WO1997024395A1 - Film pouvant etre facilement rompu - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an easily pierceable film that can be suitably used as a cover material for a press-through pack (hereinafter abbreviated as “ ⁇ ⁇ ⁇ ”) ⁇ ⁇ ⁇ blister pack, for example, for pharmaceuticals and foods.
- aluminum foil which has excellent pierceability, gas barrier properties, and water vapor permeability resistance, has been used as a lid material for pharmaceuticals, foods, etc. and blister packs.
- foil aluminum foil
- the bottom is made of polyvinyl chloride polymer ((VC), polypropylene polymer ( ⁇ ), polyvinylidene chloride polymer ( ⁇ VDC), polyester polymer (PET) cyclic polyolefin.
- Plastic single-layer sheets such as CO-based copolymers (COC) and polyethylene-based polymers (PE) or sheets obtained by laminating them in multiple layers, for example, vacuum-formed blister sheets Is used.
- the aluminum foil used as the lid material is, for example, PTP that has been pierced and the used aluminum foil is attached.
- PTP that has been pierced
- the used aluminum foil is attached.
- the aluminum foil When incinerated as waste, it tends to remain without incineration.
- packaging containers from medicines such as hospitals, etc.
- PTPs and other wastes pose a problem of polluting the environment and must be treated by the hospital itself or entrusted to a processing company. Is required.
- lids such as PTP and blister packs be formed of materials that can be incinerated under the same conditions (temperatures that do not damage the incinerator) as those of ⁇ ⁇ and blister pack bottoms.
- lids for blister packs for pharmaceuticals and foods have been used in recent years as lids for blister packs for pharmaceuticals and foods.
- an inorganic filler into a plastic resin
- the strength of the film is reduced, and a cover material made of a plastic film or a plastic film imparted with easy piercing properties is reduced, or the amount of the plastic film is reduced.
- a cover made of a plastic film with a breakability is used.
- some lid materials made of paper such as glassine paper are also used.
- lids made of a film containing a large amount of filler the filler is pierced and opened, and the inorganic filler scatters and mixes with chemicals or attaches to food.
- a cover material made of a film that has been easily imparted with a breakthrough property by using the orientation of the stretched film as described above has a directional property, so that it is difficult to remove some cover materials.
- lids made of paper, such as glassine paper have the drawback that steam barrier resistance is extremely poor.
- An object of the present invention is to provide an easy piercing property that has an easy piercing property comparable to that of aluminum foil, has excellent gas barrier properties and water vapor permeability, and has no risk of damaging the incinerator even after incineration. To provide the rum. Still another object is to provide an easily pierceable film suitable for lid materials such as PTP and blister packs.
- Figure 1 shows a schematic cross-sectional view of the Gunze-type puncture strength measuring device. Disclosure of the invention
- a feature of the present invention is that a monolayer containing a composition comprising a polyester polymer of about 97 to 60% by weight and a polyolefin polymer of about 3 to 40% by weight as an essential component is provided.
- An object of the present invention is to provide an easily breakable film having a laminated structure.
- the easily pierceable film may be composed of only a composition comprising about 97 to 60% by weight of a polyester-based polymer and about 3 to 40% by weight of a polyolefin-based polymer.
- other components may be further blended within a range that does not impair the easy-penetrating property.
- the compounding ratio of the composition in the easily pierceable film is usually about 10% by weight or more, preferably about 50% by weight or more, more preferably about 70% by weight or more. Particularly preferred is about 90% by weight or more.
- the polyester polymer according to the present invention includes, for example, a polyester polymer obtained by polycondensing an acid component containing dicarboxylic acid as an essential component and a diol component.
- examples of the dicarboxylic acid component include an aliphatic dicarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid, an alicyclic dicarboxylic acid, and a mixture thereof.
- examples of the aliphatic dicarboxylic acids include adipic acid, sebacic acid, dodecane dicarboxylic acid, and the above-mentioned aliphatic dicarboxylic acids.
- Derivatives are used as aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and derivatives of the above aromatic dicarboxylic acids (eg, 2, 5 — Dimethyl terephthalic acid, 4—methyl terephthalic acid), and cycloaliphatic dicarboxylic acids as cyclic hexanedicarboxylic acid, and derivatives thereof (eg, 1, 1—cyclohexanediacetic acid).
- aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and derivatives of the above aromatic dicarboxylic acids (eg, 2, 5 — Dimethyl terephthalic acid, 4—methyl terephthalic acid), and cycloaliphatic dicarboxylic acids as cyclic hexanedicarboxylic acid, and derivatives thereof (eg, 1, 1—cyclohexan
- diol component examples include aliphatic glycols, alicyclic glycols and the like, and mixtures thereof.
- aliphatic glycol ethylene glycol is used.
- 1,3 propanediol
- 1,4-butanediol 1,6
- hexanediol 1,10
- decanediol trimethylenglycol
- tetramethylenglycol diethyl
- Examples include renglycol and hexamethylene glycol
- alicyclic glycols include 1,4-cyclohexanediol.
- the limiting viscosity () of the polyester polymer according to the present invention is about 0.2 to 1. Odl / g, preferably about 0.30 to 0.47 dlZg, More preferably, about 0.35 to 0.45 d1 Zg can be exemplified.
- Odl / g preferably about 0.30 to 0.47 dlZg, More preferably, about 0.35 to 0.45 d1 Zg can be exemplified.
- Odl / g preferably about 0.30 to 0.47 dlZg, More preferably, about 0.35 to 0.45 d1 Zg can be exemplified.
- the intrinsic viscosity () is less than about 0.2 d 1 / g, the film tends to be too brittle to form a film, and when the intrinsic viscosity (“) exceeds about 1.0 d 1 / g, Easy-to-pierce property is reduced, and packaged products tend to be difficult to remove.
- the olefin polymer used in each of the (A) layer and the (C) layer according to the present invention is not particularly limited, but ethylene, propylene, 1-butene, 11-pentene, 11- Hexene, 1-octene, 4-methylenol 1 Homopolymer or copolymer of alpha-refin selected from 1-pentene or alpha-olefin and alpha-refin Copolymers with monomers other than the above which can be copolymerized with, for example, copolymers of naphthalene olefins with other vinyl monomers and ⁇ -olefins and cyclic olefins At least one polymer selected from the above copolymers and mixtures thereof can be mentioned.
- the styrene-based polymer used in the layer (C) according to the present invention is not particularly limited, but may be a homopolymer of styrene-based monomer or a two-component mainly containing styrene. Examples include a series polymer, a three-component polymer, a polymer of a styrene derivative, and a mixture thereof.
- styrene polymer examples include a styrene polymer and a mixture of two or more of these styrene polymers.
- the olefin polymer used for each of the (A) layer and the (C) layer may be the same or different. There is no particular limitation.
- (A) the polyolefin polymer blended with the polyester polymer constituting the employment is biaxially stretched.
- a preferred example is a poly (4-methyl-11) -pentene polymer which has a tendency not to cause voids due to interfacial peeling.
- a poly- 4 -methyl-1-pentene polymer may be used as a poly-refined polymer.
- Examples of copolymers with ⁇ -alkyl olefins having 2 to 20 carbon atoms, such as 1-hexene, 1-decene, 1—tetradecene, and 1—octadecene are usually 4—methylone.
- a polymer containing pentene in an amount of 85 mol% or more and mainly composed of 4-methyl-111-pentene can be exemplified as a more preferable polymer.
- the poly-4-1-methyl-1 pentene polymer is not particularly limited, but the melt flow rate (MFR, weight: 5 kg, temperature: 260.C) is approximately. Examples are 0.5 to 200 g / 10 min. When the MFR is less than about 0.5 g / 10 min, the melt viscosity becomes high, and the state of mixing with the polyester-based polymer tends to be extremely uneven. When the MFR exceeds about 200 g Z 10 min, the melt viscosity tends to decrease, and the moldability and mechanical strength tend to decrease.
- composition of the (A) layer of the single layer constituting the easily breakable film according to the present invention or the laminated film composed of at least two layers is a polyester polymer 97 to 60.
- the composition contains about 3 to 40% by weight of a polyolefin polymer as an essential component.
- the region composed of the polyester-based polymer and the poly- olefin-based polymer are considered.
- the number of interfaces with the region composed of the olefin-based polymer is reduced, the strength of the film is improved, and the pierceability is reduced.
- the content of the polyester-based polymer is less than about 60% by weight and the content of the polyolefin-based polymer exceeds about 40% by weight, the region composed of the polyester-based polymer and Is it an olefin polymer? This is not preferable because the number of interfaces with the region consisting of such a region is increased, and the pierceability is improved too much and the film is easily broken.
- PEN Polyethylene-1,6-naphthalate
- polyethylene mono 2,6-naphthalate examples include, for example, an intrinsic viscosity of 0.35 to 0.45 dlZg.
- the compounding ratio is preferably about 90 to 80% by weight of the polyester-based polymer and about 10 to 20% by weight of the polyolefin-based polymer, and there is no particular limitation.
- the conductive film is about 10 to 50 m.
- the two-layer structure is, for example, the (A) layer and the (B) layer, about 10 to 50 m
- the three-layer structure for example, the (A) layer
- the adhesive resin constituting the layer (B) may be a polymer used for each of the layers (A) and (C) described above.
- Polyolefin polymers similar to the polyolefin polymers exemplified above include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, acrylic acid, metaacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, and / or the like.
- a typical example is an adhesive resin made of a copolymer of such an ester, an acid anhydride, a metal salt, or a derivative thereof, for example, a modified polymer obtained by graft copolymerization.
- Adhesive resins other than those described above include the above-mentioned modified polymer and other components, for example, a mixture of other modified resin, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate resin (EEA), ethylene Examples thereof include, but are not limited to, monovinyl alcohol copolymer, saponified ethylene monovinyl acetate copolymer, and the like.
- ESA ethylene-ethyl acrylate resin
- ethylene examples thereof include, but are not limited to, monovinyl alcohol copolymer, saponified ethylene monovinyl acetate copolymer, and the like.
- the method for preparing a composition in which a polyolefin-based polymer is blended with a polyester-based polymer, which is an essential component for forming the (A) layer according to the present invention, is not particularly limited, and a conventional polypropylene is used. What is necessary is just to carry out by the method used for preparation of a system composition.
