WO1993002170A1 - Fliess- und pumpfähige tensidmischungen - Google Patents

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WO1993002170A1
WO1993002170A1 PCT/EP1992/001564 EP9201564W WO9302170A1 WO 1993002170 A1 WO1993002170 A1 WO 1993002170A1 EP 9201564 W EP9201564 W EP 9201564W WO 9302170 A1 WO9302170 A1 WO 9302170A1
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free
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Ansgar Behler
Ditmar Kischkel
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Definitions

  • the present invention relates to liquid, flowable and pumpable, water-containing surfactant mixtures with favorable corrosion behavior. Due to their easy sprayability at temperatures below 50 ° C., they are particularly suitable for the production of surfactant-containing granules with a good cleaning action.
  • a large part of the free-flowing, in particular powder detergents currently on the market is produced by spray drying or at least with the use of spray-dried components.
  • a known technology is in particular the so-called spray mixing process. In this process, a substantial proportion of the finished detergent and cleaning agent mixture is converted by the spraying process into a free-flowing or powdery material, to which the remaining components of the finished detergent are then added. It is known, in particular, to obtain the builder fraction — if desired together with neutral salts — by spray drying as a powdery solid product and then to add the surfactant components to the powdery material prepared in this way.
  • ABS alkylbenzenesulfonate
  • the object of the invention is to provide new surfactant mixtures which are both easy to process from a manufacturing point of view, do not have a negative effect on the free-flowing properties of a finished washing powder and, moreover, are comparable in terms of washing results to those of commercially available mixtures.
  • the invention is based in particular on the object of making available surfactant mixtures of the type described which are flowable and pumpable at room temperature and consequently ensure particularly simple incorporation into pre-formed powdery components of a total detergent.
  • the finished washing powders should not have any undesirable stickiness at high surfactant contents and thus should not restrict their flowability or flowability.
  • the surfactant mixtures should be sprayable in a wide temperature range between 20 and 60 ° C. and should have improved corrosion behavior compared to mixtures containing ABS or SAS.
  • This object was achieved according to the invention by liquid, flowable and pumpable, highly concentrated aqueous surfactant mixtures, comprising
  • the nonionic surfactants (A) contain a polyoxyethylene radical;
  • degree of ethoxylation it generally applies to these compounds that, in the case of ethoxylation reactions such as, for example, the addition of x mol of ethylene oxide to 1 mol of fatty alcohol in the presence of an ethoxylation catalyst, no known adduct but a mixture of residual amounts of free fatty alcohol and a number of homologous ( oligomeric) adducts of 1, 2, 3, ... x, x + 1, x + 2 etc. molecules of ethylene oxide per molecule of fatty alcohol is obtained.
  • the average degree of ethoxylation (x) is defined by the starting amounts of fatty alcohol and ethylene oxide.
  • the distribution curve of the homolog mixture generally has a maximum in the range between x-3 and x + 3. Further information on this can be found, for example, in the journal Soap / Cos etics / Chemical Specialties, January 1988, p. 34.
  • any ethoxylation catalyst known from the prior art can be used as the catalyst.
  • sodium methoxide is generally used as the catalyst.
  • Particularly suitable compounds (A) are addition products of 5 to 10 moles of ethylene oxide onto a coconut fatty alcohol cut with 12 to 18 carbon atoms, which are used in particular in an amount of 50 to 60% by weight, based on the total surfactant mixture.
  • the fatty acids (B) used according to the invention can originate from oils and / or fats from plants, terrestrial or aquatic animals or can be of synthetic origin, essentially fatty acids with 12-18 C atoms being used. However, these can also contain smaller amounts of shorter-chain or longer-chain fatty acids, such as those e.g. in the case of fatty acids of vegetable and animal origin. Fatty acids with essentially 16 to 18 carbon atoms, in particular tallow fatty acid, are particularly suitable.
  • Alkyl sulfates (C) are to be understood as meaning compounds of the formula (I)
  • R 1 is a saturated, linear or branched alkyl radical having 12 to 18 C atoms and M * is an alkali metal, an alkaline earth metal, aluminum, an ammonium group or an alkyl or alkylolammonium group having 1 to 4 C atoms in each alkyl or alkylol group is.
