UA80765C2 - Method for producing phthalic anhydride - Google Patents
Method for producing phthalic anhydride Download PDFInfo
- Publication number
- UA80765C2 UA80765C2 UAA200512406A UAA200512406A UA80765C2 UA 80765 C2 UA80765 C2 UA 80765C2 UA A200512406 A UAA200512406 A UA A200512406A UA A200512406 A UAA200512406 A UA A200512406A UA 80765 C2 UA80765 C2 UA 80765C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- layer
- active mass
- differs
- vanadium
- Prior art date
Links
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 164
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000004438 BET method Methods 0.000 claims description 44
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 25
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 20
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 19
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 15
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 101100018694 Rattus norvegicus Il24 gene Proteins 0.000 claims 2
- 102000003898 interleukin-24 Human genes 0.000 claims 2
- POPBYCBXVLHSKO-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1-carboxylic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C(=O)O POPBYCBXVLHSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 abstract description 4
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 38
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 27
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 20
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 20
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 20
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 20
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 19
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 19
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 19
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 16
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 10
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 10
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 air Chemical compound 0.000 description 4
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- PFFIDZXUXFLSSR-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-N-[2-(4-methylpentan-2-yl)-3-thienyl]-3-(trifluoromethyl)pyrazole-4-carboxamide Chemical compound S1C=CC(NC(=O)C=2C(=NN(C)C=2)C(F)(F)F)=C1C(C)CC(C)C PFFIDZXUXFLSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBWLVNCNTGYNOW-UHFFFAOYSA-N 4-benzoyl-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C=1C=CC=2C(=O)OC(=O)C=2C=1C(=O)C1=CC=CC=C1 MBWLVNCNTGYNOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRFMWBRFPQPTAM-UHFFFAOYSA-N 5-benzoyl-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C=1C=C2C(=O)OC(=O)C2=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 NRFMWBRFPQPTAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQPQYWGNVMIGAF-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 QQPQYWGNVMIGAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100460157 Drosophila melanogaster nenya gene Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JIHMVMRETUQLFD-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O JIHMVMRETUQLFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTFQKIATRPGRBS-UHFFFAOYSA-N o-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=O BTFQKIATRPGRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFAIYPBIFILLEZ-UHFFFAOYSA-N thallium(i) oxide Chemical compound [Tl]O[Tl] KFAIYPBIFILLEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
- C07C51/313—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting with molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
- C07D307/89—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with two oxygen atoms directly attached in positions 1 and 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Опис винаходу
Винахід стосується способу одержання ангідриду фталевої кислоти шляхом каталітичного окислення у 2 газовій фазі ксилолу та/або нафталіну газом, що містить молекулярний кисень, у псевдокиплячому шарі в присутності щонайменше трьох розміщених шарами один над одним каталізаторів, активність яких збільшується від шару до шару від входу до виходу газу, на матеріал-носій яких нанесений шар із каталітично активних оксидів металів.
Ангідрид фталевої кислоти з технічної точки зору одержують каталітичним окисленням у газовій фазі 70 о-ксилолу або нафталіну у кожухотрубних реакторах. Вихідним матеріалом є суміш газу, що містить молекулярний кисень, наприклад, повітря, та о-ксилол та/(або нафталін, який підлягає окисленню. Суміш пропускають через велику кількість розміщених в реакторі труб (кожухотрубний реактор), які містять засипку принаймні одного каталізатора. В останні роки різні активні каталізаторі почали розміщувати шарами у засипці, причому менш активні каталізатори знаходилися на вході газу у першому найвищому шарі, а більш активні - на 12 виході газу в останньому найнижчому шарі. Таким чином вдається завдяки регулюванні активності каталізаторної системи в реакторі відповідним чином регулювати також перебіг реакції. Спочатку це було реалізовано за допомогою двох розміщених один над одним шарів: верхнього та нижнього |див. ОЕ-А4013 051, ОБ-А 197 07 943,
ОБ-А 25 46 268, 5 4,469, 878, ЕР-А 539 878, ЕР-А 286 448, ЕР-А 906 783). В останні роки переважно використовують каталізаторну систему, яка складається із трьох розміщених один над одним шарів: верхнього, 20 середнього та нижнього. Таким чином вдається, враховуючи активність каталізаторної системи, відповідним чином пристосувати її до перебігу реакції у реакторі. У нижньому шарі на виході газу переважно відбувається перетворення залишкової кількості о-ксилолу або нафталіну та проміжних продуктів, таких як, наприклад, о-толілальдегід та фталід, до одержання ангідриду фталевої кислоти. Крім того відбувається також подальше окислення побічних продуктів, таких як, наприклад, хінони. с 25 При цьому існують різноманітні можливості регулювання активності. Особливу увагу у цьому зв'язку згідноз (3 рівнем техніки слід приділити останньому каталізаторному шару, зокрема його вмісту фосфору та ванадію, а також їх співвідношенню (позначеному як М 205:Р). Незважаючи на різні варіанти цього значення відповідно до рівня техніки, існують окремі оптимальні значення активності та селективності останнього каталізаторного шару.
ІОЕ-А 198 23 262) описує спосіб одержання ангідриду фталевої кислоти при застосуванні трьох розміщених о 30 шарами один над одним шарами тарілочних каталізаторів, причому активність каталізаторів збільшується від Ге) шару до шару від входу до виходу газу та регулюється кількістю нанесеної активної маси та лугів. У прикладах у другому та третьому шарах застосовують фосфор. Оксид ванадію (М) застосовують у останньому шарі у в кількості менше 1Оваг.9о, відношення МоО5 до Р становить 37. ав
ЇУ ЕР-А 985 648) описане одержання ангідриду фталевої кислоти шляхом каталітичного окислення у газовій 3о фазі о-ксилолу та/або нафталіну за допомогою каталізаторної системи, яка створена таким чином, що пористість со каталізатора, а також активність поступово збільшуються від входу до виходу реакції. Пористість визначають вільним об'ємом між описаними прес-виробами засипки у реакційній трубці. У прикладах регулювання активності досягають послідовним з'єднанням щонайменше трьох різних каталізаторів, причому перші два шари не містять « фосфору, а нижній шар містить від 0,65 до 0,87ваг.Уо фосфору та від 15 до 20ваг.9о оксиду ванадію (М) при - 40 відношенні МоОБ:Р від 17 до 31. Визначена за методом БЕТ площа поверхні каталітично активних компонентів с становить від 70 до 160м2/г. :з» МО 03/70680) описує багатошарову каталізаторну систему. Регулювання активності відбувається шляхом варіювання кількості активної маси на носії, маси застосовуваних добавок у формі сполук лужних металів, а також вибором температури. Тут зазначено, що два останні шари містять фосфор, а останній шар містить від 6 бо до Уваг.9о оксиду ванадію (М), а відношення МС» до Р становить від 12 до 90.
