WO1989004855A1

WO1989004855A1 - Thermoplastic resin composition

Info

Publication number: WO1989004855A1
Application number: PCT/JP1988/001167
Authority: WO
Inventors: Yoshifumi Fujitani; Keisuke Sakurai; Yasuo Choshi
Original assignee: New Japan Chemical Co., Ltd.
Priority date: 1987-11-21
Filing date: 1988-11-18
Publication date: 1989-06-01
Also published as: EP0346482A1; EP0346482A4; JPH01135869A; JPH0725928B2

Description

明細書

熱可塑性樹脂組成物

技術分野

本発明は、硬質、软質を問わず耐熱性、耐候性等において優れた特性を有する熱可塑性樹脂組成物に関する。

従来技術

熱可塑性樹脂組成物は近年、高温下や屋外等で使用される製品の素材として用いられることが多く、これらの製品では、特に耐熱性及び耐候性等が要求されている。斯かる特性を満足せしめるためには、その要求される特性に応じてステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩やエステル化合物を安定剤として適宜選択の上、用いているのが現状である。

しかしながら、従来の脂肪酸金属塩等の安定剤はポリマーとの相溶性が悪く、多量に使用することができないため、製品の安定化には限度がある。

又、エステル化合物を適用するに際しては、樹脂との相溶性、耐揮発性、透明性、耐ブリード性、耐移行性等の特性を併せもつことが要求されるが、全ての特性をバランスよく備えているものは未だ提案されていない。

ここに、耐揮発性とは、樹脂に配合されている当亥化合物が、樹脂の成型加工時又は使用時に、蒸発又は;！発しにくい性質をいう。又、透明性とは、樹脂と当該化合物とがよく混和し、製品に濁りがなく可視光線をよく透遏する性質をいう。耐プリード性とは、樹脂に配合きれている当該化合物が成型体表面ににじみ出にくい性質を指す。耐移行性とは、樹脂に配されている当該化合物が、他の樹脂配合物に移行せず、シミ、汚れ、クラック発生等のトラブルを惹起しにくい性質を指す。

従来、エステル化合物のうちでも、エポキシ系エステル化合物は、優れた耐熱性、耐候性を与えるものとして広く用いられているが、特性上、尚、改善の余地が認められる ₀ ,

例えば、エポキシへキサヒドフタル酸ジ（2—ェチルへキシル）（以下 Γ Ε— P S J と略称する。）耐熱性、耐候性、樹脂との相溶性、透明性、耐プリー性、耐水性（当該化合物を配合した製品を水中に浸漬しこ場合に、当該化合物が水で抽出されず、製品も水との接触によって白化することなく透明性を保持する性質）等に優れる反面、耐揮発性、耐移行性等については満足しえない。

又、ボキシ化大豆油（以下「E S B 0 J .と略称る。

) は、熱安定性、光安定性、耐揮発性、耐移行性等優れるものの、樹脂と相溶しにくいためプリードし易く、又、耐水性に欠ける傾向にある。

発明の開示

本発明者らは、软質、硬質分野を問わず、耐熱性、耐揮発性、耐候性、透明性、耐ブリード性、耐移行性、耐水性のいずれの性質においても優れた熟可塑性樹脂組成物を開発すべく、特に樹脂用副資材としてのエポキシ系エステル化合物について種々検討したところ、特定の構造を有するエステル化合物を配合することにより所期の目的を達成し得ることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、熱可塑性樹脂及び一般式'

[式中、 R i 及び R ² は、同一又は相異つて、エポキシ基及びヒドロキシル基か'らなる群から選ばれた基を少なくとも 1個有していてもよい C ₃ - C 2 2 アルキル基又はエポキシ基及びヒドロキシル基からなる群から選れた基を少なくとも 1個有していてもよい C ₃ — C ₂ 二重結合含有鎖状脂肪族炭化水素基を示す。但し、 R ' 及び R ² の少なくとも一方は、エポキシ基を少なくとも 1 ^ 個有し且つヒドロキシル基を少なくとも 1個有していてもよい C₃ - C 2 2 アルキル基又はエポキシ基を少なぐとも 1個有し且つヒドロキシル基を少なくとも 1個有していてもよい C₃' - C _{2 2} 二重結合含有鑌状脂肪族炭化水素基を示す。 R³ 及び R⁴ は、'同一又は異つて、水素原子又はメチル基を示す。但し、 R³ 及び R⁴ が同時にメチル基であることはない。 ]