  • R * is a linear alkyl radical having 16 to 18 carbon atoms and M 1 sodium or potassium are particularly preferred, in particular tallow fatty alcohol sulfate.
  • Sulfonates of unsaturated fatty acids are sulfonation products of fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and 1 to 6 double bonds. Such products are known from the literature and are accessible, for example, by reacting the fatty acids with gaseous sulfur trioxide. Using the example of oleic acid, details of Manufacturing process of the German patent application DE 3926344, to which express reference is made.
  • the mixtures mentioned can be used in the surface-active mixtures according to the invention instead of the pure unsaturated fatty acid sulfonates with practically no influence on skin tolerance and foam formation.
  • the complex separation of the unsaturated fatty acid sulfonates from the saturated hydroxy fatty acid sulfonates is therefore not carried out, but the mixtures obtained in the preparation are preferably used.
  • sulfonates of unsaturated fatty acids is understood to mean both the unsaturated fatty acid sulfonates and the mixtures of unsaturated fatty acid sulfonates and saturated hydroxy fatty acid sulfonates obtained in the preparation.
  • both the sulfonates of pure unsaturated fatty acids and the sulfonates of fatty acid mixtures can be used.
  • Mixtures which are obtained from natural raw materials, such as, for example, vegetable and animal oils, are usually used.
  • Unsaturated fatty acids which can be used are, for example, lauroleic acid, myristic oleic acid, palmitoleic acid, petroselinic acid, petroselaidic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolaidic acid, linolenic acid, elaostearic acid, gadoleic acid, arachidonic acid, erucic acid, brassidic acid and docicosanoic acid, eicosaupanoic acid, eicosaupanoic acid, eicosaupanoic acid, eicosaupanoic acid, eicosaupanoic acid, eicosaupanoic acid .
  • surfactant mixtures which contain components (C) and (D) in a weight ratio of 1: 2 to 2: 1 are particularly well suited for the purposes of the invention.
  • the surfactant mixtures according to the invention When the surfactant mixtures according to the invention are incorporated into pre-formed free-flowing or powdery detergent components, up to 20% by weight, based on the finished detergent, of the flowable surfactant mixture is absorbed without impairing the free-flowing solid nature of the this form of pre-formed detergent component. Obviously, the low moisture content from the surfactant mixtures used according to the invention is absorbed by the detergent content preformed in powder form without impairing the powdery properties as a whole, but at the same time the flowability of the surfactant mixture according to the invention is lost, so that overall a powdery, free-flowing product is obtained.
  • the invention therefore relates to the use of the surfactant mixtures indicated above for the production of free-flowing, in particular powder detergents.
  • the new surfactant mixtures are used in particular in the production of free-flowing textile detergents by the spray-mixing method, with - as already stated - the finished free-flowing detergent up to 20% by weight of those which are free-flowing at room temperature May contain surfactant mixtures.
  • the detergents obtained in the context of this use according to the invention are distinguished by excellent washing properties. This applies both to detergents which contain conventional builder systems based on sodium tripolyphosphate and to detergent formulations which are phosphate-free and contain, for example, zeolite NaA as the main builder constituent.
  • the surfactants or surfactant mixtures according to the invention are also ecologically harmless and, in so far, represent an important enrichment of the technological possibilities involved here.
  • compositions of Examples B1 to B3 and Comparative Examples VI and V3 are summarized in Table 1.
  • the fatty alcohol ethoxylates LT 7 and LT 10 and the fatty acid Edenor Ti were used in anhydrous form, but the anionic surfactants Sulfopon T 55, ABS, SAS and oleic acid sulfonate were used in water-containing form. a ) Figures in% by weight
  • the flowable surfactant mixtures B1 to B3 were obtained by mixing the components listed in Table 1 at room temperature. Flowable is understood to mean that the mixtures B1 to B3 are able to flow from an open beaker at room temperature under the influence of gravity.
  • the formulations B1 to B3 and VI could easily be sprayed onto a solid carrier mixture at 45 ° C. in a compulsory mixer from Peterson-Kelly.
  • the formulations were fed to a rotating spray nozzle, the material being conveyed solely on the basis of the centrifugal forces occurring at the spray nozzles.
