WO1997010292A1

WO1997010292A1 - Dispersion aqueuse d'une composition de resine biodegradable

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Publication number: WO1997010292A1
Application number: PCT/JP1996/002576
Authority: WO
Inventors: Hideyuki Tanaka; Nobuhiro Hosokawa; Nobuyuki Sugiura; Masato Takahara
Original assignee: Japan Corn Starch Co., Ltd.
Priority date: 1995-09-13
Filing date: 1996-09-10
Publication date: 1997-03-20
Also published as: ATE290047T1; JPH0977910A; AU6890796A; JP2997995B2; AU710136B2; US5993530A; DE69634410D1; EP0850988B1; KR19990044654A; EP0850988A4; EP0850988A1; KR100446880B1; DE69634410T2

Description

明細書

生分解性樹脂組成物の水系分散液背景技術

本発明は、非水溶性澱粉系の生分解性樹脂で実質的に構成されてなるベースボリマーと、必要に応じて、可塑剤、フィラー、酸化防止剤、安定剤、分散剤、乳化剤、増粘剤、溶剤とからなる組成物を主成分として水中に分散安定化させた、生分解性樹脂組成物の水系分散液に関する。

製紙、不織布、フィルム、シート、織布の各分野、及び、デイスパージョン接着剤の分野、金属加工 ' ブラスチック加工 . 木材加工 • 石材加工の分野において使用される、熱可塑性 · 生分解性を有するとともに良好な作業性を有する生分解性樹脂組成物の水系分散液に関する。

ί員境問題が注目を浴びる中、従来の合成高分子が使用される分野に、各種の生分解性ブラスチック、加工紙等を代表として応用される環境に優しい素材が開発されている。中でも、ラミネートゃフィルムへの応用が盛んに研究されている。このような使用方法においては、ェクストルーダーを使用した押出ラミネーシヨンや、樹脂の溶融紡糸、射出成形、等の技術が使用されており、樹脂は加熱 m 融された状態で使用される。

また、生分解性樹脂を含め、従来の合成樹脂の他の使用形態としては、合成ゴムや酢酸ビニル樹脂に代表される乳化重合を経て合成されるェマルジヨンや、主に酢酸ビニル樹脂をバラフィンと溶融混合させて得られるホットメル卜樹脂組成物等が見られる。

さらに、塩化ビニル樹脂等では、可塑剤や有機溶剤に分散させて製造されるブラスチゾルブゃオルガノゾルブ等の使用形態を見ることもできる。

しかし、いずれの場合も、樹脂を加熱溶融させたり、反応の段階から乳化させたり、あるいは有機溶剤（可塑剤も含め）を使用したりしており、樹脂そのものを微粉化して水に分散安定化させ、その物を基体上に塗布し、あるいは流延（キャスティング）して、水を蒸発させることにより、基体同士を接着させたり、あるいは基体そのもの又は、基体表面を加工処理したり、あるいはフィルム ' シー卜 · 板状 · その他のキャスティング成形できるような、熱可塑性生分解性を有する生分解性樹脂を必須とする水系分散組成物は見られな力 ^つた。

本発明は、熱可塑性生分解性樹脂組成物を、必要に応じて副資材とともに、水に分散安定化させ、製紙、不織布、フィルム、シート、織布の各分野及び、ディスパージヨン接着剤の分野、金属加工 - プラスチック加工 · 木材加工 · 石材加工の分野において使用され、生分解性 · 熱分解性と良好な作業性を有する、生分解性樹脂組成物の水系分散液を提供することを目的とする。発明の開示

本発明者らは、上記課題を解決するために、澱粉系熱可塑性生分解性樹脂組成物の研究開発に鋭意努力をした結果、下記構成の生分解性と良好な作業性を有する、生分解性樹脂組成物の水系分散液と、その応用、さらには当該組成物を使用して作られる各種加工製品に想到した。

( 1 ) 請求項 1から 1 3に係る生分解性樹脂組成物の水系分散液は、ベースボリマーが、非水溶性澱粉系の生分解性樹脂から実質的に形成されてなる生分解性樹脂組成物が、水中に分散安定化されてなる構成を基本構成とし、好ましくは、該生分解性樹脂として、 ①置換度 1 . 0以上の高置換度エステル化澱粉、又は②エステル化ビニルエステルグラフ卜重合化澱粉（本発明者らによる特願平 7 - 4 4 4 8 7号）、 ③エステル化ポリエステルグラフ卜重合化合物（本発明者らによる特願平 7 — 1 3 3 8 7 3号）、又は、 ④エステル化ボリエステルグラフ卜重合澱粉一鎖状ボリエステルボリマー分子相溶化組成物（本発明者らによる特願平 7 - 1 7 9 0 3 5号）の中から選択するものであり、可塑剤等の副資材とともに、水中に分散安定ィヒされてなるものである。

そして、上記生分解性樹脂には、ベースボリマーとして各種高分子重合体を組み合わせて使用することができ、さらには、必要に応じて、副資材として、可塑剤、フィラー、分散安定化剤を添加して使用する。

( 2 ) 請求項 1 4に係る生分解性樹脂組成物の水系分散液は、水に分散されている非水溶性の固形分の粒子径が、その平均粒子径として 5 0 μ m以下とする。

( 3 ) 請求項 1 5から 1 9に係る発明は、請求項 1 〜 1 4に係る生分解性樹脂組成物の水系分散液の応用に関しており、具体的には、 ①紙 · 不織布 · フィルム加工 · シー卜加工 · 織布加工、 ②接着剤組成物、 ③金属加工 · ブラスチック加工 · 木材加工 · 石材加工、 ④流延成形品、に適用することを必須とするものである。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。

A . 本発明の水系分散液に使用される生分解性樹脂組成物は、ベースポリマーが、非水溶性の澱粉系生分解性樹脂から実質的に形成されてなる。

ここで澱粉系生分解性樹脂とは、常態下においては、非水溶性であり、微生物により分解され水と炭酸ガスになる澱粉から誘導されるボリマーを意味し、具体的には、下記構成のものを好適に使用可能である。

