WO1992022206A1 - Insecticidal composition and production thereof - Google Patents

Description

明 細 書 殺虫剤組成物及びそ の製造方法

技 術 分 野

本発明 は 、 メ ラ ミ ン 一ホルム アルデ ヒ ド ま た は そ の 誘導体を壁膜 と し 、 ァニオ ン性高分子界面活性剤の存 在下で ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤を被覆 し たマイ ク ロ カ ブ セル殺虫剤組成物及びそ の製造方法に 関す る も のであ る 。

背 景 技 術

ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤は、 一般 に それ ら を界面活性 剤 を配合 し た有機溶剤に溶解 し た乳剤あ る い は油剤、 ま た 固体製剤 と し て鉱物質微粉、 ケイ ソ ゥ 土に そ れ ら を吸着さ せ た水和剤、 粉剤あ る い は、 粒剤の剤型 に製 剤化さ れて い る 。 し か し なが ら 、 こ れ ら既存の製剤型 に お いて は、 乳剤の有機溶剤に よ る 環境汚染、 あ る い は 水和剤 の 粉塵 の 問題等 、 種 々 の 問題点 を有.し て い る 。 ま た、 こ れ ら の製剤型に よ り 長期 にわ た る 残効性 を求め よ う と す る 場合、 通常散布量よ り も高濃度施用 が求め ら れ、 環境への影響あ る い は安全性の面で問題 を生ず る おそ れがあ る こ と か ら 、 残効性の高い製剤型 へ の要求が強い。

ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤は魚毒性の高い も のが多 く 、 そ の た め に水田での使用 が制限さ れて き て い る 。 そ こ で、 ピ レスロイ ド系殺虫剤の水田での使用 に際してさ ら に水棲動物 に対 し安全性の高い剤型への要求が強 い o

こ う し た背景の中で、 特に乳剤、 水和剤の代替剤と しての期待が高く 、 安全性の面に於いて も優れている マイ ク ロ カ プセル化製剤の研究開発が盛んに行われて き てレヽる 。

しか しながら、 従来の殺虫活性成分を内包 し たマイ ク ロ カ プセル剤においては、 界面重合反応を利用 した も のが主体であ り 、 これらは調製方法ある いは安定し た殺虫効果の面において不完全な ものである 。

複合コ ァセルべーシ ョ ン法のマイ ク 口カ プセルは使 用原材料のコ ス 卜 ある いは貯蔵安定性の面において不 完全なものであ り 、 これらの問題点を克服し、 なおか つ殺虫活性の安定性に優れた製剤型が求め られて い る 。

メ ラ ミ ン一ホルム アルデ ド を壁膜と するマイ クロ カ プセルは、 感圧記録紙用途に主と して開発されてい る （特開昭 6 1— 1 1 1 3 8 ) 。 この技術に於いては主と し て色素を内包 したマイ ク ロ カ プセルについて記載され てお り 、 マイ ク ロ カ プセル内包物が無圧力下で発色す る こ と を防ぐために、 芯物質対マイ ク ロ カプセル壁膜 の重量比を 2 ： 1 〜2 0 ： 1 の範囲、 さ ら にマイ ク ロ力 プセル粒子は 5 μ m以下に調整 している 。 靳たな用紙 ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤を内包 し たマ イ ク ロ カ プセル 剤 に つ い て は 、 ポ リ ウ レ タ ン 系 の高分子 で 被覆 し た 内包 し た マ イ ク ロ カ プセ ル剤 （ 特公昭 5 5— 3 8 3 2 5 公 報） 、 ポ リ ア ミ ド 、 ポ リ ア ミ ド 一 ポ リ ウ レ ア 、 ポ リ ウ レ タ ン あ る い は ポ リ ゥ レ ア等の界面重合反応に よ っ て 得 ら れる ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤のマイ ク ロ カ プセル剤 (特閧昭 6 1— 1 1 5 0 0 6 ) 、 さ ら にゼ ラ チ ン 一 ア ラ ビ ア ゴ ム を用 い複合 コ ア セルべ一 シ ョ ン法に よ っ て得 られる ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤のマイ ク ロ カ プセル剤 （特閧昭 6 4 - 6 6 1 0 4 ) 、 ポ リ ウ レ タ ン 系の高分子で被覆 し たマ イ ク 口 カ プセル剤 （特開平 2 - 1 9 6 7 0 3 ) 等が知 られて レヽ る 。

界面重合法を利用 し て マイ ク ロ カ プセル化す る 方法 (特閧昭 6 1— 1 1 5 0 0 6 ) は重合反応す る モ ノ マー の一方 が芯物質中 に溶解す る 必要があ り 、 モ ノ マーが原体 と 相溶 し な い場合に はマイ ク ロ カ プセル化は極めて 困難 で あ り 、 充分な殺虫効果を発揮 し な い。

ま た天然多糖類を用 いて複合 コ ァ セルべー シ ョ ン法 に よ る マイ ク ロ カ プセル化方法 （特開昭 6 4— 6 6 1 0 4 ) は 、 比較的温和な条件下で反応さ せ る こ と がで き る も の の 、 天然多糖類は、 供給面での不安があ り 、 それ故 コ ス ト も 大 き く 変動す る 可能性が あ る こ と 、 ま た腐 敗、 凝集の傾向を有す る ため に長期の保存 に耐え られ な い こ と 、 そ れに伴 う 殺虫効果不足等の問題点を有 し ている 。

さ ら にメ ラ ミ ン 一ホルム アルデヒ ド系を壁膜と した 場合に も芯物質対マイ ク ロ カ プセル壁膜の重量比ある いはマイ ク ロ カ プセル粒子の大き さがある範囲では殺 虫効果の不足につながる問題点を有している 。

発 明 の 開 示

こ の発明の目的は、 長期間にわた り 安定し た殺虫効 果を示 し、 水棲動物に対する毒性を軽減し た ピ レス口 ィ ド系殺虫剤の水懸濁型マイ ク ロ カ プセル化組成物を 提供する こ と である 。

こ の発明の目的は、 液状ピ レ スロ イ ド系殺虫剤ま た は ピ レスロ イ ド系殺虫剤を高沸点溶媒に溶解ま たは相 溶 し た疎水性溶液を芯物質と し、 メ ラ ミ ン 一ホルムァ ルデ ヒ ド 、 メ チロールメ ラ ミ ン単量体ま たはその低分 子量重合体、 アルキル化メ チロールメ ラ ミ ン単量体ま たはその低分子量重合体およびこれらの組合せか らな る群か ら選ばれた 1 種以上を重縮合させた薄膜を壁膜 と する水懸濁型マイ ク ロ カプセル殺虫組成物によ り 達 成さ れた。

こ の組成物の、 特に芯物質と マイ ク ロ カプセル壁膜 と の重量比ある いはマイ ク ロ カ プセル粒子の大き さを 適当な範囲に し たものは、 既存の剤型に比し、 極めて 長期にわた り 、 安定し た殺虫効果を発現 し得る 。

