WO2013100102A1

WO2013100102A1 - 徐放性粒子、木材処理剤およびその製造方法

Info

Publication number: WO2013100102A1
Application number: PCT/JP2012/083986
Authority: WO
Inventors: 大島　純治; 井上　英明
Original assignee: 日本エンバイロケミカルズ株式会社
Priority date: 2011-12-28
Filing date: 2012-12-27
Publication date: 2013-07-04

Abstract

　徐放性粒子は、疎水性の抗生物活性化合物を疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製し、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化し、重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、抗生物活性化合物を含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより得られる。

Description

徐放性粒子、木材処理剤およびその製造方法

　本発明は、徐放性粒子、木材処理剤およびその製造方法、詳しくは、抗生物活性化合物を徐放する徐放性粒子、木材処理剤およびその製造方法に関する。

　近年、殺菌剤、防腐剤、防かび剤などの抗生物活性化合物を含有する徐放性粒子が提案されている。

　そのような徐放性粒子の製造方法として、以下の方法が提案されている（例えば、下記特許文献１および２参照。）。

　すなわち、下記特許文献１では、まず、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ、防かび剤）、メタクリル酸メチルなどの重合性ビニルモノマーおよびジラウロイルパーオキシド（重合開始剤）を配合して、疎水性溶液を調製するとともに、水およびポリビニルアルコール（分散剤）を配合して、水溶液を調製する。

　その後、疎水性溶液および水溶液を配合して、懸濁液を調製して、その後、攪拌しながら昇温して、懸濁重合を行うことにより、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の懸濁液を得ている。

　また、下記特許文献２では、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン（防かび剤）、溶剤およびポリイソシアネートを配合して、疎水性溶液を調製するとともに、水およびポリビニルアルコール（分散剤）を配合して、水溶液を調製する。

　その後、疎水性溶液および水溶液を配合して、懸濁液を調製して、その後、攪拌しながらポリアミンを添加、昇温して、界面重合を行うことにより、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オンを含有する徐放性粒子の懸濁液を得ている。

特開２０１１－７９８１６号公報（国際公開２０１１／０３０８２４号公報）日本特開２００３－４８８０２号公報

　しかし、上記特許文献１および２で提案される徐放性粒子は、それぞれ、懸濁重合および界面重合によって得られることから、メジアン径が１μｍ以上と大きい。そのため、徐放性粒子が懸濁液中で沈降して、ケーキングを生じる場合がある。

　また、上記特許文献１で提案される徐放性粒子は、徐放性粒子内のＩＰＢＣの含有割合を増やすと、懸濁液中で経時的にＩＰＢＣが針状結晶として析出してしまい、貯蔵安定性が低下する場合がある。

　本発明の目的は、徐放性は元より、分散性にも優れる徐放性粒子およびその製造方法を提供することにある。

　また、本発明の目的は、徐放性は元より、分散性および貯蔵安定性にも優れる徐放性粒子およびその製造方法を提供することでもある。

　本発明者らは、上記目的の徐放性粒子およびその製造方法について鋭意検討したところ、疎水性の抗生物活性化合物を疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製し、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化させ、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合することにより、徐放性は元より、分散性に優れる徐放性粒子を得ることができるという知見を見出し、さらに研究を進めた結果、第１の発明群を完成するに至った。

　すなわち、第１の発明群は、
（１）　疎水性の抗生物活性化合物を疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製し、前記疎水性溶液を前記乳化剤水溶液中に乳化し、前記重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、抗生物活性化合物を含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより得られることを特徴とする、徐放性粒子、
（２）　疎水性の抗生物活性化合物を疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製する工程、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製する工程、前記疎水性溶液を前記乳化剤水溶液中に乳化させる工程、および、乳化された前記疎水性溶液の前記重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、抗生物活性化合物を含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成する工程を備えることを特徴とする、徐放性粒子の製造方法
である。

　また、本発明者らは、上記第１の発明群の徐放性粒子およびその製造方法について鋭意検討したところ、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製し、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化させ、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合することにより、徐放性は元より、分散性に優れる徐放性粒子を得ることができるという知見を見出し、さらに研究を進めた結果、第２の発明群を完成するに至った。

　すなわち、第２の発明群は、
（１）　３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製し、前記疎水性溶液を前記乳化剤水溶液中に乳化し、前記重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより得られる徐放性粒子であり、ミニエマルション重合により得られる前記重合体は、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が５．０～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、前記溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が９．０～９．９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であることを特徴とする、徐放性粒子、
（２）　前記重合性ビニルモノマーは、第１モノマーを５０質量％以上含有し、前記第１モノマーは、前記第１モノマーから得られる重合体を構成するモノマー単位の前記溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}が５．６～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、前記溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}が９．２～９．９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である第１モノマーを５０質量％以上含有することを特徴とする、前記（１）に記載の徐放性粒子、
（３）　前記第１モノマーは、メタクリル酸メチルおよび／またはエチレングリコールジメタクリレートを含有することを特徴とする、前記（２）に記載の徐放性粒子、
（４）　３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製する工程、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製する工程、前記疎水性溶液を前記乳化剤水溶液中に乳化させる工程、および、乳化された前記疎水性溶液の前記重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成する工程を備える、徐放性粒子の製造方法であり、ミニエマルション重合により得られる前記重合体は、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が５．０～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、前記溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が９．０～９．９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であることを特徴とする、徐放性粒子の製造方法
である。

　また、本発明者らは、上記第１の発明群の徐放性粒子およびその製造方法について鋭意検討したところ、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートおよびプロピコナゾールを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製し、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化させ、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合することにより、徐放性は元より、分散性に優れる徐放性粒子を得ることができるという知見を見出し、また、こうして得られた徐放性粒子が、優れた特性を備える木材処理剤として使用できるという知見を見出し、さらに研究を進めた結果、第３の発明群を完成するに至った。

　すなわち、第３の発明群は、
（１）　少なくとも３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートおよびプロピコナゾールを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製し、前記疎水性溶液を前記乳化剤水溶液中に乳化し、前記重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、少なくとも３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートおよびプロピコナゾールを含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより得られることを特徴とする、徐放性粒子、
（２）　少なくとも３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートおよびプロピコナゾールを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製する工程、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製する工程、前記疎水性溶液を前記乳化剤水溶液中に乳化させる工程、および、乳化された前記疎水性溶液の前記重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、少なくとも３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートおよびプロピコナゾールを含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成する工程を備えることを特徴とする、徐放性粒子の製造方法、
（３）　前記（１）に記載の徐放性粒子を含有することを特徴とする、木材処理剤、
である。

　本発明者らは、上記第１の発明群の徐放性粒子およびその製造方法について鋭意検討したところ、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、水と乳化剤とポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略称する）とを配合して乳化剤／ＰＶＡ水溶液を調製し、疎水性溶液を乳化剤／ＰＶＡ水溶液中に乳化させ、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合することにより、徐放性は元より、分散性および貯蔵安定性に優れる徐放性粒子を得ることができるという知見を見出し、さらに研究を進めた結果、第４の発明群を完成するに至った。

　すなわち、第４の発明群は、
（１）　３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、水と乳化剤とＰＶＡとを配合して乳化剤／ＰＶＡ水溶液を調製し、前記疎水性溶液を前記乳化剤／ＰＶＡ水溶液中に乳化し、前記重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより得られる徐放性粒子であり、ミニエマルション重合により得られる前記重合体は、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が５．０～７．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、前記溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が８．０～１０．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であることを特徴とする、徐放性粒子、
（２）　徐放性粒子に対する３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートの含有割合が、１０～５０質量％であることを特徴とする、前記（１）に記載の徐放性粒子、
（３）　前記重合性ビニルモノマーは、第１モノマーを５０質量％以上含有し、前記第１モノマーは、前記第１モノマーから得られる重合体を構成するモノマー単位の前記溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}が５．６～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、前記溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}が９．２～９．９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である第１モノマーを５０質量％以上含有することを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の徐放性粒子、
（４）　前記第１モノマーは、メタクリル酸メチルおよび／またはエチレングリコールジメタクリレートを含有することを特徴とする、前記（３）に記載の徐放性粒子、
（５）　３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製する工程、水と乳化剤とＰＶＡを配合して乳化剤／ＰＶＡ水溶液を調製する工程、前記疎水性溶液を前記乳化剤／ＰＶＡ水溶液中に乳化させる工程、および、乳化された前記疎水性溶液の前記重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成する工程を備える、徐放性粒子の製造方法であり、ミニエマルション重合により得られる前記重合体は、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が５．０～７．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、前記溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が８．０～１０．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であることを特徴とする、徐放性粒子の製造方法、
（６）　疎水性溶液を調製する工程では、油溶性重合開始剤を疎水性溶液に配合し、前記重合性ビニルモノマーをミニエマルション重合する工程では、ミニエマルション重合の開始後、水溶性重合開始剤をさらに配合することを特徴とする、前記（５）に記載の徐放性粒子の製造方法
である。

　第１の発明群の徐放性粒子の製造方法は、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、抗生物活性化合物を含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより、第１の発明群の徐放性粒子を得るので、徐放性粒子は、分散性に優れる。

　そのため、第１の発明群の徐放性粒子は、優れた徐放性は元より、優れた分散性を有する徐放性粒子として、種々の工業製品に用いることができる。

　また、疎水性の抗生物活性化合物がミニエマルション重合におけるハイドロホーブを兼用することができるので、別途、ハイドロホーブを配合することなく、簡易に、抗生物活性化合物を含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することができる。

　第２の発明群の徐放性粒子の製造方法は、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートを含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより、第２の発明群の徐放性粒子を得るので、徐放性粒子は、分散性に優れる。

　さらに、第２の発明群の徐放性粒子では、重合体は、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が５．０～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］に、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が９．０～９．９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］に設定されるので、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートとの相溶性がより一層顕著に優れている。その結果、重合体において、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートが均一に存在するように、重合体が３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートを含有する。

　そのため、第２の発明群の徐放性粒子は、優れた徐放性と、優れた分散性とを有する徐放性粒子として、種々の工業製品に用いることができる。

　また、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートがミニエマルション重合におけるハイドロホーブを兼用することができるので、別途、ハイドロホーブを配合することなく、簡易に、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートを含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することができる。

　第３の発明群の徐放性粒子の製造方法は、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、少なくとも３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートおよびプロピコナゾールを含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより、第３の発明群の徐放性粒子を得るので、徐放性粒子は、分散性に優れる。

　そのため、第３の発明群の徐放性粒子は、優れた徐放性は元より、優れた分散性を有する徐放性粒子として、種々の工業製品に用いることができ、特に、木材処理剤として好適に使用することができる。

　また、少なくとも３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートおよびプロピコナゾールがミニエマルション重合におけるハイドロホーブを兼用することができるので、別途、ハイドロホーブを配合することなく、簡易に、抗生物活性化合物（少なくともＩＰＢＣおよびプロピコナゾール）を含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することができる。

　また、第３の発明群の徐放性粒子は、その徐放性粒子内に、相溶性が優れた少なくとも３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートおよびプロピコナゾールを含有するため、徐放性粒子内の抗生物活性化合物の総濃度を高くすることができる。このため、水による希釈倍率が高い第３の発明群の木材処理剤とすることができる。

　さらに、第３の発明群の徐放性粒子は、平均粒子径１μｍ未満であることにより、木材処理時に、徐放性粒子が高い薬剤分布密度で木材の表面を被覆するため、木材の防腐および防カビ効果に優れた木材処理剤とすることができる。

　第４の発明群の徐放性粒子の製造方法は、水と乳化剤とＰＶＡとを配合して調製された乳化剤／ＰＶＡ水溶液中に乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートを含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより、第４の発明群の徐放性粒子を得るので、徐放性粒子は、分散性および貯蔵安定性に優れる。

　さらに、第４の発明群の徐放性粒子では、重合体は、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が５．０～７．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］に、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が８．０～１０．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］に設定されるので、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートとの相溶性がより一層顕著に優れている。その結果、重合体において、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートが均一に存在するように、重合体が３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートを含有する。

　そのため、第４の発明群の徐放性粒子は、優れた徐放性、分散性および貯蔵安定性を有する徐放性粒子として、種々の工業製品に用いることができる。

図Ａ１は、実施例Ａ２の徐放性粒子のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ２は、実施例Ａ２の徐放性粒子のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ３は、実施例Ａ２の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ４は、実施例Ａ２の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ５は、実施例Ａ４の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ６は、実施例Ａ４の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ７は、実施例Ａ５の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ８は、実施例Ａ５の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ９は、実施例Ａ６の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ１０は、実施例Ａ６の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ１１は、実施例Ａ７の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ１２は、実施例Ａ７の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ１３は、実施例Ａ８の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ１４は、実施例Ａ８の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ１５は、実施例Ａ９の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ１６は、実施例Ａ９の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ１７は、実施例Ａ１１の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ１８は、実施例Ａ１１の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ１９は、実施例Ａ１２の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ２０は、実施例Ａ１２の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ａ２１は、実施例Ａ１、実施例Ａ２および比較例Ａ４、比較例Ａ５の徐放性試験のグラフを示す。図Ａ２２は、実施例Ａ３の徐放性試験のグラフを示す。図Ａ２３は、実施例Ａ５の徐放性試験のグラフを示す。図Ａ２４は、実施例Ａ６の徐放性試験のグラフを示す。図Ａ２５は、実施例Ａ７の徐放性試験のグラフを示す。図Ａ２６は、実施例Ａ８の徐放性試験のグラフを示す。図Ａ２７は、実施例Ａ１０の徐放性試験で用いられたフレーム結合体の斜視図を示す。図Ａ２８は、実施例Ａ１０の徐放性試験で用いられた虫かごの正断面図を示す。図Ａ２９は、実施例Ａ１１の徐放性試験のグラフを示す。図Ａ３０は、実施例Ａ１２の徐放性試験のグラフを示す。図Ｂ１は、実施例Ｂ２の徐放性粒子のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ｂ２は、実施例Ｂ２の徐放性粒子のＳＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ｂ３は、実施例Ｂ２の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ｂ４は、実施例Ｂ２の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ｂ５は、実施例Ｂ１、実施例Ｂ２および比較例Ｂ３の徐放性試験のグラフを示す。図Ｃ１は、実施例Ｃ８の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ｃ２は、実施例Ｃ８の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ｄ１は、実施例Ｄ２の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ｄ２は、実施例Ｄ２の徐放性粒子のＴＥＭ写真の画像処理図を示す。図Ｄ３は、実施例Ｄ１および実施例Ｄ２の徐放性試験のグラフを示す。

発明の実施形態

　以下、本発明に含まれ、互いに関連する第１～第４の発明群にそれぞれ対応する第１の実施形態～第４の実施形態を順次説明する。
＜第１の実施形態＞
　第１の実施形態の徐放性粒子は、疎水性の抗生物活性化合物を疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、別途、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製し、続いて、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化し、その後、重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して抗生物活性化合物を含有する重合体を生成することにより得られる。

　抗生物活性化合物は、ミニエマルション重合におけるハイドロホーブ（コスタビライザー）として作用し、具体的には、ミニエマルション重合におけるミニエマルション（後述）の安定化に寄与することにより、オストワルド熟成を防止して、ミニエマルション粒子の肥大化（粒子径の増大）を抑制する。

　抗生物活性化合物は、例えば、重合性ビニルモノマーの重合体と相互作用できる官能部分を少なくとも２つ有している。

　このような官能部分としては、例えば、カルボニル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、燐酸エステル基、カルボキシル基などの極性官能基、例えば、カルボキシレート結合、フォスフェート結合、尿素結合、炭素－ハロゲン結合などの、極性基を含む極性結合、例えば、ベンゼン環、さらには、トリアジン環、イミダゾール環、イソチアゾリン環などの共役ヘテロ環などの共役環状部分などが挙げられる。

　抗生物活性化合物の分子量は、例えば、１５０～６００、好ましくは、１８０～５００である。

　抗生物活性化合物の分子量が上記範囲を超える場合には、抗生物活性化合物の重合体に対する相溶性が低下する場合がある。一方、抗生物活性化合物の分子量が上記範囲に満たない場合には、ミニエマルション重合中に、抗生物活性化合物が水相に漏出してしまい、ミニエマルション重合後に、かかる抗生物活性化合物が析出して、別の粒子を形成したり、乳濁液が凝集あるいは固化する場合がある。

　また、抗生物活性化合物の融点は、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下、さらに好ましくは、８０℃以下である。抗生物活性化合物の融点が上記範囲を超える場合には、抗生物活性化合物が徐放性粒子に内包されにくく、徐放性粒子外に析出する場合があり、また、たとえ、抗生物活性化合物が徐放性粒子に内包された場合でも、ミニエマルション重合中に固体となって重合体より粒子内で析出・相分離し、抗生物活性化合物が徐放性粒子外に徐放されない場合がある。

　具体的には、抗生物活性化合物は、殺菌、抗菌、防腐、防藻、防かび、殺虫などの抗生物活性を有する、殺菌剤、抗菌剤、防腐剤、防藻剤、防かび剤、除草剤、防虫剤、殺虫剤、誘引剤、忌避剤および殺鼠剤などから選択される。これら抗生物活性を有する化合物としては、例えば、ヨウ素系化合物、トリアゾール系化合物、カルバモイルイミダゾール系化合物、ジチオール系化合物、イソチアゾリン系化合物、ニトロアルコール系化合物、パラオキシ安息香酸エステルなどの殺菌防腐防藻防かび剤、例えば、ピレスロイド系化合物、ネオニコチノイド系化合物、有機塩素系化合物、有機リン系化合物、カーバメート系化合物、オキサジアジン系化合物などの防虫剤、殺虫剤などが挙げられる。

　ヨウ素系化合物としては、例えば、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、１－［［（３－ヨード－２－プロピニル）オキシ］メトキシ］－４－メトキシベンゼン、３－ブロモ－２，３－ジヨード－２－プロペニルエチルカーボネートなどが挙げられる。

　トリアゾール系化合物としては、例えば、１－［２－（２，４－ジクロロフェニル）－４－ｎ－プロピル－１，３－ジオキソラン－２－イルメチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール（プロピコナゾール）、ビス（４－フルオロフェニル）メチル（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イルメチルシラン（別称：フルシラゾール、１－［［ビス（４－フルオロフェニル）メチルシリル］メチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール）などが挙げられる。

　カルバモイルイミダゾール系化合物としては、例えば、Ｎ－プロピル－Ｎ－［２－（２，４，６－トリクロロ－フェノキシ）エチル］イミダゾール－１－カルボキサミド（プロクロラズ）などが挙げられる。

　ジチオール系化合物としては、例えば、４，５－ジクロロ－１，２－ジチオール－３－オンなどが挙げられる。

　イソチアゾリン系化合物としては、例えば、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン（ＯＩＴ）、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン（Ｃｌ－ＭＩＴ）などが挙げられる。

　ニトロアルコール系化合物としては、例えば、２，２－ジブロモ－２－ニトロ－１－エタノール（ＤＢＮＥ）などが挙げられる。

　パラオキシ安息香酸エステルとしては、例えば、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピルなどが挙げられる。

　ピレスロイド系化合物としては、例えば、シロバナムシヨケギクより得られるピレトリン、シネリン、ジャスモリンなどが挙げられ、これらから誘導されるアレスリン、ビフェントリン、アクリナトリン、ペルメトリン（３－フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）－３－（２，２－ジクロロビニル）－２，２－ジメチルシクロプロパンカルボキシレート）、アルファシペルメトリン、トラロメトリン、シフルトリン（（ＲＳ）－α－シアノ－４－フルオロ－３－フェノキシベンジル－（１ＲＳ，３ＲＳ）－（１ＲＳ，３ＲＳ）－３－（２，２－ジクロロビニル）－２，２－ジメチルシクロプロパンカルボキシラート。詳しくは、異性体Ｉ（（１Ｒ－３Ｒ－αＲ）＋（１Ｓ－３Ｓ－αＳ））［融点：５７℃］、異性体ＩＩ（（１Ｒ－３Ｒ－Ｓ）＋（１Ｓ－３Ｓ－αＲ））［融点：７４℃］、異性体ＩＩＩ（（１Ｒ－３Ｓ－αＲ）＋（１Ｓ－３Ｒ－αＳ）））［融点：６６℃］の混合物）、シフェノトリン、プラレトリン、エトフェンプロックス（２－（４－エトキシフェニル）－２－メチルプロピル－３－フェノキシベンジルエーテル）、シラフルオフェン、フェンバレレートなども挙げられる。

　ネオニコチノイド系化合物としては、例えば、（Ｅ）－Ｎ^１－［（６－クロロ－３－ピリジル）メチル］－Ｎ^２－シアノ－Ｎ^１－メチルアセトアミジン（アセタミプリド）などが挙げられる。

　有機塩素系化合物としては、例えば、ケルセンなどが挙げられる。

　有機リン系化合物としては、例えば、ホキシム、ピリダフェンチオン、フェニトロチオン、テトラクロルビンホス、ジクロフェンチオン、プロペタンホスなどが挙げられる。

　カーバメート系化合物としては、例えば、フェノブカルブ、プロポクスルなどが挙げられる。

　オキサジアジン系化合物としては、例えば、インドキサカルブなどが挙げられる。

　除草剤としては、例えば、ピラクロニル、ペンディメタリン、インダノファンなどが挙げられる。

　殺虫剤としては、例えば、ピリプロキシフェンなどが挙げられる。

　忌避剤としては、例えば、ディート（Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミド）などが挙げられる。

　抗生物活性化合物は、実質的に疎水性であって、例えば、水に対する室温（２０～３０℃、より具体的には、２５℃）における溶解度が極めて小さく、具体的には、例えば、室温の溶解度が、質量基準で、１質量部／水１００質量部（１００００ｐｐｍ）以下、好ましくは、０．５質量部／水１００質量部（５０００ｐｐｍ）以下、さらに好ましくは、０．１質量部／水１００質量部（１０００ｐｐｍ）以下であり、容量基準で、例えば、１ｇ／水１００ｍＬ以下、好ましくは、０．５ｇ／水１００ｍＬ以下、さらに好ましくは、０．１ｇ／水１００ｍＬ以下である。

　抗生物活性化合物の水に対する溶解度が、上記した範囲を超える場合には、重合性ビニルモノマーをミニエマルション重合する際に、ハイドロホーブの役割を果たせず、そのため、重合性ビニルモノマー滴（油滴）の肥大化が起こるので、乳化時の平均粒子径の維持、および、抗生物活性化合物を十分に内包した徐放性粒子の合成が困難となる。

　これら抗生物活性化合物は、単独使用または２種以上併用することができる。

　なお、上記した抗生物活性化合物は、例えば、製造工程中に、融点が上記範囲外である不純物を適宜の割合で含有していてもよい。具体的には、シフルトリンの異性体Ｉ（融点：５７℃）と異性体ＩＩ（融点：７４℃）と異性体ＩＩＩ（融点：６６℃）との混合物は、例えば、不純物である異性体ＩＶ（融点１０２℃）を含有している。

