WO1995032182A1

WO1995032182A1 - Compose de 2-(phenyle substitue)-2-alcoxyimino-n-alkylacetamide et bactericide contenant ledit compose

Info

Publication number: WO1995032182A1
Application number: PCT/JP1995/000902
Authority: WO
Inventors: Akira Murabayashi; Akira Takase; Hideyuki Takenaka; Michio Masuko
Original assignee: Shionogi & Co., Ltd.
Priority date: 1994-05-20
Filing date: 1995-05-11
Publication date: 1995-11-30
Also published as: CA2190830A1; AU2419895A; CN1152909A; EP0760363A4; US5770614A; KR970703305A; EP0760363A1; TW305836B; AU690266B2; BR9507639A

Description

明細書

2—置換フエニル— 2—アルコキシィミノー N—アルキルァセトアミド化合物およびそれを含有する殺菌剤 . 技術分野

本発明は、 2—置換フエ二ルー 2—アルコキシィミノ—N—アルキルァセトアミド化合物およびそれを含有する殺菌剤、特にコムギ眼紋病防除用組成物に関する。背景技術

ある種のアルコキシイミノアセトアミド誘導体が特定の殺菌活性を有することは既に公知である（特開平 3— 2 4 6 2 6 8号、特開平 4— 1 8 2 4 6 1号）が、小麦の重要病害である眼紋病に対する活性については知られていない。

本発明は、幅広い抗菌スぺクトラムを有し、特にコムギ眼紋病に対して優れた防除活性を有する新規化合物、および新規コムギ眼紋病防除用組成物を提供することを目的とする。発明の開示

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、 2— 置換フヱニル一 2—アルコキシィミノ—N—アルキルァセトアミド化合物がコムギ眼紋病菌に対して優れた殺菌活性を有すること、およびそれに包含される新規 2—置換フユ二ルー 2—メトキシイミノー N—メチルァセトァミド化合物が優れたコムギ眼紋病防除活性のみならず幅広い抗菌スぺクトラムを有することを見いだし、本発明を完成するに至った ₍

すなわち、本発明は、

(1)一般式（ I一 A) ：

(I-A)

[式中、 A ま 3, 4—ジメチルフエニルまたは 3, 5—ジメチルフエニル、〜は E体、 Z体またはそれらの混合物のいずれかの配置を示す]で表される化合物、

(2)—般式（I一 B) ：

(I-B)

[式中、 A ²は 3—クロロー 2—ピリジル、 5—クロ口一 2—ピリジル、 3 一トリフルォロメチル一 2—ピリジル、 4—トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 6—トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 6—メトキシー 2—ピリジル、 6—イソプロポキシ一 2—ピリジル、 6—メチルチオ一 2—ピリジル、 5—クロロー 3—トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 6—メトキシー 3—トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 6—イソプロポキシ一3— トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 6—クロロー 4—トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 3 , 5 , 6— トリクロ口一 4一トリフルォロメチルー 2 —ピリジル、 6—クロロー 3 , 5—ジ（トリフルォロメチル）一 2—ピリジル、 6—メトキシ一 5—トリフルォロメチル一 2—ピリジル、 6—イソプロポキシ一 5—トリフルォロメチル一 2—ピリジル、 6—メチルァミノ一 5—トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 3 , 6—ジクロロー 5—トリフルォロメチルー 2—ピリジルまたは 2—キノリル、〜は E体、 Z体またはそれらの混合物の、ずれかの配置を示す]で表される化合物またはその inn.ヽ

(3) A²が 3—トリフルォロメチルー 2—ピリジルまたは 5—クロ口一 3—トリフルォロメチル— 2—ピリジルである上記（2)記載の化合物またはその塩、

(4)—般式（I— A) または一般式（I— B) で表される化合物またはその塩を有効成分として含有してなる殺菌剤、

(5)—般式（I一 A) または一般式（I一 B) で表される化合物またはその塩を有効成分として含有してなるコムギ眼紋病防除用組成物、

(6)—般式（I) ：

(I) [式中、 A³はそれぞれ置換されていてもよいフヱニル、ピリジルまたはキノリル、 R¹および R²はそれぞれ同一または異なってアルキル、 nは 0または 1、〜は E体、 Z体またはそれらの混合物のいずれかの配置を示す] で表される化合物またはその塩を有効成分として含有するコムギ眼紋病防除用組成物、および

(7) R¹および R²がメチルである上記（6)記載の組成物に関する。本明細書中で用いる「低級」なる語は、特記しない限り、炭素数 1〜8 個、好ましくは炭素数 1〜6個、より好ましくは炭素数 1〜4個の基を示す。