- a kneading method such as a kneader, a pa, a umbari mixer, a roll, a single-axis or a twin-axis
- a method of extruding a strand with an extruder and a die, cutting the pellet into a pellet of an appropriate length with a breaker or the like, and cooling the pellet can be exemplified, but there is no particular limitation.
- the layer (A), the layer (B) and the layer (C) according to the present invention may contain various additives, fillers, other thermoplastic resins and the like, if necessary.
- additives include heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, and the like
- fillers include calcium carbonate, barium sulfate, magnesium hydroxide, talc, and myric acid.
- other thermoplastic resins include, for example, ionomers, thermoplastic elastomers, etc., but there is no particular limitation, and it is not necessary to mix them.
- Preferred embodiments of the easily pierceable film according to the present invention include a single-layer film and a polyester-based polymer which comprise a composition obtained by blending the above-mentioned polyester-based polymer with a polyolefin-based polymer as an essential component.
- (A) layer / (A) layer composed of at least two layers, the (A) layer containing a composition containing a polyolefin polymer and the (B) layer containing an adhesive resin as an essential component.
- a laminated film of layers can be exemplified.
- the easily breakable film according to the present invention may further comprise (A) layer / (B) layer Z (A) layer, (B) layer Z (C) layer, (A) layer (B) layer ( C) layer (B) layer Z (C) layer may be used.
- the (A) layer has ((') layers in which the blending ratio of the polyester-based polymer and the polyolefin-based polymer is different.
- the ( ⁇ ) layer ⁇ ( ⁇ ) layer ⁇ ( ⁇ ') layer , ( ⁇ ) layer, ( ⁇ ) layer / ( ⁇ ') layer (8) layer, Z (C) layer and the like.
- (A) The layer tends to give the film an extremely good pierceability, but tends to be torn during secondary processing and the like, so it is important to be careful.
- the (C) layer has poor tear-through properties, but does not tear during secondary processing, and has excellent form stability and moisture permeability.
- the (B) layer the lamination strength between the layers is improved, and the application is further expanded.
- the layer structure has a (A) shadow and a (B) layer (C) layer (B) layer Z (A) layer in a symmetrical state around the (C) layer.
- the easily pierceable film according to the present invention can be suitably used, for example, as a lid material for PTP of pharmaceuticals and foods, blister packs, etc., but is not particularly limited, and can be used for applications other than the lid material. it can.
- the easily pierceable film according to the present invention may comprise the (A) layer and the Z or (B) layer of the easily pierceable film as long as the easy pierceability is not impaired. Or between one or more resins between the (A) and (B) layers Any appropriate layer may be laminated, and when (c) layer is further provided, the surface of (A) layer and / or (C) layer, or (A) layer and (B) layer and (B) An appropriate layer composed of one or more resins may be laminated between the layer ()) and the layer (C).
- the resin constituting the appropriate layer described above is not particularly limited, but may be a resin of the same type as any of the layer (A), the layer (B) and the layer (C), or a different polymer. .
- a different polymer (resin) that does not constitute each layer, and there is no particular limitation.
- the above-mentioned heterogeneous polymer (resin) an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a polyvinylidene chloride-based resin, an ethylene-vinyl acetate-based copolymer, or the like is preferable.
- the force which can be exemplified, is not particularly limited as long as it does not impair easy-penetrating property and other characteristics.
- the easily breakable film according to the present invention may have a printed layer on the surface of the (A) layer and the Z or (B) layer, and the (C) layer, or in particular, a moisture-proof and oxygen barrier. If uniformity is required, reduce the number of layers (A), (B) and (C). And also any surface, S i O x, A l 2 0 3, M g O, Ru can and this provided a vapor deposition layer and the like of an inorganic compound such as A 1.
- At least one of the (A) layer, (B) layer and (C) layer should have a vinyl acetate resin or vinyl chloride-acetic acid on at least one surface.
- Soprene type, polyacrylic acid ester type, At least one kind of pressure-sensitive adhesive selected from the group of vinyl ether-based, styrene-butadiene rubber, butyl rubber-based and the like may be laminated.
- a curing agent such as an isocyanate-based curing agent may be used in combination with the heat sealant or the pressure-sensitive adhesive.
- These heat sealants and adhesives may be made of any material other than the above, and may be appropriately selected according to the material of the bottom material, and there is no particular limitation.
- the form of the heat sealant and the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and an aqueous type, a solvent type, a hot melt type, an emulsion type and the like can be used.
- Lamination can be performed by any suitable method such as a coextrusion method, an extrusion lamination method, a dry lamination method, a gravure coating method, and a roll coating method, and is not particularly limited.
- the easily pierceable film according to the present invention is a laminated film
- a method of laminating at least an easily pierceable film comprising (A) layer, (B) layer and (C) layer
- a co-extrusion method of co-extrusion and lamination to form an (A) layer, a (B) layer, and a Z (C) layer and a method of extruding the (B) layer on the surface of the (A) layer or the (C) layer A film is formed, or a (C) layer or an (A) layer is formed on the surface of the (B) layer by extrusion so that, for example, the (A) layer, the Z (B) layer, and the (C) layer are formed.
- Extrusion lamination method for example, laminating (A) layer, (B) layer, and (C) layer into (A) layer / (B) layer / (C) layer via an adhesive. Dry laminating method and thermocompression bonding of (A) layer, (B) layer, and (C) layer film to form (A) layer Z (B) layer / (C) layer Thermocompression bonding, etc. There is no limit. Furthermore, in the easy-peelable film including at least the (A) layer and the (B) layer, the method of laminating is as described above. Extrusion method, extrusion lamination method, dry lamination method, heat compression method and the like can be exemplified, and there is no particular limitation.
- the easily pierceable film according to the present invention may be subjected to a surface treatment in order to improve printability, laminating property and the like.
- the method of the surface treatment is not particularly limited, and examples thereof include a corona discharge treatment, a plasma treatment, a flame treatment, and an acid treatment.
- any method may be used, and the method is not particularly limited.
- the method can be easily performed before the winding step in the production process of the easily breakable film and the handling is simple, corona discharge is performed. Processing is most preferred.
- the method of producing the easily breakable film according to the present invention is preferably, but not particularly limited to, the film formation by the co-extrusion method as described above, which is performed by the T-die method capable of lamination.
- a pellet containing, as an essential component, a composition of the polyester-based polymer and the polyolefin-based polymer forming the (A) layer is appropriately applied using a known dryer. Dry under drying conditions to a water content of about 100 ppm or less, preferably about 50 ppm or less.
- a single-layer film composed of the (A) layer it may be formed by the ordinary T-die method using the above-mentioned pellet, and there is no particular limitation.
- (C) In the case of a laminated film having a layer, in each of the hoppers of at least three independent extruders in which dies are covalently connected, for example, a composition comprising the polyester-based polymer and the polyolefin-based polymer forming the layer (A) is placed. A dry pellet as an essential component, a polyolefin-based polymer and / or a polystyrene-based polymer forming the (C) layer, and an adhesive resin forming the (B) layer are charged.
- Each resin (preferably a pellet) is melt-extruded with an extruder heated to 270 to 310 ° C, and solidified by cooling with a cooling roll, water or air cooling.
- an easily breakable laminated film having (A) hiring, (B) layer and Z (C) layer structure is formed.
- (A) layer (B) layer (C) layer Z (B) layer / (A) layer, or five independent extruders are used in the same manner.
- a three-layer structure having a (A) layer Z (B) layer structure and a (A) layer Z (B) layer Z (A) layer structure can be formed in the same manner as described above.
- a three-layer structure having a (A) layer Z (B) layer structure and a (A) layer Z (B) layer Z (A) layer structure can be formed in the same manner as described above.
- An easily breakable film according to the present invention is a single-layer film.
- the film may be left as it is in the case of a laminated film, but if necessary, the easily pierceable film formed above may be stretched. There is no.
- stretching method examples include a sequential biaxial stretching method in which the above-described melt-extrusion film formation can be performed and subsequently biaxially stretched, but there is no particular limitation, and uniaxial stretching and simultaneous biaxial stretching are not particularly limited. Etc. may be used. Moreover, you may extend
- the stretching conditions include, but are not limited to, a force, and a longitudinal stretching, in which the surface temperature of the heating roll in the longitudinal direction is 80-
- the conditions for stretching at a stretching ratio of about 1.5 to 3.5 times at about 140 ° C can be exemplified.
- the transverse stretching the both ends of the film are gripped with a clip using a tenter, and the ambient temperature in the tenter in the transverse direction (axial direction) is about 90 to 30: L at about 60 ° C. Stretching by about 5.0 times can be exemplified.
- a tubular film may be formed using an annular die and stretched uniaxially or biaxially by a tube stretching method.
- the easily breakable film according to the present invention may be heat-set after stretching, if necessary.
- a method of heat-setting generally, after horizontal stretching in the back room of the product, a few percent (approximately 0.5 to 2%) in the width direction is relaxed at a temperature higher than the stretching temperature. Heat fixed for about 0 to 20 seconds There are no particular restrictions on how to do this.
- the thickness of the finolem is not particularly limited, but in the case of a single-layer film containing a composition of a polyester-based polymer and a polyolefin-based polymer as essential components. , 10 to 50 m.
- the moisture resistance tends to decrease, and if it exceeds about 50 / z m, the pierceability tends to decrease.
- the easily breakable film is composed of the layer (A) and the layer (B) containing an adhesive resin as an essential component
- a two-layer structure of the layer (A) / the layer (B) is particularly limited.
- the thickness of the film itself is about 10 to 50 ⁇
- the thickness of the ( ⁇ ) layer is about 5 to 25 / m
- the thickness of the (B) layer is 5 to 25 m.
- the degree can be exemplified.
- (A) layer and (B) layer for example, (A) layer / (B) layer Z (A) layer or (A) layer and (B) layer and a polyolefin polymer and / or Or a (C) layer containing a polystyrene polymer as an essential component.
- the thickness of the (A) layer is not particularly limited. For example, a force of about 5 to 25 m can be exemplified. Above this level, the ease of breakthrough tends to decrease.
- the layer (B) is not particularly limited as long as the layer (A) and the layer (A) or the layer (A) and the layer (C) can be bonded to each other. m or less.
- the thickness of the (C) layer is not particularly limited, but may be, for example, about 5 to 40 / m.