さ ら に、 こ の組成物は従来の ピ レスロ イ ド乳剤ある い は他の市販殺虫乳剤 に く らベて水棲動物 に対す る 毒 性が顕著に軽減す る 。

発明 を実施す る ための最良の形態

こ の発明の水懸濁型マイ ク ロ カ プセル殺虫剤組成物 は 、 メ ラ ミ ン 一 ホ ルム ァ ノレデ ヒ ド 、 メ チ ロ ールメ ラ ミ ン 単量体ま た はそ の低分子量重合体、 ア ルキル化メ チ ロ ールメ ラ ミ ン単量体ま た はそ の低分子量重合体お よ び こ れ ら の 組合せ か ら な る 群 か ら 選 ばれ た 1 種以上 を 、 ァニオ ン性高分子界面活性剤を含む水 に溶解 し 、 そ の溶液中 に 、 液状 ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤ま た は ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤を高沸点溶媒に溶解ま た は相溶 し た 疎水性溶液を加えて乳化分散さ せ、 加温 し て該乳化粒 子周囲 に 、 該メ ラ ミ ン単量体お よ びノま た は低分子量 重合体を重縮合さ せて壁膜 と し て形成さ せ る こ と に よ り 製造さ れる 。

本発 明 に 用 い ら れ る ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤 と し て は 、 以下に そ の例を示すが こ れ ら に 限定さ れる も ので は な い。

例 え ば 、 3 — フ エ ノ キ シ ベ ン ジ リレ （ 1 R S ) — シ ス 、 卜 ラ ン ス 一 3 — （ 2 , 2 — ジ ク ロ ロ ビ ニ ノレ ） 一 2 , 2 — ジ メ チ ル シ ク ロ プ ロ ノ ン カ ル ボ キ シ レ 一 卜 [ ペルメ ト リ ン ] 、 α — シ ァ ノ ー 3 — フ エ ノ キ シベ ン ジ ノレ 一 1 一 （ 4 - エ ト キ シ フ エ 二 ソレ ） 一 2 , 2 — ジ ク ロ ロ シ ク ロ プロ ノ ン カ ルボ キ シ レ 一 卜 [ シ ク ロ プ ロ 卜 リ ン ] 、 （ R S ) — α — シ ァ ノ ー 3 — フ エ ノ キ シベ ン ジノレ （ R S ) — 2 — （ 4 一ク ロ 口 フ エ ニル） 一 3 — イ ソ ノ レ レ一 卜 [ フ ェ ン ノ レ レー 卜 ] 、 （ S ) - a - シ ァ ノ ー 3 —フ エ ノ キ シベ ン ジル （ S ) - 2 - ( 4 一 ク ロ 口 フ エ 二ノレ） イ ソ ノ レ レー 卜 [エス フ ェ ン ノ X レ レ 一 卜 〕 、 α — シ ァ ノ ー 3 — フ エ ノ キ シベ ン ジル ( S ) 一 2 — （ 4 ー ジ フ ルォ ロ メ 卜 キ シ フ エ ニル） ィ ソ ノ レ レ一 卜 [ フ ノレ シ ト リ ネ ー 卜 〕 、 α — シ ァ ノ ー 3 一 フ エ ノ キ シベ ン ジリレ 2 — （ 2 —ク ロ ロ ー 4 一 ト リ フ ルォ ロ メ チルァ 二 リ ン ） イ ソ ノ レ レー ト [ フ ルバ リ ネー 卜 ] 、 （ R S ) — α — シ ァ ノ ー 3 — フ エ ノ キ シベ ン ジ ル 2 , 2 , 3 , 3 —テ 卜 ラ メ チノレシ ク ロ プロ パ ン カ ルボキ シ レー ト [ フ ェ ン プロ ノ ス リ ン 〕 、 3 — フ エ ノ キ シベ ン ジル （ 1 R ) — シス 、 卜 ラ ン ス ー ク リ サ ン テメ ー ト [ d —フ エ ノ ス リ ン ] 、 （ R S ) — a — シ ァ ノ ー 3 —フ エ ノ キ シベ ン ジル （ 1 R ) — シ ス 、 ト ラ ン ス 一 ク リ サ ン テ メ 一 卜 [ シ フ エ ノ ス リ ン 〕 、 ( R S ) 3 —ァ リ ル一 2 —メ チソレ ー 4 ー ォ キ ソ シ ク ロ ペ ン 卜 一 2 — ェ ン ィ ノレ （ 1 R S ) — シス 、 卜 ラ ン ス 一 ク リ サ ン テ メ ー ト 〔 ア レ ス リ ン ] 、 α —シ ァ ノ ー 3 一 フ エ ノ キ シベ ン ジノレ （ 1 R ) — シス 、 卜 ラ ン ス一 3 — フ エ ノ キ シベ ン ジ ゾレ （ 1 R ) — シス 、 卜 ラ ン ス 一 3 — （ 2 ， 2 —ジ ク ロ ロ ビニル） 一 2 , 2 — ジ メ チ ゾレ シ ク ロ プ ロ ノ ン カ ノレ ポ キ シ レ 一 卜 〔 シ ペ ル メ 卜 リ ン 〕 、 ( S ) 一 α — シ ァ ノ ー 3 — フ エ ノ キ シベ ン ジル

( 1 R ) 一 シ ス 一 3 — ( 2 , 2 — ジ ブ 口 モ ビニル ） 一 2 , 2 — ジ メ チ ノレ シ ク ロ プ ロ ノ ン カ レポ キ シ レ一 卜

〔 デル タ メ ス リ ン ] 、 （ S ) — α — 3 — フ エ ノ キ シベ ン ジ ル （ 1 R ) — シ ス 一 2 , 2 — ジ メ チ ル ー 3 一

( 1 , 2 , 2 , 2 — テ 卜 ラ ブ ロ モ ェ チ ル） シ ク ロ プ 口 ノヽ" ン カ ルボ キ シ レ 一 卜 [ 卜 ラ ロ メ ス リ ン 〕 、 3 , 4 , 5 , 6 —テ ト ラ ヒ ド ロ イ ミ ド メ チ リレ （ 1 R S シ ス 、 ト ラ ン ス 一 ク リ サ ン テ メ 一 卜 〔 テ ト ラ メ ス リ ン 〕 、 5 — べ ン ジ ル ー 3 — フ リ ノレ メ チ リレ （ 1 R S ) 一 シ ス 、 卜 ラ ン ス 一 ク リ サ ン テ メ ー ト [ レ ス メ ス リ ン 〕 α シ ァ ノ ー 4 ー フ ノレオ ロ ー 3 — フ エ ノ キ シベ ン ジ ル （ 1 R , ト ラ ン ス ） 一 2 , 2 — ジ メ チ ル一 3

- ( 2 , 2 — ジ ク ロ ロ ビニル） シ ク ロ プ ロ ノ ン 力 ルボ キ シ レ ー 卜 [ サ イ フ ルス リ ン 〕 等が用 い ら れ る 。

由 で も 特 に 、 一般式 （ 1 )