—般式（I— B) 中、 A ²は、好ましくは 3—トリフルォロメチルー 2 一ピリジルまたは 5—クロ口一 3— トリフルォロメチルー 2—ピリジルである。

一般式（I) 中、 A³で示されるそれぞれ置換されていてもよいピリジルおよびキノリルは、酸素原子に結合する結合手を可能ないずれの位置に有していてもよいが、好ましくは 2位に有する。

A³で示されるそれぞれ置換されていてもぃフヱニル、ピリジルおよびキノリルは、それぞれ非置換であっても、あるいは置換可能ないずれかの位置に 1~5個、好ましくは 1〜4個、さらに好ましくは 1~3個の置換基を有していてもよい。

かかる置換基は、例えば、低級アルキル（例、メチル、ェチル、プロピノレ、ブチルなど）、低級アルケニル（例、ビニル、ァリル、クロチルなど）、低級アルキニル（例、ェチニル、プロパルギル、ブチニルなど）、シク口アルキル（例、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシルなど）、シクロアルケニル（例、シクロペンテニル、シクロへキセニルなど）、低級アルカノィル（例、ァセチル、プロピオニル、イソブチリルなど）、低級アルキルシリル（例、メチルンリル、ェチルシリル、プロビルシリル、ブチルシリルなど）、ハロゲン化低級アルキル（例、トリフルォロメチル、トリクロロメチル、クロロメチル、 2—ブロモェチル、 1 , 2—ジクロ口プロピルなど）、（低級）アルキルアミノ（例、メチルァミノ、ェチルアミノなど）、ジ（低級）アルキルアミノ（例、ジメチルァミノ、ジェチルアミノなど）、（低級）アルキルチオ（例、メチルチオ、ェチルチオなど）、フニル、フヱニル（低級）アルキル（例、ベンジル、フヱネチルなど）、フエニル（低級）アルケニル（例、スチリル、シンナミルなど）、フリル（低級）アルキル（例、 3—フリルメチル、 2—フリルェチルなど）、フリノレ（低級）アルケニル（例、 3—フリルビニル、 2—フリルァリルなど）、ハロゲン（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ニトロ、シァノ、一 O R ⁴ [式中、 R ⁴は、水素、低級アルキル基（例、メチル、ェチル、プロピルなど）、低級アルケニル（例、ビニル、ァリル、クロチルなど）、低級アルキニル（例、ェチニル、 2—プロピニル、 3—プチニルなど）、低級アルカノィル（例、ァセチル、プロピオニル、プチリルなど）、フヱニル、低級ァルコキシフヱニル（例、 3—メトキシフユ二ル、 4 _エトキシフヱニルなど）、ニトロフヱニル（例、 3—二トロフヱニル、 4—ニトロフヱニルなど）、フユニル（低級）アルキル（例、ベンジル、フヱネチル、フヱニルプ口ピルなど）、シァノフヱニル（低級）アルキル（例、 3—シァノフエニルメチル、 4一シァノフエニルェチルなど）、ベンゾィル、テトラヒドロピラニル、ピリジル、トリフルォロメチルピリジル、ピリミジニル、ベンゾチアゾリル、キノリル、ベンゾィル（低級）アルキル（例、ベンゾィルメチル、ベンゾィルェチルなど）、ベンゼンスルホニル、または低級アルキルベンゼンスルホニル（例、トルエンスルホニルなど） ]、一 C H ₂— Z— R ⁵ [式中、 Zは、一 0—、一 S—、または一 N R ⁶—（ここで R ⁶は水素または低級アルキル）であり、 R⁵は、フヱニル、ハロフヱニル（例、 2—クロ口フエニル、 4—フルオロフヱニルなど）、低級アルコキシフヱニル（例、 2—メトキシフヱニル、 4一エトキシフエニルなど）、ピリジル、またはピリミジニルである]などから選ばれる。このうちハロゲン、低級アルキル、ハロゲン化低級アルキル、低級アルコキン、低級アルキルチオおよび低級アルキルァミノが好ましい。

R¹および R²で示されるアルキルとしては、例えば、炭素数 1〜6個、好ましくは 1〜4個のアルキル、具体的にはメチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、プチル、イソプチル、 t一ブチルなどが挙げられる。このうち、メチルまたはェチルが好ましく、特にメチルが好ましい。

一般式（I一 A) 、（I一 B) または（I) で表される化合物は、それぞれ、 E体、 Z体およびこれらの混合物のいずれであってもよい。式中ではこれを波線（〜）により示す。これらの化合物はいずれも、その E体がより優れた殺菌活性を有するため、 E体が好ましい。