　重合性ビニルモノマーは、例えば、重合性の炭素－炭素二重結合を少なくとも１つ分子内に有する重合性モノマーである。

　具体的には、重合性ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、（メタ）アクリル酸系モノマー、芳香族系ビニルモノマー、ビニルエステル系モノマー、マレイン酸エステル系モノマー、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、窒素含有ビニルモノマーなどが挙げられる。

　（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば、メタクリル酸エステルおよび／アクリル酸エステルであって、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどのアルキル部分の炭素数１～２０のアルキル部分を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルなどが挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。

　（メタ）アクリル酸系モノマーとしては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸などが挙げられる。

　芳香族系ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、α－メチルスチレンなどが挙げられる。

　ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。

　マレイン酸エステル系モノマーとしては、例えば、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチルなどが挙げられる。

　ハロゲン化ビニルとしては、例えば、塩化ビニル、フッ化ビニルなどが挙げられる。

　ハロゲン化ビニリデンとしては、例えば、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。

　窒素含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ－フェニルマレイミド、ビニルピリジンなどが挙げられる。

　重合性ビニルモノマーは、実質的に疎水性であって、例えば、水に対する室温における溶解度が極めて小さく、具体的には、室温における溶解度が、例えば、１０質量部／水１００質量部以下、好ましくは、８質量部／水１００質量部以下である。なお、重合性ビニルモノマーは、異なる種類が併用される場合には、重合性ビニルモノマー全体（つまり、異なる種類の重合性ビニルモノマーの混合物）として実質的に疎水性である。

　上記した重合性ビニルモノマーの中で、例えば、上記した抗生物活性化合物に対する相溶性が高く（あるいは良好で）、抗生物活性化合物を溶解することのできる抗生物活性化合物相溶性モノマー（以下、単に相溶性モノマーという場合がある。）が選択される。

　相溶性モノマーとしては、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーが挙げられる。

　これら相溶性モノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。

　（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとして、好ましくは、アルキル部分の炭素数が１～３のメタクリル酸アルキルエステル、さらに好ましくは、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の単独使用が挙げられる。

　また、好ましくは、アルキル部分の炭素数が１～３のメタクリル酸アルキルエステルと、アルキル部分の炭素数が４～８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの併用が挙げられ、さらに好ましくは、メタクリル酸メチルと、（メタ）アクリル酸ブチルとの併用、とりわけ好ましくは、ＭＭＡとメタクリル酸イソブチルとの併用が挙げられる。

　２種類の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（具体的には、アルキル部分の炭素数が１～３のメタクリル酸アルキルエステルと、アルキル部分の炭素数が４～８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと）が併用される場合、それらの配合割合は、アルキル部分の炭素数が１～３のメタクリル酸アルキルエステルの配合割合が、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの総量１００質量部に対して、例えば、５０質量部以上、好ましくは、６０質量部以上、さらに好ましくは、６５質量部以上であり、また、例えば、１００質量部未満でもある。

　なお、（メタ）アクリル酸系モノマーは、共重合体乳濁液のコロイド安定性を高める働きがあり、この効果を得るために相溶性モノマーの一部として含まれる場合がある。この場合の配合割合は、重合性ビニルモノマー１００質量部に対して、例えば、０．１～２０質量部、好ましくは、０．５～１０質量部、さらに好ましくは、１～５質量部である。

　抗生物活性化合物および相溶性モノマーは、後述する重合温度（加熱温度）において、重合性ビニルモノマーの重合体と抗生物活性化合物とが相溶するような組み合わせが選択される。

　また、重合性ビニルモノマーは、架橋性モノマーを相溶性モノマーとして含むこともできる。

　架橋性モノマーは、徐放性粒子の徐放性を調節するために、必要により配合され、例えば、エチレングリコールジ（メタ）クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのモノまたはポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、例えば、１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどのアルカンジオールジ（メタ）アクリレート、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート、例えば、アリル（メタ）メタクリレート、トリアリル（イソ）シアヌレートなどのアリル系モノマー、例えば、ジビニルベンゼンなどのジビニル系モノマーなどが挙げられる。

　架橋性モノマーとして、好ましくは、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられ、さらに好ましくは、エチレングリコールジメタクリレートが挙げられる。

　架橋性モノマーの配合割合は、重合性ビニルモノマー（相溶性モノマー）１００質量部に対して、例えば、１～８０質量部、好ましくは、２～５０質量部、さらに好ましくは、５～２０質量部である。

　また、抗生物活性化合物および重合性ビニルモノマーとして、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}が、例えば、２～８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、３～７［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}が、例えば、５．５～９．５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、５．８～９．５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である抗生物活性化合物と、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が、例えば、５～７［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、５～６．５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が、例えば、８～１０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、８．５～１０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である重合体を生成する重合性ビニルモノマーとの組合せが選択される。

　溶解度パラメータδの双極子間力項δ_ｐおよび水素結合力項δ_ｈは、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出され、具体的には、特開２０１１－７９８１６号公報（国際公開２０１１／０３０８２４号公報）に詳述されている。

　なお、各項δ（δ_ｐおよびδ_ｈ）の添字ｃｏｍｐｏｕｎｄおよびｐｏｌｙｍｅｒは、抗生物活性化合物および重合体をそれぞれ示す。

　重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}および／または水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が上記範囲に満たないと、重合体の疎水性が過度に高くなり、抗生物活性化合物との十分な相溶性を得ることができない場合があり、たとえ相溶性を得ることができた場合でも、抗生物活性化合物がミニエマルション重合中に徐放性粒子外へ漏出して、抗生物活性化合物を十分内包した徐放性粒子の合成が困難となる場合がある。

　一方、重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}および／または水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が上記範囲を超えると、重合体の親水性が過度に高くなり、抗生物活性化合物との十分な相溶性が得ることができない場合があり、たとえ相溶性を得ることができたとしても、ミニエマルション重合における水相との界面自由エネルギーが低くなり、抗生物活性化合物がミニエマルション重合中に徐放性粒子外へ漏出して、抗生物活性化合物を十分内包した徐放性粒子の合成が困難となる場合がある。

　他方、抗生物活性化合物の双極子間力項δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}および／または水素結合力項δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}が上記範囲に満たないと、抗生物活性化合物の疎水性が過度に高くなり、重合体との十分な相溶性を得ることができない場合がある。

　一方、抗生物活性化合物の双極子間力項δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}および／または水素結合力項δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}が上記範囲を超えると、抗生物活性化合物の親水性が過度に高くなり、抗生物活性化合物が徐放性粒子外へ漏出し易く、抗生物活性化合物を十分に内包した徐放性粒子の合成が困難となる場合がある。

　さらに、溶解度パラメータδにおいて、重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}から抗生物活性化合物の双極子間力項δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}を差し引いた値Δδ_ｐ（＝δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}－δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}）は、例えば、－１．１～２．８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　また、重合体の水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}から抗生物活性化合物の水素結合力項δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}を差し引いた値Δδ_ｈ（＝δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}－δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}）は、例えば、－０．１～４．２［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　Δδ_ｐおよびΔδ_ｈが上記した範囲内にあれば、抗生物活性化合物および重合体の優れた相溶性を確保して、優れた徐放性を確保することができる。

　抗生物活性化合物の双極子間力項δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}および水素結合力項δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}が上記した範囲内であり、かつ、重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}および水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が上記した範囲内であれば、抗生物活性化合物は、ミニエマルション重合中、徐放性粒子から漏出せずに重合体と相溶していると定義される。つまり、抗生物活性化合物は、重合体に含有されている。

　乳化剤は、ミニエマルション重合で通常用いられる乳化剤が挙げられ、例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ノニルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩などのアニオン系乳化剤が挙げられる。

　また、乳化剤として、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアラルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンブロックコポリマー、ポリオキシアルキレンアリールエーテルなどのノニオン系乳化剤が挙げられる。

　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどが挙げられる。

　ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどが挙げられる。

　ポリオキシアルキレンアラルキルアリールエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル（例えば、ノイゲンＥＡ－１７７（第一工業製薬社製））などが挙げられる。

　ポリオキシアルキレンブロックコポリマーとしては、例えば、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどが挙げられる。

　ポリオキシアルキレンアリールエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンアリールエーテルなどが挙げられる。

　ノニオン系乳化剤のＨＬＢは、例えば、１１～２０、好ましくは、１２～１９、さらに好ましくは、１３～１８である。

　なお、ＨＬＢは、下記式（１）で示されるグリフィンの式によって計算される。

　　ＨＬＢ＝２０×（親水部の式量の総和／分子量）　　　（１）
　ノニオン系乳化剤としては、好ましくは、ポリオキシアルキレンアラルキルアリールエーテルが挙げられる。

　乳化剤は、単独使用または２種以上併用することができる。好ましくは、アニオン系乳化剤およびノニオン系乳化剤の併用が挙げられ、さらに好ましくは、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムおよびポリオキシアルキレンアラルキルアリールエーテルの併用が挙げられる。

　アニオン系乳化剤およびノニオン系乳化剤が併用される場合には、アニオン系乳化剤の配合割合が、乳化剤に対して、例えば、１０～６０質量％、好ましくは、１５～５０質量％であり、ノニオン系乳化剤の配合割合が、乳化剤に対して、例えば、４０～９０質量％、好ましくは、５０～８５質量％である。

　なお、乳化剤は、予め水に適宜の割合で配合して溶解させ、乳化剤含有水溶液として調製することもできる。乳化剤含有水溶液における乳化剤の配合割合は、例えば、１０～９０質量％、好ましくは、２０～８０質量％である。

　重合開始剤は、ミニエマルション重合で通常用いられる重合開始剤が挙げられ、例えば、油溶性重合開始剤、水溶性重合開始剤などが挙げられる。

　油溶性重合開始剤としては、例えば、ジラウロイルパーオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキシドなどの油溶性有機過酸化物、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）などの油溶性アゾ化合物などが挙げられる。

　水溶性重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス（１－イミノ－１－ピロリジノ－２－メチルプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二硫酸塩二水和物などの水溶性アゾ化合物、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩化合物、例えば、過酸化水素などの水溶性無機過酸化物、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、クメンパーオキサイドなどの水溶性有機過酸化物などが挙げられる。さらに、水溶性重合開始剤として、例えば、水溶性アゾ化合物を除く水溶性重合開始剤と、アスコルビン酸、次亜硫酸水素ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトルム、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム（ロンガリット）、二酸化チオ尿素、チオ硫酸ナトリウム、２価鉄塩、１価銅塩、アミン類などの水溶性還元剤とを組み合わせたレドックス系水溶性重合開始剤なども挙げられる。

　重合開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

　好ましくは、油溶性重合開始剤、さらに好ましくは、油溶性有機過酸化物が挙げられる。

　そして、第１の実施形態の徐放性粒子の製造方法では、まず、疎水性の抗生物活性化合物を疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製する。

　すなわち、抗生物活性化合物および重合性ビニルモノマーを配合して、それらを均一に攪拌することにより、疎水性溶液を得る。

　なお、疎水性溶液は、例えば、抗生物活性化合物の溶剤（ヘキサン、トルエン、酢酸エチルなどの疎水性の有機溶剤）、および／または、ハイドロホーブ（ヘキサデカン、セチルアルコールなどのコスタビライザー）を配合することなく、調製される。これにより、環境負荷を低減することができる。

　抗生物活性化合物の重合性ビニルモノマーに対する配合割合は、質量基準（つまり、抗生物活性化合物の質量部／重合性ビニルモノマーの質量部）で、例えば、０．０１～４．０、好ましくは、０．０５～３．０である。

　疎水性溶液の調製は、例えば、常温で実施してもよく、あるいは、抗生物活性化合物の重合性ビニルモノマーに対する溶解速度を高めるため、さらには、常温では抗生物活性化合物の溶解度が十分でない場合に、溶解度を上げるためには、加熱して実施することもできる。

　加熱温度は、例えば、３０～１００℃、好ましくは、４０～８０℃である。

　また、疎水性溶液の調製において、重合開始剤として油溶性重合開始剤が用いられる場合には、抗生物活性化合物および重合性ビニルモノマーとともに、油溶性重合開始剤を配合する。油溶性重合開始剤の配合は、好ましくは、常温で実施する。抗生物活性化合物および重合性ビニルモノマーを配合して、それらを加熱して、抗生物活性化合物を重合性ビニルモノマーに溶解させる場合には、溶解後の溶液を室温に冷却するか、あるいは溶解している抗生物活性化合物が析出しない温度より高い温度まで冷却し、その後、油溶性重合開始剤を配合する。

　油溶性重合開始剤の配合割合は、重合性ビニルモノマー１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下でもある。

　油溶性重合開始剤の配合割合が上記上限を超える場合には、重合体の分子量が過度に低下する場合があり、上記下限に満たない場合には、転化率が十分に向上せず、未反応の重合性ビニルモノマーが残存する場合がある。

　また、第１の実施形態の徐放性粒子の製造方法では、別途、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製する。

　具体的には、水と乳化剤とを配合して、それらを均一に攪拌することにより、乳化剤水溶液を得る。

　乳化剤の配合割合は、乳化剤が疎水性溶液乳化液滴の全表面に吸着されるに十分な量であり、過剰な乳化剤の存在により抗生物活性化合物を含まない新しい重合性ビニルモノマーの乳化重合粒子の発生を抑制する量が選ばれ、乳化剤の種類により異なるが、疎水性溶液に対して、例えば、乳化剤の有効成分量として、例えば、０．１～２０質量％、好ましくは、０．２～１０質量％である。

　乳化剤水溶液の調製は、例えば、常温で実施してもよく、あるいは、必要に応じて、加熱して実施することもできる。

　なお、乳化剤水溶液の調製において、重合開始剤として水溶性重合開始剤が用いられる場合には、水および乳化剤とともに、水溶性重合開始剤を配合する。水溶性重合開始剤の配合は、好ましくは、常温で実施する。水および乳化剤を配合して、それらを加熱して、乳化剤を水に溶解させる場合は、その水溶液を室温に冷却し、その後、水溶性重合開始剤を配合する。

　水溶性重合開始剤の配合割合は、水１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下でもある。

　水溶性重合開始剤の配合割合が上記上限を超える場合には、重合体の分子量が過度に低下する場合があり、上記下限に満たない場合には、転化率が十分に向上せず、未反応の重合性ビニルモノマーが残存する場合がある。

　また、乳化剤水溶液には、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と略記する。）を配合することができる。

　ＰＶＡは、ミニエマルションの保護コロイドを形成するために、水相に配合される分散剤であり、例えば、酢酸ビニルを主成分とするビニルモノマーを適宜の方法で重合して得られるポリ酢酸ビニル系重合体をけん化させることにより、得ることができる。

　ＰＶＡを乳化剤水溶液に配合することにより、ＰＶＡの保護コロイドによって、安定な水和層を形成し、粒子間の衝突による凝集が起こりにくくさせる。その結果、例えば、乳化剤量が少ない処方においても、ミニエマルション重合中の凝集物量を低下させたり、残存モノマー量を低減するために重合末期に添加される重合開始剤（レドックス系水溶性重合開始剤を含む）による、ミニエマルション重合粒子の不安定化を防止することができるなど、重合安定性を向上せることができる。また、長期間貯蔵中の徐放性粒子の凝集やケーキングを防止したり、徐放性粒子を木材処理剤（後述）として使用するに際して、水で希釈して、高剪断力のポンプやノズルを通過させる場合にも、徐放性粒子の凝集を防止することができるなど、コロイド安定性を向上させることができる。

　ＰＶＡのけん化度は、例えば、７０％以上、好ましくは、８０％以上であり、また、例えば、９９％以下、好ましくは、９０％以下である。

　ＰＶＡの平均重合度は、例えば、３００以上、好ましくは、５００以上であり、また、例えば、４０００以下、好ましくは、２５００以下である。

　ＰＶＡは、４％水溶液の２０℃における粘度が、例えば、３ｍＰａ・ｓｅｃ以上、好ましくは、５ｍＰａ・ｓｅｃ以上であり、また、例えば、１００ｍＰａ・ｓｅｃ以下、好ましくは、５０ｍＰａ・ｓｅｃ以下である。

　ＰＶＡの粘度は、２０℃において、その４％水溶液をＢ型粘度計を用いて測定することができる。

　ＰＶＡを配合する場合、その配合割合は、ＰＶＡが疎水性溶液乳化液滴の全表面に吸着されるのに十分な量が選ばれ、ＰＶＡの種類により異なるが、疎水性溶液に対して、例えば、ＰＶＡの有効成分量として、例えば、０．５～１０質量％、好ましくは、１～８質量％である。

　ＰＶＡ水溶液の調製は、例えば、２５℃以下の冷水に撹拌下にＰＶＡを投入して分散させ、そのまま６０～９０℃に昇温して溶解させる。ＰＶＡが完全に水に溶解したことを確認後、室温に冷却することにより実施することができる。

　また、乳化剤水溶液は、ＰＶＡ以外の分散剤を含有することもできる。

　分散剤としては、例えば、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、ポリカルボン酸型オリゴマーなどが挙げられ、好ましくは、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物が挙げられる。

　芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物としては、例えば、βナフタリンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩などが挙げられる。

　これら分散剤は、単独使用または２種以上併用することができる。

　分散剤の配合割合は、例えば、疎水性溶液に対して、例えば、０．００１質量％以上、好ましくは、０．０１質量％以上であり、また、例えば、０．５質量％以下、好ましくは、０．３質量％以下、より好ましくは、０．２質量％以下である。

　第１の実施形態の徐放性粒子の製造方法では、次いで、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化する。

　具体的には、疎水性溶液を乳化剤水溶液に配合し、それらに高い剪断力を与えることにより、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化させて、ミニエマルションを調製する。

　疎水性溶液の乳化では、例えば、ホモミキサー（ホモミクサー）、超音波ホモジナイザー、加圧式ホモジナイザー、マイルダー、多孔膜圧入乳化機などの乳化機が用いられ、好ましくは、ホモミキサーが用いられる。

　攪拌条件は、適宜設定され、ホモミキサーを用いる場合には、その回転数を、例えば、６０００ｒｐｍ以上、好ましくは、８０００ｒｐｍ以上、さらに好ましくは、１００００ｒｐｍ以上に、例えば、３００００ｒｐｍ以下に設定する。

　回転数が上記下限に満たない場合には、粒子径１μｍ未満のミニエマルション粒子が形成されない場合がある。

　攪拌時間は、例えば、１分間以上、好ましくは、２分間以上であり、また、１時間以下でもある。

　また、ミニエマルションの調製は、例えば、常温で実施してもよく、あるいは、加熱して実施することもできる。また、乳化時に、加熱することもできる。加熱温度は、例えば、上記した疎水性溶液および／または乳化剤水溶液の調製時の加熱温度以上であり、具体的には、３０～１００℃、好ましくは、４０～８０℃である。

　疎水性溶液の配合割合は、乳化剤水溶液１００質量部に対して、例えば、１０～１５０質量部、好ましくは、２５～９０質量部である。

　上記の方法により、疎水性溶液のミニエマルションを調製する。なお、疎水性溶液のミニエマルションは、乳化剤が、ミニエマルション粒子（疎水性溶液乳化液滴）に吸着しており、水媒体中に、平均粒子径１μｍ未満の疎水性溶液のミニエマルション粒子が形成されている。

　ミニエマルション粒子の平均粒子径（メジアン径、後述）は、例えば、１μｍ未満、好ましくは、７５０ｎｍ以下、さらに好ましくは、５００ｎｍ以下、とりわけ好ましくは、４００ｎｍ以下、もっとも好ましくは、３００ｎｍ以下に、また、例えば、５０ｎｍ以上に調節される。

　なお、このミニエマルション粒子の表面には、乳化剤が吸着されており、それによって、ミニエマルションが安定化されている。

　そのため、攪拌により調製されたミニエマルションを、調製後、静置した後、次のミニエマルション重合に供することもできる。その場合には、静置時間を、例えば、２４時間以上にすることもできる。

　ミニエマルション粒子の平均粒子径は、経時的に実質的に変化しないか、あるいは、変化率が極めて小さい。

　具体的には、ミニエマルションの調製から２０分経過（室温にて静置）後の平均粒子径に対する、調製から２４時間経過（室温にて静置）後の平均粒子径の比（調製から２４時間経過後の平均粒子径／調製から２０分経過後の平均粒子径）が、例えば、０．９～１．１、好ましくは、０．９５～１．０５である。

　第１の実施形態では、その後、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、重合体を生成する。

　このミニエマルション重合は、原料となる重合性ビニルモノマーがすべてミニエマルション粒子（疎水性液相）のみにあることから、インサイチュ（ｉｎ　ｓｉｔｕ）重合である。

　すなわち、ミニエマルション重合は、ミニエマルションを攪拌しながら加熱することにより、重合性ビニルモノマーがそのまま、ミニエマルション粒子中で重合を開始し、重合体が生成する。

　攪拌は、例えば、攪拌羽根を有する攪拌器によって実施でき、ミニエマルションへの均一な熱伝導、ミニエマルション粒子の器壁固着、ミニエマルション表面でのミニエマルションの滞留膜張りを制御するに十分なかき混ぜ効果が実現できればよく、過剰な攪拌はミニエマルション粒子の凝集の原因となる。攪拌速度は、攪拌羽根の周速が、例えば、１０ｍ／分以上、好ましくは、２０ｍ／分以上であり、また、４００ｍ／分以下、好ましくは２００ｍ／分以下でもある。

　加熱条件は、重合開始剤や抗生物活性化合物の種類によって適宜選択され、加熱温度が、例えば、抗生物活性化合物の融点以上であり、具体的には、３０～１００℃、好ましくは、５０～１００℃であり、加熱時間が、例えば、２～２４時間、好ましくは、３～１２時間である。さらに、所定温度に加熱後、その温度を所定時間維持し、その後、加熱および温度維持を繰り返すことにより、段階的に加熱することもできる。

　また、重合末期での残留する重合性ビニルモノマーを低減するには、水相中に飽和溶解している重合性ビニルモノマーを重合させるために、水溶性重合開始剤を添加することもできる。

　水溶性重合開始剤は、上記した水溶性重合開始剤と同様のものが挙げられる。水溶性アゾ化合物を除く水溶性開始剤を使用する場合は、水溶性重合開始剤のみを添加する場合と、水溶性還元剤を含むレドックス系水溶性重合開始剤を添加する場合とがあるが、残留モノマーを低減する観点から、レドックス系水溶性重合開始剤（後者の方）が好ましい。

　水溶性重合開始剤の配合割合は、重合性ビニルモノマー１００質量部に対して、例えば、０．０１～０．５質量部であり、また、レドックス系水溶性重合開始剤を添加する場合には、水溶性還元剤の配合割合は、水溶性重合開始剤１００質量部に対して、例えば、０．０１～０．５質量部である。

　また、ミニエマルション重合時における圧力は、特に限定されず、例えば、常圧である。

　なお、上記した説明では、ミニエマルション重合を常圧で実施しているが、例えば、高圧下で実施することもできる。これにより、反応系を、１００℃を超過する温度に設定でき、融点が８０～１００℃の抗生物活性化合物を容易に液状にすることもできる。

　そして、ミニエマルション重合は、上記したように、重合プロセスがインサイチュ重合である点で、重合プロセスが、インサイチュ重合でなく、重合性ビニルモノマーが物質移動して重合する乳化重合と、明らかに相違する。