( 式中 、 X は酸素原子 ま た は メ チ レ ン 基 を表 し 、 R は 低級 ア ルキ ル基 ま た は 、 八 ロ メ チ ル基 を 、 R i は水素 原子 ま た は フ ッ 素原子 を表す 。 ） で示 さ れ る 化合物及 びそれらの異性体が好ま しい。 上記一般式 （1 ) で示さ れる化合物を例示すれば下記の通 り であ り 、 なお、 化 合物番号は以後の記載において参照される 。

化合物 1 : 2 — （ 4 一エ ト キ シ フ ヱ ニル） 一 2 — メ チルプロ ピル 3 — フ エ ノ キ シベン ジルエーテル

化合物 2 ： 2 - ( 4 ー ジ フ ルォ ロ ブ口 モメ 卜 キ シ フ ェニル） 一 2 —メ チノレプロ ピノレ 3 — フ エ ノ キ シベン ジルエーテル

化合物 3 ： 2 — （ 4 " エ ト キ シ フ ヱ二ソレ） 一 2 —メ チ ル ー 5 — （ 4 - フ ゾレオ ロ ー 3 — フ エ ノ キ シ フ エ 二 ゾレ） ペン タ ン

化合物 4 ： 2 — （ 4 ー ジ フ ルォ ロ ク ロ ロ メ 卜 キ シ フ ェ ニ ル ） 一 2 —メ チルプロ ピル 3 — フ エ ノ キ シベン ジルエーテル

化合物 5 ： 2 - ( 4 一 ト リ フ ルォ ロ メ ト キ シ フ エ二 ル） 一 2 —メ チソレブ口 ピル 3 — フ エ ノ キ シベン ジル エーテル

ま た、 無論これらの異なる殺虫活性成分間の混合物 並びにその他の殺虫 * 殺ダニ剤等の混合成分を用いる こ と も可能である 。

これらの殺虫活性成分の他に共溶媒と して高沸点溶 媒を芯物質中に配合する こ と が望ま し い。 高沸点溶媒 と し て は、 ア ルキルベンゼン類、 フ エ 二ルキ シ リ ルェ タ ン 、 メ チルナ フ タ レ ンあ る い は、 フ タル酸、 卜 リ メ リ ツ 卜 酸、 セ ノ \ ' シ ン酸、 ア ジ ピ ン酸等の各 アルキルェ ス テル類等を用 い る こ と が出来る 。 特に 、 効果の安定 性、 環境への影響等を考慮 し た場合 に は ア ルキル基の 炭素数 8〜 1 3の フ タ ル酸ア ルキルエス テル類が特 に好 ま し く 、 アルキル基は 直鎖あ る い は分岐状の いずれか を示す。 共溶媒の配合割合は、 目 的 と す る マイ ク ロ 力 プセ ルス ラ リ ーの有効成分濃度 に も依存す る が、 芯物 質で あ る 疎水性溶液中 に 1 0〜 9 0 %含ま れる こ と が望 ま し い 。 本発明 に 関わ る 炭素数の 8〜 1 3の ア ルキル基を 有す る フ タ ル酸アルキルエス テル と し て は、 ジ ノ ルマ ノレオ ク チ ノレ フ タ レ ー 卜 、 ジ ノ ノレマ リレノ ニゾレ フ タ レ 一 卜 、 ジ イ ソ ノ ニノレ フ タ レ一 卜 、 ジ ノ ルマ ルデ シル フ タ レ — 卜 、 ジ イ ソ デ シノレ フ タ レ ー 卜 、 ジ ノ ルマ ル ゥ ン デ シ ル フ タ レ ー 卜 、 ジ ノ ルマ ル ド デ シ ノレ フ タ レ ー ト 、 ジ ノ ルマル ト リ デシルフ タ レー ト 等が挙げ られる 。 こ れ ら の フ タ ル酸ア ルキルエス テルは単独あ る い は数種混合 し て使用 し て も構わ な い。 さ ら に必要であれば、 ピぺ ロ ニルブ ト キサイ ド の よ う な共力剤等を芯物質中 に配 合す る こ と も可能であ る 。

疎水性溶液であ る芯物質を乳化、 分散す る ため に用 い ら れる ァニオ ン性の高分子界面活性剤 と し て は、 ェ チ レ ンノ無水マ レ イ ン酸の共重合体、 ス チ レ ン /マ レ イ ン 酸共重合体、 酢酸 ビニル /無水マ レ イ ン酸共重合 体等 を用 い る こ と が出来 る が、 好ま し く は、 特閧昭 6 1 一 4524記載の ） ア ク リ ル酸、 メ タ ク リ ル酸、 （B) ァ ク リ ロ ニ 卜 リ ノレま たはメ タ ク リ ロ ニ ト リ ノレ、 （C) ァ ク リ ル ア ミ ド アルキルスルホ ン酸ま た は ァ ク リ ゾレ酸のス ルホ アルキルエス テルのそれぞれのモノ マーか ら少な く と も 1 種のモ ノ マーを重合 し て得た ァニオ ン性高分 子界面活性剤が好ま し い。 さ ら に好ま し く は （A) ァ ク リ ル酸 20〜 70モノレ％、 (B) ァ ク リ ロ 二 ト リ ル 20〜 70モ ル ％ 、 (C) 2 — ァ ク リ ノレ ア ミ ド ー 2 - メ チノレブロ ノ ン ス ルホ ン酸 0.5 〜 20モル％ の単量体構成を有す る共重 合体 ま たはその塩であ り 、 その 20重量％ の水溶液が p

H 4. 0 、 25°C におレヽて 10〜 1000 cpsの粘度の も のが好 ま し い。

本発明でマイ ク ロ カ プセル壁膜 と な る メ ラ ミ ン ー ホ ル 厶 ア ルデ ヒ ド重縮合物の出発材料 と し て は、 メ ラ ミ ン ー ホルム アルデ ヒ ド 、 メ チ ロ ールメ ラ ミ ン単量体ま た はその低分子量重合体、 アルキル化メ チ ロ ールメ ラ ミ ン単量体ま たはその低分子量重合体及び こ れ ら の組 合せか ら な る群か ら選ばれた 1 種ま たはそれ以上の水 溶性カ プセル壁先駆物質が使用 さ れる 。

マイ ク ロ カ プセル化の方法は、 ァニオ ン性の高分子 界面活性剤を含む水溶液に、 カ プセル壁先駆物質であ る メ ラ ミ ン 一ホルム アルデ ヒ ド あ る いはその誘導体を 溶解 し 、 そ の溶液中 に芯物質 と な る 殺虫活性成分を含 む疎水性溶液を乳化分散機器を用 いて乳化、 分散さ せ た後、 加温 し 、 重合反応を起 こ さ せ る も のであ る 。 好 ま し い方法 と し て は、 上述の特開昭 6 1— 4 5 2 4に示 さ れ る ァニオ ン性高分子界面活性剤を一定量含む水溶 液の p H を 5 N N a O H に よ り 4 前後 に調整 し た溶 液中 に水溶性のカ プセル壁先駆物質、 即 ち メ ラ ミ ン 一 ホ ルム アルデ ヒ ド 誘導体を溶解 し 、 T . K . オー ト ミ キサー （特殊機化工業 （株） 商品名 ） の よ う な乳化分 散機器に よ り 、 芯物質 と な る 殺虫活性成分を含む疎水 性溶液を乳化 し 、 分散さ せ る 。 そ の後、 6 (TC程度に加 温 し 、 2 〜 3 時間程度反応さ せ る こ と に よ っ て 目 的 と す る マイ ク ロ カ プセルス ラ リ ーを得る 方法であ る 。

