WO1992009668A1 - Frosting agent for water-based polyurethane and production thereof - Google Patents

Frosting agent for water-based polyurethane and production thereof Download PDF

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WO1992009668A1
WO1992009668A1 PCT/JP1991/001522 JP9101522W WO9209668A1 WO 1992009668 A1 WO1992009668 A1 WO 1992009668A1 JP 9101522 W JP9101522 W JP 9101522W WO 9209668 A1 WO9209668 A1 WO 9209668A1
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silica
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PCT/JP1991/001522
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Nagahiro Kawano
Kiyoshi Ezaki
Yasushi Morinaka
Hiroyuki Inoue
Original Assignee
Moon-Star Chemical Corporation
Hayashi Metal Industrial Co., Ltd.
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
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    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Definitions

  • This invention relates to a water-based polyurethane frosting agent and a method for manufacturing the same, which erases the coating of water-based polyurethane.
  • water-suspended water is required.
  • a lyo-based frosting agent is added to polyurethane, and this is applied to the surface of products such as glass bottles and dried and hardened.
  • the water and silica-based flocculant, and the suspension of the eluate may precipitate as the silica-based flocculant sediments with time. It was easy to cause separation, and to prevent this, a commercially available thickener or surface active agent was added.
  • water-soluble surfactants and surfactants When using water-soluble surfactants and surfactants, the water-based polyurethan itself thickens, and as a result, its flowability and formability as a coating agent decrease. There is a problem.
  • silica-based flocculants will condense in the polyurethane and the coating film will not be resistant to scooping. There is a problem that physical properties are degraded.
  • This invention solves the above-mentioned problems, and does not reduce the flowability and formability of the water-based polyester, which serves as a binder, and does not reduce the surface resistance of the coating film. It is an object of the present invention to provide a frosting agent in which fine silica particles are suspended in an aqueous system without deteriorating the cupping property.
  • the water-based polyurethane frosting agent can be used to clean the fine silica particles to the surface of the fine particles.
  • et al was ing c or, above Symbol water system Po Li cormorant letterhead down for off Russia be sampled agent, in particulate Shi Li mosquito 1 0 0 by weight part, r one Add 5 to 3.0 parts by weight of water and 0.1 to 10 parts by weight of water, and add 15 to 100'C
  • the temperature condition It can be manufactured by reacting under the following conditions.
  • the water-based polyurethane frosting agent of the present invention is a monopropyl propylin which has been released by the hydrolysis and decomposition of an ethoxysilane group. Acid on the surface of the surface of the surface
  • the fine-grained silicon force in this invention is obtained by a wet method, and the force and specific gravity (according to JISK6223) are less than 0.3 g / ml and the average particle size is less than 0.3 g / ml. (depending on the light transmission type) 4.5 or more under 5 Complex water only have acid of (S i 0 2. 2 H 2 0) or other non-water only have acid ⁇ You can by applied.
  • the water used in the invention of the present invention is a solvent for fine-grained silica and phenolic triethoxysilane. It is also used for its hydrolysis, and its compounding ratio is 0.1 part by weight or more. For this reason, it is possible to use isoppropinole alcohol instead of water as the solvent, but in that case, if the amount is less than 0.1 part by weight, The part by weight of y-ureadipropylpropyl xylan does not hydrolyze sufficiently, and the surface of the silica is not sufficiently modified.
  • water is used as the solvent, the amount of water for hydrolysis is adjusted so that the reaction rate is not reduced, for example, 400 to 500 parts by weight. You can use the power.
  • the above-described hydrolysis and surface reforming reaction on the surface of the silicon force that proceeds during the start-up are carried out at a temperature of 15 to 100'C.
  • the reason is that the boiling point of the solvent or water used for hydrolysis (100 X) or the boiling point of isopropyl alcohol (82.4). Refluxing is desirable as a reaction condition, and such a reaction is a force that can proceed even at room temperature (15 to 25'C). .
  • the obtained fine silica powder becomes a powdery frosting agent when dehydrated and dried, but it is still a slurry with water content. It's a frost agent Of course, it is.
  • the water-based polyurethane fluorinating agent which is constructed and manufactured as described above, has a fine particle-like silica surface having a surface of "one-probe pellet".
  • the forces modified in Kishiran are well dispersed in water-based polyurethan and do not re-aggregate and sediment.
  • This water-based polyurethane does not thicken itself, and therefore, the water-based polyurethane added with the frost agent.