ІЕР-А 10632221 рекомендує застосовувати три- або багатошарові каталізатори. Активність окремих зон можна (ав) регулювати, змінюючи вміст фосфору, активної маси, кількість активної маси на носії, кількість лужних добавок -1 активної маси та висоту засипки окремих каталізаторних шарів у трубці реактора. У прикладах описані кталізаторні системи, усі шари яких містять фосфор, вміст фосфору в останньому шару становить від 0,1 до (о) 50 О,4ваг.9о, ванадію - приблизно 5ваг.9о (у перерахунку на МоОБ),, а відношення МоСь до Р становить від 14 до 40. сп Таким чином регулювання активності можна здійснювати такими способами або їх комбінації: (1) постійним збільшення вмісту фосфору, (2) постійним збільшення вмісту активної маси, (3) постійним зменшенням вмісту лугу, 59 (4) постійним зменшенням простору між окремими каталізаторами,
ГФ) (5) постійним зменшенням вмісту інертних речовин або 7 (6) постійним збільшенням температури від верхнього до нижнього шару від входу до виходу газу.
При старінні всі каталізатори з часом втрачають свою активність. Це зазвичай впливає на основну реакційну бо зону (верхній шар), оскільки там існує найбільше температурне навантаження. При цьому основна реакційна зона протягом строку використання каталізатора все глибше зміщується у каталізаторний шар. В результаті проміжні та побічні продукти не можуть повністю перетворюватися, оскільки основна реакційна зона тепер знаходиться у каталізаторних зонах, які є менш селективними та більш активними. Якість одержуваного ангідриду фталевої кислоти ще більше погіршується. Зменшення об'єму перетворення та пов'язане із цим бо погіршення якості продукту можна зупинити шляхом підвищення реакційної температури, наприклад,
підвищенням температури сольової бані. Одне таке підвищення температури пов'язане із зменшенням виходу ангідриду фталевої кислоти.
Чим більшим є завантаження повітря вуглеводнем, який підлягає окисленню, тим меншим є вихід ангідриду фталевої кислоти, оскільки велике навантаження прискорює зміщення основної реакційної зони глибше у шар каталізатора. Однак для більш рентабельного одержання бажаним є велике навантаження від 60 до 120г/Нм 3.
Побічними продуктами, які утворюються при старінні, зокрема при високому завантаженні, є не лише фталід (ФД), але й антрахінондикарбонова кислота (АДКК) та ангідрид бензоїлфталевої кислоти (бензоїл-АФК), а також неперетворений о-ксилол. При зменшенні кількості ФД можна досягти покращення |див., наприклад, ОЕ-А-198 23 70 262). З огляду на утворення значної кількості побічних продуктів існує велика потреба у регулюванні реакції, особливо щодо вмісту АДКК, оскільки сліди цих сполук призводять до фарбування у жовтий колір ангідриду фталевої кислоти. Крім того зменшення кількості цих побічних продуктів полегшує переробку сирого ангідриду фталевої кислоти.
Таким чином в основу даного винаходу покладена задача запропонувати спосіб одержання ангідриду 75 фталевої кислоти, який незважаючи на велике завантаження дозволяє одержувати ангідрид фталевої кислоти покращеної якості при такому самому або покращеному виході. Окрім зменшення загального вмісту побічних продуктів утворення побічного продукту АДКК при такому самому або покращеному виході скорочується.
Несподівано з'ясували, що ця задача вирішується за допомогою способу одержання ангідриду фталевої кислоти шляхом каталітичного окислення у газовій фазі ксилолу та/або нафталіну газом, що містить молекулярний кисень, у псевдокиплячому шарі в присутності щонайменше трьох розміщених шарами один над одним каталізаторів, активність яких збільшується від шару до шару від входу до виходу газу, на матеріал-носій яких нанесений шар із каталітично активних оксидів металів, який відрізняється тим, що лише останній каталізаторний шар містить фосфор, вміст ванадію у останньому шарі становить щонайменше 1Оваг.9о (у перерахунку на М2О5), залежно від активної маси каталізатора, а відношення ванадію (М2О5) до фосфору сч становить більше З5.
Вищі каталізаторні шари не містять фосфору. Переважно останній найнижчий каталізаторний шар містить і9) фосфор у кількості менше 1ваг.95 (позначений як Р), залежно від активної маси каталізатора, переважно менше
О,5ваг.9о, зокрема від 0,05 до О,4ваг.90.
Переважно довжина засипки останнього каталізаторного шару становить менше 40905 від загальної довжини засипки всіх шарів каталізаторів; зокрема довжина засипки останнього шару становить менше 3095, особливо переважно менше 2595 загальної довжини засипки всіх шарів каталізаторів. Загалом найменше довжина засипки о цього шару становить 16905. ч-
Довжина засипки першого каталізаторного шару (верхнього шару) у тришаровій каталізаторній системі становить переважно від 27 до 6095, зокрема від 40 до 5595 загальної висоти засипки каталізатора у реакторі. о
Довжина засипки середнього каталізаторного шару становить переважно від 15 до 5595, зокрема від 20 до 4096. о загальної висоти засипки каталізатора у реакторі. У чотиришаровій каталізаторній системі довжина засипки верхнього шару становить переважно від 27 до 5595, зокрема від 32 до 4795, верхнього середнього шару 1 - переважно від 5 до 2290, зокрема від 8 до 18905, а нижнього середнього шару 2 - переважно від 8 до 3595, зокрема « від 12 до 3095, загальної висоти засипки каталізатора у реакторі. Каталізаторні шари, в разі необхідності, можуть також бути розподілені між кількома реакторами. Такі реактори мають висоту засипки від 2,5 до 34 й с метрів. ц Останній нижній каталізаторний шар містить переважно більше 15ваг.9о ванадію (позначеного як М 205), «» залежно від активної маси каталізатора, зокрема від 18 до 22ваг.95.
Відношення ванадію (М2О5) до фосфору (Р) у останньому каталізаторному шарі становить приблизно 40 або 5 більше 40, переважно від 45 до 100, особливо переважно 50-70. (ее) Вміст лугу у активній масі поступово зменшується від верхнього до середніх шарів. Останній шар переважно не містить лугу. Вміст лугу у першому верхньому каталізаторному шарі становить переважно менше 1,1ваг.9Уо о лугу (лужного металу), залежно від активної маси каталізатора, переважно вміст лугу становить від 0,1 до -І О,вваг.о. Середній або середні каталізаторні шари містять переважно від 0,05 до О,бваг.9о лугу (лужного металу), залежно від активної маси каталізатора, зокрема від 0,05 до 0,Зваг.9о. Як луг переважно застосовують б цезій. Луги у активній масі можуть частково бути замінені лужноземельними металами, такими як, наприклад, с барій, кальцій або магній.
Визначена за методом БЕТ площа поверхні каталітично активних компонентів каталізатора становить від 5 до 50м7/г, переважно від 5 до ЗОм7/г, зокрема від 9 до 27м7/г. 5Б Вміст активної маси становить переважно від З до 15ваг.9о, зокрема від 4 до 12ваг.9о, залежно від загальної о маси каталізатора.
Вміст АДКК при завантаженні щонайменше 80г о-ксилолу на Нм повітря становить менше 100м.ч., зокрема де менше 75м.ч. при покращеному у порівнянні з рівнем техніки виході приблизно 11395 (одержаного ангідриду фталевої кислоти у ваг.9Уо на 10095 о-ксилолу). Вміст бензоїл-АФК становить переважно менше 20м.ч., зокрема 60 менше 15м.ч.
