応を行った。留出するメタノールがなくなるのを確認した上で反応を終了し、触媒をアルカリ吸着剤で吸着除去した後、反応物を得た。反応物を G P C分析（ゲルパ一ミユエーシヨンクロマトグラム）により分析し、 8 5 %ON， N - b i s — （ 2— ヒドロキシェチル）ォレアミドを得た。他の成分はァミド · エステル化合物が副生成物として得られた。ジエタノールァミンの残存量は 0. 2重量であった。製造例 4

製造例 3 と同様の方法により、混合酸（ 9 ーォクタデセン酸メチル Z l 1 —エイコセン酸メチル / 1 3 — ドコセン酸メチル = 4 0 / 1 5 / 4 5 ) 2. 5モル及びジエタノールァミン 2. 5モルを反応させて生成物を得た。 G P C分析により 8 3 %の N, N— b i s — ( 2 -ヒドロキシェチル）該脂肪酸ァミドを得た。他の成分はアミド · エステル化合物が副生成物として得られた。ジエタノールアミンの残存量は 0. 3重量％であった。製造例 5

製造例 3 と同様の方法により、混合酸（テトラデカン酸メチルズへキサデカン酸メチル /ォクタデカン酸メチル / 5 —テトラデセン酸メチル 7—へキサデセン酸/ 9 ーォクタデセン酸メチル Z 9 ,

1 2 —才クタデカジエン酸 = 3 Z 6 Z 1 Z 3ノ 7 / 7 2 Z 8 ) 2.

5モル及びジエタノールァミン 2. 5モルを反応させて生成物を得た。 G P C分析により 8 4 %の N, N— b i s — （ 2 —ヒドロキシェチル）該脂肪酸ァミドを得た。他の成分はァミド · エステル化合物が副生成物として得られた。ジエタノールアミンの残存量は 0. 2重量％であつた。製造例 6

製造例 3 と同様の方法により、ラウリン酸メチル 2. 5モル及びジエタノールァミン 2. 5モルを反応させて生成物を得た。 G P C 分析により 8 0 %の N, N— b i s — （ 2— ヒドロキシェチル）該脂肪酸ァミドを得た。他の成分はァミド · エステル化合物が副生成物として得られた。ジエタノールァミンの残存量は 0. 4重量％であつこ o 製造例 7

製造例 3 と同様の方法により、ステアリン酸メチル 2. 5モル及びジエタノールァミン 2. 5モルを反応させて生成物を得た。 G P C分析により 8 1 %の N， N— b i s — （ 2—ヒドロキシェチル）該脂肪酸ァミドを得た。他の成分はァミド · エステル化合物が副生成物として得られた。ジエタノールァミンの残存量は 0. 3重量％であった。製造例 8

製造例 3 と同様の方法により、イソステアリン酸メチル 2. 5モル及びジエタノールァミン 2. 5モルを反応させて生成物を得た。

G P C分析により 7 9 %の N, N— b i s — ( 2—ヒドロキシェチル）該脂肪酸ァミドを得た。他の成分はァミド · エステル化合物が副生成物として得られた。ジエタノールァミンの残存量は 0. 3重量％であった。製造例 9

製造例 3 と同様の方法により、混合酸（テトラデカン酸メチルノへキサデカン酸メチルォクタデカン酸メチル 5 —テトラデセン酸メチル 7 —へキサデセン酸ノ 9 ーォクタデセン酸メチルノ 9 , 1 2 —ォクタデカジエン酸 = 3 / 6 / 1 / 3 Z 7 Z 7 2 / 8 ) 2. 5モル及びモノエタノールアミン 2. 5モルを反応させて生成物を得た。 G P C分析により 8 4 %の N, N— b i s — （ 2—ヒドロキシェチル）該脂肪酸ァミドを得た。他の成分はァミド · エステル化合物が副生成物として得られた。モノエタノールアミンの残存量は 0. 4重量％であった。製造例 1 0