  • the flowability, moldability, and wettability of the glass surface of the coating agent are improved, and the dry coating is resistant to scooping. It has the advantage of improving its properties, and is said to be of high industrial value.
  • a stirred tank type reaction vessel containing 100 parts by weight of a silica-based frosting agent (Nibosil E20OA, manufactured by Nihon Silica Kogyo Co., Ltd.) was used. prepare . Also, in each of the three separately prepared containers, each isov. Mouth pillar alcohol 450 parts by weight, and then add 0.5%, 2.0%, 0.5%, 2.0%
  • Example 5 In Example 1, all except that the compounding ratio of r-ureidoprobe triethoxysilane was set to 0.3 or 3.5 parts by weight. In the same manner, respective frosting agents were obtained.
  • Silica-based frosting agent Nahon Silica Kogyo Co., Ltd .: Busil E 200 A
  • 100 parts by weight, 3.5 parts by weight of a thickener manufactured by Kao Corporation: VISSAIF 1400
  • a surfactant manufactured by Kao Corporation: Emano 1.04 parts by weight was added and mixed to obtain a suspension of the frosting agent.
  • 5 Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were combined with aqueous polyurethan so as to provide a suspension of 20% solids, and the sedimentation was performed. The following tests were used to evaluate the wettability, wettability with the glass surface, and the anti-scratch property of the cured film. The results are shown in Table 1.
  • the sample was adjusted to 20 cps / R.T (approximately 25'C), placed in a lOOcc beaker, and observed for the degree of sedimentation after standing for 3 days, and no sedimentation was observed. Is marked with ⁇ , slightly settled with ⁇ , and almost settled with X! It was evaluated in three stages.
  • the bottles having been subjected to the wettability test were further heated at 150 ° C. for 30 minutes to complete the cross-linking reaction, and a plurality of bottles having a surface fist was obtained.
  • These bottles are partitioned so that the sides of the bottles do not come into contact with each other, and can be accommodated individually in a cardboard box (41.5 cm long and 31.5 cm wide). It was housed at 1.5 cm and height 22.7 cm) and subjected to vibration for 30 minutes under the conditions of an acceleration of 1 G, an amplitude of 25.4 thighs, and a frequency of 270 pixels.
  • the vibration condition assumed that the vehicle was transported on a paved road with a track of 250 km.
  • the water-based polyester frosting agent according to the present invention protects glass bottles and other arbitrary materials and the surface of a molded article. In addition, it is used as an anti-glare component in an anti-glazing coating agent to decorate and decorate.
  • Such a water-based polyurethane frosting agent can be dehydrated and dried to a powdery form, or a slurry form containing water. It is used. -

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Description

明 柳
水 系 ポ リ ウ レ タ ン 用 フ ロ ス ト 剤 お よ び そ の 製 造 方 法
技 分
こ の 発 明 は 、 水 系 ポ リ ゥ レ タ ン か ら な る 被 膜 を 艷 消 し す る 水 系 ポ リ ウ レ タ ン 用 フ ロ ス ト 剤 お よ び そ の 製 造 方 法 に 関 す る
技
一 般 に 、 水 系 （ 水 溶 型 お よ び 水 分 散 型 ） ポ リ ウ レ タ ン か ら な る 艷 消 し 被 膜 を 生 成 す る に は 、 水 に け ん 濁 さ せ た シ リ カ 系 フ ロ ス ト 剤 を ポ リ ウ レ タ ン に 添 加 し 、 こ れ を ガ ラ ス 瓶等 の 製 品 表 面 に 塗 布 し 乾 燥 硬 化 さ せ て い る 。
こ の 場 合 、 水 お よ び シ リ カ 系 フ ロ ス ト 剤 力、 ら な る け ん 濁 液 は 、 経 時 と 共 に シ リ カ 系 フ ロ ス ト 剤 が 沈 降 し て 相 分 離 を 起 こ し 易 く 、 こ れ を 防 止 す る た め に 市 販 の 増 粘剤 や 界 面 活 性 剤 を 添 加 す る よ う に て い た
し 力、 し 、 前 記 し た け ん 濁 液 中 で シ リ カ 系 フ 口 ス ト 剤 を 分 離 、 沈 降 さ せ な い よ う に 充 分 な 量 の 増 粘 剤 、 界面活性剤 を 使用 す る と 、 水系 ポ リ ウ レ タ ン 自 体 が増粘 す る 結果 、 コ ー テ ィ ン グ 剤 と し て の 流 延性、 成 形性 が低下 す る と い う 問 題点 が あ る 。 一 方、 増粘荊、 界面活性剤 の 使用 を 制限 す る と 、 ポ リ ウ レ タ ン 中 で シ リ カ 系 フ ロ ス 卜 剤 が 凝 集 し 、 被 膜 の 耐 ス カ ッ プ 性 な ど の 物 性 が低 下 す る こ と と な る 問題点 が あ る 。
こ の 発 明 は 上記 し た 問題点 を 解決 し 、 バ ィ ン ダ 一 と な る 水 系 ポ リ ゥ レ タ ン の 流 延 性 、 成形性 を 低 下 さ せ ず 、 か つ 被膜 の 耐 ス カ ッ プ性 を 低下 さ せ る こ と な く 、 適 当 に 微粒子状 シ リ カ が 水系 に け ん 濁 す る フ ロ ス ト 剤 を 提供 す る こ と を 課題 と し て い る -.