Згідно із переважною формою виконання тришарової каталізаторної системи а) найменш активний каталізатор на непористому та/або пористому носії містить від 7 до 1Оваг.9о, залежно від загальної кількості каталізатора, активної маси, яка включає від 6 до 11ваг.9о МОБ, від О до Зваг.9Уо ЗБ2Оз,
Оваг.9о Р, від 0,1 до 1,1ваг.9о лугу (лужного металу) та як залишок ТіО»о у формі анатазу, б5 Б) наступний більш активний каталізатор на непористому та/або пористому носії містить від 7 до 12ваг.9о, залежно від загальної кількості каталізатора, активної маси, яка включає від 5 до 1Зваг.9о МОБ, від О до Зваг.9о
ЗБ2Оз, Оваг.9о Р, від 0 до 0,4ваг.9о лугу (лужного металу) та як залишок ТіО»о у формі анатазу, с) та найактивніший каталізатор на непористому та/або пористому носії містить від 8 до 12ваг.95, залежно від загальної кількості каталізатора, активної маси, яка включає від 10 до ЗОваг.9о МОБ, від О до Зваг.9Уо 502Оз, від О до 0,4Зваг.Оо Р, від О до 0,1ваг.9о лугу (лужного металу), а як залишок ТіО»о у формі анатазу, причому як лужний метал переважно застосовують цезій.
Застосовуваний діоксид титану у формі анатазу має переважно визначену за методом БЕТ площу поверхні від 5 до 50м2/г, зокрема від 15 до ЗОм/г. Крім того можуть бути застосовані суміші діоксиду титану у формі анатазу із різними площами поверхні, визначеними за методом БЕТ, із вказівкою, що площа поверхні одержаної 70 речовини становить від 15 до ЗОм?/». Окремі каталізаторні шари також можуть містити діоксид титану із різними площами поверхні, визначеними за методом БЕТ. Переважно визначена за методом БЕТ площа поверхні збільшується від верхнього шару а) до нижнього шару с).
Згідно із переважною формою виконання чотиришарової каталізаторної системи а) найменш активний каталізатор на непористому та/або пористому носії містить від 7 до 1Оваг.9о, залежно 75 від загальної кількості каталізатора, активної маси, яка включає від 6 до 11ваг.9о МОБ, від О до Зваг.9Уо ЗБ2Оз,
Оваг.9о Р, від 0,1 до 1,1ваг.9о лугу (лужного металу) та як залишок ТіО»о у формі анатазу, 01) наступний більш активний каталізатор на непористому та/або пористому носії містить від 7 до 12ваг.9б5, залежно від загальної кількості каталізатора, активної маси, яка включає від 4 до 15ваг.95 МоОБ, від О до Зваг.9о
ЗБ2Оз, Оваг.9о Р, від 0,1 до Тваг.9о лугу (лужного металу) та як залишок ТіО» у формі анатазу, 02) наступний більш активний каталізатор на непористому та/або пористому носії містить від 7 до 12ваг.9б5, залежно від загальної кількості каталізатора, активної маси, яка включає від 5 до 15ваг.95 МоОБ, від О до Зваг.9о
ЗБ2Оз, Оваг.9о Р, від 0 до 0,4ваг.9о лугу (лужного металу) та як залишок ТіО»о у формі анатазу, с) та найактивніший каталізатор на непористому та/або пористому носії містить від 5 до 12ваг.95, залежно від загальної кількості каталізатора, активної маси, яка включає від 10 до ЗОваг.9о МОБ, від О до Зваг.9Уо 502Оз, Ге від О до 0,4Зваг.Оо Р, від О до 0,1ваг.9о лугу (лужного металу), а як залишок ТіО»о у формі анатазу, о причому як лужний метал переважно застосовують цезій.
Переважно застосовують від трьох до п'яти шарів.
Загалом каталізаторні шари, наприклад, а), 61, 652) та/або с), можуть також містити відповідно два або більше шарів. Ці проміжні шари містять переважно проміжні сполуки. ІФ)
Замість відділених один від одного шарів різних каталізаторів може також відбуватися безперервне с переміщення шарів та рівномірне підвищення активності, так що при переході від одного шару до іншого утворюється зона змішування таких послідовно розміщених каталізаторів. -
Придатними каталізаторами є оксидні каталізатори на носії. Для одержання ангідриду фталевої кислоти о окисленням у газовій фазі о-ксилолу або нафталіну або їх сумішей придатними є сферичні, кільцевидні або чашоподібні носії із силікату, карбіду кремнію, порцеляни, оксиду алюмінію, оксиду магнію, оксиду олова, (ге) рутилу, алюмосилікату, силікату магнію (стеатит), силікату цирконію, силікату церію або їх сумішей. Особливо цінними є так звані тарілчані каталізатори, в яких каталітично активна маса чашоподібно нанесена на носій Як каталітично активний компонент застосовують переважно оксид ванадію (М). Крім того каталітично активна маса « може у незначній кількості містити велику кількість інших оксидних сполук, які як промотори впливають на активність та селективність каталізатора, наприклад, знижуючи або підвищуючи його активність. Як промотори - с застосовують, наприклад, оксиди лужних металів, оксид талію (І), оксид алюмінію, цирконію, заліза, нікелю, и кобальту, марганцю, олова, срібла, міді, хрому, молібдену, вольфраму, іридію, танталу, ніобію, миш'яку, -» стибію, церію та пентоксид фосфору. Оксиди лужних металів, наприклад, є промоторами, які знижують активність та підвищують селективність. Крім того каталітично активні маси можуть містити органічні Ззв'язувальні агенти, переважно співполімери, у формі водної дисперсії вінілацетат/вініллаурату, (ее) вінілацетат/акрилату, стирол/акрилату, вінілацетат/малеату, вінілацетат/етилену, а також о гідроксиетилцелюлози, причому переважна кількість зв'язувальних агентів становить від З до 20Оваг.9о, залежно від вмісту твердої речовини у розчині компонентів активної маси (ЕР-А 744 214)|. Переважні органічні -і зв'язувальні агенти описані, |наприклад, в ОЕ-А 198 24 532). Якщо каталітично активну масу наносять на носій бу 50 без застосування зв'язувальних агентів, то переважні для нанесення температури покриття становлять понад 1502С. При застосуванні зазначених вище зв'язувальних агентів температури нанесення залежно від виду сл застосовуваного зв'язувального агенту становлять від 50 до 450 «С (ОБЕ-А 21 06 796). Нанесені зв'язувальні агенти згорають протягом короткого часу після завантаження каталізатора та запуску реактора. Крім того перевага у застосуванні зв'язувальних агентів полягає у тому, що активна маса дуже добре прилипає до носія, 259 що значним чином полегшує транспортування та наповнення каталізатора.
Ф! Для здійснення реакції каталізатори розміщують шарами у трубці кожухотрубного реактора. Менш активний каталізатор у стаціонарному шарі розміщують так, що реакційний газ спочатку проходить через цей каталізатор і о лише після цього через більш активний каталізатор у другому шарі. Наприкінці реакції реакційний газ проходить через найактивніший каталізаторний шар. Різні активні каталізатори можуть бути нагріти до однакових або 60 різних температур.
Через приготовану таким чином засипку каталізатора пропускають реакційний газ при температурі від З00 до 4502С, переважно від 320 до 4202С і особливо переважно від 340 до 4002С та при надлишковому тиску від 0,1 до 2,5бар, переважно від 0,3 до 1,5бар при швидкості загалом від 750 до 5ОбОгод.