製造例 3 と同様の方法により、混合酸（テトラデカン酸メチルノへキサデカン酸メチル Zォクタデカン酸メチル Z 5 —テトラデセン酸メチル / 7—へキサデセン酸 / 9 ーォクタデセン酸メチル Z 9 , 1 2 —ォクタデカジェン酸= 3 /^/ 6ノ 1 / 3 7 7 2 ^/ 8 ) 2. 5モル及びジ— 2—プロバノールアミン 2. 5モルを反応させて生成物を得た。 G P C分析により 8 1 の N, N— b i s — ( 2 — ヒドロキシプロピル）該脂肪酸ァミドを得た。他の成分はァミド . ェステル化合物が副生成物として得られた。ジー 2—プロバノールァミンの残存量は 0. 3重量％であった。製造例 1 1

製造例 5で充分メタノールを除去せず、反応物中にジエタノールァミンが 1 . 5重量％以上残存した反応物を製造した。比較品 1

市販ォレイン酸モノグリセライド（太陽化学（株）製、サンソフト No . 8070)を用いた。

モノグリセライド含量： 9 0 %以上（カタログによる）比較品 2

市販ォレイン酸アミド（花王（株）製）を用いた。化合物 Aの単独評価

<摩擦低減効果評価 I >

実施例 1 〜 1 4、比較例 1〜 4

本発明に用いられる化合物 1 〜 1 0を、硫黄分が 0 . 0 4重量、又は 0 . 2 0重量％の低硫黄軽油 1 0 0重量部に対し、表 1 に示す添加量で配合し、シリンダー使用ボール潤滑性評価試験として知られている標準試験を行った。この試験操作は ASTM D 500卜 90である。この試験では、スカー（scar) の直径測定を行い、スカ一直径が小さい程、添加剤は摩耗抑制に関してより有効である。潤滑性試験を行うに先立って 1 ヶ月間、この軽油組成物が良好な貯蔵安定性を有することを確かめるため、周囲光条件下 2 5 'Cに保存し、すべての配合物で沈澱の発生、酸化劣化及び変色等がないことを確認した（但し、製造物 7は若干濁りが確認され、 4 O 'Cに再度加温後試験を行った）。得られた結果を表 1 に示す。この結果は、本発明の化合物を含有する硫黄分 0 . 0 4重量 96、又は 0 . 2 0重量％の軽油組成物の酎摩耗特性を示す。本発明実施例 1〜 1 0の化合物の柽油組成物のスカー直径は 0 . 2 9〜 0 . 5 2 m mであり、優れた酎摩耗特性を有することがわかる。但し、脂肪酸より誘導された製造物 1 および 2を用いた実施例 1 および 2の場合は、脂肪酸メチルより誘導された 3および 4 と比較して、摩耗防止性能はやや低下している。ジエタノールァミンが 1重量％以上残存した製造物例 1 1 を用いた実施例 1 1 では、無添加の比較例 1 と比較して効果は認められるものの、他の実施例と比較すると、摩耗防止性能が弱かった。比較例として、本発明品を添加しないベース低硫黄軽油（硫黄分 0 . 0 4重量）及び硫黄分が 0. 2重量％の現在一般的に市販されている軽油についても同様の試験を行った。その結果、スカー直径は各々 0. 8 2 mm、 0. 6 5 mmであり、また比較品 1 を用いた場合のスカ一直径は 0. 6 1 mmであり、本発明品よりも酎摩耗特性が顕著に劣ることが判明した。また実施例 3〜 5 と実施例 1 2〜 1 4を対比すると明らかなように、本発明品は硫黄分が 0. 0 5重量％以下の低硫黄系において摩耗防止効果が一層著しいことがわかつた。