( 1 ) 高置換度エステル化澱粉：

エステル基炭素数 2から 1 8で、エステル置換度が 1 . ◦以上の澱粉エステルを意味し、炭素数 2から 1 8のカルボン酸の酸ハロゲン化物、酸無水物、ビニルエステルをエステル化試薬として合成した汎用の高置換度エステル化澱粉を使用できる。

( 2) エステル化ビニルエステルグラフ卜重合澱粉（特開平一

号（特願平 7 - 4 4 4 8 7号）参照）：

基本的には、エステル化とともに、ポリビニルエステルのグラフ卜化がなされている澱粉であって、エステル化の対応酸が、炭素数 2〜 1 8の飽和 · 不飽和脂肪酸類、芳香族カルボン酸類の一種又は二種以上から選択され、ボリビニルエステルの対応酸が、炭素数 2 〜 1 8の飽和 · 不飽和脂肪酸、芳香族カルボン酸の 1種又は 2種以上から選択されている構成である。

即ち、エステル化ビニルエステルグラフ卜重合澱粉は、下記構造式で示されるものである。

0

II

0 - C— R ,

S t a r c h

ヽ 0 - C - C H H

I I

R 2 R 3 ここで S t a r c h : 澱粉分子残基

R . ：炭素数 1 ~ 1 7 (望ましくは 1〜 7 ) のアルキル基、アルケニル基、ァリール基のいずれか

R 2 ：水素又はアルキル基

R 3 : 0 C 0 R₄ 又は C O O R₄

R 4 ：炭素数 1 ~ 1 7 (望ましくは 1〜 7 ) のアルキル基、アルケニル基、ァリール基のいずれか

なお、 R , 、 R , におけるアルキル基としては、メチル . ェチル · プロピル ' プチル · ォクチル ' ドデシル · ステアリル等を、ァルケニル基としては、アクリル · へキセニル . 才クテニル等のアルケニル基等を、ァリ一ル基としてはべンジル · p— トルィル . キシリル等を、それぞれ具体的に挙げることができる。これらの内で、メチル · ェチル · プロピル等のアルキル基が特に好ましい。

通常、エステル化の置換度（ D S ) は 0. 1〜 2. 8 (望ましくは◦ . 5〜2. 5 ) であり、ボリビニルエステルのグラフ卜化率が 5 〇wt%以下（望ましくは 5〜 4 5 wt% ) とする。

なお、グラフト化率とは、澱粉とグラフ卜重合（エーテルにより結合）したポリビニルエステルの全体に対する重量率（％) をいうここで、エステル置換度が、 0. 1未満では吸湿性 · 成形性等の物性に改善効果が薄く、 2. 8を超えると生分解性の速さが遅くなる。

グラフ卜化率が 5 を越えると生分解性の速さが遅くなる。このエステル化ビニルエステルグラフ卜重合澱粉の合成方法は、特に限定されないが、例えば、エステル基炭素数 2〜 1 8のビニルエステルをエステル化試薬とするとともに、澱粉へのグラフト化試薬として使用して合成する。

( 3) エステル化ボリエステルグラフト重合澱粉（特開平一号（特願平 7 - 1 3 3 8 7 3号）参照）：

基本的には、エステル化とともに、ボリエステルのグラフト化がなされている澱粉であって、エステル化の対応酸が、炭素数 2〜 1 8の飽和 · 不飽和脂肪酸類、芳香族カルボン酸類の 1種又は 2種以上から選択され、ポリエステルが、璟員数 4 ~ 1 2の 1種又は 2種以上から選択されるラクトンの開環重合体であり、末端水酸基がェステル封鎖されている構成である。

即ち、エステル化ボリエステルグラフ卜化澱粉は、下記構造式で示されるものである。

で S t a r c h _: 澱粉（低度変性化工澱粉を含む）分子残基

R , ：炭素数 1〜 1 7 (望ましくは 1〜 7 ) のアルキル基、アルケニル基、ァリール基のいずれか R 2 ：水素又は炭素数 2〜 1 8のァシル基

R₃ ：炭素数 2〜 1 8のァシル基又は水素

F ： Cm H _2m (m = l ~ l 1 ) で代表される、 1 種又は 2種以上のアルキレン基、又はェチリデン基

なお、、上記ァシル基におけるアルキル基としては、メチル • ェチル ' プロピル ' ブチル ' 才クチル ' ドデシル . ステアリル等を、アルケニル基としては、アクリル . へキセニル . 才クテニル等のアルケニル基等を、ァリール基としてはベンジル . p— 卜ルイル · キシリル等を、それぞれ具体的に挙げることができる。これらの内で、メチル ' ェチル ' プロビル等のアルキル基が特に好ましい。

ここで、エステル化置換度（ D S ) は 0. 1 ~ 3. 0 (望ましくは 0. 5〜 3. 0 ) であり、ポリエステル（ボリラクトン）のグラフ卜化分子置換度が 0. 1〜2 0 (望ましくは、 0. 2〜 1 0 ) である。

なお、グラフ卜化分子置換度（M S ) とは、下記計算式で求めたものを言う。

M S = { (投入ラクトン重量一未反応ラクトン重量）ノラクトン分子量 } / (仕込み澱粉重量ノ澱粉分子量）ここで、 0 が0. 1未満では吸湿性 · 成形性等の物性に改善効果が薄い。可及的に 3. 0に近い方が、成形品の耐水性等の水環境下物性が向上して望ましい。また、 M S力 0. 1未満でも可塑化は可能であるが、成形品に関する物性改善効果（生分解性を維持しながら水環境下物性を向上させる。）が薄く、 2 0を越えるとコス卜 · 反応時間と成形品物性の面から実際的ではない。

このエステル化ポリエステルグラフト重合澱粉の合成方法は、特に限定されないが、例えば、エステル基炭素数が 2から 1 8のビニルエステル又は酸無水物 · 塩化物をエステル化試薬とし、 ί員員数 4 〜 1 2のラクトンをグラフト化試薬として合成する。