- the thickness of the film itself is not particularly limited, and may be, for example, about 15 to 70 / zm for a three-layer structure, or about 25 to 115 m for a five-layer structure.
- the Gunze-type measuring device uses the laminated film (1) as a fixture consisting of two pairs of metal plates (2) and rubber plates (3) (4), (4), (4). After fixing with (,), the probe (6) having a semicircular sphere (5) with a diameter of 8 mm is lowered until the laminated film (1) is pierced, and the piercing strength of the laminated film (1) is reduced. It is configured to measure with the detector (7).
- ⁇ Preferred tensile breaking strength is 10 kg / mm 2 or less, more preferably 1.0 to 6.0 kg / mm 2 ;
- Preferred tensile elongation at break is 50% or less, more preferably 1.0 to 40%;
- Example 1 'Preferred moisture permeability is 20 g / mV day or less.
- the composition constituting the skin layer (A) is naphthalene-2,6-polycarboxylic acid composed of dicarboxylic acid and ethylene glycol, having an intrinsic viscosity of 0.4 dl / g.
- Polyethylene 2,6-naphthalene Rate (PEN) 90% by weight and polymethyl 4--1-pentene (MFR 180 gZ 10 min, load: 5 kg, temperature: 260 ° C) 10% by weight
- PEN Polyethylene 2,6-naphthalene Rate
- MFR polymethyl 4--1-pentene
- An adhesive resin obtained by modifying a polyethylene resin with maleic acid to form a layer (B), a density of 0.89 g / cm3, and an MFR (190 ° C) of 1.0 g / Very low density polyethylene (VLDPE) of 10 min was used for the core layer (C).
- VLDPE Very low density polyethylene
- An easily breakable laminated film having a thickness of 10 Z 2/8 / m] was obtained.
- a lid material was formed on the easily pierceable laminated film by applying a 8 g / m 2 gravure coat on the entire surface with a polyester resin-based heat sealant.
- a sheet made of vinyl chloride resin with a thickness of 200 ⁇ m was fitted to a tablet (a disc with a diameter of about 1 Omm and a height of 5 mm) and vacuum-formed to form a bottom material.
- Heat sealing was performed on the bottom material under the conditions of a sealing temperature of 140 ° C. and a sealing pressure of 4 kgf / cm ⁇ sealing time of 1 second to obtain PTP.
- the PTP using the obtained easily pierceable ridge layer film has an easy pierceability comparable to that of aluminum foil conventionally used as a lid material of PTP.
- Tensile fracture strength, tensile fracture of the easily pierceable laminated film Table 1 shows the elongation, puncture strength, and moisture permeability.
- the (A) layer, the (B) layer and the (C) layer are the same as in the first embodiment, and three independent layers are used so that the three layers (A) / (B) / (C) are formed.
- Extruder and a three-layer co-extrusion T-die connected to these extruders, except that a thickness of 30 ⁇ m [(A) / (B) / (C) 12/2 / 16 m].
- Table 1 shows the tensile rupture strength, tensile rupture elongation, puncture strength, and moisture permeability of the easily pierceable laminated film.
- MFR 10 g / ASTMD-1238
- PTP was obtained in the same manner as in Example 1 except for using PTP. The obtained PTP had good easy breakthrough properties. Table 1 shows the tensile breaking strength, tensile breaking elongation, breaking-through strength, and moisture permeability of the easily pierceable laminated film.
- PTP was obtained in the same manner as in Example 1 except that a single-layer film having a thickness of 30 m was melt-extruded and formed using only the skin layer (A) in Example 1.
- the obtained PTP had good easy-to-penetrate properties.
- Table 1 shows the tensile rupture strength, tensile rupture elongation, puncture strength, and moisture permeability of the easily pierceable film.
- Example 8 PTP was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio in the longitudinal direction was changed to 2 times and the stretching ratio in the horizontal direction was changed to 2 times. The obtained PTP had good easy-penetrating properties. Table 1 shows the tensile rupture strength, tensile rupture elongation, puncture strength, and moisture permeability of the easily pierceable laminated film. Example 8
- Example 2 instead of the ultra-low density polyethylene (VLDPE) of the core layer (C) in Example 1, polystyrene (MFR-TgZlOmin measured by ASTM D-123) was used. PTP was obtained in the same manner as in Example 1 except for using PTP. The obtained PTP had good easy-penetrating property. Table 1 shows the tensile rupture strength, tensile rupture elongation, puncture strength and moisture permeability of the easily pierceable film.
- VLDPE ultra-low density polyethylene
- MFR-TgZlOmin measured by ASTM D-123
- the layer is an adhesive resin obtained by modifying a polyethylene resin with maleic acid.
- the core layer (C) has a density of 0.90 g Z cm 3 ,] ⁇ (230 ° (:) has a density of 1.
- a laminated film having the composition of (/ B) / (A) was obtained.Table 1 shows the tensile fracture strength, tensile elongation at break, breakthrough strength, and moisture permeability of the laminated film.
- Example 1 1.0 5.0 1.1 2.5 0.5 10.3 Example 2 3.0 5.5 1.5 3.5 1.0 11.4 Example 3 1.2 5.2 1.2 2.9 0.8 8.2 Example 4 1.8 5.6 1.0 2.3 0.8 5.0 Example 5 1.0 4.2 1.8 3.9 1.2 15.6 Example 6 1.1 1.3 1.5 1.5 0.4 11.2 Example 7 1.1 1.2 1.1 1.3 0.6 10.9 Example 8 1.1 1.2 1.0 1.2 0.5 18.9 Example 9 2.2 3.0 1.5 2.2 1.0 14.3 Comparative example 1 35.0 110.0 29.0 27.0 21.4 11.5 Comparative example 2 30.4 98.0 33.2 25.8 18.9 12.1