  • the carrier mixture essentially contained sodium tripolyphosphate (NaTPP), zeolite A, water glass and sodium perborate.
  • NaTPP sodium tripolyphosphate
  • zeolite A zeolite A
  • water glass sodium perborate
  • the material of the test cloth was identified in Table 3 with the following abbreviations:
  • Table 3 shows that excellent washing results were achieved with the formulations B4 to B6, which can be compared with top-quality products from the specialist trade containing ABS.
  • Table 4 shows that with the formulations B1 to B3 according to the invention, practically no corrosion occurred after 2 months, while the ABS-containing formulation VI caused corrosion of 54% and the SAS-containing formulation V3 caused corrosion of 61%.

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Abstract

Tensidmischungen umfassend (A) 50 bis 65 Gew.-% eines nichtionischen Tensids vom Typ der Anlagerungsprodukte von 5 bis 12 Mol Ethylenoxid an einen primären Fettalkohol mit 12 bis 18 C-Atomen, (B) 5 bis 10 Gew.-% einer Fettsäure mit 12 bis 18 C-Atomen, (C) 5 bis 15 Gew.-% eines Alkylsulfats mit 12 bis 18 C-Atomen, (D) 5 bis 15 Gew.-% eines Sulfonats von ungesättigten Fettsäuren, (E) 5 bis 40 Gew.-% Wasser, wobei die Summe der Komponenten (C) und (D) bis zu 20 Gew.-% betragen kann, sind flüssig, fließ- und pumpfähig und zeichnen sich durch günstiges Korrosionsverhalten und leichte Versprühbarkeit aus.

Description

"Fließ- und pumpfähige Tensidmischungen"
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind flüssige fließ- und pumpfähige, wasserhaltige Tensidmischungen mit günstigem Korrosionsverhalten. Aufgrund ihrer leichten Versprühbarkeit bei Temperaturen unterhalb 50 °C eignen sie sich insbesondere zur Herstellung tensidhaltiger Granulate mit guter Rei¬ nigungswirkung.
Ein großer Teil der heute im Handel befindlichen rieselfähigen, insbeson¬ dere pulverförmigen Waschmittel wird auf dem Wege der Sprühtrocknung oder wenigstens unter Mitverwendung von sprühgetrockneten Komponenten herge¬ stellt. Eine bekannte Technologie ist dabei insbesondere das sogenannte Sprühmischverfahren. Bei diesem Verfahren wird ein substantieller Anteil des fertigen Wasch- und Reinigungsmittelgemisches auf dem Wege des Sprüh¬ verfahrens in ein rieselfähiges bzw. pulverförmiges Material umgewandelt, dem dann die restlichen Komponenten des fertigen Waschmittels zugesetzt werden. Bekannt ist es dabei insbesondere, den Builder-Anteil -gewünsch- tenfalls zusammen mit Neutralsalzen - auf dem Wege der Sprühtrocknung als pulverförmiges Festprodukt zu gewinnen und dann die Tensidkomponenten dem so vorbereiteten pulverförmigen Material zuzusetzen.
Überragende Bedeutung kommt bei den Tensidkomponenten heute auf der Seite der anionischen Tenside dem Alkylbenzolsulfonat (ABS) zu, das in Form seines Natriumsalzes Verwendung findet und üblicherweise zusammen mit nichtionischen Tensiden, z. B. Alkoholethoxylaten, verwendet wird.
Bei der Einarbeitung solcher Tensidgemische durch Einmischen in vorgebil¬ dete pulverför ige Waschmittelbestandteile muß darauf geachtet werden, daß im Fertigprodukt der riesel- bzw. fließfähige Pulverzustand hinreichend erhalten bleibt. Von einer geeigneten Tensidmischung ist daher zu fordern, daß es sowohl fertigungstechnisch leicht zu verarbeiten ist, als auch die Rieselfähigkeit des fertigen Waschpulvers nicht negativ beeinflußt. Eine derartige Tensidmischung auf Basis von Fettalkoholethoxylaten, Talgalko¬ holsulfat und Alkansulfonat ist in der deutschen Patentanmeldung DE 36 30 533 beschrieben. Sie hat jedoch den Nachteil an Stahl, z. B. an Rohrlei¬ tungen, Korrosion zu verursachen.