(4) ポリエステルグラフ卜重合澱粉ァロイ（特開平一

号（特願平 7 - 1 7 90 3 5号）参照）：

基本的には、エステル化とともに、ポリエステルのグラフ卜化がなされている、ボリエステルグラフト重合澱粉に、該グラフ卜側鎖と同一構成単位を有する独立ボリエステルが均一分散されているァロイである。

ここで、エステル化の対応酸が、炭素数 2〜 1 8の飽和 · 不飽和脂肪酸類、芳香族カルボン酸類の 1種又は 2種以上から選択され、グラフ卜化 ' ボリマー化反応したポリエステルが、環員数 4~ 1 2 の 1種又は 2種以上から選択されるラクトンの関環重合体であり、澱粉直結の水酸基、グラフト側鎖末端水酸基、独立ポリマー末端水酸基の全部又は一部がエステル封鎖されている。

即ち、ポリエステルグラフ卜重合澱粉ァロイは、下記構造式で示されるものである。

ポリエステルグラフ卜重合澱粉

0— C 0— R ,

Ζ

S t a r c h—— 〇 R

+独立ポリエステル

R 5 -f C 0 - R 4 O Rs

ここで S t a r c h ：澱粉（低度変性化工澱粉を含む）分子残基 R , ：炭素数 1 ~ 1 7 (好ましくは 1 ~7 ) のアルキル基、ァルケニル基、ァリール基のいずれか

R 水素又は炭素数 2〜 1 8のァシル基

R 炭素数 2〜 1 8のァシル基又は水素

R C_m H _2m (m = 1〜： I 1 ) で代表される、 1種又は 2種以上の飽和炭化水素基

R 炭素数 1 0以下のアルコキシ基又は多価アルコキシ基（炭素数 2 0 0以下）又は水酸基

尚、 R 、上記ァシル基におけるアルキル基としては、メチル - ェチル ' プロピル ' ブチル ' ォクチル · ドデシル · ステアリル等を、アルケニル基としては、アクリル ' へキセニル ' 才クテニル等のアルケニル基を、ァリール基としてはべンジル . p— 卜ルイル · キシリル等を、それぞれ具体的に挙げることができる。これらのうちで、メチル ' ェチル ' プロピル等のアルキル基が特に好ましい。

ここで、ポリエステルグラフト重合澱粉のエステル封鎖率は 1 5 〜 1 0 0 % (好ましくは 2 1〜： 1 0 0 %) であり、ポリエステル（ポリラクトン）のグラフト化分子置換度が 0. 1〜 2 0 (好ましくは、 0. 2〜 1 0 ) である。

また、グラフト側鎖と同一構成単位を有する独立ボリエステル（ポリラク卜ン）は、ァロイ全体に対する混合率が 7◦ %以下（好ましくは 5 0 %以下）とする。

上記グラフ卜側鎖及び独立ボリエステルの分子量は、 5 0 0〜 2 0 0 0 0 0 (好ましくは 1 0 00〜 1 5 00 0 0 ) である。

上記エステル封鎖率が 1 5 %未満では吸湿性 · 感水性 . 成型性等の物性に改善効果が薄い。エステル封鎖率は可及的に 1 0 0 %に近い方が、成形品の耐水性等の水環境下物性が向上して好ましい。

また、グラフ卜化分子置換度（M S ) 力 0. 1未満でも可塑化は可能であるが、成形品に関する物性改善効果（生分解性を維持しながら水璟境下物性を向上させる。）が薄い。 M Sが 2 0を越えるとコス卜 · 反応時間の面から実際的では無い。

独立ボリエステルの混合率は、独立ポリエステル及びボリエステルグラフ卜重合澱粉の分子量と物性、あるいは、混合組成物の物性とマテリアルコストのバランスにおいて決定され、バランス上、総重量中 5 〜 7 0 %とする。 5 %未満では、硬く、脆い物性が残り、 7 0 %を越えると、剛性が低くなり、コスト的にも好ましくない。グラフ卜側鎖及び独立ポリエステルの分子量は 5 0 ◦以下では分子相溶化組成物あるいは混合組成物の物性改善への寄与が少なく、 2 0 0 0 0 0以上では製造における反応時間等の作業性の面で好ましくない。

このポリエステルグラフト重合澱粉ァロイの合成法は、特に限定されないが、別々に合成しておいて、加熱溶融混合、ないし、溶剤希釈混合しても良いが、例えば、下記方法で合成する。

ポリエステルグラフ卜重合澱粉ァロィの合成方法は、ビニルエステル又は酸無水物 · 酸ハロゲン化物をエステル化試薬とし、ラク卜ンをグラフ卜化試薬及び独立ボリマー化試薬として、非水有機溶媒中でエステル化グラフ卜化触媒及び独立ポリマー化触媒を使用して澱粉と反応及び重合させ、エステル化及びグラフ卜化 ' 独立ポリマー化の 3種類の反応を同時的又は逐次的に行う。

( 5 ) ベースポリマーとして、上記澱粉系生分解性樹脂と併用されるポリマー（高分子重合体）としては、エステル及びノ又はエーテル系澱粉誘導体、及び生分解性ポリエステル、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、及びポリビニルエステル、群から 1種又は 2種以上を選択して使用することが望ましい。さらに、ポリアミド系、ボリカーボネ一卜、ボリウレタン等の縮合重合物、ボリビニルエステル以外のビニルポリマ一、ポリオレフイン、ポリアルキレンォキシド、及び、生分解性ボリアルキレンォキシド、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンェチルァクリレート共重合体、エチレンメチルァクリレ一卜共重合体、 A B S樹脂、スチレンァクリロ二卜リル共重合体等も使用可能である。

具体的には、

生分解性ボリエステル：ポリカブロラクトン、ポリ乳酸、ポリァジペート、ポリヒドロキシブチレート、ボリヒドロキシブチレ一卜ノレエ一卜等エステル及びエーテル系澱粉誘導体：ヒドロキシェチル澱粉、ヒドロキシブ口ピル澱粉、力チオン化澱粉、マレイン酸エステル澱粉、硫酸澱粉、 P — トルエンスルホン酸澱粉、才クテニルコハク酸澱粉等