カ プセル化反応後は、 得 られたカ プセル分散液をそ の ま ま 所定の原体濃度に な る よ う に水で希釈 し 、 必要 な ら懸濁安定剤を添加 し て安定なス ラ リ ー型製剤 と す る 。

さ ら に マ イ ク ロ カ プセル壁膜形成後、 残存 し て い る フ リ ーの ホルム アルデ ヒ ド を除去減少さ せ る こ と を衛 生上必要 と さ れる 場合 に は、 尿素、 エ チ レ ン尿素、 亜 硫酸塩、 糖類、 ア ン モ ニ ア 、 ァ ミ ン 、 ホ ルム ア ミ ド 、 ヒ ド ロ キ シ ァ ミ ン塩 （塩酸塩、 硫酸塩、 リ ン酸塩） 、 メ ラ ミ ン 、 活性メ チ レ ン基を有す る ィヒ合物、 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレキルァ ミ ン 、 ア ク リ ルア ミ ド 、 ア ク リ ルア ミ ド 系共重合体等の添加 と 適切な反応条件下で ホ ルム ア ル デ ヒ ド を無害な物質 に変化さ せ る こ と に よ り 、 残存ホ ルム アルデヒ ド を除去する こ とが可能である 。

カ プセルス ラ リ ーの懸濁安定剤と しては、 ザンサン ガム 、 ロ ーカ ス 卜 ビー ンガム等の天然多糖類、 カ ルボ キ シメ チソレセソレロ ース 、 ヒ ド ロ キ シプロ ピルセルロ ー スな どの半合成多糖類、 ポ リ ア ク リ ル酸ソ一ダ塩など の合成高分子、 マ グネ シ ウ ム ア ル ミ ニ ウ ム シ リ ケ ィ 卜 、 高純度のベン 卜 ナイ 卜 等の鉱物微粉末等で、 単独 ま たは 2 種以上を混合して使用される 。 これらはカ ブ セルス ラ リ ーを増粘 し 、 安定させ る 。

さ ら に、 懸濁安定性、 分散安定性を良好にする ため に リ グニン スルホ ン酸塩、 ナ フ 夕 レ ン スルホ ン酸ナ 卜 リ ウ ムの ホルマ リ ン縮合物、 ポ リ オ キ シエチ レ ン アル キルァ リ ルサルフ エ一 卜塩、 ポ リ オ キ シエチ レ ン スチ リ ル フ エニルエーテルサルフ ヱ一 卜塩、 ポ リ オ キ シェ チ レ ン ノ ニルエーテルサルフ エ一 卜 塩等の ァニオ ン系 界面活性剤、 ポ リ オ キ シエチ レ ン ノ ニルフ ヱニルエー テ ル、 ポ リ オ キ シエチ レ ン ス チ リ ノレ フ ェ ニルエーデ ル、 ポ リ オ キ シエチ レ ン アルキルァ リ ルエーテル等の ノ 二オ ン系界面活性剤を単独ある いは混合して配合す る こ と も可能である 。

調製される マイ ク ロカ プセルの平均粒径は懸濁分散 に際 して用い られた分散剤の種類、 濃度、 懸濁分散時 の機械的攪拌の強度によ っ て決定される ものであるが 、 通常 5 〜 8 D jLt mの範囲、 好ま し く は 5 〜 5 0 μ ιηの範 囲 に調整す る こ と が望ま し い 。

本発明で用 レヽ られる メ ラ ミ ン 一 ホルム ァゾレデ ヒ ド ぁ る い はそ の誘導体 と 芯物質 と の重量比は 1 ： 5 0 0 〜 1 ： 2 0が好ま し い。 マイ ク ロ カ プセルの壁膜の厚さ は 、 芯物質 と 水溶性カ プセル壁先駆物質の体積比に よ っ て 変動 す る が 、 以下の よ う な 近似式 に よ っ て 求 め ら れ る 。 即ち マイ ク ロ カ プセルの平均粒径を d 、 芯物質の 重量 を W _c 、 膜物質の重量 を W _w 、 膜物質 の密度 を

P w 、 芯物質の密度を と す る と 下記の式に よ り 計 算さ れる 。

W w o c d

膜厚 - X ——

W c P w D 本発 明 に お け る マ イ ク ロ カ プセ ルの膜厚 は 、 1 0〜 5 0 0 n m の範囲であ り 、 好ま し く は 2 0〜 3 0 0 n m の範囲 に 調整す る こ と が好ま し い。

本発明 の組成物を水田、 そ菜畑、 果樹園等の害虫防 除 に 用 レヽ る 場合に は、 こ れ ら を所定濃度に な る よ う に 水で希釈後、 散布施用 す る こ と がで き る 。 こ の場合、 同一有効成分濃度の施用 に よ っ て も 、 既存.の製剤型、 例 え ば乳剤 と 比較 し て 、 薬効は数倍の数週間 にわ た り 保持さ れる 。 ま た、 異種の壁膜を有す る マ イ ク ロ カ ブ セ ル剤 と 比較 し て も 初期活性及 び残効性 の両者 に 優 れ、 さ ら に 同様壁膜を有す る マ イ ク ロ カ プセル剤 と 比 較して も芯物質に対する壁膜重量と マイ ク ロ カ プセル 粒子の大きさ を最適範囲にする こ と に よ っ て 、 初期の 活性のみならず、 長期にわたる活性を保持する こ と が 可能である 。 以上の点か ら、 本殺虫組成物は前に述べ た既存の製剤と比較 して、 長期にわた り 活性を保持す る こ と か ら、 散布回数の削減によ る省力化ある いは散 布薬量の減少の点で も非常に有用なものである 。 さ ら に、 本発明組成物は魚毒性の高い合成ピ レスロ イ ド剤 の毒性を軽減する こ と が可能であ り 、 それらの化合物 の水田への適用 に際 して も、 安全性の高い製剤と して 有用な ものである。