—般式（ I ) で表される化合物は、好ましくは、一般式（ I— A) または（I— B) で表される化合物である。

以下、一般式（I) で表される化合物 [一般式（I—A) または（I一 B) で表される化合物を包含する]の好ましい製造法を説明する。

nが 0である一般式（I) で表される化合物（すなわち、スキーム 1中の化合物（V) ) は、例えばスキーム 1に示すように製造することができ

>

[式中、各記号は上記と同意義を有する。好ましくは、 A³は A R¹および R²はメチルである] すなわち、カルボン酸（II) に、炭化水素類（例、ベンゼン、トルエンなど）などの溶媒中、塩化チォニルまたはホスゲンを反応させて酸クロリド（III) を得る。ついで、得られた酸クロリド（III) を、無溶媒または不活性溶媒（例、ベンゼン、トルエンなど）中、アルキルイソシアニド（例、メチルイソシアニドなど）との縮合反応に付す。ついで、塩基（例、水酸化ナトリウムなど）または酸（例、塩酸など）の存在下または不存在下、所望によりアセトン、テトラヒドロフランなどの親水性溶媒中で加水分解を行いひーケトアミド（IV) を得る（特開平 5— 3 3 1 1 2 4号公報参照）次に、得られたひ一ケトアミド（IV) に、アルコール溶媒（例、メタノ —ルなど）中、アルコキシアミン（例、メトキシルアミンなど）またはその塩を反応させて所望の化合物（V ) を得る（特開平 3— 2 4 6 2 6 8号公報参照）。得られた化合物（V ) は、常法（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離、精製することができる。

また、 nが 1である一般式（ I ) で表される化合物は、例えば以下のスキーム 2に示す方法により製造することができる。スキーム 2は、一般式 ( I ) 中、 A ³が置換されていてもよい 6—置換一 2—ピリジルである化合物（VIII) について例示するが、 A ³がそれぞれ置換されていてもよい他のピリジル、フヱニルまたはキノリルである化合物についても同様にして製造することができる。

τ v κ

[式中、 Xは水素または上記 Α ³の置換基、 Rはアルキル（例、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、ブチルなど）、 Yは酸素原子、硫黄原子または R ' N (ここで R'は水素またはメチル、ェチル、プロピル、ブチルなどのアルキルである）を示し、他の記号は上記と同意義である] まず、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフランなどの溶媒中、塩基 [例、水素化ナトリウム、炭酸アル力リ（例、炭酸ナトリウム、炭酸力リゥムなど）、水酸化アルカリ（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）など]の存在下、化合物（VI) に、置換されていてもよい 2 , 6—ジクロロピリジンを反応させて化合物（VII) を得る（特開平 3— 2 4 6 2 6 8号公報、特開平 4一 1 8 2 4 6 1号公報参照）。ついで、得られた化合物（VII) を、有機溶媒または含水有機溶媒（例、メタノール、エタノール、テトラヒドロフランなど）中、化合物（X ) またはその金属塩と反応させて所望の化合物（VIII) を得る。化合物（X ) は、化合物（VII) に対して 1〜3当量、好ましくは 1 . 0〜1 . 2当量使用する。反応温度は 0 〜1 2 0 °C、好ましくは 5 0〜： L 0 0 °C、反応時間は 1時間〜 3 0時間、好ましくは 5時間〜 2 0時間である。

あるいは、化合物（VIII) は、特開平 3— 2 4 6 2 8号公報または特開平 4一 1 8 2 4 6 1号公報の方法に従い、化合物（VI) に化合物（IX) を反応させることにより製造してもよい。

得られた化合物（VIII) は、常法（例、クロマトグラフィー、再結晶など）により分離、精製することができる。

本発明で用いる一般式（ I ) で表される化合物は、コムギ眼紋病菌（Ps eudocercosporella herpotrichoidesゾ ίこ対して優れた殺菌活性を有しヽコムギ眼紋病防除用組成物として有用である。