発 明 の 開 示
こ の 発 明 に よ る と 、 水 系 ポ リ ウ レ タ ン 用 フ ロ ス ト 剤 は、 微粒子状 シ リ カ 表面 を Γ ー ュ レ イ ド プ 口 ビ ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン で 改質 し た も の 力、 ら な る c ま た 、 上 記 水 系 ポ リ ウ レ タ ン 用 フ ロ ス ト 剤 は 、 微粒子状 シ リ カ 1 0 0重 量部 に 、 r 一 ユ レ イ ド プ ロ ピ ノレ ト リ エ ト キ シ シ ラ ン ひ ， 5〜 3 . 0重 量 都 お よ び 水 を 0 . 1重量 部以 上 添加 し 、 1 5〜 1 0 0 'C の 温度条 件 下 で 反 応 さ せ る こ と に よ っ て 製 造 で き る 。
こ の 発 明 の 水 系 ポ リ ウ レ タ ン 用 フ ロ ス ト 剤 は 、 ェ ト キ シ シ ラ ン 基 が加 水 分 解 さ れ て 遊 離 し た Γ 一 ュ レ イ ド プ ロ ピ ル シ ラ ノ ー ノレ 基 力く シ リ 力 表 面 の 酸
5 性 水 酸 基 と 反 応 し 、 そ の 表 面 を 改 質 す る の で 、 水 系 ポ リ ウ レ タ ン 樹 脂 と の 相 溶 性 、 ぬ れ 性 が 高 め ら れ 、 こ の 樹 脂 に 添 加 さ れ た 際 に 均 等 な 立 体 反 発 効 果 を 受 け て 均 一 に 分 散 し 、 再 凝 集 す る こ と な く 安 定 す る 。 ま た 、 水 系 ポ リ ウ レ タ ン 樹脂 が 硬 化 し た
«。 際 に も 、 前 記 均 一 な 分 散 が 保 た れ る の で 耐 ス カ ッ プ 性 が 向 上 す る 。
こ の 発 明 に お け る 微 粒 子 状 シ リ 力 は 湿 式 法 に よ つ て 得 ら れ 、 力、 さ 比 重 （ JISK6223に よ る ） 0.3g/m l 以 下 、 平 均 粒 子 柽 （ 光 透過 式 に よ る ） 4 .5 以 下 5 の 舍 水 け い 酸 （ S i 02 . 2 H 20 ) ま た は 無 水 け い 酸 が 適 用 で き る 。
r ー ュ レ イ ド フ。 口 ピ ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン は 、 式 NHzCONHC3H 6Si (0CZH5) 3 で 示 さ れ る 化 合 物 で あ り .. 分 子 量 264 、 水 へ の 溶 解 性 5 % 以 下 、 融 点 0 〜 10て 、 常 温 で 粘 稠 か つ 無 色 透 明 で あ り 、 低 臭 の 液体 で あ る 。 こ こ で 、 微粒子状 シ リ カ に対す る r — ュ レ イ ド プ ロ ピ ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン の 反応 は 、 前者 の 酸 性水酸基 を 利用 す る も の で あ っ て 、 水系 ポ リ ウ レ タ ン と 後者 の H L B 値 は一致 し て い る 。 微粒子状 シ リ カ 表面 で の シ リ カ と r ー ュ レ イ ド フ' 口 ビ ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン と の 反応生成 物 と し て は 、 た と え ば以下 の 式 （ I ) 〜 （ I ) が あ る 。
(I) ί
一 SiC3 H6NHC0NH2 ί
！ 一 SiC3 H6NHC0NH2
O ！
！ O
(Π) [
SiC3 H6NHC0NH2
/ \
〇 0
/ \
— Si— 0 0— Si— 0
(I) SiC3 H6NHC0NHz
/! \
O O O
/ \ \
•0— Si ^^"^Si^^"^ Si— 0-^^-^- ま た 、 ュ レ イ ド プ ロ ピ ノレ ト リ エ ト キ シ シ ラ ン 同 士 の 縮 合 物 と し て 、