セル口ース誘導体：酢酸セルロース、ヒドロキシェチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシアルキルセルロース等

ポリビニルエステル：ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルカルバゾール、ボリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル等ボリ才レフィン：ポリエチレン、ポリイソプチレン、ボリブロピレン等ビニルポリマー（ポリビニルエステルを除く）：塩化ビニル、ポリスチレン等ポリアルキレンォキシド：ボリエチレン才キシド、ポリプロピレンォキシド等

B . そして、ベースポリマーには必要により、可塑剤、フィラー、分散安定化剤（乳化剤，増粘剤 · 分散剤）、酸化防止剤、安定剤、等の副資材を添加して、生分解性樹脂組成物とする。これらの副資材は、塗布後又は成形後の機械的物性の調整（可塑剤 · フイラ一 ) 、液状態の安定化（分散安定化剤等）、樹脂の水中での物性安定ィヒ、塗布 · 成形後の酸化劣化防止（酸化防止剤 · 安定剤等）、のために添加する。これらの副資材の添加量は、当該生分解性樹脂組成物の水系分散液を応用する分野によつて異なるために、特に限定されない。

副資材の種類は上記目的を良好に実現し得るものを選定の基準とする。各副資材の構成をさらに詳細に説明すると、以下のようになる。

( 1 ) 可塑剤：

可塑剤としては、フタル酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪酸エステル誘導体、リン酸エステル、ポリエステル系可塑剤、エポキシ可塑剤、及び高分子系可塑剤のいずれかから 1種又は 2種以上を選択して使用する。

具体的には、

フタル酸エステル：ジメチル、ジェチル、ジブチル、ジォクチル等のフタル酸エステル、ェチルフタリルェチルグリコレート、ェチルフタリルブチルグリコレート等

脂肪族二塩基酸エステル：才レイン酸ブチル、グリセリンモノ才レイン酸エステル、アジピン酸ブチル、アジピン酸一 n—へキシル等芳香族カルホン酸エステル：トリメリット酸トリオクチル、ジェチレングリコールベンゾエー卜、才キシ安息香酸ォクチル等

脂肪酸エステル誘導体：スークロースォクタアセテート、ジェチレングリコールジベンゾェ一卜ォキシ酸エステル、ァセチルリシノール酸メチル、ァセチルクェン酸トリエチル、卜リアセチン、トリプロピオニン、ジァセチルグリセリン、グリセリンモノステアレー卜等

リン酸エステルリン酸卜リブチル、リン酸トリフニル等エポキシ可塑剤エポキシ化大豆油、エポキシ化ヒマシ油、アルキルエポキシステアレート等高分子系可塑剤：各種液状ゴム、テルペン類、リニアポリエステル等

( 2 ) フイラ一：

フイラ一としては、無機質フィラー又は有機質フイラ一又は合成フィラーから 1種又は 2種以上を選択して使用する。

具体的には、

無機質フイラ一：タルク、酸化チタン、クレー、チョーク、ライムストーン、炭酸カルシウム、マイ力、ガラス、ケイソゥ土、ウォールァストナイト、各種シリカ塩、マグネシウム塩、マンガン塩、ガラス繊維、各種セラミック粉末等有機質フイラ一：セルロース繊維や粉（誘導体含む）、木粉、パルブ、ピーカンファイバー、綿粉、穀物外皮、コットンリンター、木材繊維、バガス等合成フィラー：尿素樹脂フイラ一等

( 3 ) 分散安定化剤（分散剤 · 增粘剤 · 乳化剤）

ここで分散安定化剤は、サスペンション（懸濁液）における分散斉リ、エマルシヨン（乳濁液）における乳化剤、增粘剤等を含む概念である。なお、分散安定化剤は、後述の分散質粒子怪が略 1 m以下のコロイド分散液の場合は、必然的でないが、粒子怪がそれより大きな粗粒子分散液の場合は、必然的である。

炭素数 4〜 1 8の脂肪酸塩、ァニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、力チ才ン性又はァニオン性水溶性高分子、縮合リン酸塩、カチオン澱粉誘導体、セルロース誘導体、植物ガム及びその誘導体、動物性高分子、微生物高分子、水性エマルシヨン化合成高分子から 1種又は 2種以上を選択して使用する。

具体的には、

炭素数 4 ~ 1 8の脂肪酸塩：ブタン酸ソーダ、オクタン酸力リウム、ステアリン酸ソ一ダ等

ノニオン性界面活性剤：アルキルポリアルキレン才キシド、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸ェステル、ジメチルポリシロキサン等ァニオン性界面活性剤：アルキル硫酸エステルソーダ塩、アルキルスルホン酸ソ一ダ等

水溶性高分子：カチオン性ボリアクリルアミド、 P V A、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンィミン、縮合ナフ夕レンスルホン酸等縮合リン酸塩：へキサメタ燐酸ソ一ダ、卜リボリ燐酸ソーダ等力チ才ン澱粉誘導体：コーンスターチべ一ス、夕ピオカスターチベース、馬鈴薯澱粉ベース等

セルロース誘導体：カルボキシメチルセルロース、カルボキシェチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル口

—ス、カチオン化セルロース等

植物ガム及びその誘導体：アラビアガム、グァガム、キサンタンガム等

動物性高分子：カゼイン、キトサン、キチン等

微生物高分子：キサンタンガム、ポリデキス卜ロース、ブルラン等

水性エマルション化合成高分子：合成ゴムラテックス、ポリ酢酸ビニルェマルジョン等

c . 本発明の水系分散液は、上記生分解性樹脂組成物が、水中に分散安定化されてなることを基本的構成とするものである。

( 1 ) ここで、分散安定化させる方法としては、特に限定されない力生分解性樹脂組成物をボールミル等で粉砕しながら水に分散させる方法、あるいは生分解性樹脂組成物を高温加圧下で水中に乳化分散させた後、冷却して生分解性樹脂組成物の水系分散液を作る方法等を挙げることができる。

