WO1992020850A1

WO1992020850A1 - Nonwoven fabric and method of manufacturing said fabric

Info

Publication number: WO1992020850A1
Application number: PCT/JP1992/000601
Authority: WO
Inventors: Komei Yamasaki
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 1991-05-14
Filing date: 1992-05-12
Publication date: 1992-11-26
Also published as: US5389431A; EP0539596A4; EP0539596A1

Description

明細書

不織布及びその製造方法

技術分野

本発明は不織布及びその製造方法に関し、詳しくは耐熱性，耐熱寸法安定性，耐溶剤性に優れ、工業用フィルタ—，絶縁体，断熱材などに好適な不織布及びその製造方法に関する。

技術の背景

一般に、シンジオタクチック構造のスチレン系重合体（ S P S ) は耐熱性が高く、耐溶剤性が高いことが知られており、かかる S P Sを用いての溶融紡糸，ゲル延伸による繊維または不織布が開示されている。しかし、溶融紡糸で得られる不織布を作成する場合は、

S P Sの結晶化度を高めるために、ダイスから押し出された溶融樹脂を高速で紡糸するか、あるいは紡糸後、適当な方法で延伸，熱処理を行う必要があり、連続的に不織布を製造することが難しかった。また、ゲル延伸については生産性が低いという欠点があつた。

また、フラッシュ紡糸で製造されたポリエチレン，ポリプロピレンの不織布が公知であるが、これらは耐熱性が十分でなく、さらに耐熱性が高い不織布が望まれている。

発明の開示

そこで、本発明者らは、上述の問題を解決し、 S P Sをフラッシュ紡糸することにより、耐熱性，寸法安定性，耐溶剤性の優れた白色度の高い不織布となることを見出した。すなわち、本発明は、高度な S P Sを主成分として用いるとともに、フィブリル化された三次元網目状繊維からなることを特徴とする不織布を提供し、さらに、

S P Sを含む均一溶液を、フラッシュ紡糸してなることを特徴とする上記不織布の製造方法を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

本発明で使用する高度な S P Sとは、立体化学構造が高度なシンジオタクチック構造、即ち炭素一炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフヱニル基ゃ置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティ一は同位体炭素による核磁気共鳴法（^{1 3} C - N M R法）により定量される。 1³ C— N M R法により測定されるタクティシティ一は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば 2個の場合はダイアツド， 3個の場合はトリアツド， 5個の場合はペン夕ッドによって示すことができるが、本発明に言う高度な S P Sとは、通常はダイアツドで 7 5 %以上、好ましくは 8 5 %以上、若しくはペンタッド（ラセミペンタッド）で 3 0 ^以上、好ましくは 5 0 %以上のシンジオタクティシティ一を有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ (ビニル安息香酸エステル），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）およびこれらの水素化重合体、混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。

なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（p—メチルスチレン），ポリ（m—メチルスチレン），ポリ（ェチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ p—夕一シャリーブチルスチレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などがあり、ポリ（'ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（p—クロロスチレン），ポリ（_m— クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルォロスチレン），ポリ（p—フルォロスチレン）などがある。また、ポリ（ァルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ (ェトキシスチレン）など、ポリ（ビニル安息香酸エステル）としては、ポリ（ビニルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）など、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン）などがある。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ（ P —メチルスチレン），ポリ

( m—メチルスチレン），ポリ（ p—ターシャリーブチルスチレン）ポリ（ p —クロロスチレン），ポリ（m—クロロスチレン），ポリ

( P —フルォロスチレン），水素化ポリスチレン、更にはこれらの構造単位を含む共重合体をあげることができる。

上記共重合体のコモノマー成分としては、上記 S P Sのモノマーの他、エチレン，プロピレン，ブテン，へキセン，ォクテンなどのォレフィンモノマ一、ブタジエン，イソプレンなどのジェンモノマ一、環状ォレフィンモノマー，環状ジェンモノマ一，メタクリル酸メチル，無水マレイン酸，アクリロニトリルなどの極性ビニルモノマーなどが挙げられる。

また、本発明に用いる S P Sは、重量平均分子量が 1 0， 000以上 1 0， 000, 000以下のものが好ましく、とりわけ 50, 000以上 5, 000 , 000 以下のものが最適である。ここで重量平均分子量が 1 0, 000未満のものでは、均一な繊維が得られずまた耐熱性も低下する。また