NHzCONHC3H6 Si N - CONHC3H6 Si (OH) :
H
ま た は 、
NH2C0NHC3H6 Si 0 - Si C3H6 NHCONH 2
が 考 え ら れ る 。
微 粒 子 状 シ リ カ 1 0 0重 量 部 に 対 し て r ー ュ レ イ ド フ' 口 ピ ノレ ト リ エ ト キ シ シ ラ ン は 、 0 . 5 〜 3 . 0重 量 部 配 合 す る 。 な ぜ な ら 、 シ リ カ の 単 位 表 面 積 当 り の シ ラ ノ ー ル 基 の 数 お よ び 実 験 の 結 果 か ら も 0 . 5 重 量 部 未 満 の 少 量 で は 不 足 で あ り 、 3 . 0重 量 部 を 越 え る 多 量 で は 過 量 と な っ て 実 用 的 で な い 力、 ら で あ る 。 フ ロ ス ト 剤 の 非 沈 降 性 の 点 で は 、 2 . 0重 量 部程 度 が よ り 好 ま し い 値 で あ る 。
の 発 明 に 用 い る 水 は 、 微 粒 子 状 シ リ カ お よ び ァ 一 ュ レ イ ド プ ロ ビ ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン の 溶媒 ま た は そ の 加水分解用 に 用 い ら れ、 そ の 配合割合 は 0 . 1重量部以上 で あ る 。 な ぜ な ら 、 前記溶媒 は 水 に 変え て ィ ソ プ ロ ピ ノレ ア ノレ コ ー ル を用 い る こ と も で き る が、 そ の 場合 に 、 0 . 1重量部未満で は所 定重量部配合 さ れ た y — ュ レ イ ド プ ロ ピ ル ト リ ェ ト キ シ シ ラ ン が充分 に 加 水分解せ ず、 シ リ カ 表面 の 改質が充分で な い 。 ま た 、 前記溶媒 に 水 を 用 い た 場合 は、 加水分解用 の 水を 含ん だ量 を 反応速度 の 低下を 招か な い 程度 に 、 た と え ば 4 0 0 〜 5 0 0 重 量部を用 い る こ と 力、'で き る 。
ま た 、 上記加水分解 と 罔 時 に 進行す る シ リ 力 表 面の 改質反応 は 1 5 〜 1 0 0 'C の 温度条件下で 行 な う 。 な ぜな ら 、 溶媒 ま た は加水分解 に 用 い る 水 の 沸点 ( 1 0 0 X ) 、 ま た は イ ソ プ ロ ピ ル ア ル コ ー ル の 沸 点 （ 8 2 . 4て ） で 還流を 行 な う こ と が反応条件 と し て望 ま し く 、 ま た 常温下 （ 1 5 〜 2 5 'C ) で も こ の よ う な反応 は進行 し 得 る 力、 ら で あ る 。
な お、 得 ら れ た 微粒子状 シ リ カ は 、 脱水、 乾燥 す れ ば粉末状 の フ ロ.ス ト 剤 と な る が、 そ の ま ま 水 分 を 保有 し た ス ラ リ ー状 の フ ロ ス ト 剤 で あ っ て よ い の は も ち ろ ん で あ る 。
上 記 の よ う に 構 成 さ れ 、 製 造 さ れ る 水 系 ポ リ ゥ レ タ ン 用 フ ロ ス ト 剤 は 、 微粒 子 状 シ リ カ 表面 を " 一 プ ロ ビ ル ト リ ェ ト キ シ シ ラ ン で 改 質 し た も の で あ る 力、 ら 、 水 系 ボ リ ウ レ タ ン に 良 く 分 散 し 、 再 凝 集 お よ び 沈 降 す る こ と が な く 、 こ の 水 系 ポ リ ウ レ タ ン 自 体 を 増 粘 さ せ る こ と も な い 。 し た が っ て 、 こ の フ ロ ス ト 剤 を 添力 Π し た 水 系 ポ リ ゥ レ タ ン 型 コ 一テ ィ ン グ 剤 の 流 延 性 、 成 形 性 、 ガ ラ ス 表 面 に 対 す る ぬ れ 性 は 向 上 し 、 ま た 、 乾 燥 し た 被 膜 の 耐 ス カ ッ プ 性 を 向 上 さ せ る 利 点 が あ り 、 産 業 上 利 用 価 値 の 高 い も の で あ る と い え る 。