Die Erfindung geht von der Aufgabenstellung aus, neue Tensidmischungen zur Verfügung zu stellen, die sowohl fertigungstechnisch leicht zu verarbeiten sind, die Rieselfähigkeit eines fertigen Waschpulvers nicht negativ be¬ einflussen und darüber hinaus im waschtechnischen Ergebnis mit handels¬ üblichen Stoffgemisehen vergleichbar sind. Die Erfindung geht dabei insbe¬ sondere von der Aufgabe aus, Tensidmischungen der geschilderten Art zur Verfügung zu stellen, die bei Raumtemperatur fließ- und pumpfähig sind und infolgedessen eine besonders einfache Einarbeitung in vorgebildete pulver¬ förmige Bestandteile eines Gesamtwaschmittels zu gewährleisten. Gleich¬ zeitig sollen aber trotz dieser fließfähigen Beschaffenheit der Tensidmi¬ schungen die fertigen Waschpulver bei hohen Tensidgehalten keine unerwün¬ schte Klebrigkeit und damit keine Einschränkung ihrer Fließ- bzw. Riesel¬ fähigkeit besitzen. Darüber hinaus sollten die Tensidmischungen in einem weiten Temperaturbereich zwischen 20 und 60 °C versprühbar sein, sowie ein gegenüber ABS- bzw. SAS-haltigen Mischungen verbessertes Korrosionsver¬ halten aufweisen. Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch flüssige, fließ- und pumpfähige, hochkonzentrierte wäßrige Tensidmischungen, umfassend
(A) 50 bis 65 Gew.-% eines nichtionischen Tensids vom Typ der Anlagerungs¬ produkte von 5 bis 12 Mol Ethylenoxid an einen primären Fettalkohol mit 12 bis 18 C-Atomen
(B) 5 bis 10 Gew.-% einer Fettsäure mit 12 bis 18 C-Atomen
(C) 5 bis 15 Gew.-% eines Alkylsulfats mit 12 bis 18 C-Atomen
(D) 5 bis 15 Gew.-% eines Sulfonats von ungesättigten Fettsäuren
(E) 5 bis 40 Gew.-% Wasser, wobei die Summe der Komponenten (C) und (D) bis zu 20 Gew.-% betragen kann.
Die nichtionischen Tenside (A) enthalten einen Polyoxyethylenrest; für diese Verbindungen gilt bezüglich des Ethoxylierungsgrades allgemein, daß bei Ethoxylierungsreaktionen wie beispielsweise der Anlagerung von x mol Ethylenoxid an 1 mol Fettalkohol in Gegenwart eines Ethoxylierungskataly- sators nach den bekannten Ethoxylierungsverfahren kein einheitliches Addukt, sondern ein Gemisch aus Restmengen freien Fettalkohols und einer Reihe homologer (oligomerer) Anlagerungsprodukte von 1, 2, 3, ... x, x+1, x+2 usw. Molekülen Ethylenoxid je Molekül Fettalkohol erhalten wird. Der mittlere Ethoxylierungsgrad (x) wird dabei definiert durch die Ausgangs¬ mengen an Fettalkohol und Ethylenoxid. Die Verteilungskurve des Homologen- gemisches weist in der Regel ein Maximum im Bereich zwischen x-3 und x+3 auf. Nähere Informationen hierzu können beispielsweise der Zeitschrift Soap/Cos etics/Chemical Specialities, Heft Januar 1988, S. 34, entnommen werden. Als Katalysator kann dabei prinzipiell jeder aus dem Stand der Technik bekannte Ethoxylierungskatalysator herangezogen werden. Zur Her¬ stellung kommerziell erhältlicher Ethoxylate wird dabei in der Regel Na¬ triummethanolat als Katalysator eingesetzt. Besonders geeignete Verbindungen (A) sind Anlagerungsprodukte von 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an einen Kokosfettalkoholschnitt mit 12 bis 18 C-Atomen, die insbesondere in einer Menge von 50 bis 60 Gew.-% - bezogen auf die gesamte Tensidmischung - eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten Fettsäuren (B) können aus Ölen und/oder Fetten von Pflanzen, Land- oder Wassertieren entstanden oder synthetischen Ursprungs sein, wobei im wesentlichen Fettsäuren mit 12-18 C-Atomen ver¬ wendet werden. Diese können aber auch geringere Mengen kürzerkettiger oder längerkettiger Fettsäuren enthalten, wie sie z.B. bei Fettsäuren pflanz¬ lichen und tierischen Ursprungs vorliegen. Besonders gut eignen sich Fett¬ säuren mit im wesentlichen 16 bis 18 C-Atomen, insbesondere Taigfettsäure.