- the easily breakthrough films obtained in Examples 1 to 9 have a polyolefin-based weight in the (A) layer. It shows an affordable value with a lower tensile strength at break, a lower tensile elongation at break, and a lower puncture strength than the laminated films obtained from Comparative Examples 1 and 2 containing no coalesced. Therefore, the films of the present invention obtained from Examples 1 to 9 have extremely excellent breakthrough properties.
- the easily pierceable film according to the present invention is extremely easy to pierce, and when used as a cover material for PTP of pharmaceuticals or the like, the film can be easily removed. It is easy to take out and has a low moisture permeability, which has the special effect of preventing deterioration of the contents. In addition, there is no problem that the incinerator is damaged due to low combustion calorie during incineration.
- the easily pierceable film according to the present invention when pierced through like a film according to the prior art in which a large amount of an inorganic filler or the like is blended to impart easy pierceability, is used. It has excellent hygiene properties without splashing and mixing with or adhering to packaged items such as pharmaceuticals.
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Description
明細害
易突き破り性フ ィ ルム 技術分野
本発明は、 例えば医薬品、 食品等のプレススルーパッ ク (以下 「 Ρ Τ Ρ」 と略す) ゃブリ スターパッ クの際の 蓋材として好適に使用できる易突き破り性フ ィ ルムに関 する。
背景技術
従来より、 例えば医薬品、 食品等の Ρ Τ Ρ及びブリ ス ターパッ ク等に使用される蓋材としては、 易突き破り性, ガスバリ ヤ一性、 耐水蒸気透過性に優れたアルミ ニウム 箔 (以下 「アルミ箔」 と略す) が多用されている。
また、 底材には、 ポリ塩化ビニル系重合体 ( Ρ V C ) 、 ポリプロ ピレン系重合体 ( Ρ Ρ ) 、 ポ リ塩化ビニリ デン 系重合体 ( Ρ V D C ) 、 ポリエステル系重合体 (P E T) 環状ポリオレフイ ン系共重合体 ( C O C ) 、 ポ リエチレ ン系重合体 (P E ) 等のプラスチッ ク単層シー ト若し く はこれらを多層に積層してなるシー トを、 例えば真空成 形したブリ スターシー トが用いられている。
しかしながら、 蓋材と してのアルミ箔は、 例えば突き 破られ使用済みのアルミ箔が付着した状態の P T P等を
廃棄物と して焼却処理する場合、 焼却されずに残る傾向 がある。 アルミ箔が灰になるまで焼却するにはかなり高 温で焼却することが必要であり、 そのために焼却炉を傷 め、 焼却炉等の耐用年数を短く する問題がある。 また、 底材と分離して分別回収するには多大な労力を要し、 物 理的に困難である。
さ らに、 医療機関 (病院等) から出る薬品等の包装容 器、 例えば P T P等をはじめとする廃棄物は環境を汚染 する問題があり、 病院自身で処理するか、 処理業者に委 託する ことが求められている。
そのために、 P T P、 ブリ スターパッ ク等の蓋材は、 Ρ Τ Ρ、 ブリスターパッ ク底材と同じ条件 (焼却炉を傷 めない温度) で焼却できる素材で成形されることが求め られている。
このような状況に基づき、 近年医薬品、 食品等の Ρ Τ Ρゃブリ スターパッ ク等の蓋材としてアルミ 箔に代わる 各種のプラスチッ クや紙等からなる ものが使用されてい る。 例えばプラスチッ ク樹脂に多量の無機質フ ィ ラーを 配合させることによってフ ィ ルムの強度を低下させ、 易 突き破り性を付与せしめたプラスチッ クフ ィ ルムからな る蓋材、 又はプラスチッ クフ ィ ルムを少な く とも一方向 に高延伸することによって生じる配向性を利用 して易突
き破り性を付与せしめたプラスチッ ク フ ィ ルムからなる 蓋材等が使用されている。 あるいは、 グラシン紙等の紙 を用いた蓋材も一部使用されている。
しかしながら、 多量のフ イ ラ一を配合したフ ィ ルムか らなる蓋材は、 蓋を突き破り開封すると、 無機質フ イ ラ 一が飛散し、 薬品等に混入したり、 あるいは食品等に付 着する等の問題がある。 また前記の如く延伸されたフ ィ ルムの配向性を利用 して易突き破り性を付与せしめたフ イ ルムからなる蓋材は、 方向性があるために被包装物に よっては取り出 しにく い等の問題があった。 さ らに、 グ ラシン紙等の紙からなる蓋材は耐水蒸気バリ ヤ一性が著 しく劣る欠点があった。
本発明は、 上記のような状況に鑑みなされたものであ る。 本発明の目的は、 アルミ箔に匹敵しう る易突き破り 性を有し、 ガスバリ ヤ一性、 耐水蒸気透過性に優れ、 焼 却処理しても焼却炉を傷めるおそれがない易突き破り性 フ ィ ルムを提供するこ とにある。 さ らに他の目的は、 例 えば P T P、 ブリ スターパッ ク等の蓋材に好適な易突き 破り性フ ィ ルムを提供するこ とにある。
図面の簡単な説明
図 1 は、 グンゼ式突き破り強度測定装置の概略断面図 を示す。
発明の開示
本発明の特徴は、 ポ リ エステル系重合体 9 7 〜 6 0重 量%程度、 ポ リ オ レフ イ ン系重合体 3 〜 4 0重量%程度 からなる組成物を必須成分とする単層及び積層構成の易 突き破り性フ ィ ルムを提供する こ とにある。
該易突き破り性フ ィ ルムは、 ポ リ エステル系重合体 9 7 〜 6 0 重量%程度とポ リ オレフ ィ ン系重合体 3 〜 4 0 重量%程度からなる組成物のみから構成されていてもよ く、 易突き破り性を損なわない範囲で他の成分をさ らに 配合してもよい。 前記易突き破り性フ ィ ルム中の前記組 成物の配合割合は、 通常 1 0重量%程度以上、 好ま し く は 5 0 重量%程度以上、 よ り好ま し く は 7 0 重量%程度 以上、 特に好ま し く は 9 0重量%程度以上である。
本発明に係るポ リ エステル系重合体と しては、 例えば ジカルボン酸を必須成分とする酸成分と ジオール成分と を重縮合して得られるポ リ エステル系重合体が挙げられ る。
こ こで、 ジカルボン酸成分と しては、 例えば脂肪族ジ カルボン酸、 芳香族ジカルボン酸、 脂環式ジカルボン酸 及びこれらの混合物を挙げる こ とができ る。 具体的には、 脂肪族ジカルボン酸と してはアジピン酸、 セバシ ン酸、 ドデカ ンジカルボン酸及び前記の脂肪族ジカルボン酸等
の誘導体 (例えば 3 —メ チルアジピン酸) が、 芳香族ジ カルボン酸と してテレフタル酸、 イ ソ フ タル酸、 ナフタ レ ンジカルボン酸及び前記の芳香族ジカルボン酸等の誘 導体 (例えば 2, 5 — ジメ チルテレフタル酸、 4 —メ チ ルテレフタル酸) 等が、 脂環式ジカルボン酸と してシク 口へキサンジカルボン酸、 その誘導体 (例えば 1 , 1 — シク ロへキサン二酢酸) 等がそれぞれ例示でき る。
また、 ジオール成分と しては、 例えば脂肪族グリ コー ル、 脂環式グリ コール等や、 これらの混合物が挙げられ、 具体的には、 脂肪族グリ コールと して、 エチ レ ングリ コ ール、 1 , 3 —プロパンジオール、 1, 4 一ブタ ンジォ —ル、 1 , 6 —へキサンジオール、 1, 1 0 —デカ ンジ オール、 ト リ メ チレ ングリ コール、 テ トラメ チ レ ング リ コール、 ジエチ レ ングリ コール、 へキサメ チレ ングリ コ —ル等が挙げられ、 脂環式グリ コールと して 1, 4 ー シ ク ロへキサンジオール等が例示でき る。
本発明に係るポ リ エステル系重合体の極限粘度 ( ) と しては、 約 0. 2〜 1. O d l / g、 好ま し く は約 0· 3 0〜 0. 4 7 d l Z g、 更に好ま し く は約 0. 3 5〜 0. 4 5 d 1 Z gを例示でき る。 極限粘度 ( ) が約 0. 2 d 1 / g未満では、 脆すぎて製膜するのが難しい傾向 があ り、 極限粘度 ( " ) が約 1. 0 d 1 / gを越える と
易突き破り性が低下し、 被包装品が取り 出 しに く い傾向 がある。
本発明に係る ( A) 層及び ( C ) 層にそれぞれ用いる ォレフ ィ ン系重合体と しては、 特に制限はないが、 ェチ レン、 プロ ピレ ン、 1 ーブテン、 1 一ペンテン、 1 一へ キセ ン、 1 —ォクテン、 4 ー メ チノレー 1 一ペンテ ンから 選ばれた α—才 レフ ィ ンの単独重合体も し く は共重合体 あるいはな ーォ レフ ィ ンと α—ォレフ ィ ンに共重合可能 な前記以外のモノ マーとの共重合体、 例えばな -才 レフ イ ンと他の ビニル系モノ マーとの共重合体及び α—ォ レ フ ィ ンと環状ォ レフ ィ ンとの共重合体から選ばれた少な く と も一つの重合体及びこれらの混合物を挙げる こ とが でき る。
具体的には、 低密度、 中密度、 高密度ポ リ エチ レ ン、 線状低密度ポ リ エチ レ ン ( L L D Ρ Ε ) 、 超低密度ポ リ エチ レ ン (V L D P E ) 、 ポ リ プロ ピレ ン、 ポ リ 一 : I 一 ブテン、 ポ リ 一 1 一へキセン、 ポ リ 一 1 一ペンテン、 ポ リ ー 1 —ヘプテン、 ポ リ 一 1 ーォク テン、 ポ リ — 4 ー メ チルー 1 一ペンテン、 エチ レ ン—プロ ピレ ン共重合体、 エチレ ン— 1 —ブテン共重合体、 プロ ピレ ン— 1 ーブテ ン共重合体、 エチレン一ェチルァク リ レー ト共重合体 ( E E A) 、 エチレ ン—酢酸ビニル共重合体 ( E V A ) ,