で表わされるエステルの少なくとも 1種を含有する熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性、耐揮発性、耐候性、耐ブリ一ド性、耐移行性、耐水性及び粘着テープの適用性の各性質をバランスよく発揮するものである。しかも、これら各性質は、熱可塑性樹脂の種類を問わず発揮されるものである。

本発明の一般式（ I ) のエステルにおいて、 C₃ — C 2 2 アルキル基又は C_? 一 C_{2 2} 二重結合含有鎖状脂肪族炭化水素基が、エポキシ基及びヒドロキシル基からなる群から選ばれる基を有する場合、かかるエポキシ基、ヒドロキシル基の個数は、例えば、 1〜 3個であり . 特にエポキシ基の個数が 1〜3個であり、ヒドロキシレ基の個数が 1個であるのが好ましい。従って、一般式（ I) のエステルのうちでも、 Ri 及び R² が同一又は相異ってエポキシ基を 1〜： 3個有していてもよい C ₃ — C ₂ 2 アルキルもしくはモノヒドロキシアルキル基又はェボキシ基を：！〜 3個有していてもよい C 3 - C 2 2 アルケニルもしくはモノヒドロキシァルケ二ル基を示し、 R¹ 及び R² の少なくとも一方が、エ^キシ基を 1〜3個有する C₃ — C ₂ 2 アルキルもしくはヒドロキシアルキル基又はエポキシ基を 1〜 3個有する C ₃ - C 2 2 アルケニルもしくはヒドロキシアルケニル基であるものが好ましい。特に、本発明で使用する一般式（ I ) のエステルのうちでも、 R¹ 及び R² 力、'、同一又は相異なって、ェポキシ基を 1〜3 、特に 1又は 2個有-していてもよい

C s 〜 C ₂ 2 アルキル基又はエポキシ基を 1〜 3個、特に 1又は 2個有していてもよい C ₆ 〜C ₂ 2 アルケニル基であり、 Ri 及び R² の少なくとも一方、特に：及び R² の両者が、エポキシ基を 1〜3個、特に 1又は 2 個有している C s 〜C _{2 2} アルキル又はアルケニル基である化合物がより好ましい。 * 特に好ましい一般式（ I ) の化合物は、例えば、次の化合物である。

° , 5—エポキシへキサヒドロフタル酸ジ（3, 4— エポキシへキシル）

o 4 , 5—エポキシへキサヒドロフタル酸ジ（ 1 0, 1 1—エポキシゥンデシル）

04, 5—エポキシへキサヒドロフタル酸ジ（9, 10 一エポキシォクタデシル）

o 4 , 5—ェポキシへキサヒドロフタル酸ビス（9, 1 0 ; 1 2, 1 3—ジェポキ *シォクタデシル）

04 , 5—エポキシへキサヒドロフタル酸ジ（7, 8— エポキシ一- 2—ォクテ二ル）

o 4 , 5 -エポキシへキサヒドロフタル酸 9, 1 0—ェポキシォクタデシルー 9, 1 0, 1 2, 1 3—ジェポキシォクタデシル

本発明の一般式（ I) のエステルは、一般式

[式中、 R³ 及びは前記に同じ意味を有する。 ] で表わされる力ルボン酸又はその力ルボン酸無水物と、一般式

R ⁵ 0 H (IH)

[R⁵ は、ヒドロキシル基を有していてもよい C , 一

C 2 2 アルキル基又は二重結合含有鑌伏脂肪族炭化 ^素基を示す。 ] で表わされるアルコール又は

R ⁶ 0 H (IV)

[ R ⁶ は、ヒドロキシル基を有していてもよい C ₃ —

C _{2 2} アルキル基又は二重結合含有鎖状脂肪族炭化水素基を示す。 ]

で表わされるアルコール又はこれらアルコールの混合物とを常法に従いエステル化し、得られたエステル化物を常法に従いエポキシ化することにより得られる。該ェポキシ化は、各種の方法により行なえるが、例えば、シク口へキサン等の有機溶媒中に前記エステル化物を溶解し、当該エステル化物の二重結合に対し、 1 . 5倍当量の約