Unter Alkylsulfaten (C) sind Verbindungen gemäß Formel (I) zu verstehen,
R1-0-S03M! (I)
in der R1 ein gesättigter, linearer oder verzweigter Alkylrest mit 12 bis 18 C-Atomen und M* ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium, eine Ammoniumgruppe oder eine Alkyl- oder Alkylolammoniumgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe ist.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen (I), bei denen R* ein linearer Alkylrest mit 16 bis 18 C-Atomen und M1 Natrium oder Kalium ist, insbe¬ sondere Talgfettalkoholsulfat.
Unter Sulfonaten von ungesättigten Fettsäuren (D) sind Sulfonierungsprodu- kte von Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen zu verstehen. Derartige Produkte sind literaturbekannt und beispielsweise durch Umsetzung der Fettsäuren mit gasförmigem Schwefeltrioxid zugänglich. Am Beispiel der Ölsäure können Einzelheiten des Herstellungsverfahrens der deutschen Patentanmeldung DE 3926344, auf die ausdrücklich Bezug genommen wird, entnommen werden.
Es ist dem Fachmann bekannt, daß bei der Sulfonierung olefinisch ungesät¬ tigter Verbindungen keine reinen Verbindungen, sondern Gemische erhalten werden. Bei der Sulfonierung ungesättigter Fettsäuren werden neben den ungesättigten Fettsäuresulfonaten die entsprechenden gesättigten Hydroxy- fettsäuresulfonate gebildet. Die beiden Produkte entstehen üblicherweise im Verhältnis von etwa 70:30 bis 30:70.
Da die Eigenschaften der ungesättigten Fettsäuresulfonate und der gesät¬ tigten Hydroxyfettsäuresulfonate sehr ähnlich sind, können in den erfin¬ dungsgemäßen oberflächenaktiven Mischungen anstelle der reinen ungesät¬ tigten Fettsäuresulfonate auch die genannten Mischungen praktisch ohne Einfluß auf die Hautverträglichkeit und Schaumbildung eingesetzt werden.
Man wird daher in der Regel die aufwendige Abtrennung der ungesättigten Fettsäuresulfonate von den gesättigten Hydroxyfettsäuresulfonaten nicht durchführen, sondern bevorzugt die bei der Herstellung anfallenden Gemi¬ sche einsetzen.
Im Rahmen dieser Anmeldung werden daher unter dem Begriff "Sulfonate un¬ gesättigter Fettsäuren" sowohl die ungesättigten Fettsäuresulfonate als auch die bei der Herstellung anfallenden Gemische aus ungesättigten Fett¬ säuresulfonaten und gesättigten Hydroxyfettsäuresulfonaten verstanden.
Erfindungsgemäß können sowohl die Sulfonate reiner ungesättigter Fettsäu¬ ren als auch die Sulfonate von Fettsäuremischungen eingesetzt werden. Üb¬ licherweise werden Mischungen eingesetzt, die aus natürlichen Rohstoffen wie beispielsweise pflanzlichen und tierischen Ölen erhalten werden. Als ungesättigte Fettsäuren können beispielsweise Lauroleinsäure, Myrist- oleinsäure, Palmitoleinsäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäu- re, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure, Eläostearin- säure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure, Erucasäure, Brassidinsäure, Eicosa- pentaensäure, Clupanodonsäure und Docosahexaensäure eingesetzt werden.
Bevorzugte ungesättigte Fettsäuren enthalten 12 bis 24 Kohlenstoffatome und 1 bis 3 C=C-Doppelbindungen, wie beispielsweise Petroselinsäure, Öl- säure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure, Erucasäure und Brassidinsäure.