エチ レ ン一アク リ ル酸共重合体 ( Ε Α Α ) 及びエチ レ ン、 プロ ピレ ン、 ブテンの少な く と も 1 種と ビシク ロ 〔 2, 2, 1 〕 ヘプ ト ジェン誘導体、 テ ト ラ シク ロ ー 3 — ドデ セ ン誘導体、 へキサシク ロ — 4 一へプ夕デセ ン誘導体、 ォク 夕 シク ロ 一 5 — ドコセ ン誘導体、 ペンタ シク ロ ー 4 一へキサデセン誘導体、 ペンタ シク ロ ー 3 —ペンタデセ ン誘導体、 ヘプタ シク ロ — 4 一エイ コセ ン誘導体、 ノ ナ シク ロ ー 5 —ペン夕 ドコセン誘導体並びにノ ルボルネ ン 誘導体から選ばれた少な く と も 1 種との共重合体から選 ばれる少な く と も 1 つの重合体およびこれらの上記ポ リ ォレフ ィ ン系重合体の 2 種以上からなる混合物等が例示 できる。
本発明に係る ( C ) 層に用いるスチ レ ン系重合体と し ては、 特に制限されないが、 スチ レ ン系モノ マーの単独 重合体も し く はスチ レ ンを主成分とする 2成分系重合体、 3成分系重合体、 スチ レ ン誘導体の重合体及びこれ らの 混合物を挙げる こ とができる。
具体的には、 スチ レ ン系モノ マーの単独重合体である ホモポ リ スチレン、 スチ レ ン一ブタ ジエン共重合体、 ス チレン一アク リ ロニ ト リ ル共重合体、 スチ レ ン一ァク リ ロニ ト リ ル一ブタ ジエンの 3成分共重合体、 メ チルスチ レ ン重合体、 α —メ チルスチ レ ン重合体、 ジク ロ リ ノレス
チレ ン重合体及びこれらの上記スチ レ ン系重合体の 2種 以上からなる混合物等を例示できる。
( C ) 層にォ レフ ィ ン系重合体を用いる場合、 ( A ) 層及び ( C ) 層のそれぞれに用いるォ レフ ィ ン系重合体 は同種の ものであ っても異種のものであってもよ く、 特 に制限はない。
上記ポ リ オレ フ イ ン系重合体のう ち、 ( A ) 雇を構成 するポ リ エステル系重合体に配合されるポ リ オ レフ ィ ン 系重合体と しては、 2軸延伸する場合、 界面剥離してボ ィ ドが発生しがたい傾向を有するポ リ 一 4 ーメ チルー 1 一ペンテン系重合体が好ま しいものと して例示でき る。
ポ リ オ レフ ィ ン系重合体と してポ リ — 4 —メ チルー 1 一ペンテ ン系重合体を用いる場合、 ポ リ — 4 —メ チルー 1 —ペンテン系重合体と しては、 ポ リ 一 4 —メ チルー 1 —ペンテ ン系重合体の単独重合体、 も し く は 4 一メ チル 一 1 —ペンテンと他の α —ォ レフ イ ン、 例えばエチ レ ン、 プロ ピレン、 1 ーブテン、 1 一へキセン、 1 ーデセン、 1 —テ ト ラデセン、 1 —ォク タデセン等の炭素数 2〜 2 0の α —才レフ イ ンとの共重合体を例示でき、 通常 4 — メ チルー 1 一ペンテンを 8 5モル%以上含む 4 一 メ チル 一 1 一ペンテ ンを主体と した重合体がよ り好ま しいもの と して例示でき る。
この際、 ポ リ — 4 一メ チル— 1 一ペンテン系重合体は、 特に制限はないが、 メ ル ト フ ロー レー ト ( M F R、 加重 : 5 k g, 温度 : 2 6 0。C) が約 0. 5〜 2 0 0 g / 1 0 m i nの範囲の ものを例示でき る。 M F Rが約 0. 5 g ノ 1 0 m i n未満では溶融粘度が高 く な り、 ポ リ エステ ル系重合体との混合状態が著し く 不均一になる傾向があ る。 また、 M F Rが約 2 0 0 g Z 1 0 m i nを越える と 溶融粘度が低く なる傾向があ り、 成形性、 機械的強度が 低下する傾向がある。
本発明に係る易突き破り性フ ィ ルムを構成する単層、 あるいは少な く と も 2層からなる積層フ ィ ルムの (A) 層の組成物は、 ポ リ エステル系重合体 9 7〜 6 0重量% 程度にポ リ オレフ ィ ン系重合体 3 ~ 4 0重量%程度から なる組成物を必須成分と して含有する。
この際、 ポ リ エステル系重合体が 9 7重量%程度を越 え、 ポ リ オ レフ イ ン系重合体が 3重量%程度未満になる と、 ポ リ エステル系重合体からなる領域とポ リ オ レフ ィ ン系重合体からなる領域との界面が少な く なり、 フ ィ ル ムの強度が向上し、 易突き破り性が低下する。 また、 ポ リ エステル系重合体が 6 0重量%程度未満で、 ポ リ オ レ フ ィ ン系重合体が 4 0重量%程度を越える と、 ポ リ エス テル系重合体からなる領域とポ リ オレフ ィ ン系重合体か
らなる領域との界面が多 く な り、 易突き破り性が向上し すぎ簡単に破れて しまい好ま し く ない。
斯かるポ リ エステル系重合体と しては、 ナフタ レ ン—
2, 6 — ジカルボン酸とエチレ ングリ コールからなるポ リ エチ レン一 2, 6 —ナフタ レー ト ( P E N) が固 く て 脆く 優れた易突き破り性を有する傾向がある ものと して 例示でき る。
このよ う なポ リ エチレ ン一 2, 6 —ナフタ レー ト と し ては、 例えば、 極限粘度が 0. 3 5〜 0. 4 5 d l Z g を例示できる。 また、 配合比率は、 該ポ リ エステル系重 合体 9 0〜 8 0重量%程度、 ポ リ オレフ イ ン系重合体 1 0〜 2 0重量%程度が好ま しい力、'、 特に制限はない。
この際、 該ポ リ エチ レン一 2, 6 —ナフ タ レー ト と、 ポ リ オ レフ ィ ン系重合体からなる組成物を必須成分とす る ( A ) 層を含有する単層の易突き破り性フ ィ ルムの厚 さは 1 0〜 5 0 m程度を好ま しいものと して例示でき る。 また、 2層構成が、 例えば (A) 層 ( B ) 層の場 合、 1 0〜 5 0 m程度、 3層構成、 例えば ( A) 層
( B ) 層/ ( A ) 層も し く は ( A) 層 ( B ) 層 ( C ) 層の場合、 1 5〜 7 0 m程度、 5層構成、 例えば ( A ) 層 Z ( B ) 層/ ( C ) 雇, ( B ) 層 / ( A ) 層の場合、 2 5〜 1 0 O in程度を好ま しいものと して例示でき る。
本発明に係る易突き破り性フ ィ ルムが積層フ ィルムで ある場合、 ( B ) 層を構成する接着性樹脂と しては、 前 記 ( A ) 層及び ( C ) 層のそれぞれに用いる重合体と し て例示したポリオレフ ィ ン系重合体と同様のポリオレフ イ ン系重合体に、 例えばマレイ ン酸、 アク リル酸、 メ タ アク リル酸、 フマル酸、 ィタコン酸等の不飽和カルボン 酸及び 又はそれらのエステル、 酸無水物、 金属塩等や それらの誘導体を共重合体、 例えばグラフ ト共重合した 変性重合体からなる接着性樹脂を代表的なものと して例 示できる。 上記以外の接着性樹脂としては、 上記の変性 重合体と他の成分、 例えば他のォレフィ ン系樹脂との混 合物、 アイオノマー樹脂、 エチレンーェチルァク リ レー ト樹脂 ( E E A ) 、 エチレン一 ビニルアルコール共重合 体、 エチレン一酢酸ビニル共重合体けん化物等を挙げる ことができるが、 特にこれらに限定されない。 この際、 ( B ) 層が表面に現れる積層構成の場合、 特に限定され るこ とではないが、 できるだけブロ ッキングを起こ しに く い接着性樹脂を用いることが望ま しい。
本発明に係る ( A ) 層を形成する必須成分である、 ポ リエステル系重合体にポ リオレフィ ン系重合体を配合し た組成物の調製方法は、 特に制限なく、 従来のポ リ プロ ピレ ン系組成物の調製に用いられる方法で行えばよい。
具体的には、 例えばリボンプレンダー、 ヘンシ 1ルミ キ サー、 タ ンブラ一等を用いて混合するブレン ド法、 ニー ダ一、 パ、ンバリ ミ キサー、 ロール等の混練法、 1 軸又は 2軸押出機とダイスによ りス ト ラ ン ド状に押出 し破断機 等により適宜の長さのペレツ トに切断し、 該ペレツ トを 冷却する方法等が例示できるが特に制限はない。
また、 本発明に係る ( A ) 層、 ( B ) 層及び ( C ) 層 には、 必要に応じて各種の添加剤、 充填剤、 その他の熱 可塑性樹脂等を配合してもよい。 例えば添加剤と しては 耐熱安定剤、 酸化防止剤、 光安定剤、 帯電防止剤、 滑剤、 核剤等を、 充填剤としては炭酸カルシウム、 硫酸バリ ゥ 厶、 水酸化マグネシウム、 タルク、 マイ力等を例示でき る。 その他の熱可塑性樹脂と しては、 例えばアイオノ マ 一、 熱可塑性エラス 卜マー等を例示できるが、 特に制限 はなく、 配合しな く ても差し支えない。
本発明に係る易突き破り性フ ィ ルムの好ま しい態様は、 上記したポリエステル系重合体にポ リオレフィ ン系重合 体を配合した組成物を必須成分とする単層フ ィ ルム、 ポ リエステル系重合体にポリオレフィ ン系重合体を配合し た組成物を必須成分とする ( A ) 層と接着性樹脂を必須 成分とする ( B ) 層の少な く とも 2層から構成される ( A ) 層/ ( B ) 層の積層フ ィ ルムまたは ( A ) 層をス
キン層、 ( B ) 層をコア一層と し構成される ( A ) 層 ( B ) 層/ ( A ) 層の積層フィルム、 及びポリエステル 系重合体にポリオレフィ ン系重合体を配合した組成物を 必須成分とする ( A ) 層とポ リオレフィ ン系重合体及び ノ又はポ リ スチ レ ン系重合体を必須成分とする ( C ) 層 が接着性樹脂を必須成分とする ( B ) 層を介して少な く とも 3層から構成される ( A ) 層/ ( B ) 層 Z ( C ) 層 の積層フ ィ ルム、 又は (A ) 層をスキン層、 ( C ) 層を コア一層と して、 厚さ方向の層構成が ( C ) 層を中心と して対称状態になるよう に積層する 5層から構成される ( A ) 層/ ( B ) 層/ ( C ) 層/ ( B ) 雇 Z ( A ) 層の 積層フィルムを例示できる。
更に、 本発明に係る易突き破り性フィルムは、 上記以外に (A) 層/ ( B ) 層 Z (A ) 層, ( B ) 層 Z ( C ) 層、 (A ) 層ノ ( B ) 層 ( C ) 層ノ ( B ) 層 Z ( C ) 層 で もよい。
或いは、 (A ) 層におけるポ リエステル系重合体とポ リオレフ ィ ン系重合体との配合比率が異なる ( Α' ) 層 を有する、 例えば ( Α) 層 Ζ ( Β ) 層 Ζ (Α' ) 層、 (Α ) 層 Ζ ( Β ) 層/ (Α' ) 層 ( 8 ) 層 Z ( C ) 層 等の積層構成でもよい。
本発明に係る易突き破り性フ ィ ルムにおいて、 ( A )
層はフ ィ ルムに極めて優れた易突き破り性を付与するの に寄与する傾向があるが、 2次加工等の際に引き裂けや すい傾向があり、 注意が肝要である。 一方、 ( C ) 層を 有する積雇フ ィ ルムの場合、 ( C ) 層は易突き破り性は 劣るが 2次加工等の際に引き裂けが発生せず、 形態安定 性、 耐透湿性が優れている上に、 更に ( B ) 層を有する こ とによ り層間の積層強度も向上し一層用途が拡大する。
易突き破り性積層フィ ルムと しては、 上記した ( A ) 層/ ( B ) 層ノ ( C ) 層、 あるいは ( A ) 層をスキン層、 ( C ) 層をコア一層と して厚み方向の層構成が ( C ) 層 を中心とする対称状態の (A ) 翳, ( B ) 層ノ ( C ) 層 ノ ( B ) 層 Z (A ) 層の層構成にするこ とによ り易突き 破り性、 形態安定性、 耐透湿性、 耐カール性等が優れた 易突き破り性積層フ ィ ルムを得ることができ望ま しい。
本発明に係る易突き破り性フ ィ ルムは、 例えば医薬品、 食品等の P T P、 ブリ スターパッ ク等の蓋材と して好適 に使用できるが、 特に制限はな く蓋材以外の用途にも使 用できる。
さ らに、 本発明に係る易突き破り性フ ィ ルムは、 必要 ならば易突き破り性を阻害しない範囲内で、 該易突き破 り性フ ィ ルムの ( A ) 層及び Z又は ( B ) 層の表面、 あ るいは (A ) 層と ( B ) 層の層間に 1種以上の樹脂から
