MX2007010249A

MX2007010249A - Peliculas con multiples capas que incluyen un copolimero de cicloolefina y un copolimero de estireno-butadieno.

Info

Publication number: MX2007010249A
Application number: MX2007010249A
Authority: MX
Inventors: Jennifer R Stewart; S Thomas Lee; P Michael Bost; Jeffrey P Viola
Original assignee: Topas Advanced Polymers Inc
Priority date: 2005-02-23
Filing date: 2006-02-22
Publication date: 2008-03-10
Also published as: DE602006014255D1; JP2008531336A; EP1855879B1; CA2598665C; CN101128315A; CA2598665A1; EP1855879A1; KR20070110301A; BRPI0606180A2; WO2006091694A1; CN101128315B

Abstract

Se describe una pelicula u hoja de envase que tiene un copolimero de bloque de estireno-butadieno unido en estado fundido directamente a al menos una capa de un copolimero de cicloolefina; las peliculas pueden hacerse por medio de coextrusion; la pelicula de envase es susceptible de procedimientos de termoformacion y es particularmente adecuada para formar envases blister utilizados en aplicaciones farmaceuticas.

Description

PELÍCULAS CON MÚLTIPLES CAPAS QUE INCLUYEN UN COPOLIMERO DE CICLOOLEFINA Y UN COPOLIMERO DE ESTIRENO-BUTADIENQ RECLAMO DE PRIORIDAD Esta solicitud se basa en la Solicitud de Patente Provisional de los Estados Unidos No. 60/655,646, titulada "Películas con múltiples capas unidas en estado fundido, termoformables, que incluyen un copolímero de cicloolefina y un copolímero de bloque de estireno-butadieno", presentada en Febrero 23, del 2005. Esta solicitud también se basa en la Solicitud de Patente Provisional de los Estados Unidos No. 60/731 ,316, presentada en Octubre 28, del 2005, titulada "Una película con múltiples capas para envasado". Las prioridades de las Solicitudes Provisionales indicadas anteriormente se reclaman en la presente, y sus descripciones se incorporan en la presente en su totalidad como referencia.

CAMPO TÉCNICO La presente invención se relaciona generalmente con películas con múltiples capas y de manera más específica con una película con múltiples capas, que ¡ncluye al menos una capa de un copolímero de cicloolefina y una capa de un copolímero de estireno-butadieno. Las capas de la película pueden coextruirse juntas y unirse en estado fundido unas con otras sin la ayuda de una capa enlazante. Las películas con múltiples capas de la invención exhiben una adhesión al desprendimiento, propiedades ópticas y propiedades de barrera contra la humedad, superiores. Las películas se termoforman bien y son adecuadas para una hoja de un envase blister (envase alveolado), así como para envases para alimentos, barreras médicas y películas de barrera para propósito general.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Varias películas se han utilizado con los envases como barreras para el polvo y/o la humedad. De manera más específica, las películas se han investigado para utilizarse con envases farmacéuticos para formar blisteres para sellar un producto farmacéutico dentro de los envases farmacéuticos. Las películas convencionales para utilizarse con los envases farmacéuticos incluyen típicamente polímeros que se forman a partir de moléculas halogenadas, tales como cloruro de polivinilo (PVC), cloruro de polivinilideno (PvDC) y/o fluoropolímeros. Aunque son efectivas como barreras para el polvo y/o humedad, las películas formadas de tales moléculas halogenadas crean peligros ambientes tras la fabricación. Tras la fabricación, los desechos de estas películas, algunas de las moléculas halogenadas se liberan en el medio en forma gaseosa y contribuyen a la contaminación ambiental. Típicamente, las películas que se utilizan únicamente como barreras para el polvo, incluyen una hoja de una monocapa que ¡ncluye sólo PVC. Estas películas típicamente no incluyen ninguna capa de un polímero adicional debido a los costos de producción incrementados que acompañan al uso de los polímeros adicionales. Estas películas no pueden utilizarse como barreras para la humedad efectivas, debido a que el PVC permite que altos niveles de humedad penetren la película. Por lo tanto, el PVC es inadecuado para utilizarse solo en aplicaciones que requieren protección para la humedad, tales como para algunas aplicaciones farmacéuticas. Se han hecho intentos exitosos para superar los aspectos de la protección contra la humedad en las películas. Estos intentos incluyen el uso de halógenos y fluoropolímeros en las películas que también incluyen PVC y PvDC. Los halógenos y los fluoropolímeros típicamente incluyen flúor y policlorotrifluoroetileno. El uso de los halógenos y los fluoropolímeros permiten que las películas proporcionen una protección para la humedad adecuada, y se utilicen como barreras para la humedad. Sin embargo, como las películas que incluyen sólo PVC, el uso de los halógenos y fluoropolímeros también está asociado con la contaminación ambiental. Por lo tanto, el uso de películas que incluyen halógenos y fluoropolímeros tampoco se prefiere. Una película que incluye fluoropolímeros que es representativa de una película que es una barrera para la humedad efectiva se describe de manera específica en la Publicación de la Solicitud de Patente de E.U.A. No. 2003/0203141 de Blum et al. La publicación '141 utiliza una película que ¡ncluye una ppmera capa adhesiva que ¡ncluye un copolímero de estireno-butadieno, una base, una capa más externa que incluye copolímeros de olefina cíclica, y un fluoropolímero en una capa externa de la película. La publicación '141 no utiliza el copolímero de estireno-butadieno en la capa más externa de la película. En su lugar, la publicación '141 utiliza un fluoropolímero en la capa más externa de la película. Como resultado, la película utilizada en la publicación '141 está asociada con preocupaciones ambientales que acompañan la fabricación de la película. La publicación '141 también utiliza copolímeros de olefina cíclica en la capa externa de la película. Se sabe que los copolímeros de olefina cíclica son sometidos a degradación si se ponen en contacto con aceites, solventes orgánicos y alcalinos y calor. Debido a esta degradación, la capa externa de la película de la publicación '141 se somete a deterioro y a un desempeño deficiente. Los copolímeros de cicloolefina (referidos como COP o COPs), exhiben una transparencia y propiedades de permeación a la humedad excelentes, además de resistencia al calor, resistencia química, resistencia a los solventes y rigidez. El COP, un copolímero no cristalino, tiene la ventaja adicional de ser susceptible a la termoformación. Aunque estas propiedades hacen a los COP deseables en aplicaciones de envasado, el COP termoformado es algunas veces susceptible a la fractura por tensión cuando se expone a medios alcalinos, especialmente cuando se utilizan altas relaciones de estirado para hacer la parte termoformada. Una película con múltiples capas que incorpora una capa de COP puede observarse en la Patente de los Estados Unidos No. 6,042,906 de Itoh et al., que describe un recipiente de plástico que tiene una capa de COP adherida a una resina de olefina o a una capa de copolímero de etileno/vinilo. La capa de COP se adhiere a las capas que no son de olefina cíclica con una resina adhesiva. Los copolímeros de estireno-butadieno (algunas veces referidos como SBC o SBCs), son de manera similar, bien conocidos en la técnica y algunas veces se utilizan en películas para envases. Los SBC exhiben generalmente buena procesabilidad, propiedades mecánicas y transparencia, pero exhiben propiedades de barrera modestas. Los SBCs se han empleado en una película u hoja para envase en combinación con otros polímeros, incluyendo cloruro de polivinilo (PVC), cloruro de polivinilideno (PVDC) y polipropileno. La Patente de los Estados Unidos No. 6,517,950, describe una película con múltiples capas que comprende un copolímero de bloque de estireno-butadieno y una capa homogénea de etileno/alfa olefina. Las películas de SBC/polipropileno tienden a torcerse cuando se utilizan en envases blister. También, como se mencionó anteriormente, debido a una demanda que se incrementa para hacer envases libres de halógeno, el PVC y PVDC son polímeros generalmente no deseados para incluirse en películas para envase. Las películas o laminados de polímeros con múltiples capas se producen por sus propiedades agregadas, incluyendo típicamente capas "enlazantes" de materiales adhesivos en el caso de películas de polímeros con múltiples capas, puesto que diferentes polímeros usualmente no se adhieren fácilmente unos a otros. Las capas enlazantes agregan gastos y pueden afectar de manera adversa las propiedades ópticas así como la procesabilidad. Las películas u hojas poliméricas con múltiples capas pueden producirse mediante coextrusión. La coextrusión es un procedimiento bien conocido. Las Patentes de los Estados Unidos Nos. 3,479,425; 3,959,431 ; y 4,406,547 describen procedimientos de coextrusión mediante los cuales pueden formarse películas plásticas con múltiples capas. Las películas con múltiples capas se coextruyen usualmente pasando dos o más corrientes de polímeros en estado fundido a través de una boquilla. Los materiales se fusionan juntos en una estructura con capas, y se dejan enfriar. Una vez extruidas, las películas plásticas pueden formarse en recipientes sometiéndolas a un procedimiento de termoformación. La construcción de un envase blister u otros artículos de fabricación mediante los procedimientos de termoformación es bien conocida. La termoformación tiene el mérito de producir envases que tienen una alta durabilidad e integridad. Las Patentes de los Estados Unidos Nos. 4,421 ,721 ; 4,994,229; 5,106,567; y 6,086,600, describen varios procedimientos de termoformación para recipientes de plástico. Generalmente, un procedimiento de termoformación forma recipientes de plástico y estructuras de envase calentando una hoja de plástico a una temperatura de formación deseada y formando el plástico sometiéndolo a una formación a vacío o presión en un molde. La termoformación es un método preferido para hacer recipientes de plástico debido a que es comparativamente más rápido que otras técnicas y utiliza menos material. El envase blister termoformado contiene comúnmente artículos comerciales, ¡ncluyendo productos alimenticios, productos para el cuidado personal y lo similar. La Patente de los Estados Unidos No. 6,489,016, describe películas para envase de múltiples capas de poliolefina. También las Patentes de los Estados Unidos Nos. 6,383,582; 5,750,262; 5,783,270; y 5,755,081 , describen tales materiales de envase y envases hechos de los mismos. Las propiedades de barrera contra la humedad de una película es una característica importante en aplicaciones de envasado. La transmisión de la humedad a través de un recipiente puede afectar de manera adversa el contenido, especialmente en aplicaciones en donde el envase contiene productos farmacéuticos, productos alimenticios y lo similar. Las propiedades ópticas tales como la turbidez y transparencia también son importantes en aplicaciones de envasado. Es deseable que el envase sea transparente, de manera que el producto es visible por el cliente. A pesar de la disponibilidad de un vasto número de materiales, existe todavía la necesidad, particularmente en aplicaciones de envases blister, de que la hoja termoformable que se forma de moléculas no halogenadas sea resistente a la degradación cuando se pone en contacto con aceites, solventes orgánicos y alcalinos, y calor, y que tenga propiedades de barrera para la humedad y/o el polvo adecuadas, claridad, procesabilidad y que no se fracture por tensión. Se ha encontrado de manera inesperada de acuerdo con la presente invención, que una película con múltiples capas puede producirse uniendo en estado fundido directamente un copolímero de cicloolefina con un copolímero de bloque de estireno-butadieno para proporcionar una hoja con propiedades ópticas, adhesión intercapa, durabilidad y procesabilidad superiores. Es particularmente sorprendente que el COP y el SBC puedan coextruirse juntos para formar una película compuesta unida en estado fundido adecuada para la termoformación, debido a que los dos polímeros exhiben viscosidades muy diferentes.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION Se proporciona en un aspecto de la presente invención una película con múltiples capas que comprende una capa de copolímero de estireno-butadieno y una capa de un copolímero de cícloolefina, que se une en estado fundido directamente a la capa de estireno-butadieno. Típicamente, la capa de cicloolefina consiste esencialmente de un copolímero de cicloolefina e incorpora el residuo de una olefina policíclíca o una olefina que tiene un grupo ciclopropeno. Otros comonómeros adecuados incluyen etileno o propileno. Los copolímeros de cicloolefina de manera más preferida incluyen el residuo de norborneno. Un copolímero de cicloolefina preferido, incorpora el residuo de norbomeno y etileno, y en las modalidades especialmente preferidas, el copolímero de cicloolefina consiste esencialmente del residuo de norborneno y etileno. Un intervalo adecuado de contenido de norborneno está entre aproximadamente 10 a aproximadamente 70% en mol y un intervalo adecuado de contenido de etileno es de aproximadamente 30 a aproximadamente 90% en mol. De manera preferida, el intervalo de contenido de norborneno está entre aproximadamente 25 a aproximadamente 45% en mol, y el contenido de etileno está de manera preferida entre aproximadamente 55 y aproximadamente 75% en mol. La capa de estireno-butadieno puede consistir esencialmente de al menos aproximadamente 50% en peso de estireno, de aproximadamente 5 a aproximadamente 50% en peso de butadieno, y opcionalmente hasta 10% de otros componentes poliméricos. Un copolímero de estireno-butadieno preferido consiste del residuo de estireno y butadieno. Un intervalo típico para el contenido de estireno es de aproximadamente 60 a aproximadamente 90 por ciento en peso, y un intervalo típico para el contenido de butadieno es de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 por ciento en peso. De manera más preferida, el contenido de estireno está presente en una cantidad de aproximadamente 70 a aproximadamente 80 por ciento en peso, y el butadieno está presente en una cantidad de aproximadamente 20 a aproximadamente 30 por ciento en peso. En algunas modalidades, la capa de cicloolefina es generalmente, al menos cuatro veces más gruesa que la capa de estireno-butadieno y es, de manera preferida, al menos seis veces más gruesa. Cualquiera de cinco a quince veces más gruesa puede ser adecuado. Una modalidad preferida es en donde la película es una película de tres capas, en donde la capa de cicloolefina está entre dos capas de estireno-butadieno. La primera y la tercera capas están sustancialmente libres de la olefina cíclica y la segunda capa está sustancialmente libre del copolímero de estireno-butadieno. Las capas de estireno-butadieno, de manera preferida se unen en estado fundido a la capa de cicloolefina por medio de coextrusión, pero las capas también pueden unirse mediante laminación. En aún otras modalidades, la capa de cicloolefina es más delgada que la capa de SBC. Una estructura típica puede incluir un compuesto con capas de la estructura: SBC 125 µm/capa de COP 50 µm/SBC 125 µm, para proporcionar propiedades de envasado adecuadas. En las películas de la presente invención, las capas unidas de estireno-butadieno y cicloolefina, exhiben típicamente un valor de adhesión al desprendimiento de al menos aproximadamente 0.089 kgf/cm (0.5 Ibf/pulgada). De manera más preferida, las capas exhiben una adhesión al desprendimiento de al menos aproximadamente 0.178 kgf/cm (1.0 Ibf/pulgada). Las películas hechas de acuerdo con la presente invención, generalmente tiene un valor de turbidez correlacionado de menos de aproximadamente 5%, cuando la película tiene un espesor de 305 µm. En aún otra característica de la presente invención, se proporciona un envase blister con una hoja termoformada que define una o más porciones de receptáculo con forma de domo, en donde la hoja del blister se termoforma de una película con múltiples capas, que incluye una capa de estireno-butadieno que se une en estado fundido a una capa de cicloolefina.

