WO1986007079A1

WO1986007079A1 - Polymer composition and use thereof

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Publication number: WO1986007079A1
Application number: PCT/JP1986/000259
Authority: WO
Inventors: Masami Takeda; Tsuneaki Muro
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.
Priority date: 1985-05-21
Filing date: 1986-05-21
Publication date: 1986-12-04
Also published as: DE3687697D1; JPS61266443A; EP0223858A4; EP0223858A1; JPH021860B2; US4762878A; EP0223858B1

Description

明細書重合体組成物およびその用途技術分野

本発明は光フアイバ—用被覆材ゃホットメルト接着剤として有用な重合体組成物に関する。背景技術

光ファイバ一において、ファイバーの強度を保持し、光口ス誘起する微小曲げからファイバーを保護する目的で種々の被覆材料が用いられてきた。これらの中にはファイバーに被覆したのち紫外線や熱で硬化するもの、溶剤を含有する材料で被覆後溶剤を揮散させて硬化するものなどが主なものであつたが、最近、特開昭 58 - 100102号にも指摘の如く被覆工程における作業性や被覆材物性のバランスを向上させる目的でホットメルト材が使用されるようになった。

また、一般のホットメルト接着剤においては、低温における接着性に優れるものが要求されていた。

前掲特開昭 58— 100102には光ファイバ一に有利に適用できるホットメルト組成物が提案されている。しかし、光フアイバーの被覆材物性として、ミクロベンディングによる光ロスを防ぐために重要な低温における弾性率が充分小さいとは言えず、その他の諸点においても更に優れた被覆材が求められていた。発明の開示

本発明者らはこのような事情のもとに、ホットメルト被覆材料を検討した結果、所定の新規重合体組成物が従来の光フアイバ—用ホットメルト材の有利な諸点を殆んど保持または向上させるうえ、ミクロベンディングロスを一層向上させうることを見い出し、本発明を完成することができた。

さらに、該重合体組成物を通常のホットメルト接着剤として用いると、低温における接着性が著しく改#されることを見い出し、ホットメルト接着剤としての発明を完成させることができた。発明の概要

本発明は、ビニル芳香族化合物（ a _t)と共役ジェン化合物 ( a ₂)とからなるブロック'共重合体の水素化物（ A) ： 1 5 ないし 4 0重量％の範囲、

メタイソプロぺニルトルェンを主構成単位とするィソプロぺニルトルエン重合体（ B ) ： 4ないし 3 0重量％の範囲、数平均分子量が 250ないし 5000の範囲の or—ォレフィン重合体（ c _t )およびスクヮラン（ c ₂)からなる群より選ばれる化合物（ C ) : 4 0 ないし 8 0重量％の範囲（：（A) 、 ( B ) および（ C ) の合計は 100重量％〕からなる重合体組成物、該組成物を成分とする光ファィバー用被覆材および該組成物を成分とするホットメルト接着剤を要旨とするものである。

( A) 成分について

本発明に用いる（A) 成分はビニル芳香族化合物（ a ,)と' 共役ジェン化合物（ a ₂)とからなるブロック共重合体の水素化物である。ブロック共重合体は好ましくは線状であるが、放射状や分技状であってもよい。

ビュル芳香族化合物には、スチレン、 α—メチルスチレンビニノレトルエン、 ρ — ter t—ブチルスチレン、ビニルキシレン、ェチルビ二ルキシレン、ビュルナフタレンおよびこれらの混合物が例示され、これらのうちではスチレンがとくに好ましい。また共役ジェン化合物には、 1 , 3 —ブタジエン、イソプレン、 1 , 3 —ペンタジェン、 2 , 3 —ジメチルブタジヱン、これらのハロゲン化誘導体、およびこれらの混合物が例示され、これらのうちではブタジエンまたはブタジエン- を主体とする共役ジェン化合物の組合せが好ましく、とくにブタジエンが好適である。