10， 000, 000を超えるものでは、溶融粘度が高く、紡糸しにくくなる。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約なく、様々なものを充当することが可能であるが、特に好ましくは、重量平均分子量数平均分子量が 1， 8以上 1 0以下のものである。

この高度な S P Sは、融点が 1 6 0 〜 3 1 0 °Cであって、従来のァタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐熱性が格段に優れている。このような、高度な S P Sは、公知の方法により製造することができる。

本発明の不織布は、上記 S P Sを主成分とするとともに、フイブリル化された三次元網目状繊維からなるものである。ここで、 S P S以外のスチレン系重合体を用いた場合は、耐熱性及び耐溶剤性に劣り、フイブリル化されない不織布は延伸不足のためしなやかさがなくなり脆くなる。また、三次元網目構造をとらない織維は、耐熱性，高温下での寸法安定性に欠ける。

本発明の不織布は上述した如きものであるが、その製造方法は、限定されるものではなく様々なものが挙げられる。このなかで、上記 S P Sをそのまま従来の方法で押出し、冷却して繊維とし、不織布とした場合でも一応耐熱性および耐溶剤性を有する不織布が得られるが、さらに耐熱性，耐熱寸法安定性，耐溶剤性，白色度の優れた不織布を得るための好ましい一例として、高度な S P Sを含む均

—溶液を、フラッシュ紡糸することを挙げることができる。

ここで用いられる上記均一溶液中の S P Sの濃度は、一般には 1 重量％以上 8 0重量％以下であり、好ましくは 5重量％以上 6 0重量％以下、さらに好ましくは 7重量％以上 5 5重量％以下である。 S P S濃度が 1重量％未満では、生産性が著しく低下し、 8 0重量 %を超えると溶液が非常に粘稠となり、ポリマー溶液の流動性が低下して大きなフラッシュ力を得ることが困難となり、強度，形態に優れた高品質のフィプリル化した織.維を得る紡糸速度を達成することが困難となる。

また、上記均一溶液中の溶剤は、フラッシュ紡糸に用いうるものであれば特に制限されることはなく、従来公知の溶剤を用いることが可能であるが、好ましくは、スチレン系重合体の融点より少なくとも 2 5で低い温度で沸騰する溶剤又は混合溶剤であり、且つその沸騰温度において自生蒸気圧又はそれより高い圧力で均一溶液を形成するものである。このような溶液は、'室温で均一である必要はなく、普通、適当な溶剤中の重合体の均一溶液が、前記溶剤あるいは混合溶剤の正規な沸点よりも高い温度で存在する。

ここで、使用し得る溶剤としては、例えば、ベンゼン；トルエンのような芳香族炭化水素、ブタン；ペンタン；へキサン；ヘプタン；ォクタン及びこれらの異性体並びに同族類のような脂肪族炭化水素、シクロへキサンのような脂環族炭化水素、塩化メチレン；四塩化炭素；クロ口ホルム；塩化工チル；塩化メチルのような塩素化炭化水素、アルコール、エステル、エーテル、ケトン、二トリルアミド、フッ素化炭化水素；トリクロルフルォロメタン；フロン 1 1 3 ( 1 , 1 , 2— トリクロロー 1 , 2， 2— トリフルォロェタン）のようなハロゲン化炭化水素などであり、さらに前記溶剤の混合物などが挙げられるが、取り扱い上の安全性の面より不燃性のハロゲン化炭化水素がより好ましい。

以上のような均一溶液を作成する条件は、使用する溶媒，温度，圧力等の条件に依存するため、特定することはできないが、一例をあげるとフロン 1 1 3の場合、 1 5重量％の濃度では、温度 1 8 5 で，圧力 5 8 k g Z c m ² Gで均一な溶液となる。

このような均一溶液をフラッシュ紡糸する際には、公知の方法が使用でき、例えば均一溶液から減圧することにより不均一状態にした後にフラッシュする方法（特公昭 4 0 — 2 8 1 2 5号公報など）、又は、均一溶液に瞬間的なゆらぎをあたえた後にフラッシュする方法（特開平 1 一 1 1 1 0 0 9号公報など）などの方法が挙げられる。ここで、フラッシュ紡糸するとき、 S P Sからなる繊維を高度に配向させ、配向結晶化をおこさせるように、高速（ 2 0 0 O m Z分以上）の紡糸速度にすることが好ましい。これは、例えば、フラッシュ紡糸時の圧力損失を大きくすることにより実現することができる上記のようにフラッシュ紡糸することにより、フイブリル化した S P Sの三次元網目状繊維とすることができる。