Las porciones del receptáculo contienen típicamente tabletas, cápsulas, pildoras, cápsulas oblongas o lo similar, que comprenden típicamente productos farmacéuticos, productos medicinales, vitaminas, suplementos nutritivos o preparaciones que incluyen pastillas de menta, goma de mascar y lo similar. La hoja de blister también puede utilizarse en un envase farmacéutico, que incluye una capa de base, una capa de sellado y una hoja de blister. También se proporciona de acuerdo con la presente invención, un método para hacer una película con múltiples capas mediante la coextrusión de una capa de un copolímeros de bloque de estireno-butadieno y una capa de cicloolefina, de manera que la capa de estireno-butadieno se une en estado fundido directamente a la capa de cicloolefina. Aquí nuevamente, la capa de estireno-butadieno consiste de manera preferida esencialmente de al menos aproximadamente 50 por ciento en peso de estireno, de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 por ciento en peso de butadieno, y opcionalmente hasta 10 por ciento en peso de otros componentes polimerizados. La capa de cicloolefina también puede consistir esencialmente de un copolímero de cicloolefina. Típicamente, la cicloolefina se extruye a una temperatura de salida del polímero de aproximadamente 255°C a aproximadamente 275°C, y la capa de estireno-butadíeno se extruye a una temperatura de salida del polímero de aproximadamente 210°C a aproximadamente 230°C.

La película de la presente invención puede utilizarse en el envasado como una barrera efectiva para el polvo y/o la humedad. El uso de un copolímero de estireno-butadieno en la primera y tercera capas de la película, permite que la película sea sustancialmente transparente, tenga propiedades ópticas superiores, y sea resistente al impacto y durable. El uso del copolímero de estireno-butadieno también permite que la película se procese de manera eficiente, tenga una sensación táctil placentera y sea termoformable a bajas temperaturas, resultando en un costo menor para producir la película. La película proporciona una ventaja de rendimiento de la película del 35% en comparación con las películas que contienen el halógeno, competitivas, debido a la baja densidad del copolímero de estireno-butadieno. Una cantidad mayor de la película de la invención objeto puede comprarse al mismo peso que una película comparativa, debido a la baja densidad del copolímero de estireno-butadieno. Aunque está libre de halógenos, la película de la presente invención, cuando se utiliza en el envasado, evita sustancialmente que la humedad entre al envase. Además, debido a que la película está libre de halógenos, la película también reduce los peligros ambientales potenciales asociados con la fabricación y desecho de películas que incluyen halógenos. La película también es resistente a la degradación cuando se pone en contacto con aceites, solventes orgánicos y alcalinos o calor, debido a que la olefina cíclica de la segunda capa está emparedada entre la primera y tercera capas que incluye el copolímero de estireno-butadieno.

El envase farmacéutico de la presente invención protege de manera efectiva el producto farmacéutico del polvo y/o la humedad debido a la incorporación de la película de la presente invención en el blister del envase farmacéutico. Debido a que el envase farmacéutico incluye la película que está libre de halógenos, el envase farmacéutico, como la película, puede fabricarse sin los peligros ambientales asociados con los halógenos. También, debido a que la película es resistente a la degradación cuando se pone en contacto con aceites o solventes orgánicos, el envase farmacéutico puede manejarse por los consumidores sin romperse. En aún otras modalidades adicionales de la invención, los compuestos incluyen una capa de copolímero de cicloolefina unida en estado fundido directamente a una capa de copolímero de estireno-butadieno. Las características y ventajas adicionales de la presente invención se volverán evidentes a partir de la discusión que sigue.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La invención se describe con detalle a continuación con referencia a las varias figuras, en donde los números similares designan partes similares, y en donde: La Figura 1 es una vista en sección transversal de una primera modalidad de la película de la presente invención; La Figura 2 es una vista en sección transversal de una segunda modalidad de la película de la presente invención; La Figura 3 es una vista en sección transversal de una tercera modalidad de la película de la presente invención; La Figura 4 es una vista en sección transversal de una cuarta modalidad de la película de la presente invención; La Figura 5 es una vista en sección transversal de una primera modalidad de un envase farmacéutico de la presente invención; La Figura 6 es una vista en sección transversal de una segunda modalidad de un envase farmacéutico de la presente invención; La Figura 7 es una vista en sección transversal de una tercera modalidad de un envase farmacéutico de la presente invención; La Figura 8 es una vista en sección transversal de una cuarta modalidad de un envase farmacéutico de la presente invención; La Figura 9 es una vista en sección transversal de una quinta modalidad del envase farmacéutico de la presente invención; La Figura 10 es una vista en perspectiva de una sección de una hoja extruida de manera continua de acuerdo con la presente invención; La Figura 11 es una vista en sección transversal amplificada de la hoja en la Figura 10; La Figura 12 es una vista en sección transversal de un envase blister que incluye la película de la presente invención; y La Figura 12A es una vista en sección transversal amplificada de la hoja de blister en la Figura 12.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION La presente invención se describe con detalle a continuación, con referencia a los varios ejemplos y Figuras anexas. Las modificaciones a los ejemplos particulares dentro del espíritu y alcance de la presente invención, expuestas en las reivindicaciones anexas, serán fácilmente evidentes para aquellos con experiencia en la técnica. A menos que se indique de otra manera, los términos deben considerarse de acuerdo con su significado ordinario. A continuación están algunas definiciones de términos ejemplares utilizados en esta especificación y las reivindicaciones anexas. Los términos "película" y "hoja" se utilizan de manera indistinta.

Hoja puede utilizarse para referirse a una película que es más gruesa de 100 mieras en algunos casos. "Milésimas", se refiere a milésimas de una pulgada y pueden referirse al espesor de una película. Como se utiliza en la presente, la frase "unido en estado fundido directamente" se define como la aplicación de una capa de película sujeto una capa de película objeto, sin una capa enlazante, adhesivo u otra capa entre las mismas, en donde las capas se adhieren una a la otra cuando están en un estado fundido o parcialmente ablandado. Típicamente, las capas se unen en su forma fundida. La capa sujeto puede unirse en estado fundido a capas adicionales mediante un procedimiento de coextrusión o un procedimiento de laminación. Las capas de las películas de la presente invención exhiben típicamente una resistencia de adhesión al desprendimiento intercapa mayor de 0.089 kgf/cm (0.5 Ibf/pulgada). Como se utiliza en la presente, la frase "múltiples capas" o "con múltiples capas", se refiere a dos o más capas, que pueden estar presentes en cualquier orden o combinación. La resistencia a la adhesión al desprendimiento entre las capas puede probarse utilizando una versión modificada de ASTM D903, un método utilizado para medir la resistencia al desprendimiento a 180 grados de los adhesivos. De acuerdo con la prueba, el miembro rígido se coloca en la mordaza superior y el miembro flexible se flexíona 180 grados y se sostiene en la mordaza inferior. A menos que se indique de otra manera, la prueba se corre en un espécimen de 0.591 pulgadas (15 mm) de ancho, utilizando una velocidad de prueba de 12 ipm, una extensión del inicio de desprendimiento de 2.54 centímetros (1 pulgada) y una extensión del final del desprendimiento de 15.24 centímetros (6 pulgadas). Típicamente, las películas hechas de acuerdo con la presente invención exhiben una resistencia al desprendimiento de más de 0.0357 kgf/cm (0.2 Ibf/pulgada), y de manera preferida, mayor que 0.089 kgf/cm (0.5 Ibf/pulgada), y aún de manera más preferida mayor, que 0.178 kgf/cm (1 Ibf/pulgada). La resistencia al desprendimiento máxima es el valor más alto de la carga medida por ancho unitario.