水素化物の原料に用いるビニル芳香族化合物と共役ジェン化合物とからなるブロック共重合体としては、例えば特開昭 52 - 150457号あるいは特開昭 53- 71158号に開示されたブ口ック共重合体があり、ビュル芳香族化合物からなるブロック ( X ) と（ X ¹)および共役ジェン化合物からなるブロック (Y) (ただし Xと X ¹ は同じであっても異なっていてもよい）が、 X— Y— X ¹ 、 X— Yなどの構成をしたもの、あるいはさらに X i- Y - X - Y nX、 X - - Y - X -) -η Υ ( ηは 1〜 1 0 の整数）などの構成をしたものも挙げることができる。これらのブロック共重合体のうち、末端ブロックは、ビ二ル芳香族化合物からなるブロックが好適である。ブロック共重合体の数平均分子量は、好ましくは約 10, 000ないし約 1,000,000 、とくに好ましくは約 20, 000ないし約 300, 000 の範囲である。また、ビュル芳香,族化合物からなるブロックの各々の平均分子量は好ましくは約 1,000 ないし約 500, 000 、とくに好ましくは約 2, 000 ないし約 300，000 であり、共役ジェン化合物からなるブロックの各々の平均分子量は好ましくは、約 1,000 ないし約 500，000 とくに好ましくは、約 2, 000 ないし約 300, 000 の範囲である。

また、これらのブロック共重合体におけるビュル芳香族化合物と共役ジェン化合物の重量比は、好ましくは約 2ノ 98〜約 60ノ 40、とくに好ましくは約 10Z90〜約 40ノ 60の範囲である。

本発明ではこれらのブロック共重合体を水素化した水素化物が用いられる。

ビニル芳香族化合物と共役ジェン化合物のプロック共重合体を水素化する場合、 9 0 %以上の脂肪族二重結合が水素化され、 1 0 %以下の芳香族二重結合が水素化されたものが好適であり、とくに好ましくは 9 9 %以上の脂肪族二重結合が水素化され、 5 %以下の芳香族二重結合が水素化されたものが望ましい。

水素化は、当業者に公知の方法を採用することができる。水素化触媒としては、例えばニッケル多孔質ケイソゥ土、ラネーニッケル、重クロム酸銅、硫化モリブデン等や、さらに白金、パラジウム等をカーボン等の担体に担持したものを挙げることができる。水素化は任意の圧力、温度、例えば大気圧から 300気圧、通常 5ないし 200気圧で 2 4 'cないし 320 •cの温度において 0. 1 ないし 2 4時間、好ましくは、 0. 2 ないし 1 0時間で行うことができる。

ビニル芳香族化合物と共役ジェン化合物からなる共重合体として、具体的にはブタジエン -ボリスチレン一ブロック共重合体、ボリスチレン—ポリイソブレン—ボリスチレンーブロック共重合体、ボリ（ α —メチルスチレン）一ポリブタジェン —ポリ（ α —メチルスチレン） —ブロック共重合体などが例示できる。これらの共重合体として市販品も使用することができ、水素化物自体も市販されている。これらとしては- 例えば

カリフレックス T R — 1101、 T R H OT . T R 4113

シエルケミカル社

クラトン G— 6500、 G 652 K G 1650、 G 1652

シエルケミカル社

ソルプレン、水素化ソルプレン

フィリップス社

などが例示される。

( B ) 成分について

本発明に用いる（ B ) 成分はメタイソプロぺニルトルエンを主構成単位とするイソプロぺニルトルエン重合体である。該重合体としては、好ましくは例えば特開昭 51 - 17225に記載のものを用いることができる。

すなわち、好ましくはメタイソプロぺニルトルエン単独またはメタィソブロぺニルトルエン 5 0 %以上のィソブロぺニルトルエン異性体混合物をフリーデルクラフッ触媒の存在下で重合して得られる数平均分子量 400ないし 1600、重量平均分子量に対する数平均分子量の比が 3. 0以下、軟化点（環球法、 JIS K-2531) が 9 0 でないし 160でのものである。またさらに好ましくは数平均分子量 600ないし 1450、重量平均分子量に対する数平均分子量の比が 2. 5以下、軟化点（璟球法、 JIS K-2531) が 100'cないし 150。cのものである。

なお、該（ B ) 成分を構成する重合単位としては、ィソプ口ぺニルトルェンのほかに他の成分、例えばビュルトルェン、 t ーブチルスチレン、 t ーブチルー or—メチルスチレン、スチレン、 α—メチルスチレンが共に重合成分に舍まれていてもよい。これらの含有量は 5 0 モル％以下であることが好ましい。 '