また、本発明の一般式（ I— Α ) または（I 一 Β ) で表される化合物は、コムギ眼紋病菌に対して優れた殺菌活性を示すのみならず、種々の病原菌、例えば栽培植物またはその種、例えば稲、コムギ、ォォムギ、ライムギ、トウモロコシ、キビ、ァヮ、ソバ、大豆、小豆、落花生等あるいは果樹、例えば、かんきつ類、ブドウ、リンゴ、ナシ、桃、もしくは野菜、例えば • キユウリ、ナス、トマト、カボチヤ、またはインゲンを冒す病原菌（真菌）および土壌に由来する病原菌に対しても有効であり、幅広い抗菌スぺクトラムを有する具体的にはヽコムギ眼紋病菌（Pseudocercosporella herp otrichoides)、ィ不いも病¾ (Pyricularia oryzae)、イネ紋枯病菌 (R hizoctonia solani)ヽム干類つどんこ病 fe(Erysiphe graminis)ヽムギ類 5び (Puccinia spp. ) ヽキユウ ¹リうどんこ病菌 (Sphaerotheca fuli ginea)ヽ夕ノヽコつどんこ病 fe(Erysiphe cichoracearum)、ノくレイショ？ δ 病囷 (Phytophthora infestans)_s 干ユウリベと病囷' (Pseudoperonospora cubensis)ヽダイスベと病 fe(Peronospora manshurica)^ フドウべと病菌（Plasmopara viticola)、あるいは野菜類、ブドウ等の灰色かび病菌（B otrytis cinerea)ヽ干ユウリ苗立枯病菌 pythiura aphanidermatun ヽそは、大豆、なたね等の囷核病囷 '( S clerotinia sclerotiorum)ヽ大豆小豆、ばれいしよ、落下生等の白絹病菌（Corticium rolfsii)等に対して強力な抗菌活性を示す。したがって、一般式（I—A) または（I一 B) で表される化合物は、殺菌剤、特に農業用殺菌剤、好ましくはコムギ眼紋病防除用組成物として有用である。

本発明で用いる一般式（I ) で表される化合物 [一般式（ I—A) または（I一 B) で表される化合物を包含する]の適用は、植物に有効物質を、噴霧、散布、塗布等して処理するか、または植物の種子、または植物の周囲の土壌、あるいは種子を播種する土壌、水田、水耕栽培の水を有効物質で処理することにより行うことができる。適用は植物が病原菌に感染する前または感染後に行うことができる。

本化合物は通常の製剤の態様、例えば、液剤、水和剤、乳化剤、懸濁剤、液状濃縮剤、錠剤、顆粒剤、エアロゾル、粉末剤、ペースト剤、燻煙剤などのような農薬用殺菌剤に適する薬剤として使用することができる。このような態様は、少なくとも 1種の本発明の化合物と適当な固体または液体の担体類、および所望により、有効物質の分散性や、他の性質の改善のために適当な補助剤 (例えば、界面活性剤、展着剤、分散剤、安定剤）とともに混合する通常の方法によって得ることができる。

固体の担体、または希釈剤の例としては、植物性物質（例えば、穀物粉、タバコ茎粉、大豆粉、クルミ殻粉、野菜粉、カンナ屑、ぬか、樹皮粉、繊維素粉、野菜抽出残渣）、繊維状物質 (例えば、紙、ダンボール紙、ぼろ布）、人工の可塑性粉末、粘土 (例えば、カオリン、ベントナイト、白土)、夕ルクおよび無機物質 (葉ろう石、絹雲母、軽石、硫黄粉、活性炭）、化学肥料（例えば、硫安、リン酸アンモニゥム、硝酸アンモニゥム、尿素、塩化アンモニゥム）などがある。

液体担体および希釈剤としては、水、アルコール類（例えば、メタノ一ル、エタノール）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルェチルケトン）、エーテル類（例えば、ジェチルエーテル、ジォキサン、セロソルブ、テトラヒドロフラン）、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン）、脂肪族炭化水素（例えば、ガソリン、ケロシン、灯油）、エステル類、二トリル類、酸アミド（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロェタン、四塩化炭素）などがある。

界面活性剤の例としては、アルキル硫酸エステル、スルホン酸アルキル、スルホン酸アルキルァリール、ポリエチレングリコールエーテル、多価ァルコールエステル類などがある。展着剤または分散剤の例には、カゼイン、ゼラチン、デンプン粉、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ァルギン酸、リグニン、ベントナイト、糖蜜、ポリビニルアルコール、パイン油および寒天などが挙げられる。安定剤としては、 P A P (イソプロピルリン酸塩混合物）、リン酸トリクレジル（TC P)、トルー油、エポキシ油、界面活性剤類、脂肪酸類およびそのエステル類が挙げられる。

上記の成分に加えて、本発明の製剤は他の殺菌剤、殺虫剤、除草剤、または肥料と混合して使用することができる。

一般に、上記製剤は、少なくとも 1種の本発明の一般式（I) で表される化合物を、 1~95重量％、好ましくは、 2.0~80重量％含む。これらの製剤は単独で、または希釈して使用することができ、本発明の該化合物、約 1.0g〜5kg/ヘクタール、好ましくは、約 2g〜l 0 Og/へクタールを、通常は、約 1〜50， 000ppm、好ましくは、約 100〜5， 00 Oppmの濃度で使用する。実施例