Besonders bevorzugt sind die ungesättigten Fettsäuren mit 18 Kohlenstoff¬ atomen und 1 bis 3 C=C-Doppelbindungen. Ganz besonders bevorzugt ist die Ölsäure.
Besonders gut geeignet im Sinne der Erfindung sind diejenigen Tensidmi¬ schungen, die die Komponenten (C) und (D) im Gewichtsverhältnis 1 : 2 bis 2 : 1 enthalten.
Bei der Einarbeitung der erfindungsgemäßen Tensidmischungen in vorgebil¬ dete rieselfähige bzw. pulverförmige Waschmittelbestandteile werden bis zu 20 Gew.-% - bezogen auf das fertige Waschmittel - der fließfähigen Tensid¬ mischung aufgenommen, ohne daß es zu einer Beinträchtigung der rieselfähi¬ gen Feststoffbeschaffenheit des in dieser Form vorgebildeten Waschmittel¬ anteiles kommt. Offensichtlich wird der geringe Feuchtigkeitsanteil aus den erfindungsgemäß eingesetzten Tensidmischungen von dem in Pulverform vorgebildeten Waschmittelanteil aufgenommen, ohne die pulvrigen Eigen¬ schaften insgesamt zu beinträchtigen, gleichzeitig aber geht die Flie߬ fähigkeit des erfindungsgemäßen Tensidgemisches verloren, so daß insgesamt ein pulverförmiges, rieselfähiges Gut anfällt. Die Erfindung betrifft daher in einer weiteren Ausführungsform die Ver¬ wendung der zuvor angegebenen Tensidmischungen zur Herstellung von riesel¬ fähigen, insbesondere pulverförmigen Waschmitteln. In dieser Ausführungs¬ form der Erfindung werden dabei die neuen Tensidmischungen insbesondere im Rahmen der Herstellung von rieselfähigen Textilwaschmitteln nach dem Sprüh-Mischverfahren eingesetzt, wobei - wie bereits angegeben - das fer¬ tige rieselfähige Waschmittel bis zu 20 Gew.-% der bei Raumtemperatur fließfähigen Tensidmischungen enthalten kann.
Die im Sinne dieser erfindungsgemäßen Verwendung erhaltenen Waschmittel zeichnen sich durch ausgezeichnete waschtechnische Eigenschaften aus. Das gilt sowohl für Waschmittel, die konventionelle Builder-Systeme auf Basis von Natriu tripolyphosphat enthalten, als auch für Waschmittelformulierun¬ gen, die phosphatfrei sind und beispielsweise als Haupt-Builderbestandteil Zeolith NaA enthalten.
Die erfindungsgemäßen Tenside bzw. Tensidmischungen sind darüber hinaus ökologisch unbedenklich und stellen auch in soweit eine wichtige Berei¬ cherung der hier betroffenen technologischen Möglichkeiten dar.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung und sind nicht einschränkend zu verstehen.
B e s p i e l e
1. Allgemeines 1.1. Abkürzungen a) Zur Kennzeichnung des Gehalts wäßriger Tensidlösungen an Aktivsubstanz wird die Abkürzung AS-Gehalt verwendet. b) In den Kopfzeilen der Tabellen 1 bis 4 sind die Beispiele mit Bl bis B6, die Vergleiche mit VI bis V3, kenntlich gemacht. c) Natriumtripolyphosphat, Carboxymethylcellulose und Tetraacetylethylen- diamin sind in handelsüblichen Waschmitteln häufig eingesetzte Bestand¬ teile und werden mit den üblichen Abkürzungen HaTPP, CMC und TAED ange¬ geben.
1.2. Verwendete Substanzen 1.2.1. Ethoxylate (A)
LT 7:
Anlagerungsprodukt von 7 Mol Ethylenoxid an ein Fettalkoholgemisch mit 12 bis 18 C-Atomen ("Dehydol(R) LT 7"; Fa. Henkel/Düsseldorf).
LT 10:
Anlagerungsprodukt von 10 Mol Ethylenoxid an ein Fettalkoholgemisch mit 12 bis 18 C-Atomen ("Dehydol(R) 100"; Fa. Henkel/Düsseldorf).