表 1

* ：軽油 100重量部に対する量実施例 1 5〜 2 8、比較例 5〜 8

本発明に用いられる化合物 1〜 1 1 の耐摩耗性を調べるために、 AST D 2670-81記載の Falex試験を行った。実施例 1〜 1 4で用いた組成物に Vブロックとピンを浸し、無負荷で 1 0分間回転し、続いて 1 0 0 lbで 5分間予備回転した後、 1 5 0 lbで 3時間運転し、運転後の Vプロックとピンの摩耗量を調べた。その結果を表 2に示す。尚、試験温度は、開始時に 2 5でであつたが、試験中は摩擦熱により 4 5〜 5 0 'Cに上昇した。本発明に用いられる化合物を含有する軽油組成物、すなわち本発明の軽油組成物の摩耗量は 1 3. 8 〜 2 7. 5 m gであり、優れた耐摩耗特性を示す。但し、脂肪酸より誘導された製造物 1 および 2を用いた実施例 1 5および 1 6の場合は、脂肪酸メチルより誘導された 1 7および 1 8 と比較して、摩耗防止性能はやや低下している。ジエタノールァミンが 1 重量％以上残存した製造物例 1 1 を用いた実施例 2 5では、無添加の比較例 5 と比較して効果は認められるものの、他の実施例と比較すると摩耗防止性能が弱かった。比較例として、ベース低硫黄軽油（硫黄分 0. 0 4重量）及び硫黄分が 0. 2重量の現在一般的に市販されている軽油について同様の試睽を行った。その結果、摩耗量 3 8 . 0 m s：、 3 2. 3 m gであり、また比較品 1 を用いた場合の摩耗量は 2 9. 3 m gであり、本発明品よりも耐摩耗特性が顕著に劣ることが判明した。また実施例 1 7〜 1 9 と実施例 2 6〜 2 8を対比すると明らかなように、本発明品は硫黄分が 0. 0 5重量％以下の低硫黄系において摩耗防止効果が一層著しい。表 2

* ：軽油 100重量部に対する量一 2 実施例 2 9〜 4 2、比較例 9〜 1 2

本発明に用いられる化合物 1 〜 1 1 の酎摩耗性を調べるために、曽田式振り子試験を行った。実施例 1 〜 1 4で用いた本発明の軽油組成物に球とピンを浸し、振り子の減衰率から得られる摩擦係数の測定結果を表 3に示す。摩擦係数が低い程、潤滑性に関してより有効である。尚、試験温度は 2 5 'Cであった。本発明の化合物を含有する軽油組成物の摩擦係数は 0 . 1 6 5〜 0 . 2 8 5であり、優れた潤滑性を示す。但し、脂肪酸より誘導された製造物 1 および 2を用いた実施例 2 9および 3 0の場合は、脂肪酸メチルより誘導された 3 1 および 3 2 と比較して、摩耗防止性能が低下している。ジェ夕ノールアミンが 1重量％以上残存した製造物例 1 1 を用いた実施例 3 9では、無添加の比較例 9 と比較して効果は認められるものの、他の実施例と比較すると摩耗防止性能が弱かった。比較例として、ベース低硫黄軽油（硫黄分 0 . 0 4重量）及び硫黄分が 0 . 2 重量％の現在一般的に市販されている軽油について同様の試験を行つた。各々の摩擦係数は 0 . 3 5 8、 0 . 3 2 5であり、また比較品 1 を用いた場合の摩擦係数は 0 . 2 9 1 であり、本発明品よりも潤滑性は顕著に劣ることがわかる。また実施例 3 1〜 3 3 と実施例 4 0〜 4 2を対比すると明らかなように、本発明品は硫黄分が 0 . 0 5重量％以下の低硫黄系において摩耗防止効果が一層著しい。

表 3

* ：軽油 100重量部に対する量ぐ清浄性効果評価試験 >

実施例 4 3〜 5 3、比較例 1 3〜 1 5

化合物 1 〜 1 1 について、ディーゼルインジェクターノズル部のコーキング物の清浄性能を、次の方法で評価した。即ち、化合物 1 〜 1 1及び比較品 1 を市販軽油（硫黄分 0 . 2重量）に 0 . 5重量％添加した燃料油を使用して、市街地を実車走行した。実車走行前後のインジヱクタ一ノズルについて、ニードルリフト量 0 . 2 m mの場合の空気流量に対する比率を下記式で算出することにより、ノズル部のコーキング物の清浄能力を評価した。