上記のようにして得られる不織布の示差走査熱量計（D S C ) による融解ェンタルピー（ Δ Η は 2 8 J Z g以上、好ましくは 3 0 J Z g以上である。 2 8 J Z g未満であると S P Sの特徵である酎熱性，高温化での寸法安定性が十分でない。

このようなフラッシュ紡糸が可能な範囲では、他の熱可塑性樹脂を添加してもよく、例えば、熱融着性をよくするためにポリェチレン，ポリプロピレン，ァタクチックポリスチレンとのプレンドが好ましく用いられ、また、強度を向上させるためにはポリフエ二レンエーテル（P P O ) とのブレンドなどが好ましく用いられる。

また、溶液中での S P Sの劣化を抑えるために、酸化防止剤を添加してもよい。ここで用いられる酸化防止剤としてはフエノール系，ィォゥ系，リン系のものが使用でき、例えば、特開昭 6 3 - 2 8 4 2 4 4号公報，特開平 1 一 2 4 0 5 4 8号公報に開始されている酸化防止剤を単独あるいは組み合わせて使用できる。

上記 S P Sのフラッシュ紡糸に用いられる製造装置は、フラッシュ紡糸の製造方法と同様、特に制限されることなく、公知の技術を使用することができる。例えば、公昭 4 0 — 2 8 7 2 5号公報，特開昭 6 2— 3 3 8 1 6号公報，特開平 1 一 1 0 4 8 1 4号公報などに開示されてい'るものと同様な方法及び装置が使用できる。

次に、本発明を実施例及び比較例によってさらに詳しく説明する。製造例 1 (トリメチルアルミニゥムと水との接触生成物の調製）アルゴン置換した内容積 5 0 0 ミリリツトルのガラス製容器に、硫酸銅 5水塩（C u S 0 ₄ · 5 H ₂ 0 ) 1 7. 8 g ( 7 1 ミリモル），トルエン 2 0 0 ミリリツトル及びトリメチルアルミニウム 2 4 ミリリットル（ 2 5 0 ミリモル）を入れ、 4 0でで 8時間反応させた。その後、固体部分を除去して得られた溶液から、更に、トルエンを室温下で減圧留去して接触生成物 6. 7 gを得た。この接触生成物の分子量を凝固点降下法によって測定したところ 6 1 0であった。製造例 2

内容積 2 リットルの反応容器に、精製スチレン 1 リットル，上記製造例 1 で得られた接触生成物をアルミニゥム原子として 5 ミリモル，トリイソブチルアルミニウムを 5 ミリモル，ペンタメチルシク口ペン夕ジェニルチタントリメトキシド 0. 0 2 5 ミリモルを用いて 9 0でで 5時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナトリウムのメタノール溶液で触媒成分を分解し、メタノールで繰り返し洗浄後、乾燥して重合体 3 0 8 gを得た。 1 , 2， 4 — トリクロロベンゼンを溶液として、 1 3 5 °Cでゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ一にて測定した。この重合体の重量平均分子量は 389, 000、重量平均分子量 Z数平均分子量は、 2. 6 4であった。また、融点及び^{1 3} C— N M R測定によりこの重合体は S P Sであることを確認した。

製造例 3

内容積 2 リットルの反応容器に、精製スチレン 1 リットル，上記製造例 1 で得られた接触生成物をアルミニゥム原子として 5 ミリモル，トリイソブチルアルミニウムを 7. 3 ミリモル、ペンタメチルシクロペン夕ジェニルチタントリメトキシド 0. 0 3 8 ミリモルを用いて 5 0 °Cで 2時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナトリウムのメタノ一ル溶液で触媒成分を分解し、メタノ一ルで籙り返し洗浄後、乾燥して重合体 6 2 5 gを得た。 1， 2 , 4—トリクロロベンゼンを溶液として、 1 3 5 でゲルパ一ミエ一シヨンク口マトグラフィ一にて測定した。この重合体の重量平均分子量は 1 , 086, 000、重量平均分子量 Z数平均分子量は、 2. 8 1であった。また、融点及び^{1 3} C— N M R測定によりこの重合体は S P Sであることを確認した。