次に、 実施例、 比較例及び試験例をあげて本発明を 更に詳細に説明するが本発明はこれら に限定される も のではない。

実施例一 1

純水 104.3gに、 ァニオ ン性高分子界面活性剤 （ ァク リ ル酸、 ア ク リ ロ ニ ト リ ル、 ァ ク リ ソレメ チル ゥ ロ ノ ン ス ル フ ォ ン酸がそれぞれ 60, 40, 10モル％の共重合体 の 20重量％水溶液） 38. 5&gを溶解し、 5 N N a 0 H に よ り 、 p H を 4付近に調整する 。 さ ら に この溶液に 、 カ プセル壁先駆物質と してュ一ラ ミ ン T 一 34 (ユー ラ ミ ン工業製 ； メ チル化メ チロールメ ラ ミ ン） を 2.90 g (固形分割合で、 芯物質に対し 1.5 % ) 加え、 さ ら に芯物質と して化合物 1 と ビニサイザ一 100 (. (株） 花 王製品 ； アルキル基の炭素数 10の フ タ ル酸アルキルェ ス テ ル ） の 重量比 50 : 50の混合溶解物 を 154. 24g 加 え 、 T . K . オ ー ト ミ キサー' （特殊機化工業 （株） 商 品名 ） を用 いて 、 5000 rpmの回転数 に て数分間疎水性 溶液を乳化分散さ せ た。 次いで、 6 G°Cの恒温槽中で 2 〜 3 時間緩やか に攪拌 し なが ら反応さ せ る と マイ ク ロ カ プセル化物の分散液が得 られた。 最終濃度が、 そ れ ぞれ 0. 05 % と な る よ う にケルザ ン S ( (株） 三晶製品 ： キ サ ン タ ンガム ） 及びジ ャ ガー 8111 ( (株） 三晶製 品 ： グ ァ ーガム ） の混合溶液を所定量加え 、 有効成分 濃度が 20重量％ 、 平均粒径が 3 Q μ m の化合物 1 のマイ ク ロ カ プセルス ラ リ ーを得た。

実施例一 2

芯物質 と し て 、 化合物 1 と ビニサイ ザ一 124 ( (株） 花王製品 ； ア ルキル基の炭素数 10〜 12の フ タ ル酸ア ル キルエス テル混合物） の重量比 50 ： 50の混合溶解物を 154. 24g 加え 、 実施例 1 と 同様の操作を行い、 有効成 分濃度が 20重量％ 、 平均粒径が 30 μ m の化合物 1 のマ ィ ク ロ カ プセルス ラ リ ーを得た 。

実施例一 3

カ プセル壁先駆物質 と し てユー ラ ミ ン T 一 34を 3. 08 g ( 固形分割合で、 芯物質に対 し 2. 0 % ) 、 芯物質 と し て 、 化合物 1 と D I N P (協和発酵 （株） ： ア ルキル基 の炭素数が 9 の フ タ ル酸ア ルキルエス テル） を重量比 50 : 50の割合で混合溶解し たも のを 154.24g 加え、 実 施例 1 と 同様の操作を行い、 有効成分濃度 20重量％、 平均粒径が 30 μ mの化合物 1 のマイ ク ロカ プセルスラ リ ーを得た。

実施例一 4

カ プセル壁先駆物質と してユーラ ミ ン T 一 34を 3. 0& g 、 芯物質と して、 化合物 1 と DnOP (和光純薬 （株） ： ア ル キル基の炭素数が 8 の フ タ ル酸 ア ルキルエス テル） を重量比 5 G ： 5 Qの割合で混合溶解 し た も のを 154. 24g 加え、 実施例 1 と 同様の操作を行い、 有効成 分濃度 10重量％の化合物 1 のマイ ク 口カ プセルス ラ リ 一を得た。

実施例一 5

カ プセル壁先駆物質と してユーラ ミ ン T 一 34を 3. 08 g 、 芯物質と して、 化合物 1 と ビニサイザ一 100 を重 量比 50 ： 50の割合で混合溶解 し た も のを 154.24g 加 え、 T. K.オー ト ホモ ミ キサーの回転数を 7000 rpmに し た以外は実施例 1 と 同様の操作を行い、 有効成分濃度 20重量％、 平均粒径が 2ϋ μ πιの化合物 1 のマイ ク ロ力 プセルス ラ リ ーを得た。

実施例一 6

Τ· Κ.オー ト ホモミ キサーの回転数を 4000 rpmと し た 以外は、 実施例 5 と 同様の操作を行い、 有効成分濃度 20重量％、 平均粒径が 40 μ mの化合物 1 のマイ ク ロ力 プセルス ラ リ ーを得た。

実施例一 7

T. K.オー ト ホ モ ミ キサーの回転数を 8000 rpmと し た 以外は、 実施例 5 と 同様の操作を行い、 有効成分濃度 20重量％ 、 平均粒径が 15 μ m の化合物 1 のマイ ク ロ 力 プセルス ラ リ ーを得た。

実施例 - 8

カ プセル壁先駆物質 と し てユー ラ ミ ン T 一 33 (ユー ラ ミ ン工業製 ： メ チル化メ チ ロ ールメ ラ ミ ン ） を 2. 90 g と し た以外は、 実施例 1 と 同様の操作を行い、 有効 成分濃度 20重量％ 、 平均粒径が 30 μ m の化合物 1 のマ ィ ク ロ カ プセルス ラ リ ーを得た。

実施例 - 9

芯物質 と し て 、 化合物 1 と 八ィ ゾール SAS- 296 ( 日 本石油化学 （株） ； フ ェ 二ルキ シ リ ルエ タ ン ） を重量 比 50 ： 50の割合で混合溶解 し た も の を 154.24g 加え た 以外は 、 実施例 5 と 同様の操作を行い、 有効成分濃度 20重量％ 、 平均粒径が 20 μ m の化合物 1 のマイ ク ロ 力 プセ ルス ラ リ ー を得た。

実施例一 10

芯物質 と し て 、 化合物 1 と ビニサイ ザ一 100 を重量 比 50 ： 50の割合で混合溶解 し た も の を 154. 24g 加え た 以外 は、 実施例 5 と 同様の操作を行い、 有効成分濃度 20重量％ 、 平均粒径が 20 μ m の化合物 3 のマ イ ク ロ 力 プセルスラ リ ーを得た。

実施例 - 11

芯物質 と し て 、 フ ェ ン ノ レ レ ー 卜 と ビ ニ サ イ ザ一 1 0 0 を重量比 4 G ： 6 Qの割合で混合溶解 し た も のを 154. 24g 加え た以外は、 実施例 5 と 同様の操作を行 い、 有効成分濃度 10重量％、 平均粒径が 2ϋ μ πιのフ ン ノ レ レー 卜 のマイ ク ロ カ プセルス ラ リ ーを得た。 実施例 - 12

芯物質と して、 ぺソレメ 卜 リ ン と ビニサイ ザ一 124 を 重量比 30 ： 70の割合で混合溶解し たものを 154.24_g 加 えた以外は、 実施例 5 と 同様の操作を行い、 有効成分 濃度 10重量％、 平均粒径が 20 μ m のペルメ 卜 リ ン の マ ィ ク ロ カプセルスラ リ ーを得た。