6 0 %過酸化水素水溶液、エステル化物に対し約 8 %の蟻酸、エステル化物に対し約 1 %の硫酸を添加し、 5 0 で程度の温度下約 1 5時間反応することにより、行なうことができる。

上記一般式（Π ) のカルボン酸としては、テトラヒドロフタル酸、 3—メチルテトラヒドロフタル酸若しくは 4ーメチルテトラヒドロフタル酸又はそれらのカルボン酸無水物である。

—方、 —般式（）スは（IV) で表わされるアルコールとしては、例えばァリルアルコール、へキセニノ！ルコール、ソルピルアルコール、ォクテニルアルコーレ、ゥンデセニルアルコール、ドデセニルアルコール、ォクタデセニルアルコール、リノレニルアルコール、リノレィルアルコール、リシノレィルアルコール、ガドレイルアルコール、 1 1— ドコセノール等の水酸基を有していてもよい C ₃ — C _{2 2} 不飽和アルコール及びプロパノール、プタノール、ァミルアルコール、へキサノール、へプタノール、ォクタノール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ゥンデシルアルコール、ドデシルァルコ一ル、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、 1 2—ヒドロキシステアリルアルコニル、'エイコサノール、ドコサソール等の水酸基を有していてもよい C ₃ - C ₂ 2 ^和ァルコールが例示される。又、'アルフオール 6 1 0 (ビス夕ケミカルファーイースト社製.）、リネポール 7 9 (シェル化学（株）製）、リネボール 9 1 1 (シヱル化学（秣）製）等の混合系才キソアルコールもアルコール成分として使用できる。 R ¹ 及び R ² が栢異なる一般式 ( I ) の化合物を得るには、一般式（Π ) のアルコールと一般式（m ) のアルコールとの混合物を用いる。 ¾えば、及び R ² の一方がエポキシ基を有するアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、他方がエポキシ基を有しないアルキル基又はヒドロキシアルキル基である一般式（ I ) の化合物を得るには、不飽和アルコールと飽和アルコールとの混合物を用いてエステル化し、得られるエステル化物をエポキシ化反応に供せばよい。また、

R ¹ 及び R ² の一方が、エポキシ基を有するアルケニル基又はヒドロキシアルケニル基であり、他方がエポキシ基を有しないアルケニル基又はヒドロキシァルケニル基である一般式（ I ) の化合物を得るには、不飽和アルコールを用いてエステル化し、得られるエステル化物の二重結合に対し、 5 0 %当量程度の約 6 0 %過酸化水素水溶液を用いてエポキシ化反応を行なえばよい。

一般式（ 1, ) のエステル化合物は、単独若しくは 2種以上の混合物で爇可塑性樹脂に対する安定剤として配合きれる。一般式（ I ) のエステルの配合量は、適用される樹脂の種類並びに樹脂組成物に求められる特性により適宜選択され、安定化に有効な量とされる。

例えば、熱可塑性樹脂が含塩素系樹脂である場合には、樹脂 1 0 0重量部に対し、 1〜 1 0 0重量部程度、好ましくは 3〜 5 0重量部程度の範囲で適宜選択される。

ここで、含塩素系樹脂は、塩化ビュルのホモポリマー又は塩化ビュルと共重合可能なコモノマーとの共重合体、特に、塩化ビニル含量 7 0重量％以上、好ましくは 8 0 重量％以上の共重合体を包含する。これらポリ塩化ビニル又は共重合体は、懸濁重合法、乳化重合法又は塊扰重合法等の慣用的方法によって製造でき、その平均重合度としては 4 0 0〜 1 0 0 0 0程度のものが好ましい。

塩化ビュルに共重合可能なコ乇ノマーとしては、特に限定なく各種のものが使用でき、'好ましくは、酢酸ビニル、クロル酢酸ビニル、プロビオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の tTニルエステル；アクリル酸 C，一 C ₁₂ァルキルエステル、アタリル酸 2—ヒドロキシェチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸 C 一 C ₁₂アルキルエステル、メタクリル酸 2—ヒドロキシェチル等の.メタクリル酸エステル；マレイン酸ジ（d — C，2アルキル）エステル等のマレイン酸エステル； - C 2 2 アルキルビニルエーテル、フエニルビエルエーテル、ァリルビニルエーテル等のビニルエーテノレ； C 2 一 C なーォレフィン；スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルスチレン、. ク口ルスチレン等のスレン類；アタリロニトリル、メタクリロニトリル等のシァン化ビニル類、塩化ピニリデン等の塩化ビュル以外のハロゲン化ビニル等が挙げられる。