製造例 4

内容積 2 リットルの反応容器に、精製スチレン 1 リットル、上記製造例 1で得られた接触生成物をアルミニゥム原子として 5 ミリモル、トリイソブチルアルミニゥムを 2. 5 ミリモル、ペンタメチルシク口ペン夕ジェニルチタントリメトキシド 0. 0 2 5 ミリモルを用いて 4 0でで 2時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナトリウムのメタノ一ル溶液で触媒成分を分解し、メタノールで繰り返し洗浄後、乾燥して重合体 3 8 8 gを得た。 1， 2 , 4—トリクロ口ベンゼンを溶液として、 1 3 5 °Cでゲルパーミエ一シヨンク口マトグラフィ一にて測定した。この重合体の重量平均分子量は 2, 950, 000、重量平均分子量 Z数平均分子量は、 2. 6 1 であった。また、融点及び^{1 3} C— N M R測定によりこの重合体は S P Sであることを確認した。

製造例 5

内容積 2 リットルの反応容器に、精製スチレン 1 リットル、上記製造例 1で得られた接触生成物をアルミニゥム原子として 7. 5 ミリモル、トリイソブチルアルミ二ゥムを 7. 3 ミリモル、ペンタメチルシクロペン夕ジェニルチタントリメトキシド 0. 0 3 8 ミリモルを用いて 9 0でで 5時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナトリウムのメタノ一ル溶液で触媒成分を分解し、メタフールで繰り返し洗浄後、乾燥して重合体 4 6 6 gを得た。 1， 2， 4 — トリクロ口ベンゼンを溶液として、 1 3 5 °Cでゲルパーミエーションクロマトグラフィ一にて測定した。この重合体の重量平均分子量は 290, 000、重量平均分子量数平均分子量は、 2. 7 2であった。また、融点及び^{1 3} C—N M R測定によりこの重合体は S P Sであることを確認した。

製造例 6

内容積 2 リットルの反応容器に、精製スチレン 9 6 5 ミリリットル， p—メチルスチレン 3 5 ミリリツトル及び上記製造例 1 で得られた接触生成物をアルミニゥム原子として 7. 5 ミリモル、トリイソブチルアルミニウムを 7. 5 ミリモル、ペンタメチルシクロペン夕ジェニルチタントリメトキシド 0. 0 3 8 ミリモルを用いて 9 0でで 5 時間重合反応を行った。反応終了後、生成物を水酸化ナトリゥムのメタノール溶液で触媒成分を分解後、メタノールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体 3 0 8 gを得た。 1， 2， 4 一トリクロ口ベンゼンを溶媒として、 1 3 5。Cでゲルパ一ミエーシヨンクロマトグラフィ一にて測定した。この重合体の重量平均分子量は 440, 000、重量平均分子量 Z数平均分子量は、 2. 5 2であった。また、融点は 2 5 0 °Cであった。この共重合体中の p—メチルスチレン単位の含有割合は 7モル％であった。また、この共重合体は^{1 3} C— N M Rによる分析から、 1 4 5. 1 1 ρ p m , 1 4 5. 2 2 p p m , 1 4 2， 0 9 p p mに吸収が認められ、そのピーク面積から算出したスチレン単位のラセミペンタツドでのシンジオタクティシティ一は 7 2 %であった。

実施例 1

製造例 2で得られた S P Sパウダー 2 0 0 gを、容積が約 8 0 0 c m ³の高圧用ォ一トクレーブに入れ、中の空気を脱気した後、トリクロロフルォロメタン 6 0 0 gを加えた。攪拌しながら加熱，加圧して溶解させ、 S P S濃度 2 5重量％の均一溶液を作成した。この溶液の温度は 1 8 5でであった。

次に、攪拌を停止し、オートクレープ内の圧力を 2 5 O k g Z c m ²に保つ背圧をかけ、ォ一トクレーブ下部の排出バルブを開け、溶液を減圧用ォリフィスを通して減圧室に導入し、次いで紡糸口金を通過させて大気中に放出し、フラッシュ紡糸を行った。得られた纖維は、純白で不透明でありフイブリルが収束した外観を呈しており、顕微鏡による観察で、三次元に網状の繊維を持った繊維であることが確認できた。