La turbidez óptica, que es una medida de la dispersión de la luz conforme pasa a través de un material transparente, se prueba de acuerdo con ASTM D1003. En los ejemplos siguientes, se utilizó un espectrofotómetro para medir los valores de turbidez como se expone en el Procedimiento B de ASTM D1003. Las películas de la presente invención exhiben típicamente una turbidez correlacionada de menos del 9%, de manera más preferida, una turbidez correlacionada de menos del 5%, y de manera aún más preferida menor del 3.5%. La velocidad de transmisión del vapor de agua es una medición, determinada mediante ASTM F-1249, de la velocidad de transmisión del vapor de agua a través de un material de barrera flexible, es decir, la película (20) de la presente invención. El método es aplicable para utilizarse con una película de hasta 3 mm de espesor. La transmisión de la luz es una medición, determinada mediante ASTM D-1003, de una cantidad de luz que pasa a través de una muestra, es decir, la película (20) de la presente invención. El término "copolímeros de estireno-butadieno," referido algunas veces en la presente como SBC o SBCs, son copolímeros bien conocidos que comprenden monómeros de estireno y monómeros de butadieno. "Copolímero de bloque" como se utiliza en la presente, se refiere a cualquier polímero que contiene secuencias que se repiten de dos o más unidades multiatómicas distintas unidas en una cadena. Así, los copolímeros de bloque de estireno-butadieno típicamente tienen una estructura que puede representarse por poli(estireno-b-butadieno-b-estireno). Los copolímeros de bloque de estíreno-butadieno se hacen típicamente utilizando técnicas de polimerización aniónica utilizando un iniciador de alquillítio. La producción de los copolímeros de bloque de estireno-butadieno fomenta principalmente la polimerización de los monómeros de estireno y butadieno, pero agentes de acoplamiento adicionales pueden interponerse dentro de la cadena polimérica en pequeñas cantidades. Los ejemplos de agentes de acoplamiento aceptables incluyen alcoholes, organohalógenos, esteres, clorosilanos y divinilbenceno. La Patente de los Estados Unidos No. 4,086,298, la descripción de la cual se incorpora en la presente en su totalidad como referencia, describe ejemplos de copolímeros de bloque de estireno-butadieno y su método de fabricación. Los copolímeros de estireno-butadieno están comercialmente disponibles; los copolímeros de bloque de SBC aceptables para utilizarse en la presente invención incluyen Styrolux® 684D, Styrolux® 3G55 y Styrolux® 3G33 fabricados por BASF Corporation. Los siguientes cuadros listan las propiedades de algunos copolímeros de Styrolux®: Propiedades del Styrolux® 3G33 y 684D Propiedades del Styrolux® 3G55 Q420 Otros copolímeros de estireno-butadieno comercialmente disponibles incluyen Kraton™ D-1401 P (Shell Chemicals) y Asaflex™ (Asahi Chemical). Típicamente, el copolímero de estireno-butadieno incluye al menos 50 por ciento en peso de estireno, de 5 a 50 por ciento en peso del butadieno, y hasta 10 por ciento en peso de polímeros adicionales. Más típicamente, el copolímero de estireno-butadieno ¡ncluye de 60 a 90 y más típicamente del 70 a 80 partes en peso de estireno por 100 partes en peso del copolímero de estireno-butadieno. También, el copolímero de estireno-butadieno incluye más típicamente de 10 a 40 y más típicamente de 20 a 30 partes en peso de butadieno por 100 partes en peso del copolímero de estireno-butadieno. De manera aún más preferida, el butadieno incluye 1 ,3-butadieno. Sin embargo, cualquier butadieno conocido en la técnica puede incluirse. El copolímero de estireno-butadieno de manera preferida tiene una velocidad de flujo en estado fundido de 5 a 20, de manera más preferida de 8 a 17, y de manera aún más preferida de 10 a 15 g/10 minutos a 200°C/5 kg, como se determina mediante ASTM D-1238. La velocidad de flujo en estado fundido es una medición de una velocidad de extrusión de un copolímero de estireno-butadieno fundido a través de una boquilla de una longitud y diámetro específicos bajo las condiciones prescritas de temperatura, carga y posición del pistón en un cilindro conforme se hace una medición sincronizada. El copolímero de estireno-butadieno también tiene, de manera preferida, una Temperatura de Ablandamiento Vicat de 55 a 100, de manera más preferida de 60 a 95, y de manera aún más preferida de 65 a 90°C, a 120°C/hora, 10N, como se determina mediante ASTM D-1525. Los copolímeros de cicloolefina útiles, referidos colectivamente en la presente como resinas de COPs o COP son conocidos en la técnica. Por ejemplo, la Patente de los Estados Unidos No. 6,068,936 (Cesionario: Ticona GmbH), y la Patente de los Estados Unidos No. 5,912,070 (Cesionario: Mitsui Chemicals, Inc.), describen varios copolímeros de cicloolefina, las descripciones de los cuales se incorporan en la presente en su totalidad como referencia. Los copolímeros de cicloolefina incluyen monómeros de cicloolefina y monómeros de olefina acíclica, descritos a continuación de manera adicional. Las cicloolefinas son sistemas anulares policíclicos mono o poliinsaturados, tales como cicloalquenos, bicicloalquenos, tricícloalquenos o tetracicloalquenos. Los sistemas anulares pueden estar monosustituidos o polisustituidos. En una modalidad de la presente invención, la olefina cíclica incluye de manera preferida la estructura general: en donde cada uno de Ri y R2 incluye de manera independiente uno de hidrógeno y un hidrocarbono, y x y y incluyen de manera independiente un entero menor que o igual a 10. En otra modalidad de la presente invención, la olefina cíclica ¡ncluye al menos un grupo orgánico pendiente. El grupo orgánico pendiente incluye, de manera preferida, pero no exclusiva, alcoholes, aminas, carbonilos, éteres, hidrocarbonos, nitrilos, sulfuros y combinaciones de los mismos. Además, en otra modalidad de la presente invención, la olefina cíclica se selecciona de una de las estructuras generales: (A), (B), (C), (D), (E), (F), (CH2)n (H), en donde cada uno de R1 hasta R14 ¡ncluye de manera independiente uno de un grupo arilo, un grupo alquilo, un halógeno, un hidrógeno, y cualquier compuesto que incluya combinaciones de los mismos, y n incluye un entero menor que o igual a 10. Se entenderá que cada uno de R1 hasta R14 puede ser el mismo o puede ser diferente. De manera preferida, sí uno de R1 hasta R14 incluye un grupo arilo, el grupo arilo incluye de 6 a 20 átomos de carbono. También, si uno de R1 hasta R14 incluye un grupo alquilo, el grupo alquilo incluye de manera preferida de 1 a 20 átomos de carbono. Los ejemplos de olefinas cíclicas adecuadas incluyen, de manera no exclusiva, norborneno, dimetil-octahidro-naftaleno, ciclopenteno, (5-metil)norbomeno y combinaciones de los mismos. De manera aún más preferida, la olefina cíclica incluye norborneno. Para propósitos descriptivos únicamente, una estructura química de norborneno se ilustra a continuación.