即ち、樹脂が柔らかく、軟化点が低い場合は、高温高圧下でディスパーサー等により、水中に容易に溶融分散（乳化分散）化することができ、この分散液を分散操作を続けながら冷却することにより可能である。また、反対に、樹脂が硬く、軟化点が低い場合は、水中に予備分散させたスラリ一状のものを、さらにボールミル等で温式粉砕し、これに可塑剤等の副資材を添加して製造することが可能である。

( 2 ) 分散質（生分解性樹脂組成物）の粒子径は、各種の加工工程での取扱性、加工品の性能、例えば、加工紙の場合には、紙表面のカバーリング率に影響するために、略 5 0 m以下（さらに望ましくは 1 0 m ) の平均粒子怪を有することとが望ましい。

即ち、平均粒子径が 5 0 u m以上になると接着剤などの分野で使用することも可能ではあるが、表面加工の分野で使用する場合には、表面の塗布むら（表面仕上げ後）、表面ピンホール等のトラブルを生じ易く、印刷においてはモトリング不良を生じる場合もある（ビグメントとともに表面加工する場合）。従って、高度エステル化澱粉 . エステル化ビニルエステルグラフ卜重合澱粉 · エステル化ポリエステルグラフ卜重合澱粉 · エステル化ボリエステルグラフ卜重合澱粉—鎖状ポリエステルボリマー分子相溶化組成物 · その他の生分解性樹脂のいずれの場合にも、また、いずれの応用においても、概ね平均粒子径 5 0 " m以下が好ましく、より好ましくは 1 0 m 以下の平均粒子径を持つことである。但し、一部のキャスティング成形等では、最大平均粒子径を 1 mmまで許容することができる。

D . 上記生分解性樹脂組成物の水系分散液は、ェクストルーダー等の装置を使用せずに、通常のコ一夕一により塗布して表面仕上げを行うことで、ラミネート紙、同様の光沢のある、耐水性の加工紙を製造できることにあり、この技術は、前記のように、不織布 ' フイルム · シート · 織布等の板状基体の加工（塗布 · 硬化または、製造工程時に内部添加して）に応用できるばかりでなく、接着剤の分野に応用することで、生分解性接着剤を提供することも可能である。

さらには、当該生分解性樹脂組成物の水系分散液は、その濃度を調整したり、その他の副資材と混合したりすることにより、流延フイルム · シートやキャスティング成形品を作ることができる。ぐ実施例 >

以下に、本発明の効果を確認するために、比較例とともに行った実施例について説明をするが、本発明はそれらの実施例により、何等制約を受けるものではない。なお、以下の説明で配合単位を示す「部」は、特に断わらない限り、重量単位を意味する。

[実施例 1 ]

高置換度ァセチル化澱粉（ D S = 2 . 5 ) 6 k gを水 2 8 k gに分散し、湿式粉砕機を用いて粉砕処理し、固形物濃度 1 8 %、平均粒径 5 mの分散液を得た。この分散液（ディスパ一ジョン） 2 2 k gに、予めコロイドミルを用いて乳化させた可塑剤エマルション (組成は表 1 に示す）を添加し、湿式粉砕機を用いてさらに分散混合を行い、生分解性樹脂の水系分散液を得た。この水系分散液の性質は表 3に示すものであった。

[実施例 2 ]

ァセチル化酢酸ビニルグラフ卜重合化澱粉 1 0 0 g (ァセチル化度 = 2 . 1 、グラフ卜部重量率 = 1 8 %、ポリ酢酸ビニル単独ボリマー = 2 3 % ) にァセチル卜リエチルサイ卜レート 2 5 gを可塑剤として加え、これをエタノール 1 0 0 gに溶かす。このエタノール溶液を 5 0 0 gの水に、コロイドミルを使用して徐々に分散微粒子化していき、平均粒子怪 4 . 5 mの分散液を得た。この分散液からエタノールを減圧削除した後、分散剤 · 増粘剤 · 乳化剤をコロイドミルを使用して、分散液に添加する（組成は表 2に示す）。

この水系分散液の性質は表 3に示すものであった。

[実施例 3 ] ァセチル化カブ口ラクトングラフ卜重合澱粉 1 0 0 g (末端水酸基封鎖率 7 0 %、グラフ卜部重量率 4 5 %) にトリァセチン 3 0 g を可塑剤として加え、ブラストミルで混練する。この混練物を高圧加温乳化機に、水 ' メチルセルロース · ドデシル硫酸ソーダとともに入れ、 1 6 0 °Cに加温しながら乳化し、その後常温 2 5 °Cまで冷却して、平均粒子怪 3. l u mの分散液を得た（組成は表 2に示すこの水系分散液の性質は表 3に示すものであった。

[実施例 4 ]

実施例 1 で得られた水系分散液を、 J I S K 54 0 0に限定されるフィルムアプリケ一タを用いてガラス板上にキャス卜し、熱風循環乾燥機中で 90 °C、 1 5分間処理し、生分解性樹脂フィルムを得た。このもののガラス転移温度（ T _g ) 及び軟化温度を J I S K 7 1 2 1及び J I S K 7 1 9 6により測定したところ、それぞれ前者 = 2 4. 9 3 °C、後者 = 38. 3 3 °Cであった。

[応用例 1 ]

実施例 1で得られた水系分散液を、 J I S K 54 00に規定されるフィルムアプリケ一タ及びバーコ一ターを用いて、上質紙（秤量 1 0 5 gノ m² ) に塗布し、熱風循環乾燥機中で乾燥、造膜処理を行い、生分解性樹脂塗被紙を得た。このものの一部についてはさらに熱圧ロール（ロール表面温度 8 5 °C) で表面処理を行った。得られた塗被紙の塗工量、処理条件及び物性は表 4 · 5に示すものであった。

[応用例 2 ]

実施例 2で得られた水系分散液を、 J I S K 540 0に規定されるフィルムアプリケ一夕及びバーコ一夕一を用いて、中芯原紙（秤量 1 2 0 gノ m² ) に塗布し、熱風循環乾燥機中で処理し、生分解性樹脂塗被紙を得た。