以下、実施例および試験例を示して、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 1

(Ε) 一 2— [2— (6—メトキシピリジン一2—ィルォキシメチル）フエ二ル]— 2—メトキシイミノー Ν—メチルァセトアミド（化合物番号 6)の合成

(Ε) — 2— [2—（6—クロ口ピリジン一 2—ィルォキシメチル）フエニル]一 2—メトキシイミノ一Ν—メチルァセトアミド（40 Omg)に 28 %ナトリウムメトキシドーメタノール溶液（1.16 g)を加え加熱還流下に 4時間攪拌した。 1規定塩酸で中和し水を加え酢酸ェチルにより抽出した c 有機層を飽和食塩水で洗浄し乾燥後、溶媒を留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用い精製を行い、標題化合物（6 lmg) を得た。 mp 81〜82°C。実施例 2

(E) 一 2— [2—（6—メチルチオピリジン一 2—ィルォキシメチル）フエニル]一 2—メトキシィミノ一 N—メチルァセトアミド（化合物番号 8) の合成

(E) — 2— [2—（6—クロ口ピリジン一 2—ィルォキシメチル）フエニル]一 2—メトキシイミノー N—メチルァセトアミド（1.2g)をテトラヒドロフラン（1 Oml)に溶解しナトリウムチオメトキシド（lg)を加え、加熱還流下に 5時間攪拌した。水を加え、酢酸ェチルにより抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、乾燥後、溶媒を留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用い精製を行い、標題化合物（8 0 Omg) を得た。 mp 130— 132°C。

実施例 3

(E) 一 2— [2—（6—メチルアミノー 5—トリフルォロメチルピリジンー 2 _ィルォキシメチル）フエニル]一 2—メトキシィミノー N—メチルァセトアミド (化合物番号 17)の合成

(E) — 2— [2— (6—クロロー 5—トリフルォロメチルピリジン一 2 一ィルォキシメチル）フエニル]一 2—メトキシイミノー N—メチルァセトァミド（402mg)に 40%メチルァミンーメタノール溶液（10ml)を加え、 100°Cで 17時間攪拌した。水を加え、酢酸ェチルにより抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、乾燥後、溶媒を留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用い精製を行い、標題化合物（3 79mg) を得た。 mp 66〜67°C。

実施例 4

上記と同様にして、表 1で表される化合物を合成した。表 1中の化合物はすべて E体である。なお、表 1には、上記実施例で得られた化合物の物性値も併記する。

表 1

実施例 5

(E) — 2— [2— (3, 4—ジメチルフヱノキシ）フヱニル]一 2—メトキシイミノー N—メチルァセトアミドの合成

(E) 一 2—（3, 4—ジメチルフヱノキシ）安息香酸（3. Og)をトルェン（7 ml)に懸濁し、塩化チォニル（1.62 g)とジメチルホルムアミド 3滴を加え、 60°Cで 1時間攪拌した。トルエンを減圧下に留去し、メチルイソンアニド（61 Omg)を加え、 60°Cで一夜攪拌した。メチルイソシァニド（61 Omg)をさらに加え、 2時間攪拌した。 5規定塩酸（1 Oml)とァセトン（13ml)を加え 2時間攪拌した。水を加え、酢酸ェチルにより抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、乾燥後、溶媒を留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用い精製を行い（E) - 2 一 [2— (3, 4—ジメチルフエノキシ）フエニル]— 2—ォキソ一 N—メチルァセトアミド（2.98g) を得た。

!H— NMR(CDC1₃中） ppm： 2.23(6H,s), 2.88(3H,d, J = 4.9 Hz), 6.6 OdH.brs), 6.74(3H,m), 7.09(lH,d, J = 7. 9 Hz), 7.12(lH,td, J = 7.9, 1.2 Hz), 7.42 ( 1 H, td, J = 7. 3, 1.8Hz)(l H，dd, J = 7.3, 1.8 Hz).

(E) 一 2— [2—（3, 4—ジメチルフエノキシ）フヱニル]— 2—ォキソ一 N—メチルァセトアミド（2.58 g)とメトキシルァミン塩酸塩（91 6mg)をメタノール（50ml)に溶解し、一夜加熱還流下に攪拌した。水を加え、酢酸ェチルにより抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、乾燥後溶媒を留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一を用い精製を行い、標題化合物（2.0 Og) を得た。 mp 98〜100°C 実施例 6