( C ) 成分について

本発明に用いる（ C ) 成分のうち、（ _{C l})としては α—ォレフィン重合体であって数平均分子量が 250ないし 5000の範囲、好ましくは 300ないし 3000の範囲、さらに好ましくは 300ないし 1000の範囲にあるものである。

該重合体は or—ォレフィンの単独重合体、 or—ォレフインと α—ォレフィンの共重合体のほか、 or—ォレフィンを主成分とする α—ォレフインと他のモノマー、例えばジェン類、塩化ビュル、酢酸ビュル、（メタ）アクリル酸などとの共重合体も含まれるが、前二者であることが好ましい。また、

( c としては好ましくは流動点（JIS K2269) が 3 0 'C以下であり、常温（ 2 5 で）で液状であるものが更に好ましい。前記の or—ォレフィンとしては、炭素数 2ないし 2 0、とくに好ましくは 2 ないし 1 2 のものであり、例えばエチレン、プロピレン、 1 —ブテン、 1 一ペンテン、 1 ^キセン、 1

—ォクテン、 1 —デセン、 1 — ドデセン、 1 ーテトラデセン、 1 —ォクタデセン、 1 一エイコセン、 4 ーメチルー 1 一ペンテンなどを挙げることができる。

—ォレフインの単独重合体を（ _{C l} )とする場合は、さらに炭素数 4ないし 1 0 のものを用いることが好ましく、とくに 1 ーブテン、 1 —ペンテン、 1 —へキセン、 1 —ォクテン、 1 ーデセンをモノマーとするものなどを用いることが好ましい。

α—ォレフィン同志の共重合体を用いる場合は、エチレンとエチレン以外の or —ォレフィンの共重合体であることが好ましく、その際の —ォレフィンとしては炭素数 3 ないし 1 2 のもの、例えばプロピレン、 1 ーブテン、 1 —へキセン、 1 —ォクテン、 1 —デセン、 1 — ドデセン等を挙げることができる。その場合、エチレン含量は 2 5 ないし 7 0 モル％であることが好ましく、とくに 3 0 ないし 6 0 モル％であることが好ましい。さらに該共重合体の重量平均分子量と数平均分子量の比が 4以下、とくに 3以下であることが好ましい。

エチレン含有量が上記下限を外れると、本発明の組成物を光フアイバー被覆材に用いた場合にタフネスが低下する傾向があり、また上限を外れると相溶性が不良となり溶融粘度が高くなる傾向がある。同様に数平均分子量が下限を外れると配合物溶融時の加熱減量が大となり、上限を外れると、配合物溶融粘度が高くなり作業性不良となる傾向がある,。前記 α -ォレフィンの共重合体又は単独重合体は公知の方法、例えば特開昭 57— 123205に記載の方法によつて得ることができる。さらに該共重合体等にはスチレン等の芳香族ビニル化合物、（メタ）ァクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸又はその誘導体、ビュルトリメトキシシラン等の不飽和シラン化合物、グリシジル（メタ）ァクリレート等の不飽和ヱポキシ化合物、塩素、臭素等のハロゲンをグラフトした変性（共）重合体も含まれる。これらも同様に用いることができる。

またスクァラン（ c ₂ )はスクアレンをニッケル触媒により水素添加して得られるものである。この原料となるスクァレンは、深海産のサメ肝油中に含まれるもので、サメ肝油の不ケン化物を分別蒸留し、脱酸し更に金属ナトリゥムの存在下に分別蒸留するか、塩化フアルネシルを金属マグネシウムの存在下縮合させるか、トランス —ゲラニルアセトンにゥイツチ反応を行って得られる。

上記（ c 成分と（ c ₂ )成分は各単独で、またはこれらを混合して本発明の組成物に使用することができる。

各成分の混合割合について

各成分の混合割合は後述の光フアイバー被覆材およびホットメルト接着剤として用いる場合に適するように前記の通りに限定されたものであるが、更に好ましい範囲を挙げるならば、（ A ) 成分 2 2 ないし 3 3重量％、とくに好ましくは 2 5 ないし 3 0重量％、（ B ) 成分 4ないし 2 5重量％、とくには 4 ないし 7重量％、 ( C ) 成分 6 1 ないし 7 2重量％、とくには 6 4ないし 6 9重量％である。