Las cicloolefinas también se representan por las fórmulas I, II, lll, IV, V o VI, o la fórmula Vil: (I) HC- -CH (CK (VII) 2Jn en donde R hasta R son los mismos o diferentes y son H, un radical arilo de C6-C20 o alquilo de C C20 o un átomo de halógeno, y n es un número de 2 a 10. Los ejemplos de tales monómeros de olefina cíclica son norborneno, dimetil-octahidro-naftaleno, ciclopenteno y (5-metil)norbomeno y lo similar, o mezclas de los mismos. Estos monómeros pueden hacerse en un homopolímero de COP o polimerizarse con comonómeros acíclicos, que pueden referirse generalmente como reticuladores o simplemente como comonómeros. Si la segunda capa (26) de la película (20) incluye el copolímero de olefina cíclica y un comonómero, el comonómero se selecciona de manera preferida del grupo de alcanos, alquenos, alquinos y combinaciones de los mismos. Los ejemplos de monómeros de olefina acíclica adecuados que pueden polimerizarse con las cicloolefinas indicadas anteriormente, son etileno, propileno, butileno y lo similar, o mezclas de los mismos. Una olefina cíclica preferida es el norborneno, y una olefina cíclica preferida para la reacción con la misma es etileno. Si el copolímero de olefina cíclica incluye norborneno, el norborneno está incluido de manera preferida en una cantidad de 10 a 70 y de manera más preferida de 25 a 45 por ciento en mol. Si el copolímero de olefina cíclica incluye etileno, de manera preferida, el etileno está incluido en una cantidad de 30 a 90, y de manera más preferida de 55 a 75 por ciento en mol. Sin embargo, se contempla que el norborneno y el etileno pueden incluirse en cualquier cantidad. Los copolímeros de cicloolefina están comercialmente disponibles y un copolímero aceptable incluye Topas® 8007F04, fabricado por Ticona, también de Zeon Chemicals de Louisville K. Y., bajo el nombre comercial de Zeonex®, de JSR Corporation de Tokyo, Japón, bajo el nombre comercial de Arton®, y de Mitsui Petrochemical Industries de Tokyo, Japón. De manera aún más preferida, el copolímero de olefina cíclica incluye Topas® 8007F-04, que incluye aproximadamente 36 por ciento en mol de norborneno y el resto de etileno. Los polímeros de cicloolefina pueden prepararse con la ayuda d catalizadores de metal de transición, por ejemplo, metalícenos. Los procedimientos de preparación adecuados son conocidos y descritos, por ejemplo, en DD-A-109 225, EP-A-0 407 870, EP-A-0 485 893, las Patentes de los Estados Unidos Nos. 6,489,016, 6,008,298, 6,608,936, y 5,912,070, las descripciones de las cuales se incorporan en la presente en su totalidad como referencia. La regulación del peso molecular durante la preparación puede efectuarse de manera ventajosa utilizando hidrógeno. Los pesos moleculares adecuados también pueden establecerse a través de la selección dirigida del catalizador y las condiciones de reacción. Los detalles a este respecto se proporcionan en las especificaciones mencionadas anteriormente. Las películas de la presente invención pueden producirse mediante, por ejemplo, técnicas de coextrusión. La coextrusíón puede lograrse mediante ya sea, (1 ) introducir las diferentes corrientes en estado fundido del polímero, de dos o más extrusores (uno para cada resina), en un bloque de combinación antes de la boquilla de extrusión; o (2) llevar las corrientes en estado fundido juntas dentro de la boquilla, utilizando una boquilla con múltiples distribuidores. Una boquilla con múltiples distribuidores es una boquilla que tiene distribuidores individuales para cada capa. Generalmente, los distribuidores individuales están diseñados para distribuir una capa de polímero de manera uniforme antes de combinarla con otras capas, ya sea dentro o fuera de la boquilla. Típicamente, las boquillas con múltiples distribuidores son planas o anulares. Otro método adecuado para unir en estado fundido las capas contenidas en las películas de la presente invención, es la laminación. Las películas con múltiples capas pueden laminarse superponiendo al menos una capa polimérica en otra capa polimérica y uniendo las capas mientras se aplica calor. Las películas con múltiples capas hechas de acuerdo con la presente invención, pueden comprender dos o más capas y pueden arreglarse en varios patrones. Por ejemplo, en donde A es el copolímero de estireno-butadieno y B es el copolímero de cicloolefina, las modalidades posibles incluyen A/B/A, B/A/B, B/A y A/B/A B/A. La capa de COP comprende de manera preferida una capa del núcleo entre las capas de SBC. El SBC es más adecuado como las capas externas debido a que tiene una sensación táctil placentera. La presente invención también abarca películas que tienen capas de cualquier espesor. De manera preferida, sin embargo, la capa de cicloolefina tiene un espesor de entre 200-280 µm, y la capa de estireno-butadieno tiene un espesor de entre 10-50 µm. El espesor general de la película de aproximadamente 200-400 mieras es particularmente adecuado para una hoja de un envase blister. En una modalidad de la presente invención, la película (20) incluye tres capas incluyendo primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28), como se muestra en las Figuras 1 hasta 4. De manera específica, la primera capa (24), incluye un copolímero de estireno-butadieno, y está también sustancialmente libre de una olefina cíclica. La primera capa (24) de manera preferida tiene menos que 10,000, de manera más preferida menos que 5,000, y aún de manera más preferida menos que 1 ,000 partes de la olefina cíclica por un millón de partes de la primera capa (24). De manera aún más preferida, la primera capa (24) está totalmente libre de la olefina cíclica. La tercera capa (28) es similar a la primera capa (24) en composición. La segunda capa (26) comprende una olefina cíclica y está emparedada entre la primera capa (24) y la tercera capa (28) para proteger la olefina cíclica de la degradación que puede causarse si entra en contacto con cualesquier aceites o cualesquier solventes orgánicos. La segunda capa (26) está sustancialmente libre del copolímero de estireno-butadieno, y de manera preferida tiene menos de 10,000, de manera más preferida menos de 5,000, y aún de manera más preferida menos de 1 ,000 partes del copolímero de estireno-butadieno por un millón de partes de la segunda capa (26). De manera aún más preferida, la segunda capa (26) está totalmente libre del copolímero de estireno-butadieno. También se contempla que la primera capa puede ser de cualquier espesor. Sin embargo, la primera capa (24), de manera preferida tiene un espesor de aproximadamente 13 µm a aproximadamente 305 µm, de manera más preferida de aproximadamente 25 µm a aproximadamente 205 µm, y de manera aún más preferida de aproximadamente 25 µm a aproximadamente 150 µm. Un espesor similar se contempla para la tercera capa. El espesor de la primera capa (24) contribuye tanto a la transmisión de la luz como a la turbidez de la película (20). La segunda capa (26) también de manera preferida, tiene un espesor de aproximadamente 25 µm a aproximadamente 250 µm, de manera más preferida de aproximadamente 75 µm a aproximadamente 205 µm, y de manera aún más preferida de aproximadamente 125 µm a aproximadamente 250 µm. El espesor de la segunda capa (26) contribuye, junto con la olefina cíclica misma, a una efectividad de la película (20) para evitar que la humedad pase a través de la película (20), y a la película que tiene una baja velocidad de transmisión de vapor de agua. Esto es especialmente importante en ciertas aplicaciones de envases, tales como en envases farmacéuticos, en donde el producto puede ser sensible a la humedad. Se contempla que la segunda capa (26), pueda ser de cualquier espesor. Sin embargo, la segunda capa (26), es de manera preferida aproximadamente cuatro, y de manera más preferida aproximadamente seis veces más gruesa que la primera capa (24) y la tercera capa (28) individualmente. Deberá notarse que una película de acuerdo con la presente invención está de manera preferida, sustancialmente libre de halógenos. La película de manera preferida tiene menos de 5,000, de manera más preferida menos de 900, y de manera aún más preferida menos de 100 partes de halógenos por un millón de partes de la película (20). Las películas hechas de acuerdo con la presente invención tienen la ventaja inesperada de una adhesión de intercapa superior sin la ayuda de un adhesivo o capa enlazante. La ausencia de una capa enlazante es ventajosa por varias razones. La película con múltiples capas es más fácil de producir sin el costo adicional de un adhesivo o material enlazante y el equipo asociado. Las capas enlazantes pueden también impartir propiedades ópticas perjudiciales a la película. Además, la ausencia de una capa enlazante permite a los fabricantes con una capacidad de extrusión menor, producir películas con múltiples capas de acuerdo con la presente invención.

Por ejemplo, el equipo con una capacidad de extrusión máxima de tres capas, sería capaz de producir una película de tres capas de SBC/COP/SBC de la presente invención, debido a que ninguna capacidad del extrusor se utiliza en la producción de una capa enlazante. Las películas exhiben un valor de adhesión al desprendimiento sorprendentemente alto. La película (20) también puede incluir una capa intermedia (30) colocada entre la primera y segunda capas (24, 26) y/o entre la segunda y tercera capas (26, 28), como se muestra en las Figuras 2 hasta 4. Si se incluye, la capa intermedia (30) puede incluir, de manera no exclusiva, nylon, alcohol etil vinílico, poliolefinas incluyendo, de manera no exclusiva, polietileno y polipropileno, poliéster, papel y combinaciones de los mismos. La película (20) también puede incluir una segunda capa intermedia (32), colocada entre la segunda y tercera capas (26, 28), como se muestra en la Figura 4. Si la segunda capa intermedia (32) se incluye, la segunda capa intermedia (32) es de manera preferida, la misma que la capa intermedia (30). En los escenarios en donde ciertas capas intermedias (30, 32) se utilizan, pueden ser necesarias capas enlazantes. Si la película (20) no tiene ninguna capa enlazante, la película (20) puede fabricarse a un costo menor y con menos materias primas. También se contempla de acuerdo con la presente invención, que la película de SBC/COP puede incorporarse en una película con múltiples capas, laminado o compuesto, que comprende otras capas componentes. Las cocapas aceptables pueden incluir políolefinas, por ejemplo, homopolímeros o copolímeros de a-olefinas de C2-C 0; polímeros polares, por ejemplo homopolímeros y copolímeros de esteres, amidas, acetatos y anhídridos; y otras capas tales como papel, cartón, papel kraft, madera, metal, láminas de metal, superficies metalizadas, vidrio, tela, otras fibras y superficies recubiertas con sustratos tales como tinta, tinte y lo similar. Será evidente para alguien con experiencia ordinaria en la técnica que pueden agregarse aditivos a una o más capas en las películas de la presente invención. Los aditivos aceptables incluyen lubricantes, tintes, pigmentos, antioxidantes, rellenos, adyuvantes de procesamiento, estabilizantes UV, neutralizantes, antibloqueo o lo similar; los aditivos se utilizan a un nivel que no cambiará las características básicas y novedosas de las películas enlazantes, esto es, buena resistencia al desprendimiento y claridad óptica. Las películas con múltiples capas producidas de acuerdo con la presente invención son susceptibles de procedimientos de termoformación, por lo que se hacen recipientes y estructuras de envase. A "termoformación", "termoformado" y la terminología similar, se le da de igual manera su significado ordinario. En la forma más simple, la termoformación es el revestido de una hoja ablandada sobre un molde con una forma. En la forma más avanzada, la termoformación es la colocación automática a alta velocidad de una hoja que tiene una temperatura controlada de manera exacta en una estación de formación accionada reumáticamente, por lo que la forma del artículo se define por el molde, seguido por el corte y la recolección del desecho de lo que se rectifica, como es bien conocido en la técnica. Aún otros arreglos alternos incluyen el uso de revestimiento, vacío, presión, soplado libre, boquilla en coincidencia, revestimiento con onda, retroajuste a presión con vacío, vacío con onda, vacío asistido con un tapón, estirado inverso con ayuda de un tapón, inmersión en burbujas a presión, hoja incluida, deslizamiento, diafragma, hoja cortada de hoja doble, formación con alimentación del rodillo de la hoja doble o cualesquier combinaciones adecuadas de lo anterior. Los detalles se proporcionan en libro de J. L. Throne, Thermoforming, publicado en 1987 por Coulthard. Las páginas 21 hasta 29 de este libro se incorporan en la presente como referencia. Los arreglos alternos adecuados también incluyen una técnica de formación del cojinete que crea una presión de aire positiva entre dos hojas ablandadas con calor para inflarlas contra un sistema de molde macho/hembra asegurado para producir un producto hueco. Los moldes de metal se graban con patrones que varian de finos a gruesos con el fin de simular una apariencia texturizada natural o similar al grano. Los artículos formados de manera adecuada se cortan en línea con un troquel de corte y el desecho de la rectificación se reutiliza opcionalmente, puesto que el material es de naturaleza termoplástico. Otros arreglos para las mejoras de la productividad incluyen la formación simultánea de múltiples artículos con múltiples boquillas con el fin de maximizar el rendimiento y reducir al mínimo el desecho. De manera preferida, para formar la primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28), el copolímero de estireno-butadieno y la olefina cíclica se introducen en un extrusor, que puede ser un extrusor con un solo tornillo. De manera más preferida, el copolímero de estireno-butadieno y la olefina cíclica se introducen en dos tolvas de alimentación de un primer y segundo extrusores, el primer extrusor maneja el copolímero de estireno-butadieno para la primera y tercera capas (24, 28) y el segundo extrusor maneja la olefina cíclica para la segunda capa (26). El primer y segundo extrusores funden y plastifican de manera preferida el copolímero de estíreno-butadieno y la olefina cíclica, respectivamente.