Реакційний газ (суміш вихідного газу), який подають у каталізатор, загалом одержують шляхом змішування бо газу, який містить молекулярний кисень, а також придатні інгібітори реакції, такі як азот, та/або розріджувач, такий як пара та/або діоксид вуглецю, та ароматичного вуглеводню, який підлягає окисленню.
Вказаний вище газ загалом містить також від 1 до 100мол.бУ5, переважно від 2 до Б5Омол.9Уо та особливо переважно від 10 до ЗОмоль.бо кисню, від О до ЗОмол.бо, переважно від 0 до 1Омол.бо водяної пари, а також від 0 до 5Омол.бо, переважно від О до Тмол.бо діоксиду вуглецю, а залишок до 100мол.Уо - азот. Для одержання реакційного газу газ, що містить молекулярний кисень, загалом покривають ароматичним вуглеводнем, який підлягає окисленню, у кількості від ЗО до 150г на кожний Нм газу, зокрема від 60 до 120г на кожний Нм газу.
Загалом перетворення здійснюють таким чином: у першій реакційній зоні перетворюють найбільшу кількість о-ксилолу та/або нафталіну, який входить до складу реакційного газу. 70 Температура гарячої точки верхнього шару становить переважно від 400 до 4702С, середнього або середніх шарів багатошарової каталізаторної системи - переважно нижче 4202С, зокрема нижче 41020.
В разі необхідності, для одержання ангідриду фталевої кислоти може бути застосований ще один послідовно приєднаний завершальний реактор, який описаний, |наприклад, в ОЕ-А 198 07 018 або ОЕ-А 20 05 969 А). Як такий застосовують каталізатор, активність якого є ще вищою, ніж активність останнього шару.
Ангідрид фталевої кислоти згідно з винаходом можна також одержувати при великих завантаженнях о-ксилолу та/або нафталіну та великому виході, одержуючи незначну концентрацію побічних продуктів, зокрема незначну кількість АДКК та бензоїл-АФК.
Приклади:
А. Одержання каталізаторів
А. 1 Одержання катлізатора 1 (тришаровий каталізатор)
Верхній шар (а): 35,32г анатазу (ТіО2-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м/г), 65,58г анатазу (ТіОо-2, визначена за методом БЕТ площа поверхні 20м2/г), 7,97г оксиду ванадію (М), 2,65 оксиду стибію, 0,45г карбонату цезію суспендують у б5Омл деіїонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного с 29 розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із Ге) співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5БОваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 8,090 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації що протягом 1 години при 4502 містить 7,12ваг.уо МоОБ5, 2,37ваг.бо ЗБ2Оз, 0О,З3Зваг.бо Св, 31,54ваг.уо ТіІОо-1 та «0 58,56ваг.бо ТіО2-2.
Середній шар (Б): - 24,16г анатазу (ТіО»5-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 72,48г анатазу (ТІОо-2, визначена (2 зв5 за методом БЕТ площа поверхні 20м2/г), 7,74г оксиду ванадію (М), 2,57 оксиду стибію, 0,13г карбонату цезію со суспендують у б5Омл деіїонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають бог органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5БОваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній « діаметр Х довжина Х внутрішній діаметр, ЗДХДХхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 1095 (у с загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації ц протягом 1 години при 4502 містить 7,12ваг.уо МоОБ5, 2,37ваг.бо ЗБ2Оз, О,1Оваг.бо Св, 22,2Зваг.бо ТіІОо-1 та ,» 66,68ваг.о6 ТіО»-2.
Нижній шар (с): 22,07г анатазу (ТіО»5-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 88,28г анатазу (ТіОо-2, визначена со за методом БЕТ площа поверхні 27м2/г), 28,07г оксиду ванадію (М), 1,93 гідрофосфату амонію суспендують у о б5Омл деїіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та
Ш- вініллаурату у формі 5Оваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г б 20 прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х7х4мм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 1095 загальної ваги готового сл каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 1 години при 450 С містить 20,Оваг.9о М2Ов, 0,37ваг.бо Р, 15,7Зваг.бо ТіО-1 та 62,9Оваг.бо ТіО»-2.
А.2. Одержання каталізатора 2 (чотиришаровий каталізатор) 59 Верхній шар (а):
ГФ) 29,27г анатазу (ТіО5-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні ом2/г), 69,80г анатазу (ТіОо-2, визначена ко за методом БЕТ площа поверхні 21м2/в), 7,83г оксиду ванадію (М), 2,61 оксиду стибію, 0,49г карбонату цезію суспендують у б5Омл деіїонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного во розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5БОваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 8,090 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації 65 протягом 1 години при 4509 містить 7,12ваг.75 МоОв, 2,37ваг.7о ЗБ»Оз, 0,Збваг.бо Св, 27,2Оваг.бо ТіО2-1 та 63,46бваг.бо ТіО2-2.
Середній шар 1 (61): 24,61г анатазу (ТіО»5-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 74,46г анатазу (ТіОо-2, визначена за методом БЕТ площа поверхні 21м2/г), 7,82г оксиду ванадію (М), 2,60 оксиду стибію, 0,35г карбонату цезію суспендують у б5Омл деіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5БОваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 895 70 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 1 години при 45029 містить 7,12ваг.уо МоОБ5, 2,37ваг.бо ЗБ2Оз, 0,2бваг.бо Св, 22,6Оваг.бо ТіОо-1 та 67,79ваг.бо ТіО»-2.
Середній шар 2 (62): 24,82г анатазу (ТіО»5-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 74,46г анатазу (ТіОо-2, визначена 15 за методом БЕТ площа поверхні 21м2/г), 7,82г оксиду ванадію (М), 2,60 оксиду стибію, 0,135г карбонату цезію суспендують у б5Омл деіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5БОваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній 720 діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 895 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 1 години при 45029 містить 7,12ваг.уо МоОБ5, 2,37ваг.бо ЗБ2Оз, О,1Оваг.бо Св, 22,6Оваг.бо ТіІОо-1 та 67,79ваг.бо ТіО»-2. с 25 Нижній шар (с): 17,23г анатазу (ТіО»5-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м7/г), 69,09г анатазу (ТіО2-3, визначена о за методом БЕТ площа поверхні 27м2/г), 21,97г оксиду ванадію (М), 1,44 гідрофосфату амонію суспендують у б5Омл деїіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та юю 30 Ввініллаурату у формі 5Оваг.бо-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній шо діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 1095 загальної ваги готового /їч- каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 1 години при 450 С о містить 20,Оваг.9о М2Ов, 0,38ваг.бо Р, 15,7Зваг.бо ТіО-1 та 62,9Оваг.бо ТіО2-3.
Зо А.3. Одержання каталізатора З (середній шар із вмістом Р тришаровий каталізатор, порівняльний приклад 1) со
Верхній шар (а): 35,32г анатазу (ТіО2-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м/г), 65,58г анатазу (ТіОо-2, визначена за методом БЕТ площа поверхні 20м2/г), 7,97г оксиду ванадію (М), 2,65 оксиду стибію, 0,45г карбонату цезію « суспендують у б5Омл деіїонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного З7З розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із с співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5БОваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію "з розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 8,095 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 1 години при 450 С містить 7,12ваг.9о МоОврв, о но 2,37ваг.бю Зр»Оз, 0,3Зваг.бо Св, 31,54ваг.бо ТіО2-1 та 58,56бваг.9о ТіО»-2.