　具体的に、乳化重合は、水相中で、乳化剤、重合性ビニルモノマーおよび重合開始剤（ラジカル重合開始剤）の存在下、攪拌を行い、ラジカル重合開始剤が分解して生成したラジカルにより重合を開始させる。このとき、重合性ビニルモノマーは、以下の３つの状態で存在する。つまり、（１）乳化剤のミセル中に可溶化された状態（平均粒子径数十ｎｍ未満の状態）、（２）水相中に溶解した状態、（３）油滴として存在する状態（粒子径数μｍ以上）の３つの状態で重合性ビニルモノマーが存在する。

　そして、ラジカル重合開始剤の分解により生成したラジカルは、この３つ状態の重合性ビニルモノマーに衝突・侵入し、重合性ビニルモノマーに付加して重合を開始させる可能性があるが、上記した（１）重合性ビニルモノマーを可溶化した乳化剤のミセルは、上記した（３）重合性ビニルモノマーの油滴より、粒子の数が圧倒的に多く、そのため、表面積が大きくて、ラジカルの侵入確率が高いため、（１）乳化剤のミセルの中で重合が開始して、重合体粒子を形成する。なお、重合性ビニルモノマーとして水溶性の高い重合性ビニルモノマーを使用する場合には、上記した（２）水相中に溶解したビニルモノマーへのラジカル付加が起こり、生成した重合体が水相に溶解できず析出した時点で乳化剤により安定化され、重合体粒子が生成する。このような開始反応も乳化重合のプロセスで観察される。

　そして、乳化重合が開始すると、（３）重合性ビニルモノマーの油滴から水相中に重合性ビニルモノマーが溶解し、次いで、重合性ビニルモノマーが重合体粒子に移動し、重合が進行する。すなわち、重合の場は、重合体粒子であり、重合性ビニルモノマーの油滴は、重合性ビニルモノマーの供給源としての役割を担うのみであり、その場で重合、つまり、インサイチュ重合は起こらない。

　これに対して、ミニエマルション重合は、乳化剤およびハイドロホーブ（コスタビライザー）の存在下、ホモミキサー（ホモミクサー）、高圧ホモジナイザー、超音波照射などによって水相中の重合性ビニルモノマーの油滴に高剪断力を与えることによって粒子径１μｍ未満、好ましくは、０．５μｍ未満に微小化し、重合開始剤（ラジカル重合開始剤）が油溶性である場合には、その微小でかつ安定な重合性ビニルモノマーの油滴内で、重合開始剤が分解して生成したラジカルにより、あるいは、重合開始剤が水溶性である場合には、ラジカルが油滴に侵入して、侵入したラジカルにより、重合が開始し、ラジカル重合が進行する重合法である。

　詳しくは、微小な重合性ビニルモノマーの油滴は、例えば、乳化剤としてアニオン系乳化剤を採用することにより、安定に存在する。同時に、微小な重合性ビニルモノマーの油滴は、ハイドロホーブ（コスタビライザー）を用いることにより、水相を介してより小さな（微小な）重合性ビニルモノマーの油滴からより大きな重合性ビニルモノマーの油滴への重合性ビニルモノマーの移動による肥大化（オストワルド熟成）を制御することにより、安定に存在する。

　一方、第１の実施形態においては、ミニエマルション粒子（抗生物活性化合物および重合性ビニルモノマーからなる微小な油滴）中で重合性ビニルモノマーが重合（ラジカル重合）するミニエマルション重合が進行する。ミニエマルション重合中、重合性ビニルモノマーの重合体は、好ましくは、抗生物活性化合物に対して相溶している。つまり、重合体が抗生物活性化合物に溶解されて、重合体の抗生物活性化合物溶液とされており、その抗生物活性化合物溶液が、水中で乳化されている。

　また、重合性ビニルモノマーは、上記したミニエマルション重合中の重合温度（加熱温度）において、好ましくは、上記したように重合性ビニルモノマーの重合体と抗生物活性化合物とが相溶するような組み合わせが選択されていることから、ミニエマルション重合中に相分離が生じることを防止して、重合体（反応途中の重合体）が抗生物活性化合物に溶解し、あるいは、重合体（反応途中の重合体）が抗生物活性化合物に対して膨潤した状態で反応が進行し、均一相が形成された徐放粒子を得ることができる。なお、抗生物活性化合物は常温で液体であれば、常温でもそのまま重合体の抗生物活性化合物溶液の状態が維持される。

　一方、ミニエマルション粒子の平均粒子径が、１μｍ未満と小さいことから、重合性ビニルモノマーが水相中に分子拡散し易いところ、第１の実施形態のミニエマルション重合では、抗生物活性化合物がハイドロホーブとして作用することができるので、上記した分子拡散を有効に防止する結果、オストワルド熟成を防止して、ミニエマルション粒子の肥大化（粒子径の増大）を抑制することができる。

　その後、重合後の乳濁液を、例えば、放冷などによって冷却する。

　冷却温度は、例えば、室温（２０～３０℃、より具体的には、２５℃）である。

　徐放性粒子が粉剤（後述）または粒剤（後述）として製剤化される場合には、徐放性粒子が互いに融着することを防止すべく、好ましくは、室温において、硬質のガラス状態とされるように、重合性ビニルモノマーが選択される。

　このようにして得られる徐放性粒子（重合体）の平均粒子径は、メジアン径で、１μｍ未満、好ましくは、７５０ｎｍ以下、さらに好ましくは、５００ｎｍ以下、とりわけ好ましくは、４００ｎｍ以下、もっとも好ましくは、３００ｎｍ以下であり、また、例えば、１０ｎｍ以上、好ましくは、５０ｎｍ以上でもある。

　これにより、抗生物活性化合物が均一に存在する徐放性粒子が微分散された乳濁液を得ることができる。

　そして、徐放性粒子を含む乳濁液に、必要により、その他の分散剤、増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、微生物増殖抑制剤、比重調節剤などの公知の添加剤を適宜配合する。

　このようにして得られた徐放性粒子は、そのままの状態（乳濁液）、つまり、乳濁剤として用いてもよく、また、スプレードライ、または、凍結・融解や、塩析などにより凝集させた後、遠心分離・洗浄・乾燥などによって固液分離を行い、例えば、粉剤または粒剤などの公知の剤型に製剤化して用いてもよい。

　そして、第１の実施形態の徐放性粒子の製造方法は、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより、第１の実施形態の徐放性粒子を得るので、徐放性粒子は、分散性に優れる。

　具体的には、徐放性粒子は、平均粒子径が１μｍ未満であるので、重力に基づく沈降が生じにくく、徐放性粒子のブラウン運動によって、乳濁液中に均一に分散しており、この乳濁液を各種水系媒体中に添加すると、液中に均一に分散させることができる。

　そのため、第１の実施形態の徐放性粒子は、添加された媒体中で平均粒子径１μｍ未満（サブミクロンサイズ）で均質（均一）に分散することにより、優れた徐放性は元より、優れた分散性を有する徐放性粒子として、種々の用途に用いることができる。

　具体的には、徐放性粒子は、各種の工業製品に適用することができ、例えば、屋内外の塗料、ゴム、繊維、樹脂、プラスチック、接着剤、目地剤、シーリング剤、建材、コーキング剤、土壌処理剤、木材処理剤、製紙工程における白水、顔料、印刷版用処理液、冷却用水、インキ、切削油、化粧用品、不織布、紡糸油、皮革などに、抗生物活性を発現する添加剤として添加することができる。なお、これらの工業製品に対する徐放性粒子中の抗生物活性化合物の添加量は、例えば、１０ｍｇ／ｋｇ～１００ｇ／ｋｇ（製品質量）である。

　また、この徐放性粒子は、乳化剤水溶液に配合される乳化剤と共通する乳化剤が用いられる水性塗料に好適に配合することができる。水性塗料は、屋内外に用いられる水性塗料であって、具体的には、例えば、アクリル系、アクリル－スチレン系、スチレン系、酢酸ビニル系、酢酸ビニル－アクリル系、ポリエステル系、シリコーン系、ウレタン系、アルキッド系、フッ素系の樹脂のエマルションまたは水性樹脂およびこれらの混合物などをビヒクルとする塗料が挙げられ、なかでも、ゼロＶＯＣ塗料に配合すれば、環境に優しく、かつ、徐放性粒子の安定性を良好に維持して、効力持続性の向上を、より一層図ることができる。

　また、疎水性の抗生物活性化合物がミニエマルション重合におけるハイドロホーブを兼用することができるので、別途、ハイドロホーブを配合することなく、簡易に、平均粒子径１μｍ未満の徐放性粒子を生成することができる。

　また、徐放性粒子の平均粒子径が、７５０ｎｍ以下１００ｎｍ以上であれば、徐放性粒子の屈折率と媒体の屈折率との間に、例えば、０．２以上の差がある場合には、徐放性粒子と媒体との界面で、光（可視光線、波長３６０～７６０ｎｍ）の反射が大きく、媒体に配合された徐放性粒子は、目視で白色に見えるようになる。

　さらに、徐放性粒子の平均粒子径が、１００ｎｍ未満であれば、媒体によらず光（可視光線、波長３６０～７６０ｎｍ）は徐放性粒子を透過する割合が高くなり、透明感が強くなる。

　従って、適当な媒体に配合された第１の実施形態の徐放性粒子は、抗生物活性化合物が、実質的に変色しても、目視では変色が抑えられるので、塗料の添加剤として好適に用いることができる。

　また、この徐放性粒子を、木材処理剤として使用することもできる。徐放性粒子を木材処理剤として使用する場合、徐放性粒子を含有していればよく、例えば、上記の徐放性粒子を含む乳濁液（原乳濁液）、および、乳濁液が上記の希釈倍率などで希釈された希釈液を木材処理剤として使用できる。

　木材処理剤を使用するには、例えば、木材の表面に、噴霧あるいは刷毛塗りなどによって塗布する方法、例えば、木材を木材処理剤中に浸漬する方法、例えば、木材を穿孔して形成された孔に、木材処理剤を注入する方法（具体的には、加圧しながら注入する方法）などが用いられる。

　木材処理剤における徐放性粒子の含有量は、木材処理剤が原乳濁液である場合では、例えば、１０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上であり、また、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下でもあり、一方、木材処理剤が希釈液である場合では、例えば、０．２質量％以上、好ましくは、０．５質量％以上であり、また、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下でもある。

　木材処理剤における抗生物活性化合物の濃度は、原乳濁液の場合では、例えば、２質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下でもあり、一方、希釈液の場合では、例えば、０．０３質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上であり、また、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下でもある。

　木材処理剤は、例えば、分散剤、増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、殺虫剤、防虫剤、有害生物忌避剤、微生物増殖抑制剤、比重調節剤などの公知の添加剤を適宜配合することができる。

　木材処理剤が適用される木材の種類として、例えば、産業上利用可能な木材であれば特に限定はなく、好ましくは、ヒノキ、ヒバ、スギ、ベイツガ、マツなどが挙げられる。また、処理される木材は、例えば、構造用木材、木製角材、線路のまくら木、架橋部品、防波堤、木製の車、パレット、容器、木製被覆材、木製の窓およびドア、合板、削片板、建具屋の仕事または建設業もしくはビル建築など、一般的に用いられている木材ベースの材料が挙げられる。
＜第２の実施形態＞
　第２の実施形態では、第１の実施形態で例示される抗生物活性化合物として、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート（以下、第２の実施形態において、単にＩＰＢＣという場合がある。）が用いられる。

　以下、第２の実施形態について詳述する。

　第２の実施形態の徐放性粒子は、ＩＰＢＣを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、別途、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製し、続いて、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化し、その後、重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、ＩＰＢＣを含有する重合体を生成することにより得られる。

　ＩＰＢＣは、ヨウ素系の抗生物活性化合物（例えば、防かび剤）である。

　ＩＰＢＣは、ミニエマルション重合におけるハイドロホーブ（コスタビライザー）として作用し、具体的には、ミニエマルション重合におけるミニエマルション（後述）の安定化に寄与することにより、オストワルド熟成を防止して、ミニエマルション粒子の肥大化（粒子径の増大）を抑制する。

　ＩＰＢＣは、実質的に疎水性であって、例えば、水に対する室温（２０～３０℃、より具体的には、２５℃）における溶解度が極めて小さく、具体的には、室温の溶解度が、質量基準で、０．０１５質量部／水１００質量部（１５０ｐｐｍ）である。

　また、ＩＰＢＣは、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ＩＰＢＣ}が、３．２３であり、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ＩＰＢＣ}が、７．８３である。

　なお、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ＩＰＢＣ}および水素結合力項δ_{ｈ，ＩＰＢＣ}は、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出され、具体的には、特開２０１１－７９８１６号公報（国際公開２０１１／０３０８２４号公報）に詳述されている。

　なお、各項δ（δ_ｐおよびδ_ｈ）の添字ＩＰＢＣは、ＩＰＢＣを示し、後述する重合体、第１モノマーのモノマー単位（モノマーユニット）および第２モノマーのモノマー単位（モノマーユニット）についても、同様である。

　重合性ビニルモノマーは、例えば、重合性の炭素－炭素二重結合を少なくとも１つ分子内に有する重合性モノマーであって、重合により得られる重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}および水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が所望の範囲となるように選択される。

　重合性ビニルモノマーとしては、例えば、第１モノマーが挙げられる。

　第１モノマーは、それから得られる重合体を構成するモノマー単位（後述）の溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}が、例えば、５．６～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、５．７～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}が、例えば、９．２～９．９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、９．２～９．８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　なお、第１モノマーから得られる重合体を構成するモノマー単位の溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}および水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}を、以下、単に「第１モノマーに基づくモノマー単位の双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}および水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}」とそれぞれいう場合がある。第１モノマーに基づくモノマー単位については、後述する。

　第１モノマーは、重合性ビニルモノマーに主成分として含有される主モノマーであり、例えば、得られる重合体のＩＰＢＣに対する相溶性が高くなるように選択される相溶性モノマーが挙げられる。第１モノマーとして、具体的には、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、エチレングリコールジメタクレート（ＥＧＤＭＡ）などが挙げられ、さらに好ましくは、ＭＭＡが挙げられる。

　具体的には、第１モノマーは、好ましくは、少なくともＭＭＡを必須成分として含有する。

　第１モノマーは、単独使用または２種以上併用することができる。好ましくは、ＭＭＡの単独使用、ＭＭＡおよびＥＧＤＭＡの併用が挙げられ、さらに好ましくは、ＭＭＡの単独使用が挙げられる。

　第１モノマーとしてＭＭＡおよびＥＧＤＭＡのみが併用されて使用される場合におけるＭＭＡの配合割合は、第１モノマーに対して、例えば、５０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上、さらに好ましくは、７０質量％以上、さらには、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９８質量％以上が好ましく、また、１００質量％未満でもある。また、第１モノマーとしてＭＭＡおよびＥＧＤＭＡのみが併用されて使用される場合におけるＥＧＤＭＡの配合割合は、第１モノマーに対して、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下、さらに好ましくは、３０質量％以下、さらには、２０質量％以下、１０質量％以下、５質量％以下、２質量％以下が好ましく、また、０質量％超でもある。

　ミニエマルション粒子の表面積（界面面積）のミニエマルション粒子体積に対する比（表面積／体積）は、平均粒子径に反比例し、かつ、ミニエマルション粒子の平均粒子径が１μｍ未満（後述）であることから、ＩＰＢＣは水相へ漏出し易くなる傾向にある。特に、ＩＰＢＣに重合体が相溶状態であっても、得られる重合体の架橋などにより単位体積における重合体密度が高い場合には、重合体に対してＩＰＢＣが相溶する量（割合）が低下し、ミニエマルション重合中、重合後の冷却中、あるいは、冷却後数日以内にＩＰＢＣの結晶が一部析出する場合がある。

　しかしながら、第１モノマーとしてＭＭＡおよびＥＧＤＭＡのみが併用して使用される場合、ＭＭＡの配合割合が上記した下限以上であれば、架橋密度が低いので、重合体に対してＩＰＢＣが相溶する量（割合）が十分となる。そのため、上記した相溶性する量の低下を有効に防止して、ＩＰＢＣの析出を有効に防止することができる。

　次に、第１モノマーに基づくモノマー単位の双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}および水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}について、第１モノマーとしてＭＭＡが単独使用される場合、および、第１モノマーとしてＭＭＡおよびＥＧＤＭＡのみが併用されて使用される場合を例示にとってそれぞれ説明する。

　１．双極子間力項δ_ｐおよび水素結合力項δ_ｈの定義
　双極子間力項δ_ｐおよび水素結合力項δ_ｈの定義は、特開２０１１－７９８１６号公報（国際公開２０１１／０３０８２４号公報）に記載の通りであり、具体的には、下記式（１）および（２）でそれぞれ示される。

（式中、Ｆ_ｐは、分子間力の双極子間力要素（ポーラー・コンポーネント・オブ・ザ・モーラー・アトラクション・ファンクション（ｐｏｌａｒ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｏｌａｒ　ａｔｔｒａｃｔｉｏｎ　ｆｕｎｃｔｉｏｎ）、Ｖはモル体積である。）

（式中、Ｅ_ｈは、分子間力の水素結合力の要素（コントリビューション・オブ・ザ・ハイドロジェン・ボンディング・フォーセズ・ツー・ザ・コーヘシヴ・エナジー（ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｆｏｒｃｅｓ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｃｏｈｅｓｉｖｅ　ｅｎｅｒｇｙ）、Ｖはモル体積である。）
　２．第１モノマーとしてＭＭＡが単独使用される場合
（１）ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）の構造式
　ＭＭＡの重合体であるＰＭＭＡは、下記式（３）で表される。

（式中、ｎは、重合度を示す。）
（２）双極子間力項δ_{ｐ，ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}（＝双極子間力項δ_{ｐ，ＭＭＡ　ｕｎｉｔ}）
　上記式（３）のモノマー単位（－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＣＨ_３－）において、各原子団に対応するＦ_ｐおよびＶを以下に記載する。
－ＣＨ_３　　　　　　Ｆ_ｐ：０（Ｊ^１／２・ｃｍ^３／２・ｍｏｌ^－１）
　　　　　　　　　Ｖ：３３．５（ｃｍ^３・ｍｏｌ）
－ＣＨ_２－　　　　　Ｆ_ｐ：０（Ｊ^１／２・ｃｍ^３／２・ｍｏｌ^－１）
　　　　　　　　　Ｖ：１６．１（ｃｍ^３・ｍｏｌ）
＞Ｃ＜　　　　　　Ｆ_ｐ：０（Ｊ^１／２・ｃｍ^３／２・ｍｏｌ^－１）
　　　　　　　　　Ｖ：－１９．２（ｃｍ^３・ｍｏｌ）
－ＣＯＯ－　　　　Ｆ_ｐ：４９０（Ｊ^１／２・ｃｍ^３／２・ｍｏｌ^－１）
　　　　　　　　　Ｖ：１８（ｃｍ^３・ｍｏｌ）
　従って、モノマー単位の双極子間力項δ_{ｐ，ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}（双極子間力項δ_{ｐ，ＭＭＡ　ｕｎｉｔ}）は、下記式（４）に示すように、５．９８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］と算出される。

　なお、上記したモノマー単位の双極子間力項δ_{ｐ，ＭＭＡ　ｕｎｉｔ}は、モノマー単位の繰り返し構造であるポリメタクリル酸メチルの双極子間力項δ_{ｐ，ＰＭＭＡ}と同値である。
（３）水素結合力項δ_{ｈ，ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}（水素結合力項δ_{ｈ，ＭＭＡ　ｕｎｉｔ}）
　上記式（３）のモノマー単位（－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＣＨ_３－）において、各原子団に対応するＥ_ｈを以下に記載する。
－ＣＨ_３　　　　　　Ｅ_ｈ：０（Ｊ・ｍｏｌ^－１）
－ＣＨ_２－　　　　　Ｅ_ｈ：０（Ｊ・ｍｏｌ^－１）
＞Ｃ＜　　　　　　Ｅ_ｈ：０（Ｊ・ｍｏｌ^－１）
－ＣＯＯ－　　　　Ｅ_ｈ：７０００（Ｊ・ｍｏｌ^－１）
　従って、モノマー単位の水素結合力項δ_{ｈ，ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}（水素結合力項δ_{ｈ，ＭＭＡ　ｕｎｉｔ}）は、下記式（５）に示すように、９．２５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］と算出される。

　上記したモノマー単位の水素結合力項δ_{ｈ，ＭＭＡ　ｕｎｉｔ}は、モノマー単位の繰り返し構造であるＰＭＭＡの水素結合力項δ_{ｈ，ＰＭＭＡ}と同値である。

　３．第１モノマーとしてＭＭＡおよびＥＧＤＭＡのみが併用されて使用される場合
　第１モノマーが複数種類のモノマーが併用されて使用される場合には、各モノマーに基づくモノマー単位の双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}に、各モノマーの質量比を乗じて、それらを足し合わせること（相加平均）により、第１モノマー全体から得られる共重合体を構成するモノマー単位の双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}を算出する。

　また、各モノマーに基づくモノマー単位の水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}に、モノマーの質量比を乗じて、それらを足し合わせること（相加平均）により、第１モノマー全体から得られる共重合体を構成するモノマー単位の水素結合力項δ_{ｈ，ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}を算出する。

　次に、共重合体の一例として、ＭＭＡおよびＥＧＤＭＡを、質量比で９４：６で含む第１モノマーの共重合体であるポリ（メタクリル酸メチル－エチレングリコールジメタクリレート）（Ｐ（ＭＭＡ－ＥＧＤＭＡ））を挙げて、モノマー単位の溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}および水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}を算出する方法を説明する。
（１）双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}
　ＭＭＡのモノマー単位の双極子間力項δ_{ｐ，ＭＭＡ　ｕｎｉｔ}は、上記で算出したように、５．９８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　また、ＥＧＤＭＡのモノマー単位の双極子間力項δ_{ｐ，ＥＤＧＭＡ　ｕｎｉｔ}は、上記と同様に算出することにより、５．３７［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　そして、これら第１モノマーに基づくモノマー単位の双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}は、下記式（６）のように算出される。
δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}＝（９４／１００）δ_{ｐ、ＭＭＡ　ｕｎｉｔ}＋（６／１００）δ_{ｐ、ＥＧＤＭＡ　ｕｎｉｔ}
　　＝（９４／１００）×５．９８＋（６／１００）×５．３７
　　＝５．９５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］　　　　（６）
　なお、この値は、ポリ（メタクリル酸メチル－エチレングリコールジメタクリレート）の双極子間力項δ_{ｐ，Ｐ（ＭＭＡ－ＥＧＤＭＡ）}と同値である。
（２）水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}
　ＭＭＡのモノマー単位の水素結合力項δ_{ｈ，ＭＭＡ　ｕｎｉｔ}は、９．２５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　また、ＥＧＤＭＡのモノマー単位の水素結合力項δ_{ｈ，ＥＧＤＭＡ}は、１０．４２［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　そして、この第１モノマーの水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}は、下記式（７）のように算出される。
δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}＝（９４／１００）δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}＋（６／１００）δ_{ｈ，ＥＧＤＭＡ　ｕｎｉｔ}
　　＝（９４／１００）×９．２５＋（６／１００）×１０．４２
　　＝９．３２［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］　　　　（７）
　なお、この値は、共重合体であるポリメタクリル酸メチル－エチレングリコールジメタクリレートの水素結合力項δ_{ｈ，ＰＭＭＡ－ＥＧＤＭＡ}と同値である。