空気流量比-清浄試験前又は清浄試験後の空気流量 Z

新品ィンジヱクターノズルの空気流量 X 1 0 0 上記の方法で試験したィンジュクターノズルの淸浄化能力の結果を表 4 に示す。尚、テスト車はトヨタカロ一ラバンを用いた。表 4 から明らかなように、製造例 1 〜 1 0を用いた場合、試験前後で空気流量比の 1 9〜 2 3が 5 1〜 8 1 と改善され、インジヱクターノズルの高い清浄効果が得られた。ジエタノールァミンが 1重量％以上残存した製造例 1 1 を用いた場合ではインジヱクタ一ノズルの清浄効果が弱かった。また比較品 1、 2は、このような清浄効果はなカヽつ。

表 4

次に化合物 Αと化合物 Βとを併用した実施例を説明する。化合物 Bの実施例品

B — 1 ：ボリォキシエチレンノニルフエニルエーテル（ 5モル付加物）

(ェマルゲン 9 0 5、花王（株）製、 H L B = 9. 4 ) B - 2 ：ソルビタンォキシエチレン 6モル付加物のモノォレート (レオドール TW— 0 1 0 6、花王（株）製、 H L B = 1 0. 0 )

B - 3 ：ソルビタンォキシエチレン 2 0モル及びプロピレンォキシド 5モル付加物のトリオレート（H L B = 7. 6 ) B - 4 ：ォレイルァミンォキシエチレン 2モル付加物

(アミート 4 0 2、花王（株）製）

B - 5 ：ォレイルァミン（ファーミン 0、花王（株）製）

B - 6 ：ラウリルァミン（ファーミン 20 D、花王（株）製） B - 7 ：グリセリンモノォレート（ェマゾール MO— 5 0、花王

(株）製、 H L B = 4. 7 )

H L Bは、「界面活性剤の合成と其応用」植書店刊（ 1 9 5 7 ) 第 7 1 9頁の記載をもとに H L B = 1 0 X無機性/有機性で求めた

化合物 Bの比較品

比較品 3 ：ソルビトールォキシエチレン 2 0モル付加物のモノォレー卜

(レオドール TW- 0 1 2 0、花王（株）製、 H L B = 1 6. 3 )

比較品 4 ：ソルビタントリオレート

(レオドール S P— 0 3 0、 H L B = 2. 6 ) ぐ摩擦低減効果評価 II>

実施例 5 4〜 6 3、比較例 1 6〜 2 0

化合物 Aの製造例 5、 1 0及び化合物 Bの例 1 〜 7 (B - 1 〜B - 7 ) の配合物を、硫黄分が 0. 0 4重量の低硫黄軽油 1 0 0重量部に対し、表 5に示す添加量で配合し、シリンダー使用ボール潤滑性評価試験として知られている標準試験を行った。この試験操作は ASTM D 5001 -90 である。この試験ではスカー（s car ) の直径測定を行い、スカー直径が小さい程、添加剤は摩耗抑制に関してより有効である。潤滑性試験を行うに先立って 1 ヶ月間、この軽油組成物が良好な貯蔵安定性を有することを確かめるため、周囲光条件下 2 5 °Cに保存し、すべての配合物で沈澱の発生、酸化劣化及び変色等がないことを確認した（但し、製造例 6は若干滞りが確認され、 4 0 ^eCに再度加温後試験を行った）。得られた結果を表 5に示す。この結果は、本発明の化合物を含有する硫黄分 0 . 0 4重量の耐摩耗特性を示す。化合物 Α単独添加である実施例 5、 1 0の軽油組成物のスカ—直径は 0 . 2 9、 0 . 3 3 m mであり、優れた耐摩耗特性を有するが、実施例 5 4〜 6 3で明らかなように、化合物 Aに化合物 Bを併用するとスカー直径が更に小さくなり、酎摩耗性が向上する。しかしながら H L Bが 3〜 1 3からはずれた比較品 3、 4 では化合物 Aに比較品 3或いは 4を併用しても、優れた耐摩耗性が得られなかった。