(E) — 2— [2— (3, 5—ジメチルフエノキン）フエニル Ί— 2—メトキシィミノー N—メチルァセトアミドの合成

2—（3, 5—ジメチルフエノキシ）安息香酸（3.0 Og)をトルエン（7ml) に懸濁し、塩化チォニル（1.62 g)とジメチルホルムアミド 3滴を加え、 60°Cで 1時間攪拌した。トルエンを減圧下に留去し、メチルイソシァニド（1.0 Og)を加え、 60°Cで一夜攪拌した。 5規定塩酸（10ml)とァセトン（13ml)を加え 2時間攪拌した。水を加え、酢酸ェチルにより抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、乾燥後溶媒を留去し得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用い精製を行い、 2— [2— (3, 5—ジメチルフエノキシ）フエ二ル]— 2—ォキソ一N—メチルァセトアミド（2.28g) を得た。

— NMR(CDC1₃中） ppm： 2.28(3H,s), 2.88(3H,d, J = 4.8Hz), 6.6 KlH.brs), 6.68(2H,s), 6.78(lH,s), 6.8 7(lH,d, J = 7.3 Hz), 7.14(lH,td, J = 7.3, 1.2 Hz), 7.4 4(lH,td, J = 7.3, 1.8 Hz), 7.74 ( 1 H, dd, J = 7.3 , 1.8 Hz).

2— [2— (3, 5—ジメチルフエノキシ）フエニル]一 2—ォキソ一 N— メチルァセトアミド（2.58g)とメトキシルアミン塩酸塩（1.52g)をメタノ一ル（50ml)に溶解し、一夜加熱還流下に攪拌した。水を加え、酢酸ェチルにより抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、乾燥後、溶媒を留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用い精製を行い、標題化合物（1.96g) 得た。 mp 90〜91°C。

実施例 7

(E)— 2— [2—（2—キノリニルォキシメチル）フエニル]一 2—メトキシイミノー N—メチルァセトアミドの合成

(E) 一 2— [2— （ヒドロキシメチル）フエニル]一 2—メトキシイミノー N—メチルァセトアミド（0.44g， 2咖01)を乾燥01^^ 41111に溶解し、 60%水素化ナトリウム 0.10g(2.4mmol)を室温で添加し、 1 0分間攪拌した後、 2—クロ口キノリン（0.36g, 2.2minol)を室温で添加した。室温で一夜放置後、飽和食塩水を加え、酢酸ェチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧濃縮した。得られた粗製物をシリ力ゲルカラムクロマトグラフィ一（酢酸ェチルー n—へキサン）で精製して標題化合物（0.46 g)を油状物として得た。

'Η— NMR(CDC1₃中） ppm： 2.88 ( 1 H, d, J = 4.9 Hz), 3.93 (3H,s), 5.43(2H,s), 6.64(lH,br s), 6.86(lH.d, J = 8. 8 Hz), 7.25(1 H, m), 7.34-7.45(3 H, ID), 7.59-7.69(2 H,m), 7.7 KlH.d, J = 7.8 Hz), 7.83 ( 1 H, d, J = 7.8 Hz), 8. 0 OdH.d, J = 8.8 Hz).

次に、本発明の種々の化合物の茎葉散布による各種植物病害防除試験を以下のポット試験により説明する。

試験方法

試験は、コムギ眼紋病以外はすべて予防効果試験、すなわち、被検液を検定植物に噴霧処理し、 24時間後に病原菌を接種する方法で行った。被検液は化合物を少量の Ν,Ν—ジメチルホルムアミドに溶解し、展着剤を含む蒸留水で所定濃度に希釈することによつて調製した。防除率は以下の式により求めた。防除率（％) = { (無処理区の発病程度 ·病斑数等一処理区の発病程度 · 病斑数等） Ζ無処理区の発病程度 ·病斑数等） 100 試験例 1

コムギ眼紋病防除効果試験直径 11cmのプラスチックポッ卜に小麦（品種：農林 61号）種子を播種し、 15°Cで 1週間育苗した。あらかじめ滅菌した燕麦種子で培養したコムギ眼紋病菌 (Pseudocercosporella herpotrichoides) を燕麦種子と共に小麦株元に置くことによって接種した。接種後、さらに 3週間、同じ温室内で育苗し、小麦苗の地際部に均一に発病が認められた時点で化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した。処理後、さらに 4週間、同じ温室内で育苗した後、発病程度を調査した。化合物 Aは（E) — 2— [2— （5— トリフルォロメチルピリジン一 2 _ィルォキシメチル）フエ二ル]— 2— メトキシイミノー N—メチルァセトアミド（特開平 3— 246268号公報参照）、化合物 Bは（E) -2-[2- (6—クロ口ピリジン一 2—ィルォキシメチル）フエニル]一 2—メトキシイミノー N—メチルァセトァミド（特開平 4一 182461号公報参照）である。調査は小麦苗を抜き取り、地際部第 1節の病斑拡大程度を 5段階評価し、発病程度を算出し防除率を求めた。結果を表 2に示す。表 2