　なお、第１モノマーに基づくモノマー単位の双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}および水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}の算出方法は、特開２０１１－７９８１６号公報（国際公開２０１１／０３０８２４号公報）に詳述されている。

　上記から、第１モノマーの溶解度パラメータδ（双極子間力項δ_{ｐ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}および水素結合力項δ_{ｈ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}）は、異なる種類が併用される場合には、第１モノマー全体（つまり、異なる種類の混合物）として算出される値である。

　そして、第１モノマーの配合割合は、重合性ビニルモノマーに対して、例えば、５０質量％以上、好ましくは、７０質量％以上、さらに好ましくは、７５質量％以上、とりわけ好ましくは、８０質量％以上、さらには、８５質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９８質量％以上が好ましく、また、１００質量部％以下でもある。

　また、重合性ビニルモノマーは、第２モノマーを含有することもできる。

　第２モノマーは、第１モノマーとともに併用され、重合性ビニルモノマーに任意的に含有される副モノマーであり、具体的には、第１モノマーと共重合可能であり、第１モノマーとの共重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}および水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が所望の範囲となるように選択される。

　第２モノマーとしては、例えば、ＭＭＡを除く（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、（メタ）アクリル酸系モノマー、芳香族系ビニルモノマー、ビニルエステル系モノマー、マレイン酸エステル系モノマー、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、窒素含有ビニルモノマー、ＥＧＤＭＡを除く架橋性モノマーなどが挙げられる。

　第２モノマーを重合性ビニルモノマーに配合することにより、第１モノマーとの共重合によって生成する共重合体のガラス転移温度を低下させる場合には、そのような共重合体は、架橋密度を、第１モノマーの単独重合によって生成する単独重合体に比べて、高めることが可能である。すなわち、第１モノマーおよび第２モノマーが併用されて使用され、かつ、第１モノマーのＭＭＡおよびＥＧＤＭＡが併用されて使用される場合におけるＥＧＤＭＡの配合割合は、重合性ビニルモノマーに対して、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、さらに好ましくは、２０質量％以上、とりわけ好ましくは、３０質量％以上であり、また、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下、さらに好ましくは、４０質量％以下でもある。

　また、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーも、上記した第１モノマーとの共重合体がＩＰＢＣに対する相溶性が比較的高いことから、相溶性モノマーとされる。

　（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば、メタクリル酸エステル（ＭＭＡを除く）および／アクリル酸エステルであって、具体的には、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどのアルキル部分の炭素数１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ＭＭＡを除く）や、例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルなどが挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ＭＭＡを除く）が挙げられる。

　（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、さらに好ましくは、炭素数２以上のアルキル部分を有するアクリル酸アルキルエステル、とりわけ好ましくは、アクリル酸エチル、また、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｉｓｏ－プロピルなどのアクリル酸プロピル、さらには、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉｓｏ－ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチルなどのアクリル酸ブチルなどが挙げられる。また、メタクリル酸アルキルエステルとして、さらに好ましくは、炭素数４以上のアルキル部分を有するメタクリル酸アルキルエステル、とりわけ好ましくは、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉｓｏ－ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチルなどのメタクリル酸ブチルが挙げられる。

　（メタ）アクリル酸系モノマーとしては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸などが挙げられる。（メタ）アクリル酸系モノマーは、第１モノマーとの共重合体により形成する乳濁液のコロイド安定性を高める働きがあり、この効果を得るために必要により配合される。

　架橋性モノマー（ＥＧＤＭＡを除く）としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのモノまたはポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＥＧＤＭＡを除く）、例えば、１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどのアルカンジオールジ（メタ）アクリレート、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート、例えば、アリル（メタ）メタクリレート、トリアリル（イソ）シアヌレートなどのアリル系モノマー、例えば、ジビニルベンゼンなどのジビニル系モノマーなどが挙げられる。

　重合性ビニルモノマーとして、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーが挙げられる。

　第２モノマーは、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}が、例えば、３．０～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、３．５～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}が、例えば、７．０～１０．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、７．２～９．５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　なお、第２モノマーの溶解度パラメータδ（双極子間力項δ_{ｐ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}および水素結合力項δ_{ｈ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔｓ}）は、異なる種類が併用される場合には、第２モノマー全体（つまり、異なる種類の混合物）として算出される値である。そのような算出方法は、上記した第１モノマー全体と同様である。

　第２モノマーの配合割合は、重合体の溶解度パラメータδ（双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}および水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}）が、第１モノマーの溶解度パラメータδ、その配合割合、第２モノマーの溶解度パラメータδおよびその配合割合から算出される（特開２０１１－７９８１６号公報（国際公開２０１１／０３０８２４号公報）参照）ことから、適宜設定され、具体的には、重合性ビニルモノマーに対して、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下、さらに好ましくは、３８質量％以下、さらには、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、１０質量％以下、５質量％以下、２質量％以下が好ましく、また、０質量％を超過する。

　第２モノマーの配合割合が上記した上限を超える場合には、共重合体とＩＰＢＣとの相溶性が低下することがあり、その場合には、ミニエマルション重合中、重合後の冷却中、あるいは、冷却後数日以内にＩＰＢＣの結晶が一部析出する場合がある。

　上記した重合性ビニルモノマーは、実質的に疎水性であって、例えば、水に対する室温における溶解度が極めて小さく、具体的には、室温における溶解度が、例えば、８質量部／水１００質量部以下、好ましくは、５質量部／水１００質量部以下、さらに好ましくは、３質量部／水１００質量部以下である。なお、重合性ビニルモノマーは、異なる種類が併用される場合（例えば、第１モノマーおよび第２モノマーが併用される場合や、例えば、異なる種類の第１モノマーが併用される場合）には、重合性ビニルモノマー全体（つまり、異なる種類の重合性ビニルモノマーの混合物）として実質的に疎水性である。

　そして、ミニエマルション重合により得られる重合性ビニルモノマーは、その重合体に関し、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が、５．０～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、５．１～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が、９．０～９．９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、９．０～９．８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}および／または水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が上記範囲に満たないと、重合体の疎水性が過度に高くなり、ＩＰＢＣとの十分な相溶性を得ることができない場合があり、たとえ相溶性を得ることができた場合でも、ＩＰＢＣがミニエマルション重合中に徐放性粒子外へ漏出して、ＩＰＢＣを十分内包した徐放性粒子の合成が困難となる場合がある。

　一方、重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}および／または水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が上記範囲を超えると、重合体の親水性が過度に高くなり、ＩＰＢＣとの十分な相溶性が得ることができない場合があり、たとえ相溶性を得ることができたとしても、ミニエマルション重合における水相との界面自由エネルギーが低くなり、ＩＰＢＣがミニエマルション重合中に徐放性粒子外へ漏出して、ＩＰＢＣを十分内包した徐放性粒子の合成が困難となる場合がある。

　さらに、溶解度パラメータδにおいて、重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}からＩＰＢＣの双極子間力項δ_{ｐ，ＩＰＢＣ}（＝３．２３）を差し引いた値Δδ_ｐ（＝δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}－δ_{ｐ，ＩＰＢＣ}）は、例えば、０～２．８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、１～２．８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　また、重合体の水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}からＩＰＢＣの水素結合力項δ_{ｈ，ＩＰＢＣ}（＝７．８３）を差し引いた値Δδ_ｈ（＝δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}－δ_{ｈ，ＩＰＢＣ}）は、例えば、０～２．８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、１～２．８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　Δδ_ｐおよびΔδ_ｈが上記した範囲内にあれば、ＩＰＢＣおよび重合体の優れた相溶性を確保して、優れた徐放性を確保することができる。

　ＩＰＢＣの双極子間力項δ_{ｐ，ＩＰＢＣ}および水素結合力項δ_{ｈ，ＩＰＢＣ}が上記した値であって、重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}および水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が上記した範囲内であれば、ＩＰＢＣは、ミニエマルション重合中、徐放性粒子から漏出せずに重合体と相溶していると定義される。

　乳化剤およびその配合割合は、第１の実施形態のそれらと同様である。

　重合開始剤は、第１の実施形態と同様の重合開始剤が挙げられる。

　そして、第２の実施形態の徐放性粒子の製造方法では、まず、ＩＰＢＣを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製する。

　すなわち、ＩＰＢＣおよび重合性ビニルモノマーを配合して、それらを均一に攪拌することにより、疎水性溶液を得る。

　疎水性溶液の調製方法は、第１の実施形態のそれと同様である。

　また、第２の実施形態の徐放性粒子の製造方法では、別途、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製する。乳化剤水溶液の調製方法は、第１の実施形態のそれと同様である。

　第２の実施形態の徐放性粒子の製造方法では、次いで、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化する。疎水性溶液の乳化方法は、第１の実施形態のそれと同様である。これにより、疎水性溶液のミニエマルションを調製する。

　第２の実施形態では、その後、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、重合体を生成する。

　攪拌条件は、第１の実施形態のそれと同様である。

　加熱条件では、加熱温度が、例えば、ＩＰＢＣの融点（６０℃）以上であり、具体的には、４０～１００℃、好ましくは、６０～８０℃である。なお、ＩＰＢＣが重合体と相溶している状態でミニエマルション重合が進行することから、少なくとも重合末期、好ましくは、重合初期から、加熱温度が、ＩＰＢＣの融点以上、すなわち、６０℃以上であることが必要である。また、加熱時間は、例えば、２～１２時間、好ましくは、３～８時間である。さらに、所定温度に加熱後、その温度を所定時間維持し、その後、加熱および温度維持を繰り返すことにより、段階的に加熱することもできる。なお、ＩＰＢＣが加熱より、黄褐色に着色する傾向があり、加熱条件は重合性ビニルモノマーから重合体への転化率が９８％以上、好ましくは９９％以上となる場合には、６０℃以上の温度範囲において、好ましくは、できるだけ低温かつ短時間に設定される。

　重合末期で残留する重合性ビニルモノマーを低減するには、水相中に飽和溶解している重合性ビニルモノマーを重合させるために、水溶性重合開始剤（レドックス系水溶性重合開始剤を含む）を添加することもできる。

　水溶性重合開始剤および水溶性還元剤としては、第１の実施形態のそれらと同様である。

　そして、ミニエマルション重合の機構は、第１の実施形態のそれと同様である。

　具体的には、第２の実施形態において、ミニエマルション粒子（ＩＰＢＣおよび重合性ビニルモノマーからなる微小な油滴）中で重合性ビニルモノマーが重合（ラジカル重合）するミニエマルション重合が進行する。ミニエマルション重合中、重合性ビニルモノマーの重合体は、好ましくは、ＩＰＢＣに対して相溶している。つまり、重合体がＩＰＢＣに溶解されて、重合体のＩＰＢＣ溶液とされており、そのＩＰＢＣ溶液粒子が、水中で乳化されている。

　また、重合性ビニルモノマーは、上記したミニエマルション重合中の重合温度（加熱温度）において、好ましくは、上記したように重合性ビニルモノマーの重合体とＩＰＢＣとが相溶するような組み合わせが選択されていることから、ミニエマルション重合中に相分離が生じることを防止して、重合体（反応途中の重合体）がＩＰＢＣに溶解し、あるいは、重合体（反応途中の重合体）がＩＰＢＣに対して膨潤した状態で反応が進行し、均一相が形成された徐放粒子を得ることができる。

　一方、ミニエマルション粒子の平均粒子径が、１μｍ未満と小さいことから、重合性ビニルモノマーが水相中に分子拡散し易いところ、第２の実施形態のミニエマルション重合では、ＩＰＢＣがハイドロホーブとして作用することができるので、上記した分子拡散を有効に防止する結果、オストワルド熟成を防止して、ミニエマルション粒子の肥大化（粒子径の増大）を抑制することができる。

　冷却方法は、第１の実施形態のそれと同様である。

　ＩＰＢＣは、融点が６０℃であるので、冷却により重合性ビニルモノマーの重合体とＩＰＢＣの相溶状態が凍結されて、均一な相として徐放性粒子を形成している。

　このようにして得られる徐放性粒子（重合体）の平均粒子径は、第１の実施形態のそれと同様である。

　これにより、ＩＰＢＣが均一に存在する徐放性粒子が微分散された乳濁液を得ることができる。

　そして、徐放性粒子を含む乳濁液に、必要により、第１の実施形態と同様の添加剤を適宜配合する。

　そして、第２の実施形態の徐放性粒子の製造方法は、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、ＩＰＢＣを含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより、第２の実施形態の徐放性粒子を得るので、徐放性粒子は、分散性に優れる。

　さらに、この徐放性粒子では、重合体は、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が５．０～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］に、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が９．０～９．９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］に設定されるので、ＩＰＢＣとの相溶性が、より一層顕著に優れている。その結果、重合体において、ＩＰＢＣが均一に存在するように、ＩＰＢＣを含有する。

　そして、徐放性粒子は、平均粒子径が１μｍ未満であるので、重力に基づく沈降が生じにくく、徐放性粒子のブラウン運動によって、乳濁液中に均一に分散しており、この乳濁液を各種水系媒体中に添加すると、液中に均一に分散させることができる。

　そのため、第２の実施形態の徐放性粒子は、添加された媒体中で平均粒子径１μｍ未満（サブミクロンサイズ）で均質（均一）に分散することにより、優れた徐放性と、優れた分散性とを有する徐放性粒子として、種々の用途に用いることができる。

　徐放性粒子の用途、作用効果および添加量は、第１の実施形態のそれらと同様である。

　従って、適当な媒体に配合された第２の実施形態の徐放性粒子は、ＩＰＢＣが、実質的に変色しても、目視では変色が抑えられるので、塗料の添加剤として好適に用いることができる。
＜第３の実施形態＞
　第３の実施形態では、第１の実施形態で例示される抗生物活性化合物として、少なくとも３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート（以下、この第３の実施形態において、「ＩＰＢＣ」と略記する。）およびプロピコナゾールが用いられる。

　以下、第３の実施形態について詳述する。

　第３の実施形態の徐放性粒子は、少なくともＩＰＢＣおよびプロピコナゾールを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、別途、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製し、続いて、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化し、その後、重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して少なくともＩＰＢＣおよびプロピコナゾールを含有する重合体を生成することにより得られる。

　ＩＰＢＣは、第２の実施形態のＩＰＢＣと同様である。

　プロピコナゾール（１－［２－（２，４－ジクロロフェニル）－４－ｎ－プロピル－１，３－ジオキソラン－２－イルメチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール）は、トリアゾール系の抗生物活性化合物（例えば、防腐剤）である。

　プロピコナゾールは、ＩＰＢＣとともに、ミニエマルション重合におけるハイドロホーブ（コスタビライザー）として作用し、具体的には、ミニエマルション重合におけるミニエマルション（後述）の安定化に寄与することにより、オストワルド熟成を防止して、ミニエマルション粒子の肥大化（粒子径の増大）を抑制する。

　プロピコナゾールは、実質的に疎水性であって、例えば、水に対する室温（２０～３０℃、より具体的には、２５℃）における溶解度が極めて小さく、具体的には、室温の溶解度が、質量基準で、０．０１１質量部／水１００質量部（１１０ｐｐｍ）である。

　また、プロピコナゾールは、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ＰＲＯＰ}が、６．５５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ＰＲＯＰ}が、９．４４［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　重合性ビニルモノマーとしては、例えば、第１モノマーが挙げられる。第１モノマーは、第２の実施形態の第１モノマーと同様である。

　第１モノマーとしてＭＭＡおよびＥＧＤＭＡのみが併用されて使用される場合におけるＭＭＡの配合割合は、第１モノマーに対して、例えば、５０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上、さらに好ましくは、７０質量％以上が好ましく、また、例えば、１００質量％未満、好ましくは、９５質量％以下でもある。また、第１モノマーとしてＭＭＡおよびＥＧＤＭＡのみが併用されて使用される場合におけるＥＧＤＭＡの配合割合は、第１モノマーに対して、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下、さらに好ましくは、３０質量％以下が好ましく、また、例えば、０質量％超、好ましくは、５質量％以上でもある。

　ミニエマルション粒子の表面積（界面面積）のミニエマルション粒子体積に対する比（表面積／体積）は、平均粒子径に反比例し、かつ、ミニエマルション粒子の平均粒子径が１μｍ未満（後述）であることから、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールは水相へ漏出し易くなる傾向にある。特に、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールに重合体が相溶状態であっても、得られる重合体の架橋などにより単位体積における重合体密度が高い場合には、重合体に対してＩＰＢＣおよびプロピコナゾールが相溶する量（割合）が低下し、ミニエマルション重合後の冷却中、あるいは、冷却後数日から数ケ月以内にＩＰＢＣの結晶が一部析出する場合がある。

　第１モノマーに基づくモノマー単位の双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}および水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}の例示は、第２の実施形態のそれと同様である。

　そして、第１モノマーの配合割合は、第２の実施形態のそれと同様である。

　第２モノマー、溶解度パラメータδおよびその配合割合は、第２の実施形態のそれらと同様である。

　また、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーも、上記した第１モノマーとの共重合体がＩＰＢＣおよびプロピコナゾールに対する相溶性が比較的高いことから、相溶性モノマーとされる。（メタ）アクリル酸エステル系モノマーは、第２の実施形態の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーと同様である。

　上記した重合性ビニルモノマーは、実質的に疎水性であって、例えば、水に対する室温における溶解度が極めて小さく、具体的には、第２の実施形態の溶解度と同様である。

　そして、ミニエマルション重合により得られる重合体に関し、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が、例えば、５．０～７．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、５．０～６．５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が、例えば、８．０～１０．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、好ましくは、９．０～１０．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である。

　重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}および／または水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が上記範囲に満たないと、重合体の疎水性が過度に高くなり、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールとの十分な相溶性を得ることができない場合があり、たとえ相溶性を得ることができた場合でも、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールがミニエマルション重合中に徐放性粒子外へ漏出して、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールを十分内包した徐放性粒子の合成が困難となる場合がある。

　一方、重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}および／または水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が上記範囲を超えると、重合体の親水性が過度に高くなり、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールとの十分な相溶性が得ることができない場合があり、たとえ相溶性を得ることができたとしても、ミニエマルション重合における水相との界面自由エネルギーが低くなり、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールがミニエマルション重合中に徐放性粒子外へ漏出して、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールを十分内包した徐放性粒子の合成が困難となる場合がある。

　重合体の双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}および水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が上記した範囲内であれば、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールは、ミニエマルション重合中、徐放性粒子から漏出せずに重合体と相溶していると定義される。

　そして、第３の実施形態の徐放性粒子の製造方法では、まず、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製する。

　すなわち、ＩＰＢＣ、プロピコナゾールおよび重合性ビニルモノマーを配合して、それらを均一に攪拌することにより、疎水性溶液を得る。

　なお、疎水性溶液は、例えば、溶剤（ヘキサン、トルエン、酢酸エチルなどの疎水性の有機溶剤）、および／または、ハイドロホーブ（ヘキサデカン、セチルアルコールなどのコスタビライザー）を配合することなく、調製される。これにより、環境負荷を低減することができる。

　重合性ビニルモノマーに対するＩＰＢＣおよびプロピコナゾールの配合割合は、質量基準（つまり、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールの合計の質量部／重合性ビニルモノマーの質量部）で、例えば、０．２５以上、好ましくは、０．６以上であり、また、例えば、９．０以下、好ましくは、４．０以下でもある。

　ＩＰＢＣ、プロピコナゾールおよび重合性ビニルモノマーの総量１００質量部に対するＩＰＢＣおよびプロピコナゾールの総量の配合割合（つまり、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールの合計の質量部／ＩＰＢＣ、プロピコナゾールおよび重合性ビニルモノマーの合計の質量部）は、例えば、２０質量部以上、好ましくは、４０質量部以上、より好ましくは、６０質量部以上であり、また、例えば、９０質量部以下でもある。

　ＩＰＢＣ、プロピコナゾールおよび重合性ビニルモノマーの総量１００質量部に対するＩＰＢＣの配合割合（つまり、ＩＰＢＣの質量部／ＩＰＢＣ、プロピコナゾールおよび重合性ビニルモノマーの合計の質量部）は、例えば、５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、また、例えば、５質量部以上でもある。

　プロピコナゾールに対するＩＰＢＣの配合割合は、質量基準（つまり、ＩＰＢＣの質量部／プロピコナゾールの質量部）で、例えば、９０／１０～１／９９、好ましくは、７０／３０～１０／９０である。ＩＰＢＣがこの配合割合であれば、ＩＰＢＣがプロピコナゾールと共存することにより、ＩＰＢＣの徐放性粒子外への漏出が有効に制御される。

　また、第３の実施形態の徐放性粒子の製造方法では、別途、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製する。乳化剤水溶液の調製方法は、第１の実施形態のそれと同様である。

　第３の実施形態の徐放性粒子の製造方法では、次いで、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化する。疎水性溶液の乳化方法は、第１の実施形態のそれと同様である。これにより、疎水性溶液のミニエマルションを調製する。

　第３の実施形態では、その後、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、重合体を生成する。

　攪拌条件は、第１の実施形態のそれと同様である。

　加熱条件は、重合開始剤の種類などによって適宜選択され、加熱温度が、例えば、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールの融点以上であり、具体的には、第１の実施形態のそれと同様同様である。

　なお、上記した説明では、ミニエマルション重合を常圧で実施しているが、例えば、高圧下で実施することもできる。これにより、１００℃を超過する温度でミニエマルション重合を実施することもできる。

　具体的には、第３の実施形態においては、ミニエマルション粒子（ＩＰＢＣ、プロピコナゾールおよび重合性ビニルモノマーからなる微小な油滴）中で重合性ビニルモノマーが重合（ラジカル重合）するミニエマルション重合が進行する。ミニエマルション重合中、重合性ビニルモノマーの重合体は、好ましくは、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールに対して相溶している。つまり、重合体がＩＰＢＣおよびプロピコナゾールに溶解されて、重合体の抗生物活性化合物溶液とされており、その抗生物活性化合物溶液が、水中で乳化されている。

　また、重合性ビニルモノマーは、上記したミニエマルション重合中の重合温度（加熱温度）において、好ましくは、上記したように重合性ビニルモノマーの重合体とＩＰＢＣおよびプロピコナゾールとが相溶するような組み合わせが選択されていることから、ミニエマルション重合中に相分離が生じることを防止して、重合体（反応途中の重合体）がＩＰＢＣおよびプロピコナゾールに溶解し、あるいは、重合体（反応途中の重合体）がＩＰＢＣおよびプロピコナゾールに対して膨潤した状態で反応が進行し、均一相が形成された徐放性粒子を得ることができる。