そ の 他 の 特 徴 に 関 し て は 、 実施 例 に 閬 連 し て 説 明 さ れ る 。
発 明 を 実 施 す る た め の 最 良 の 形 態 実施 例 1 〜 3 ：
シ リ カ 系 フ ロ ス ト 剤 （ 日 本 シ リ カ 工 業 社 製 ： 二 ブ シ ー ル E 2 0 O A ) を 1 0 0重 量 部 入 れ た 撹 拌槽 型 反 応 釜 5 個 を 用 意 す る 。 ま た 、 別 途 用 意 し た 3 個 の 容器 中 に 、 そ れ ぞ れ イ ソ フ。 口 ピ ル ア ル コ ー ル を 450重量部ずつ入 れ、 さ ら に r ー ュ レ イ ド プ ロ ピ ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン を 各容器別に 0 .5、 2 .0、
3 .0重量部入れ て 撹拌 し 、 得 ら れ た 液 を 前記反応 釜 に 入 れた 。 つ い で 、 こ れ ら 反応釜 の 撹拌羽を 10 5 00〜 2000rpm. の 高速度で 回転 さ せ な が ら 加水 分解 用 に 水 を そ れぞ れ 50重量部入れ、 還流 し な が ら 83 'C ( 沸点 ） で 1 時間加熱反応 さ せ、 ィ ソ プ 口 ビ ル ア ル コ ー ルを単蒸留 し て除 い た 後、 120 'C で 1 時 間乾燥 し て 、 3 種類 の フ ロ ス ト 剤を 得 た 。
^。 実施例 4 〜 6 ：
実施例 1 〜 3 に お い て 、 イ ソ プ ロ ピ ル ア ル コ ー ル に 代え て水 を 使用 す る 以外 は全 く 同様 に し て 、 そ れぞれ フ ロ ス ト 剤 を 得 た 。
比較例 1 お よ び 2
5 実施例 1 にお い て 、 r — ユ レ イ ド プ ロ ビ ル ト リ ェ ト キ シ シ ラ ン の 配合割合を 0 .3ま た は 3 .5重量 部 と す る 以外 は全 く 同様 に し て 、 そ れ ぞ れ フ ロ ス ト 剤を得 た 。
比較例 3
シ リ カ 系 フ ロ ス ト 剤 （ 日 本 シ リ カ 工業社製 ： 二 ブ シ ー ル E 2 0 0 A ) 100重量部 に 、 増粘剤 （ 花 王 社製 ： ビ ス サ 一 フ 1400) 3.5重量部 お よ び 界面活 性剤 （ 花 王社製 ： エ マ ノ ー ン 4110 ) 1 .0重量部 を 添加混合 し 、 フ ロ ス ト 剤 の サ ス ペ ン ジ ョ ン と し た 。 5 実施例 1 〜 6 お よ び 比較例 1 お よ び 2 を 、 水系 ポ リ ウ レ タ ン に 20 %固形分 の サ ス ペ ン ジ ョ ン と な る よ う 配 合 し 、 そ の 沈降製、 ガ ラ ス 面 と の ぬ れ性、 硬化被膜 の 耐 ス カ ッ プ性 を 以下 の 試験 に よ っ て 評 価 し 、 そ の 結果 を 第 1 表 に 示 し た 。
^。 (1) 沈降性
試料 を 20cps/R . T (約 25 'C ) に 調整 し て lOOcc の ビ ー カ に 収容 し 、 3 日 間静 置後 の 沈 降度合 を 観察 し 、 全 く 沈降 し な か っ た も の を 〇 印、 僅 か で も 沈 降 し た も の を △ 印、 殆 ど沈降 し た も の を X 印 と す ！ S る 三段階 に 評価 し た 。
(2) ぬ れ性
前記 サ ス ペ ン シ ョ ン を 28重量部、 水系 ポ リ ウ レ タ ン （ 旭電化工業社製 ： U S X — 2 3 2 、 固形分 30 % ) 100重量部、 水溶性 メ ラ ミ ン 樹脂 （ 旭電化工 業社製 ： H U X — 1 1 W ) 10重量 部か ら な る 液 体 コ ー テ ィ ン グ剤 を 飲料用 瓶 （ 容量 7 5 0 m i ) に 塗布、 乾燥 し （ 架橋後 の 膜厚 3 0 ） 、 つ い で 水平状 に 倒 し て 1 0 0 'C 1 0分間乾燥 し た 。 こ の と き の 瓶表 面に 対 す る ぬ れ度合 （ 密接状態 ） 、 表面 の む ら （ 平滑 性 ） を 観察 し 、 両方 と も 良好 な も の を 〇 印、 い ず れか一方が不良 の も の を △ 印、 両方 と も 不良 の も の を X 印 と す る 三段階評価を 行 な っ た 。