他の成分について

本発明の組成物には前記（A ) 、 ( B ) および（ C ) 成分のほかに用途に応じて種々の他の成分を舍むことができる。本発明に用いる他の成分の一は通常ポリマ—物質に用いられる熱酸化安定剤を挙げることができる。たとえばモノフヱノール系、ビスフヱノール系、高分子型フヱノール系などのフユノール系熱酸化安定剤、硫黄系熱酸化安定剤、リン系熱酸化安定剤などを挙げることができる。これらの熱酸化安定剤は、とくに後述の光ファイバ一被覆材に本発明の組成物を用いる際に含有されていることが好ましい。

熱酸化安定剤は、前記（A ) 、 ( B ) および（ C ) の合計 100重量部に対し、通常 0. 5重量部ないし 1. 7重量部、とくに 0. 8重量部ないし 1. 4重量部用いることが好ましい。

同様に本発明に用いるのは任意であるが、用いることが好ましい成分としてワックスがある。ここでいぅヮックスにはノ、'ラフィン系のワックス、ポリオレフィン系ワックスなど各種のワックスを用いることができるが、好ましくは、融点

( A STMD - 127)が 7 0以上のものである。

ワックスの使用量は（ A ) 、（ B ) および（ C ) 成分の合計 100重量部に対し 0 ないし 1 1重量部である。

なお、本発明の組成物には、上記各成分のほか、さらに、公知の種々の配合剤、例えば耐候安定剤、老化防止剤、滑剤、スリップ剤、帯電防止剤、充塡剤、顔料などを本発明の目的を損わない範囲で配合してもよい。本発明の組成物を製造する方法は特殊なものではなく、通 . 常ホットメルト組成物を製造する装置、方法に従えばよい。

光フアイバー被覆材について

本発明の重合体組成物は、とくに光ファイバ一の被覆材として優れている。

光ファイバ一に被覆を施すには、望みのコ —ティング厚さに見合った出口オリフィスを有する被覆材の貯蔵器にフアイバ一を通過させることにより行うことができる。被覆工程はフアイバー延伸ライン中で、かなりの高速をもつて行われるが、このためには、該貯蔵器中のホットメルト状被覆材の粘度が低いことが重要である。すなわち、 190 'cにおける溶融粘度は 10 , 000cps 以下であることが必要である。本発明の組成物は溶融時の粘度が低く、この点優れている。さらに溶融時の耐熱安定性が良好であり、臭気が殆んどないことも公知のホットメルト型光フアイバー被覆材にない特徴である。光ファイバー上の被覆材は冷却により固化する。この場合、本発明の被覆材はフアイバーに対する接着性も優れている。さらに被覆された光ファイバ一は通常、巻き取られるが、この場合、ファイバー同志のブロッキングがないことも重要となる場合がある。本発明の被覆材にワックスが含まれていることは必らずしも必須ではないが、ヮックスが舍まれているものを用いると、固化後のベタツキが殆んどないため、プロッキングの問題も殆んど生じない。

光フアイバーの強度保持率に影響を及ぼす被覆材の性状としては、タフネス、軟化点、低温における弾性率および経時変化に対する物性の変化などが挙げられる。このうち、タフネスは光ファイバ一（通常石英）の保護のために重要であり、後述測定法で 3 5 kg Z i以上であることが好ましい。また軟化点は高温における耐クリーブ性を示すもので、高いほど好ましく、後述の測定方法で少なくとも 100て以上であることが好ましい。弾性率は微小屈曲による光ロスに直接影響する因子であり、後述測定法で通常一 4 0 'cにおいて、 1 X 1 0 ⁸ dyne Z cni以下であることが好ましい。さらに経時変化の小さい、即ち耐候性が良好であることが必要である理由は言うまでもない。

前記本願発明の重合体組成物は通常そのままの状態で光ファィバ—用被覆材として用いることができ、上記の如き要求される性状をいずれも満足する優れたものである。

ホットメルト接着剤について

前記本願発明の組成物は通常そのまま通常のホットメルト接着剤として用いることができる。すなわち該組成物の各成分を加熱下に攪拌して均一な溶融液を調製し、これを用途に応じて粒状、フレーク状、ペレツト状、棒状などに冷却下に成形する。このホットメルト接着剤組成物は再び溶融ないし塗工の用途に供される。たとえば、接着の用途に供する場合に、成形品のコーナ—接着では棒状の配合体を溶接ガンに充塡する方法などして使用される。