　また、ＩＰＢＣは、プロピコナゾールに対して相溶性が高い。そのため、ＩＰＢＣ単独であれば、重合後の乳濁液中に針状結晶が析出される高い濃度（例えば、徐放性粒子におけるＩＰＢＣ濃度が３０質量％以上）を有する徐放性粒子であっても、ＩＰＢＣとプロピコナゾールとが共存するように製造すれば、ＩＰＢＣが高い濃度で含有されていても重合後の乳濁液中における針状結晶の析出を抑制することができる。

　さらには、徐放性粒子中におけるＩＰＢＣおよびプロピコナゾールの合計の濃度を高くしても、針状結晶として重合後の乳濁液中に針状結晶が析出されない徐放性粒子を得ることができる。すなわち、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールの合計の濃度が高い徐放性粒子を得ることができる。

　これにより、高い希釈率で使用することができる、徐放性粒子の乳濁液を得ることができる。

　さらには、ＩＰＢＣとプロピコナゾールとを含有する徐放性粒子は、ＩＰＢＣのみを含有する徐放性粒子、および、プロピコナゾールのみを含有する徐放性粒子よりも、徐放速度をより遅くすることができ、より長期的に徐放性を発揮する徐放性粒子を得ることができる。

　一方、ミニエマルション粒子の平均粒子径が、１μｍ未満と小さいことから、重合性ビニルモノマーが水相中に分子拡散し易いところ、第３の実施形態のミニエマルション重合では、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールがハイドロホーブとして作用することができるので、上記した分子拡散を有効に防止する結果、オストワルド熟成を防止して、ミニエマルション粒子の肥大化（粒子径の増大）を抑制することができる。

　冷却方法は、第１の実施形態のそれと同様である。

　徐放性粒子におけるＩＰＢＣおよびプロピコナゾールの合計の含有割合は、例えば、２０質量％以上、好ましくは、４０質量％以上、さらに好ましくは、６０質量％以上であり、また、例えば、９０質量％以下でもある。

　乳濁液中における徐放性粒子の含有割合は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上、さらに好ましくは、４０質量％以上であり、また、例えば、６０質量％以下でもある。

　乳濁液中におけるＩＰＢＣおよびプロピコナゾールの合計の含有割合は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、１５質量％以上、さらに好ましくは、２０質量％以上であり、また、例えば、５０質量％以下でもある。

　第３の実施形態の徐放性粒子は、特に木材処理剤として、シロアリ、ヒラタキクイムシなどの木材害虫の被害を防ぐために、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールに加えて、殺虫剤、防虫剤、有害生物忌避剤など（まとめて「殺虫剤等」と略称する）を含有することができる。殺虫剤等は、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールと同様に、第３の実施形態でミニエマルション重合で生成する重合体に相溶する化合物を選択することにより、少なくともＩＰＢＣおよびプロピコナゾールを含有する第３の実施形態の徐放性粒子の優れた性能を損なうことなく、第３の実施形態の徐放性粒子に含有することができる。

　殺虫剤等としては、例えば、分子量が１５０～５００、融点が１００℃以下の疎水性有機化合物が挙げられる。なお、殺虫剤等は、例えば、製造工程中に、融点が上記範囲外である不純物を適宜の割合で含有していてもよい。具体的には、シフルトリンの異性体Ｉ（融点：５７℃）と異性体ＩＩ（融点：７４℃）と異性体ＩＩＩ（融点：６６℃）との混合物は、例えば、不純物である異性体ＩＶ（融点１０２℃）を含有している。殺虫剤等は、好ましくは、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ＩＮＳＥＣ}が２～８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ＩＮＳＥＣ}が５．５～９．５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である化合物が選択される。殺虫剤等としては、具体的には、シフルトリン、ペリメトリン、ディート、エトフェンプロックスなどが挙げられる。

　徐放性粒子の製造においては、殺虫剤等は、プロピコナゾールおよびＩＰＢＣと同様の手順で配合され、ミニエマルション重合において、ハイドロホーブとしての役割を果たす。

　殺虫剤等の配合割合は、プロピコナゾールおよびＩＰＢＣの合計量に対して、例えば、２～１００質量％、好ましくは、５～８０％質量である。殺虫剤等を配合する場合は、上記のすべての文中において、プロピコナゾールおよびＩＰＢＣの合計をプロピコナゾール、ＩＰＢＣおよび殺虫剤等の合計と読み替えることとする。

　徐放性粒子を含む乳濁剤を木材処理剤として用いる場合、質量基準で、例えば、１８倍以上、好ましくは、２２倍以上、さらに好ましくは、２５倍以上であり、また、例えば、６０倍以下の希釈率にて希釈して使用することができる。

　そして、第３の実施形態の徐放性粒子の製造方法は、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより、第３の実施形態の徐放性粒子を得るので、徐放性粒子は、分散性に優れる。

　具体的には、徐放性粒子は、平均粒子径が１μｍ未満であるので、重力に基づく沈降が生じにくく、徐放性粒子のブラウン運動によって、乳濁液中に均一に分散しており、この乳濁液を各種水系媒体中に添加すると、液中に均一に分散させることができ、沈降を抑制できる。

　そのため、第３の実施形態の徐放性粒子は、添加された媒体中で平均粒子径１μｍ未満（サブミクロンサイズ）で均質（均一）に分散することにより、優れた徐放性は元より、優れた分散性を有する徐放性粒子として、種々の用途に用いることができる。

　この徐放性粒子は、好ましくは、木材処理剤として使用する。徐放性粒子を木材処理剤として使用する場合、徐放性粒子を含有していればよく、例えば、上記の徐放性粒子を含む乳濁液（原乳濁液）、および、乳濁液が上記の希釈倍率などで希釈された希釈液を木材処理剤として使用できる。

　木材処理剤の使用方法は、第１の実施形態で例示した使用方法と同様である。

　木材処理剤におけるＩＰＢＣおよびプロピコナゾールの合計濃度は、原乳濁液の場合では、例えば、２質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、また、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下でもあり、一方、希釈液の場合では、例えば、０．０３質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上であり、また、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下でもある。

　徐放性粒子が木材処理剤として使用される場合における、プロピコナゾールに対するＩＰＢＣの配合割合は、質量基準（つまり、ＩＰＢＣの質量部／プロピコナゾールの質量部）で、例えば、５０／５０以下、具体的には、５０／５０～１／９９、好ましくは、４０／６０～２０／８０である。

　木材処理剤が適用される木材は、第１の実施形態のそれと同様である。

　この木材処理剤は、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールを高濃度で含むことが可能であるため、水によって高い希釈倍率で希釈して使用することができる。よって、生産効率、輸送効率および貯蔵効率に優れる。また、木材処理剤に含まれる徐放性粒子は、コロイド分散性に優れているため、機械耐性に優れている。すなわち、木材処理剤を、高圧力で塗布機または噴霧機を用いて、木材に対して塗布または噴霧する場合であっても、木材処理剤の塗布機または噴霧機におけるゲル化を抑制し、塗工性に優れる。また、この木材処理剤は、徐放性粒子の平均粒子径が、１μｍ未満と小さいことから、水で希釈後の木材処理剤を、そのまま放置しても、徐放性粒子が沈降しにくく、長期間支障なく使用することができる。すなわち、水希釈液の貯蔵安定性に優れる。

　また、この徐放性粒子は、乳化剤水溶液に配合される乳化剤と共通する乳化剤が用いられる水性塗料に好適に配合することができる。水性塗料は、第１の実施形態と同様の塗料が挙げられ、なかでも、ゼロＶＯＣ塗料に配合すれば、環境に優しく、かつ、徐放性粒子の安定性を良好に維持して、効力持続性の向上を、より一層図ることができる。

　また、疎水性のＩＰＢＣおよびプロピコナゾールがミニエマルション重合におけるハイドロホーブを兼用することができるので、別途、ハイドロホーブを配合することなく、簡易に、平均粒子径１μｍ未満の徐放性粒子を生成することができる。

　従って、適当な媒体に配合された第３の実施形態の徐放性粒子は、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールが、実質的に変色しても、目視では変色が抑えられるので、塗料の添加剤として好適に用いることができる。
＜第４の実施形態＞
　第４の実施形態では、第２の実施形態で例示される乳化剤水溶液として、乳化剤／ポリビニルアルコール（以下、この第４の実施形態において、ＰＶＡと略称する）水溶液が用いられる。

　以下、第４の実施形態について詳述する。

　第４の実施形態の徐放性粒子は、ＩＰＢＣを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、別途、水と乳化剤とＰＶＡとを配合して乳化剤水溶液を調製し、続いて、疎水性溶液を乳化剤／ＰＶＡ水溶液中に乳化し、その後、重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、ＩＰＢＣを含有する重合体を生成することにより得られる。

　ＩＰＢＣは、第２の実施形態のＩＰＢＣと同様である。

　重合性ビニルモノマーは、第２の実施形態の重合性ビニルモノマーと同様である。

　乳化剤は、第２の実施形態の乳化剤と同様である。

　ＰＶＡは、第１の実施形態のＰＶＡと同様である。

　重合開始剤は、第２の実施形態と同様の重合開始剤が挙げられる。

　そして、第４の実施形態の徐放性粒子の製造方法では、まず、ＩＰＢＣを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製する。

　疎水性溶液の調製方法は、第２の実施形態のそれと同様である。

　また、第４の実施形態の徐放性粒子の製造方法では、別途、水と乳化剤とＰＶＡとを配合して乳化剤／ＰＶＡ水溶液を調製する。

　具体的には、あらかじめＰＶＡ水溶液を調製しておき、これに水と乳化剤とを配合して、それらを均一に攪拌することにより、乳化剤／ＰＶＡ水溶液を得る。

　乳化剤の配合割合は、乳化剤が疎水性溶液乳化液滴の全表面に吸着されるのに十分な量であり、過剰な乳化剤の存在によりＩＰＢＣを含まない新しい重合性ビニルモノマーの乳化重合粒子の発生を抑制する量が選ばれ、乳化剤の種類により異なるが、疎水性溶液に対して、例えば、乳化剤の有効成分量として、例えば、０．１～２０質量％、好ましくは、０．２～１０質量％である。

　ＰＶＡの配合割合は、ＰＶＡが疎水性溶液乳化液滴の全表面に吸着されるのに十分な量が選ばれ、ＰＶＡの種類により異なるが、疎水性溶液に対して、例えば、ＰＶＡの有効成分量として、例えば、０．５～１０質量％、好ましくは、１～８質量％である。

　また、乳化剤／ＰＶＡ水溶液には、ＰＶＡ以外の分散剤を含有することもできる。

　分散剤およびその配合割合は、第２の実施形態のそれらと同様である。

　なお、乳化剤／ＰＶＡ水溶液の調製において、重合開始剤として水溶性重合開始剤が用いられる場合には、水、乳化剤およびＰＶＡ水溶液とともに、水溶性重合開始剤を配合する。水溶性重合開始剤の配合は、好ましくは、常温で実施する。

　水溶性重合開始剤の配合割合が上記上限を超える場合には、重合体の分子量が過度に低下する場合があり、上記下限に満たない場合には、転化率が十分に向上せず、未反応の重合性ビニルモノマーが数％以上残存する場合がある。

　第４の実施形態の徐放性粒子の製造方法では、次いで、疎水性溶液を乳化剤／ＰＶＡ水溶液中に乳化する。疎水性溶液の乳化方法は、第１の実施形態のそれと同様である。これより、疎水性溶液を乳化剤／ＰＶＡ水溶液中に乳化させて、ミニエマルションを調製する。

　第４の実施形態では、その後、乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、重合体を生成する。

　攪拌条件および加熱条件は、第２の実施形態のそれらのと同様である。

　ＭＭＡは少量でも、臭いが強いことが知られており、僅かに未反応で残存していても、環境を損ねる場合がある。そのため、例えば、ＭＭＡにおいては、労働安全衛生規則第九十五条の六に基づき、０．１％以上のＭＭＡを含むものは、その取り扱い数量が年間５００ｋｇ以上になった場合、報告書の提出が義務付けられている。このため、重合末期で残留するＭＭＡを含む重合性ビニルモノマーの量（残存モノマー量）を低減するには、例えば、水相中に飽和溶解している残存重合性ビニルモノマーおよび粒子中の残存モノマーの両方を重合させるために、好ましくは、上記した水溶性重合開始剤（レドックス系水溶性重合開始剤を含む）を添加する。

　添加する水溶性重合開始剤の量は、仕込み重合性ビニルモノマー１００質量部に対して、例えば、０．０１～０．５質量部、好ましくは、０．０２～０．２質量部である。

　なお、水溶性重合開始剤は、予め水に適宜の割合で配合して溶解させ、水溶性重合開始剤含有水溶液として調製することもできる。水溶性重合開始剤含有水溶液における水溶性重合開始剤の濃度は、例えば、０．５～２０質量％、好ましくは、１～１０質量％に調節すればよい。水溶性重合開始剤は、乳化剤を含む水溶性重合開始剤含有水溶液として調製することもできる。使用する乳化剤の種類は、疎水性溶液分散時に例示したすべての乳化剤が使用可能であり、その使用量は、仕込み重合性ビニルモノマー１００質量部に対して、例えば、０．０００１～０．５質量部、好ましくは、０．０００５～０．３質量部、より好ましくは、０．００１～０．２質量部である。

　レドックス系水溶性重合開始剤を添加する場合は、上記した水溶性還元剤が使用できる。

　添加する水溶性還元剤の量は、仕込み重合性ビニルモノマー１００質量部に対して、例えば、０．０１～０．５質量部、好ましくは、０．０２～０．２質量部である。

　その結果、重合終了時の残存モノマー量は、例えば、徐放性粒子乳濁液の０．１質量％未満、好ましくは、０．０８質量％未満とする。

　そして、ミニエマルション重合の機構は、第２の実施形態のそれと同様である。

　具体的には、第４の実施形態においては、乳化剤による界面自由エネルギーの低下と大きな機械的な剪断力により生成したミニエマルション粒子（ＩＰＢＣおよび重合性ビニルモノマーからなる微小な油滴）は、乳化剤とＰＶＡとによりコロイド安定性を維持し、同時にＩＰＢＣがハイドロホーブの役割により粒子径の増大を抑制して、粒子を安定化している。このミニエマルション粒子中で重合性ビニルモノマーが重合（ラジカル重合）するミニエマルション重合が進行する。ミニエマルション重合中、重合性ビニルモノマーの重合体は、好ましくは、ＩＰＢＣに対して相溶している。つまり、重合体がＩＰＢＣに溶解されて、重合体のＩＰＢＣ溶液とされており、そのＩＰＢＣ溶液粒子が、水中で乳化されている。

　また、重合中のミニエマルション粒子は、ＰＶＡの保護コロイドにより、安定な水和層を形成しているため、粒子間の衝突による凝集が起こりにくく、残存モノマー量を低減するために添加される、重合開始剤（レドックス系水溶性重合開始剤を含む）によるミニエマルション粒子の不安定化を防止することができる。すなわち、第４の実施形態の徐放性粒子の製造方法は、重合安定性に優れる。

　換言すると、ミニエマルション重合により１μｍ未満の安定な粒子を得るには、乳化剤で静電的に安定化されることが必要であるが、このような、静電的にのみ安定化された粒子は、電解質の添加により安定性を損なう。しかし、第４の実施形態のミニエマルション重合では、電解質を溶液中に添加した場合であっても、得られる粒子が安定化し、凝集物の発生を極めて少なくすることができる。

　その後、重合後の乳濁液を、例えば、放冷などによって冷却し、１００目の濾布などで濾過することにより、徐放性粒子の乳濁液を得る。

　冷却方法は、第１の実施形態のそれと同様である。

　また、防カビ性を付与させたい基体に、粘着性をもって付着することにより、防カビ性が発揮される場合は、軟質のゴム状態となるように、重合性モノマーが選択される。

　このようにして得られる徐放性粒子（重合体）の平均粒子径は、第２の実施形態のそれと同様である。

　また、徐放性粒子におけるＩＰＢＣの含有割合は、例えば、１０～５０質量％、好ましくは、２０～４０質量％である。

　得られた乳濁液は、ＰＶＡのＩＰＢＣの針状結晶の生成と成長を制御する働きにより、乳濁液の貯蔵中に、ＩＰＢＣの針状結晶が析出することを抑制することができる。

　また、この乳濁液は、ミニエマルション重合中、ＰＶＡの保護コロイド効果により、凝集が抑制されており、重合安定性の指標となる１００目の濾布で濾過したときの濾布上残存物量は、徐放性粒子に対して、例えば、０．２質量％以下であり、好ましくは、０．１質量％以下である。

　また、１μｍ超の徐放性粒子の含有量（測定方法は後述）は、徐放性粒子全量に対して、例えば、３０体積％以下、好ましくは、１０体積％以下、より好ましくは、０体積％である。　

　そして、第４の実施形態の徐放性粒子の製造方法は、水と乳化剤とＰＶＡとを含有する乳化剤／ＰＶＡ水溶液中に乳化された疎水性溶液の重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、ＩＰＢＣを含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより、第４の実施形態の徐放性粒子を得るので、徐放性粒子は、分散性および貯蔵安定性に優れる。

　さらに、この徐放性粒子では、重合体は、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が５．０～７．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］に、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が８．０～１０．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］に設定されるので、ＩＰＢＣとの相溶性が、より一層顕著に優れている。その結果、重合体において、ＩＰＢＣが均一に存在するように、ＩＰＢＣを含有する。

　そのため、第４の実施形態の徐放性粒子は、添加された媒体中で平均粒子径１μｍ未満（サブミクロンサイズ）で均質（均一）に分散することにより、優れた徐放性と、優れた分散性および優れた貯蔵安定性とを有する徐放性粒子として、種々の用途に用いることができる。

　徐放性粒子の用途、作用効果および添加量は、第２の実施形態のそれらと同様である。

　以下に示す実施例の数値は、上記の実施形態において記載される数値（すなわち、上限値または下限値）に代替することができる。
［１］第１の発明群に対応する実施例Ａ等
　各実施例Ａおよび各比較例Ａで用いる原料または測定方法の詳細を次に記載する。

　ＩＰＢＣ：商品名「ファンギトロール４００」、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート、分子量２８１、融点：６０℃、水への溶解度：１５０ｐｐｍ、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：３．２３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：７．８３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、インターナショナル・スペシャリティ・プロダクツ社製
　ＯＩＴ：商品名「ケーソン８９３Ｔ」、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、分子量２１３、融点２０℃未満、水への溶解度３００ｐｐｍ、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：５．４７［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：５．８７［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、ダウ社製
　シフルトリン：商品名「プリベントールＨＳ１２」、（ＲＳ）－α－シアノ－４－フルオロ－３－フェノキシベンジル－（１ＲＳ，３ＲＳ）－（１ＲＳ，３ＲＳ）－３－（２，２－ジクロロビニル）－２，２－ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、分子量４３４、水への溶解度：１～２ｐｐｂ、異性体Ｉ（融点５７℃）と異性体ＩＩ（融点７４℃）と異性体ＩＩＩ（融点６６℃）と異性体ＩＶ（融点１０２℃）との混合物、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：３．４６［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：６．０９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、ランクセス社製
　プロピコナゾール：１－［２－（２，４－ジクロロフェニル）－４－ｎ－プロピル－１，３－ジオキソラン－２－イルメチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、分子量３４２、融点２０℃未満、水への溶解度１１０ｐｐｍ、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：６．５５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：９．４４［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、八幸通商社製
　プロクロラズ：Ｎ－プロピル－Ｎ－［２－（２，４，６－トリクロロ－フェノキシ）エチル］イミダゾール－１－カルボキサミド、分子量３７５、融点４５～５２℃、水への溶解度：５５ｐｐｍ、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：７．０７［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：８．３１［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、丸善薬品社製
　フルシラゾール：ビス（４－フルオロフェニル）メチル（１Ｈ－１，２，４－トリアゾール－１－イルメチルシラン、分子量３１５、融点：５４℃、水への溶解度：４５ｐｐｍ、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：５．９５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：６．８５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、エアブラウン社製
　ディート：Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミド、分子量１９１、融点：－４５℃、水への溶解度：９９０ｐｐｍ、δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：５．４２［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：５．８３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、東京化成工業社製試薬
　ペルメトリン：商品名「プリベントールＨＳ７５」、３－フェノキシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）－３－（２，２－ジクロロビニル）－２，２－ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、分子量３９１、融点：３４～３５℃、水への溶解度：６ｐｐｂ、δ_{ｐ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：３．６３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、δ_{ｈ，ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：６．２２［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、ランクセス社製
　エトフェンプロックス：商品名「トレボン殺虫剤原体」、２－（４－エトキシフェニル）－２－メチルプロピル－３－フェノキシベンジルエーテル、分子量３７７、融点：３６～３８℃、水への溶解度：２２．５ｐｐｂ、δ_ｐ，_{ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：２．２７［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、δ_ｈ，_{ｃｏｍｐｏｕｎｄ}：５．３３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、三井化学アグロ社製
　メタクリル酸メチル：商品名「アクリルエステルＭ」、水への溶解度：１．６質量％、モノマー単位としての溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：５．９８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、モノマー単位としての溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：９．２５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、三菱レイヨン社製
　メタクリル酸イソブチル：水への溶解度：　０．０６質量％、モノマー単位としての溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：３．７５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、モノマー単位としての溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：７．３２［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、日本触媒社製
　エチレングリコールジメタクリレート：商品名「ライトエステルＥＧ」、水への溶解度：５．３７ｐｐｍ、モノマー単位としての溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：５．３７［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、モノマー単位としての溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：１０．４２［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、共栄社化学社製
　Ｔ－１８９０：商品名「ＶＥＳＴＡＮＡＴ　Ｔ　１８９０／１００」、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、エボニック・インダストリーズ社製
　ＤＥＴＡ：ジエチレントリアミン、和光一級試薬、和光純薬工業社製
　ＡＴＢＣ：アセチルクエン酸トリブチル、溶剤、旭化成ファインケム社製
　パーロイルＬ：商品名（「パーロイル」は登録商標）、ジラウロイルパーオキシド、日油社製
　ネオコールＳＷ－Ｃ：商品名、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（アニオン系乳化剤）の７０質量％イソプロパノール溶液、第一工業製薬社製
　ＤＢＮ：商品名「ネオペレックスＮｏ．６パウダー」、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アニオン系乳化剤、花王社製
　ノイゲンＥＡ－１７７：商品名、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル（ノニオン系乳化剤、ＨＬＢ：１５．６）、第一工業製薬社製
　デモールＮＬ：商品名、β－ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩の４１質量％水溶液、分散剤、花王ケミカル社製
　ＰＶＡ－２１７：商品名「クラレポバール２１７」、部分けん化ポリビニルアルコール、分散剤、けん化度８７～８９％、重合度（平均重合度）１７００、クラレ社製
　平均粒子径：下記のサンプルを、下記の測定方法にて評価した。

　　実施例Ａ１～実施例Ａ１２の疎水性溶液分散粒子および徐放性粒子と、比較例Ａ１～比較例Ａ３の疎水性溶液分散粒子：
　　　　粒径アナライザー（ＦＰＡＲ－１０００、測定可能平均粒子径３ｎｍ～７μｍ、ただし、粒子径が数μｍを超えて、ブラウン運動に重力の影響が大きくなる領域では測定精度は著しく低下、大塚電子株式会社）を用いる動的光散乱法により、体積基準のメジアン径として測定。