得られた塗被紙の塗工量、処理条件及び物性は表 6に示すものであった。

[応用例 3 · 比較応用例 3 ]

実施例 1で得られた水系分散液を、叩解度（ C S F 4 5 0 ) の 0 . 3 %パルプスラリーに、対パルプ 1 % (固形物として）の割合でカチオン澱粉とともに内添し、抄紙後熱圧処理（ 1 ◦ 5 °C、 3分間 ) を行い、生分解性樹脂内添耐水紙を得た（秤量： 6 5. 0 g /m ² 、 L/N = 8 0 /2 0 , 炭酸カルシウム添加量（対パルプ）： 1 5 % ) 。

応用例 3において、実施例 1の水系分散液のかわりに液状ポリァクリルアミド（非生分解性樹脂；「ボリストロン 1 1 7」荒川化学社製）を同量内添した比較応用例 3の耐水紙を得た。

これらの耐水紙の湿潤引張り強度は、応用例 3 = 3. 8 kgf 、比較応用例 3 = 4. 1 kgf であった。

このことは、本発明に係る生分解性樹脂組成物の水分散液は、合成樹脂相当の高い湿潤接着強度を有することを示している。

[応用例 4 · 比較応用例 4 ]

実施例 1で得られた水系分散液を、 J I S K 54 0 0に規定されるフィルムアプリケ一夕及びバーコ一夕一を用いて、未晒クラフト紙（秤量 7 7 gZm² ) に塗布し、熱風循環乾燥機中で乾燥、造膜処理を行い、塗布量 2 7 g m² (樹脂ベース）の生分解性樹脂塗被紙を得た。

応用例 4において、実施例 1の水系分散液の代わりに、低密度ポリエチレン（スミカセン L 2 1 1 : 住友化学社製）をラミネートして（ 2 0 g Z m ² 樹脂ベース相当）、比較応用例 4の塗布紙を得たこれらの両塗被紙の熱封強度は表 7に示すものであった。

[応用例 5 ]

実施例 3で得られた水系分散液を、厚さ 0 . 5隱のアルミ箔上に 6 0 g / m ² (樹脂ベース）で塗布、乾燥した後、熱ロールにより熱処理を行って、箔上に保護膜を作った。

この保護膜は、アルミ箔上から簡単にはがすことができ、実用に耐えるものであった。

[応用例 6 · 比較応用例 6 ]

実施例 1 で得られた水系分散液および力ルボキシメチルセルロースナトリウム（セロゲン：第一工業製薬社製）を接着成分として含む、表 8に示す組成の紙顔料塗工液組成物を作成した。この紙塗工液組成物を上質紙（秤量 6 4 g / m ² ) に片面塗工し、熱風循環乾燥機中で 1 3 0 °C、 5分間乾燥し、さらにスーパーカレンダ一にて 5 5 °C、 1 0 0 k g / c m ² の条件下で三回処理を行い、顔料塗工紙を得た。

応用例 6において、スチレン · ブタジエン共重合樹脂ラテックス ( S N - 3 0 7 ：住友ダウ社製）および酸化澱粉（ S K - 2 ◦ 0 ：日本コーンスターチ社製）を接着成分、ポリアミド系樹脂（スミレーズレジン 6 3 3 _: 住友化学社製）を耐水化剤として含む、比較応用例 6の紙顔料塗工液組成物を作成し（組成は表 8に示す。）、応用例 6 と同様に顔料塗工紙を作成した。

これらの紙顔料塗工液組成物、およびそれより得られた生分解性顔料塗工紙の物性は表 8に示すものであった。

表 8の結果より、当該生分解性樹脂組成物の水分散液を用いることで、非分解性樹脂（ラテックス）を用いた従来技術に対して遜色のない、生分解性樹脂顔料塗工紙を得られることが判明した。

<表 1 〉

<表 2 > 成分実 - 3 分散媒 250 300 ベースァセチル化酢酸ビこルグラフ卜重合澱粉 100

ポリマーァセチル化カ^ラクトンク'ラフト重合澱粉 100

ァセチル卜リエチルシトレート 25 可塑剤

卜リアセチン 30 ラウリル硫酸ソ一ダ 0. 8

^J目

ヒドロキシェチルセル口一ス 7. 2 ィヒドデシル硫酸ソ一ダ 0. 5 斉 LI

メチルセルロース 5. 5 <表 3 >

匕曰

<表 4 >

ス

塗工量：（ g Zm

乾燥処理温度： C) <表

透撥光吸ぐ 5 >

尺业^日由 ί，

験度度度度

>

J I S P 8 1 42 {%)

J I S P 8 1 4 0 1分間 ( g/m² )

J I S Z 02 08 ( g /m ♦ 24時間） T A P P I - R C - 3 38

<表 6〉試料理

No. 塗工量乾燥処

吸水度

温度透湿度撥油度

1 5 0. 6 9 0 1 3. 1 1 4 90 1 6

2 5 6. 6 1 2 0 1 1 . 9 1 3 60 1 6

3 9 9. 1 9 0 6. 8 8 6 0 1 6 原紙 1 0 5. 0 7 2 6 0 < 1 く表 7 >

く表 8 > 部数（無水重量部）応用例 6 比較応用例 6 クレー 7 0 7 0 軽質炭酸カルシゥム 3 0 3 0 ポリアクリル酸ナトリウム 0 . 2 0 . 2 実施例 1組成物 2 5

カルボキシメチルセルロ-スナトリウム 0 . 5

スチレン ·ブタジエンラテックス 1 2 酸化澱粉 6 ポリアミド系樹脂 0 . 8 ステアリン酸カルシウム 0 . 5 0 . 5 固形分濃度（％) 5 〇 6 0 <表 9 >