Середній шар (Б): о 34,32г анатазу (ТіО»-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні Ум7/г), 102,90г анатазу (ТіО»-2, визначена -І за методом БЕТ площа поверхні 20м2/г), 10,99г оксиду ванадію (М), 3,66 оксиду стибію, 2,30г гідрофосфату 5р амонію та 0,19г карбонату цезію суспендують у 65Омл деіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для іа досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають 52г органічного зв'язувального агенту, 4 який складається із співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5Оваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/7х4мм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 1090 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації о протягом 1 години при 4502 містить 7,12ваг.9о МО, 2,37ваг.бо ЗБ2Оз, 0,4Оваг.бо Р, О,1Оваг.бо Св, 22,2Зваг.Уо
ТіО.-1 та 66,68ваг.9о ТіО»-2. їмо) Нижній шар (с): 22,07г анатазу (ТіО»5-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 88,28г анатазу (ТіІОо-3, визначена 60 за методом БЕТ площа поверхні 27м2/г), 28,07г оксиду ванадію (М), 1,93 гідрофосфату амонію суспендують у б5Омл деїіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5Оваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній бо діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 1095 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 1 години при 450 С містить 20,Оваг.9о М2Ов, 0,37ваг.бо Р, 15,7Зваг.бо ТіО2-1 та 62,9Оваг.Уо ТіО»-3.
А.4. Одержання каталізатора 4 (верхній та середній шар із вмістом Р - тришаровий каталізатор,
Порівняльний приклад 1)
Верхній шар (а): 35,32г анатазу (ТіО2-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м/г), 67,96г анатазу (ТіО2-2, визначена за методом БЕТ площа поверхні 20м2/г), 8,26г оксиду ванадію (М), 2,75 оксиду стибію, 1, 29г гідрофосфату амонію, 0,47г карбонату цезію суспендують у 6б5О0мл деіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для 70 досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5Оваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/7х4мм, зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДХДХВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 8,096 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації 79 протягом 1 години при 4502С містить 7,12ваг.95 МоОв, 2,37ваг.9о 5Б2О3, 0,3Оваг.9о Р, 0,3Зваг.бо Св, 31,54ваг.9о
ТіО25-1 та 58,5бваг.9о ТіО»-2.
Середній шар (Б): 34,32г анатазу (ТіО»-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні Ум7/г), 102,90г анатазу (ТіО»-2, визначена за методом БЕТ площа поверхні 20м2/г), 10,99г оксиду ванадію (М), 3,66 оксиду стибію, 2,30г гідрофосфату амонію та 0,19г карбонату цезію суспендують у 65Омл деіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають 52г органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5Оваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/7х4мм, сч зовнішній діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДХДХВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 1095 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації (8) протягом 1 години при 4502 містить 7,12ваг.9о МО, 2,37ваг.бо ЗБ2Оз, 0,4Оваг.бо Р, О,1Оваг.бо Св, 22,2Зваг.Уо
ТіО.-1 та 66,68ваг.9о ТіО»-2.
Нижній шар (с): ю 22,07г анатазу (ТіО»5-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 88,28г анатазу (ТіІОо-3, визначена за методом БЕТ площа поверхні 27м2/г), 28,07г оксиду ванадію (М), 1,93 гідрофосфату амонію суспендують у і б5Омл деїіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього - до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та о вініллаурату у формі 5Оваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній діаметр х довжина Х внутрішній со діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 1095 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 1 години при 450 С містить 20,Оваг.9о М2Ов, 0,37ваг.бо Р, 15,7Зваг.бо ТіО-1 та 62,9Оваг.бо ТіО2-3. «
А.5. Одержання каталізатора 5 (7,12ваг.95 М2О»в в шарі (с), МоОв/Р-19,2 тришаровий кталізатор порівняльний приклад 3) З с Верхній шар (а): з» 35,32г анатазу (ТіО2-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні Ум/г), 65,58г анатазу (ТіОо-2, визначена за методом БЕТ площа поверхні 20м2/г), 7,97г оксиду ванадію (М), 2,65 оксиду стибію, 0,45г карбонату цезію суспендують у б5Омл деіїонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного бо 15 розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5БОваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію (ав) розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній -1 діаметр х довжина х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 8,090 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації (о) протягом 1 години при 4502 містить 7,12ваг.уо МоОБ5, 2,37ваг.бо ЗБ2Оз, 0,3Зваг.бо Св, 31,54ваг.бо ТіІОо-1 та с 58,56ваг.бо ТіО2-2.
Середній шар (Б): 24,16г анатазу (ТіОо-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні Ум?/г), 72,48г анатазу (ТіОо-2, площа поверхні за БЕТ 20м/г), 7,74г оксиду ванадію (М), 2,57 оксиду стибію, 0,13г карбонату цезію суспендують у б5Омл деїіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього о до суспензії додають бог органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та іме) вініллаурату у формі 5Оваг.90о-ної водної дисперсії. Суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7х 7х4мм, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 60 1095 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином активна маса після кальцинації протягом 1 години при 4502С містить 7,12ваг.9о МоОБ5, 2,37ваг.уо ЗБ2Оз, О,1Оваг.бо Св, 22,2Зваг.бо ТіО2-1 та 66,68ваг.бо ТіО»-2.
Нижній шар (с): 40,15г анатазу (ТіО»-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 88,28г анатазу (ТіОо-3, визначена за методом БЕТ площа поверхні 27м/г), 9,99г оксиду ванадію (М), 1,93 гідрофосфату амонію суспендують у бо вБОМл деіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5Оваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній діаметр х довжина Х внутрішній діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 1095 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 1 години при 450 С містить 7,12ваг.9о М2ОБв, 0,37ваг.бо Р, 15,7Зваг.бо ТіО2-1 та 62,9Оваг.Уо ТіО»-3.
А.6 Одержання каталізатора 6(11,5ваг.9о М2О5 в шарі (с), МоОв/Р-31,1 тришаровий кталізатор порівняльний приклад 4) 70 Верхній шар (а): 35,32г анатазу (ТіО2-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м/г), 65,58г анатазу (ТіОо-2, визначена за методом БЕТ площа поверхні 20м2/г), 7,97г оксиду ванадію (М), 2,65 оксиду стибію, 0,45г карбонату цезію суспендують у б5Омл деіїонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із 72 співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5БОваг.Уо-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній діаметрхдовжинахвнутрішній діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 8,090 загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 1 години при 4502 містить 7,12ваг.уо МоОБ5, 2,37ваг.бо ЗБ2Оз, 0,3Зваг.бо Св, 31,54ваг.бо ТіІОо-1 та 720 БВеББВагов ТіО»-2.