　　　　疎水性溶液分散粒子については、調製から２０分経過後のミニエマルションを測定。

　　　　徐放性粒子については、１００目の濾布で濾過した濾液を測定。

　　比較例Ａ４および比較例Ａ５の徐放性粒子：
　　　　レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ－９２０（測定可能平均粒子径２０ｎｍ～２０００μｍ、ただし、粒子径が１μｍ以下ではミュー散乱の角度依存性がなくなり、測定精度は著しく低下、堀場製作所社製）を用いるレーザー回折法により、１００目の濾布で濾過した濾液を、体積基準のメジアン径として測定。

　　実施例Ａ１
　（ミニエマルション重合による、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の製造）
　２００ｍＬの容器に、ＩＰＢＣ２５ｇ、メタクリル酸メチル７５ｇおよびパーロイルＬ　０．５ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。

　別途、５００ｍＬのビーカーに、脱イオン水１２５．５ｇ、ネオコールＳＷ－Ｃ　４．０ｇおよびノイゲンＥＡ－１７７の２５質量％水溶液２０ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な乳化剤水溶液を調製した。

　次いで、５００ｍＬビーカーの乳化剤水溶液に、疎水性溶液を加え、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫ２．５型（プライミクス社製）により回転数１２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化させて、ミニエマルションを調製した。

　その後、調製したミニエマルションを、攪拌器、還流冷却器、温度計および窒素導入管を装備した３００ｍＬの４口フラスコに移し、窒素気流下、６ｃｍ径の攪拌器により回転数１２５ｒｐｍ（周速２３．６ｍ／分）で攪拌しながら、４口フラスコをウォーターバスにより、昇温して、ミニエマルション重合を実施した。

　ミニエマルション重合は、５５℃到達時点を重合開始とし、その後、６０±２℃で１時間、７０±２℃で３．５時間、連続して実施した。

　続いて、ウォーターバスを昇温して、反応液の温度を８０℃±２℃に昇温し、その温度で２．５時間、熟成した。

　その後、反応液を３０℃以下に冷却することにより、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の乳濁液を得た。

　その後、乳濁液を、１００目の濾布で濾過した後、濾液中の徐放性粒子のメジアン径を測定したところ、その結果が２０１ｎｍであった。

　この乳濁液は、通常のポリマーラテックスと同様に安定したコロイド分散液であり、室温で貯蔵中に徐放性粒子の沈降や相分離の傾向は認められなかった。

　　実施例Ａ２
　（ミニエマルション重合による、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の製造）
　２００ｍＬの容器に、ＩＰＢＣ２５ｇ、メタクリル酸メチル７０．５ｇ、エチレングリコールジメタクリレート４．５ｇおよびパーロイルＬ　０．５ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。

　その後、調製したミニエマルションを、攪拌器、還流冷却器、温度計および窒素導入管を装備した３００ｍＬの４口フラスコに移し、実施例Ａ１と同じ手順により、ミニエマルション重合を実施した。

　その後、反応液を３０℃以下に冷却することにより、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の乳濁液を得た。乳濁液を、１００目の濾布で濾過した後、濾液中の徐放性粒子のメジアン径を測定したところ、その結果が２３０ｎｍであった。

　この乳濁液は、通常のポリマーラテックスと同様に安定したコロイド分散液であり、室温で貯蔵中に粒子の沈降や相分離の傾向は認められなかった。

　　実施例Ａ３
　　（ミニエマルション重合による、ＯＩＴを含有する徐放性粒子の製造）
　２００ｍＬの容器に、ＯＩＴ２５ｇ、メタクリル酸メチル４８ｇ、メタクリル酸イソブチル２２．５ｇ、エチレングリコールジメタクリレート４．５ｇおよびパーロイルＬ　０．５ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。

　別途、５００ｍＬビーカーに、脱イオン水１２５．５ｇ、ネオコールＳＷ－Ｃ　４．０ｇおよびノイゲンＥＡ－１７７の２５質量％水溶液２０ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な乳化剤水溶液を調製した。

　その後、調製したミニエマルションを、攪拌器、還流冷却器、温度計および窒素導入管を装備した３００ｍＬの４口フラスコに移し、窒素気流下、攪拌器により回転数１２５ｒｐｍで攪拌しながら、４口フラスコをウォーターバスにより、昇温して、ミニエマルション重合を実施した。

　その後、反応液を３０℃以下に冷却することにより、ＯＩＴを含有する徐放性粒子の乳濁液を得た。

　乳濁液を、１００目の濾布で濾過した後、濾液中の徐放性粒子のメジアン径を測定したところ、その結果が１９８ｎｍであった。

　　実施例Ａ４
　　（ミニエマルション重合による、ＯＩＴを含有する徐放性粒子の製造）
　２００ｍＬの容器に、ＯＩＴ３０ｇ、ＭＭＡ６５．８ｇ、ＥＧＤＭＡ４．２ｇおよびパーロイルＬ０．５ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。

　別途、５００ｍＬのビーカーに、脱イオン水１５７．２６ｇ、ネオコールＳＷ－Ｃ　２．０ｇ、ＰＶＡ２１７（１０質量％）水溶液４０ｇおよびデモールＮＬ０．２４ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な乳化剤水溶液を調製した。

　次いで、５００ｍＬビーカーの乳化剤水溶液に、疎水性溶液を加え、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫ２．５型（プライミクス社製）により回転数１４０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化させて、ミニエマルションを調製した。

　その後、調製したミニエマルションを、攪拌器、還流冷却器、温度計および窒素導入管を装備した３００ｍＬの４口フラスコに移し、窒素気流下、６ｃｍ径の攪拌器により回転数２００ｒｐｍ（周速３７．７ｍ／分）で攪拌しながら、４口フラスコをウォーターバスにより、昇温して、ミニエマルション重合を実施した。

　ミニエマルション重合は、５５℃到達時点を重合開始とし、その後、６０±２℃で３時間、７０±２℃で２時間、連続して実施した。

　続いて、ウォーターバスを昇温して、反応液の温度を８０±２℃に昇温し、２時間熟成した。

　乳濁液を、１００目の濾布で濾過した後、濾液中の徐放性粒子のメジアン径を測定したところ、その結果が１６６ｎｍであった。

　　実施例Ａ５
　　（ミニエマルション重合による、シフルトリンを含有する徐放性粒子の製造）
　抗生物活性化合物としてシフルトリンを用いて、表Ａ２に記載の配合処方および反応条件に基づき、実施例Ａ４と同様に処理して、徐放性粒子の乳濁液を得た。

　乳濁液を１００目の濾布で濾過した後、濾液中の徐放性粒子のメジアン径を測定した結果を表Ａ２に示す。

　　実施例Ａ６
　　（ミニエマルション重合による、プロピコナゾールを含有する徐放性粒子の製造）
　抗生物活性化合物としてプロピコナゾールを用いて、表Ａ２に記載の配合処方および反応条件に基づき、実施例Ａ４と同様に処理して、徐放性粒子の乳濁液を得た。

　　実施例Ａ７
　　（ミニエマルション重合による、プロクロラズを含有する徐放性粒子の製造）
　抗生物活性化合物としてプロクロラズを用いて、表Ａ２に記載の配合処方および反応条件に基づき、実施例Ａ４と同様に処理して、徐放性粒子の乳濁液を得た。

　　実施例Ａ８
　　（ミニエマルション重合による、フルシラゾールを含有する徐放性粒子の製造）
　抗生物活性化合物としてフルシラゾールを用いて、表Ａ２に記載の配合処方および反応条件に基づき、実施例Ａ４と同様に処理して、徐放性粒子の乳濁液を得た。

　　実施例Ａ９および実施例Ａ１０
　（ミニエマルション重合による、ディートを含有する徐放性粒子の製造）
抗生物活性化合物としてディートを用いて、表Ａ３に記載の配合処方および反応条件に基づき、実施例Ａ４と同様に処理して、徐放性粒子の乳濁液を得た。

　乳濁液を１００目の濾布で濾過した後、濾液中の徐放性粒子のメジアン径を測定した結果を表Ａ３に示す。

　　実施例Ａ１１
　　（ミニエマルション重合による、ペルメトリンを含有する徐放性粒子の製造）
　抗生物活性化合物としてペルメトリンを用いて、表Ａ３に記載の配合処方および反応条件に基づき、実施例Ａ４と同様に処理して、徐放性粒子の乳濁液を得た。

　実施例Ａ１２
　　（ミニエマルション重合による、エトフェンプロックスを含有する徐放性粒子の製造）
　抗生物活性化合物としてエトフェンプロックスを用いて、表Ａ３に記載の配合処方および反応条件に基づき、実施例Ａ４と同様に処理して、徐放性粒子の乳濁液を得た。

　　比較例Ａ１
　　（乳化剤を配合しなかった水分散液の調製）
　乳化剤水溶液の調製において、ネオコールＳＷ－ＣおよびノイゲンＥＡ－１７７の水溶液（以上、乳化剤）を配合しなかった以外は、実施例Ａ１と同様に処理して、疎水性溶液の水分散液を調製した。

　しかし、疎水性溶液からなる油滴は、ミニエマルション粒子として形成されなかったため、ミニエマルション重合を実施することができなかった。

　　比較例Ａ２
　　（ＩＰＢＣを配合しなかった水分散液の調製）
　疎水性溶液の調製において、ＩＰＢＣ２５ｇおよびメタクリル酸メチル７５ｇをメタクリル酸メチル１００ｇに置き換えた以外は、実施例Ａ１と同様に処理して、疎水性溶液の水分散液を調製した。

　しかし、疎水性溶液からなる油滴は、平均粒子径が１μｍ未満のミニエマルション粒子に形成されず、そのため、ミニエマルション重合を実施することができなかった。

　　比較例Ａ３
　　（ＯＩＴを配合しなかった水分散液の調製）
　疎水性溶液の調製において、ＯＩＴ２５ｇ、メタクリル酸メチル４８ｇ、メタクリル酸イソブチル２２．５ｇおよびエチレングリコールジメタクリレート４．５ｇをメタクリル酸メチル６４ｇ、メタクリル酸イソブチル３０ｇおよびエチレングリコールジメタクリレート６ｇに置き換えた以外は、実施例Ａ３と同様に処理して、疎水性溶液のミニエマルションを調製した。

　しかし、このミニエマルションは、室温で静置すると経時的にミニエマルション粒子の肥大化（つまり、平均粒子径の増大、後述）が起こり、インサイチュのミニエマルション重合を実施することができないと判断した。

　　比較例Ａ４
　　（懸濁重合による、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の製造）
　２００ｍＬの容器に、ＩＰＢＣ２５ｇ、メタクリル酸メチル５２．５ｇ、エチレングリコールジメタクリレート２２．５ｇおよびパーロイルＬ　０．５ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。

　別途、５００ｍＬのビーカーに、脱イオン水１０９．３ｇ、ＰＶＡ－２１７の１０質量％水溶液４０ｇおよびＤＢＮの５％水溶液２００ｍｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な水溶液を調製した。

　次いで、この５００ｍＬのビーカーに、疎水性溶液を加え、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（プライミクス社製）により回転数３０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより、疎水性溶液を水溶液中に分散させて、懸濁液を調製した。

　その後、懸濁液を、攪拌器、還流冷却器、温度計および窒素導入管を装備した３００ｍＬ４口フラスコに移し、窒素気流下、攪拌器により回転数１２５ｒｐｍで攪拌しながら、４口フラスコをウォーターバスにより、昇温して、懸濁重合を実施した。

　懸濁重合は、５５℃到達時点を重合開始とし、その後、６０±２℃で１時間、７０±２℃で３時間、８０±２℃で２時間、連続して反応した。

　その後、反応後の懸濁液を３０℃以下に冷却することにより、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の懸濁液を得た。

　得られた懸濁液を４口フラスコから半透明ポリエチレン容器に移し、室温で数時間静置した時の徐放性粒子の状態を観察したところ、徐放性粒子が沈降して、２層に分離したことが確認された。

　続いて、室温で３日経過後した時には、沈降した下層が、強く振り混ぜても再分散できないハードケーキが形成されていた。

　　比較例Ａ５
　　（界面重合による、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の製造）
　２００ｍＬの容器に、ＩＰＢＣ２５ｇ、ＡＴＢＣ６４ｇおよびＴ－１８９０　１０ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。

　別途、５００ｍＬのビーカーに、脱イオン水９７．８ｇ、ＰＶＡ－２１７の１０質量％水溶液４０ｇおよびＤＢＮの５％水溶液２００ｍｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な水溶液を調製した。

　次いで、この５００ｍＬのビーカーに、疎水性溶液を加え、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（プライミクス社製）により回転数５０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより、疎水性溶液を水溶液中に分散させて、懸濁液を調製した。

　その後、懸濁液を、攪拌機、還流冷却機、および温度計を装備した３００ｍＬ４口フラスコに移し、回転数１２５ｒｐｍで攪拌しながら、ＤＥＴＡの１０質量％水溶液１３ｇを添加した。次いで、４口フラスコをウォーターバスにより昇温し、７５±２℃で４時間界面重合を実施した。

　その後、反応後の懸濁液を３０℃以下に冷却することにより、メジアン径１０μｍのＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の懸濁液を得た。

　　（配合処方）
　実施例Ａおよび比較例Ａにおける配合処方を表Ａ１～表Ａ５に記載する。

　表Ａ中、原料の配合処方欄の数値は、単位を特に言及しない限り、配合ｇ数を示す。

　　(表Ａ１)

　　(表Ａ２)

　　(表Ａ３)

　　(表Ａ４)

　　(表Ａ５)

　　（評価）
１．　ミニエマルションの安定性
（１）　実施例Ａ１～実施例Ａ１２
　実施例Ａ１～実施例Ａ１２のミニエマルションを室温で所定時間静置した時、疎水性溶液分散粒子（ミニエマルション粒子）のメジアン径を測定した。その結果を以下に示す。
（１－１）　実施例Ａ１
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　１９４ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　１９５ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　１９２ｎｍ
（１－２）　実施例Ａ２
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　２２３ｎｍ
　　　　　調製から１６時間経過後　　　　２２０ｎｍ
（１－３）　実施例Ａ３
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　１９９ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　２０３ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　２０１ｎｍ
（１－４）　実施例Ａ４
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　１７５ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　１７３ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　１７１ｎｍ
（１－５）　実施例Ａ５
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　３７９ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　３８２ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　３８０ｎｍ
（１－６）　実施例Ａ６
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　３００ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　３０５ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　３０１ｎｍ
（１－７）　実施例Ａ７
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　２８９ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　２９４ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　２８７ｎｍ
（１－８）　実施例Ａ８
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　２９５ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　２９７ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　２９９ｎｍ
（１－９）　実施例Ａ９
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　３２０ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　３１５ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　３１７ｎｍ
（１－１０）　実施例Ａ１０
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　２６１ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　２６５ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　２５７ｎｍ
（１－１１）　実施例Ａ１１
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　３７２ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　３７５ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　３７９ｎｍ
（１－１２）　実施例Ａ１２
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　３６６ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　３７０ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　３７２ｎｍ
（２）比較例Ａ１～比較例Ａ３
　比較例Ａ１～比較例Ａ３の水分散液を室温で所定時間静置した時、疎水性溶液分散粒子（油滴）の状態を観察し、あるいは、メジアン径を測定した。その結果を以下に示す。
（２－１）　比較例Ａ１
　　　　　調製から１時間経過後　　　　　油滴の肥大化
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（つまり、油滴の合一、相分離）
（２－２）　比較例Ａ２
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　２．０６μｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　２．５４μｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　３．３１μｍ
（２－３）　比較例Ａ３
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　５０４ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　６７９ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　９１４ｎｍ
２．　ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡、Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）観察
　実施例Ａ２で得られた乳濁液を自然乾燥し、さらに、金属コート（導電処理）して、サンプルを調製した。調製したサンプルを、走査型電子顕微鏡（型番「Ｓ－４８００」、日立ハイテクノロジーズ社製）で、ＳＥＭ観察した。

　実施例Ａ２のＳＥＭ写真の画像処理図を、図Ａ１および図Ａ２に示す。

　徐放性粒子は、メジアン径測定値２３０ｎｍに相当する粒子であることを確認することができる。
３．　ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡、Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）観察
　実施例Ａ２、実施例Ａ４～実施例Ａ９、実施例Ａ１１および実施例Ａ１２の乳濁液を自然乾燥し、ビスフェノール型液状エポキシ樹脂に分散して、アミンで硬化させた。これをウルトラミクロトームで切断することにより断面を出し、四酸化ルテニウムで染色し、これをウルトラミクロトームで超薄切片に切り出して、サンプルを調製した。調製したサンプルを、透過型電子顕微鏡（型番「Ｈ－７１００」、日立製作所社製）で、ＴＥＭ観察した。

　実施例Ａ２のＴＥＭ写真の画像処理図を、図Ａ３および図Ａ４に示す。実施例Ａ４のＴＥＭ写真の画像処理図を、図Ａ５および図Ａ６に示す。実施例Ａ５のＴＥＭ写真の画像処理図を、図Ａ７および図Ａ８に示す。実施例Ａ６のＴＥＭ写真の画像処理図を、図Ａ９および図Ａ１０に示す。実施例Ａ７のＴＥＭ写真の画像処理図を、図Ａ１１および図Ａ１２に示す。実施例Ａ８のＴＥＭ写真の画像処理図を図Ａ１３および図Ａ１４に示す。実施例Ａ９のＴＥＭ写真の画像処理図を図Ａ１５および図Ａ１６に示す。実施例Ａ１１のＴＥＭ写真の画像処理図を図Ａ１７および図Ａ１８に示す。実施例Ａ１２のＴＥＭ写真の画像処理図を図Ａ１９および図Ａ２０に示す。

　徐放性粒子の外層（表面）は、四酸化ルテニウムで染色された、極めて薄い乳化剤層に覆われており、徐放性粒子の内層（内部）は、相分離の無い均一な構造であることが分かる。
４．　ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子（実施例Ａ１、実施例Ａ２および比較例Ａ４、比較例Ａ５）の徐放性試験
　以下の操作に従って、ＩＰＢＣを含有する実施例Ａ１、実施例Ａ２および比較例Ａ４、比較例Ａ５の徐放性粒子について、ＩＰＢＣの徐放性試験を実施した。

　すなわち、まず、実施例Ａ１、実施例Ａ２の乳濁液および比較例Ａ４、比較例Ａ５の懸濁液（いずれもＩＰＢＣ濃度１０質量％）と、コントロールとしての、ＩＰＢＣが水に懸濁されたＩＰＢＣ懸濁液（ＩＰＢＣ濃度３０質量％）とを、それぞれ、徐放性試験のサンプルとして用意した。コントロールのサンプルを比較例Ａ６とした。

　次いで、ポリプロピレン製５０ｍＬ遠沈管５本に、用意したサンプルをＩＰＢＣ質量として、それぞれ２０ｍｇとなる量で投入し、次いで、脱イオン水で総量４０ｇとして、ＩＰＢＣ濃度０．０５質量％のＩＰＢＣ含有液を調製した。

　次いで、この遠沈管５本を振とう機（タイテック・コーポレーション製　ＴＡＩＴＥＣ　ＲＥＣＩＰＲＯ　ＳＨＡＫＥＲ　ＳＲ－１）にかけて１４０回／分の振とうを実施し、所定時間毎に振とうを止めて、遠沈管を遠心分離機（マイクロ冷却遠心機３７４０、久保田製作所社製）にかけて１５０００ｒｐｍ、５分間で固液分離した。

　固体部は、脱イオン水を添加して総量４０ｇとし、ミクロスパーテルで再分散後、再度、振とう機にかけて振とうを継続した。

　一方、液体部は、島津製作所製ＨＰＬＣを用いて、ＩＰＢＣを定量し、徐放率を算出した。

　各振とう時間における徐放率は、積算値（つまり、総徐放率）として算出した。

　その結果を図Ａ２１に示す。

　ミニエマルション重合により得られた実施例Ａ１および実施例Ａ２の徐放性粒子は、界面重合により得られた比較例Ａ５の徐放性粒子およびコントロールである比較例Ａ６で調製したＩＰＢＣ粒子に比べて、徐放速度が遅い一方、懸濁重合により得られた比較例Ａ４で調製した徐放性粒子に比べて、徐放速度が速かった。

　上記を考察すると、実施例Ａ１および実施例Ａ２の徐放性粒子は、それぞれ、平均粒子径が２０１ｎｍおよび２３０ｎｍであることから、表面積が、平均粒子径が１０μｍの比較例Ａ４および実施例Ａ５の徐放性粒子の表面積に対して約４０倍広いことを考慮すると、比較例Ａ４および比較例Ａ５の徐放性粒子に比べて、徐放性粒子の単位表面積当たりの徐放性に優れている。
５．　ＯＩＴを含有する徐放性粒子（実施例Ａ３）の徐放性試験
　以下の操作に従って、ＯＩＴを含有する実施例Ａ３の徐放性粒子について、ＯＩＴの徐放性試験を実施した。

　まず、実施例Ａ３の乳濁液（ＯＩＴ濃度１０質量％）と、コントロールとしての、ＯＩＴが水に懸濁されたＯＩＴ（ケーソン８９３Ｔ）懸濁液（ＯＩＴ濃度１０質量％）とを、それぞれ、徐放性試験のサンプルとして用意した。

　次いで、アクリルスチレン系水性塗料（ウルトラゾールＡ－２０ベース、酸化チタン濃度２０質量％、固形分濃度５０質量％、アイカ工業社製）の固形分量に対して、ＯＩＴ質量として、１０００ｐｐｍとなる質量でサンプルをそれぞれ添加・撹拌して、評価用塗料をそれぞれ調製した。コントロールのサンプルを比較例Ａ７とした。

　次いで、評価用塗料をアルミニウム板の上に＃７５バーコーターを用いて塗布して、４０℃にて１６時間加熱して、乾燥することにより、塗膜を形成した。

　続いて、アルミニウム板を７０ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断して切断板を作製し、切断板をスガ試験機社製のデューパネルウェザーメーター（降雨のみに設定）に取り付け、７日間の降雨環境に曝露した。

　降雨曝露後の切断板を２５ｍｍ×２５ｍｍの大きさに切断して試験片を作製し、試験片をガラス瓶に入れ、メタノール１０ｍｌを加えて１０分間の超音波抽出で、試験片の塗膜中のＯＩＴを抽出した。

　ＯＩＴを抽出されたメタノール抽出液を島津製作所製ＨＰＬＣにて分析することにより、塗膜中のＯＩＴの残存率を算出した。

　その結果を図Ａ２２に示す。

　実施例Ａ３の徐放性粒子が添加された塗膜は、比較例Ａ７に比べて、塗膜中のＯＩＴの残存率が高いことが分かる。
６．　シフルトリンを含有する徐放性粒子の徐放性試験（実施例Ａ５）
　以下の操作に従って、実施例Ａ５のシフルトリンを含有する徐放性粒子について、徐放性試験を実施した。