又熱可塑性榭脂がポリアミド樹脂である場合にま、一般式（ I ) のエステルの使用量は、樹脂 1 0 0重量部に対し 1〜 2 0重量部程度、好ましくは 3〜 1 0望量部程度の範囲で適宜選択される。

ここで、ポリアミド樹脂としては、ナイロン 6、ナイロン 6, 6、ナイロン 6， 10、ナイロン 6, 1 2、ナィロン 1 1、ナイロン 12、ナイロン MXD 6、ナイ口ン 4 , 6、例えばナイロン 6とィロン 6, 6との共重合ナイロン等が挙げられ、特に、 A S TM D 648の熱変形温度（強化材を含まない場合） 50〜220 C程度を有するものが好ましい。

更に、熱可塑性榭脂がポリオレフィン系樹脂である場合には、一般式（ I ) のエステルの使用量は、樹脂 10 0重量部に対し 1〜 10重量部程度の鼯囲で適宜選択さる o

ここで、ポリオレフィン系樹脂としては、各種のェチレン系重合体、プロピレン系重合体を包含する。ェチレン系重合体としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のホモポリエチレン (特に比重 0. 91〜0, 97程度のもの）、ポリェチレン含量が 50%以上、特に 50〜95%の共重合体であって、 C ₄ — C な -ォレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビュル等のコモノマーを含むもの等が例示できる。プロピレン系共重合体としては、ホモホリプロピレン（特に比重 0. 90〜0. 98程度のもの）、プロピレンとエチレン及び C 4 一 C 12 -ォレフィンの少なくとも 1種とのランダム共重合体又はプロック共重合体であってプロビレン含量 5 0 %以上、特に 5 0〜 9

5 %のもの等を例示できる。前記 α—ォレフィンの代表例としては、ブテン一 1、へキ "lrンー 1及びオタテン一

1等が挙げられる。

本発明に係るエポキシ系エステル化合物が適用できる熱可塑性樹脂として、その外に、酢酸セルロース、ェチノレセルロース、セルロースアセテートプチレート、セルロイド等のセルロース系樹脂、齚酸ピニル系樹脂、 A B S樹脂、。.ポリカーボネート樹脂、ボリビニルプチ、ラール等のプチラール系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル - 系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタール、ポリフェニレンオキサイド、ポリサルホン、フッ素樹脂、ポリィミド、天然ゴム又はスチレン一ブタジエンゴム、ブタジェンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリループ夕ジェンゴム、クロロプレンゴム、エチレン一プロピレンゴム等の各種合成ゴム等が例示される。

本発明に係る熱可塑性樹脂組成物には、フダル酸ジへプチル、フタル酸ジ（2—ェチルへキシル）（以下「D 0 P j と略称する。）、フタル酸ジイソノニル、フ夕ル酸ジイソデシル等のフタル酸ジ（C — C tsアルキル）エステル、アジビン酸ジ（2—ェチルへキシル）等のァジピン酸（C 4 一 C 1 3アルキル）エステル、トリメリット酸トリ（2—ェチルへキシル）等のトリメリット酸トリ（C ₇ — C アルキル）エステル、エポキシ化大豆油、リン酸トリクレジル等に代表さ ήる汎用若しくは二次可塑剤又は加工助剤として使用される他のエステルを適宜併用することができる。

この場合、上記公知エステル化合物の使用量は、所定の効果を奏する限り特に限定されず、樹脂の種類に応じて、通常慣用的に用いられる量とすればよい。例えば、上記公知エステル化合物は、樹脂 1 0 0重量部当り、塩化ビュルのホモポリマー又はコポリマーの場合は 1〜 1 0 0重量部程度、ポリアミド樹脂の場合は 1〜 2 0重量部程度、ポリオレフィン系樹脂の場合は 1〜 1 0重量部程度とすればよい。その他の樹脂の場合も、憤用的に採用されている使用量とすればよい。