Середній шар (Б): 24,16г анатазу (ТіО»5-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м2/г), 72,48г анатазу (ТіОо-2, визначена за методом БЕТ площа поверхні 20м2/г), 7,74г оксиду ванадію (М), 2,57 оксиду стибію, 0,13г карбонату цезію с об Ссуспендують у б5Омл деіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають бог органічного зв'язувального агенту, який складається із (8) співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5БОваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній діаметрхдовжинахвнутрішній діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 1095 (МУ зо загальної ваги готового каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 1 години при 4502 містить 7,12ваг.уо МоОБ5, 2,37ваг.бо ЗБ2Оз, О,1Оваг.бо Св, 22,2Зваг.бо ТіІОо-1 та о 6б,б8ваг.бо ТіО2-2. -
Нижній шар (с): 34,00г анатазу (ТіО2-1, визначена за методом БЕТ площа поверхні 9м/г), 88,28г анатазу (ТіОо-3, визначена о за методом БЕТ площа поверхні 27м2/г), 16,14г оксиду ванадію (М), 1,93 гідрофосфату амонію суспендуютьу 99 б5Омл деїіонізованої води та перемішують протягом 18 годин для досягнення однорідного розподілу. Після цього до суспензії додають 50г органічного зв'язувального агенту, який складається із співполімеру вінілацетату та вініллаурату у формі 5Оваг.9о-ної водної дисперсії. Одержану суспензію розпиленням наносять на 1200г « прес-вироби із стеатиту (силікат магнію) у формі кільця (7 х/хімм, зовнішній діаметрхдовжинахвнутрішній діаметр, ЗДхДхВД) та сушать. Вага нанесеної активної маси становить 1095 загальної ваги готового З с каталізатора. Нанесена таким чином каталітично активна маса після кальцинації протягом 1 години при 450 С "з містить 11,5Оваг.9о М2ОБ, 0,37ваг.бо Р, 15,7Зваг.бо ТіО»2-1 та 62,90Оваг.бо ТіО»-3.
Окислення о-ксилолу до одержання АФК
В.1 Тришаровий каталізатор
Знизу вверх у залізну трубку довжиною З,85м, умовний прохід якої становить 25мм, завантажують відповідно
Ме 0,7Ом каталізатора нижнього шару (с), 0,6Ом каталізатора середнього шару (б) та 1,50м каталізатора верхнього ав) шару (а) Для регулювання температури трубку оточують розплавом солі, 2мм термогільза служить із - вбудованою витяжкою служить для вимірювання температури каталізатора. Через трубку кожну годину пропускають 4,0Нм? повітря з о-ксилолом (принаймні 98,595 чистоти) від 0 до 100г/Нм3. Через 10-14 днів подачу (о) 20 о-ксилолу припиняють, а в каталізаторі протягом 72 годин встановлють такі умови: температуря сольової бані с (ТОБ) 4102С, повітря 2Нм Угод. При цьому при 60-100г о-ксилолу на Нм одержують вказані в таблицях 1 та 2 результати ("АФК-вихід" означає масові частини ангідриду фталевої кислоти на 10Омас. частин о-ксилолу).
В.2 Чотиришаровий каталізатор
Знизу вверх у залізну трубку довжиною З,85м, умовний прохід якої становить 25мм, завантажують відповідно
О,7О0м каталізатора нижнього шару (с), 0,/О0м каталізатора середнього шару 1 (61), 0,7Ом каталізатора (Ф) середнього шару 2 (02) та О0,50м каталізатора верхнього шару (а). Дослідження здійснюють, яке описано у
ГІ прикладі В.1
Результати дослідження наведені в таблиці 1 та 2. во Використовують такі скорочення:
ТТ температура гарячої точки
ВШ верхній шар
СШ середній шар
НШ нижній шар 65 ГВР газ на виході реакції
ТОБ температура сольової бані
ФД фталід
АФК ангідрид фталевої кислоти бензоїл-АФК ангідрид 4-бензоїлфталевої кислоти
ААДК ангідрид антахінондикарбонової кислоти
Таблиця 1
Одержання АФК при завантаженні 60-80г о-ксилолу на Нм в присутності тришарового каталізатора о
Тришаровий каталізатор (Згідно з винаходом |Порівняльний приклад 1 Порівняльний приклад 2 Порівняльний приклад З
Верхній шар Середній шар не містить Р не містить Р О,ЗОваг.Уо Р не містить Р не містить Р О,4Оваг. Р О,4Оваг. Р не містить Р
Нижній шар: 2Оваг.96 М2О5 2Оваг.96 М2О5 2Оваг.96 М2О5 7,12ваг.о6М 205 останнє положення О,З7ваг.ов Р О,З7ваг.ов Р О,З7ваг.ов Р О,З7ваг.ов Р
М2ОвіР-Б5А 1 М2ОвБ/Р-Б54,1 М2ОвіР-Б5А 1 М2ОвдіР-19,2
Завантаження Г/НМ З) юю товгсі ттвш с) ттсшто
Середній АФК-вихід |моль/мольоо| 113,0 111,5 110,5 112,0
ААдК м бонооїтАеК ТМ сч о
ФД (ваг.9о1 0,030 0,050 0,060 0,068
Таблиця 2
Одержання АФК при завантаженні 70-100г о о-ксилолу на Нм в присутності 3- та 4-шарового каталізатора Ге) 7 ожаяяю 17111112 71186 3- та 4-шаровий каталізатор Згідно з винаходом |Згідно з винаходом Порівняльний приклад 4 - 4-шаровий каталізатор о
Верхній шар не містить Р не містить Р не містить Р
Середній шар 1 не містить Р не містить Р не містить Р (ее)
Середній шар 2 не містить Р
Нижній шар: 2Оваг.96 М2О5 2Оваг.96 М2О5 11,5ваг.90М 205 останнє положення О,З7ваг. Р О,З7ваг. Р О,З7ваг. Р
М2гОБі/Р-Б5А 1 М2ОвіР-Б5А 1 М2ОвіР-З31,1 «
Завантаження НМ З) - с тоБес
Термін експлівтації Ід) . і» ттвштої ттсшто)
Середній АФК-вихід (моль/мольоо) 112,5 113,5 1122 со АК Меч в 1781117» («в) - і ФД (ваг.9о1 0,060 0,020 0,072
Фо
Склад каталізатора (Уо-ваг.о) с Каталізатор 1 о,
ТіО»-1,9м2/г ІОб) 31,54 22,23 15,73 о ТіФо-2, 2ом2/г|О6| 58,56 вб,68 ши
Уго ги 60 ве а со ге бю
Ре 7-17 1 оз
Каталізатор 2 б5
Активна маса ЗІ 81801818 тіОо-1 мг Геї 21,20 22,60 22,60 15,73
ТіО»-2, 20м2/г (951 63,46 67,79 67,79 ш
Уго ги оз аа о, о сор ст и шге НИ их НН
Ра 1-17. 1-1 оз
Каталізатор З - порівняльний приклад
ТіО»-1,9м2/г ІОб) 31,54 22,23 15,73
ТіОо-2,2омОгІ| 58,56 вв 2 Уго ги схо НИ Ел НЕ НЕННЯ сей 00001033 00
РЕ 7-1 оо ом с
Каталізатор 4 - порівняльний приклад о
Тібо-1,9м2/г (96) 31,54 22,23 15,73 Іо)
ТіОо-22омОг | 58,56 вв со ух з5 сей 00001033 00 со
Рв
Каталізатор 5 - порівняльний приклад « 4 З с демена маса ті 80101600 тібо-1,9м2/г Гоб) 31,54 22,23 15,73 .