　すなわち、実施例Ａ５の徐放性粒子の乳濁液（乳濁剤）（シフルトリン濃度１０質量％）と、コントロールとしてのシフルトリンを溶解させたアセトニトリル１０質量％溶液とをそれぞれ用意した。

　次いで、円形濾紙（東洋濾紙Ｎｏ．５Ｃ、ＪＩＳ　Ｐ　３８０１で５種Ｃに相当）を２枚重ねて襞折りした。

　次いで、その濾紙に、用意した実施例Ａ５の乳濁液０．５ｍＬおよびシフルトリンのアセトニトリル溶液０．５ｍＬをゆっくり添加し、その後、風乾した。

　その後、濾紙をガラス瓶に入れ、イオン交換水／メタノール（＝５０／５０（容量比））混合液１８０ｍＬを加えて、室温で２０時間、静置浸漬した。続いて、イオン交換水／メタノール混合液を採取し、新しいイオン交換水／メタノール混合液１８０ｍＬを加えて、室温で２０時間、静置浸漬した。その後、上記したイオン交換水／メタノール混合液の交換操作を２回繰り返した。

　上記により、採取した各回のイオン交換水／メタノール混合液かＬＣ／ＴＯＦ－ＭＳを用いて、シフルトリンの徐放量を測定した。なお、各回数における徐放量は、積算値（つまり、総徐放量）として算出した。

　それらの結果を図Ａ２３に示す。
７．　プロピコナゾールを含有する徐放性粒子の徐放試験（実施例Ａ６）
　以下の操作に従って、実施例Ａ６のプロピコナゾールを含有する徐放性粒子について、徐放性試験を実施した。

　すなわち、まず、実施例Ａ６の徐放性粒子の乳濁液（プロピコナゾール濃度１０質量％）と、プロピコナゾールが分散した、コントロールとしてのプロピコナゾール懸濁液（プロピコナゾール濃度１０質量％）とを用意した。

　次いで、円形濾紙（東洋濾紙Ｎｏ．５Ｃ、ＪＩＳ　Ｐ　３８０１の５種に相当）を２枚重ねて襞折りした。

　次いで、その濾紙に、用意した乳濁液、懸濁液を０．５ｍＬをゆっくりそれぞれ添加し、その後、風乾した。

　この濾紙に、定量ポンプを用いて、流速２０ｍＬ／ｈｒで１０００ｍＬ通水し、得られた濾液のプロピコナゾール量および濾紙に残存するプロピコナゾール量をＨＰＬＣで測定し、プロピコナゾールの徐放率を算出した。なお、各通水量における徐放率は、積算値（つまり、総徐放率）として算出した。

　その結果を図Ａ２４に示す。
８．　プロクロラズを含有する徐放性粒子の徐放試験（実施例Ａ７）
　上記した「７．　プロピコナゾールを含有する徐放性粒子の徐放試験」の操作に準拠して、実施例Ａ７のプロクロラズを含有する徐放性粒子の徐放試験を実施した。

　その結果を図Ａ２５に示す。
９．　フルシラゾールを含有する徐放性粒子の徐放試験（実施例Ａ８）
　上記した「７．　プロピコナゾールを含有する徐放性粒子の徐放試験」の操作に準拠して、実施例Ａ８のフルシラゾールを含有する徐放性粒子の徐放試験を実施した。

　その結果を図Ａ２６に示す。
１０．　ディートを含有する徐放性粒子の徐放性試験（実施例Ａ１０）
（１）　虫かごの作製
　４２ｍｍ角の乾燥杉角材を用いて、図Ａ２７に示すフレーム結合体１を作成した。

　すなわち、フレーム結合体１は、左右方向に長く延びており、左右方向に間隔を隔てて対向配置される第１フレーム２および第２フレーム３と、それらを連絡する連絡フレーム４とを備える。

　第１フレーム２および第２フレーム３は、直方体フレーム状に形成されている。連絡フレーム４は、第１フレーム２および第２フレーム３のそれぞれの上側部分を連絡するように形成されている。第１フレーム２および第２フレーム３のそれぞれのサイズは、左右方向長さが３００ｍｍ、前後方向長さ（奥行き）が２１０ｍｍ、上下方向長さ（高さ）が２１０ｍｍであり、連絡フレーム４のサイズは、左右方向長さが２１０ｍｍ、前後方向長さが２１０ｍｍ、上下方向長さが７０ｍｍである。

　その後、図Ａ２８に示すように、図Ａ２７に示すフレーム結合体１に、外側面として４０目の濾布５をそれぞれ配置し、それらの周端部を画鋲で、第１フレーム２、第２フレーム３および連絡フレーム４に固定することにより、虫かご１０を作製した。

　すなわち、虫かご１０に、第１フレーム２および濾布５により仕切られる第１空間６と、第２フレーム３および濾布５により仕切られる第２空間７と、連結フレーム４および濾布５により仕切られる連結空間８とを形成した。第１空間６と第２空間７とは、連結空間８を介して、連通している。

　これによって、濾布５は、各フレームに対して着脱可能であり、空気の流通は自由である。また、虫かご１０に入れられる小昆虫は、第１空間６と第２空間７と、連結空間８を介して自由に往来できる一方、虫かご１０の外に出ることができない。
（２）実施例Ａ１０のディートを含有する徐放性粒子
　角濾紙を１２０×２００ｍｍに切り、実施例Ａ１０の乳濁液をイオン交換水で１．６７倍に希釈してディートを１０質量％含む徐放性粒子乳濁液を調製し、これを、噴霧器で角濾紙上にディートとして２００ｍｇ付着するように散布した。この角濾紙を、夏季（２０１２年８月）の屋外日陰（日本国大阪市此花区）に静置された虫かご１０の第１空間６の底面の濾布５の上面に載置した。

　また、リンゴの切片（後述するアカイエカのえさ）を、虫かご１０の第２空間７の底面の濾布５の上面に載置した。

　続いて、試験当日に羽化したアカイエカ２０匹を虫かご１０の第２空間７内に放した。放虫後、８時間の間、さらには、２４時間後においても、アカイエカ２０匹は、第２空間７から第１空間６に移動することがなかった。
（３）実施例Ａ１０に対するコントロールの徐放性試験
　角濾紙を１２０×２００ｍｍに切り、ディートの１０質量％エチルアルコール溶液を、噴霧器で濾紙上に２００ｍｇ付着するように散布し、これをコントロールとした。これを夏季（２０１２年８月）の屋外日陰（大阪市此花区）に静置された虫かご１０の第１空間６の底面の濾布５の上面に載置した。

　続いて、試験当日に羽化したアカイエカ２０匹を虫かご１０の第２空間７内に放した。放虫後、８時間までは、アカイエカ２０匹は、第２空間７から第１空間６に移動することがなかった。

　しかしながら、放虫から２４時間後では、アカイエカ７匹が、第２空間７から第１空間６に移動することが確認された。
１１．　ペルメトリンを含有する徐放性粒子の徐放性試験（実施例Ａ１１）
　上記した「６．シフルトリンを含有する徐放性粒子の徐放性試験」の操作に準拠にして、実施例Ａ１１のペルメトリンを含有する徐放性粒子について、徐放性試験を実施した。

　その結果を、図Ａ２９に示す。
１２．　エトフェンプロックスを含有する徐放性粒子の徐放性試験（実施例Ａ１２）
　上記した「６．シフルトリンを含有する徐放性粒子の徐放性試験」の操作に準拠にして、実施例Ａ１２のエトフェンプロックスを含有する徐放性粒子について、徐放性試験を実施した。

　その結果を、図Ａ３０に示す。
［２］第２の発明群に対応する実施例Ｂ等
　各実施例Ｂおよび各比較例Ｂで用いる原料または測定方法の詳細を次に記載する。

　ＩＰＢＣ：商品名「ファンギトロール４００」、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート、分子量２８１、融点：６０℃、水への溶解度：１５０ｐｐｍ、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ＩＰＢＣ}：３．２３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ＩＰＢＣ}：７．８３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、インターナショナル・スペシャリティ・プロダクツ社製
　ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、商品名「アクリルエステルＭ」、水への溶解度：１．６質量％、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：５．９８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：９．２５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、三菱レイヨン社製
　ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート、商品名「ライトエステルＥＧ」、水への溶解度：５．３７ｐｐｍ、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：５．３７［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：１０．４２［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、共栄社化学社製
　ｎＢＭＡ：メタクリル酸ｎ－ブチル、水への溶解度：０．０８質量％、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：３．７６（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：７．３３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、三菱レイヨン社製
　ＭＡ：アクリル酸メチル、水への溶解度：５．７質量％、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：７．３６［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：１０．２５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、日本触媒社製
　ＥＡ：アクリル酸エチル、水への溶解度：１．５質量％、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：５．９３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：９．２０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、日本触媒社製
　ｎＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル、水への溶解度：０．２質量％、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：４．２６［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：７．８１［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、日本触媒社製
　ＳＭ：スチレン、水に不溶、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：１．２７［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：０．００［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］
　パーロイルＬ：商品名（「パーロイル」は登録商標）、ジラウロイルパーオキシド、日油社製
　ネオコールＳＷ－Ｃ：商品名、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（アニオン系乳化剤）の７０質量％イソプロパノール溶液、第一工業製薬社製
　ノイゲンＥＡ－１７７：商品名、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル（ノニオン系乳化剤、ＨＬＢ：１５．６）、第一工業製薬社製
　平均粒子径：下記のサンプルを、下記の測定方法にて評価した。

　　実施例Ｂ１～実施例Ｂ２０および比較例Ｂ４～比較例Ｂ６の疎水性溶液分散粒子および徐放性粒子と、比較例Ｂ１および比較例Ｂ２の疎水性溶液分散粒子：
　　　　粒径アナライザー（ＦＰＡＲ－１０００、測定可能平均粒子径３ｎｍ～７μｍ、ただし、粒子径が数μｍを超えて、ブラウン運動に重力の影響が大きくなる領域では測定精度は著しく低下、大塚電子株式会社）を用いる動的光散乱法により、体積基準のメジアン径として測定。

　　比較例Ｂ３の徐放性粒子：
　　　　レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ－９２０（測定可能平均粒子径２０ｎｍ～２０００μｍ、ただし、粒子径が１μｍ以下ではミュー散乱の角度依存性がなくなり、測定精度は著しく低下、堀場製作所社製）を用いるレーザー回折法により、１００目の濾布で濾過した濾液を、体積基準のメジアン径として測定。

　　実施例Ｂ１
　（ミニエマルション重合による、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の製造）
　２００ｍＬの容器に、ＩＰＢＣ２５ｇ、ＭＭＡ７５ｇおよびパーロイルＬ　０．５ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。

　続いて、ウォーターバスを昇温して、反応液の温度を７８±２℃に昇温し、その温度で２．５時間、熟成した。

　実施例Ｂ２、実施例Ｂ３、実施例Ｂ７～実施例Ｂ９、実施例Ｂ１３および実施例Ｂ１７
　表Ｂ１および表Ｂ２に準拠して、重合性ビニルモノマーの配合処方を変更した以外は、実施例Ｂ１と同様に処理して、徐放性粒子を得た。

　実施例Ｂ２、実施例Ｂ３、実施例Ｂ７～実施例Ｂ９、実施例Ｂ１３および実施例Ｂ１７のいずれの乳濁液も、通常のポリマーラテックスと同様に安定したコロイド分散液であり、室温で貯蔵中に粒子の沈降や相分離の傾向は認められなかった。

　　実施例Ｂ４
　（ミニエマルション重合による、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の製造）
　２００ｍＬの容器に、ＩＰＢＣ４０ｇ、ＭＭＡ５４ｇ、ＥＧＤＭＡ６ｇおよびパーロイルＬ　０．５ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。

　別途、１０００ｍＬのビーカーに、脱イオン水２７５．５ｇ、ネオコールＳＷ－Ｃ　４．０ｇおよびノイゲンＥＡ－１７７の２５質量％水溶液２０ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な乳化剤水溶液を調製した。

　次いで、１０００ｍＬビーカーの乳化剤水溶液に、疎水性溶液を加え、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫ２．５型（プライミクス社製）により回転数１２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化させて、ミニエマルションを調製した。

　その後、調製したミニエマルションを、攪拌器、還流冷却器、温度計および窒素導入管を装備した５００ｍＬの４口フラスコに移し、実施例Ｂ１と同じ手順により、ミニエマルション重合を実施した。

　その後、反応液を３０℃以下に冷却することにより、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の乳濁液を得た。乳濁液を、１００目の濾布で濾過した後、濾液中の徐放性粒子のメジアン径を測定したところ、その結果が２３８ｎｍであった。

　　実施例Ｂ５、実施例Ｂ６、実施例Ｂ１０～実施例Ｂ１２，実施例Ｂ１４～実施例Ｂ１６および実施例Ｂ１８～実施例Ｂ２０
　　表Ｂ１および表Ｂ２に準拠して、重合性ビニルモノマーの配合処方を変更した以外は、実施例Ｂ４と同様に処理して、徐放性粒子を得た。

　実施例Ｂ５、実施例Ｂ６、実施例Ｂ１０～実施例Ｂ１２，実施例Ｂ１４～実施例Ｂ１６および実施例Ｂ１８～実施例Ｂ２０のいずれの乳濁液も、通常のポリマーラテックスと同様に安定したコロイド分散液であり、室温で貯蔵中に粒子の沈降や相分離の傾向は認められなかった。

　　比較例Ｂ１
　　（乳化剤を配合しなかった水分散液の調製）
　乳化剤水溶液の調製において、ネオコールＳＷ－ＣおよびノイゲンＥＡ－１７７（以上、乳化剤）を配合しなかった以外は、実施例Ｂ１と同様に処理して、疎水性溶液の水分散液を調製した。

　しかし、疎水性溶液からなる油滴は、ミニエマルション粒子として形成されず、そのため、ミニエマルション重合を実施することができなかった。

　　比較例Ｂ２
　　（ＩＰＢＣを配合しなかった水分散液の調製）
　疎水性溶液の調製において、ＩＰＢＣ２５ｇおよびＭＭＡ７５ｇをＭＭＡ１００ｇに置き換えた以外は、実施例Ｂ１と同様に処理して、疎水性溶液の水分散液を調製した。

　　比較例Ｂ３
　　（懸濁重合による、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の製造）
　２００ｍＬの容器に、ＩＰＢＣ２５ｇ、ＭＭＡ６７．５ｇ、ＥＧＤＭＡ７．５ｇおよびパーロイルＬ　０．５ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。

　その後、懸濁液のメジアン径を測定したところ、その結果がメジアン径１０μｍであった。

　　比較例Ｂ４～比較例Ｂ６
　表Ｂ３に準拠して、重合性ビニルモノマーの配合処方を変更した以外は、実施例Ｂ４と同様に処理して、徐放性粒子の合成を試みた。

　しかしながら、後述するミニエマルションの重合安定性（表Ｂ３の１００目濾布残存量欄参照）が低く、ＩＰＢＣの針状結晶が多量に析出し、濾過時に１００目濾布上に残存した。そのため、ＩＰＢＣを十分に内包するミニエマルション重合を実施することができなかった。

　　（配合処方）
　各実施例Ｂおよび各比較例Ｂにおける配合処方を表Ｂ１～表Ｂ４に記載する。

　各表Ｂ中、原料の配合処方欄の数値は、単位を特に言及しない限り、配合ｇ数を示す。

　　(表Ｂ１)

　　(表Ｂ２)

　　(表Ｂ３)

　　(表Ｂ４)

　　（評価）
１．　ミニエマルションの安定性
（１）　実施例Ｂ１～実施例Ｂ２０
　実施例Ｂ１～実施例Ｂ２０のミニエマルションを室温で所定時間静置した時、疎水性溶液分散粒子（ミニエマルション粒子）のメジアン径を測定した。その結果を以下に示す。
（１－１）　実施例Ｂ１
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　１９４ｎｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　１９５ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　１９２ｎｍ
（１－２）　実施例Ｂ２
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　２２３ｎｍ
　　　　　調製から１６時間経過後　　　　２２３ｎｍ
（１－３）　実施例Ｂ３
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　２３１ｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　２３３ｎｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　２３３ｎｎｍ
（１－４）　実施例Ｂ４～実施例Ｂ２０
　調製から２０分経過後のメジアン径の、調製から５時間経過後のメジアン径に対する比は、いずれも０．９５～１．０５の範囲内であった。

　また、調製から２０分経過後のメジアン径の、調製から２４時間経過後のメジアン径に対する比も、いずれも０．９５～１．０５の範囲内であった。
（２）比較例Ｂ１および２
　比較例Ｂ１および２の水分散液を室温で所定時間静置した時、疎水性溶液分散粒子（油滴）の状態を観察し、あるいは、メジアン径を測定した。その結果を以下に示す。
（２－１）　比較例Ｂ１
　　　　　調製から１時間経過後　　　　　油滴の肥大化
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（つまり、油滴の合一、相分離）
（２－２）　比較例Ｂ２
　　　　　調製から２０分経過後　　　　　２．０６μｍ
　　　　　調製から５時間経過後　　　　　２．５４μｍ
　　　　　調製から２４時間経過後　　　　３．３１μｍ
２．　１００目濾布残存量
　実施例Ｂ１～実施例Ｂ２０および比較例Ｂ４～比較例Ｂ６のミニエマルション重合後１６時間静置後の反応液を、１００目の濾布で濾過し、濾布に残存するＩＰＢＣの針状結晶の量（質量）を測定した。

　その結果、表Ｂ１および表Ｂ２に示す。
３．　ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡、Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）観察
　実施例Ｂ２で得られた乳濁液を自然乾燥し、さらに、金属コート（導電処理）して、サンプルを調製した。調製したサンプルを、走査型電子顕微鏡（型番「Ｓ－４８００」、日立ハイテクノロジーズ社製）で、ＳＥＭ観察した。

　実施例Ｂ２のＳＥＭ写真の画像処理図を、図Ｂ１および図Ｂ２に示す。

　徐放性粒子は、メジアン径測定値２３０ｎｍに相当する粒子であることを確認することができる。
４．　ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡、Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）観察
　実施例Ｂ２の乳濁液を自然乾燥し、ビスフェノール型液状エポキシ樹脂に分散して、アミンで硬化させた。これをウルトラミクロトームで切断することにより断面を出し、四酸化ルテニウムで染色し、これをウルトラミクロトームで超薄切片に切り出して、サンプルを調製した。調製したサンプルを、透過型電子顕微鏡（型番「Ｈ－７１００」、日立製作所社製）で、ＴＥＭ観察した。

　実施例Ｂ２のＴＥＭ写真の画像処理図を、図Ｂ３および図Ｂ４に示す。

　徐放性粒子の外層（表面）は、四酸化ルテニウムで染色された、極めて薄い乳化剤層に覆われており、徐放性粒子の内層（内部）は、相分離の無い均一な構造であることが分かる。
５．　ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子（実施例Ｂ１、実施例Ｂ２および比較例Ｂ３）の徐放性試験
　以下の操作に従って、ＩＰＢＣを含有する実施例Ｂ１、実施例Ｂ２および比較例Ｂ３の徐放性粒子について、ＩＰＢＣの徐放性試験を実施した。

　すなわち、まず、実施例Ｂ１、実施例Ｂ２および比較例Ｂ３の乳濁液（ＩＰＢＣ濃度１０質量％）と、ブランクとしての、ＩＰＢＣが水に懸濁されたＩＰＢＣ懸濁液（ＩＰＢＣ濃度３０質量％）とを、それぞれ、徐放性試験のサンプルとして用意した。ブランクのサンプルを比較例Ｂ７とした。

　その結果を図Ｂ５に示す。

　ミニエマルション重合により得られた実施例Ｂ１および実施例Ｂ２の徐放性粒子は、ブランクである比較例Ｂ７のＩＰＢＣ懸濁液のＩＰＢＣに比べて、徐放速度が遅い一方、懸濁重合により得られた比較例Ｂ３で調製したＩＰＢＣに比べて、徐放速度が速かった。

　上記を考察すると、実施例Ｂ１の徐放性粒子は、平均粒子径が２０１ｎｍであることから、表面積が、平均粒子径が１０μｍの比較例Ｂ３の徐放性粒子の表面積に対して約５０倍広いことを考慮すると、比較例Ｂ３の徐放性粒子に比べて、徐放性粒子の単位表面積当たりの徐放性に優れている。
［３］第３の発明群に対応する実施例Ｃ等
　各実施例Ｃ、各参考例Ｃおよび比較例Ｃで用いる原料の詳細を次に記載する。

　ＩＰＢＣ：商品名「ファンギトロール４００」、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート、分子量２８１、融点：６０℃、水への溶解度：１５０ｐｐｍ、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ＩＰＢＣ}：３．２３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ＩＰＢＣ}：７．８３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、インターナショナル・スペシャリティ・プロダクツ社製
　プロピコナゾール：１－［２－（２，４－ジクロロフェニル）－４－ｎ－プロピル－１，３－ジオキソラン－２－イルメチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾール、分子量３４２、融点２０℃未満、水への溶解度１１０ｐｐｍ、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ＰＲＯＰ}：６．５５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ＰＲＯＰ}：９．４４［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、八幸通商社製
　シフルトリン：商品名「プリベントールＨＳ１２」（「プリベントール」は登録商標）、（ＲＳ）－α－シアノ－４－フルオロ－３－フェノキシベンジル＝（１ＲＳ，３ＲＳ）－（１ＲＳ，３ＲＳ）－３－（２，２－ジクロロビニル）－２，２－メチルシクロプロパンカルボキシラート、分子量４３４、水への溶解度:１～２ｐｐｂ、異性体Ｉ（融点５７℃）と異性体ＩＩ（融点７４℃）と異性体ＩＩＩ（融点６６℃）と異性体ＩＶ（融点１０２℃）との混合物、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ＩＮＳＥＣ}：３．４６［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ＩＮＳＥＣ}：６．０９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、ランクセス社製
　ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、商品名「アクリエステルＭ」（アクリエステルは登録商標）、水への溶解度：１．６質量％、モノマー単位としての溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ＭＭＡ　ｕｎｉｔ}：５．９８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、モノマー単位としての溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ＭＭＡ　ｕｎｉｔ}：９．２５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、三菱レイヨン社製
　ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート、商品名「ライトエステルＥＧ」（ライトエステルは登録商標）、水への溶解度：５．３７ｐｐｍ、モノマー単位としての溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ＥＧＤＭＡ　ｕｎｉｔ}：５．３７［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、モノマー単位としての溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ＥＧＤＭＡ　ｕｎｉｔ}：１０．４２［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、共栄社化学社製
　ＭＡＡ：メタクリル酸、水への溶解度：８．９質量％、モノマー単位としての溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：７．１３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、モノマー単位としての溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，２ｎｄ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：１３．０３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、三菱レイヨン社製
　パーロイルＬ：商品名（「パーロイル」は登録商標）、ジラウロイルパーオキシド、油溶性重合開始剤、日油社製
　ペレックスＳＳ－Ｌ：商品名、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（アニオン系乳化剤）の５０質量％水溶液、花王ケミカル社製
　ネオコールＳＷ－Ｃ：商品名、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（アニオン系乳化剤）の７０質量％イソプロパノール溶液、第一工業製薬社製
　ノイゲンＥＡ－１７７：商品名、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル（ノニオン系乳化剤、ＨＬＢ：１５．６）、第一工業製薬社製
　デモールＮＬ：商品名、β－ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩の４１質量％水溶液、分散剤、花王ケミカル社製
　プロノン２０８：商品名、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（ノニオン系乳化剤）、日油社製
　ＰＶＡ－２１７：商品名「クラレポバール２１７」、部分けん化ポリビニルアルコールの１０質量％水溶液、保護コロイド、クラレ社製
　　実施例Ｃ１
　　（ミニエマルション重合による、プロピコナゾールおよびＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の製造）
　２００ｍＬの容器に、ＩＰＢＣ１２ｇ、プロピコナゾール２８ｇ、ＭＭＡ５６．４ｇ、ＥＧＤＭＡ３．６ｇおよびパーロイルＬ０．５ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。