更には、通常、樹脂用副資材として使用されている安定剤、滑剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、着色剤、離型剤、防暴剤、帯電防止剤、架橋^、防菌剤、防力ビ剤、防藻剤、究泡剤等を適宜配合すことができる。

本発明に係る樹脂組成物成分の配合方法は、その添加順序や装置には特に限定されないが、一般に使用されて . いる押出機、加熱ロール、ヘンシェルミキサー、 Vブレンダ一、リボンブレンダー、バンバリ一ミキサー、ニーダープレンダ一等の混練機を用いて所定時間混合することによりなされる。

かくして得られた熱可塑性樹脂組成物は、窓枠、看板、電話機、捅、プレート、パイプ等の硬質製品や、床材、屋根材、包装材、レザー、農業用ビニルフィルム、汎用フィルム、壁紙、ホース、電線、ペーストゾル成型品、

ント、シート、カーテン、シーリング材等の軟質製 πα の各種分野において有用である。 - 特に、マーキングフィルム（厚さ 3 0〜： L O O 程度のポリ塩化ビニルフィルムの裏面に粘着剤を塗布したものであって、ステッカー、シール等に使用される。）用の樹脂組成物には、耐揮発性、耐候性、耐熱性、耐移行性、耐水性、接着性等の特性に優れ、プリードがないこと等が要求されるため、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、当該分野において優れた性能を発揮し、賞用されるものである。

以下、実施例をもって本発明を詳しく説明する。

実施例 1〜 3

下記の組成からなる塩化ビニル樹脂組成物を、ル混練（条件： 163〜： L 65で X4分間、厚さ 0. 8mm) 後、プレス成形（条件： 165で X 1 0分間、 100kg /ci, 厚さ 1龍）して試験シートを調製し、このものの耐熱性、耐揮発性、耐候性、耐水性、耐ブリード性、粘着テープ適用性を評価した。得れた結果を第 1表に示す。

樹脂組成物の組成 (重量部）

•塩化ビニル樹脂 1 00

[GeonitUEP (重合度《«1450)；日本ゼオン㈱製]

♦エステル 50

* ステアリン酸カルシウム 0. 3 • ステアリン酸亜鉛 0, 2

榭脂組成物の物性の評価は、下記の方法による。

( 1 ) 加熱着色試験（耐熱性の評価）

. 1 70でのギヤ一オーブン内で成形シ一トを加熱し、一定時間毎に試験片の変色を目視にて観察し、シ- トの着色の程度から耐熱性を下記基準により評価した。 A 変色しなかった。 B ：淡黄色となった。 C ：黒褐色に変色した

(2) 耐揮発性

加熱着色試験の際、樹脂組成物の重量損失（揮；或量：重量を測定し、揮発性の程度を評価した。 ( 3 ) 耐候性

密閉紫外線カーボンアーク式ゥヱザオメ一夕

(㈱東洋精機製作所製）による促進耐候試験により、樹脂組成物の変色の程度を目視にて観察し、耐候性の良否を判定した。具体的には、ブラックパネル温度を 6 0〜- 7 CTCとし、散水条件として 1 0 2分の光照射の後、光照射を兼ねた 1 8分の水スプレーサイクルを採用し、シートを 5 0 0時間暴露した。

評価は、次の判定基準による。

A ：変色及び白濁がなく透明な状態であった。

B ：淡黄色となり、白籣した。

( 4 ) 耐水性

成形シートを室温の水に 1週間浸潰した後、自然乾燥し、そのときの白濁の有無を目視にて観察することによりシートの透明性を評価した。

( 5 ) 耐ブリード性

成形シートを室温下で 3日間放置後、成型物表面の油滴の有無を目視にて観察して評価した。

( 6 ) 粘着テープ適用性

成形シートに、セロハン粘着テープ（ニチバン（株）製セロテープ）を張り付け、 5 0でにて 1週間加紫した。その後、粘着テープを 1 8 0。方向に引きはがし、その時の剥離強度（kgZcrn) を測定した。