茎葉散布によるコムギ眼紋病

防除活性 (防除率（））

化合物番号 25 O pm 12 oppm 62. o pm

3 82 63 46

9 82 68 51

化合物 A 45 24 13 化合物 B • 28 21 24 試験例 2

イネいもち病防除効果試験

播種 2週間後のイネ（品種：愛知旭）苗を直径 9 cmのプラスチックカツプに移植し、さらに 2週間育苗後、化合物溶液または懸濁液を茎葉部に散布処理した。病原菌の接種は、化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した検定植物の茎葉部に、予めオートミール培地で培養したイネいもち病菌（Py ricularia oryzae) の分生胞子懸濁液を噴霧することによって行った。接種後は湿室（2 8 °C、 1 0 0 % R. H. ) に 2 4時間保ち、さらに温室で 5 曰間保つた。接種 6曰後接種葉に現れた病斑数を調査し防除率を求めた。結果を表 3に示す。

表 3

5 0 O ppmの茎葉散布による

化合物番号イネいもち病防除活性 (防除率 ( ））

9 7

2 9 7

3 1 0 0

4 9 0

5 1 0 0

6 9 0

7 9 7

9 1 0 0

0 9 7

9 7

2 9 0

4 9 7

5 9 7

6 9 0

8 9 7 試験例 3

キユウリうどんこ病防除効果試験

直径 9 cmのプラスチックカップに播種し 2 ~ 3週間育苗後のキユウリ（品種：筑波白いぼ）苗の第一本葉に化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した。病原菌の接種は、化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した検定植物に、キュゥリ葉上で培養したキユウリうどんこ病菌（Sphaerotheca fuliginea) の分生胞子懸濁液を噴霧することによって行い、接種後は 20°Cの温室に保つた。接種 10曰後接種葉に現れた標兆の占有面積程度を調査し防除率を求めた。結果を表 4に示す。表 4

50 Oppraの茎葉散布によるキユウリ化合物番号うどんこ病防除活性 (防除率 (％))

1 100

2 100

3 100

4 100

5 100

6 100

7 100

8 100

9 100

10 100

11 100

12 100

13 100

14 100

10 100

16 100

18 100 試験例 4

キユウリ灰色かび病防除効果試験

直径 9 eraのプラスチックカップに播種し 2〜 3週間育苗後のキュゥリ（品種：筑波白いぼ）苗の第一本葉に化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した。病原菌の接種は、蔗糖加用馬鈴薯煎汁寒天培地で培養した灰色かび病菌 (B otrytis cinerea) の菌糸ディスクを、化合物溶液または懸濁液を噴霧処理したキユウリ葉表面に置くことにより行った。接種後は 2 0 °Cの湿室に 2日間保った後、接種部周辺に現れた病斑直径を測定し防除率を求めた。結果を表 5に示す。表 5

5 0 O ppmの茎葉散布によるキユウリ化合物番号灰色かび病防除活性 (防除率 (％：))

7 0

2 7 0

3 7 0

5 7 0

9 7 0

試験例 5

キュウリベと病防除効果試験

直径 9 cmのプラスチックカップに播種し 2 ~ 3週間育苗後のキユウリ（品種：筑波白いぼ）苗の第一本葉に化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した。病原菌の接種は、キユウリ葉上で培養したキュウリベと病菌（Pseudopero nospora cubensis) の遊走子嚢懸濁液を、化合物溶液または懸濁液を噴霧処理したキユウリ葉表面に滴下することにより行った。接種後は 20°Cの湿室に 10日間保った後、接種部周辺に現れた病斑拡大程度を調査し防除率を求めた。結果を表 6に示す。表 6

50 Oppmの茎葉散布によるキユウリ化合物番号ベと病防除活性 (防除率 (％))

100

2 100

3 100

4 100

5 100

6 100

8 100

9 100

0 100

100

12 100

13 90

14 100

1 δ 90

16 100

18 100 試験例 6

コムギぅどんこ病防除効果試験

直径 9 craのプラスチックカップに播種し 2〜 3週間育苗後の小麦（品種：農林 6 1号）苗に化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した。病原菌の接種は、小麦葉上で培養したコムギうどんこ病菌（Erysiphe graminis f. s p. tritici) の分生胞子を、化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した検定植物上に払い落とすことにより行い、接種後は 2 0 °Cの温室に保った。接種 1 0日後接種葉に現れた標兆の占有面積程度を調査し防除率を求めた。結果を表 7に示す。

表 7

5 0 O ppmの茎葉散布によるコムギ

化合物番号うどんこ病防除活性 (防除率（％))