表 5

* ：軽油 100重量部に対する量実施例 6 4〜 7 3、比較例 2 1〜 2 5

化合物 Aの製造例 5、 1 0及び化合物 Bの例 1〜 7 ( B— 1 〜B - 7 ) の配合物を、硫黄分が 0. 0 4重量％の低硫黄軽油 1 0 0重量部に対し、表 6に示す添加量で配合し、 ASTM D 2670-81記載の F alex試験を行った。所定の添加剤を添加した軽油組成物に Vプロックとピンを浸し、無負荷で 1 0分間回転し、梡いて 1 0 0 lbで 5分間予備回転した後、 1 5 0 lbで 3時間運転し、運転後の Vプロックとピンの摩耗量を調べた。その結果を表 6に示す。尚、試験温度は、開始時に 2 5 ^eCであつたが、試験中は摩擦熱により 4 5〜 5 0 °C に上昇した。本発明に用いられる化合物を含有する軽油組成物、すなわち化合物 A単独で添加された軽油組成物（実施例 1 9、 2 4 ) の摩耗量は 1 3. 8、 1 4. 5 m gであり、優れた耐摩耗特性を示すが、実施例 6 4〜 7 3で示すように、化合物 Aと化合物 Bを併用すると摩耗量が更に減少し、優れた耐摩耗性が得られた。

表 6

* ：軽油 100重量部に対する量実施例 7 4〜 8 3、比較例 2 6〜 3 0

化合物 Aの製造例 5、 1 0及び化合物 Bの例 1 〜 7 ( B— 1 〜B - 7 ) の配合物を、硫黄分が 0. 0 4重量の低硫黄軽油 1 0 0重量部に対し、表 7に示す添加量で配合し、曽田式振り子試験を行つた。所定の軽油添加剤を配合された柽油組成物に球とピンを浸し、振り子の減衰率から得られる摩擦係数の測定結果を表 7に示す。摩擦係数が低い程、潤滑性に関してより有効である。尚、試験温度は 2 5でであった。本発明の化合物 A単独添加である実施例 3 3、 3 8の軽油組成物の摩擦係数は 0. 1 6 5、 0. 1 7 1 であり、優れた潤滑性を示すが、実施例 7 4〜 8 3で示すように、化合物 Aと化合物 Bを併用すると摩耗量が更に減少し、優れた耐摩耗性が得られた。

表 7

* ：軽油 100重量部に対する量ぐ軽油保存安定性試験 >

実施例 8 4〜 9 7、比較例 3 1 〜 3 5

表 8 に示すような実施例及び比較例で、硫黄分が 0 . 0 4重量％の軽油に化合物 A単独、及び化合物 Aと化合物 Bの併用して添加された柽油を、 6 0てで露光下放置し、軽油中に不溶解分が折出する日数を調べた。化合物 A単独では、不溶解分が析出する日数は無添加柽油ゃ比較例 3、 4を併用した軽油と同じであるが、化合物 Bを併用すると不溶解分が析出する日数が長くなり、優れた保存安定性が得られた。

表 8

* ：軽油 100重量部に対する: 産業上の利用可能性

本発明の軽油組成物を用いることにより、硫黄含量が 0 . 2重量 %以下、特に 0 . 0 5重量％以下の燃料ポンプ摩耗が起こりやすい軽油を用いた系での燃料ポンプ摩耗の低減効果、及びディ一ゼルェンジンの噴射ノズルの淸浄効果を発揮させることができる。さらに軽油の優れた保存安定性が得られる。本発明の効果は、従来技術になかった低硫黄軽油使用時の燃料噴射ポンプの摩耗防止、及びディーゼルエンジンの使用に伴う燃料噴射ノズルの汚れの淸浄化の機能を同時に満足させることである。

Claims

請求の範囲

1 . 炭素数 1 0〜 2 2の炭化水素基、ァミド基及び該ァミド基の窒素原子に対して S位の炭素原子上にヒドロキシル基を有する化合物を含有することを特徵とする硫黄含量が 0 . 2重量％以下の軽油用の軽油添加剤。