尚、本実施例及び以下の実施例で使用したエステルは、以下の通りである。

エスデル 1 : 4, 5—エポキシへキサヒドロフタル酸ジ ( 10, 11—エポキシゥンデシル）

エステル Π : 4, 5—エポキシへキサヒドロフタル酸ジ

(9, 10—エポキシォクタデシル）

エステル： 4 , 5一エポキシへキサヒドロフタル酸ジ

(7, 8—エポキシ— 2—ォクテニル）

比較例 1 *

エステル Iに代えて、 E - P Sを使用する以外は実施例 1と同様にして試験シードを作成し、その特性を実施例 1に準じて評価した。镥られた結果を第 1表に示す。比較例 2

エステル Iに代えて、 E S B 0を使用する以外は実施例 1と同様にして試験シートを作成し、その特性を実施例 1に準じて評価した。得られた結果を第 1表に示す。

o -

実施例比铰例

1 2 3 1 2 エステルの種類（¾ 部）

エステル I 30 - エステル π 30

エステル IE 50

DOP 20 20 20 20

E - PS 30

ESBO 30 加熱着色纖 30 min A A A A A

170で 60 Bin A A A A A

90 sin A A A B A

120 lin B A A C A 揮発減量

170 120 nin 10.8 9.5 12.0 14.5 ； 6 耐候性 50 Oh B A A A 3 ϋ¾τΚ性

白濁の有無無無無無有5 耐プリード性

油滴の有無無無無無有粘着テープ適用性

剥離離 (kg/cm) 0.30 0.35 0.33 0.28 0.05

実施例 4〜 6 0 下記の組成からなるポリアミド組成物を、成形 f 力 8 0 Okg/cif. 金型温度 50で、成形温度 21 CTC 条件下で射出成形して、長さ 50mm、幅 50mm、 h さ 2 m mの成形物を得た。この成形物の耐熱性、耐候性及び耐水性を実施例 1と同様にして評価した。得られた結果を第 2表に示す,

樹脂組成物の組成量部）ナイロン (日本リルサン㈱製） 0 0

• エステル I , π又は m 5 ♦ エチレンビスステアリン酸ァミド（滑剤） 2 • ステアリン酸カルシウム 1 比較例 3

エステル Iに代えて E — P Sを使用する以外は施冽 4と同様にして成形物を得、その特性を実施例 4に準じて評価した。得られた結果を第 2表に示す。

比較例 4

エステル Iに代えて E S B 0を使用する以外は実施例 4と同様にして成形物を得、その特性を実施例 4に準じて評価した。得られた結果を第 2表に示す。

2 表

実施例 7〜 9

下記の組成からなるポリプロ ^レン組成物を、成形圧力 80 Okgr/ci!. 金型 ¾度 60で、成形温度 230 Cの条件下で射出成形して得た成形物（長さ 50mm、幅 5 Omm, 厚さ 2mm) の耐熱性、耐候性及びブリード性を実施例 1と同様にして評価した。得られた '結果を第 3 表に示す。

樹脂組成物の組成 (重量部）

• ポリプロピレン 100

(ホモポリマー AM-3, 三菱油化铕製）

• エステル I , Π又は IE 5 ，ステアリン酸カルシウム 0, 05 比較例 5 エステル Iに代えて E— P Sを使用する以外は実施例 o 5

7と同様にして成形物を得、その特性を実施例 7に準じて評価した。得られた結果を第 3表に示す。比較例 έ

5 エステル Iに代えて E S B O ^r使用する以外は実施例 7と同様にして成形物を得、その特性を実施例 7に準じて評価した。得られた結果を第 3表に示す。第 3 表

本発明に係るポリ塩化ビュル、ポリアミド、ポリプロビレンめ各樹脂組成物は、特に耐熱性、耐候性、水性耐ブリード性、粘着テープ適用性においてパランスのよ 0 い特性を有している。具体的には、耐揮発性及び ¾熱性において汎用のエポキシ系エステル化合物である一 P Sに優れ、耐水性及びブリード性及び粘着テープ用性においてエポキシ化大豆油を配合した組成物に比べ優れた性能を有している。