1 粘度の測定方法及び条件 B M粘度計、 Νο· 3スピンドル o O r pm、 D 'C

X 2 白色度の " J I S P 8 1 2 3

3 平滑度のノノ J . T A P P I N o . 5 4 ドライピックのノノ R I印刷機目視評価

劣 1〜 1 0優

X 5 ウエットピックのノノ R I印刷機目視評価

劣 1〜 1 0優

Claims

請求の範囲

1 . ベースボリマーが、非水溶性の澱粉系生分解性樹脂から実質的に形成されてなる生分解性樹脂組成物が、水中に分散安定化されてなる生分解性樹脂組成物の水系分散液。

2 . 請求項 1 において、前記澱粉系生分解性樹脂が、エステル基炭素数 2から 1 8で、エステル置換度が 1 . 0以上の澱粉エステルであることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

3 . 請求項 2において、前記澱粉エステルがビニルエステルをエステル化試薬として合成されたものであることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

4 . 請求項 1 において、前記澱粉系生分解性樹脂が、エステル化ビニルエステルグラフ卜重合化澱粉であることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

5 . 請求項 4において、前記エステル化ビニルエステルグラフト重合化澱粉が、エステル基炭素数 2 ~ 1 8のビニルエステルをェステル化試薬とするとともに、澱粉へのグラフ卜化試薬としても使用して合成されたものであることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

6 . 請求項 1 において、前記澱粉系生分解性樹脂が、エステルィヒとともにポリエステルのグラフ卜化がなされているエステル化ポリエステルグラフ卜化澱粉であることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

7 - 請求項 6において、前記エステル化ポリエステルグラフ卜化澱粉が、エステル基炭素数が 2から 1 8のビニルエステル又は酸無水物 . 塩化物をエステル化試薬とし、 ί員員数 4〜 1 2のラクトンをグラフ卜化試薬として合成されたものであることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

8 . 請求項 1 において、前記澱粉系生分解性樹脂が、エステル化ボリエステルグラフ卜化澱粉と、該グラフト澱粉のボリエステルと同一構成単位を有し、末端水酸基の一部又は全部がエステル封鎖されている独立ボリエステルとのポリエステルグラフト重合澱粉ァ口ィ（エステル化ボリエステルグラフト重合化澱粉一鎖状ポリエステルボリマー分子相溶化物）であることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

9 . 請求項 8において、前記ポリエステルグラフト重合澱粉ァロイ力エステル基炭素数が 2から 1 8のビニルエステルまたは酸無水物 · 塩化物をエステル化試薬とし、環員数 4〜 1 2のラクトン ( 2量体、 3量体を含む）をグラフ卜化試薬とするとともに独立ポリエステル重合試薬として合成されたものであることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

1 0 . 請求項〗〜 9のいずれかにおいて、前記澱粉系生分解性樹脂とともにベースポリマーを形成する高分子重合体が、エステル及びノ又はエーテル系澱粉誘導体、ポリオレフイン系ボリマー、ボリビニル系ボリマ一、ボリエステル系ポリマー、ポリアミド系ボリマー、ポリアルコキシド系ボリマ一、セルロース誘導体の群から 1 種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

1 1 . 請求項 1〜 9のいずれかにおいて、前記生分解性樹脂組成物に、必要に応じて可塑剤が添加され、該可塑剤が、フタル酸ェステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪酸エステル誘導体、燐酸エステル、ポリエステル系可塑剤、ェボキシ可塑剤、高分子系可塑剤のいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

1 2 . 請求項 1 0において、前記生分解性樹脂組成物に、必要に応じて可塑剤が添加され、該可塑剤が、フタル酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪酸エステル誘導体、燐酸エステル、ポリエステル系可塑剤、エポキシ可塑剤、高分子系可塑剤のいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

1 3 . 請求項 1〜 9のいずれかにおいて、前記生分解性樹脂組成物に必要に応じてフィラーが添加され、該フイラ一が、天然系無機質フイラ一、天然系有機質フイラ一及び合成系フイラ一のいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

1 4 . 請求項 1 0において、前記生分解性樹脂組成物に必要に応じてフィラーが添加され、該フイラ一が、天然系無機質フィラー、天然系有機質フイラ一及び合成系フイラ一のいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

1 5 . 請求項 1 1 において、前記生分解性樹脂組成物に必要に応じてフィラーが添加され、該フイラ一が、天然系無機質フイラ一、天然系有機質フイラ一及び合成系フイラ一のいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

1 6 . 請求項 1 2において、前記生分解性樹脂組成物に必要に応じてフイラ一が添加され、該フイラ一が、天然系無機質フィラー、天然系有機質フイラ一及び合成系フイラ一のいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

1 7 . 請求項 1〜 9のいずれかにおいて、前記生分解性樹脂組成物に必要に応じて分散安定化剤（分散剤 · 增粘剤 · 乳化剤）が添加され、該分散安定化剤が、金属脂肪酸塩、ァニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン性又はァニオン性水溶性高分子、縮合リン酸塩、カチオン澱粉誘導体、セルロース誘導体、植物ガム及びその誘導体、動物性高分子、微生物高分子、合成高分子ェマルジョンのいずれかから 1 種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

1 8 . 請求項 1 0において、前記生分解性樹脂組成物に必要に応じて分散安定化剤（分散剤 · 增粘剤，乳化剤）が添加され、該分散安定化剤が、金属脂肪酸塩、ァニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、力チ才ン性又はァニオン性水溶性高分子、縮合リン酸塩、カチオン澱粉誘導体、セルロース誘導体、植物ガム及びその誘導体、動物性高分子、微生物高分子、合成高分子ェマルジョンのいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

1 9 . 請求項 1 1 において、前記生分解性樹脂組成物に必要に応じて分散安定化剤（分散剤 · 增粘剤 · 乳化剤）が添加され、該分散安定化剤が、金属脂肪酸塩、ァニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン性又はァニオン性水溶性高分子、縮合リン酸塩、カチオン澱粉誘導体、セルロース誘導体、植物ガム及びその誘導体、動物性高分子、微生物高分子、合成高分子ェマルジョンのいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