(3) 耐 ス カ ッ プ 性
上記 ぬ れ性試験 を 終了 し た 瓶を 、 さ ら に 1 5 0て で 3 0分加熱 し て 架橋反応 を 完了 さ せ、 表面 フ ス ト 状 の 瓶を 複数本得 た 。 こ れ ら の 瓶を 瓶側面が互 い に 接触 し な い よ う 仕切 ら れて 、 1 2本個別 に 収容 で き る ダ ン ボ ー ル性箱体 （ 縦 4 1 . 5 cm、 横 3 1 . 5 cm 、 高 さ 2 2 . 7 cm ) に 収容 し 、 加速度 1 G 、 振幅 2 5 . 4 腿 、 振動数 2 7 0画 ノ分 の 条件 で 3 0分間振動 を 与 え た 。 な お 、 こ の 振動条件 は、 舗装道路を 2 5 0 km ト ラ ッ ク で搬送 し た 場合 を 想定 し た 。 こ の 結果、 瓶表面 の フ π ス ト の 消失が全 く な 力、 つ た も の を 〇 印、 若 干消失 し た も の を Δ 印、 瓶側部 で約 3 翻 巾 で 消失 し た も の を X 印 で 三段階評価を 行な っ た 。 第 1 表
Figure imgf000013_0001
第 1 表 に 示 す 評 価 か ら も 明 ら か な よ う に 、 微 粒 子 状 シ リ カ 1 0 0重 量 部 に r — ュ レ イ ド プ ロ ピ ル ト リ ェ ト キ シ シ ラ ン 0 . 5 〜 3 . 0重 量 部 を 水 と 共 に 配 合 し た 実 施 例 1 〜 6 は 、 沈 降 性 、 ぬ れ 性 、 耐 ス カ ッ プ性 と も に 優 れ る が、 7 — ュ レ イ ド プ ロ ピ ノレ ト リ エ ト キ シ シ ラ ン が上 記 配 合 割 合 以 外 の 比較 例 1 〜 3 は 、 沈降 性 が 劣 る 。 ま た 、 シ リ カ 表 面 を 改質 せ ず、 増 粘剤 、 界 面 活 性 剤 を 使 用 し た 比 較 例 3 は ぬ れ性 お よ び 耐 ス カ ッ プ性 が 非 常 に 低 い も の で あ つ た 。 産 業 上 の 利 用 可 能 性
以上詳細 に説 明 し た こ の 発 明 に 係 る 水系 ポ リ ゥ レ タ ン 用 フ ロ ス ト 剤 は、 ガ ラ ス 瓶 そ の 他任意 の 材 料お よ び形状 の 成形体表面を 保護 し 、 か つ装飾す る 艷消 し 用 コ ー テ ィ ン グ剤 に 、 艷消 し 成分 と し て 添加 し て 用 い ら れ る 。
こ の よ う な水系 ポ リ ウ レ タ ン用 フ ロ ス ト 剤 は 、 脱水 お よ び乾燥 し て粉末状 と す る か、 ま た は水分 を保有 し た ス ラ リ ー状 の 形態で 利 用 さ れ る 。 -

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 微 粒 子 状 シ リ カ 表 面 を Γ ー ュ レ イ ド プ ロ ピ ル ト リ ヱ ト キ シ シ ラ ン で 改 質 し て な る 水 系 ポ リ ウ レ タ ン 用 フ ロ ス ト 剤 。
2 . 微 粒 子 状 シ リ カ 100重 量 部 に 、 r _ ユ レ イ ド プ ロ ビ ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン 0 . 5 〜 3 .0重 量 部 お よ び 水 を 0 . 1重 量 部 以 上 添 加 し 、 15〜 ： LOO 'C の 温 度 条 件 で 反応 さ せ る 水 系 ポ リ ゥ レ タ ン 用 フ ロ ス ト 剤 の 製 造方法。
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