De manera preferida, el paso de formar la primera capa (24), incluye extruir la primera capa (24). También, de manera preferida, el paso de formar la segunda capa (26), incluye extruir la segunda capa (26). Además, el paso de formar la tercera capa (28), incluye de manera preferida extruir la tercera capa (28). De manera más preferida, la primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28), se extruyen de manera simultánea. Sin embargo, se contempla que la primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28), pueden extruirse en cualquier orden y a diferentes momentos. La primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28), se coextruyen de manera preferida de manera que no hay combinación de la primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28). Si la primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28) se combinan de cualquier manera en esta modalidad, la película (20) puede exhibir propiedades indeseadas, tales como encogimiento y falta de prevención de la humedad. De manera más preferida, el primer y segundo extrusores forman dos corrientes separadas del copolímero de estireno-butadieno y la olefina cíclica, respectivamente. De manera preferida, el primer y segundo extrusores incluyen una zona de temperatura. Sin embargo, el primer y segundo extrusores pueden incluir más de una zona de temperatura. Aunque la zona de la temperatura puede calentarse a cualquier temperatura, la zona de temperatura del primer y segundo extrusores se calienta de manera preferida a una temperatura de 175 a 220°C. Las corrientes del primer y segundo extrusores se alimentan de manera preferida en una boquilla de extrusión con un solo distribuidor o con una boquilla de coextrusión con múltiples distribuidores para formar la primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28) de la película (20). Mientras que en la boquilla de coextrusión, la primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28) se yuxtaponen y combinan de manera preferida, y emergen de la boquilla de coextrusión como la película (20) de la presente invención. Sin embargo, también se contempla que la película (20) pueda formarse utilizando una boquilla de extrusión con un solo distribuidor utilizando tecnología de bloque de alimentación. Se contempla además que la primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28), puedan unirse en estado fundido. La unión en estado fundido incluye aplicar directamente una capa de película sujeto a una capa de película objeto, en donde las capas de película sujeto y objeto están en una forma parcialmente ablandada o fundida. Una técnica de unión en estado fundido adecuada incluye técnicas de laminación conocidas en la técnica. Después de salir de la boquilla, la película (20) se vacía de manera preferida y se pasa alrededor de un primer rodillo de vaciado de temperatura controlada. La película (20) se pasa a continuación de manera preferida en un segundo rodillo de vaciado de temperatura controlada, que está normalmente más frío que el primer rodillo de vaciado de temperatura controlada. El primer y segundo rodillos de vaciado de temperatura controlada, controlan en gran medida la velocidad de enfriamiento de la película (20) después de que sale de la boquilla de coextrusión. Pueden también emplearse rodillos de vaciado de temperatura controlada adicionales.

Otro método para utilizar la película u hoja de la presente invención es el moldeo por soplado, en donde una preforma caliente que incorpora las películas con múltiples capas de la presente invención se expande contra las superficies de un molde, típicamente utilizando aire comprimido u otros gases comprimidos. Los artículos de fabricación que utilizan la película u hoja de la presente invención, también pueden producirse mediante moldeo por soplado con extrusión. El moldeo por soplado con extrusión emplea técnicas de moldeo por soplado estándar, en donde la preforma se produce por extrusión. Las estructuras con múltiples capas de la invención exhiben una excelente barrera de permeación a la humedad, solventes, microbios, oxígeno y otros gases y por lo tanto son adecuadas para una barrera médica o biológica, incluyendo recipientes para especímenes; aplicaciones de contacto con alimentos, especialmente envases de alimentos; y una barrera de propósito general, como se apreciará por alguien con experiencia en la técnica. Las propiedades ópticas de los compuestos inventivos se desean especialmente en aplicaciones en donde una inspección visual o caracterización óptica a través del compuesto son importantes. La película de manera preferida tiene una resistencia al desprendimiento mayor de 0.089 (0.5), de manera más preferida mayor de 0.178 (1.0), y de manera más preferida mayor de 0.267 kgf/cm (1.5 Ibf/pulgada), como se determina mediante ASTM D-903. La medición de la resistencia al desprendimiento de más de 0.089 kgf/cm (0.5 Ibf/pulgada) exhibida por la película (20), es deseable debido a que la medición indica que la primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28) de la película (20) no se separan fácilmente. Una medición de la velocidad de transmisión del vapor de agua de la película (20), incluye una medición de una cantidad de vapor de agua que pasa a través de un material de barrera, es decir, la película (20), durante 24 horas. De manera preferida, la película (20) tiene una velocidad de transmisión de vapor de agua de 0.20 a 5.00, de manera más preferida de 0.20 a 3.00, y de manera aún más preferida de 0.20 a 0.50, g/m2/24 horas, como se determina mediante ASTM F-1249. Además, la película (20) de manera preferida tiene una densidad de 0.95 a 1.05, de manera más preferída de 0.98 a 1.03, y de manera aún más preferida de 1.00 a 1.02, g/cm3. Debido a la baja densidad de la película, la película proporciona una ventaja de la película del 35% en comparación con las películas que contienen halógeno, competitivas. La baja densidad de la película puede atribuirse al copolímero de estireno-butadieno que se incluye en la primera y tercera capas (24, 28) de la película (20) y la olefina cíclica, que se incluye en la segunda capa (26) de la película (20). Una cantidad más alta de la película (20) de la invención objeto, puede comprarse al mismo peso que una película comparativa, debido a la baja densidad del copolímero de estireno-butadieno. Con referencia particular a las Figuras 5 hasta 9, el envase farmacéutico (22), de acuerdo con las modalidades preferidas de la presente invención, se describirá ahora con mayor detalle. Como se introdujo primero anteriormente, la película (20) de la presente invención, puede utilizarse para formar un blister (38) en el envase farmacéutico (22), y sellar el contenido del envase farmacéutico (22) para proteger el contenido del polvo y/o la humedad. El envase farmacéutico (22) incluye una capa de base (34), que proporciona una base para el envase farmacéutico (22). La capa de base (34), también conocida como capa de tapa, incluye un material seleccionado del grupo de aluminio, papel, cartón, madera, vidrio, tela, fibras, poliéster y combinaciones de los mismos. De manera preferida, la capa de base incluye aluminio. Generalmente, si se incluye aluminio en la capa de base (34), el aluminio puede ser aluminio duro, aluminio suave, combinado con papel, combinado con nylon, y/o combinado con papel, nylon y poliéster. Con referencia continua a las Figuras 5 hasta 9, el envase farmacéutico (22) también incluye una capa de sellado (36), colocada en la capa de base (34), que actúa de manera preferida como un adhesivo entre la capa de base (34) y el blister (38). En el contexto de la presente invención, la capa de sellado (36), no tiene que estar en contacto directo con la capa de base (34). Sin embargo, se contempla que la capa de sellado (36) pueda colocarse en contacto con la capa de base (34). La capa de sellado (36) de manera preferida, es químicamente compatible con la capa de base (34) y cualesquier otras capas colocadas en la capa de sellado (36), para asegurar la adhesión máxima entre las capas del envase farmacéutico (22). La capa de sellado (36) puede incluir, de manera no exclusiva, poliolefinas modificadas, copolímeros de alquílenos, estirenos, compuestos seleccionados del grupo de ácido acrílico, ácido alquil acrílico, acrilatos y acrilatos de alquilo y combinaciones de los mismos. Las poliolefinas modificadas adecuadas para utilizarse en la capa de sellado (36), pueden prepararse de olefinas que incluyen homopolímeros o copolímeros de a-olefinas que tienen de 2 a 40 carbonos, tales como etileno, propileno, buteno-1 , penteno-1 , hexen-1 ,4-metilpenteno-1 , octeno-1 y combinaciones de los mismos. Un ejemplo adecuado de la poliolefina modificada que puede utilizarse en la capa de sellado (36), incluye una olefina funcionarizada con al menos una porción funcional. Los ejemplos de porciones funcionales adecuadas incluyen, de manera no exclusiva, ácidos carboxílicos no saturados, anhídridos de ácidos carboxílicos no saturados, aminas, epoxis y combinaciones de los mismos. Los ácidos carboxílicos y los anhídridos no saturados que pueden utilizarse en la olefina funcional incluyen, de manera no exclusiva, ácido y anhídrido maleico, ácido y anhídrido fumárico, ácido y anhídrido crotónico, ácido y anhídrido citracónico, ácido y anhídrido itacónico y combinaciones de los mismos. Las aminas adecuadas que pueden utilizarse en la olefina funcional incluyen, de manera no exclusiva, aminas alifáticas o aromáticas, aminas primarias, secundarias y terciarias, tales como 2,4,6-tribromoanilína, metilamina, etilamina, propilamina, dimetilamina, N-metilanílina, etilmetilamina, 2-(N-metilamin)heptano, sec-butildimetilamina, N-etil-N-metilanilina, trimetilamina, N,N-dimetilanalina y combinaciones de las mismas. Los epoxis adecuados que pueden utilizarse en la olefina funcional incluyen, de manera no exclusiva, aquellos que tienen de 2 a 20 átomos de carbono. Aquellos con experiencia en la técnica elegirán una capa de sellado (36) adecuada, basándose en las propiedades deseadas, la economía y la disponibilidad. Con referencia continua a las Figuras 5 hasta 9, el envase farmacéutico (22) también incluye el blister (38), colocado en la capa de sellado (36) y formado de la película (20) de la presente invención. En el contexto de la presente invención, el blister (38), no tiene que estar en contacto directo con la capa de sellado (36). Sin embargo, se contempla que el blister (38) pueda colocarse en contacto con la capa de sellado (36). El blister (38), se termoforma o molde de manera preferida a partir de la película (20) de la presente invención, de manera que el blister (38) tiene una superficie exterior, una superficie interior y una cavidad. El blister (38) puede ser de cualquier forma deseada. De manera preferida, el blister (38) se forma con una forma rectangular o semiesférica. En las Figuras 5 hasta 9, el blister (38) se muestra con las capas (24, 26, 28) de la película. Sin embargo, se entenderá que en todas las Figuras y en todas las modalidades de la presente invención, el blister (38) puede incluir la prímera y segunda capas intermedias (30, 32) de la película (20). Después de que el blister (38) se forma, un producto farmacéutico (48), tal como una tableta o cápsula se coloca de manera preferida dentro del blister (38), es decir, dentro de la cavidad, y el blister (38) se sella de manera preferida. Sin embargo, también se contempla que después de que el blister (38) se forma, un producto no farmacéutico incluyendo, de manera no exclusiva, un suplemento nutritivo, una vitamina, un alimento y combinaciones de los mismos, pueden colocarse dentro del blister (38). También, si el producto farmacéutico (48) se coloca dentro del blister (38), de manera preferida, hay un espacio definido por el blister (38), que permite que el producto farmacéutico se mueva dentro del blister (38). El envase farmacéutico (22) también puede incluir una capa de laca (40), colocada en la capa de base (34) y que empareda la capa de base (34) entre la capa de laca (40) y la capa de sellado (36). La capa de laca (40) puede utilizarse como una superficie para imprimir la información en el envase farmacéutico (22). La capa de laca (40) es de manera preferida, compatible con una tinta utilizada para imprimir, para facilitar la adhesión de la tinta a la capa de laca (40), lo que resulta en costos de producción disminuidos del envase farmacéutico (22). La capa de laca (40) puede incluir una tinta. Sin embargo, cualquiera capa de laca conocida en la técnica puede utilizarse. El envase farmacéutico (22) también puede incluir una capa interior (42). La capa interior (42) puede colocarse en cualquier lugar en el envase farmacéutico. Sin embargo, en una modalidad, la capa interior (42) se coloca de manera preferida entre la capa de laca (40) y la capa de base (34). En otra modalidad, la capa interior (42) se coloca de manera preferida entre la capa de base (34) y la capa de sellado (36). En aún otra modalidad, la capa interior (42) se coloca de manera preferida entre la capa de sellado (36) y el blister (38). Se entiende que el envase farmacéutico (22) también puede incluir una segunda y tercera capas interiores (44, 46). Si la segunda y/o tercera capas interiores (44, 46) se incluyen, la segunda y/o tercera capas interiores (44, 46), son de manera preferida las mismas que la capa interior (42). Sin embargo, la segunda y/o tercera capas interiores (44, 46), pueden ser diferentes que la capa interior (42). Si se incluye en el envase farmacéutico (22), la capa interior (42), además de la segunda y tercera capas interiores (44, 46), incluye de manera preferida un material seleccionado del grupo de alcoholes, políamidas, poliésteres, poliolefinas, poliestirenos, acrílicos, poliuretanos y combinaciones de los mismos. Los alcoholes adecuados para utilizarse en la capa interior (42) incluyen, de manera no exclusiva, alcoholes alquil vinílicos. De manera preferida, si el alcohol se utiliza en la capa interior (42), el alcohol incluye alcohol etil vinílico. Las poliamidas adecuadas para utilizarse en la capa interior (42) incluyen, de manera no exclusiva, homopolímeros, copolímeros de poliamida y combinaciones de los mismos. Los homopolímeros de poliamida útiles incluyen, de manera no exclusiva, poli(ácido 4-aminobutírico) (nylon 4), poli(ácido 6-aminohexanoico) (nylon 6, también conocido como poli(caprolactama)), polí(ácido 7-aminoheptanoico) (nylon 7), poli(ácido 8-aminooctanoico) (nylon 8), poli(ácido 9-aminononanoico) (nylon 9), poli(ácido 10-aminodecatioíco) (nylon 10), poli(ácido 11-aminoundecanoico) (nylon 11 ), poli(ácído 12-aminododecanoico) (nylon 12). Los copolímeros de poliamida útiles incluyen nylon 4,6-poli(hexametilen adipamida) (nylon 6,6), poli(hexametílen sebacamida) (nylon 6,10), poli(heptametilen pimelamida) (nylon 7,7), poli(octametilen suberamida) (nylon 8,8), polí(hexametilen azelamida) (nylon 6,9), poli(nonametilen azelamida) (nylon 9,9), poli(decametilen azelamida) (nylon 10,9), poli(ácido tetrametilendiamincooxálico) (nylon 4,2), la poliamida del ácido n-dodecandioico y hexametilendiamina (nylon 6,12), la poliamida de la dodecametilendiamina y ácido n-dodecandioico (nylon 12,12) y combinaciones de los mismos. Los copolímeros de poliamida útiles incluyen copolímero de caprolactama/hexametilen adipamida (nylon 6,6/6), copolímero de hexametilen adipamida/caprolactama (nylon 6/6,6), copolímero de trimetilen adipamida/hexametilen azelaiamida (nylon trimetil 6,2/6,2), copolímero de hexametilen adipamida-hexametileno-azelaiamida caprolactama (nylon 6,6/6,9/6), poli(ácido tetrametilendiamincoisoftálico) (nylon 4,1 ), polihexametilen isoftalamida (nylon 6,1 ), hexametilen adipamida/hexametilen-isoftalamida (nylon 6,6/61 ), hexametilen adipamida/hexametilentereftalamida (nylon 6,6/6T), poli(2,2,2-trimetilhexametilen tereftalamida), poli(m-xilílen adipamida) (MXD6), poli(p-xililen adipamida), poli(hexametilen tereftalamida), poli(dodecametilen tereftalamida), poliamida 6T/6I, poliamida 6/MXDT/l, poliamida MXDI, y combinaciones de los mismos. Los ejemplos no limitantes de poliolefinas adecuadas incluyen, de manera no exclusiva, polietilenos de baja densidad, polietilenos lineales de baja densidad, polietilenos lineales de densidad medía, polietilenos lineales de densidad muy baja, polietilenos lineales de densidad ultra baja, polietilenos de alta densidad, metalocenos y combinaciones de los mismos. Otras poliolefinas adecuadas incluyen, de manera no exclusiva, polietilenos, polipropilenos, polibutilenos, polibuten-1 , polipenten-1 , poli-3-metilbuten-1 , poli-4-metilpenten-1 , polihexeno, copolímeros de poliolefinas, copolímeros de olefinas y combinaciones de los mismos. Los ejemplos no limitantes de poliésteres adecuados para utilizarse en la capa interior (42) incluyen, de manera no exclusiva, tereftalato de polietileno, tereftalato de polietileno modificado con glicol y combinaciones de los mismos. Cada una de las capas del envase farmacéutico (22) que incluye la capa de base (34), la capa de sellado (36), la capa de laca (40), las capas interiores (42, 44, 46), y el blister (38), pueden incluir opcionalmente uno o más aditivos convencionales cuyos usos son bien conocidos para aquellos con experiencia en la técnica. El uso de tales aditivos puede ser deseable para mejorar la formación del envase farmacéutico (22). Los ejemplos de tales aditivos incluyen estabilizantes oxidativos y térmicos, modificadores del impacto, tales como olefinas termoplásticas, elastómeros termoplásticos, caucho de estireno-butadieno y combinaciones de los mismos, lubricantes, agentes de liberación, agentes retardantes de la llama, inhibidores de la oxidación, depuradores de la oxidación, neutralizantes, agentes antibloqueo, tintes, pigmentos y otros agentes colorantes, absorbedores y estabilizantes de la luz ultravioleta, rellenos orgánicos o inorgánicos, incluyendo rellenos particulados y fibrosos, agentes de refuerzo, nucleantes, plastificantes, ceras adhesivos de fundido en caliente y combinaciones de los mismos. Estos aditivos pueden utilizarse en cualquier cantidad en cualquiera de las capas (34, 36, 40, 42, 44, 46) y en el blister (38) del envase farmacéutico (22). Los estabilizantes de la luz ultravioleta representativos incluyen, de manera no exclusiva, varios resorcinoles sustituidos, salicilatos, benzotriazol, benzofenonas y combinaciones de los mismos. Los lubricantes y los agentes de liberación adecuados incluyen, de manera no exclusiva, ácido esteárico, alcohol estearílico y estearamidas. Los retardantes de la llama ejemplares incluyen, de manera no exclusiva, compuestos halogenados orgánicos, incluyendo éter decabromodifenílico, compuestos inorgánicos y combinaciones de los mismos. Los agentes colorantes adecuados que incluyen tintes y pigmentos, incluyen, de manera no exclusiva, sulfuro de cadmio, selenuro de cadmio, dióxido de titanio, ftalocianinas, azul ultramarino, nigrosina, negro de humo y combinaciones de los mismos. Los estabilizantes oxidativos y térmicos representativos incluyen, de manera no exclusiva, haluros metálicos, tales como haluros de sodio, haluros de potasio, haluros de litio, haluros cuprosos, así como los cloruros, bromuros y yoduros correspondientes, de manera respectiva, y combinaciones de los mismos. También, pueden incluirse los fenoles impedidos, hidroquinonas, aminas aromáticas y combinaciones de los mismos. Los plastificantes ejemplares incluyen, de manera no exclusiva, lactamas tales como caprolactama y lauril lactama, sulfonamidas tales como orto y para-toluensulfonamida y N-etílo, N-butil benilnesulfonamida, y combinaciones de los mismos, así como otros plastificantes conocidos en la técnica.