1 1 0 0

2 9 9

3 9 7

4 9 0

5 1 0 0

6 1 0 0

7 9 7

8 9 7

9 1 0 0

1 0 9 7

9 7

1 2 9 0

1 3 9 0

1 4 1 0 0

1 5 9 7

1 6 9 7

1 8 9 0 試験例 7

ェンパク冠さび病防除効果試験

直径 9 cmのプラスチックカップに播種し 2週間育苗後の燕麦（品種： P- 3 8 ) 苗に化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した。病原菌の接種は- 燕麦葉上で培養したェンバク冠さび病菌（Puccinia coronata) の分生胞子を 5倍重のタルクで希釈し、化合物溶液または懸濁液を噴霧処理した検定植物上に散布することにより行った。接種後は 2 0 °Cの湿室に 1日保ち- さらに 9日間温室に保った後、接種葉に現れた標兆の占有面積程度を調査し防除率を求めた。結果を表 8に示す。表 8

5 0 O ppmの茎葉散布によるェンバグ化合物番号冠さび病防除活性 (防除率 (％))

1 0 0

2 9 9

5 1 0 0

6 9 7

7 1 0 0

8 9 0

9 1 0 0

1 0 9 7

1 1 9 7

1 5 1 0 0

1 6 9 7

1 8 9 0 表 2から明らかなように、本発明化合物は、現在防除が極めて困難なムギ類の眼紋病に対して極めて高い防除活性を示した。さらに、表 3〜8から明らかなように、本発明化合物は極めて広い抗菌スぺクトラムを有し、卵菌類、担子菌類、子のう菌類、不完全菌類などに起因する多くの病害に対して優れた防除効果を示した。

以上のように、本発明化合物は、例えば従来防除が困難であったコムギ眼紋病を対象として散布されることによって、眼紋病はもちろんのこと、ムギ類の重要病害であり、近年耐性菌の出現が問題となっているうどんこ病やさび病に対しても同時に防除が可能となり、麦類の栽培における病害防除上、極めて有用な薬剤となり得る。本発明によれば、幅広い抗菌スぺクトラムを有し、特にコムギ眼紋病に対する優れた防除活性を有する新規化合物、および新規コムギ眼紋病防除用組成物が提供される。

Claims

請求の範囲

-般式（ I一 A)

(I-A)

[式中、 A Mま 3， 4—ジメチルフエニルまたは 3 , 5—ジメチルフエニル、〜は E体、 Z体またはそれらの混合物の、ずれかの配置を示す]で表される化合物。

2. —般式（ I一 B ) ：

(I-B)

[式中、 A ²は 3—クロロー 2—ピリジル、 5—クロ口一 2—ピリジル、 3 一トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 4ートリフルォロメチルー 2—ピリジル、 6—トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 6—メトキシー 2—ピリジル、 6—イソプロポキシ一 2—ピリジル、 6—メチルチオ一 2—ピリジル、 5 —クロロー 3—トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 6—メトキシー 3—トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 6 —イソプロポキシ一 3— トリフルォロメチル一 2—ピリジル、 6—クロロー 4 —トリフルォロメチル一 2—ピリジル、 3 , 5 , 6—トリクロロー 4一トリフルォロメチル一 2 一ピリジル、 6—クロロー 3 , 5—ジ（トリフルォロメチル）一 2—ピリジル、 6—メトキシ一 5—トリフルォロメチルー 2 —ピリジル、 6—イソプロボキシ一 5 —トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 6—メチルァミノ一 5—トリフルォロメチル一 2—ピリジル、 3， 6—ジクロ口一 5—トリフルォロメチルー 2—ピリジルまたは 2—キノリル、〜は E体、 Z体またはそれらの混合物のいずれかの配置を示す]で表される化合物またはその

3. A ²が 3—トリフルォロメチルー 2—ピリジルまたは 5 —クロロー 3—トリフルォロメチルー 2—ピリジルである請求項 2記載の化合物またはその塩。

4 . —般式（I 一 A) または一般式（ I 一 B ) で表される化合物またはその塩を有効成分として含有してなる殺菌剤。

5. 一般式（ I 一 A) または一般式（ I 一 B ) で表される化合物またはその塩を有効成分として含有してなるコムギ眼紋病防除用組成物。

6. —般式（I ) ：

(I) [式中、 A ³はそれぞれ置換されていてもよいフヱニル、ピリジルまたはキノリル、 R ¹および R ²はそれぞれ同一または異なってアルキル、 nは 0または 1、〜は E体、 Z体またはそれらの混合物のいずれかの配置を示す] で表される化合物またはその塩を有効成分として含有するコムギ眼紋病防除用組成物。

7 . R ¹および R ²がメチルである請求項 6記載の組成物。