　別途、５００ｍＬのビーカーに、脱イオン水１０７．８６ｇ、ペレックスＳＳ－Ｌ１．４ｇ、ＰＶＡ２１７（１０％）水溶液４０ｇおよびデモールＮＬ０．２４ｇを仕込み、室温で攪拌／することにより、均一な乳化剤水溶液を調製した。

　ミニエマルション重合は、５５℃到達時点を重合開始とし、その後、６２±２℃で３時間、７０±２℃で２時間、連続して実施した。

　その後、反応液を３０℃以下に冷却することにより、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールを含有する徐放性粒子の乳濁液を得た。

　　実施例Ｃ２～実施例Ｃ１１
　表Ｃ１および表Ｃ２に準拠して、各成分の配合処方および条件を変更した以外は、実施例Ｃ１と同様に処理して、徐放性粒子の乳濁液を得た。

　　比較例Ｃ１
　　（懸濁重合による、プロピコナゾールおよびＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の製造）
　２００ｍＬの容器に、プロピコナゾール１２ｇ、ＩＰＢＣ２８ｇ、ＭＭＡ５６．４ｇ、ＥＧＤＭＡ３．６ｇおよびパーロイルＬ　０．５ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。

　別途、５００ｍＬのビーカーに、脱イオン水１０８．５ｇ、プロノン２０８（１％）水溶液１．０ｇ、ＰＶＡ２１７（１０％）水溶液４０ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な水溶液を調製した。

　次いで、５００ｍＬビーカーの水溶液に、疎水性溶液を加え、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫ２．５型（プライミクス社製）により回転数３０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、疎水性溶液を水溶液中に分散させて、仕込み分散液を調製した。

　その後、調製した分散液を、攪拌器、還流冷却器、温度計および窒素導入管を装備した３００ｍＬの４口フラスコに移し、窒素気流下、６ｃｍ径の攪拌器により回転数２００ｒｐｍ（周速３７．７ｍ／分）で攪拌しながら、４口フラスコをウォーターバスにより、昇温して、懸濁重合を実施した。

　懸濁重合は、５５℃到達時点を重合開始とし、その後、６２±２℃で３時間、７０±２℃で２時間、連続して実施した。

　その後、反応液を３０℃以下に冷却することにより、ＩＰＢＣおよびプロピコナゾールを含有する徐放性粒子の懸濁液を得た。

　　参考例Ｃ１
　表Ｃ３に準拠して、各成分の配合処方および条件を変更した以外は、実施例Ｃ１と同様に処理して、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の乳濁液を得た。

　　参考例Ｃ２
　表Ｃ３に準拠して、各成分の配合処方および条件を変更した以外は、実施例Ｃ１と同様に処理して、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の乳濁液を得た。

　　参考例Ｃ３
　表Ｃ３に準拠して、各成分の配合処方および条件を変更した以外は、実施例Ｃ１と同様に処理して、プロピコナゾールを含有する徐放性粒子の乳濁液を得た。

　　参考例Ｃ４
　参考例Ｃ２の乳濁液９０ｇおよび参考例Ｃ３の乳濁液１０５ｇを混合し、ＩＰＢＣ９ｇおよびプロピコナゾール２１ｇを含む乳濁液を得た。

　（配合処方）
　各実施例Ｃ、各参考例Ｃおよび比較例Ｃにおける配合処方を表Ｃ１、表Ｃ２および表Ｃ３に記載する。

　また、実施例Ｃ１～実施例Ｃ１１、比較例Ｃ１、参考例Ｃ１、参考例Ｃ２および参考例Ｃ３の乳濁液について、徐放性粒子中における抗生物活性化合物（ＩＰＢＣおよびプロピコナゾール）の含有割合、乳濁液中における徐放性粒子の含有割合、および、乳濁液中における抗生物活性化合物の含有割合を、質量基準として、表Ｃ１、表Ｃ２および表Ｃ３に記載する。

　なお、表Ｃ中、「％」は、特に断りがない限り、「質量％」を示す。

(表Ｃ１)

(表Ｃ２)

(表Ｃ３)

　（１００目濾布残存量（重合安定性））
　各実施例Ｃ、各参考例Ｃおよび比較例Ｃの乳濁液を１００目の濾布で濾過し、濾布上の残存物を風乾した量（質量％）を、徐放性粒子を基準にして算出した。

　その結果を表Ｃ１、表Ｃ２および表Ｃ３に示す。

　（徐放性粒子の粒子径の測定）
　各実施例Ｃ、各参考例Ｃおよび比較例Ｃの乳濁液を１００目の濾布で濾過した濾液について、粒径アナライザー（ＦＰＡＲ－１０００、大塚電子株式会社）を用いる動的光散乱法により、体積基準のメジアン径として、徐放性粒子の粒子径を測定した。

　その結果を表Ｃ１、表Ｃ２および表Ｃ３に示す。

　（１μｍ以上の徐放性粒子の含有量）
　上記「徐放性粒子の粒子径の測定」を実施すると同時に、得られる「散乱強度分布、頻度分布表」より、粒子径が１μｍ未満の累計頻度をＸ％とし、（１００－Ｘ）％を１μｍ以上の徐放性粒子の含有量とした。

　その結果を表Ｃ１、表Ｃ２および表Ｃ３に示す。

　（貯蔵安定性）
　下記の測定方法により、貯蔵安定性を評価した。

　密栓付ガラスビンに所定の乳濁液を量りこみ、４０℃の恒温室に静置した。静置開始１日後、４日後、１４日経過後に１００目濾布で濾過を行い、濾布上の残存物を風乾した量（質量％）を、徐放性粒子を基準にして、算出するとともに、光学顕微鏡により濾布上の残存物を観察した。

　その結果を表Ｃ１、表Ｃ２および表Ｃ３に示す。

　（木材処理剤の調製および防腐試験）
　実施例Ｃ１～実施例Ｃ１１、比較例Ｃ１および参考例Ｃ４の乳濁液に水を添加し、プロピコナゾールの含有割合が０．６質量％となる希釈液を調製し、これを木材処理剤として調製した。これらの木材処理剤を用いて、社団法人日本木材保存協会が定める「表面処理用木材防腐剤の室内防腐効力試験方法および性能基準（ＪＷＰＳ－ＦＷ－Ｓ．１）」に準拠して、防腐試験を実施した。防腐試験において試験に供する腐朽菌を、オオウズラタケ、カワラタケとし、木材の質量減少率（％）を測定した。

　また、防腐試験をコントロールとして、木材の防腐防カビ剤を使用しない条件で防腐試験を行ったものを比較例Ｃ２とした。

　これらの結果を表Ｃ４に示す。なお、質量減少率３％以下が、木材保存剤合格の規定値とされている。
(表Ｃ４)

　（ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡、Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）観察）
　実施例Ｃ８の乳濁液を自然乾燥し、ビスフェノール型液状エポキシ樹脂に分散して、アミンで硬化させた。これをウルトラミクロトームで切断することにより断面を出し、四酸化ルテニウムで染色し、これをウルトラミクロトームで超薄切片に切り出して、サンプルを調製した。調製したサンプルを、透過型電子顕微鏡（型番「Ｈ－７１００」、日立製作所社製）で、ＴＥＭ観察した。

　実施例Ｃ８のＴＥＭ写真の画像処理図を、図Ｃ１および図Ｃ２に示す。
［４］第４の発明群に対応する実施例等
　各実施例Ｄ、各参考例Ｄおよび比較例Ｄで用いる原料または測定方法の詳細を次に記載する。

　ＩＰＢＣ：商品名「ファンギトロール４００」、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート、分子量２８１、融点：６０℃、水への溶解度：１５０ｐｐｍ、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ＩＰＢＣ}：３．２３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ＩＰＢＣ}：７．８３［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、インターナショナル・スペシャリティ・プロダクツ社製
　ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、商品名「アクリルエステルＭ」、水への溶解度：１．６質量％、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：５．９８［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：９．２５［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、三菱レイヨン社製
　ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート、商品名「ライトエステルＥＧ」、水への溶解度：５．３７ｐｐｍ、溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：５．３７［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ}：１０．４２［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］、共栄社化学社製
　パーロイルＬ：商品名（「パーロイル」は登録商標）、ジラウロイルパーオキシド、日油社製
　ネオコールＳＷ－Ｃ：商品名、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（アニオン系乳化剤）の７０質量％イソプロパノール溶液、第一工業製薬社製
　ノイゲンＥＡ－１７７：商品名、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル（ノニオン系乳化剤、ＨＬＢ：１５．６）、第一工業製薬社製
　ＰＶＡ２０５：商品名、ポリビニルアルコール、けん化度：８７．０～８９．０％、重合度：５００、粘度（４％水溶液、２０℃）：５．０～６．０ｍＰａ・ｓｅｃ、クラレ社製
　ＰＶＡ２１７：商品名、ポリビニルアルコール、けん化度：８７．０～８９．０％、重合度：１７００、粘度（４％水溶液、２０℃）：２２．０～２７．０ｍＰａ・ｓｅｃ、クラレ社製
　ＰＶＡ２２４：商品名、ポリビニルアルコール、けん化度：８７．０～８９．０％、重合度：２４００、粘度（４％水溶液、２０℃）：４２．０～５０．０ｍＰａ・ｓｅｃ、クラレ社製
　デモールＮＬ：商品名、β－ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩、分散剤、花王ケミカル社製
　メトローズ９０ＳＨ－５０：商品名、ヒドロキシプロピルメチルセルロール、粘度（２％水溶液，２０℃）：５０ｍＰａ・ｓｅｃ、信越化学工業社製
　メトローズ９０ＳＨ－１００：商品名、ヒドロキシプロピルメチルセルロール、粘度（２％水溶液，２０℃）：１００ｍＰａ・ｓｅｃ、信越化学工業社製
　ＮＰＳ：過硫酸ナトリウム、水溶性重合開始剤、和光純薬工業社製
　なお、表Ｄ１、表Ｄ２、表Ｄ３および表Ｄ４について、「％」は、特に断りがない限り、「質量％」を示す。

　　実施例Ｄ１
　（ミニエマルション重合による、ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子の製造）
　２００ｍＬの容器に、ＩＰＢＣ２５ｇ、ＭＭＡ７０．５ｇ、ＥＧＤＭＡ４．５ｇおよびパーロイルＬ　０．５ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な疎水性溶液を調製した。

　別途、５００ｍＬのビーカーに、脱イオン水１０６．３ｇ、ネオコールＳＷ－Ｃ１．０ｇ、ＰＶＡ２１７（１０％）水溶液４０ｇおよびデモールＮＬ０．２４ｇを仕込み、室温で攪拌することにより、均一な乳化剤／ＰＶＡ水溶液を調製した。

　次いで、５００ｍＬビーカーの乳化剤水溶液に、疎水性溶液を加え、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫ２．５型（プライミクス社製）により回転数１４０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、疎水性溶液を乳化剤水溶液中に乳化させて、ミニエマルションを調製した。

　続いて、ウォーターバスを昇温して、反応液の温度を８０±２℃に昇温し、ＮＰＳ（５％）水溶液２ｇを１時間かけて供給しながら（ＮＰＳ追添加）、その温度で２時間、熟成した。

　その後、乳濁液を、１００目の濾布で濾過した後、濾液中の徐放性粒子のメジアン径を測定したところ、その結果が４３５ｎｍであった。

　　実施例Ｄ２～実施例Ｄ１１
　表Ｄ１および表Ｄ２に準拠して、各成分の配合処方および条件を変更した以外は、実施例Ｄ１と同様に処理して、徐放性粒子の乳濁液を得た。

　実施例Ｄ２～実施例Ｄ１１のいずれの乳濁液も、通常のポリマーラテックスと同様に安定したコロイド分散液であり、室温で貯蔵中に粒子の沈降や相分離の傾向は認められなかった。

　参考例Ｄ１、比較例Ｄ２および参考例Ｄ３～参考例Ｄ９
　表Ｄ３および表Ｄ４に準拠して、各成分の配合処方および条件を変更した以外は、実施例Ｄ１と同様に処理して、徐放性粒子の乳濁液を得た。

　　（配合処方）
　各実施例Ｄ、各参考例Ｄおよび比較例Ｄにおける配合処方を表Ｄ１～表Ｄ４に記載する。

　　(表Ｄ１)

　　(表Ｄ２)

　　(表Ｄ３)

　　(表Ｄ４)

　　（評価）
１．　乳濁液の性状
（１）徐放性粒子の粒子径の測定
　各実施例Ｄ、各参考例Ｄおよび比較例Ｄの乳濁液を１００目の濾布で濾過した濾液について、粒径アナライザー（ＦＰＡＲ－１０００、大塚電子株式会社）を用いる動的光散乱法により、体積基準のメジアン径として測定した。

　その結果を表Ｄ１～表Ｄ４に示す。
（２）１μｍ超の徐放性粒子の含有量
　上記「（１）徐放性粒子の粒子径の測定」を実施すると同時に、得られる「散乱強度分布、頻度分布テーブル表」より、粒子径が１μｍ以下の累計頻度をＸ％とし、（１００－Ｘ）％を１μｍ超の徐放性粒子の含有量とした。

　その結果を表Ｄ１～表Ｄ４に示す。
（３）１００目濾布残存量（重合安定性）
　各実施例Ｄ、各参考例Ｄおよび比較例Ｄの乳濁液を１００目の濾布で濾過し、濾布上の残存物を風乾した量（質量％）を、徐放性粒子を基準にして、算出した。

　その結果を表Ｄ１～表Ｄ４に示す。
（４）残存モノマー
　各実施例Ｄ、各参考例Ｄおよび比較例Ｄの乳濁液を１００目の濾布で濾過した濾液について、島津製作所製熱分解ガスクロマトグラフを用いて、次の測定条件で残存モノマー量を測定した。先ず、ＭＭＡを標品とし、内部標準をシクロヘキサノンとし、希釈溶媒にメタノールを用いて検量線用標準溶液を調製し、パイロライザーを用いて、２２０℃×２０秒の条件で気化させる方法で、検量線を作成した。乳濁液試料４ｇに内部標準液を加え、メタノールで全量１０ｇとした試料液を、標準溶液と同様の測定条件で、残存モノマーを定量した。　

　その結果を表Ｄ１～表Ｄ４に示す。
２．　貯蔵安定性
　下記の測定方法により、貯蔵安定性を評価した。

　密栓付ガラスビンに所定の乳濁液を量りこみ、４０℃の恒温室に静置した。静置開始１日後、４日後、２０日後、２ケ月経過後に１００目濾布で濾過を行い、濾布上の残存物を風乾した量（質量％）を、徐放性粒子を基準にして、算出するとともに、光学顕微鏡により濾布上の残存物を観察した。

　そして、乳濁液の調製から２ヶ月経過後まで、ＩＰＢＣの針状結晶の析出が見られなかった場合を◎と評価し、乳濁液の調製から２ヶ月経過後までに、徐放性粒子の凝集物の生成が見られたが、ＩＰＢＣの針状結晶の析出が見られなかった場合を○と評価し、乳濁液の調製から２ケ月経過後までに、ＩＰＢＣの針状結晶の析出が見られた場合を×と評価した。

　その結果を表Ｄ１～表Ｄ４に示す。
３．　ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡、Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）観察
　実施例Ｄ２の乳濁液を自然乾燥し、ビスフェノール型液状エポキシ樹脂に分散して、アミンで硬化させた。これをウルトラミクロトームで切断することにより断面を出し、四酸化ルテニウムで染色し、これをウルトラミクロトームで超薄切片に切り出して、サンプルを調製した。調製したサンプルを、透過型電子顕微鏡（型番「Ｈ－７１００」、日立製作所社製）で、ＴＥＭ観察した。

　実施例Ｄ２のＴＥＭ写真の画像処理図を、図Ｄ１および図Ｄ２に示す。

　徐放性粒子の内層（内部）は、相分離の無い均一な構造であることが分かる。
４．　ＩＰＢＣを含有する徐放性粒子（実施例Ｄ１および実施例Ｄ２）およびコントロールとしてのＩＰＢＣ懸濁液の徐放性試験
　ＩＰＢＣ懸濁液（コントロール）の調製
　日本特開２００７－２０４４４１号公報の実施例３に従い、ＩＰＢＣ　３０質量部、メトローズ９０ＳＨ－１００　２質量部、ＤＫエステルＦ－１６０（蔗糖脂肪酸エステル、第一工業製薬社製）１．５質量部、ペレックスＳＳＬ（アルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム）０．６質量部およびイオン交換水６５．９質量部からなるＩＰＢＣ懸濁液を調製した。

　以下の操作に従って、ＩＰＢＣを含有する実施例Ｄ１，実施例Ｄ２の徐放性粒子について、ＩＰＢＣ懸濁液をコントロールとしてＩＰＢＣの徐放性試験を実施した。

　すなわち、まず、実施例Ｄ１、実施例Ｄ２の乳濁液（ＩＰＢＣ濃度１０質量％）と、コントロールとしての、上記ＩＰＢＣ懸濁液（ＩＰＢＣ濃度３０質量％）とを、それぞれ、徐放性試験のサンプルとして用意した。

　次いで、ポリプロピレン製５０ｍＬ遠沈管３本に、用意したサンプルをＩＰＢＣ質量として、それぞれ２０ｍｇとなる量で投入し、次いで、脱イオン水で総量４０ｇとして、ＩＰＢＣ濃度０．０５質量％のＩＰＢＣ含有液を調製した。

　次いで、この遠沈管３本を振とう機（タイテック・コーポレーション製　ＴＡＩＴＥＣ　ＲＥＣＩＰＲＯ　ＳＨＡＫＥＲ　ＳＲ－１）にかけて１４０回／分の振とうを実施し、所定時間毎に振とうを止めて、遠沈管を遠心分離機（マイクロ冷却遠心機３７４０、久保田製作所社製）にかけて１５０００ｒｐｍ、５分間で固液分離した。

　その結果を図Ｄ３に示す。

　ミニエマルション重合により得られた実施例Ｄ１、実施例Ｄ２の徐放性粒子は、コントロールであるＩＰＢＣ懸濁液のＩＰＢＣに比べて、徐放速度が遅いことが確認された。

　なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれるものである。

　本発明の徐放性粒子は、各種の工業製品に適用することができ、例えば、屋内外の塗料、ゴム、繊維、樹脂、プラスチック、接着剤、目地剤、シーリング剤、建材、コーキング剤、土壌処理剤、木材処理剤、製紙工程における白水、顔料、印刷版用処理液、冷却用水、インキ、切削油、化粧用品、不織布、紡糸油、皮革などに、抗生物活性を発現する添加剤として添加することができる。

Claims

　疎水性の抗生物活性化合物を疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製し、前記疎水性溶液を前記乳化剤水溶液中に乳化し、前記重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、抗生物活性化合物を含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより得られることを特徴とする、徐放性粒子。
　抗生物活性化合物が、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートであり、
　ミニエマルション重合により得られる前記重合体は、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が５．０～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、前記溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が９．０～９．９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であることを特徴とする、請求項１に記載の徐放性粒子。
　前記重合性ビニルモノマーは、第１モノマーを５０質量％以上含有し、
　前記第１モノマーは、前記第１モノマーから得られる重合体を構成するモノマー単位の前記溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}が５．６～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、前記溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，１ｓｔ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｕｎｉｔ（ｓ）}が９．２～９．９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］である第１モノマーを５０質量％以上含有することを特徴とする、請求項２に記載の徐放性粒子。
　前記第１モノマーは、メタクリル酸メチルおよび／またはエチレングリコールジメタクリレートを含有することを特徴とする、請求項３に記載の徐放性粒子。
　抗生物活性化合物が、少なくとも３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートおよびプロピコナゾールであることを特徴とする、請求項１に記載の徐放性粒子。
　徐放性粒子を含有する木材処理剤であり、
　前記徐放性粒子は、
　疎水性の少なくとも３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートおよびプロピコナゾールを疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製し、水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製し、前記疎水性溶液を前記乳化剤水溶液中に乳化し、前記重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、少なくとも３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートおよびプロピコナゾールを含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成することにより得られるものであることを特徴とする、木材処理剤。
　抗生物活性化合物が、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートであり、
　前記乳化剤水溶液が、水と乳化剤とポリビニルアルコールとを配合して調製される乳化剤／ポリビニルアルコール水溶液であり、
　ミニエマルション重合により得られる前記重合体は、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が５．０～７．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、前記溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が８．０～１０．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であることを特徴とする、請求項１に記載の徐放性粒子。
　徐放性粒子に対する３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートの含有割合が、１０～５０質量％であることを特徴とする、請求項７に記載の徐放性粒子。
　疎水性の抗生物活性化合物を疎水性の重合性ビニルモノマーで溶解することにより、疎水性溶液を調製する工程、
　水と乳化剤とを配合して乳化剤水溶液を調製する工程、
　前記疎水性溶液を前記乳化剤水溶液中に乳化させる工程、および、
　乳化された前記疎水性溶液の前記重合性ビニルモノマーを、重合開始剤の存在下、ミニエマルション重合して、抗生物活性化合物を含有する平均粒子径１μｍ未満の重合体を生成する工程
を備えることを特徴とする、徐放性粒子の製造方法。
　抗生物活性化合物が、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートであり、
　ミニエマルション重合により得られる前記重合体は、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が５．０～６．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、前記溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が９．０～９．９［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であることを特徴とする、請求項９に記載の徐放性粒子の製造方法。
　抗生物活性化合物が、少なくとも３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートおよびプロピコナゾールであることを特徴とする、請求項９に記載の徐放性粒子の製造方法。
　抗生物活性化合物が、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメートであり、
　前記乳化剤水溶液を調製する工程は、水と乳化剤とポリビニルアルコールとを配合して乳化剤／ポリビニルアルコール水溶液を調製する工程であり、
　前記疎水性溶液を前記乳化剤水溶液中に乳化させる工程は、前記疎水性溶液を前記乳化剤／ポリビニルアルコール水溶液中に乳化させる工程であり、
　ミニエマルション重合により得られる前記重合体は、Ｈａｎｓｅｎで定義され、ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎ　ａｎｄ　Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法で算出される溶解度パラメータδの双極子間力項δ_{ｐ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が５．０～７．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であり、前記溶解度パラメータδの水素結合力項δ_{ｈ，ｐｏｌｙｍｅｒ}が８．０～１０．０［（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２］であることを特徴とする、請求項９に記載の徐放性粒子の製造方法。