Р. " ТІОо-2,2ом г (З) 58,56 вб,68 ш
Уго ги (ее) озна 020
Ф СУС НИ НИ НОСИ НИ
-1 Рв 7-17 | оз й й У (о) Каталізатор 6 - порівняльний приклад сл Я но но но
Каталізатор Верхній шар|Середній шар Нижній шар
ТіО»-1,9м2/г ІОб) 31,54 22,23 15,73
ТіОо-2,2омОгІо) 58,56 вв ю Уго ги тва со НИ Ел НЕ НЕННЯ во сей 00001033 00
РЕ 471 -1 озм
Claims (13)
1. Спосіб одержання ангідриду фталевої кислоти шляхом каталітичного окислення у газовій фазі ксилолу та/або нафталіну газом, що містить молекулярний кисень, у псевдокиплячому шарі в присутності щонайменше трьох розміщених шарами один над одним каталізаторів, активність яких збільшується від шару до шару, від входу до виходу газу, на матеріал-носій яких нанесений шар із каталітично активних оксидів металів, який відрізняється тим, що лише останній каталізаторний шар містить фосфор, вміст ванадію у останньому шарі становить щонайменше 10 мас. 90 у перерахунку на МоО5, залежно від активної маси каталізатора, а відношення ванадію у перерахунку на М2О5 до фосфору становить більше 35.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що довжина засипки останнього каталізаторного шару становить не 76 більше 40 95 загальної довжини засипки всіх каталізаторів.
З. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що довжина засипки останнього каталізаторного шару становить не більше 25 95 загальної довжини засипки всіх каталізаторів.
4. Спосіб за пп. 1-3, який відрізняється тим, що відношення ванадію у перерахунку на М2О5 до фосфору в останньому каталізаторному шарі становить від 40 до 100.
5. Спосіб за пп. 1-4, який відрізняється тим, що останній каталізаторний шар містить щонайменше 15 мас. 95 ванадію у перерахунку на Моб5, залежно від активної маси каталізатора.
6. Спосіб за пп. 1-5, який відрізняється тим, що останній каталізаторний шар містить від 18 до 22 мас. 95 ванадію у перерахунку на Моб5, залежно від активної маси каталізатора.
7. Спосіб за пп. 1-6, який відрізняється тим, що перший каталізаторний шар містить менше 1,1 мас. 95 лугу у 2о перерахунку на лужний метал, залежно від активної маси каталізатора.
8. Спосіб за пп. 1-7, який відрізняється тим, що перший каталізаторний шар містить від 0,1 до 0,8 мас. 95 лугу у перерахунку на лужний метал, залежно від активної маси каталізатора, а середній шар (шари) містить від 0,05 до 0,6 мас. 95 лугу у перерахунку на лужний метал.
9. Спосіб за пп. 1-8, який відрізняється тим, що як лужний метал використовують цезій. сч
10. Спосіб за пп. 1-9, який відрізняється тим, що останній каталізаторний шар містить менше 1 мас. 90 фосфору. і)
11. Спосіб за пп. 1-10, який відрізняється тим, що визначена за методом БЕТ площа поверхні активної маси становить від 5 до 50 мо/г.
12. Спосіб за пп. 1-11, який відрізняється тим, що вміст активної маси, залежно від загальної маси ю каталізатора, становить від З до 15 мас. 90.
13. Спосіб за пп. 1-12, який відрізняється тим, що вміст додатково утворюваної антрахінонкарбонової кислоти о у продукті ангідриду фталевої кислоти становить нижче 75 м.ч. рч- Офіційний бюлетень "Промислова власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних о мікросхем", 2007, М 17, 25.10.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і со науки України.
- . и? (ее) («в) -і (о) сл іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10323817A DE10323817A1 (de) | 2003-05-23 | 2003-05-23 | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| PCT/EP2004/005246 WO2004103944A1 (de) | 2003-05-23 | 2004-05-15 | Verfahren zur herstellung von phthalsäureanhydrid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA80765C2 true UA80765C2 (en) | 2007-10-25 |
Family
ID=33441316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA200512406A UA80765C2 (en) | 2003-05-23 | 2004-05-15 | Method for producing phthalic anhydride |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7390911B2 (uk) |
| EP (1) | EP1636162B1 (uk) |
| JP (1) | JP4673850B2 (uk) |
| KR (1) | KR100745537B1 (uk) |
| CN (1) | CN100372828C (uk) |
| AT (1) | ATE338741T1 (uk) |
| BR (1) | BRPI0410551B1 (uk) |
| DE (2) | DE10323817A1 (uk) |
| ES (1) | ES2271890T3 (uk) |
| IL (1) | IL171952A0 (uk) |
| MX (1) | MXPA05012453A (uk) |
| MY (1) | MY137916A (uk) |
| PL (1) | PL1636162T3 (uk) |
| RU (1) | RU2005140089A (uk) |
| TW (1) | TWI341220B (uk) |
| UA (1) | UA80765C2 (uk) |
| WO (1) | WO2004103944A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200510368B (uk) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10323818A1 (de) | 2003-05-23 | 2004-12-09 | Basf Ag | Katalysatorsysteme zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| DE10334132A1 (de) | 2003-07-25 | 2005-04-07 | Basf Ag | Silber, Vanadium und ein Promotormetall enthaltendes Multimetalloxid und dessen Verwendung |
| DE102004026472A1 (de) * | 2004-05-29 | 2005-12-22 | Süd-Chemie AG | Mehrlagen-Katalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| WO2005115615A1 (de) * | 2004-05-29 | 2005-12-08 | Süd-Chemie AG | Katalysator sowie verfahren zur herstellung von phthalsäureanhydrid |
| JP5174462B2 (ja) * | 2004-11-18 | 2013-04-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 触媒を製造するための二酸化チタン混合物の使用 |
| ZA200707387B (en) * | 2005-03-02 | 2008-12-31 | Sued Chemie Ag | Method for producing a multi-layer catalyst for obtaining phthalic anhydride |
| DE102005009473A1 (de) * | 2005-03-02 | 2006-09-07 | Süd-Chemie AG | Mehrlagen-Katalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| US7968491B2 (en) * | 2005-05-22 | 2011-06-28 | Sud-Chemie Ag | Multi-layer catalyst for producing phthalic anhydride |
| EP2027102B1 (de) * | 2006-05-19 | 2010-04-21 | Basf Se | Herstellung von phthalsäureanhydrid durch gasphasenoxidation von o-xylol in einem haupt- und nachreaktor |
| WO2007135002A1 (de) | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Basf Se | Katalysatorsystem zur herstellung von carbonsäuren und/oder carbonsäureanhydriden |
| DE502007006673D1 (de) * | 2006-05-19 | 2011-04-21 | Basf Se | Herstellung von phthalsäureanhydrid durch gasphasenoxidation von o-xylol |
| CN101472680A (zh) * | 2006-06-20 | 2009-07-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备羧酸和/或羧酸酐的催化剂体系和方法 |
| EP2106290B1 (de) * | 2006-12-21 | 2016-04-13 | Basf Se | Katalysatorsystem und verfahren zur gasphasenoxidation unter verwendung einer vorlage |