実施例一 13

カ プセル壁先駆物質と してユーラ ミ ン T - 34を 0.77 g (固形分割合と して、 芯物質に対し 0. 5 % ) 、 芯物 質 と して、 化合物 2 と ビニサイザ一 105 ( (株） 花王製 品 ； ア ルキル基の炭素数 10の フ タル酸アルキルエス テル） を重量比 25 ： 75の割合で混合溶解 し た も の を 154. 24g 加え、 乳化分散時の T. K.ォー 卜 ホ モ ミ キサー の回転数を 9000 rpmに し た以外は、 実施例 1 と 同様の 操作を行い、 有効成分濃度 10重量％、 平均粒径が 10 μ mのィヒ合物 2 のマイ ク ロ カプセルス ラ リ ーを得た。 実施例一 14 カ プセル壁先駆物質 と し てユー ラ ミ ン T 一 34を 1. 54 g ( 固形分割合で 、 芯物質に対 し 1. Q % ) と し た以外 は 、 実施例 13と 同様の操作を行い、 有効成分濃度 10重 量％、 平均粒径が 10 At m の化合物 2 のマ イ ク ロ カ プセ ルス ラ リ ーを得 た。

実施例一 15

乳化分散時 の T. K. ォ ー 卜 ホ モ ミ キ サ 一 の 回転数 を 100 ϋ 0 r p mに し た 以外 は 、 実施例 14と 同 様 の操作 を 行 い 、 有効成分濃度 1 Q重量％ 、 平均粒 ^が 5 μ m の化合 物 2 のマ イ ク ロ カ プセルス ラ リ ーを得た。

実施例一 16

ァ ニオ ン性高分子界面活性剤 と し てエチ レ ン無水マ レ イ ン酸共重合体 5 重量％水溶液を 77g 添加 し た以外 は 、 実施例 14と 同様の操作を行い 、 有効成分濃度が 5 重量 ％ 、 平均粒径が 10 μ m の化合物 2 のマ イ ク ロ カ ブ セルス ラ リ ー を得た。

比較例 ー 1

化合物 1 と ビニサイ ザ一 100 を重量比 50 ： 50の割合 で混合溶解 し た も の 100 gに ォ レ ス タ ー N P— 2000 ( へキ サ メ チ レ ン ジイ ソ シ ア ナ一 卜 ： 三井東圧化学 （株） ） 2. 7gを溶解 し 、 こ の組成物全量を PVA-217 (ポ リ ビ二ル ア ル コ ール ； 呉羽化学 （株） ） 水溶液 50g に加え て 、 T. K. オ ー ト ホ モ ミ キサー を用 いて 5000 rpmの回転数 に て 、 数分間攪拌、 乳化 し た。 次いで 、 へキサメ チ レ ン ジァ ミ ンを 0.25g 加え、 p H を 9 以上に調整した後、 50 °Cで 2 時間緩やかに反応させる と ポ リ ウ レァを壁膜 と する マイ ク ロ カ プセル化物の分散液が得られた。 こ れに最終濃度が、 それぞれ 0. G 5 % と なる よ う にケルザ ン S 及びジ ャ ガー 8111の混合溶液を所定量加え、 有効 成分濃度が 20重量％、 平均粒径が 30 μ mの化合物 1 の マイ ク ロ カ プセルスラ リ ーを得た。

比較例ー 2

乳化分散時の T. K.ォ一 卜 ホモ ミ キサーの回転数を 7000 r p mに し た以外は、 比較例 1 と 同様の操作を行 い、 有効成分濃度 20重量％の化合物 1 のマイ ク ロ カ ブ セルスラ リ ーを得た。

比較例一 3

化合物 1 と ビニサイ ザ一 1 G 0 を重量比 5 Q _: 50の割合 で混合溶解し たもの 100gにメ チ レ ン ジィ ソ シアナ一 卜 3. 0gを溶解し、 こ の組成物全量を 0. 5 % PVA-217 水溶 液 200gに加え て 、 T. K.ォー 卜 ホ モ ミ キサーを用 いて 5000 r p mの 回転数にて数分間攪拌、 乳化 し た。 次い で 、 エチ レ ン ジ ァ ミ ン 、 ジエチ レ ン 卜 リ ア ミ ン をそれ ぞれ 4. 5g、 炭酸ナ 卜 リ ゥ ム 12, 8g を溶解し たイ オン交 換水 62g を加え、 50°Cで 2 時間緩やかに反応させる と ポ リ ア ミ ド を壁膜と するマイ ク ロ カ プセル化物の分散 液が得られた。 これに最終濃度が、 それぞれ 0. 05 % と な る よ う にケルザン S及びジャ ガー 8111混合溶液を所 定量加え 、 有効成分濃度が 20重量％ 、 平均粒径 30 μ πι の化合物 1 のマイ ク ロ カ プセルス ラ リ 一 を得 た。

比較例 ー 4

メ チ レ ン ジイ ソ シ ア ナ一 卜 の添加量を 1. 5g、 ェチ レ ン ジ ァ ミ ン 、 ジエチ レ ン 卜 リ ア ミ ン をそれぞれ 4. 3g、 炭酸ナ 卜 リ ゥ ム 6. 4gを溶解 し た イ オ ン交換水 62g を加 え た以外は、 比較例 3 と 同様の操作を行い、 有効成分 濃度が 20重量％ 、 平均粒径 3 G m の化合物 1 のマ イ ク 口 カ プセルス ラ リ ー を得 た。

比較例一 5

芯物質 と し て 、 化合物 1 と ビニサイ ザ一 100 を重量 比 50 ： 50の割合で混合溶解 し た も の を PVA-217 ( (株） 呉羽製品 ； ポ リ ビュルアルコ ール） を用 いて乳化分散 し 、 実施例 1 と 同様の操作を行な っ たが、 マイ ク ロ 力 プセルス ラ リ ーを得る こ と が出来なかっ た 。

比較例 ー 6

カ プ セ ル壁先 駆物質 と し て ユ ー ラ ミ ン T 一 3 4 を 12. 34g ( 固形分割合で 、 芯物質 に対 し 8 % ) 、 芯物質 と し て 、 化合物 1 と ビニサイ ザ一 100 を重量比 50 ： 50 の割合で混合溶解 し た も の を 154. 24g 加え た以外は、 実施例 5 と 同様の操作を行い 、 有効成分濃度が 2 D重量 % 、 平均粒径 20 μ m のィ匕合物 1 のマ イ ク ロ カ プセルス ラ リ ーを得 た。

比較例 ー 7 カ プセ ル壁先駆物質 と し て ユー ラ ミ ン T 一 3 4を 18. 51g (固形分割合で、 芯物質に対し 12 % ) 、 芯物質 と して、 化合物 1 と ビニサイ ザ一 1 G 0 を重量比 5 G _: 50 の割合で混合溶解し たものを 154.24g 加えた以外は、 実施例 1 と 同様の操作を行い、 有効成分濃度が 20重量 %、 平均粒径 30 ΠΙの化合物 1 のマイ ク ロ カ プセルス ラ リ ーを得た。

比較例ー 8

カ プセル壁先駆物質 と し て ユー ラ ミ ン T 一 3 4 を 15. 42g (固形分割合で、 芯物質に対し 10% ) 、 芯物質 と して、 化合物 2 と ビニサイザ一 105 を重量比 25 : 75 の割合で混合溶解し たものを 154.24g 加えた以外は、 実施例 13と 同様の操作を行い、 有効成分濃度が 10重量 %、 平均粒径 l O j mの化合物 2 のマイ ク ロ カ ブセルス ラ リ ーを得た。