El envase farmacéutico (22) puede montarse vía una variedad de medios. En una modalidad de la presente invención, la capa de base (34), la capa de sellado (36), y el blister (38), se unen mediante sellado con calor bajo calor y presión. Las técnicas de sellado con calor son bien conocidos en la técnica. Típicamente, la capas de base y de sellado (34, 36) y el blister (38), se sellan con calor, colocando las capas de base y de sellado (34, 36) individuales y el blister (38) una encima de la otra bajo condiciones de suficiente calor y presión para causar que las capas de base y de sellado (34, 36) y el blister (38) del envase farmacéutico (22), se combinen en una estructura unitaria. Típicamente, las capas de base y de sellado (34, 36) y el blister (38), se colocan uno encima de otro y se prensan juntos mediante técnicas bien conocidas en el campo. El sellado con calor se realiza de manera preferida a temperaturas de 120 a 175, de manera más preferida de 130 a 175, y de manera aún más preferida de 150 a 175°C. Una vez que las capas de base y de sellado (34, 36) y el blister (38) se combinan en la estructura unitaria, el envase farmacéutico (22) está completo. Una vez completa, la película (20) utiliza para formar el blister (38) del envase farmacéutico (22), de manera preferida tiene una velocidad de transmisión de vapor de agua de 0.20 a 5.00, de manera más preferida de 0.20 a 3.00, y de manera aún más preferida de 0.20 a 0.50, g/m2/24 horas, como se determina mediante ASTM F-1249. De manera preferida, la película (20) también tiene una transmisión de la luz de 88 a 93, y de manera más preferida de 90 a 93 por ciento, como se determina mediante ASTM D-1003.

Además, la película (20) también de manera preferida tiene una turbidez de 2 a 9, de manera más preferida de 2 a 6, y de manera aún más preferida de 2 a 4 por ciento, también determinada mediante ASTM D-1003. Los siguientes ejemplos pretenden ser demostrativos de las modalidades preferidas de la presente invención. Será evidente para aquellos con experiencia ordinaria en la técnica que pueden hacerse muchos cambios a las modalidades específicas dentro del alcance de la invención.

Desempeño de la película EJEMPLO 1 Coextrusión Utilizando dos extrusores conectados a una matriz con múltiples distribuidores, las siguientes resinas se coextruyeron para producir una hoja continua con múltiples capas 20, como se muestra en la Figura 10.

Resina Fuente Topas® 8007F04 Ticona, LLC Styrolux® 684D BASF Corporation El Topas® 8007F04 es un copolímero de cicloolefina que contiene aproximadamente 36% en mol de monómeros de norborneno, el resto es etileno. La resina Topas® se fundió en el extrusor 1 y la resina Styrolux® se fundió en el extrusor 2. Como se indicó anteriormente, el Styrolux® 684D es un copolímero de bloque de estireno-butadieno, que contiene aproximadamente 78% en peso de estireno. La Figura 11 es una vista en sección transversal en acercamiento de la hoja continua mostrada en la Figura 10. Refiriéndose a las Figuras 10 y 11 , la película 20 muestra una capa de estireno-butadieno 24, una capa de núcleo de cicloolefina 26, y otra capa de estireno-butadieno 28. El copolímero de cicloolefina constituye la capa del núcleo y tiene un espesor de aproximadamente 240 mieras. El copolímero de estireno-butadieno constituye las dos capas externas, cada una que tiene un espesor de aproximadamente 30 mieras. La película con múltiples capas se extruyó bajo las siguientes condiciones: Condiciones de extrusión de la cicloolefina, Extrusor 1 (°C) Temperatura de la zona 1 247 Temperatura de la zona 2 259 Temperatura de la zona 3 240 Temperatura de la zona 4 240 Temperatura de Salida del Polímero 266 Condiciones de extrusión del estireno-butadieno, Extrusor 2 (°C) Temperatura de la zona 1 177 Temperatura de la zona 2 195 Temperatura de la zona 3 210 Temperatura de la zona 4 215 Temperatura de Salida del Polímero 219 Las películas hechas de acuerdo con la presente invención son particularmente adecuadas para termoformarse en envases blister. "Envase blister" y la terminología similar se refiere a envases que tienen una cubierta de plástico similar a un alveolo, que se fija a la capa de tapa que usualmente contiene cartón. La región similar a un alveolo de plástico generalmente tiene artículos tales como pildoras, tabletas, cápsulas oblongas o cápsulas. Típicamente, los objetos en el envase blister son bienes farmacéuticos o medicinales, suplementos nutritivos, vitaminas, alimento, goma de mascar, etc. La Figura 12 muestra una sección transversal del envase blister 22 termoformado ejemplar que tiene una hoja de la 38 del blister termoformado, que incluye una película de la presente invención. El envase blister también tiene una hoja de tapa 34. La hoja de tapa es un laminado de poliéster, aluminio y papel. Otros materiales de tapa ejemplares incluyen hojas que comprenden una lámina rígida con una laca que se sella con calor. La hoja del blister se forma mediante termoformación en domos 48, que forman porciones de receptáculo para mantener los artículos, tales como una dosificación de medicina, alimentos, etc. La Figura 12A es una vista en sección transversal amplificada de la hoja de la película del blister 38, que ilustra la estructura con múltiples capas de la película, que tiene una capa externa 24 de copolímero de estireno-butadieno, una capa de núcleo 26 de copolímero de cicloolefina, y una capa interna 28 de copolímero de estireno-butadieno. Una discusión adicional del envase blister aparece en la Patente de los Estados Unidos No. 6,830,153, de French et al., la totalidad de la cual se incorpora en la presente como referencia.