得られた結果を第 1表に示す。

実施例 2

製造例 3で得られた S P Sパウダー 1 5 0 gに酸化防止剤としてィルガノックス 1 0 1 0 (チバガイギ一社製）を 0. 1 5 g加えたものを、実施例 1 と同様のォ一トクレーブに入れた。空気を脱気した後、トリトロロフルォロメタン 6 0 0 gを加え、攪拌しながら加熱，加圧して溶解させ、 S P S濃度 2 0重量％の均一溶液を作成した。溶液の温度は 1 8 5 °Cであった。

攪拌を停止した後、オートクレープ内の圧力を 2 8 0 k g / c m ² に保つ背圧をかけ、オートクレープ下部の排出バルブを開け、減圧室に通して、フラッシュ紡糸を行つ.た。得られた結果を第 1表に示す。

実施例 3

製造例 4で得られた S P Sパウダー 6 7 gに酸化防止剤としてィルガノックス 1 0 1 0 (チバガイギ一社製）を 0· 0 7 g加えたものを、実施例 1 と同様のオートクレープに入れた。空気を脱気した後、トリクロ口フルォロメタン 6 0 O gを加え、攪拌しながら加熱，加圧して溶解させ、 S P S濃度 1 0重量の均一溶液を作成した。溶液の温度は 1 9 5てであつた。

攪拌を停止した後、オートクレープ内の圧力を 3 0 0 k g / c m ² に保つ背圧をかけ、オートクレープ下部の排出バルブを開け、減圧室に通して、フラッシュ紡糸を行った。得られた結果を第 1表に示す。

実施例 4

製造例 2で得られた S P Sパウダー 1 0 6 gに酸化防止剤としてィルガノックス 1 0 1 0 (チバガイギ一社製）を 0. 1 1 g加えたものを、実施例 1 と同様のオートクレープに入れた。空気を脱気した後、トリクロ口フルォロメタン 6 0 0 gを加え、攪拌しながら加熱，加圧して溶解させ、 S P S濃度 1 5重量％の均一溶液を作成した。 ' 溶液の温度は 1 8 5 °Cであつた。

攪拌を停止した後、ォ一トクレーブ内の圧力を 1 2 O k g Z c m ² に保つ背圧をかけ、オートクレープ下部の排出バルブを開け、減圧室に通して、フラッシュ紡糸を行った。得られた結果を第 1 表に示す。

実施例 5

製造例 5で得られた S P Sパウダー 1 0 0 0 gに、酸化防止剤としてィルガノックス 1 0 1 0 (チバガイギ一社製）を 0. 1 重量％を加え 2 9 0 °Cに設定した押出機を用いてペレツト化した。得られたペレツトの重量平均分子量は 245, 000であり、重量平均分子量ノ数平均分子量は 2. 6 5であった。

得られたペレツト 6 0 0 gを用い、実施例 1 と同様のオートクレーブに入れた。空気を脱気した後、トリクロ口フルォロメタン 6 0 0 gを加え、攪拌しながら加熱，加圧して溶解させ、 S P S濃度 5 0 重量％の均一溶液を作成した。溶液の温度は 1 9 0でであった。攪拌を停止した後、オートクレープ内の圧力を 2 8 O k gZ c m²に保つ背圧をかけ、オートクレープ下部の排出バルブを開け、減圧室に通して、フラッシュ紡糸を行った。得られた結果を第 1表に示す。実施例 6

製造例 3で得られた S P Sパウダー 66. 7 gに酸化防止剤としてィルガノックス 1 0 1 0 (チバガイギ一社製）を 0. 7 g加えたものを、実施例 1 と同様のオートクレープに入れた。空気を脱気した後、トリクロロフルォロメ夕ンの代わりにシク口へキサン 6 0 0 gを加え、攪拌しながら加熱，加圧して溶解させ、 S P S濃度 2 5重量％の均一溶液を作成した。溶液の温度は 2 2 0 °Cであった。

攪拌を俘止した後、ォ一トクレーブ内の圧力を 2 5 0 k gX c m² に保つ背圧をかけ、ォ一トクレーブ下部の排出バルブを開け、減圧室に通して、フラッシュ紡糸を行った。得られた結果を第 1表に示す。

実施例 7

実施例 2で得られた不織布を 2 0 0 °Cに設定したエンボスロー儿を用いて熱融着を行い、純白，不透明な熱接着不織布を得た。得られた不織布の弾性率（dyne/cm²)を固体拈弾性スぺクトロメータ一 (岩本製作所製）で測定した。得られた結果を第 2表に示す。