1.2.2. Fettsäuren (B)
Edenor Ti:
Handelsübliche Fettsäure mit folgender C-Kettenverteilung: C14 = 1 , C14:l = 1 %, C15 = 1 %, C16 = 25 %, C16:l = 3 %, C17 = 2 %, C18 = 16 %, C18:l = 42 %, C18:2 = 7 %, C18:3 = 1 %, > C18 = 1 % (GC-Analyse); dabei bedeutet die Ziffer nach dem Doppelpunkt jeweils die Anzahl der vorhan¬ denen Doppelbindungen ("Edenor(R) Ti"; Fa. Henkel/Düsseldorf). 1.2.3. Alkylsulfate (C)
Sulfopan T 55:
Wäßrige Lösung von Talgfettalkoholsulfat, Na-Salz. AS-Gehalt: 55 Gew.-%
("Sulfopon T 55"; Fa. Henkel/Düsseldorf).
1.2.4. Sulfonate ungesättigter Fettsäuren (D)
ÖS:
Wäßrige Lösung von Ölsäuresulfonat, Di-Natriumsalz, hergestellt durch Sul¬ fonierung von technischer Ölsäure mit gasförmigen Schwefeltrioxid gemäß der Deutschen Patentanmeldung DE 39 26 344; dabei wurde die auf Seite 4 dieser Anmeldung näher gekennzeichnete Ölsäure Nr. 1 (ex Rindertalg) ver¬ wendet. AS-Gehalt: 51 Gew.-%.
1.2.5. Sonstige Tenside
ABS:
Wäßrige Lösung von linearem Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz. AS-Gehalt: 56
Gew-% ("Maranil A 55"; Fa. Henkel/Düsseldorf).
SAS:
Wäßrige Lösung von sekundärem Ci3_i7-Alkansulfonat, Na-Salz. AS-Gehalt: 60
Gew.-% ("Hostapur SAS 60", Fa. Hoechst).
2. Beispiele
Die Zusammensetzungen der Beispiele Bl bis B3 sowie der Vergleichsbeispie¬ le VI und V3 sind in der Tabelle 1 zusammengestellt. Dabei wurden die Fettalkoholethoxylate LT 7 bzw. LT 10 sowie die Fettsäure Edenor Ti in wasserfreier Form, die anionischen Tenside Sulfopon T 55, ABS, SAS sowie Ölsäuresulfonat jedoch in wasserhaltiger Form eingesetzt.
Figure imgf000012_0001
a) Angaben in Gew.-%
2.1. Fließfähigkeit
Durch Vermischen der in Tabelle 1 aufgeführten Komponenten bei Raumtempe¬ ratur wurden die fließfähigen Tensidmischungen Bl bis B3 erhalten. Unter fließfähig wird dabei verstanden, daß die Mischungen Bl bis B3 bei Raum¬ temperatur unter bloßer Einwirkung der Schwerkraft aus einem offenen Be¬ cherglas zu fließen vermögen.
2.2. Versprühbarkeit
Die Rezepturen Bl bis B3 sowie VI konnten ohne weiteres bei 45 °C in einen Zwangsmischer der Firma Peterson-Kelly auf eine feste Trägermischung auf¬ gesprüht werden. Die Rezepturen wurden dabei einer rotierenden Sprühdüse zugeführt, wobei die Förderung des Materials allein aufgrund der an den Sprühdüsen auftretenden Zentrifugalkräfte erfolgte. Die Trägermischung enthielt dabei im wesentlichen Natriumtripolyphosphat (NaTPP), Zeolith A, Wasserglas und Natriumperborat. Die beim Versprühen verwendeten Wirkstoff¬ kombinationen sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Tabelle 2*)
Figure imgf000013_0001
a) Angaben in Gew.-
2.3. Waschverhalten
Das Waschverhalten der beim Versprühen erhaltenen Wirkstoffgemische B4 bis B6 sowie V2 wurde durch Bestimmung im Launderometer unter folgenden Ver¬ fahrensbedingungen ermittelt: a) Waschzeit: 30 Minuten b) Waschtemperaturen: 30, 60 und 90 °C c) Konzentration des eingesetzten Waschmittels: 4,5 g pro Liter d) Härte des zur Flottenbereitung eingesetzten Wassers: 16 ° dH. Gewaschen wurden in aufeinanderfolgenden Versuchen angeschmutzte Standard- Test!appen, deren Art in Tabelle 3 näher gekennzeichnet ist. Dabei wurden folgende Abkürzungen verwendet: H = Hautfett SH = Staub-/Hautfett W = Wollfett SW = Staub-/Wollfett R = Rotwein
Das Material der Testlappen wurde in Tabelle 3 mit folgenden Abkürzungen gekennzeichnet:
P = Polyester
B = Baumwolle
BV = Baumwolle, veredelt
Die Ergebnisse der Waschversuche sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Die Zahlen geben die auf photometrischem Wege ermittelten Remissionswerte an.