なる適宜の層を積層してもよ く、 更に ( c ) 層を有する ときは ( A ) 層及び/又は ( C ) 層の表面、 或いは (A) 層と ( B ) 層及びノ又は ( B ) 層と ( C ) 層の層間に 1 種以上の樹脂からなる適宜の層を積層 してもよい。 前記 に記載した適宜の層を構成する樹脂と しては、 特に制限 はないが、 (A ) 層、 ( B ) 層及び ( C ) 層のいずれか と同種の樹脂又は異種の重合体でもよい。
更に、 (A) 層を構成する重合体の配合比率が本発明 と異なる組成物、 前記各層を構成する重合体を少な く と も 2種用いた混合物又は前記各層を構成する重合体の少 な く ともいずれかと、 各層を構成しない異種の重合体 (樹脂) との混合物であってもよ く、 特に制限はない。 この際、 前記した異種の重合体 (樹脂) と しては、 ェチ レンビニルアルコール共重合体、 ポリ塩化ビニリ デン系 樹脂、 エチレン -酢酸ビニル系共重合体等を好ま しいも のと して例示できる力、'、 これら以外のものであっても易 突き破り性及びその他の特性を阻害しないものであれば よ く、 特に制限はない。
また、 本発明に係る易突き破り性フ ィ ルムには、 必要 ならば (A ) 層及び Z又は ( B ) 層、 ( C ) 層の表面に 印刷層を、 または、 特に防湿性、 酸素バリ ヤ一性が要求 される場合、 ( A) 層、 ( B ) 層及び ( C ) 層の少な く
と もいずれかの表面に、 S i O x、 A l 2 0 3、 M g O、 A 1 等の無機化合物の蒸着層等を設ける こ とができ る。
さ らに、 蓋材と して用いる場合、 必要な らば ( A ) 層、 ( B ) 層及び ( C ) 層の少な く と もいずれかの表面に酢 酸ビニル系樹脂、 塩化ビニル -酢酸ビニル系共重合体、 塩化ビニル系樹脂、 アク リ ル系樹脂、 ポ リ エステル系樹 脂、 エチ レ ン一酢酸ビニル系共重合体 ( E V A ) 、 ポ リ ビニルアルコール系樹脂 ( P V A:) 、 ポ リ オレ フ イ ン系 樹脂、 変性ポ リ オレフ イ ン系樹脂、 ウ レタ ン系樹脂、 ゥ レタ ン変性ポ リ エステル系樹脂、 一部ウ レタ ン変性ポ リ エステル系樹脂、 ポ リ エーテル系樹脂、 変性エーテル型 ポ リ エステル系樹脂等の群から選ばれる少な く と も 1 種 からなる ヒー ト シ一ル剤や、 例えばク ロ 口プレ ン系、 ポ リ イ ソブチ レ ン系、 ポ リ イ ソプレン系、 ポ リ アク リ ノレ酸 エステル系、 ポ リ ビニルエーテル系、 スチレ ンブタ ジェ ンゴム、 ブチルゴム系等の群から選ばれる少な く と も 1 種からなる粘着剤等を積層 してもよい。 また、 前記の ヒ — ト シール剤や粘着剤には必要によ り イ ソ シァネー ト系 等の硬化剤を併用 してもよい。 これらのヒー ト シール剤 粘着剤は、 上記以外の材質を用いてよいこ とは勿論で、 底材の材質に応じて適宜な ものを使用すればよ く、 特に 制限はない。
ヒ一 ト シール剤及び粘着剤の形態は、 特に制限はな く、 水系、 溶剤系、 ホッ トメル トタイプ、 ェマルジ ヨ ンタイ プ等が使用できる。 積層方法として共押出法、 押出 しラ ミ ネー ト法、 ドライラ ミ ネー ト法、 グラ ビヤコ一 ト法、 ロールコー ト法等適宜な方法で積層でき、 特に限定され ない。
本発明に係る易突き破り性フ ィ ルムが積層フ ィ ルムで ある場合、 少な く と も ( A ) 層、 ( B ) 層及び ( C ) 層 からなる易突き破り性フ ィ ルムにおいて、 積層する方法 としては、 例えば ( A ) 層ノ ( B ) 層 Z ( C ) 層となる ように共押出して積層する共押出法、 ( A ) 層又は ( C ) 層の表面に ( B ) 層を押出製膜するか、 若しく は ( B ) 層表面上に ( C ) 層又は (A ) 層を押出製膜して、 例え ば ( A ) 層 Z ( B ) 層ノ ( C ) 層となるように積層する 押出ラ ミ ネー ト法、 例えば ( A ) 層、 ( B ) 層、 ( C ) 層を接着剤を介して (A ) 層/ ( B ) 層/ ( C ) 層とな るように積層する ドライラ ミ ネ一 ト法及び ( A) 層、 ( B ) 層、 ( C ) 層の各フ ィルムを (A) 層 Z ( B ) 層 / ( C ) 層となるように熱圧着して積層する熱圧着法等 が例示でき、 特に制限はない。 更に、 少な く とも ( A ) 層及び ( B ) 層からなる易突き破り性フ ィ ルムにおいて、 積層する方法としては、 前記と同様の方法で積層する共
押出法、 押出ラ ミ ネー ト法、 ドライラ ミ ネー ト法、 熱圧 着法等を例示でき、 特に制限はない。
本発明に係る易突き破り性フ ィ ルムは、 印刷性、 ラ ミ ネー ト性等を向上させるために表面処理を行ってもよい。
表面処理の方法と しては、 特に制限はな く、 コロナ放 電処理、 プラズマ処理、 火炎処理、 酸処理等が例示でき る。 本発明ではいずれの方法を用いてもよ く特に限定し ないが、 該易突き破り性フィルムの製造過程の巻取りェ 程前に容易に実施可能であり、 取り扱いが簡便であるこ とから、 コロナ放電処理が最も好ま しい。
本発明に係る易突き破り性フイルムの製法は、 溶融積 層できる Tダイ法によって行う前記の如き共押出法で製 膜するのが好ま しいが、 特に限定されない。
具体例と しては、 先ず、 ( A ) 層を形成するポ リエス テル系重合体とポリオレフ ィ ン系重合体の組成物を必須 成分とするペレッ トを、 公知の乾燥機を用いて適宜な乾 燥条件で水分含有量が 1 0 0 p p m程度以下、 好ま し く は 5 0 p p m程度以下に乾燥する。
( A ) 層からなる単層フ ィ ルムの場合は、 上記ペレ ツ トを用いて通常の Tダイ法で成形すればよ く、 特に制限 はない。
( C ) 層を有する積層フ ィ ルムの場合は、 共押出用 T
ダイを共有連結した、 例えば少な く とも独立した 3台の 押出機の各ホッパーに、 前記の ( A ) 層を形成するポ リ エステル系重合体とポリオレフ ィ ン系重合体からなる組 成物を必須成分とする乾燥ペレツ ト、 ( C ) 層を形成す るポリオレフィ ン系重合体及び/又はポ リ スチレン系重 合体、 並びに ( B ) 層を形成する接着性樹脂を投入する。
投入された各樹脂 (ペレッ トが好ま しい) は、 特に制 限されないが、 2 7 0〜 3 1 0 °Cに加熱された押出機で 溶融押出され、 冷却ロール、 水中又は空冷で冷却固化さ れ、 例えば (A) 雇, ( B ) 層 Z ( C ) 層構成の易突き 破り性積層フィ ルムが形成される。 さ らに、 他の構成と しては、 独立した 5台の押出機を用いて同様にして ( A) 層ノ ( B ) 層 ( C ) 層 Z ( B ) 層/ ( A ) 層、 又は
( A ) 層 Z ( B ) 層/ ( A ) 層 Z ( B ) 層ノ ( C ) 層、 ( A ) 層 Z ( B ) 層 Z ( C ) 層 ( B ) 層/ ( C ) 層等 の 5層構成の易突き破り性積層フ ィ ルムを成形すればよ い。
更に、 例えば (A ) 層 Z ( B ) 層の構成のものや、 ( A ) 層 Z ( B ) 層 Z ( A ) 層の 3層構成のものも、 前 記と同様に して成形すればよ く、 このことについては制 限はない。
本発明に係る易突き破り性フィルムは、 単層フ ィ ルム
の場合にしろ、 積層フ ィ ルムの場合にしろ、 このままで よいが、 必要に応じて、 さ らに前記で製膜される易突き 破り性フ ィ ルムを延伸してもよ く、 特に制限はない。
延伸する方法と しては、 前記の溶融押出し製膜に引き 続き連続して 2軸に延伸できる逐次 2軸延伸法を例示で きるが、 特に制限はな く、 1 軸延伸、 同時 2軸延伸等で もよい。 また、 別工程で延伸してもよい。
延伸条件と しては、 特に制限はない力、'、 縦延伸は加熱 遅駆動ロール (前) と加熱速駆動ロール (後) の回転速 度比によって、 縦方向に加熱ロール表面温度 8 0 〜 1 4 0 °C程度で、 延伸倍率 1 . 5 〜 3 . 5倍程度延伸する条 件を例示できる。 また、 横延伸は、 テンターを用いてフ イ ルムの両端をク リ ップで把持して、 横方向 (軸方向) に、 テンター内雰囲気温度 9 0〜 : L 6 0 °C程度で 3 0 〜 5 . 0倍程度延伸するこ とを例示できる。 これ以外に も、 環状ダイスを用いてチューブ状フ ィ ルムを製膜し、 チューブ延伸法で 1軸または 2軸に延伸してもよい。
また、 本発明に係る易突き破り性フ ィ ルムは、 必要に 応じて、 延伸に引き続き熱固定してもよい。 熱固定する 方法と しては、 一般にはテン夕一の後室で横延伸に引き 続き、 延伸温度より高い温度で、 幅方向に数% ( 0 . 5 〜 2 %程度) 弛緩しながら、 1 . 0 〜 2 0秒程度熱固定
する方法を例示できるカ、 特に制限はない。
本発明に係る易突き破り性フィルムにおいて、 フィノレ ムの厚さは、 特に制限はないが、 ポリ エステル系重合体 とポリ オレフィ ン系重合体の組成物を必須成分とする単 層フ ィ ルムの場合、 1 0〜 5 0 m程度を例示できる。
1 0 m程度未満では、 耐透湿性が低下しやすい傾向に あり、 5 0 /z m程度を越える と易突き破り性が低下する 傾向がある。
また、 易突き破り性フ ィ ルムが、 ( A) 層と接着性樹 脂を必須成分とする ( B ) 層からなる、 例えば (A ) 層 / ( B ) 層の 2層構成の場合、 特に制限はないが、 フ ィ ルム自身の厚さは 1 0〜 5 0 μ πι程度、 (Α ) 層の厚さ は 5〜 2 5 / m程度、 ( B ) 層の厚さは 5〜 2 5 m程 度を例示できる。 ( A ) 層の厚さが 5 m程度未満では、 製膜の際、 破断する傾向が、 2 5 ^ m程度を越えると易 突き破り性が低下する傾向がある。
更に、 ( A ) 層と ( B ) 層からなる、 例えば ( A ) 層 / ( B ) 層 Z ( A ) 層、 或いは (A ) 層並びに ( B ) 層 及びポ リオレフ ィ ン系重合体及び/又はポ リ スチレン系 重合体を必須成分とする ( C ) 層とからなる、 例えば
( A ) 層ノ ( B ) 層 Z ( C ) 層等の 3層構成、 或いは ( A ) 層ノ ( B ) 層ノ ( C ) 層/ ( B ) 層/ (A) 層等
の 5層構成の場合、 ( A ) 層の厚さは、 特に制限はない 力 5 〜 2 5 m程度を例示でき、 5 m程度未満では、 製膜の際、 破断する傾向が、 2 5 m程度を越えると易 突き破り性が低下する傾向がある。 また、 ( B ) 層は、 ( A ) 層と (A ) 層若し く は ( A ) 層と ( C ) 層とを接 着できる程度であればよ く、 特に制限はないが、 5 / m 程度以下を例示できる。 ( C ) 層の厚さは、 特に制限は ないが、 5〜 4 0 / m程度を例示できる。 5 ;/ m程度未 満では、 延伸後に巻き取る際に破断が多発する傾向があ り、 また耐透湿性が低下する傾向がある。 4 0 m程度 を越えると易突き破り性が低下する傾向がある。 こ の際、 フ ィ ルム自身の厚さは、 特に制限はないカ 、 3層構成の 場合 1 5〜 7 0 /z m程度、 5層構成の場合 2 5〜 1 1 5 m程度を例示できる。
発明を実施するための最良の形態 以下、 本発明を実施例に基づき詳細に説明する。 但し、 本発明は下記の実施例により制限される ものではない。
なお、 本発明の下記実施例における各検査項目は下記 の方法により行った。
〔極限粘度 ( 7? ) 〕 : ポ リ エステル系重合体をフエノ ー ノレと 1 , 1, 2, 2 —テ トラク ロロェタ ン (重量比 = 6 4 ) の混合溶媒に 1 0 0 ° (:、 1 時間で濃度 0. 2 〜 : L .