比較例一 9 - カ プセ ル壁先駆物質 と し て ユー ラ ミ ン T 一 3 4 を 23. 14g (固形分割合で、 芯物質に対し 15% ) 、 芯物質 と して、 化合物 2 と ビニサイザ一 105 を重量比 25 : 75 の割合で混合溶解し たものを 154.24g 加えた以外は、 実施例 15と 同様の操作を行い、 有効成分濃度が 10重量 %、 平均粒径 5 A mの化合物 2 のマイ ク ロ カプセルス ラ リ ーを得た。

比較例一 10 芯物質 と し て 、 化合物 2 と フ タ ル酸ジメ チル （和光 純薬 （株） ； アルキル基の炭素数 1 の フ タ ル酸アルキ ルエス テル） を重量比 50 ： 50の割合で混合溶解 し た も の を 154.24g 加え た以外は 、 実施例 13と 同様の操作を 行 い 、 有効成分濃度 10重量％ 、 平均粒径が Ι Ο μ ιη の化 合物 2 のマイ ク ロ カ プセルス ラ リ ー を得 た。

比較例一 11

芯物質 と し て 、 化合物 2 と フ タ ル酸ジ メ チル （和光 純薬 （株） ； アルキル基の炭素数 2 の フ タ ル酸アルキ ルエス テル） を重量比 50 ： 50の割合で混合溶解 し た も の を 154. 24g 加え た以外は、 実施例 13と 同様の操作を 行い 、 有効成分漉度 10重量％ 、 平均粒径が 1 ϋ μ m の化 合物 2 のマ イ ク ロ カ プセルス ラ リ ー を得 た。

比較例一 12

ト レ ボ ン乳剤 （ 20 % ) (市販品 ； 化合物 1 を含む既 存剤型）

比較例一 13

化合物 2 を 1 D重量部及び ソ ルポー ル 355 F (東邦化学 ( 株 ） 製 ） 4 重量部 を 混合 キ シ レ ン 86重量部 に 溶解 し 、 化合物 2 の乳剤 100 重量部を得た。

比較例一 14

ノ イ ド リ ン 乳斉 U ( 30% ) (海外品 ； フ ェ ン ノ\ ' レ レ ー 卜 を含む既存剤型）

比較例一 15 ア ディ オ ン乳剤 （ 20% ) (市販品 ； ペルメ 卜 リ ン を 含む既存剤型）

比較例 1 , 2 , 3 , 4 は、 本発明に対 して壁膜の成 分が異なる マイ ク ロカ プセル化殺虫組成物を示す。

比較例 5 は、 高分子系の界面活性剤が非イ オ ン系の も のを示す。

比較例 6 , 7 , 8 , 9 は、 芯物質溶液と マイ ク ロ力 プセル壁膜の重量比が、 請求項 6 の範囲外にある例を 示す。

比較例 10, 11は、 芯物質中のフ タル酸アルキルエス テルのアルキル基炭素数が、 請求項 5 の範囲外にある 例を示す。

比較例 12, 13, 14, 15は既存剤型の 1 つである それ ぞれの化合物の乳剤を示す。

試験例

試験例一 1

実施例 1 , 2 , 3 , 5 , 8 . 10及び比較例 1 . 4 , 6 , 7 で得られた組成物及び比較例 12について ヒメ 卜 ビ ゥ ン力 に対する殺虫効果試験を実施し た。 試験方法 は、 1 Z 10000 アールの樹脂製ポ ッ ト に水稲 5本を 1 束 と して移植し、 葉令が 4〜 5 葉と なる まで約 1 〜 2 週間温室内で生育させる 。 実施例， 比較例で得られた マイ ク ロ カ プセル化殺虫組成物 と比較例 10の 卜 レボン 乳剤をそれぞれ有効成分濃度が 1 PPm と なる よ う に 水で希釈 し 、 水稲 に散布 し た 。 こ れを金網か ごで覆 い、 その中に ヒ メ 卜 ビゥ ン力成虫を所定日数ごと に 10 頭ずつ放飼 し、 24時間後に生死を判定 し た。 なお、 試 験は 3 反復で行っ た。 結果を表 1 に示す。

ヒ メ 卜 ビ ゥ ン 力 の死虫率

当日虫入 3日後虫入 7日後虫入 1阳後虫入 15曰後虫入 難例 1 100.0 100.0 96.7 95.0 93.3 難例 2 100.0 100.0 95.0 93.3 90.0 難例 3 100.0 95.0 93.3 93.3 90.0 実施例 5 100.0 100.0 96.7 93.3 ^; 90.0 鍾例 8 100.0 100.0 95.0 93.3 90.0 難例 10 100.0 96.7 93.3 90.0 86.7 比較例 1 70.0 53.3 30.0 13.3 3.3 比較例 4 50.0 45.0 33.3 20.0 13.3 比較例 6 53.3 46.7 40.0 23.3 20.0 比較例 7 40.0 33.3 30.0 20.0 20.0. 比較例 12 100.0 86.7 30.0 6.7 3.3 試験例一 2

実施例 13, 15, 16及び比較例 8 , 9 , 13で得られた 組成物について、 ナ ミ ノ\ダニに対する薬効試験を実施 し た。 試験方法は、 実施例及び比較例で得 られた化合 物 2 のマイ ク ロ カ プセル化殺虫組成物及び比較例 13で 得 られた化合物 2 の乳剤を有効成分濃度がそれぞれ 25 ppmと なる よ う に水で希釈 し、 鉢植えのイ ンゲン に散 布 し 、 温室内に保持し た。 所定日数ごと にイ ンゲンの 葉を 2 cm角程度に切 り抜き、 ペ ト リ 皿上に置き、 その 上に供試虫を 10頭放飼 し た。'

放飼後 48時間後に生死を判定し た。 なお、 試験は 2 反復 行っ た。 結果を表 2 に示す。

. つ

死虫率 （％ ) 散 布 数 日 数

1 曰 7 曰 14曰 25曰 実施例 13 100.0 90.0 90.0 90.0 実施例 15 100.0 95.0 90.0 90.0 実施例 16 100.0 90.0 85.0 80.0 比較例 8 40.0 35.0 30.0 20.0 比較例 9 30.0 30.0 30.0 20.0 比較例 13 90.0 40.0 10.0 熱処理区 0.0 0.0 0.0 0.0 試験例 - 3

実施例 1 1 , 1 2 , 1 3及び比較例 1 1で得 ら れた組成物及 び比較例 1 2 , 1 3につ いて コ ィ に対す る 毒性試験を実施 し た 。 試験方法は、 各組成物の有効成分濃度が 5 p p m と な る よ う に脱塩素水道水 1 0 L の入 っ た 円柱ガ ラ ス水 槽 に添加 し た後、 十分 に攪拌 し た。 こ の水槽 に体長 4 〜 5 c mの コ ィ の稚魚各 1 0尾を放 し 、 4 8時間後の死亡数 を調査 し た。 結果を表 3 に示す 。