本発明のホットメルト接着剤は一般に製本、製缶、本ェ、ラミネート、シート、コーティング加工等の分野において接，着剤あるいは塗工剤として使用することができる。本発明のホットメルト接着剤は後述の実施例が示すように、とくに柢温における接着性が優れている。

〔実施例〕

以下実施例に従って本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。なお、実施例等に使用する各成分を参考例として以下に記す。

参考例 1

温度計、攪拌機を付けた 500m フラスコにイソプロべ二ルトルエン（オルト異性体 2 %、メタ異性体 9 1 %、パラ異性体 6 %の.組成をもつ混合物） 150 g とトルェン 300 gを仕込み、攪拌下に温度を - 3 0 'Cに保ちながら三フッ化ホウ素フヱノール錯体 1.50 gを約 2 0分間で滴下した。さらに同じ温度で 2時間反応を続けた後 2 %水酸化ナトリゥム水溶液 7 5 gを加え、さらに 3 0分間攪拌を続けて触媒を分解した。次に重合液を中性になるまで水洗した後、 215°c、 1 0 mmHgの条件で 3 0分間溶媒および未反応モノマ—を留去して樹脂を得た。

樹脂収量は 136.6 gであり、色相（ G . Να) 1以下、軟化点は 135 'c、 ηは 1200、 w Z M nは 2. 2であった。

参考例 2

クロマンーィンデンコポリマ一：ネビルケミカル社（Ne V i 11 e Chemical Co.) 製の商品名クマ一ノレし X590 (Cumar LX509) ₀ 参考例 3

特開昭 57— 123205号記載の方法により、 n 800 、 w / n 1. . 流動点（'c、 JIS K2269)— 50.0 'c、 100でにおける動粘度（JIS K2283) 2 0 est 、比重（（^。、アントンパー密度計） 0.830 、エチレン含量 5 0 モル％のエチレン ' プロビレンランダム共重合体を得た。

参考例 4

特開昭 57— 123205に記載の方法により、 : 400 、 w/ n ： 1. 2. 流動点（で、 JIS K2269) - 57.5 'c . 100でにおける動粘度（JIS K2283) 4.55cst、エチレン舍量 3 5 モル％のエチレン · プロピレンランダム共重合体を得た。

参考例 5.

窒素吹込管、水冷コンデンサー、温度計および滴下ロート 2偭を装着した攪拌機付ガラス製 2 入反応器に、ヱチレン組成 5 0 モル％、数平均分子量 810、 wノ n 1.40、 [ v 0.04 d ノ g の液状エチレン · プロピレンランダム共重合体 800 gを入れ、 2時間窒素置換を行い、溶存酸素を追い出した。そののち、フラスコ内温を 145 'cに昇温し、 2個の滴下口一トに各々予め装入しておいたスチレンモノマ一 200 gおよびジ— ter t—ブチルペルォキシド 4 0 gを 8時間かけて供給した。供給完了後更に 4時間後反応を行ったのちフラスコ内温が 180でになるように昇温し、 0. 5 mmHgの減圧下に揮発分を除去した。得られた生成物中には副生ポリスチレンが混合しているので、活性白土処理により精製した。

精製されたスチレン変性エチレン ♦ プロピレンランダム共重合体は、〔 "〕 0.06 ά £ / g , M w / M n 1.88 ガラス転移点（Tg)— 7 8 -Cの無色透明液体であり、 ¹³ C — N M R分析により測定したスチレン成分のグラフト割合は、液状ェチレン · プロピレンランダム共重合体 100重量部に対して 2 4 重量部であった。

参考例 6·

市販品スクヮラン { C ₃。H ₆₂ = 422 、凝固点— 6 3 で、比重（ d ²°) 0.8098} 。

参考例 7

特開昭 57— 123205号公報に記載の方法により、 M n =940 、 w/ n = l. 2、流動点（で、 JIS K2269)— 35.0で、 100 'Cにおける動粘度（JIS K2283) 44.5cst_! ェチレン舍量 4 5 モル％のエチレン . ブテンランダム共重合体を得た。