Tabelle 3
Figure imgf000015_0001
Aus Tabelle 3 geht hervor, daß mit den Rezepturen B4 bis B6 ausgezeichnete Waschergebnisse erzielt wurden, die mit ABS-haltigen Spitzenprodukten des Fachhandels zu vergleichen sind.
2.4. Korrosionsverhalten
Zur Prüfung des Korrosionsverhaltens wurden jeweils 250 ml der Rezepturen Bl bis B3 sowie VI und V3 in 500 ml Weithalsflaschen gefüllt. Anschließend wurden V2A- sowie V4A-Bleche der Größe 30 x 150 x 1,5 mm durch Eintauchen in die Rezepturen benetzt und anschließend 2 Monate bei 60 °C an der Luft gelagert. Der zeitliche Verlauf der Korrosion wurde durch visuelle Abmu¬ sterung der Bleche verfolgt. Der Anteil der korrodierten Fläche des Bleches (Fleckenbildung) an der Gesamtfläche stellt dabei ein Maß für die jeweils beobachtete (prozentuale) Korrosion dar. Die Ergebnisse der Versuche zum Korrosionsverhalten sind in Tabelle 4 zu¬ sammengestellt. Die Zahlen geben die prozentuale Korrosion an.
Tabelle 4;
Figure imgf000016_0001
Aus Tabelle 4 geht hervor, daß bei den erfindungsgemäßen Rezepturen Bl bis B3 nach 2 Monaten praktisch keine Korrosion auftrat, während die ABS-hal- tige Rezeptur VI eine Korrosion von 54 % und die SAS-haltige Rezeptur V3 eine Korrosion von 61 % verursachte.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Flüssige, fließ- und pumpfähige, hochkonzentrierte wäßrige Tensidmi¬ schungen, umfassend
(A) 50 bis 65 Gew.-% eines nichtionischen Tensids vom Typ der Anlage¬ rungsprodukte von 5 bis 12 Mol Ethylenoxid an einen primären Fett¬ alkohol mit 12 bis 18 C-Atomen
(B) 5 bis 10 Gew.-% einer Fettsäure mit 12 bis 18 C-Atomen
(C) 5 bis 15 Gew.-% eines Alkylsulfats mit 12 bis 18 C-Atomen
(D) 5 bis 15 Gew.-% eines Sulfonats von ungesättigten Fettsäuren
(E) 5 bis 40 Gew.-% Wasser, wobei die Summe der Komponenten (C) und (D) bis zu 20 Gew.-% betragen kann.
2. Wäßrige Tensidmischungen nach Anspruch 1, wobei als nichtionisches Tensid (A) ein Anlagerungsprodukt von 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an ei¬ nen Kokosfettalkoholschnitt mit 12 bis 18 C-Atomen in einer Menge von 50 bis 60 Gew.- enthalten ist.
3. Wäßrige Tensidmischungen nach Anspruch 1 oder 2, wobei als Fettsäure (B) eine Taigfettsäure enthalten ist.
4. Wäßrige Tensidmischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei als Alkylsulfat (C) Talgalkoholsulfat enthalten ist.
5. Wäßrige Tensidmischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei als Sulfonat (D) Ölsäuresulfonat enthalten ist.
6. Wäßrige Tensidmischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Komponenten (C) und (D) im Gewichtsverhältnis 1:2 bis 2:1 enthalten sind.
7. Verwendung der Tensidmischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Herstellung von rieselfähigen, insbesondere pulverförmigen Waschmit¬ teln.
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