| DE102008011011A1 (de) | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Breimair, Josef, Dr. | Katalysator für die katalytische Gasphasenoxidation von aromatischen Kohlenwasserstoffen zu Aldehyden, Carbonsäuren und/oder Carbonsäureanhydriden, insbesondere zu Phthalsäureanhydrid |
| DE102009041960A1 (de) | 2009-09-17 | 2011-04-07 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung einer Katalysatoranordnung für die Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| DE102009049173A1 (de) | 2009-10-13 | 2011-04-21 | Süd-Chemie AG | Reaktoranordnung zur katalytischen Gasphasenoxidation |
| DE102010006854A1 (de) | 2010-02-04 | 2011-08-04 | Süd-Chemie AG, 80333 | Verfahren zur Gasphasenoxidation von Kohlenwasserstoffen |
| DE112011102205A5 (de) * | 2010-06-30 | 2013-06-27 | Basf Se | Mehrlagenkatalysator zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid und Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| DE102013000648A1 (de) | 2013-01-16 | 2014-07-17 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Optimierung der Aktivmassenbeladung eines Phthalsäureanhydrid-Katalysators |
| BR112015031535B1 (pt) | 2014-04-24 | 2021-09-21 | Clariant International Ltd. | Arranjo de catalisadores com fração de vazios otimizada, seu uso e processo de preparação de anidrido de ácido ftálico |
| DE102014005939A1 (de) | 2014-04-24 | 2015-10-29 | Clariant International Ltd. | Katalysatoranordnung mit optimierter Oberfläche zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2546268C3 (de) * | 1975-10-16 | 1983-11-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid aus o-Xylol oder Naphthalin |
| US4469878A (en) * | 1981-09-30 | 1984-09-04 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Method for manufacture of phthalic anhydride |
| JPS63253080A (ja) | 1987-04-10 | 1988-10-20 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 無水フタル酸の製造方法 |
| DE4013051A1 (de) * | 1990-04-24 | 1991-11-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von phthalsaeureanhydrid aus o-xylol |
| US5229527A (en) | 1991-10-25 | 1993-07-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of phthalic anhydride by vapor-phase oxidation of mixture of ortho-xylene with naphthalene |
| TW415939B (en) * | 1996-10-23 | 2000-12-21 | Nippon Steel Chemical Co | Gas-phase oxidization process and process for the preparation of phthalic anhydride |
| DE19707943C2 (de) * | 1997-02-27 | 1999-07-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid und Katalysator hierfür |
| JP4097749B2 (ja) | 1997-10-03 | 2008-06-11 | 株式会社日本触媒 | 接触酸化用触媒 |
| DE19823262A1 (de) * | 1998-05-26 | 1999-12-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
| CN1280979A (zh) | 1999-06-24 | 2001-01-24 | 株式会社日本触媒 | 用于生产邻苯二甲酸酐的方法 |
| JP4557378B2 (ja) * | 1999-06-24 | 2010-10-06 | 株式会社日本触媒 | 無水フタル酸の製造方法 |
| DE10206989A1 (de) * | 2002-02-19 | 2003-08-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid |
-
2003
- 2003-05-23 DE DE10323817A patent/DE10323817A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-04-28 MY MYPI20041556A patent/MY137916A/en unknown
- 2004-04-29 TW TW093112089A patent/TWI341220B/zh not_active IP Right Cessation
- 2004-05-15 EP EP04733248A patent/EP1636162B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-15 CN CNB200480014237XA patent/CN100372828C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-15 DE DE502004001431T patent/DE502004001431D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-15 UA UAA200512406A patent/UA80765C2/uk unknown
- 2004-05-15 KR KR1020057022263A patent/KR100745537B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-05-15 MX MXPA05012453A patent/MXPA05012453A/es unknown
- 2004-05-15 US US10/557,705 patent/US7390911B2/en active Active
- 2004-05-15 PL PL04733248T patent/PL1636162T3/pl unknown
- 2004-05-15 RU RU2005140089/04A patent/RU2005140089A/ru not_active Application Discontinuation
- 2004-05-15 AT AT04733248T patent/ATE338741T1/de active
- 2004-05-15 ES ES04733248T patent/ES2271890T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-05-15 JP JP2006529839A patent/JP4673850B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-15 BR BRPI0410551-6A patent/BRPI0410551B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-05-15 WO PCT/EP2004/005246 patent/WO2004103944A1/de active IP Right Grant
-
2005
- 2005-11-14 IL IL171952A patent/IL171952A0/en unknown
- 2005-12-21 ZA ZA200510368A patent/ZA200510368B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW200505569A (en) | 2005-02-16 |
| WO2004103944A1 (de) | 2004-12-02 |
| ES2271890T3 (es) | 2007-04-16 |
| KR20060013552A (ko) | 2006-02-10 |
| US20070066836A1 (en) | 2007-03-22 |
| ZA200510368B (en) | 2007-03-28 |
| JP4673850B2 (ja) | 2011-04-20 |
| PL1636162T3 (pl) | 2007-01-31 |
| TWI341220B (en) | 2011-05-01 |
| US7390911B2 (en) | 2008-06-24 |
| BRPI0410551B1 (pt) | 2014-11-18 |
| DE502004001431D1 (de) | 2006-10-19 |
| MY137916A (en) | 2009-03-31 |
| KR100745537B1 (ko) | 2007-08-03 |
| IL171952A0 (en) | 2006-04-10 |
| JP2007501262A (ja) | 2007-01-25 |
| BRPI0410551A (pt) | 2006-06-20 |
| DE10323817A1 (de) | 2004-12-09 |
| MXPA05012453A (es) | 2006-02-22 |
| EP1636162B1 (de) | 2006-09-06 |
| CN100372828C (zh) | 2008-03-05 |
| ATE338741T1 (de) | 2006-09-15 |
| CN1795161A (zh) | 2006-06-28 |
| RU2005140089A (ru) | 2006-08-10 |
| EP1636162A1 (de) | 2006-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA80765C2 (en) | Method for producing phthalic anhydride | |
| KR101308197B1 (ko) | 촉매의 제조를 위한, 이산화티탄 혼합물의 용도 | |
| JP4829113B2 (ja) | 無水フタル酸を製造するための３層もしくは４層からなる触媒系 | |
| KR950003117B1 (ko) | 프탈산 무수물의 제조방법 | |
| KR100939142B1 (ko) | 무수 프탈산 제조를 위한 다층 촉매 | |
| KR20010043832A (ko) | ｏ-크실렌/나프탈렌 혼합물의 기상 촉매접촉 산화를 통한프탈산 무수물의 제조 방법 | |
| KR20010049610A (ko) | 프탈산 무수물의 제조방법 | |
| ZA200601747B (en) | Catalyst for gas phase oxidations | |
| MXPA03001129A (es) | Metodo para la produccion de anhidrido ftalico. | |
| JP2009537594A (ja) | ｏ−キシロールの気相酸化による無水フタル酸の製造 | |
| US20110230668A1 (en) | Catalyst for gas phase oxidations based on low-sulfur and low-calcium titanium dioxide | |
| JP3112166B2 (ja) | 飽和ｃ４−炭化水素およびその不飽和ｃ４−炭化水素との混合物の気相酸化による酢酸の製造方法 | |
| US10227319B2 (en) | Catalytic converter arrangement with optimized surface for producing phthalic anhydride | |
| KR101869683B1 (ko) | 프탈산 무수물을 제조하기 위한 최적 간극량을 갖는 촉매 배열체 | |
| TW201132614A (en) | Method for the gas-phase oxidation of hydrocarbons | |
| Sookraj et al. | Selective oxidation of light hydrocarbons over promoted vanadyl pyrophosphate | |
| JP5879342B2 (ja) | 無水フタル酸を製造するための多層触媒、及び無水フタル酸の製造方法 |