Claims

請求の範

熱可塑性樹脂及び一般式

[式中、 ¹ 及び R² は、同一又は相異なって、ェポキシ基及びヒドロキシル基からなる群から選ばれた基を少なくとも 1個有していてもよい C ₃ —

C 2 2 アルキル基又はエポキシ基及びヒドロ：シル基からなる群から選ば^た基を少なくとも 1個有していてもよい C₃ - C ₂ 2 二重結合含有鑌状肪族炭化水素基を示す。但し、 R¹ 及び R² の少くとも一方は、エポキシ基を少なくとも 1個有し且つヒドロキシル基を少なくとも 1個有していてもよい

C 3 - C 2 2 アルキル基又はエポキシ基を少なくとも 1個有し且つヒドロキシル基を少なくとも 1個有していてもよい C ₃ - C 2 2 二重結合含有鎖状脂肪族炭化水素基を示す.。 R³ 及び R⁴ は同一又異って、水素原子又はメチル基を示す。但し、 R³ 及び R⁴ が同時にメチル基を示すことはない。 ]

で表わされるエステルの少なくとも 1種を含有する熱可塑性樹脂組成物。

2 R¹ 及び R² 力、'、同一又は栢異つて、エポキシ基を

1〜 3個有していて.もよい C 3 - C 2 2 アルキルもしくはモノヒドロキシアルキル基又はェポキジ基を 1〜

§ 3個有していてもよい C₃ - C g 2 アルケニルもしくはモノヒドロキシアルケニル基であり、及び R² の少なくとも一方がエポキシ基を 1〜 3個有す C a - C 2 a アルキルもしくはモノヒドロキシアルキル基又はエポキシ基を 1〜3個有する C₃ - C a 2 ァルケ₀ ニルもしくはモノヒドロキシアルケニル基であ '請求

，の範囲第 1項に記載の熱可塑性樹脂' m成物。

3 R¹ 及び R² 力、'、同一又は相異つて、エポキシ基を

1〜 3個有していてもよい C s - C 2 2 アルキル基又はエポキシ基を 1〜 3個有していてもよい C ₆ — 5 C 2 2 アルケニル基であり、 R 及び R² の少なくとも一方がエポキシ基を 1〜 3個有している C_s 〜

C 2 2 アルキル又はアルケニル基である請求の範囲第

1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

4 R¹ 及び R² が、同一又は相異なって、エポ^シ基 20 を 1又は 2個有する C_s 〜C ₂ 2 アルキルもし . はァルケニル基である請求の範囲第 1項に記載の熱！J塑性樹脂.組成物。一般式（ I ) の化合物が、 4, 5.—エポキシへキサヒドロフタル酸ジ（ 3 , 4—エポキシへキシル）、 4 , 5—エポキシへキサヒドロフタル酸ジ（10, 1 1— エポキシゥンデシル）、 4, 5—エポキシへキサヒド口フタル酸ジ（9, 10—エポキシォクタデシル）、 4, 5—エポキシへキサヒドロフタル酸ビス（9, 1 0， 12, 13—ジエポキシォクタデシル）、 4, 5 一エポキシへキサヒドロフタル酸ジ（7, 8— ポキシー 2—ォクテニル）及び 4, 5—エポキシへ十サヒドロフタル酸 9, 10—エポキシォクタデ': ルー 9 , 10, 12, 13—ジエポキシオタ夕デシルからなる群から選ばれた少なくとも 1種である請求の範两第 1 項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

熱可塑性樹脂が塩化ビニルのホモポリマー又はコポリマ一であって、該樹脂 100重量部に対し、一般式 ( I ) のエステルが 1〜 100重量部程度使用される請求の範囲第 1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

熱可塑性樹脂が埠化ビニルのホ乇ポリマー又はコポリマーであって、該樹脂 100重量部に対し、般式 ( I ) のエステルが 3〜 50重量部程度使用さ 1る請求の範囲第 1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂であって、該 if脂 1 0 0重量部に対し、一般式 .（ I ) のエステルが 1〜 2

0重量部程度使用される請求の範囲第 1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。

熱可塑性樹脂がボリアミド樹脂であって、該樹脂 1 0 0重量部に対し、一般式（ ί ) のエステルが 3〜 1

0重量部程度使用される請求の範囲第 1項に記載の熱可塑.性樹脂組成物。

熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であって、該樹脂 1 0 0重量部に対し、一般式（ I ) のエステルが 1〜 1 0箄量部程度使用される請求の範囲第 1 ¾に記載の熱可塑性樹脂組成物。