参考例 8

白色鉱油：ペレンコ、ペンゾィル社

(Penreco , Penzoi 1 Co. )の商品名ドレイクオ一ノレ 3 5

(Drakeol 3 5 ) ₀

実施例 1〜 5

SEBSブロックコポリマー（シヱル化学製「クラトン G 1650 J ) 2 5重量部、参考例 1に記載するイソプロぺニルトルヱン樹脂 5重量部、ワックス（ペトロライト社製「 Be Square 195J) 9重量部、安定剤（チバガイギ一社製「ィルガノックス 1010」） 1重量部に、表 1 に示す参考例 3〜 6 のエチレン— α—ォレフィンオリゴマー 6 0重量部をそれぞれ配合し、混練槽にて溶融（200 'c) 攪拌し配合物を調製する。次に、これら配合物について以下に示す物性を測定した (結果は表 1 に示す）。

( 1 ) 軟化点： JIS K-2531による環球法により測定した。

( 2 ) 溶融粘度（cps, at 190 -C ) ：ヱミラ—回転粘度計に

より測定した。

( 3 ) - 4 0 -C弾性率（dyneZoi) ：東洋ボ—ルドウイン製

PHEOVIBRON DDV— Π — E A型により — 4 0 でにおける動的弾性率（測定周波数 3 5 Hz)を測定。

( 4 ) 接着力（ g / l. 0 «巾）：室温における石英ファイノ '

一との接着性を調べるため、 2 5 のボリエステルフィルムに配合物を 5 0 厚で塗布し、塗布面どうしを重ね合わせヒートシールする (ヒートシ一ルバ一上下面温度 120で、圧力 3 kg / ci . 1 0秒間）。この後、引張速度

300»Xmin で T型はく離を行う（ g / 1 0 «巾、測定温度 2 5 で）。石英ファィバーに対する接着力とボリエステルに対する接着力は同じではないが、両表面とも極性基を有しており比較対照を可能にし、この場合試験操作の単純化のためポリエステルフィルムにより試験を行った。

( 5 ) タフネス（kg/crf) ：引張速度 225バーセント /分で得られた応力一ひずみ曲線（ASTM D-1708)下の面積として規定する。 ( 6 ) 耐熱性（色相変化）：耐熱性の試験方法としては、配合物の 200 'cにおける 1 0時間後の経熱色相変化により比較を行った（〇：良好、厶：やや劣る、 X ：不良）。

( 7 ) 臭気： 200 'c溶融時における配合物の臭気を比較した（〇：良好、厶：やや劣る、 X ：不良）。以上の測定結果を表 1 に示した。次に、これら配合物を舍有し、出口オリフィスを有する貯蔵槽中を外径 110 mのフアイバーを通過させ、コーティングを行った。この時、リ一ルに卷かれた被覆ファイバーの大きなプロッキングがないことが必要であり、この際のプロッキングの有無について表 1 に示した（〇：ブロッキング無し、 X ：ブロッキング有）。

比較例 1

SEBSブロックコボリマ— （シヱル化学製「クラトン G 1650J) 2 5重量部、参考例 2に記載するクロマンーィンデンコポリマー 5重量部、ワックス（ペトロライト社製「 Be Square 195J ) 9重量部、安定剤（チバガイギ一社製「ィルガノックス 1010」） 1重量部に、表 1 に示す参考例 8 のペレンコ、ペンゾィル社 (Penreco. Penzoi 1 Co. ) 製ドレイクオ一ノレ 3 5 (Drakeol 3 5 ) を使用する他は実施例 1 と同様に行った。結果を表 1 に示す。

表 1の結果に示すように、本発明により得られる重合体組成物は比較例に比べ - 4 0 'Cにおける弾性率が小さく、低温

(— 4 0 *c ) 下でのミクロベンディングによる光ロスが小さいこととなる。また比較例に比べ本発明の重合体組成物は軟化点、タフネスが高い値であり、ファイバーに対する保護が優れファイバ一の機械的損傷を低減させる。

また本発明の重合体組成物は比較例に比べ、フアイバ—を被覆する際の熱安定性、臭気が改良され、巻き取り時のプロッキングも起こらなかつた。

以上の結果から、本発明の重合体組成物は従来の光フアイバー用ホットメルト材の有利な諸点を殆んど保持または向上させるうえ、低温下におけるミクロベンディングロスを一層向上させることを見い出した。