表 3

上記の結果よ り 、 本発明 の組成物は 、 従来の製剤型 あ る い は 他壁膜 で被覆 さ れ た マ イ ク ロ カ プセ ル組成 物、 さ ら に はメ ラ ミ ン誘導体を用 い た場合で も カ プセ ル被膜重量比が最適範囲 を越え た組成物 に比べて長期 間 に わ た り 高い殺虫活性を示 し 、 水棲動物に対 し て毒 性が著 し く 軽減改良さ れる こ と が明 ら かであ る 。 以上説明 したよ う に、 本発明のメ ラ ミ ン 一ホルムァ ルデヒ ド ある いはその誘導体を壁膜と した ピ レスロ イ ド系殺虫剤のマイ ク ロ カ プセル化は、 長期にわた り 極 めて安定し た殺虫効果を示す製剤型である と と も に、 水棲動物に対する毒性が著 し く 軽減され、 しかも殺虫 活性成分の性能を十分に発揮させる剤型と して非常に 有用 な ものである 。

新たな用紙

Claims

求 の 範 囲

1 . 液状 ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤 ま た は ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤を高沸点溶媒に溶解ま た は相溶 し た疎水性溶 液を芯物質 と し 、 メ ラ ミ ン 一 ホルム ア ルデ ヒ ド 、 メ チ ロ ールメ ラ ミ ン単量体ま た はそ の低分子量重合体、 ァ ルキ ル化メ チ ロ ールメ ラ ミ ン単量体 ま た はそ の低分子 量重合体お よ び こ れ ら の組合せか ら な る 群か ら選ばれ た 1 種以上を重縮合さ せ た薄膜を壁膜 と す る 水懸濁型 マ イ ク ロ カ プセル殺虫組成物。

2 . ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤が、 一般式 （ 1 )

(式中、 X は酸素原子ま た はメ チ レ ン基を表 し 、 R は 低級 アルキル基ま た は、 ノ\ ロ メ チル基を 、 R ！ は水素 原子 ま たは フ ッ 素原子を表す 。 ） で、 示さ れ る 請求項 1 に記載のマイ ク ロ カ プセル殺虫組成物。

3 . ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤が 2 — （ 4 一 エ ト キ シ フ ェ ニ ノレ） 一 2 — メ チルプロ ピノレ 3 — フ エ ノ キ シベ ン ジ ルェ一テル （エ ト フ ェ ン プロ ッ ク ス ） であ る 請求項 1 に記載のマイ ク ロ カ プセル殺虫組成物。

4 . ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤が 2 — （ 4 ー ジ フ ルォ ロ

新た な用紙 ブロ モメ 卜 キ シ フ エ二ノレ） 一 2 —メ チノレプロ ピリレ 3 — フ エ ノ キ シベン ジルェ一テルであ る 請求項 1 に記載の マ イ ク ロ カ プセル殺虫組成物。

5 . 高沸点溶媒が、 アルキル基の炭素数 8〜 1 3の フ タ ル酸アルキルエス テルであ る請求項 1 に記載のマイ ク ロ カ プセル殺虫組成物。

6 . 芯物質 と 壁膜の重量比が 5 Q Q ： 1 〜 2 ϋ _: 1 であ る 請求項 1 に記載のマイ ク ロ カ プセル殺虫組成物。

7 . マイ ク ロ カ プセル粒子の平均粒径が 5 〜 8 0 μ m の範囲であ る 請求項 1 に記載のマイ ク ロ カ プセル殺虫 組成物。

8 . メ ラ ミ ン一ホルム アルデ ヒ ド 、 メ チ ロ ールメ ラ ミ ン単量体ま た はその低分子量重合体、 ア ルキル化メ チ ロ ールメ ラ ミ ン単量体ま た はそ の低分子量重合体お よ び こ れ ら の組合せか ら な る 群か ら選ばれた 1 種以上 を 、 ァニオ ン性高分子界面活性剤を含む水に溶解 し、 そ の溶液中 に 、 液状 ピ レ ス ィ ド 系殺虫剤ま たは ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤を高沸点溶媒に溶解ま た は相溶 し た 疎水性溶液を加えて乳化分散さ せ、 加温 し て該乳化粒 子周囲 に、 該メ ラ ミ ン単量体お よ び Zま たは低分子量 重合体を重縮合さ せて壁膜 と し て形成さ せる こ と を特 徵 と す る 請求項 1 に記載の水懸濁型マ イ ク ロ カ プセル 殺虫組成物の製造方法。

9 . ァニオ ン性高分子界面活性剤が （A ) ア ク リ ル酸 ま た は メ タ ク リ ル酸 、 （B ) ァ ク リ ロ 二 卜 リ ソレ ま た は メ タ ク リ ロ 二 卜 リ ル、 （C ) ア ク リ ル ア ミ ド ア ルキ ルス ル ホ ン 酸 ま た は ァ ク リ ル酸の ス ル ホ ア ルキ ルエス テ ル、 のそ れぞれの単量体か ら少な く と も 1 種を配合 し 、 重 合 し て得た ァニオ ン性の水溶性高分子界面活性剤であ る 請求項 8 記載のマイ ク ロ カ プセ ル殺虫組成物の製造 方法。

1 0 . ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤が、 一般式 （ 1 )

(式中、 X は酸素原子ま た は メ チ レ ン ¾:表 し 、 R は 低級 ア ルキル基ま た は、 ハ ロ メ チ ル基を 、 R I は水素 原子 ま た は フ ッ 素原子を表す。 ） で、 示さ れる 請求項 8 記載のマ イ ク 口 カ プセル殺虫組成物の製造方法。

1 1 . ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤がェ 卜 フ ェ ン プロ ッ ク ス [ 2 - （ 4 一エ ト キ シ フ エ ニル） 一 2 ー メ チ ルプロ ピ ル 3 — フ エ ノ キ シ ベ ン ジルエーテ ル ] で あ る請求項 8 記載のマ イ ク ロ カ プセ ル殺虫組成物の製造方法。

1 2 . ピ レ ス ロ イ ド 系殺虫剤が 2 - ( 4 ー ジ フ ノレオ 口 ブ ロ モ メ 卜 キ シ フ エ ニル） 一 2 — メ チ ルプ口 ピル 3 — フ エ ノ キ シ ベ ン ジ ルエーテ ルであ る 請求項 8 記載のマ イ ク ロ カ プセ ル殺虫組成物の製造方法

13. 高沸点溶媒が、 アルキル基の炭素数 8〜 13のフ タ ル酸アルキルエステルである請求項 8記載のマイ ク 口 カ プセル殺虫組成物の製造方法。

14. 芯物質と壁膜の重量比が 500 : 1 〜 2 G： 1 であ る請求項 8記載のマイ ク ロ カ プセル殺虫組成物の製造 方法。

15. マイ ク ロカ プセル粒子の平均粒径が 5〜 8 D μ m の範囲である請求項 8記載のマイ ク ロ カ ブセル殺虫組 成物の製造方法。