2 0 . 請求項 1 2において、前記生分解性樹脂組成物に必要に応じて分散安定化剤（分散剤 · 增粘剤，乳化剤）が添加され、該分散安定化剤が、金属脂肪酸塩、ァニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン性又はァニオン性水溶性高分子、縮合リン酸塩、力チ才ン澱粉誘導体、セルロース誘導体、植物ガム及びその誘導体、動物性高分子、微生物高分子、合成高分子ェマルジョンのいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

2 1 . 請求項 1 3において、前記生分解性樹脂組成物に必要に応じて分散安定化剤（分散剤 · 增粘剤 · 乳化剤）が添加され、該分散安定化剤が、金属脂肪酸塩、ァニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、力チ才ン性界面活性剤、カチオン性又はァニオン性水溶性高分子、縮合リン酸塩、カチオン澱粉誘導体、セルロース誘導体、植物ガム及びその誘導体、動物性高分子、微生物高分子、合成高分子ェマルジョンのいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

2 2 . 請求項 1 4において、前記生分解性樹脂組成物に必要に応じて分散安定化剤（分散剤 · 增粘剤 · 乳化剤）が添加され、該分散安定化剤が、金属脂肪酸塩、ァニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン性又はァニオン性水溶性高分子、縮合リン酸塩、カチオン澱粉誘導体、セルロース誘導体、植物ガム及びその誘導体、動物性高分子、微生物高分子、合成高分子ェマルジョンのいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

2 3 . 請求項 1 5において、前記生分解性樹脂組成物に必要に応じて分散安定化剤（分散剤 · 增粘剤 · 乳化剤）が添加され、該分散安定化剤が、金属脂肪酸塩、ァニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン性又はァニオン性水溶性高分子、縮合リン酸塩、カチオン澱粉誘導体、セルロース誘導体、植物ガム及びその誘導体、動物性高分子、微生物高分子、合成高分子ェマルジョンのいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

2 4 . 請求項 1 6において、前記生分解性樹脂組成物に必要に応じて分散安定化剤（分散剤 · 增粘剤 · 乳化剤）が添加され、該分散安定化剤が、金属脂肪酸塩、ァニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン性又はァニオン性水溶性高分子、縮合リン酸塩、カチオン澱粉誘導体、セルロース誘導体、植物ガム及びその誘導体、動物性高分子、微生物高分子、合成高分子ェマルジョンのいずれかから 1種又は 2種以上が選択されることを特徴とする生分解性樹脂組成物の水系分散液。

2 5 . 請求項 1 〜 9のいずれかにおいて、ベースボリマ一を構成する樹脂の水中での平均粒子怪が、 5 0 w m以下であることを特徴とする請求項 1から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

2 6 . 請求項 1 0のいずれかにおいて、ベースポリマーを構成する樹脂の水中での平均粒子怪が、 5 0 w m以下であることを特徴とする請求項 1から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

2 7 . 請求項 1 1 において、ベースポリマーを構成する樹脂の水中での平均粒子径が、 5 0 m以下であることを特徴とする請求項 1 から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

2 8 . 請求項 1 2において、ベースポリマーを構成する樹脂の水中での平均粒子径が、 5 0 ίΐ ηι以下であることを特徴とする請求項 1から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

2 9 . 請求項 1 3において、ベースポリマーを構成する樹脂の水中での平均粒子径が、 5 0 μ πι以下であることを特徴とする請求項 1から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

3 0. 請求項 1 4において、ベースポリマーを構成する樹脂の水中での平均粒子怪が、 5 0 以下であることを特徴とする請求項 1 から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

3 1 . 請求項 1 5において、ベ一スボリマ一を構成する樹脂の水中での平均粒子怪が、 5 ◦ w m以下であることを特徴とする請求項 1 から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

3 2. 請求項 1 6において、ベースポリマーを構成する樹脂の水中での平均粒子怪が、 5 0 m以下であることを特徴とする請求項 1から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

3 3. 請求項 1 7において、ベースボリマーを構成する樹脂の水中での平均粒子径が、 5 0 以下であることを特徴とする請求項 1 から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

3 4. 請求項 1 8において、ベースポリマ一を構成する樹脂の水中での平均粒子怪が、 5 ◦ m以下であることを特徴とする請求項 1 から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

3 5. 請求項 1 9において、ベースポリマーを構成する樹脂の水中での平均粒子怪が、 5 0 m以下であることを特徴とする請求項 1から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

3 6. 請求項 2 0において、ベースポリマーを構成する樹脂の水中での平均粒子怪が、 5 0 m以下であることを特徴とする請求項 1から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

3 7. 請求項 2 1 において、ベースポリマ一を構成する樹脂の水中での平均粒子怪が、 5 0 ii m以下であることを特徴とする請求項 1 から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

3 8 . 請求項 2 2において、ベースボリマ一を構成する樹脂の水中での平均粒子径が、 5 0 ii m以下であることを特徴とする請求項 1 から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

3 9 . 請求項 2 3において、ベースポリマーを構成する樹脂の水中での平均粒子径が、 5 0 以下であることを特徴とする請求項 1 から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

4 0 - 請求項 2 4において、ベースポリマーを構成する樹脂の水中での平均粒子径が、 5 0 m以下であることを特徴とする請求項 1 から 8の生分解性樹脂組成物の水系分散液。

4 1 . 請求項〗〜 4 0のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物の水系分散液を、紙、不織布、フィルム、シート、織布等の板状基体上に塗布 · 硬化することにより得られる板状製品。

4 2 . 請求項 1〜4 0のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物の水系分散液を、紙、不織布、フィルム、シート、織布等の板状製品の製造工程において内部添加することにより得られる板状製品。

4 3 . 請求項 1〜4 0のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物の水系分散液を必須成分とする接着剤組成物。

4 4 . 請求項 1〜4 0のいずれかに記載の生分解性樹脂組成物の水系分散液を、金属シート、金厲フィルム、ブラスチック、木材、石材等の硬質基体表面に塗布 · 硬化して、保護膜を形成することを特徴とする保護膜の形成方法。

4 5 . 請求項 1〜4 0の記載の生分解性樹脂組成物の水系分散液を、流延（キャス卜）することにより得られることを特徴とする流延成形品。