実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 比較例 1 使用可塑剤名参考例 3 参考例 4 参考例 5 参考例 6 参考例 7 参考例 8 使用可塑剤量（重量部） 6 0 6 0 6 0 6 0 6 0 6 0 軟化点（で、環球法） > 150 141.5 > 150 132 2 > 150 118 5 配

溶融粘度（CPS, at 190'C) 5700 3500 4400 2700 6000 2300 n - 40'Cにおける動的弾性率 9 10⁷ 8 10⁷ 7 10⁷ 5 x 10⁷ 9 x 10⁷ 4 x 10^B

(dyne/ cm )

物 2 5 'C接着力（g/10m_m 巾） 1400 1300 1200 1100 1600 1000 タフネス（kg/di) 8 0 7 5 7 5 7 0 8 5 3 5 物

ブロッキング〇〇 Ο 〇〇〇性耐熱安定性〇〇〇〇〇厶

臭気〇〇〇〇〇厶

次に本発明の重合体組成物は、優れた低温特性を生かし、最近ニーズが高まってきた低温用ホットメルト接着剤としても優れた性能を示す。以下実施例および比較例で説明する。

実施例 6

実施例 1 の配合物を実施例 1 に記載の接着力試験方法により、設定温度 0 , 2 5 , 5 0 でで測定した。

実施例 7

実施例 2 の配合物を実施例 5 と同様に行った。

比較例 2

市販ホットメルト接着剤として東亜合成化学製「ァロンメルト ΦΙ 912 」を使用するほかは、実施例 5 と同様に行った。

以上の結果、本発明の重合体組成物は、ホットメルト接着剤として'も優れた性能を有していることがわかる。

実施例 6 実施例 Ί 比較例 2 便用 sii 合物実施例 1 実施例 2 参考例 8

0 で接着力（ gノ10 «巾） 1700 1500 200 剤 2 5 で接着力（ gノ 10 «巾） 1400 1300 500 物

性 5 0 -c接着力（ gノ10 «巾） 400 400 400

Claims

請求の範囲

1. ビニル芳香族化合物（ a Jと共役ジヱン化合物（ a ₂) とからなるブロック共重合体の水素化物（A) ： 1 5ないし 4 0重量％の範囲、

メタイソプロぺニルトルエンを主構成単位とするィソブロぺニルトルエン重合体（ B ) ： 4ないし 3 0重量％の範囲、数平均分子量が 250ないし 5000の範囲の or -ォレフィン重合体（ c _t )およびスクヮラン（ c ₂)からなる群より選ばれる化合物（ C ) : 4 0 ないし 8 0重量％の範囲〔（A) 、（ B ) および（ C ) の合計は 100重量％〕からなる重合体組成物。

2. ビニル芳香族化合物（ a と共役ジェン化合物（ a ₂) とからなるプロック共重合体の水素化物（A) ： 1 5ないし 4 0重量％の範囲、

メタイソプロぺニルトルエンを主構成単位とするイソプロぺニルトルエン重合体（B ) ： 4ないし 3 0重量％の範囲、数平均分子量が 250ないし 5000の範囲の α -ォレフィン重合体（ c およびスクヮラン（ c ₂)からなる群より選ばれる化合物（ C ) ： 4 0 ないし 8 0重量％の範囲（：（ Α) 、 ( Β ) および（ C ) の合計は 100重量％〕からなる重合体組成物を成分とする光フアイバー用被覆材。

3. ビニル芳香族化合物（ a Jと共役ジヱン化合物（ a ₂) とからなるブロック共重合体の水素化物（ A) ： 1 5 ないし 4 Q重量％の範囲、

メタイソプロぺニルトルェンを主構成単位とするィソプロぺニルトルエン重合体（ B ) ： 4ないし 3 0重量％の範囲、数平均分子量が 250ないし 5000の範囲の or -ォレフィン重合体（ c およびスクヮラン（ c _z)からなる群より選ばれる化合物（ C ) : 4 0 なぃし 8 0重量％の範囲〔（）、 ( B ) および（ C ) の合計は 100重量％〕からなる重合体組成物を成分とするホットメルト接着剤。