Desempeño de la película EJEMPLOS 2-5 Turbidez óptica Cuatro muestras de películas se probaron para la turbidez de acuerdo con ASTM D1003. El Ejemplo 2 es una película de monocapa de Topas® 8007. Los Ejemplos 3-5 son todos películas de tres capas coextruidas que tienen el patrón A/B/A, en donde A es la capa de estireno-butadieno y B es la capa de cicloolefina. La capa A se extruyó a un espesor de 30 mieras y la B capa se extruyó a un espesor de 240 mieras. Las películas utilizadas en los Ejemplos 3-5 se coextruyeron de acuerdo con las condiciones en el Desempeño de la película, Ejemplo 1.

CUADRO 1 Datos de la Turbidez Desempeño de la película de polímero EJEMPLO 6-8 Tres películas se coextruyeron de acuerdo con las condiciones descritas en el Desempeño de la Película, Ejemplo 1 , y se probaron para la adhesión al desprendimiento, turbidez, transmisión de la luz, y transmisión de vapor de agua, de acuerdo con los métodos de prueba de la ASTM. Otras propiedades físicas tales como el Espesor y la Densidad también se determinaron. Las películas extruidas son películas de tres capas que tienen el patrón A/B/A, en donde A es la capa de estireno-butadieno y B es la capa de cicloolefina. La capa A se extruyó a un espesor de aproximadamente 30 mieras y la capa B se extruyó a un espesor de aproximadamente 240 mieras. Cada valor es un promedio de cinco muestras.

CUADRO 2 Muestras de la película La Transmisión de la Luz y la Turbidez se exponen en el Cuadro 3 como una medición promedio de cinco muestras de la película (20). La Velocidad de Transmisión del Vapor de Agua se expone en el Cuadro 3 como una medición promedio de dos muestras de la película (20). La Densidad se expone en el Cuadro 3 como una medición de una muestra de la película (20).

CUADRO 3 Desempeño de la película EJEMPLOS 9-13 Las propiedades físicas de la primera, segunda y tercera capas de la película producida en el Desempeño de la Película, Ejemplo 6, también se determinaron mediante los métodos de prueba de la ASTM. Estas propiedades físicas incluyen todas las propiedades físicas descritas anteriormente, excepto la Resistencia al Desprendimiento. La primera y tercera capas de la película que incluyen el copolímero de estireno-butadieno se probaron de manera separada de la segunda capa. La Transmisión de la Luz y la Turbidez se exponen en el Cuadro 4 como una medición promedio de cinco muestras de la primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28) de la película (20). La Velocidad de Transmisión del Vapor de Agua se expone en el Cuadro 4 como una medición promedio de dos muestras de la primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28) de la película (20). La Densidad se expone en el Cuadro 4 como una medición de una muestra de la primera, segunda y tercera capas (24, 26, 28) de la película (20).

CUADRO 4 CUADRO 4 (continuación) Desempeño de la película comparativa EJEMPLOS 14-16 Las propiedades físicas de las películas comparativas que incluyen los polímeros formados de moléculas halogenadas, se determinan mediante los métodos de prueba de la ASTM. Estas propiedades físicas también incluyen la Velocidad de Transmisión del Vapor de Agua, Transmisión de la Luz, Turbidez y Resistencia al Desprendimiento, y se exponen en el Cuadro 5. La película del Desempeño de la película comparativa, Ejemplo 14 está formada de moléculas halogenadas, y contiene una sola capa que incluye cloruro de polivinilo, comercialmente disponible de Klóckner Pentaplast of America, Inc. de Gordonsville, VA, bajo el nombre comercial de Pentapharm®. La película se fabrica mediante un procedimiento de calandrado. La película del Desempeño de la película comparativa, Ejemplo 15 es también una película formada de moléculas halogenadas, y contiene tres capas que incluyen cloruro de polivinilideno recubierto en políetileno, que a su vez, se lamina en cloruro de polivinilo. El cloruro de polivinilideno está comercialmente disponible de The Dow Chemical Company de Midland, Ml, bajo la marca comercial de Sarán®. El cloruro de polivinilo está comercialmente disponible de KIockner Pentaplast of America, Inc. de Gordonsville, VA, bajo el nombre comercial de Pentapharm®. La película del Desempeño de la película comparativa, Ejemplo 16 es también una película formada de moléculas halogenadas, y contiene dos capas que incluyen policlorotrifluoroetileno laminado en cloruro de po vinilo El policlorotrifluoroetileno está comercialmente disponible de Honeywell International Inc. de Morpstown, NJ, bajo el nombre comercial de ACLAR®Rx 160 La película del Desempeño de la película comparativa, Ejemplo 16 se forma mediante un procedimiento de laminación adhesiva bien conocido en la técnica.

CUADRO 5 El rendimiento es una cantidad de área de película disponible por 1 kilogramo de material.

Tras la prueba, se determinó que la velocidad de transmisión del vapor de agua de la película (20) de la presente invención, es menor que la velocidad de transmisión de vapor de agua de la película de Película del Polímero Comparativo, Ejemplo 14, y comparable a la velocidad de transmisión de vapor de agua de las películas de Películas de Polímero Comparativo, Ejemplos 14 y 15, que incluyen halógenos tales como cloro y flúor. También se determinó que la transmisión de la luz de la película (20) de la presente invención es comparable a la transmisión de la luz de las películas de Desempeño de la Película Comparativa, Ejemplos 14, 15 y 16. Aunque la invención se ha descrito con relación a numerosos ejemplos y envases ilustrativos, las modificaciones a los ejemplos y aplicaciones adicionales dentro del espíritu y alcance de la invención, serán fácilmente evidentes para aquellos con experiencia en la técnica. Por ejemplo, aunque las estructuras que tienen capas relativamente gruesas de copolímeros de cicloolefina se han ilustrado, las estructuras que tienen una capa de copolímero de cicloolefina relativamente delgada, tales como una estructura de película de aproximadamente 125 µm de SCB/25 ó 50 µm de COP/125 µm de SBC, son adecuadas en muchos casos. De igual manera, aunque las estructuras ilustras en la presente son generalmente simétricas, las estructuras no simétricas, es decir, estructuras de capa delgada/capa gruesa/también están contempladas dentro del alcance de la presente invención. Además, la invención de ninguna manera está restringida a las estructuras de película delgada. Los compuestos de SBC/COP relativamente gruesos de 1200 mieras de espesor general, 1500 mieras de espesor general y más, están contemplados de manera específica para estar dentro del alcance de la presente invención. En vista de la discusión anterior, el conocimiento relevante en la técnica y las referencias discutidas anteriormente con relación a los Antecedentes y la Descripción Detallada, las descripciones de las cuales se incorporan en la presente como referencia, se considera innecesaria una descripción adicional.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1.- Una película que comprende: una primera capa que comprende un copolimero de estireno-butadieno; una segunda capa que comprende una olefina cíclica y colocada en la primera capa; y una tercera capa que comprende un copolímero de estireno-butadieno y colocada en la segunda capa como la capa más externa de la película, en donde la primera y tercera capas están sustancialmente libres de olefina cíclica y la segunda capa está sustancialmente libre del copolímero de estireno-butadieno.

2.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la película está sustancialmente libre de halógenos.

3.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la primera, segunda y tercera capas se extruyen de manera simultánea.

4.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la segunda capa se coloca en contacto con la primera capa.

5.- La película de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque la tercera capa se coloca en contacto con la segunda capa.

6.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la tercera capa se coloca en contacto con la segunda capa.

7.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende adicionalmente una capa intermedia colocada entre la primera y segunda capas.

8.- La película de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque comprende adicionalmente una segunda capa intermedia colocada entre la segunda y tercera capas, en donde la segunda capa intermedia es la misma que la capa intermedia.

9.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende adicionalmente una capa intermedia colocada entre la segunda y tercera capas.

10.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el copolímero de estireno-butadieno comprende el producto de reacción de: un monómero de estireno; y 1 ,3-butadieno.

11.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la olefina cíclica comprende la estructura general: CH (R})x || ¿H2 H (foy en donde cada uno de Ri y R2 comprende de manera independiente uno de un hidrógeno y un hidrocarbono; y en donde x y y comprenden de manera independiente un entero menor que o igual a 10.

12.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la olefina cíclica se selecciona de una de las estructuras generales: (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (CH2)n (H), en donde cada uno de R1 hasta R14 incluye de manera independiente uno de un grupo arilo y un grupo alquilo, un halógeno y un hidrógeno; y en donde n incluye un entero menor que o igual a 10.

13.- La película de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque la olefina cíclica comprende norborneno.

14.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la olefina comprende al menos un grupo orgánico pendiente.

15.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la olefina cíclica comprende copolímero de olefina cíclica.

16.- La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque el copolímero de olefina cíclica comprende el producto de la interacción de: la olefina cíclica; y un reticulador.

17.- La película de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque el reticulador se selecciona del grupo de alcanos, alquenos, alquinos y combinaciones de los mismos.

18.- La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque el copolímero de olefina cíclica comprende la estructura general: en donde cada uno de Ri y R2 comprenden de manera independiente uno de un hidrógeno y un hidrocarbono; y en donde x y y comprenden de manera independiente un entero menor que o igual a 10.

19.- La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque el copolímero de olefina cíclica comprende norborneno.

20.- La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque el copolímero de olefina cíclica comprende al menos un grupo orgánico pendiente.

21.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la película tiene una densidad de 0.98 a 1.03 g/cm3.

22.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la película tiene una resistencia al desprendimiento mayor de 0.178 kgf/cm (1.0 Ibf/pulgada) como se determina mediante ASTM D-903.