2 . 請求項 1 記載の化合物が、炭素数 1 0〜 2 2の一価脂肪酸の 1 種以上とモノエタノールァミン、ジエタノールァミン、モノー 2 一プロパノールアミン及びジー 2 —プロパノールアミンから選ばれる 1種以上から誘導される縮合物であることを特徴とする請求項 1 記載の軽油添加剤。

3 . 請求項 2記載の一価脂肪酸が、不飽和結合を一つ有する脂肪酸が 7 0〜 9 0重量％、不飽和結合を二つ有する脂肪酸が 5〜 1 0 重量％、かつ飽和脂肪酸が 5〜 2 0重量％である混合脂肪酸であることを特徴とする請求項 2記載の軽油添加剤。

4 . 該混合脂肪酸が、 6 8〜 7 8重量の 9 一才クタデセン酸を含むことを特徵とする、請求項 3記載の軽油添加剤。

5 . 請求項 1記載の化合物が請求項 2又は 3に記載の脂肪酸に対応する脂肪酸エステルとモノエタノールァミン、ジエタノールアミン、モノ一 2 —プロバノールアミン及びジ— 2 —プロバノールアミンから選ばれる 1種以上から誘導される縮合物であることを特徵とする請求項 1記載の軽油添加剤。

6. 該脂肪酸エステルが、 6 8〜 7 8重量％の 9 —ォクタデセン酸エステルを含むことを特徴とする、請求項 5記載の軽油添加剤。

7. 残存するモノエタノール了ミン、ジエタノールァミン、モノ ― 2 —プロパノールアミン及びジー 2 —プロパノールアミンから選ばれる 1種以上の総含有量が 5重量％以下であることを特徴とする請求項 2〜 6いずれか記載の軽油添加剤。

8. 請求項 1 に記載の化合物に加えてさらに以下の化合物（ B) を含む軽油添加剤であって、請求項 1 に記載の化合物を（ A) とするとき、（A) Z ( B) = 1 0. 0 1〜 1 / 0. 5 (重量比）であることを特徵とする請求項 1記載の軽油添加剤。

化合物（ B) ：

H L Bが 3〜 1 3の非ィォン性界面活性剤、炭素数 8〜 2 8の脂肪族アミン、及び素数 8〜 2 8の脂肪族ァミンの炭素数 2〜 3のアルキレンォキサイド 5 0モル以下の付加物からなる群より選ばれる一種以上。

9. 化合物（A) が、請求項 2〜 7いずれかにおいて規定される縮合物である請求項 8記載の軽油添加剤。

1 0. 柽油の硫黄含量が 0. 0 5重量％以下である請求項 1 〜 9 いずれか記載の軽油添加剤。

1 1 . 金属接触面における摩耗の低減及び燃料噴射ノズルの淸浄を目的として使用されるものである請求項 1 〜 1 0いずれか記載の軽油添加剤。

1 2. 硫黄分 0. 2重量％以下の軽油と請求項 1 〜 1 1 いずれかに記載の軽油添加剤とを含んでなる軽油組成物であって、該軽油添加剤の含有量が、軽油 1 0 0重量部に対して 0. 0 0 1〜 1 . 0重量部であることを特徵とする、摩耗低減作用および汚れ洗浄作用を有する軽油組成物。

1 3. 軽油添加剤の含有量が、軽油 1 0 0重量部に対して 0. 0 0 1 〜 0. 1重量部であることを特徴とする、請求項 1 2記載の軽油組成物。

1 4. 軽油が硫黄分 0. 0 5重量％以下のものである請求項 1 2 又は 1 3記載の軽油組成物。

1 5. 請求項 1 2〜 1 4いずれか記載の軽油組成物を用いて燃料噴射ポンプの摩耗を低減する方法。

1 6. 請求項 1 2〜 1 4いずれか記載の軽油組成物を用いて燃料噴射ノズルを清浄にする方法。