O g Z d l になるように溶解させ、 ウベローデ型毛細管 粘度計を用いて 3 5 °Cで測定し、 溶液粘度を 0 gノ d 1 の値に外挿して得る。
〔引張破壊強さ〕 : JIS K- 7127号に準じて測定評価する。 〔引張破壊伸び〕 : JIS K-7127号に準じて測定評価する。 〔突き破り性〕 : 突き破り強度で示す。 突き破り強度は グンゼ式測定装置で測定評価する。
グンゼ式測定装置は、 図 1 に示すように、 積層フィ ル 厶(1)を 2対の金属板(2)とゴム板(3)からなる固定具(4), (4), (4), )で固定した後、 直径 8 mmの半円球(5)を有 するプローブ(6)を積層フィルム(1)が突き破られるまで 降下させて、 積層フ ィ ルム(1)の突き破り強度を検出機 (7)で測定する構成になっている。
〔透湿度〕 : JIS K-9129号に準じて測定評価する。
· 好ま しい引張破壊強さ と しては 1 0 kg/mm2以下、 より 好ま し く は 1. 0〜 6. 0 kg/mm2 ;
• 好ま しい引張破壊伸びと しては 5 0 %以下、 より好ま しく は 1. 0〜 4 0 % ;
' 好ま しい突き破り強度と しては 3. O k g以下、 よ り 好ま し く は 0. 5〜 2. 5 k g ;
' 好ま しい透湿度と しては 2 0 g /mV d a y以下をそ れぞれ例示できる。
実施例 1
スキン層 (A ) を構成する組成物と して、 ナフタ レ ン — 2 , 6 — ジカルボン酸とエチ レング リ コールからなる 極限粘度 0. 4 d l / gのポ リ エチ レ ン 2, 6 —ナフタ レー ト ( P E N ) 9 0重量%とポ リ 一 4 一メ チル— 1 — ペンテン (MF R = 1 8 0 gZ 1 0 m i n、 荷重 : 5 k g、 温度 : 2 6 0 °C) 1 0重量%とからなる組成物を、 温度 3 0 0 ° (:、 1 0分間溶融混練して得たペレ ッ トを用 上記で得たペレ ツ ト (水分含有量 5 0 p p m ) をスキ ン層 ( A) 、 ポ リ エチレ ン系樹脂をマ レイ ン酸で変性し て成る接着性樹脂を ( B ) 層及び密度 0. 8 9 g / c m 3、 M F R ( 1 9 0 °C ) 1. 0 g / 1 0 m i nの超低密度 ポ リ エチ レ ン ( V L D P E ) をコア一層 ( C ) に用いた。
5屬共押出用 Tダイ スに連結した独立した 5台の押出 機の 2台に ( A ) 層となる前記記載のポ リ エチ レ ン 2, 6—ナフタ レー ト ( P E N ) とポ リ 一 4 ー メ チソレー 1 一 ペンテ ンとからなる組成物を、 他の 2台に ( B ) 層 (接 着層) となる接着性樹脂を、 他の 1台に ( C ) 層 (コア —層) となる超低密度ポ リ エチ レンを各々供給 した。 次 いで溶融共押出によ り積層 した後、 冷却ロールで急冷し て、 (Α) Ζ ( Β ) / ( 0 / ( Β ) / ( Α ) 構成の積
層フ ィ ルムを得た。
引き続き、 逐次 2軸延伸機を用いて、 第 1段目で縦方 向に表面温度 1 3 5〜 1 4 5 °Cの加熱ロールを用い、 1.
8倍ロール延伸し、 その後、 第 2段目で横方向にテン夕 一を用い、 テンター内雰囲気温度 1 5 0〜 1 6 0 °Cで 4.
2倍延伸した。 続いて、 2 1 0 °Cの温度で幅方向に約 2
%弛緩しながら約 3〜 2 0秒熱固定して、 厚さ 3 0 m 〔 (A ) / ( B ) / ( C ) / ( B ) / ( A) = 8 / 2 X
1 0 Z 2 / 8 / m〕 の易突き破り性積層フ ィ ルムを得た。 該易突き破り性積層フ ィ ルムに、 ポ リ エステル系樹脂 から成る ヒー 卜シール剤を全面に 8 g / m 2グラ ビアコー ト して蓋材を成形した。
また、 厚さ 2 0 0 μ mの塩化ビニル樹脂からなるシー トを錠剤 (直径約 1 O mm、 高さ 5 mmの円盤形) に合 わせて真空成形して、 底材を成型した。
該底材に、 前記蓋材をシール温度 1 4 0 °C、 シール圧 4 k g f / c m \ シール時間 1秒の条件でヒー トシール を行い、 P T Pを得た。 得られた易突き破り性稜層フ ィ ルムを用いた P T Pは、 従来から P T Pの蓋材と して使 用されているアルミ箔に匹敵する易突き破り性を有して い
該易突き破り性積層フ ィ ルムの引張破壊強さ、 引張破
壊伸び、 突き破り強度、 透湿度を表 1 に示した。
実施例 2
( A ) 層、 ( B ) 層及び ( C ) 層は実施例 1 と同じも のを用いて (A) / ( B ) / ( C ) の 3層構成となるよ うに、 各々独立した 3台の押出機及びこれらに連結した 3層共押出用 Tダイを用いる以外は実施例 1 と同様にし て、 厚さ 3 0 ^ m 〔 (A ) / ( B ) / ( C ) = 1 2 / 2 / 1 6 m〕 の易突き破り性積層フ ィ ルムを得た。 該易 突き破り性積層フ ィ ルムの引張破壊強さ、 引張破壊伸び、 突き破り強度、 透湿度を表 1 に示した。
実施例 3
実施例 1 におけるスキン層 (A) のポ リ 一 4 —メチル 一 1 —ペンテン及びコア一層 ( C ) の超低密度ポリェチ レンの代わりにポ リ プロ ピレン系共重合体 (M F R = 1 0 g / 1 0 m i n. A S T M D— 1 2 3 8 ) を、 接着 層 ( B ) がポ リ エチ レン系重合体を無水マレイ ン酸で変 性した接着性樹脂を用いる以外は実施例 1 と同様にして P T Pを得た。 得られた P T Pは良好な易突き破り性を 有していた。 該易突き破り性積層フ ィ ルムの引張破壤強 さ、 引張破壊伸び、 突き破り強度、 透湿度を表 1 に示し た。
実施例 4
実施例 1 におけるスキン層 ( A ) に用いられているポ リ — 4 ーメ チルー 1 一ペンテン及びコア一層 ( C ) に用 いられている超低密度ポリエチレンに代えて、 エチレン とテ トラシク ロー 3 — ドデセンとの共重合体 (M F R = 4 0 g / 1 0 m i n、 A S T M D— 1 2 3 8 ) を、 接 着層 ( B ) にポリエチレン系樹脂を無水マレイ ン酸で変 性した接着性樹脂を用いる以外は実施例 1 と同様にして P T Pを得た。 得られた P T Pは良好な易突き破り性を 有していた。 該易突き破り性積層フ ィ ルムの引張破壊強 さ、 引張破壊伸び、 突き破り強度、 透湿度を表 1 に示し 実施例 5
実施例 1 におけるスキン層 ( A ) のみを用いて、 厚さ 3 0 mの単層フ ィ ルムを溶融押出し製膜する以外は実 施例 1 と同様にして P T Pを得た。 得られた P T Pは良 好な易突き破り性を有していた。 該易突き破り性フ ィ ル ムの引張破壊強さ、 引張破壊伸び、 突き破り強度、 透湿 度を表 1 に示した。
実施例 6
実施例 2 における ( C ) 層を (A ) 層に代える以外は 実施例 4 と同様にして、 ( A ) / ( B ) / ( A ) = 1 2 / 2 / \ 6 = 3 0 mの易突き破り性積層フ ィ ルムを得
た。 該易突き破り性積層フ ィ ルムの引張破壊強さ、 引張 破壊伸び、 突き破り強度、 透湿度を表 1 に示した。
実施例 7
実施例 1 において、 縦方向の延伸倍率を 2倍、 横方向 の延伸倍率を 2倍にする以外は実施例 1 と同様にして P T Pを得た。 得られた P T Pは良好な易突き破り性を有 していた。 該易突き破り性積層フィルムの引張破壊強さ、 引張破壊伸び、 突き破り強度、 透湿度を表 1 に示した。 実施例 8
実施例 1 におけるコア層 ( C ) の超低密度ポ リ エチレ ン ( V L D P E ) の代わり にポ リ スチ レ ン (A S TM D— 1 2 3 8で測定した M F R - T g Z l O m i n ) を 用いる以外は実施例 1 と同様に して P T Pを得た。 得ら れた P T Pは、 良好な易突き破り性を有していた。 該易 突き破り性フ ィ ルムの引張破壊強度、 引張破壊伸び、 突 き破り強度及び透湿度を表 1 に示した。
実施例 9
実施例 1 におけるコア層 ( C ) の超低密度ポリエチレ ン ( V L D P E ) の代わり にポ リ スチ レ ン (A S T M D— 1 2 3 8で測定した M F R - T g Z l O m i n ) 5 0重量%と、 ポ リ プロ ピレン系重合体 ( A S T M D— 1 2 3 8で測定した M F R = 1 0 g / 1 0 m i n ) 5 0
重量%とからなる組成物を用いる以外は実施例 1 と同様 にして P T Pを得た。 得られた P T Pは、 良好な易突き 破り性を有していた。 該易突き破り性フ ィ ルムの引張破 壤強度、 引張破壊伸び、 突き破り強度及び透湿度を表 1 に示した。