23.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque tiene una velocidad de transmisión del vapor de agua de 0.20 a 3.00 g/m2/24 horas, como se determina mediante ASTM F-1249.

24.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque tiene una transmisión de la luz de 88 a 93 por ciento, como se determina mediante ASTM D-1003.

25.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque tiene una turbidez de 2 a 6 por ciento, como se determina mediante ASTM D-1003.

26.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la primera capa tiene un espesor de aproximadamente 25 µm a aproximadamente 205 µm.

27.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la segunda capa tiene un espesor de aproximadamente 75 µm a aproximadamente 205 µm.

28.- La película de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la tercera capa tiene un espesor de aproximadamente 25 µm a aproximadamente 205 µm.

29.- Un envase farmacéutico que comprende: una capa de base; una capa de sellado colocada en la capa de base; y un blister colocado en la capa de sellado y formado de una película que comprende; una primera capa que comprende un copolímero de estireno-butadieno; una segunda capa que comprende una olefina cíclica y colocada en la primera capa; y una tercera capa que comprende copolímero de estireno-butadieno y colocada en la segunda capa como la capa más externa de la película, en donde la primera capa y la tercera capas están sustancialmente libres de la olefina cíclica y la segunda capa está sustancialmente libre del copolímero de estireno-butadieno.

30.- El envase farmacéutico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado además porque comprende adicionalmente un producto farmacéutico colocado dentro del blister.

31.- El envase farmacéutico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado además porque la capa de sellado se coloca en contacto con la capa de base.

32.- El envase farmacéutico de conformidad con la reivindicación 31 , caracterizado además porque el blister se coloca en contacto con la capa de sellado.

33.- El envase farmacéutico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado además porque el blister se coloca en contacto con la capa de sellado.

34.- El envase farmacéutico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado además porque la capa de base comprende aluminio.

35.- El envase farmacéutico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado además porque comprende una capa de laca colocada en la capa de base y que empareda la capa de base entre la capa de laca y la capa de sellado.

36.- El envase farmacéutico de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado además porque comprende adicioonalmente una capa interior colocada entre la capa de laca y la capa de base.

37.- El envase farmacéutico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado además porque comprende adicíonalmente una capa interior colocada entre la capa de base y la capa de sellado.

38.- El envase farmacéutico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado además porque comprende adicionalmente una capa interior colocada entre la capa de sellado y el blister.

39.- El envase farmacéutico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado además porque la película tiene una velocidad de transmisión del vapor de agua de 0.20 a 3.00 g/m2/24 horas, como se determina mediante ASTM F-1249.

40.- El envase farmacéutico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado además porque la película tiene una transmisión de la luz de 88 a 93 por ciento, como se determina mediante ASTM D-1003.

41.- El envase farmacéutico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado además porque la película tiene una turbidez de 2 a 6 por ciento, como se determina mediante ASTM D-1003.

42.- Un método para hacer una película, el método comprende los pasos de: a) formar una primera capa que comprende copolímero de estireno-butadieno; b) formar una segunda capa que comprende una olefina cíclica en la primera capa; y c) formar una tercera capa que comprende el copolímero de estireno-butadieno en la segunda capa como la capa más externa de la película, en donde la primera y tercera capas están sustancialmente libres de la olefina cíclica y la segunda capa está sustancialmente libre del copolímero de estíreno-butadieno.

43.- El método de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado además porque el paso de formar la primera capa comprende extruir la primera capa, el paso de formar la segunda capa comprende extruir la segunda capa, y el paso de formar la tercera capa comprende extruir la tercera capa.

44.- El método de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado además porque la primera, segunda y tercera capas se extruyen de manera simultánea.

45.- El método de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado además porque comprende adicionalmente el paso de unir en estado fundido la primera, segunda y tercera capas.

46.- El método de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado además porque la película está sustancialmente libre de halógenos.

47.- El método de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado además porque la segunda capa se forma en contacto con la primera capa.

48.- El método de conformidad con la reivindicación 47, caracterizado además porque la tercera capa se forma en contacto con la segunda capa.

49.- El método de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado además porque la tercera capa se forma en contacto con la segunda capa.

50.- Una película con múltiples capas que comprende: una capa de un copolímero de bloque de estireno-butadieno; y una capa de un copolímero de cicloolefina que está unida en estado fundido directamente a la capa del copolímero de bloque de estireno-butadieno.

51.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque la capa del copolímero de cicloolefina consiste esencialmente de un copolímero de cicloolefina.

52.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque el copolímero de cicloolefina incorpora el residuo de (i) la estructura policíclica de fórmula I, II, lll, IV, V o VI, o (ii) la estructura monocíclica de la fórmula Vil:

(IV) en donde R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 y R22 son los mismos o diferentes y son H, un radical arilo de C6-C20 o alquilo de C C2o o un átomo de halógeno, y n es un número de 2 a 10. 53.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 52, caracterizada además porque el copolímero de cicloolefina incluye el residuo de etileno o propileno.

54.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 53, caracterizada además porque el copolímero de cícloolefina incorpora el residuo de norborneno.

55.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 54, caracterizada además porque el copolímero de cicloolefina es un copolímero de norborneno y etileno.

56.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 55, caracterizada además porque el copolímero de cicloolefina consiste esencialmente del residuo de norborneno y etileno.

57.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 56, caracterizada además porque el copolímero de cicloolefina comprende entre aproximadamente 10 y aproximadamente 70% en mol del residuo de norborneno y entre aproximadamente 30 y aproximadamente 90% en mol del residuo de etileno.

58.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 57, caracterizada además porque el copolímero de cicloolefina comprende entre aproximadamente 25 y aproximadamente 45% en mol del monómero de norborneno y entre aproximadamente 55 y aproximadamente 75% en mol del monómero de etileno.

59.- La pelicula con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque la capa del copolímero de bloque de estireno-butadieno consiste esencialmente de (i) al menos aproximadamente 50% en peso del residuo de estireno; y (ii) de aproximadamente 5 a aproximadamente 50% en peso del residuo de butadieno; y (iii) opcionalmente hasta 10% en peso de otros componentes poliméricos.

60.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque el copolímero de bloque de estireno-butadieno consiste del residuo de estireno y butadieno.

61.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque el copolímero de bloque de estireno-butadieno comprende de aproximadamente 60 a aproximadamente 90% en peso del residuo de estireno y de aproximadamente 10 a aproximadamente 40% en peso del residuo de butadieno.

62.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque el copolímero de bloque de estireno-butadieno comprende de aproximadamente 70 a aproximadamente 80% en peso del residuo de estireno y de aproximadamente 20 a aproximadamente 30% en peso del residuo de butadieno.

63.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque la capa de cicloolefina es al menos cuatro veces más gruesa que la capa de estireno-butadieno.

64.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque capa de cicloolefina es al menos seis veces más gruesa que la capa de estireno-butadieno.

65.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque la película tiene al menos tres capas, y en donde la capa de cicloolefina está presente como una capa de núcleo entre dos capas de estireno-butadieno.

66.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque la capa de estireno-butadieno está unida en estado fundido directamente a la capa de cicloolefina mediante coextrusión.

67.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque la capa de estireno-butadieno está unida en estado fundido a la capa de cicloolefina mediante laminación.

68.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque la capa de cicloolefina está unida en estado fundido directamente a la capa de estireno-butadieno, de manera que las capas exhiben una adhesión al desprendimiento de al menos aproximadamente 0.089 kgf/cm (0.5 Ibf/pulgada).

69.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque la capa de cicloolefina está unida en estado fundido directamente a la capa de estireno-butadieno, de manera que las capas exhiben una adhesión al desprendimiento de al menos aproximadamente 0.178 kgf/cm (1.0 Ibf/pulgada).

70.- La película con múltiples capas de conformidad con la reivindicación 50, caracterizada además porque la película tiene una turbidez correlacionada menor de aproximadamente 5% a un espesor de aproximadamente 3 mm.

71.- Un método para hacer una película con múltiples capas, que comprende coextruir una capa de un copolímero de bloque de estireno-butadieno con una capa de un copolímero de cicloolefina, de manera que la capa del copolímero de bloque de estireno-butadieno está unida en estado fundido directamente a la capa de cicloolefina.

72.- El método de conformidad con la reivindicación 71 , caracterizado además porque la capa de estireno-butadíeno consiste esencialmente de: (i) al menos aproximadamente 50% en peso del residuo de estireno; (ii) de aproximadamente 5 a aproximadamente 50% en peso del residuo de butadieno; y (iii) opcionalmente hasta 10% en peso de otros componentes poliméricos.

73.- El método de conformidad con la reivindicación 71 , caracterizado además porque la capa de cicloolefina consiste esencialmente de un copolímero de cicloolefina.

74.- El método de conformidad con la reivindicación 71 , caracterizado además porque comprende adicionalmente extruir la capa de cicloolefina a una temperatura de salida del polímero de aproximadamente 255°C a aproximadamente 275°C, y extruir la capa de estireno-butadieno a una temperatura de salida del polímero de aproximadamente 210°C a aproximadamente 230°C.

75.- Un envase blister envasado que tiene una hoja del blister termoformada que define una o más porciones de receptáculo con forma de domo, en donde la hoja del blister se termoforma a partir de una película con múltiples capas que incluye una capa de un copolímero de bloque de estireno-butadieno que está unida en estado fundido directamente a la capa del copolímero de cicloolefina.

76.- El envase blister de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque la porción del receptáculo con forma de domo contiene tabletas, cápsulas, pildoras, cápsulas oblongas o lo similar.

77.- El envase blister de conformidad con la reivindicación 75, caracterizado además porque la porción del receptáculo con forma de domo contiene un producto seleccionado del grupo que consiste de productos farmacéuticos, productos medicinales, vitaminas, suplementos nutritivos y preparaciones.

78.- Una película con múltiples capas que comprende: una capa de un copolímero de estireno-butadieno; y una capa de un copolímero de cicloolefina, que está unida en estado fundido directamente a la capa del copolímero de estireno-butadíeno, en donde el copolímero de cicloolefina incorpora el residuo de (i) la estructura policíclica de fórmula I, II, lll, IV, V o VI, o (¡i) la estructura monocíclica de fórmula Vil: HC- -CH (CH2)n (VII) en donde R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 y R22 son los mismos o diferentes y son H, un radical arilo de C6-C20 o alquilo de C C20 o un átomo de halógeno, y n es un número de 2 a 10.

79.- Un método para hacer una película con múltiples capas, que comprende coextruir una capa de un copolímero de estireno-butadieno con una capa de un copolímero de cicloolefina, de manera que la capa del copolímero de estireno-butadieno está unida en estado fundido directamente a la capa de cicloolefina, en donde el copolímero de cicloolefina incorpora el residuo de (i) la estructura policíclica de fórmula I, II, lll, IV, V o VI, o (ii) la estructura monocíclica de la fórmula Vil: II) en donde R >1150, R )1I6D, D R1"7, D R1180, D R1?9a, D R2z0?, D R2¿1? y R22 son los mismos o diferentes y son H, un radical arilo de C6-C20 o alquilo de CrC20 o un átomo de halógeno, y n es un número de 2 a 10.