比較例 1

実施例 4において、オートクレーブの温度を 1 2 5 °C，圧力を 5 0 k gZc m²とした。この状態では、完全な均一溶液とはならず、膨潤した S P Sパウダーが存在していた。これを実施例 4 と同様にフラッシュ紡糸してもフィブリル状にはならず、また、延伸不足のため、不織布にはしなやかさがなく、撚りをかけると容易に破断した。得られた結果を第 1表に示す。 '

比較例 2

製造例 2で得られたパウダーを用いて、溶融紡糸を行った。この時のダイ温度は 3 1 0 °Cであり、紡糸速度は 6 0 O mZ分であった。得られた繊維は 4デニールの半透明な直線状であり、三次元的な網状構造はみられなかった。得られた結果を第 1表に示す。

比較例 3

比較例 2で得られた繊維を 2 3 0でで熱処理して再結晶化させた。熱処理時間は 1 0分， 6 0分， 1 2 0分で行った結果、 D S Cで測定した融解ェンタルピー（ JZg) は、それぞれ 25. 7 , 26. 1 , 26. 1 であった。

このように、溶融紡糸で作成した織維の融解ェン夕ルビ一は、熱処理を行ってもフラッシュ紡糸した場合よりも小さいことが判明した。

比較例 4

比較例 2で得られた繊維を分散させ、実施例 7 と同様な条件で熱接着し、得られた不織布の弾性率を測定した。得られた結果を第 2 表に示す。

実施例 8

製造例 6で得られたスチレン— p,—メチルスチレン共重合体 1 0 6 gとフロン 1 1 3を 6 0 O g使用し、実施例 1 と同様の操作を行つた。このとき溶液の温度は 1 8 0 °Cであり、背圧をかけてォートクレープ内の圧力を 2 5 0 k g/ c m²に保った。フラッシュ紡糸して、得られた結果を第 1表に示す。第 1表

^ b

第 1表（続き）

不織布の状態実施例 1 3 7. 1 三次元網目状，白色不透明実施例 2 3 9. 5 三次元網目状，白色不透明実施例 3 3 8. 7 三次元網目状，白色不透明実施例 4 3 3. 5 三次元網目状，白色不透明実施例 5 3 6. 4 三次元網目状，白色不透明実施例 6 3 7. 1 三次元網目状，白色不透明比較例 1 2 7. 2 シート状，脆い比較例 2 1 6. 4 直線状繊維，白色不透明実施例 8 3 6. 5 三次元網目状，白色不透明第 2表

比較例 5

比較例 2において、紡糸速度を 2 0 0 0 mZ分とした以外は、同様の操作を行い繊維を作成した。得られた繊維は、半透明な直線状の繊維であり、 D S Cで測定した溶融ェンタルピーは 3 1 JZgであった o

実施例 9 , 1 0 , 1 1 及び比較例 6 , 7

実施例 2， 4， 8及び比較例 2 , 5で得られた繊維を 2 5 0てのオーブン中に入れ、熱収縮率を測定した。この際、もとの繊維の長さは 3 0 c mとした。結果を第 3表に示す。

第 3表

3 0 —熱処理後の繊維長

熱収縮率（％) = X 100

3 0

産業上の利用可能性

以上の如く、本発明の不織布は、従来の不織布に比べて耐熱性，耐熱寸法安定性，耐溶剤性に優れたものである。

従って、本発明の不織布は、医療用織布，工業用フィルター，電池セパレーター，絶縁体，断熱材などとして幅広く、且つ有効な利用が期待される。

Claims

請求の範囲

( 1 ) 高度なシンジオタクチック構造のスチレン系重合体を主成分とするとともに、フイブリル化された三次元網目状繊維からなることを特徵とする不織布。

( 2 ) 示差走査熱量計より求まる融解ェンタルピーが、 2 8 J Z g 以上である請求項 1記載の不織布。

( 3 ) 高度なシンジオタクチック構造のスチレン系重合体を含む均 —溶液を、フラッシュ紡糸することを特徵とする請求項 1記載の不織布の製造方法。

( 4 ) 均一溶液中の高度なシンジオタクチック構造のスチレン系重合体濃度が、 1重量％以上 8 0重量％以下である請求項 3記載の不織布の製造方法。