比較例 1
スキン層 ( A ) 力 、 ナフタ レン一 2 , 6 — ジカルボン 酸とエチレングリ コールからなる極限粘度 0. 4 d 1 ノ gのポ リ エチレ ン一 2, 6 —ナフタ レー ト ( P E N ) 、 ( B ) 層がポリエチレン系樹脂をマレイ ン酸で変性した 接着性樹脂、 コア一層 ( C ) が密度 0. 9 0 g Z c m 3、 ]^ ( 2 3 0 °(: ) が 1. O g Z l O m i nのポ リ プロ ピレンからなり、 縦方向に 3. 0倍延伸、 横方向に 8. 0倍延伸するこ と以外は実施例 1 と同様にして (A) / ( B ) / ( C ) / ( B ) / ( A ) 構成の積層フ ィ ルムを 得た。 該積層フ ィ ルムの引張破壊強さ、 引張破壊伸び、 突き破り強度、 透湿度を表 1 に示した。
比較例 2
( A ) 層力、'、 ナフタ レン一 2, 6 — ジカルボン酸とェ チレングリ コールからなる極限粘度 0. 4 d I Z gのポ リ エチ レ ン 2, 6 —ナフタ レー ト ( P E N:) 、 ( B ) 層 がポ リ エチレン系樹脂をマレイ ン酸で変性してなる接着
性樹脂、 ( C ) 層が密度 0. 8 9 g Z c m 3、 M F R ( 2 3 0 °C ) カヽ' 3. 0 g 1 0 m i nのポ リ プロ ピレンから なる ( A ) / ( B ) / ( C ) の 3層構成の積層フ ィルム を得た。 該積層フ ィ ルムの引張破壊強さ、 引張破壊伸び、 突き破り強度、 透湿度を表 1 に示した。
引張破壊強さ 引張被壊伸び 突き破り強度 透湿度
(kg/ranリ (%) (k g) Cg/mVday)
MD TD MD TD
実施例 1 1.0 5.0 1.1 2.5 0.5 10.3 実施例 2 3.0 5.5 1.5 3.5 1.0 11.4 実施例 3 1.2 5.2 1.2 2.9 0.8 8.2 実施例 4 1.8 5.6 1.0 2.3 0.8 5.0 実施例 5 1.0 4.2 1.8 3.9 1.2 15.6 実施例 6 1.1 1.3 1.5 1.5 0.4 11.2 実施例 7 1.1 1.2 1.1 1.3 0.6 10.9 実施例 8 1.1 1.2 1.0 1.2 0.5 18.9 実施例 9 2.2 3.0 1.5 2.2 1.0 14.3 比較例 1 35.0 110.0 29.0 27.0 21.4 11.5 比較例 2 30.4 98.0 33.2 25.8 18.9 12.1
表 1から明らかなように、 実施例 1 〜 9で得られる易 突き破り性フ ィ ルムは、 ( A ) 層にポリオレフ イ ン系重
合体を含有しない比較例 1、 2から得られる積層フ ィ ル ムより も引張破壊強さ、 引張破壊伸びが低く、 突き破り 強度が低い手頃な値を示すものである。 従って、 実施例 1 ~ 9から得られる本発明のフ ィルムは極めて優れた易 突き破り性を有する ものである。
本発明に係る易突き破り性フ ィ ルムは、 突き破るこ と が極めて容易なものであり、 かかるフ ィ ルム力、 例えば 医薬品等の P T Pの蓋材と して使用される場合、 绽剤等 の取り出 しが容易で、 しかも透湿度も低いので内容品の 変質も防止できるという格別の効果を奏し、 また焼却処 理に際しても、 燃焼カロ リ ーが低いため焼却炉を傷める ような問題もない。
さ らに、 本発明に係る易突き破り性フ ィ ルムは、 無機 フイ ラ一等を多量に配合して、 易突き破り性を付与させ た従来技術にかかるフィルムのように、 突き破った際、 無機フ ィ ラーが飛散し、 被包装物例えば医薬品に混ざつ たり、 付着するこ ともな く衛生性が優れたものである。
Claims
1. ポ リエステル系重合体 9 7 ~ 6 0重量%程 度、 ポ リオレフ イ ン系重合体 3〜 4 0重量%程度からな る組成物を必須成分とする易突き破り性フ ィ ルム。
2. ポ リエステル系重合体 9 7〜 6 0重量%程 度、 ポ リオレフ イ ン系重合体 3〜 4 0重量%程度からな る組成物を必須成分とする易突き破り性フ ィ ルムを一方 または両方の外層とする易突き破り性フ ィ ルム。
3. ポリエステル系重合体 9 7〜 6 0重量%程 度、 ポリオレフ イ ン系重合体 3〜 4 0重量%程度からな る組成物を必須成分とする ( A ) 層、 接着性樹脂を必須 成分とする ( B ) 層、 ポリオレフイ ン系重合体及び Z又 はポリ スチレン系重合体を必須成分とする ( C ) 層がこ の順序に積層されてなる少な く とも 3層を基本構成とす る易突き破り性フ ィ ルム。
4. (A ) 層ノ ( B ) 層の 2層構成も し く は
( A ) 層/ ( B ) 層 Z ( A ) 層の 3層構成を有する請求 項 2に記載の易突き破り性フ ィ ルム。
5. (A ) 層 Z ( B ) 層 Z ( C ) 層の 3層構成 も しく は (A ) 層 Z ( B ) 層 Z ( C ) 層 Z ( B ) 層
( A ) 層の 5層構成を有する請求項 3に記載の易突き破 り性フ ィ ルム。
00
6. ポ リ エステル系重合体が、 脂肪族ジカルボ ン酸、 芳香族ジカルボン酸及び脂環式ジカルボン酸から なる群から選ばれる少な く と も 1種のジカルボン酸成分 と、 脂肪族グリ コールおよび脂環式グ リ コールからなる 群から選ばれる少な く と も 1種のジオール成分とを重縮 合してなる重合体である請求項 1〜 5のいずれかに記載 の易突き破り性フ ィ ルム。
7. ポ リ エステル系重合体の極限粘度 ( 77 ) 約 0. 2〜 1. 0 d 〗 Z gである請求項 1 〜 6のいずれ かに記載の易突き破り性フ ィ ルム。
8. ポ リ オ レフ イ ン系重合体がエチ レン、 プロ ピレン、 1 ーブテ ン、 1 —ペンテン、 1 —へキセン、 1 ーォクテン、 4 ーメ チノレ— 1 一ペンテンから選ばれたひ —ォレフ イ ンの単独重合体も し く は共重合体、 α —ォ レ フ ィ ンと前記以外のモノ マーとの共重合体及び α —ォ レ フ ィ ンと環状ォレフ ィ ンとの共重合体から選ばれた少な く と も 1つの重合体である請求項 1〜 7のいずれかに記 載の易突き破り性フ ィ ルム。
9. ポ リ オ レフ イ ン系重合体が低密度、 中密度、 高密度ポ リ エチレ ン、 線状低密度ポ リ エチレ ン ( L L D
Ρ Ε ) 、 超低密度ポ リ エチ レン (V L D P E ) 、 ポ リ プ ロ ピレ ン、 ポ リ 一 1 ーブテン、 ポ リ 一 1 一へキセン、 ポ
リ ー 1 一ペンテン、 ポ リ 一 1 ーォクテン、 ポ リ 一 4 — メ チル— 1 一ペンテン、 エチレ ン一プロ ピレ ン共重合体、 エチ レ ン— 1 —ブテ ン共重合体、 プロ ピレ ン一 1 ーブテ ン共重合体、 エチ レ ン—ェチルァク リ レー ト共重合体 ( E E A ) 、 エチ レ ン一酢酸ビニル共重合体 ( E V A ) 、 エチ レ ン—アク リ ル酸共重合体 ( E A A ) 及びエチ レ ン、 プロ ピレ ン、 ブテンの少な く と も 1種と ビシク ロ 〔 2, 2, 1 〕 ヘプ ト ジェン誘導体、 テ ト ラ シク ロー 3 — ドデ セン誘導体、 へキサシク ロ ー 4 一へプタデセ ン誘導体、 オク タ ンク ロ ー 5 — ドコセン誘導体、 ペンタ シク ロー 4 一へキサデセン誘導体、 ペンタ シク ロ — 3 —ペンタデセ ン誘導体、 ヘプタ ンク 口 — 4 一エイ コセ ン誘導体、 ノ ナ シク ロ ー 5 —ペンタ ドコセ ン誘導体並びにノ ルボルネ ン 誘導体から選ばれた少な く と も 1種との共重合体から選 ばれる少な く とも 1つの重合体である請求項 1〜 8のい ずれかに記載の易突き破り性フ ィ ルム。
1 0. ポ リ スチレ ン系重合体がスチレ ン系モノ マーの単独重合体も し く はスチレンを主成分とする 2成 分系又は 3成分系共重合体及びスチレ ン誘導体の重合体 から選ばれた少な く と も 1つの重合体である請求項 3に 記載の易突き破り性フ ィ ルム。
1 1. ポ リ スチ レ ン系重合体がスチレ ン系モノ
マーの単独重合体であるホモポ リ スチレ ン、 スチレ ン一 ブタ ジエン共重合体、 スチレ ン—アク リ ロニ ト リ ル共重 合体、 スチレン—アク リ ロニ ト リ ル一ブタ ジエ ンの 3成 分共重合体、 メ チルスチ レ ン重合体、 α — メ チルスチ レ ン重合体並びにジク 口 リ ルスチ レン重合体からなる群か ら選ばれる少な く と も 1 種の重合体である請求項 1 0 に 記載の易突き破り性フ ィ ルム。
1 2 . プレススルーノ、0ッ ク、 ブリ スターノ、。ッ ク の蓋材と して使用される請求項 1 〜 1 1 のいずれかに記 載の易突き破り性フ ィ ルム。
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